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鍍?cè)〗M合物和用于鈀的無電鍍覆的方法與流程

文檔序號(hào):12285529閱讀:344來源:國知局

本發(fā)明涉及鍍?cè)〗M合物和一種用于在印刷電路板、IC基材的制造中的鈀的無電鍍覆的方法和用于半導(dǎo)體晶片的金屬化的方法。

發(fā)明背景

在印刷電路板、IC基材等的制造中以及在半導(dǎo)體晶片的金屬化中鈀的無電沉積是一種已確立的技術(shù)。鈀層例如用作阻擋層和/或可線結(jié)合的和可焊接的面漆。

包含鈀離子源、氮化絡(luò)合劑和選自甲酸及其衍生物的還原劑的無電鈀鍍?cè)〗M合物在US 5,882,736中公開。與包含次磷酸鹽作為還原劑產(chǎn)生鈀-磷合金層的鍍?cè)〗M合物相比,這種無電鈀鍍?cè)〗M合物適用于沉積純鈀。

由于鈀的高價(jià)格和對(duì)具有可預(yù)測的性質(zhì)例如內(nèi)應(yīng)力和對(duì)其上沉積鈀層的下面基材的高粘附力的沉積的鈀層的需要,包含鈀離子的鍍?cè)〗M合物的穩(wěn)定性為這種鍍?cè)〗M合物的重要特點(diǎn)。

這種鍍?cè)〉姆€(wěn)定性意味著所述鍍?cè)榈挚狗纸猓唇饘兮Z在鍍?cè)”旧碇胁黄谕某恋恚┓€(wěn)定的。因此,穩(wěn)定的鍍?cè)【哂斜炔环€(wěn)定的鍍?cè)「L的壽命。同時(shí),來自這種鍍?cè)〉拟Z的沉積速率應(yīng)該足夠高,例如高于10nm/min,以便滿足用于工業(yè)鈀鍍覆方法的需要。

發(fā)明目的

本發(fā)明的目的在于提供一種鍍?cè)〗M合物和用于鈀的無電鍍覆的方法,其中抵抗不期望的分解的鍍?cè)》€(wěn)定性提高,同時(shí)保持沉積到基材上的鈀層的性質(zhì)。

發(fā)明概述

所述目的用用于鈀的無電沉積的含水酸性鍍?cè)〗M合物解決,所述含水酸性鍍?cè)〗M合物包含:

(i) 鈀離子源,

(ii) 鈀離子的氮化絡(luò)合劑,

(iii) 選自甲酸、其衍生物和鹽的還原劑,

(iv) 選自包含至少兩個(gè)殘基的芳族化合物的水溶性穩(wěn)定劑,其中至少一個(gè)殘基為親水的殘基且至少一個(gè)殘基具有負(fù)的中介效應(yīng),且

其中所述至少一個(gè)親水的殘基選自羥基、羧基、磺酸根及其鹽;且

其中所述至少一個(gè)具有負(fù)的中介效應(yīng)的殘基選自硝基、腈、乙?;?、羧基和磺酸根。

所述目的進(jìn)一步通過用于無電鈀鍍覆的方法解決,所述方法包括如下順序的步驟:

a) 提供具有金屬表面的基材,

b) 提供含水酸性鍍?cè)〗M合物,包含

(i) 鈀離子源,

(ii) 至少一種鈀離子的氮化絡(luò)合劑,

(iii) 選自甲酸、其衍生物和鹽的還原劑,

(iv) 選自包含至少兩個(gè)殘基的芳族化合物的水溶性穩(wěn)定劑,其中至少一個(gè)殘基為親水的殘基且至少一個(gè)殘基具有負(fù)的中介效應(yīng),且

其中所述至少一個(gè)親水的殘基選自羥基、羧基、磺酸根及其鹽;且

其中所述至少一個(gè)具有負(fù)的中介效應(yīng)的殘基選自硝基、腈、乙酰基、羧基和磺酸根;和

c) 使所述基材與所述含水酸性鍍?cè)〗M合物接觸且由此沉積一層鈀到所述基材的金屬表面上。

由于水溶性穩(wěn)定劑,根據(jù)本發(fā)明的鍍?cè)【哂械挚共黄谕姆纸獾奶岣叩姆€(wěn)定性,同時(shí)保持鈀沉積到基材上的足夠高的速率。而且,在用于根據(jù)本發(fā)明的無電鈀鍍覆方法中的含水酸性鍍?cè)〉姆€(wěn)定性能允許具有期望性質(zhì)的鈀層的沉積,例如內(nèi)應(yīng)力和在長時(shí)間段中對(duì)下面基材的粘附力。

發(fā)明詳述

根據(jù)本發(fā)明的含水無電鈀鍍?cè)“Z離子源,其為水溶性的鈀化合物,例如氯化鈀、硝酸鈀、乙酸鈀、硫酸鈀和過氯酸鈀。任選地,可以將包含鈀離子和鈀離子的氮化絡(luò)合劑的絡(luò)合化合物加到鍍?cè)≈?,而不是通過將鈀鹽和所述鈀離子的氮化絡(luò)合劑作為分開的成分加到鍍?cè)≈卸阱冊(cè)≈行纬蛇@種絡(luò)合化合物。作為鈀離子源的合適的絡(luò)合化合物為例如二氯二乙二胺鈀、二硝基二乙二胺鈀和二乙酸二乙二胺鈀。

在鍍?cè)≈械拟Z離子的濃度范圍為0.5-500mmol/l,優(yōu)選1-100mmol/l。

所述無電鈀鍍?cè)∵€包含鈀離子的氮化絡(luò)合劑。所述氮化絡(luò)合劑選自伯胺、仲胺和叔胺。合適的胺為例如乙二胺、1,3-二氨基-丙烷、1,2-雙(3-氨基-丙基-氨基)-乙烷、2-二乙基-氨基-乙基-胺、二亞乙基-三胺、二亞乙基-三胺-五-乙酸、硝基-乙酸、N-(2-羥基-乙基)-乙二胺、乙二胺-N,N-二乙酸、2-(二甲基-氨基)-乙基-胺、1,2-二氨基-丙基-胺、1,3-二氨基-丙基-胺、3-(甲基-氨基)-丙基-胺、3-(二甲基-氨基)-丙基-胺、3-(二乙基-氨基)-丙基-胺、雙-(3-氨基-丙基)-胺、1,2-雙-(3-氨基-丙基)-烷基-胺、二亞乙基-三胺、三亞乙基-四胺、四-亞乙基-五胺、五-亞乙基-六胺及其混合物。

鈀離子的氮化絡(luò)合劑與鈀離子在根據(jù)本發(fā)明的無電鍍?cè)≈械哪柋确秶鸀?:1-50:1。

根據(jù)本發(fā)明的無電鍍?cè)∵€包含還原劑,其使鍍?cè)∽詣?dòng)催化,即無電鍍?cè)?。鈀離子在所述還原劑的存在下還原成金屬鈀。這種鍍覆機(jī)理將根據(jù)本發(fā)明的鍍?cè)》譃椋?) 不包含鈀離子的還原劑的浸入型鈀鍍?cè)?,?) 需要外部電流以便沉積鈀層的用于鈀的電鍍的鍍?cè) ?/p>

根據(jù)本發(fā)明的無電鍍?cè)√貏e適用于在作為還原劑的甲酸、其衍生物和鹽的存在下沉積鈀層。合適的甲酸衍生物為例如甲酸的酯,例如甲酸甲酯、甲酸乙酯和甲酸丙酯。其它合適的甲酸衍生物為例如被取代和未被取代的酰胺,例如甲酰胺。甲酸的鹽的合適反荷離子例如選自氫、鋰、鈉、鉀和銨。

將所述還原劑以10-1000mmol/l的濃度加到無電鍍?cè)≈小?/p>

次磷酸鹽離子和/或胺硼烷化合物和/或硼氫化鈉不適合作為還原劑,因?yàn)殁Z合金層從這種鍍?cè)〗M合物沉積。優(yōu)選地,根據(jù)本發(fā)明的無電鈀鍍?cè)∵€不包含還原劑甲醛,由于這種化合物的毒性。

根據(jù)本發(fā)明的含水酸性鍍?cè)∵€包含選自包含至少兩個(gè)殘基的芳族化合物的水溶性穩(wěn)定劑,其中至少一個(gè)殘基為親水的殘基且至少一個(gè)殘基具有負(fù)的中介效應(yīng)。

關(guān)于穩(wěn)定劑的術(shù)語“水溶性”在本文中定義為在加到根據(jù)本發(fā)明的含水酸性鍍?cè)〗M合物中的所述水溶性穩(wěn)定劑所需濃度中的水溶性。

術(shù)語“芳族化合物”在本文中定義為苯和多芳族烴例如萘的衍生物。

所述苯、萘等的衍生物包含至少兩個(gè)殘基,其中至少一個(gè)為親水的殘基且至少另一個(gè)殘基為具有負(fù)的中介效應(yīng)的殘基。所述至少一個(gè)親水的殘基提高根據(jù)本發(fā)明的水溶性穩(wěn)定劑的溶解度。

親水的殘基選自羥基、羧基、磺酸根及其鹽。優(yōu)選地,所述親水的殘基選自羥基、羧基及其鹽。

具有負(fù)的中介效應(yīng)的殘基選自硝基、腈、乙?;?、羧基和磺酸根。優(yōu)選地,所述具有負(fù)的中介效應(yīng)的殘基選自硝基、腈、乙?;汪然?。

在本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案中,具有負(fù)的中介效應(yīng)的殘基優(yōu)選選自腈、乙酰基和羧基。選自包含至少一個(gè)親水的殘基和作為至少一個(gè)具有負(fù)的中介效應(yīng)的殘基的硝基的芳族化合物的水溶性穩(wěn)定劑可能引起用于鈀的無電沉積的含水酸性鍍?cè)〗M合物的不合乎需要的黃化變色。

所述水溶性穩(wěn)定劑可以包含超過一個(gè)的前述親水的殘基和/或超過一個(gè)的前述具有負(fù)的中介效應(yīng)的殘基。

前述親水的殘基和前述具有負(fù)的中介效應(yīng)的殘基可以任何組合存在于所述穩(wěn)定劑中,當(dāng)將所述分子加到所述含水酸性溶液(可以為根據(jù)本發(fā)明的鍍?cè)。┲袝r(shí),其導(dǎo)致在含水酸性溶液中的分子穩(wěn)定。因此,前述親水的殘基所列出的所有成員可以與前述具有負(fù)的中介效應(yīng)的殘基所列出的所有成員組合。

根據(jù)本發(fā)明,水溶性穩(wěn)定劑還為包含例如至少兩個(gè)磺酸根殘基或至少兩個(gè)羧基殘基的那些芳族化合物,因?yàn)檫@些殘基為親水的殘基和具有負(fù)的中介效應(yīng)的殘基兩者。

親水的殘基例如羥基、羧基、磺酸根可以通過使水溶性穩(wěn)定劑與堿性水溶液(例如NaOH、KOH或NH4OH的水溶液)接觸來轉(zhuǎn)化成相應(yīng)的鹽例如堿金屬鹽。與相應(yīng)的質(zhì)子化化合物相比,所述相應(yīng)的鹽具有在酸性水溶液中更高的溶解度。

更優(yōu)選地,所述水溶性穩(wěn)定劑選自2-硝基苯酚、3-硝基苯酚、4-硝基苯酚、3,5-二硝基苯酚、2,4-二硝基苯酚、2,4,6-三硝基苯酚、2-硝基苯甲酸、3-硝基苯甲酸、4-硝基苯甲酸、3,5-二硝基苯甲酸、2,4-二硝基苯甲酸、2,4,6-三硝基苯甲酸、2-羥基-3,5-二硝基苯甲酸、2-硝基苯磺酸、3-硝基苯磺酸、4-硝基苯磺酸、3,5-二硝基苯磺酸、2,4-二硝基苯磺酸、2,4,6-三硝基苯磺酸、2-乙?;郊姿?、3-乙?;郊姿?、4-乙?;郊姿帷?,5-二乙?;郊姿帷?,4-二乙?;郊姿帷?,4,6-三乙?;郊姿?、2-乙酰基苯酚、3-乙酰基苯酚、4-乙酰基苯酚、3,5-二乙?;椒?、2,4-二乙酰基苯酚、2,4,6-三乙酰基苯酚、2-乙?;交撬帷?-乙酰基苯磺酸、4-乙酰基苯磺酸、3,5-二乙?;交撬?、2,4-二乙?;交撬?、2,4,6-三乙酰基苯磺酸、2-氰基苯甲酸、3-氰基苯甲酸、4-氰基苯甲酸、2-羥基苯甲腈、3-羥基苯甲腈、4-羥基苯甲腈及其相應(yīng)的銨、鈉和鉀鹽。

甚至更優(yōu)選地,所述水溶性穩(wěn)定劑選自2-硝基苯酚、3-硝基苯酚、4-硝基苯酚、3,5-二硝基苯酚、2,4-二硝基苯酚、2,4,6-三硝基苯酚、2-硝基苯甲酸、3-硝基苯甲酸、4-硝基苯甲酸、3,5-二硝基苯甲酸、2,4-二硝基苯甲酸、2,4,6-三硝基苯甲酸、2-羥基-3,5-二硝基苯甲酸、2-硝基苯磺酸、3-硝基苯磺酸、4-硝基苯磺酸、3,5-二硝基苯磺酸、2,4-二硝基苯磺酸、2,4,6-三硝基苯磺酸、2-乙?;郊姿帷?-乙酰基苯甲酸、4-乙?;郊姿?、3,5-二乙酰基苯甲酸、2,4-二乙酰基苯甲酸、2,4,6-三乙?;郊姿?、2-乙?;椒?、3-乙?;椒?、4-乙?;椒?、3,5-二乙酰基苯酚、2,4-二乙酰基苯酚、2,4,6-三乙?;椒?、2-乙?;交撬帷?-乙?;交撬?、4-乙酰基苯磺酸、3,5-二乙?;交撬帷?,4-二乙?;交撬?、2,4,6-三乙?;交撬峒捌湎鄳?yīng)的銨、鈉和鉀鹽。

仍然更優(yōu)選地,所述水溶性穩(wěn)定劑選自2-硝基苯酚、3-硝基苯酚、4-硝基苯酚、3,5-二硝基苯酚、2,4-二硝基苯酚、2,4,6-三硝基苯酚、2-硝基苯甲酸、3-硝基苯甲酸、4-硝基苯甲酸、3,5-二硝基苯甲酸、2,4-二硝基苯甲酸、2,4,6-三硝基苯甲酸、2-羥基-3,5-二硝基苯甲酸、2-乙?;郊姿?、3-乙?;郊姿?、4-乙?;郊姿?、3,5-二乙酰基苯甲酸、2,4-二乙?;郊姿?、2,4,6-三乙酰基苯甲酸、2-乙酰基苯酚、3-乙酰基苯酚、4-乙?;椒?、3,5-二乙?;椒?、2,4-二乙?;椒?、2,4,6-三乙酰基苯酚、2-氰基苯甲酸、3-氰基苯甲酸、4-氰基苯甲酸、2-羥基苯甲腈、3-羥基苯甲腈、4-羥基苯甲腈及其相應(yīng)的銨、鈉和鉀鹽。

仍然更優(yōu)選地,所述水溶性穩(wěn)定劑選自2-硝基苯酚、3-硝基苯酚、4-硝基苯酚、3,5-二硝基苯酚、2,4-二硝基苯酚、2,4,6-三硝基苯酚、2-硝基苯甲酸、3-硝基苯甲酸、4-硝基苯甲酸、3,5-二硝基苯甲酸、2,4-二硝基苯甲酸、2,4,6-三硝基苯甲酸、2-羥基-3,5-二硝基苯甲酸、2-乙酰基苯甲酸、3-乙酰基苯甲酸、4-乙?;郊姿?、3,5-二乙酰基苯甲酸、2,4-二乙酰基苯甲酸、2,4,6-三乙?;郊姿?、2-乙?;椒?、3-乙?;椒?、4-乙?;椒?、3,5-二乙?;椒?、2,4-二乙?;椒?、2,4,6-三乙酰基苯酚及其相應(yīng)的銨、鈉和鉀鹽。

最優(yōu)選地,所述水溶性穩(wěn)定劑選自2-硝基苯甲酸、3-硝基苯甲酸、4-硝基苯甲酸、3,5-二硝基苯甲酸、2,4-二硝基苯甲酸、2,4,6-三硝基苯甲酸、2-羥基-3,5-二硝基苯甲酸及其相應(yīng)的銨、鈉和鉀鹽。

在本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案中,所述水溶性穩(wěn)定劑優(yōu)選選自2-乙?;郊姿?、3-乙?;郊姿?、4-乙?;郊姿?、3,5-二乙?;郊姿?、2,4-二乙?;郊姿?、2,4,6-三乙?;郊姿帷?-乙?;椒?、3-乙?;椒?、4-乙酰基苯酚、3,5-二乙?;椒?、2,4-二乙?;椒?、2,4,6-三乙酰基苯酚、2-氰基苯甲酸、3-氰基苯甲酸,4-氰基苯甲酸、2-羥基苯甲腈、3-羥基苯甲腈、4-羥基苯甲腈及其相應(yīng)的銨、鈉和鉀鹽;更優(yōu)選地2-乙酰基苯甲酸、3-乙酰基苯甲酸、4-乙?;郊姿?、3,5-二乙酰基苯甲酸、2,4-二乙?;郊姿?、2,4,6-三乙?;郊姿?、2-乙?;椒印?-乙?;椒?、4-乙?;椒?、3,5-二乙?;椒?、2,4-二乙?;椒?、2,4,6-三乙?;椒蛹捌湎鄳?yīng)的銨、鈉和鉀鹽。

所述水溶性穩(wěn)定劑在根據(jù)本發(fā)明的鍍?cè)≈械臐舛确秶鸀?-200mg/l,更優(yōu)選5-150mg/l且最優(yōu)選10-100mg/l。

超過一種選自包含至少兩個(gè)殘基的芳族化合物的水溶性穩(wěn)定劑可以用于根據(jù)本發(fā)明的鍍?cè)?,其中至少一個(gè)殘基為親水的殘基且至少一個(gè)殘基具有負(fù)的中介效應(yīng)。

任選地,選自包含至少兩個(gè)殘基的芳族化合物的水溶性穩(wěn)定劑與至少另一種選自元素硒、碲、銅、鎳、鐵和鉻的化合物和/或巰基-苯并噻唑、硒代-氰酸鹽、硫脲和亞鐵代-氰酸鹽的穩(wěn)定劑一起存在于根據(jù)本發(fā)明的鍍?cè)≈?,其中至少一個(gè)殘基為親水的殘基且至少一個(gè)殘基具有負(fù)的中介效應(yīng)。在根據(jù)本發(fā)明的鍍?cè)≈羞@種任選其他穩(wěn)定劑的濃度范圍為0.1-200mg/l。

優(yōu)選地,然而,根據(jù)本發(fā)明的含水酸性鍍?cè)』旧喜缓笆銎渌€(wěn)定劑,選自元素硒、碲、銅、鎳、鐵和鉻的化合物和/或巰基-苯并噻唑、硒代-氰酸鹽、硫脲和亞鐵代-氰酸鹽,因?yàn)檫@種其他穩(wěn)定劑不與鈀共沉積(例如銅離子)且由此形成不被優(yōu)選的鈀合金,就是為有毒物質(zhì)(例如硫脲)。

根據(jù)本發(fā)明的含水鍍?cè)樗嵝藻冊(cè)?。無電鍍?cè)〉膒H值優(yōu)選范圍為4-7,因?yàn)樵撳冊(cè)≡诘陀?的pH值下不穩(wěn)定。更優(yōu)選地,鍍?cè)〉膒H值范圍為5-6。在大于7的pH值下,該鍍?cè)∫子谕ㄟ^浸入型鍍覆在下面基材上沉積鈀,導(dǎo)致鈀層和下面基材之間的弱粘附力。而且,具有大于7的pH值的鍍?cè)〗M合物將攻擊有機(jī)抗蝕材料,例如還可能為基材的一部分的阻焊劑材料。

鈀的沉積優(yōu)選通過在根據(jù)本發(fā)明的無電鍍?cè)≈薪佑|具有金屬表面的基材來進(jìn)行。待用鈀鍍覆的金屬表面選自銅、銅合金、鎳、鎳合金、鈷和鈷合金。該待鍍覆的金屬表面例如為印刷電路板、IC基材或半導(dǎo)體晶片的一部分。

用于使所述基材與所述無電鍍?cè)〗佑|的合適的方法例如為將所述基材浸入到所述含水鍍?cè)〗M合物中或?qū)⑺龊冊(cè)〗M合物噴涂到所述基材上。

所述鈀鍍覆工藝在35-95℃的溫度下進(jìn)行1-60min以使鈀鍍覆層厚度范圍為0.01-5.0μm,更優(yōu)選0.02-1.0μm且甚至更優(yōu)選0.05-0.5μm。

在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中,鈀的薄活化層首先通過浸入型鍍覆方法(交換反應(yīng))沉積到具有金屬表面的基材上,接著鈀從根據(jù)本發(fā)明的無電鍍?cè)〕练e。

在無電鈀沉積之前所述金屬表面的活化方法在本領(lǐng)域中已知且可以用來實(shí)施本發(fā)明。合適的含水活化浴可以包含鈀鹽例如乙酸鈀、硫酸鈀和硝酸鈀;鈀離子的絡(luò)合劑例如伯胺、仲胺、叔胺和乙醇胺;和酸例如硝酸、硫酸和甲磺酸。任選地,這種活化浴還包含氧化劑,例如硝酸根離子、過氯酸根離子、氯酸根離子、過硼酸根離子、過碘酸根離子、過氧-二硫酸根離子和過氧化物離子。

在含水活化浴中的鈀鹽的濃度范圍為0.005-20g/l,優(yōu)選0.05-2.0g/l。鈀離子的絡(luò)合劑的濃度范圍為0.01-80g/l,優(yōu)選0.1-8g/l。

所述含水活化浴的pH值范圍優(yōu)選為0-5,優(yōu)選1-4。

通常,將所述基材浸入在25-30℃的含水活化浴中1-4分鐘。在將基材浸入含水活化浴中之前,清潔所述基材的金屬表面。出于這個(gè)目的,蝕刻清潔通常在氧化的酸性溶液(例如硫酸和過氧化氫的溶液)中進(jìn)行。優(yōu)選地,接著在酸溶液例如硫酸溶液中進(jìn)行另一次清潔。

在根據(jù)本發(fā)明的鍍?cè)≈械姆€(wěn)定劑提高這種鍍?cè)〉膲勖驗(yàn)橐种屏嗽撳冊(cè)〉牟黄谕姆纸?。根?jù)本發(fā)明的無電鈀鍍覆的方法使鈀層的鍍覆具有期望的物理性質(zhì),例如與本領(lǐng)域已知的無電鈀鍍覆的方法相比,內(nèi)應(yīng)力和在延長時(shí)間段內(nèi)對(duì)下面基材的足夠粘附力。

實(shí)施例

本發(fā)明通過如下的非限制性實(shí)施例進(jìn)一步解釋。

一般程序

鍍?cè)』|(zhì):

具有5-6范圍的pH值且包含水、鈀離子、甲酸鈉和乙二胺作為鈀離子的氮化絡(luò)合劑的鍍?cè)』|(zhì)在所有實(shí)施例中使用。在實(shí)施例1中試驗(yàn)不具有任何穩(wěn)定劑的鍍?cè)』|(zhì)的抵抗不期望的浴分解的穩(wěn)定性。將不同量的穩(wěn)定劑加到所有實(shí)施例2-9中的所述鍍?cè)』|(zhì)中且相應(yīng)試驗(yàn)抵抗不期望的分解的穩(wěn)定性。

確定抵抗不期望的分解的穩(wěn)定性的試驗(yàn):

在攪拌鍍?cè)〉耐瑫r(shí),將250ml的含水酸性鈀鍍?cè)〖訜岬?0℃的期望試驗(yàn)溫度。接下來,每60s將1ml的鈀膠體溶液(60mg/l鈀)加到該含水酸性鍍?cè)≈?,直到在該含水酸性鍍?cè)≈行纬苫疑恋?,指示給定的鍍?cè)〉牟黄谕姆纸?。穩(wěn)定性值相應(yīng)于直到灰色沉淀形成(即該鍍?cè)〉牟黄谕姆纸猓┧尤氲脑囼?yàn)溶液的量(以鈀膠體溶液的ml計(jì)算)。因此,加到給定的鍍?cè)≈兄钡交疑恋硇纬傻?ml鈀膠體溶液的量相應(yīng)于穩(wěn)定性值6。

鈀鍍?cè)〉牡挚共黄谕姆纸獾姆€(wěn)定性以穩(wěn)定性值表示。

實(shí)施例1(對(duì)比)

試驗(yàn)不加入穩(wěn)定劑的鍍?cè)』|(zhì)的抵抗不期望的分解的穩(wěn)定性。這種鍍?cè)』|(zhì)的穩(wěn)定性值為10。

實(shí)施例2(對(duì)比)

將30mg/l的1,3,5-三羥基苯(具有三個(gè)親水的殘基但沒有具有負(fù)的中介效應(yīng)的殘基的芳族分子)加到該鍍?cè)』|(zhì)中。這種鍍?cè)〉姆€(wěn)定性值為10。

實(shí)施例3(對(duì)比)

將30mg/l的硝基苯(具有一個(gè)具有負(fù)的中介效應(yīng)的殘基但不具有親水的殘基的芳族分子)加到該鍍?cè)』|(zhì)中,但在鍍?cè)”砻娴捻敳勘3譃楣腆w顆粒。因此,需要量的硝基苯在該鍍?cè)』|(zhì)中不能水溶。

實(shí)施例4

將30mg/l的4-硝基苯酚加到該鍍?cè)』|(zhì)中。這種鍍?cè)〉姆€(wěn)定性值為13。因此,所述鍍?cè)〉挚乖撳冊(cè)〉牟黄谕姆纸獾姆€(wěn)定性被認(rèn)為是足夠的。

實(shí)施例5

將40mg/l的4-硝基苯甲酸加到該鍍?cè)』|(zhì)中。這種鍍?cè)〉姆€(wěn)定性值為14。因此,所述鍍?cè)〉挚乖撳冊(cè)〉牟黄谕姆纸獾姆€(wěn)定性被認(rèn)為是足夠的。

實(shí)施例6

將50mg/l的3,5-二硝基苯甲酸加到該鍍?cè)』|(zhì)中。這種鍍?cè)〉姆€(wěn)定性值為17。因此,所述鍍?cè)〉挚乖撳冊(cè)〉牟黄谕姆纸獾姆€(wěn)定性被認(rèn)為是足夠的。

實(shí)施例7

將50mg/l的2,4-二硝基苯甲酸加到該鍍?cè)』|(zhì)中。這種鍍?cè)〉姆€(wěn)定性值為15。因此,所述鍍?cè)〉挚乖撳冊(cè)〉牟黄谕姆纸獾姆€(wěn)定性被認(rèn)為是足夠的。

實(shí)施例8

將54mg/l的2-羥基-3,5-二硝基苯甲酸加到該鍍?cè)』|(zhì)中。這種鍍?cè)〉姆€(wěn)定性值為15。因此,所述鍍?cè)〉挚乖撳冊(cè)〉牟黄谕姆纸獾姆€(wěn)定性被認(rèn)為是足夠的。

實(shí)施例9

將42.5mg/l的2-乙?;郊姿峒拥皆撳?cè)』|(zhì)中。這種鍍?cè)〉姆€(wěn)定性值為12。因此,所述鍍?cè)〉挚乖撳冊(cè)〉牟黄谕姆纸獾姆€(wěn)定性被認(rèn)為是足夠的。

實(shí)施例10(對(duì)比)

為了模擬現(xiàn)實(shí)生活的鍍覆情形,已經(jīng)用過的鍍?cè)≡谒械膶?shí)施例10-14中使用。已經(jīng)用過的鍍?cè)「鶕?jù)在一般程序中概述的鍍?cè)』|(zhì)的組合物制備。在所有的實(shí)施例10-14中,抵抗不期望的分解的穩(wěn)定性根據(jù)在一般程序中概述的試驗(yàn)確定。

在實(shí)施例10中試驗(yàn)不具有任何穩(wěn)定劑的已經(jīng)用過的鍍?cè)〉挚共黄谕脑》纸獾姆€(wěn)定性。這種鍍?cè)〉姆€(wěn)定性值為6。

實(shí)施例11

將40mg/l的4-硝基苯甲酸加到根據(jù)實(shí)施例10的已經(jīng)用過的鍍?cè)≈?。這種鍍?cè)〉姆€(wěn)定性值為11。因此,所述鍍?cè)〉挚乖撳冊(cè)〉牟黄谕姆纸獾姆€(wěn)定性被認(rèn)為是足夠的。

實(shí)施例12

將40mg/l的4-硝基苯酚加到根據(jù)實(shí)施例10的已經(jīng)用過的鍍?cè)≈?。這種鍍?cè)〉姆€(wěn)定性值為10。因此,所述鍍?cè)〉挚乖撳冊(cè)〉牟黄谕姆纸獾姆€(wěn)定性被認(rèn)為是足夠的。

實(shí)施例13(對(duì)比)

將40mg/l的糖精鈉二水合物加到根據(jù)實(shí)施例10的已經(jīng)用過的鍍?cè)≈?。這種鍍?cè)〉姆€(wěn)定性值為9。

實(shí)施例14

將40mg/l的3-硝基苯磺酸加到根據(jù)實(shí)施例10的已經(jīng)用過的鍍?cè)≈小_@種鍍?cè)〉姆€(wěn)定性值為8。

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