本發(fā)明涉及一種適用于無(wú)心外圓磨的高效率不銹鋼表面超精密拋光輪及其制備方法。
背景技術(shù):
不銹鋼因其優(yōu)異的耐腐蝕性和裝飾性能而在工業(yè)生產(chǎn)及日常生活中得到了廣泛應(yīng)用,但不銹鋼制品在加工過(guò)程中表面易生成一層黑色氧化皮,并有一定粗糙度,為提高不銹鋼制品的耐蝕性、光潔度和裝飾性,須進(jìn)行拋光處理。目前不銹鋼拋光常用的方法有機(jī)械拋光、化學(xué)拋光和電解拋光。
傳統(tǒng)的不銹鋼拋光工序如下:一般不銹鋼制品成型后要先進(jìn)行粗拋,粗拋過(guò)程一般采用無(wú)紡布砂輪、PVA砂輪、砂布頁(yè)輪以及砂帶等進(jìn)行機(jī)械拋光,該工藝的目的是對(duì)制品進(jìn)行除毛刺、倒角、磨平焊縫等,初步降低制品的表面粗糙度。經(jīng)過(guò)機(jī)械拋光后,制品表面的粗糙度得到一定程度的降低,但光潔度還達(dá)不到使用要求,這就需要對(duì)不銹鋼制品進(jìn)行進(jìn)一步的拋光加工,一般采用化學(xué)拋光、電解拋光或機(jī)械半精拋或精拋。而在拋光加工的最終工序,有時(shí)還需要進(jìn)行一道機(jī)械拋光的工序,采用羊毛拋光輪等,輔以金剛石微粉拋光膏,對(duì)不銹鋼制品進(jìn)行鏡面打磨拋光。不銹鋼的電解及化學(xué)拋光液一般由磷酸、硫酸為主要成分,近些年雖然取得了不少進(jìn)展,但仍存在拋光溫度較高、電流密度較大、拋光液中含有對(duì)環(huán)境有害的鉻酸等問(wèn)題。
公開(kāi)號(hào)為 CN101642893B的中國(guó)發(fā)明專利中公開(kāi)了一種用于不銹鋼襯底的超精密拋光方法,該方法首次將化學(xué)機(jī)械平坦化技術(shù)應(yīng)用于薄膜晶體管用柔性金屬襯底的拋光。該方法在化學(xué)拋光液和拋光墊的共同作用下,對(duì)不銹鋼襯底進(jìn)行精密拋光。但該方法存在拋光效率低、不環(huán)保的問(wèn)題,造成大量的資源浪費(fèi)和環(huán)境污染。而本發(fā)明所制備的不銹鋼超精密拋光輪,不需要化學(xué)拋光液,僅在煤油的冷卻下就可以一次完成不銹鋼的表面拋光。
公開(kāi)號(hào)為CN 105256368 A的中國(guó)發(fā)明專利公開(kāi)了一種不銹鋼的電化學(xué)拋光方法,采用直流電化學(xué)拋光方法,電解液成分中含有較少的磷酸,通過(guò)該方法能得到光亮平整的表面,包括 :裝料——除油——丙酮超聲波清洗——化學(xué)除銹——機(jī)械打磨——丙酮超聲波清洗——電化學(xué)拋光——酸洗——中和——鈍化——清洗——烘干。不銹鋼為1Cr13,電化學(xué)拋光的拋光液配方為 :磷酸 5%~10%,硫酸20%~30%,高氯酸2%,添加劑為適量甘油或乙二醇,拋光溫度60~75 度,電解液流速 40mm/s,電壓 12~35V,電解時(shí)間 1min~5min。
迄今為止,在不需要任何化學(xué)拋光液的輔助下,單純采用拋光輪對(duì)不銹鋼表面進(jìn)行精密拋光的方式尚未見(jiàn)報(bào)道。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:
本發(fā)明的目的正是針對(duì)上述現(xiàn)有技術(shù)中所存在的不足之處而提供一種無(wú)心外圓磨用不銹鋼超精密拋光輪及其制備方法。本發(fā)明提供的超精密拋光不銹鋼表面的拋光輪,既具有優(yōu)異的磨削性,又具有優(yōu)異的彈性,不僅能夠保證拋光的表面質(zhì)量,而且能夠在不使用化學(xué)拋光液的前提下,提高拋光效率和良品率,加工表面粗糙度達(dá)到Ra0.063~0.02。
互穿聚合物網(wǎng)絡(luò)(interpenetrating polymer network,IPN)技術(shù)是改善高分子材料綜合性能的有效手段之一。IPN是兩種或兩種以上聚合物網(wǎng)絡(luò)永久性地互相穿插、纏結(jié)而形成的聚合物合金。聚氨酯(PU)彈性體具有優(yōu)異的耐磨性能、高強(qiáng)度、耐腐蝕、耐沖擊等性能,因而在耐磨領(lǐng)域也有著廣泛的應(yīng)用,如大型輸送帶、電纜護(hù)套、煤炭和礦石篩分用的旋流器等;但其較差的耐熱性和強(qiáng)度很大程度上限制了其應(yīng)用領(lǐng)域。因此,在保持聚氨酯固有韌性和耐磨性的基礎(chǔ)上,如何提高其強(qiáng)度和耐熱性一直是聚氨酯改性研究的重點(diǎn)。另一方面,環(huán)氧樹(shù)脂具有強(qiáng)度高、粘結(jié)性能好且熱穩(wěn)定性優(yōu)異等特性。環(huán)氧樹(shù)脂中的環(huán)氧基團(tuán)還具有與聚氨酯分子鏈上相應(yīng)活性基團(tuán)進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)能力,而使聚氨酯與環(huán)氧樹(shù)脂形成的IPN間產(chǎn)生化學(xué)鍵連接,進(jìn)而增強(qiáng)二者的相容性。
本發(fā)明的目的可通過(guò)下述技術(shù)措施來(lái)實(shí)現(xiàn):
本發(fā)明無(wú)心外圓磨用不銹鋼表面超精密拋光輪由下述重量比的原料制備而成,其中:聚氨酯5%~10%, 環(huán)氧樹(shù)脂15%~20%,白剛玉微粉(W7)30%~45%,三氧化二鉻15%~25%,氧化鋅10%~20%。
首先,聚氨酯與環(huán)氧樹(shù)脂兩種組分,形成互穿聚合物網(wǎng)絡(luò),作為本發(fā)明拋光輪的有機(jī)粘結(jié)劑,既保持了聚氨酯優(yōu)異的彈性和耐磨性,又引入了環(huán)氧樹(shù)脂的高強(qiáng)度和對(duì)磨料優(yōu)異的粘結(jié)性。以上性能賦予拋光盤既具有良好的彈性,以保證拋光表面的平整性和光潔度,又具有良好的強(qiáng)度和磨削鋒利性,以保證拋光的鋒利性和自銳性。
其次,本發(fā)明利用白剛玉為磨料,以三氧化二鉻和氧化鋅為拋光劑。通過(guò)控制混料工藝,使三氧化二鉻和氧化鋅均勻包裹在白剛玉的表面,鑲嵌在聚氨酯/環(huán)氧樹(shù)脂聚合物互穿網(wǎng)絡(luò)之中,賦予拋光輪本身具有良好的磨削性和拋光性,而不需要再拋光過(guò)程中另加拋光液和酸堿腐蝕劑,高效環(huán)保。
所述環(huán)氧樹(shù)脂取自E-44、E-51或E-31中的任意一種或兩種;所述拋光輪的規(guī)格設(shè)計(jì)為305mm×127mm×100mm或510mm×150mm×305mm;屬于固結(jié)磨料的彈性拋光盤;硬度為邵氏85~95A。
本發(fā)明的制備方法步驟如下:
A、將固體粉末相的白剛玉、三氧化二鉻、氧化鋅通過(guò)研磨、過(guò)篩混合均勻,再將液相的環(huán)氧樹(shù)脂、聚氨酯以及固化劑混合均勻,然后把以上液相混合物和固體粉末混合物混合,得到混合均勻、利于常溫壓制(冷壓)成型的成型料;
B、將所述成型料通過(guò)常溫壓制(冷壓)成型方法進(jìn)行成型,其中:成型壓力為5Mpa、并使用墊鐵,進(jìn)行二次壓制,保壓時(shí)間為5分鐘;壓制后將型坯脫模取出后,進(jìn)行分階段升溫固化,其中:60℃固化4小時(shí),80℃固化4小時(shí),100℃固化4小時(shí)。
本發(fā)明的拋光輪在磨削過(guò)程中僅需要煤油冷卻液,不需要使用任何酸性或堿性的化學(xué)拋光液。
無(wú)心外圓磨用超精密拋光不銹鋼的拋光輪的組成成份及重量百分比為:聚氨酯5%~10%,環(huán)氧樹(shù)脂15%~20%,白剛玉微粉(W7)30%~45%,三氧化二鉻15%~25%,氧化鋅10%~20%。
本發(fā)明的有益效果如下:
本發(fā)明采用環(huán)氧樹(shù)脂改性聚氨酯為結(jié)合劑,優(yōu)化配方和工藝,制備此不銹鋼超精密拋光輪。該拋光輪屬于固結(jié)磨料拋光盤,硬度為邵氏85~95A,既具有優(yōu)異的彈性,又具有優(yōu)異的磨削性,磨削與損耗協(xié)調(diào)同步,不粘附磨屑,在不需要任何化學(xué)拋光液的輔助下,就能夠完成對(duì)不銹鋼材料的表面拋光。不僅能夠保證不銹鋼制品的精確度,而且能夠起到較高的拋光效果,加工表面粗糙度達(dá)到Ra0.063~0.02。
附圖說(shuō)明
圖1是 EP、PU預(yù)聚體和PU/EP固化體系不同固化時(shí)間的紅外光譜圖(a:純EP ,b:純PU預(yù)聚體,c:未固化,d:固化30min;e:完全固化)。
圖2 是不同組成對(duì)IPN動(dòng)態(tài)力學(xué)性能的影響。
圖3 是聚氨酯/環(huán)氧樹(shù)脂不同配比試樣的熱重曲線。
圖4 是不同PU/EP比例對(duì)IPN膠粘劑拉伸強(qiáng)度和斷裂伸長(zhǎng)率的影響。
具體實(shí)施方式
本發(fā)明以下將結(jié)合實(shí)施例作進(jìn)一步描述:
實(shí)施例 l
A、按重量比取聚氨酯8%,環(huán)氧樹(shù)脂E-51:15%,環(huán)氧樹(shù)脂E-31:5%,白剛玉微粉(W7)40%,三氧化二鉻20%,氧化鋅12%。
B、將白剛玉、三氧化二鉻、氧化鋅采用球磨機(jī)球磨1小時(shí),過(guò)180目篩,備用;將環(huán)氧樹(shù)脂、聚氨酯按配比高速機(jī)械攪拌2分鐘,再將粉末混合料加入,攪拌30分鐘;將成型料注入涂有硅脂脫模劑的模具中,在冷壓機(jī)上進(jìn)行壓制,成型壓力為5MPa,保壓時(shí)間為5分鐘;壓制后將型坯脫模取出后,統(tǒng)一進(jìn)行分階段升溫固化;固化工藝為:60℃固化4小時(shí),80℃固化4小時(shí),100℃固化4小時(shí)。
實(shí)施例 2
按重量比取聚氨酯10%,環(huán)氧樹(shù)脂E-44:19%,白剛玉微粉(W7)45%,三氧化二鉻15%,氧化鋅11%。
制備過(guò)程同實(shí)施例1。
實(shí)施例 3
按重量比取聚氨酯7%,環(huán)氧樹(shù)脂E-51:20%,白剛玉微粉(W7)42%,三氧化二鉻18%,氧化鋅13%。
制備過(guò)程同實(shí)施例1。
根據(jù)不銹鋼材料的材質(zhì)和硬度不同,調(diào)整配方,制備相應(yīng)硬度的彈性拋光輪。使用上述拋光輪拋光不銹鋼汽車減震桿,工作線速度為33m/s,用CV-HR100C表面粗糙度輪廓儀檢測(cè)不銹鋼表面質(zhì)量。拋光輪完成一個(gè)拋光工序需要30~40秒,加工的不銹鋼汽車減震桿合格率在99%以上。經(jīng)過(guò)本發(fā)明所制備的無(wú)心外圓磨用不銹鋼超精密拋光輪加工后,不銹鋼汽車減震桿表面質(zhì)量達(dá)到Ra0.063~0.02μm。
本發(fā)明的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)如下:
1.聚氨酯/環(huán)氧樹(shù)脂互穿網(wǎng)絡(luò)的形成機(jī)理研究
圖1是 PU預(yù)聚體、EP以及PU/EP 混合物在不同固化時(shí)間的紅外光譜圖,通過(guò)比較曲線c、d和e,可以發(fā)現(xiàn),固化反應(yīng)開(kāi)始后,位于2274cm-1處的異氰酸酯基(-NCO)特征峰減弱至消失,這說(shuō)明PU預(yù)聚體中的異氰酸酯基完全參與反應(yīng);曲線c和曲線d中位于3466cm-1和3369cm-1的特征峰是由羥基和氨基伸縮振動(dòng)產(chǎn)生的兩個(gè)特征峰,在曲線e中只剩下位于3367cm-1處的一個(gè)峰,這是因?yàn)?OH和-NCO反應(yīng)生成仲胺。曲線c中位于1037cm-1的環(huán)氧樹(shù)脂的仲羥基的特征峰,隨反應(yīng)進(jìn)行而且其強(qiáng)度逐漸減弱,并且固化完全后移到1039cm-1,表明在IPN形成過(guò)程中環(huán)氧樹(shù)脂分子鏈上的仲羥基與聚氨酯預(yù)聚體中的異氰酸酯基有接技反應(yīng)發(fā)生,表明兩組分網(wǎng)絡(luò)間存在著一定程度的化學(xué)結(jié)合。位于916cm-1處的環(huán)氧樹(shù)脂中環(huán)氧基的對(duì)稱伸縮振動(dòng)峰,同樣在固化后減弱至消失,說(shuō)明在固化過(guò)程中,體系中的-NCO與部分的環(huán)氧基發(fā)生反應(yīng),環(huán)氧基開(kāi)環(huán),生成烷酮結(jié)構(gòu)。由以上可以推斷,PU和EP反應(yīng)生產(chǎn)IPN的過(guò)程中,PU中的異氰酸酯基(-NCO)與環(huán)氧樹(shù)脂中的仲羥基(-OH)、環(huán)氧基均發(fā)生了反應(yīng),所制備的IPN結(jié)構(gòu)中,兩個(gè)聚合物網(wǎng)絡(luò)之間存在化學(xué)鍵接,這有助于提高所制備IPN的穩(wěn)定性和相容性。
2.聚氨酯/環(huán)氧樹(shù)脂IPN復(fù)合樹(shù)脂膠黏劑的相容性分析
DMA是檢測(cè)聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)的方法之一。為了研究聚氨酯/環(huán)氧樹(shù)脂互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物的相容性,將樣品完全固化后進(jìn)行了動(dòng)態(tài)力學(xué)機(jī)械性能檢測(cè),進(jìn)而探討二者的相容性。按不同的配比制備試樣,測(cè)試結(jié)果見(jiàn)表1和圖2。DMA圖中的tanδ的峰值對(duì)應(yīng)的溫度即為聚合物的Tg。由表1可見(jiàn),隨著環(huán)氧樹(shù)脂的加入可以顯著改變聚合物體系的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度,純的聚氨酯的Tg為-52.3℃,當(dāng)PU/EP為10比2時(shí),IPN體系的Tg比純的聚氨酯提高了42.7℃,并且隨著環(huán)氧樹(shù)脂比例的提高,互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度也相應(yīng)得到提高。
表1 PU/EP互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物的玻璃化溫度與組成之間的關(guān)系
圖2是聚氨酯/環(huán)氧樹(shù)脂不同配比對(duì)IPN動(dòng)態(tài)力學(xué)性能的影響曲線?;ゴ┚W(wǎng)絡(luò)聚合物體系的玻璃化溫度通常情況下會(huì)向兩個(gè)純聚合物網(wǎng)絡(luò)Tg之間內(nèi)遷,兩網(wǎng)絡(luò)的相容性決定內(nèi)遷的程度。從圖中可以看出所有的PU/EP IPN樣品都只有一個(gè)玻璃化轉(zhuǎn)變峰,且該Tg都處在純聚氨酯和純環(huán)氧樹(shù)脂玻璃化轉(zhuǎn)變溫度之間,這表明聚氨酯/環(huán)氧樹(shù)脂IPN 中PU和EP兩網(wǎng)絡(luò)具有很好的相容性,互穿程度高。這種良好的相容性產(chǎn)生的原因是:在IPN中PU和EP兩網(wǎng)絡(luò)間除了存在相互穿透還存在著多種形式的化學(xué)鍵,環(huán)氧樹(shù)脂中的仲羥基和聚氨酯中的-NCO生成接枝共聚物,環(huán)氧基與聚氨酯中的-NCO生成烷酮結(jié)構(gòu),使得兩網(wǎng)絡(luò)之間具有化學(xué)結(jié)合,并且聚氨酯/環(huán)氧樹(shù)脂IPN高度的交聯(lián)。另外可以發(fā)現(xiàn)聚氨酯/環(huán)氧樹(shù)脂IPN體系的Tg隨著環(huán)氧樹(shù)脂的含量的提高均非常接近純EP的Tg,即向Tg高的一側(cè)移動(dòng),說(shuō)明PU與EP之間相容性好且具有接近鏈段水平的相容性。這是由于聚氨酯/環(huán)氧樹(shù)脂IPN體系中的兩聚合物網(wǎng)絡(luò)之間存在著大量的化學(xué)鍵,兩網(wǎng)絡(luò)間的相互纏結(jié)使得相分離得到動(dòng)力學(xué)約束,分子間作用力大,有力地束縛了分子鏈的運(yùn)動(dòng)。
3.聚氨酯/環(huán)氧樹(shù)脂互穿網(wǎng)絡(luò)復(fù)合膠黏劑的耐熱性分析
圖3是不同配比的聚氨酯/環(huán)氧樹(shù)脂IPN膠粘劑體系的熱失重曲線圖,從圖中可以看出純聚氨酯(曲線f)的耐熱性能較差,而隨著環(huán)氧樹(shù)脂的加入比例的提高,具有PU/EP IPN結(jié)構(gòu)的試樣的熱穩(wěn)定性比純PU都有不同程度的提高,主要表現(xiàn)在:聚合物初始分解溫度的提高;熱失重達(dá)到一定百分比時(shí)所對(duì)應(yīng)的溫度也有所提高。曲線c為聚氨酯/環(huán)氧樹(shù)脂為10:6時(shí)制得的樣品的耐熱性最好,其初始分解溫度在325℃,比純PU提高了20℃。然而隨著環(huán)氧樹(shù)脂的繼續(xù)加入其
耐熱性又有所下降。這表明聚氨酯/環(huán)氧樹(shù)脂為10:6時(shí)兩者相容性較好,協(xié)同效應(yīng)明顯。聚合物的耐熱性的變化與本身結(jié)構(gòu)有著密切關(guān)系,對(duì)于純聚氨酯體系,其內(nèi)部只存在著聚氨酯三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),但是隨著環(huán)氧樹(shù)脂的加入,聚氨酯體系中的-NCO與環(huán)氧樹(shù)脂中的仲羥基發(fā)生接枝反應(yīng)以及環(huán)氧基的開(kāi)環(huán)反應(yīng),產(chǎn)生化學(xué)鍵結(jié)合,兩種聚合物相互貫穿而形成互穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),那么當(dāng)聚氨酯/環(huán)氧樹(shù)脂為10:6時(shí),環(huán)氧樹(shù)脂可以均勻分散于聚氨酯網(wǎng)絡(luò)之中,同時(shí)兩相間的永久纏結(jié)達(dá)到了飽和狀態(tài),交聯(lián)密度達(dá)到最大,因此要破壞這種互穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)就需要比破壞純聚氨酯的單相網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)更大的能量,這在IPN膠粘劑材料的熱穩(wěn)定性上表現(xiàn)為曲線c即聚氨酯/環(huán)氧樹(shù)脂為10:6時(shí)的初始分解溫度和熱失重達(dá)到一定百分比時(shí)對(duì)應(yīng)的溫度提高。當(dāng)曲線b即聚氨酯/環(huán)氧樹(shù)脂為10:8比曲線c的耐熱性差,因?yàn)镮PN體系兩相間的交聯(lián)密度在聚氨酯/環(huán)氧樹(shù)脂為10:6時(shí)就已經(jīng)達(dá)到了飽和狀態(tài),不可能形成更多的永久纏結(jié),再增加環(huán)氧樹(shù)脂的含量,相當(dāng)于降低了永久纏結(jié)在整個(gè)互穿網(wǎng)絡(luò)體系中的密度,同時(shí),環(huán)氧樹(shù)脂組分的含量較大時(shí),聚氨酯與環(huán)氧樹(shù)脂之間的相容性變差,體系容易產(chǎn)生相分離,因而表現(xiàn)出繼續(xù)增加環(huán)氧樹(shù)脂的含量,使得其耐熱性能有所下降。
4. 聚氨酯/環(huán)氧樹(shù)脂不同配比對(duì)IPN膠粘劑力學(xué)性能的影響
試驗(yàn)中為了考察環(huán)氧樹(shù)脂的含量對(duì)聚氨酯/環(huán)氧樹(shù)脂IPN膠粘劑力學(xué)性能的影響,通過(guò)改變兩者的比例,使PU/EP之間的配比分別為10 : 2、10 : 4、10 : 6、10 : 8、10 : 10,然后制成試樣,分別對(duì)其拉伸強(qiáng)度、斷裂伸長(zhǎng)率、沖擊強(qiáng)度以及硬度進(jìn)行了測(cè)試實(shí)驗(yàn)。
圖4為不同聚氨酯/環(huán)氧樹(shù)脂的比例與IPN膠粘劑的拉伸強(qiáng)度和斷裂伸長(zhǎng)率的關(guān)系曲線。由圖可知,隨著環(huán)氧樹(shù)脂的加入量的不斷增加,IPN體系的拉伸強(qiáng)度持續(xù)提高。這是由于環(huán)氧樹(shù)脂的加入,使聚氨酯與其互相纏繞在一起,形成了互穿網(wǎng)絡(luò)。聚氨酯/環(huán)氧樹(shù)脂IPN體系隨著環(huán)氧樹(shù)脂加入量的增加,聚合物中的剛性鏈段相對(duì)增加,而柔性鏈段相對(duì)減少,則聚合物的剛性提高。由于體系中加入環(huán)氧樹(shù)脂中的-OH和聚氨酯中的-NCO以及過(guò)量的TDI中的-NCO發(fā)生了交聯(lián)反應(yīng),另外還有部分的環(huán)氧樹(shù)脂發(fā)生了開(kāi)環(huán)交聯(lián)反應(yīng),進(jìn)一步加強(qiáng)了網(wǎng)絡(luò)的形成,因此本體系中當(dāng)環(huán)氧樹(shù)脂加入量越多時(shí),拉伸強(qiáng)度越大。但是隨著環(huán)氧樹(shù)脂加入量的增加,體系中剛性鏈段增加,柔性鏈段減少,使得IPN體系的斷裂伸長(zhǎng)率一直呈下降趨勢(shì),這是由于IPN體系固化后,產(chǎn)生了微觀相分離,當(dāng)環(huán)氧樹(shù)脂含量較少時(shí),體系中環(huán)氧樹(shù)脂以分散相分散在聚氨酯的連續(xù)相中,總體上表現(xiàn)出聚氨酯的性質(zhì),當(dāng)環(huán)氧樹(shù)脂的含量持續(xù)提高后,體系中聚氨酯連續(xù)相被破壞,逐漸有表現(xiàn)環(huán)氧樹(shù)脂性能的趨勢(shì),使得斷裂伸長(zhǎng)率下降。