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雙相不銹鋼及其制造方法與流程

文檔序號:11528905閱讀:687來源:國知局
雙相不銹鋼及其制造方法與流程

本發(fā)明涉及雙相不銹鋼及其制造方法。



背景技術:

在化學工業(yè)領域等、在高溫高濃度氯化物的環(huán)境下存在腐蝕問題的用途中,尋求具備優(yōu)異耐蝕性的不銹鋼。

與以sus304或sus316l為代表的普通不銹鋼相比,含有大量cr的雙相不銹鋼(第一代雙相不銹鋼:sus329j4l等)顯示出優(yōu)異的耐蝕性。但是,近年來,不銹鋼的應用環(huán)境變得極其嚴酷,以往的雙相不銹鋼無法表現(xiàn)出令人滿足的耐蝕性。

專利文獻1、專利文獻2和專利文獻3公開了一種雙相不銹鋼(第二代雙相不銹鋼),其滿足作為雙相不銹鋼的表示耐蝕性的指標而已知的、用下述式(1)和式(2)表示的耐點蝕指數(pre、prew),隨著應用環(huán)境的嚴酷化,通過使用mo和n而使耐蝕性得以提高。但是,即使是這些第二代雙相不銹鋼,在海水環(huán)境下的耐蝕性也不充分。

pre=cr+3.3mo+16n(1)

prew=cr+3.3(mo+0.5w)+16n(2)

專利文獻4、專利文獻5、專利文獻6、非專利文獻1和非專利文獻2公開了含有w的雙相不銹鋼(第三代雙相不銹鋼)。第三代雙相不銹鋼與以往的第二代雙相不銹鋼相比耐蝕性優(yōu)異,在海水環(huán)境下廣泛使用。

現(xiàn)有技術文獻

專利文獻

專利文獻1:日本特開昭62-180043號公報

專利文獻2:日本特開平2-258956號公報

專利文獻3:日本特開平5-132741號公報

專利文獻4:日本特開昭62-56556號公報

專利文獻5:日本特開平5-132741號公報

專利文獻6:日本特開平8-170153號公報

非專利文獻

非專利文獻1:anthonycomer,lisalooney,corrosionandfatiguecharacteristicsofpositivelypolarisedzeron100base&weldmetalinsyntheticseawater,internationaljournaloffatigue,vol28,826-834.

非專利文獻2:腐蝕中心新聞“腐蝕センターニュース”no.059(2012)



技術實現(xiàn)要素:

發(fā)明要解決的問題

即便是第三代雙相不銹鋼,在化學工業(yè)領域等與海水相比更加嚴酷的高溫高濃度氯化物的環(huán)境下的耐蝕性也不充分。

本發(fā)明的目的在于,提供通過提高第三代雙相不銹鋼的耐蝕性而能夠解決在化學工業(yè)領域等高溫·高濃度氯化物的環(huán)境下的腐蝕問題的雙相不銹鋼及其制造方法。

用于解決問題的方案

以往認為w對于耐蝕性造成的影響及其作用機理與mo為相同的機理。但是,本發(fā)明人等針對mo和w的干預耐蝕性的作用機理進行了詳細研究,結果發(fā)現(xiàn):在嚴酷的環(huán)境下,以往的見解存在錯誤。

圖1示出純w和純mo在腐蝕環(huán)境中的極化曲線。如圖1所示那樣,即使在mo發(fā)生溶出的區(qū)域中,w也幾乎不溶出。由此可預測:mo與w對耐蝕性提高造成的影響明顯不同。

因而,以第三代雙相不銹鋼的化學組成作為基礎,針對不添加mo但大量含有w的雙相不銹鋼的耐蝕性進行了詳細研究。其結果得到下述見解。

(a)若適當地調整化學組成和制造方法,制成不析出σ相或χ相的α+γ二相組織,則在高溫·存在高濃度氯化物的環(huán)境下也具有優(yōu)異的耐蝕性。此時的耐蝕性超過由prew的關系式可預測的耐蝕性。

(b)若適當地調整化學組成和制造方法,則在低ph、高溫·存在高濃度氯化物的環(huán)境下形成的鈍化皮膜可富含w。富含w的鈍化皮膜在上述環(huán)境下的耐蝕性飛躍性地提高。

本發(fā)明是基于上述見解而進行的,以下述雙相不銹鋼及其制造方法作為主旨。

(1)一種雙相不銹鋼,其中,化學組成以質量%計,

c:0.03%以下、

si:1.0%以下、

mn:1.0%以下、

p:0.04%以下、

s:0.01%以下、

cu:0.1~1.0%、

ni:5.0~7.5%、

cr:22.0~26.0%、

w:6.0~12.0%、

n:0.20~0.32%、

mo:0.01%以下、

余量:fe和雜質,

金相組織以面積率計,α相為0.40~0.60,余量為γ相和0.01以下的其它相。

(2)根據上述(1)所述的雙相不銹鋼,其中,在保持為90℃的250g/l的nacl水溶液中浸漬時,對應于100μa/cm2的點蝕電位為600mv(vs.sce)以上。

(3)根據上述(1)或(2)所述的雙相不銹鋼,其中,在ph=1的試驗液中浸漬24小時后的鈍化皮膜的最外表面的化學組成滿足下述式(i)。

w/(fe+cr)≥0.09…(i)

其中,上述式中的各元素符號表示鈍化皮膜的最外表面的各元素的含量(at%)。

(4)一種雙相不銹鋼的制造方法,其中,對于具有上述(1)所述的化學組成的鋼實施下述熱處理:加熱至1150~1300℃的溫度域為止,在該溫度域下保持后,以水冷以上的冷卻速度進行冷卻。

應予說明,本發(fā)明中,α相是指鐵素體相,γ相是指奧氏體相。

發(fā)明的效果

根據本發(fā)明,能夠獲得具有優(yōu)異耐蝕性的雙相不銹鋼。該雙相不銹鋼可適用于在高溫·高濃度氯化物的環(huán)境下存在腐蝕問題的化學工業(yè)領域等。

附圖說明

圖1是純w和純mo在腐蝕環(huán)境中的極化曲線的示意圖。

圖2是實施例中的鈍化皮膜的最外表面的w/(fe+cr)的值與點蝕電位的關系的示意圖。

具體實施方式

以下,針對本發(fā)明的實施方式進行說明。在下述說明中,針對各元素的含量,“%”是指“質量%”。

1.母材的化學組成

c:0.03%以下

c是奧氏體生成元素,對于使奧氏體相變得穩(wěn)定而言是有效的。但是,在本發(fā)明那樣的高cr不銹鋼中,其含量超過0.03%時,有可能析出cr碳化物、耐蝕性變差。因此,c含量設為0.03%以下。優(yōu)選為0.01%以下。c即使是微量,只要包含c就具有上述效果,因此下限沒有特別限定。其中,為了充分獲得上述效果,優(yōu)選含有0.003%以上的c。

si:1.0%以下

si作為鋼的脫氧成分是有效的,但其含量過多時,有可能促進σ相和χ相的析出。因此,si含量設為1.0%以下。優(yōu)選為0.5%以下。利用其它元素進行脫氧時,si含量實質上可以為零,但為了充分獲得上述效果,優(yōu)選含有0.2%以上的si。

mn:1.0%以下

mn為奧氏體生成元素,有助于奧氏體的穩(wěn)定化。但是,其含量過多時,成為腐蝕起點的mns有可能會析晶或析出。因此,mn含量設為1.0%以下。優(yōu)選為0.5%以下。mn即使為微量,只要含有mn就具有上述效果,因此下限沒有特別限定。其中,為了充分獲得上述效果,優(yōu)選含有0.1%以上的mn。

p:0.04%以下

p是在制造中不可避免的雜質元素,其含量過多時,加工性有可能降低。因此,p含量設為0.04%以下。優(yōu)選為0.01%以下。

s:0.01%以下

s是在制造中不可避免的雜質元素,其含量過多時,加工性有可能降低。此外,擔心成為腐蝕起點的mns會析晶或析出。因此,s含量設為0.01%以下。優(yōu)選為0.004%以下。

cu:0.1~1.0%

cu是奧氏體生成元素,對于提高耐硫酸性是有效的。此外,還具有促進大量包含w的鈍化皮膜的形成的效果。具體而言,具有促進陰極反應、加快形成大量包含w的鈍化皮膜的效果。因此,其含量設為0.1%以上。但是,其含量過多時,成形性有可能變差。因此,cu含量設為0.1~1.0%以下。下限優(yōu)選為0.4%,上限優(yōu)選為0.6%。

ni:5.0~7.5%

ni是奧氏體生成元素。為了獲得在與cr、w等鐵素體生成元素的關系方面具有期望平衡的α+γ二相組織,需要在5.0~7.5%的范圍內含有ni。下限優(yōu)選為6.0%,上限優(yōu)選為6.8%。

cr:22.0~26.0%

cr是鐵素體生成元素,此外,是對于提高耐蝕性而言有效的基本元素。cr含量過少時或過多時,能夠穩(wěn)定地獲得α+γ二相組織的溫度域變得狹窄。因此,cr含量設為22.0~26.0%。下限優(yōu)選為23.0%,上限優(yōu)選為25.5%。

w:6.0~12.0%

w是鐵素體生成元素,此外,對于表現(xiàn)出優(yōu)異的耐蝕性而言是重要的元素。w含量過少時或過多時,無法穩(wěn)定地獲得α+γ二相組織。因此,w含量限定為6.0~12.0%。下限優(yōu)選為8.0%,上限優(yōu)選為11.0%。

n:0.20~0.32%

n是奧氏體生成元素,對于提高雙相不銹鋼的熱穩(wěn)定性和耐蝕性而言是有效的元素。為了獲得在與cr、w等鐵素體生成元素的關系方面具有期望平衡的α+γ二相組織,需要含有0.20%以上的n。但是,其含量超過0.32%時,有可能因生成氮化物而導致鋼的韌性、耐蝕性顯著變差。因此,n含量設為0.20~0.32%。下限優(yōu)選為0.24%,上限優(yōu)選為0.28%。

mo:0.01%以下

mo與cr和w同樣為鐵素體生成元素。但是,含有mo時,會使w的固溶度降低,因此需要盡量降低其含量。因此,mo的含量設為0.01%以下。優(yōu)選為0.008%以下。

本發(fā)明的雙相不銹鋼的化學組成在各自規(guī)定的范圍內包含上述的各元素,余量由fe和雜質組成。雜質是指在工業(yè)上制造鋼材時,由于礦石、廢料等原料及其它因素而混入的成分。

2.母材的金相組織

母材具有α相的面積率為0.40~0.60、余量為γ相和0.01以下的其它相的α+γ二相組織。除了α相和γ相之外的相中,尤其是σ相和χ相在其周圍形成缺cr層,導致耐蝕性變差,因此,優(yōu)選使它們的總面積率為零,但允許為0.01以下。應予說明,γ相的比例大時,耐蝕性有時會變差,因此,γ相的面積率優(yōu)選設為0.58以下。

3.鈍化皮膜

若利用適當的條件制造具有上述化學組成和金相組織的雙相不銹鋼,則能夠將在低ph、高溫·存在高濃度氯化物的環(huán)境下形成的鈍化皮膜制成富含w的產物。在低ph環(huán)境下,鈍化皮膜中的fe和cr會發(fā)生腐蝕,但包含大量有效地貢獻于耐蝕性的w的鈍化皮膜的耐蝕性優(yōu)異。

并且,在ph=1的試驗液中浸漬24小時后的鈍化皮膜的最外表面的化學組成滿足下述式(i)時,能夠使雙相不銹鋼的耐蝕性飛躍性地提高。下述式(i)的左側值更優(yōu)選設為0.10%以上。

w/(fe+cr)≥0.09…(i)

其中,上述式中的各元素符號表示鈍化皮膜的最外表面的各元素的含量(at%)。

4.雙相不銹鋼的制造方法

本發(fā)明的雙相不銹鋼通過實施下述熱處理而制成產品:在通常采用的制造條件下進行熔煉,實施熱加工、冷加工等必要的加工,最終加熱至1150~1300℃的溫度域為止,在該溫度域中進行保持后,以水冷以上的冷卻速度進行冷卻。

這是因為:若上述熱處理溫度低于1150℃,則難以避免σ相或χ相的析出,此外,超過1300℃時,有可能得不到α相的面積率為0.4~0.6、余量實質上為γ相的α+γ二相組織。因此,熱處理在1150~1300℃的溫度域下進行。保持時間因雙相不銹鋼的厚度而異,可以在1~120min的范圍內適當選擇。

若在上述溫度域中進行保持后的冷卻速度過慢,則在冷卻過程中有可能析出σ相或χ相,因此以水冷以上的冷卻速度進行冷卻。具體而言,以40℃/s以上的冷卻速度進行冷卻即可。

以下,通過實施例來更具體地說明本發(fā)明,但本發(fā)明不限定于這些實施例。

實施例1

利用17kg的真空熔爐,對具有表1所示化學組成的鋼錠進行熔煉,熱軋至4~8mm的厚度為止。應予說明,針對任意的鋼,均以下式定義的耐點蝕指數prew達到43~44左右的方式進行調整。

prew=cr+3.3(mo+0.5w)+16n

其中,上述式中的各元素符號表示鋼中的各元素的含量(質量%)。

其后,加熱至表1所示的溫度并進行保持后,進行水冷而得到供試材料。此外,作為供試材料,還準備了具有表2所示化學組成的市售不銹鋼。針對這些供試材料,進行母材的金相組織的觀察、耐蝕性的測定和鈍化皮膜的成分分析。

[表1]

[表2]

<母材的金相組織的觀察>

針對各供試材的截面,使用光學顯微鏡以500倍的倍率進行觀察,測定α相和γ相的面積率。進一步確認σ相和χ相的有無,未析出σ相和χ相時記作“○”,觀察到至少析出一者時記作“×”,并且測定它們的總面積率。

<耐蝕性的測定>

從各供試材料中切出直徑為15mm、板厚為2mm的圓盤狀試驗片,將表面濕式研磨精加工至#600。試驗基于jisg0577(2014),測定對應于100μa/cm2的點蝕電位v’c100。應予說明,由于設想了高溫·存在高濃度氯化物的環(huán)境,因此,水溶液使用了保持為90℃的250g/l的nacl水溶液。

<鈍化皮膜的成分分析>

針對一部分供試材料,在ph=1的試驗液中浸漬24小時后,通過x射線光電子能譜法進行鈍化皮膜中的各主要金屬元素的測定,算出鈍化皮膜的最外表面的w/(fe+cr)的值。

將它們的結果總結示于表3。

[表3]

表3

*表示偏離本發(fā)明的規(guī)定。

w/(fe+cr)≥0.09...(i)

如表3所示那樣,化學組成和金相組織滿足本發(fā)明規(guī)定的試驗no.1~6的點蝕電位為600mv以上,顯示出良好的耐蝕性。

與此相對,至少化學組成偏離本發(fā)明規(guī)定范圍的試驗no.16~21、25~27和29~32、以及至少金相組織偏離本發(fā)明規(guī)定范圍的試驗no.7~15、22~24和28呈現(xiàn)耐蝕性差的結果。

如圖2所示那樣,鈍化皮膜的最外表面的w/(fe+cr)的值與點蝕電位之間存在一定的相關性,w/(fe+cr)的值為0.09以上時,能夠使點蝕電位為600mv以上。

產業(yè)上的可利用性

根據本發(fā)明,能夠得到具有優(yōu)異耐蝕性的雙相不銹鋼。該雙相不銹鋼可適用于在高溫·高濃度氯化物的環(huán)境下存在腐蝕問題的化學工業(yè)領域等。

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