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一種三相體系萃取分離釩鉻的方法

文檔序號:3254992閱讀:272來源:國知局
專利名稱:一種三相體系萃取分離釩鉻的方法
技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明涉及化學濕法冶金領(lǐng)域,具體地,本發(fā)明涉及一種采用液液液三相體系萃取分離釩鉻的方法。
背景技術(shù)
釩鈦磁鐵礦是我國釩鉻的主要礦產(chǎn)資源,儲量巨大,我國已探明儲量超過100億噸,遠景儲量達300億噸以上,主要分布在四川攀西地區(qū)和河北承德兩地區(qū)。從釩鈦磁鐵礦中提釩主要采用釩渣提釩法。釩渣提釩法的特點是將提釩與鋼鐵生產(chǎn)結(jié)合在一起。該工藝的基本過程是將釩鈦磁鐵礦在高爐或電爐中經(jīng)過火法冶煉處理后得到含釩鐵水,然后通過選擇性氧化的辦法使釩進入釩渣而與鐵實現(xiàn)分離,得到的釩渣再作為提釩的原料。釩渣提釩工藝主要采用鈉化法,通過加入碳酸鈉、氯化鈉、硫酸鈉作添加劑,經(jīng)焙燒、浸出、凈化和沉釩等工藝得到釩制品。由于釩鉻的性質(zhì)接近,釩鈦磁鐵礦中普遍存在釩鉻共伴生情況,釩鈦磁鐵礦經(jīng)處理得到的釩渣,也同時含有釩和鉻,鉻的存在會影響釩產(chǎn)品的純度。目前,在釩渣的化學轉(zhuǎn)化過程中,為減少鉻的轉(zhuǎn)化率,一般是以犧牲釩轉(zhuǎn)化率為代價,使得焙燒-浸出這部分的釩利用率< 85%。而由于釩鈦磁鐵礦中鐵元素含量遠高于釩鉻含量,釩渣提釩法一般以鋼鐵產(chǎn)品為導向,同時由于釩鉻分離等技術(shù)瓶頸的限制導致資源綜合利用率偏低,致使釩鈦磁鐵礦物的全流程釩利用率<45%,鉻幾乎沒有實現(xiàn)回收利用,資源浪費嚴重。因此,釩鉻高選擇性分離一直是釩鉻資源利用過程中的技術(shù)難題。目前研究的釩鉻分離主要針對含釩鉻礦物(如釩渣)化學轉(zhuǎn)化后的含釩鉻溶液。 化學轉(zhuǎn)化過程一般是氧化焙燒將釩鉻從尖晶石等礦相氧化物、硫化物等結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)化為可溶性的釩酸鹽、鉻酸鹽,通過浸出進入水浸液。經(jīng)過高溫焙燒、浸出的釩酸鹽、鉻酸鹽主要以最高價氧化物形態(tài)釩(V)、鉻(VI)的含氧酸鹽形式存在。目前已報道了利用化學沉淀法、離子交換法以及萃取法進行釩鉻分離的應(yīng)用,化學沉淀法應(yīng)用較多,但分離效率有限。CN 101538652A公開了一種采用離子交換法從含釩鉻廢料中分離回收釩鉻的方法,包括以下步驟(1)堿浸;(2)堿浸液吸附;(3)酸浸;(4)離子交換;( 解吸脫釩;(6)沉釩。該方法操作復雜,成本較高。萃取法分離效率高,選擇性好,在濕法冶金過程中占有重要的地位。在釩鉻分離萃取劑的篩選過程中發(fā)現(xiàn),已報道的釩萃取劑主要是胺類萃取劑,由于六價鉻在酸性條件下氧化性強,嚴重影響有機萃取劑的穩(wěn)定性,需要在商用萃取劑中篩選或新開發(fā)出能在近中性條件下高選擇性分離釩鉻的萃取劑。對不同胺類萃取劑使用模擬料液進行篩選實驗發(fā)現(xiàn)近中性條件下叔胺幾乎不萃釩,仲胺能少量萃釩,伯胺可選擇性萃釩且萃取率> 90%。實驗過程中發(fā)現(xiàn),普通伯胺萃取劑萃釩后粘度會大幅增加,且萃取劑循環(huán)使用多次后會出現(xiàn)萃取中間層、反萃時易乳化,工業(yè)操作難度大。伯胺溶劑化萃取分離釩鉻技術(shù)也嘗試應(yīng)用于我國承德地區(qū)釩鈦磁鐵礦的釩鉻分離中,中試實驗表明釩萃取選擇性高、釩鉻分離效果好,但該萃取體系負載釩后粘度大幅增加,萃取中間層大量積累,影響了進一步的規(guī)?;糯?。中國科學院過程工程研究所曹宏斌課題組在CN 101121962A中公開了釩鉻分離專用萃取劑和配套添加劑,可在近中性條件下高選擇性萃取釩,且萃釩后粘度基本不增加,但該方法操作繁復,成本較高。美國專利No.4,344,9M(1980)公開了一種從堿性含釩、鉻和鋁的溶液中采用季銨鹽萃取分離釩和鉻的方法。首先是釩和鉻共萃到有機相與鋁實現(xiàn)分離,然后采用含鉻洗液選擇性反萃,洗去負載有機相中的釩,從而實現(xiàn)釩與鉻的分離。但是得到的釩需要進一步純化,且分離步驟多,操作復雜。因而,開發(fā)新型的釩鉻高效分離體系具有重要意義。對于多金屬復雜體系,提取目標金屬或凈化各種金屬元素往往需要使用多種傳統(tǒng)的分離技術(shù)分階段共同完成,傳統(tǒng)的液液萃取具有工藝路線長、流程復雜,回收成本高的特點。與傳統(tǒng)的液液兩相萃取相比,液液液三相萃取作為一種耦合分離技術(shù)具有以下優(yōu)點可以實現(xiàn)分離工藝集成,減少中間步驟,能同時進行多金屬分離,生產(chǎn)效率大大提高。另外,由于第三相的引入,雜質(zhì)金屬及副產(chǎn)物得以富集,提高了萃取過程的選擇性,可以獲得更高純度的目標金屬產(chǎn)品。正是因為液液液三相萃取所表現(xiàn)出的這種協(xié)同、高效、低成本的特點而逐漸成為科研工作者關(guān)注的熱點。

發(fā)明內(nèi)容
針對現(xiàn)有技術(shù)的不足,本發(fā)明的目的之一在于提供一種液液液三相體系萃取分離釩鉻的方法。本發(fā)明提出的液液液三相體系是由雙水相和有機相耦合而成。而由水溶性聚合物如聚乙二醇構(gòu)建的典型的雙水相體系,由于醚氧鍵的氧帶有孤對電子,具有負電性,容易通過靜電作用吸附氫離子,從而具有正電性,繼而通過溶劑化機理絡(luò)合金屬絡(luò)陰離子,即所謂的陰離子締合機理。有機上相采用酸性有機萃取劑。酸性有機萃取劑在一定的酸度下,可以與金屬陽離子發(fā)生陽離子交換反應(yīng),從而將金屬陽離子萃取到有機上相。釩和鉻在水溶液中,隨著酸度的不同有著不同的離子存在形式。例如,當PH小于3. 5時,釩在溶液中以VO2+ 和VO3+的形式存在;當3. 5 < pH < 8,釩在溶液中以V1(10286_的形式存在。而鉻在2 < pH < 6時,主要以HCrO4-和Cr2O/的形式存在。因此在2 < pH < 3. 5的酸度范圍內(nèi),釩主要以氧正離子的形式存在,而鉻主要以氧負離子的形式存在。從理論上而言,在這個酸度范圍內(nèi),以氧正離子形式存在的六價釩,易于通過陽離子交換反應(yīng)被萃取到有機上相,而以氧負離子形式存在的釩,易被萃取到聚合物中相,從而實現(xiàn)釩鉻的分離。此外,當PH大于3. 5 時,釩主要以多酸根的形式存在,也有利于萃取到聚合物中相,從而形成與鉻氧負離子在聚合物相的競爭性萃取,不利于釩鉻的分離。雖然PH增加,有利于上相有機磷萃取劑對釩的萃取,但是由于聚合物中相對釩的爭奪作用較強,最終的結(jié)果就是隨著PH的增加,有機上相釩的萃取率下降,而聚合物相中釩相應(yīng)地增加。但是鉻在聚合物相中的萃取率隨著PH的增加而增加,因此釩鉻的分離系數(shù)隨著PH的增加而下降。

圖1為平衡酸度PHe對釩、鉻在有機上相和聚合物中相中分配的影響規(guī)律。從圖1可以看出,釩鉻最優(yōu)分離的pH范圍是2-3. 5。此范圍,萃取物理現(xiàn)象良好, 鉻的氧化性較弱,有利于延長萃取劑的使用壽命。通過以上分析,我們提出了可能的萃取分配機理,見圖2。本發(fā)明所述液液液三相體系萃取分離釩鉻的方法,包括釩鉻溶液中加入成相鹽和聚合物,待成相鹽和聚合物溶解后,形成雙水相體系,然后在形成的雙水相體系中,加入有機相,振蕩,然后分相,得到三相體系,實現(xiàn)釩鉻分離。這一過程同時實現(xiàn)了六價鉻向聚合物相的轉(zhuǎn)移以及釩向有機上相的轉(zhuǎn)移。所述的三相體系,負載有六價鉻的聚合物相呈黃色,負載有釩的有機上相呈橙黃色。優(yōu)選地,所述成相鹽為陰離子高價鹽,進一步優(yōu)選為硫酸鹽、磷酸鹽、硫酸氫鹽、磷酸氫鹽、磷酸二氫鹽中的1種或至少2種的組合,例如硫酸鈉、硫酸鉀、硫酸銨、硫酸氫鈉、 硫酸氫鉀、硫酸氫銨、磷酸銨、磷酸鈉、磷酸鉀、磷酸氫二鈉、磷酸氫二鉀、磷酸二氫鉀、磷酸二氫鈉中的1種或至少2種的組合,所述組合典型但非限制性的例子有硫酸鈉、硫酸鉀的組合,硫酸銨、硫酸氫鈉、硫酸氫鉀的組合,硫酸鈉、硫酸氫鈉、磷酸鈉、磷酸氫二鈉的組合, 磷酸氫二鉀、磷酸二氫鉀、磷酸二氫鈉的組合等,更優(yōu)選為硫酸鹽或/和磷酸鹽,特別優(yōu)選為硫酸銨、硫酸鈉、磷酸鈉中的1種或至少2種的組合。優(yōu)選地,所述聚合物為水溶性聚合物,進一步優(yōu)選為聚醚類高聚物(50-HB-170、 5-HB-5100.50-HB-5100)、不同分子量的聚乙二醇(如PEG2000、PEG10000等)、嵌段共聚物 (如PEO-PPO共混系列、ΡΕ0-ΡΡ0-ΡΕ0嵌段系列、聚乙二醇-聚丙二醇-單丁醚系列等)、聚氧乙烯(POE)、聚丙烯酸(PAA)、聚甲基丙烯酸(PMA)、聚丙烯酰胺(PAAm)、聚乙烯醇(PVA)、 季銨化聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、羧甲基纖維素(CMC)中的1種或至少2種的組合, 所述組合典型但非限制性的實例有50-HB-170、5-HB-5100、50-HB-5100的組合,PEG2000、 PEG10000的組合,聚丙烯酸(PAA)、聚甲基丙烯酸(PMA)的組合等,更優(yōu)選為聚醚類高聚物 (如 50-HB-170、5-HB-5100、50-HB-5100)、不同分子量的聚乙二醇(如 PEG2000、PEG 10000 等)、嵌段共聚物(如PEO-PPO共混系列、ΡΕ0-ΡΡ0-ΡΕ0嵌段系列、聚乙二醇-聚丙二醇-單丁醚系列等)中的1種或至少2種的組合,特別優(yōu)選為聚乙二醇或/和嵌段聚合物,例如 EOPO (環(huán)氧乙烷-環(huán)氧丙烷共聚物)。優(yōu)選地,所述有機相由萃取劑組成,或由萃取劑和稀釋劑組成;特別優(yōu)選所述有機相由萃取劑和稀釋劑組成;優(yōu)選萃取劑在有機相中的質(zhì)量體積百分比為1 50%,例如 1. 01%U. 05%U. 1%>1. 2%U. 3%U. 5%,5%,10%,15%,20%,35%,45%,48%,49%, 49. 5%,49. 8%,49. 9%等,進一步優(yōu)選為2 40%,特別優(yōu)選為3 30%;所述質(zhì)量體積百分比即萃取劑的質(zhì)量與有機相總體積的比值。優(yōu)選地,所述萃取劑為有機酸性萃取劑,這類萃取劑在水中可電離出氫離子,所以稱酸性萃取劑,在萃取過程中一般是氫離子和水中的金屬陽離子進行交換,故也叫液體陽離子交換劑或陽離子萃取劑;進一步優(yōu)選為羧酸萃取劑、有機酸性磷萃取劑、磺酸萃取劑中的1種或至少2種的組合;所述羧酸萃取劑的通式是RC00H,分子中都含有官能團羧基-C00H,依烴基R的不同分為脂肪酸、環(huán)烷酸和脂肪族羧酸,例如混合脂肪酸、環(huán)烷酸、叔碳羧酸(例如VersaticgilJersatic 9等);所述有機酸性磷萃取劑可看成是磷酸分子中一個或二個羥基被酯化或被烴基取代后的產(chǎn)物,由于分子中尚含有羥基,因此仍具有酸性, 例如二乙基己基)磷酸(P204)、十二烷基磷酸(DDPA)、2_乙基己基膦酸單2-乙基己基酯(P507)、二(2,4,4_三甲基戊基)膦酸(Cyanex27》、苯乙烯膦酸、苯基膦酸單O-乙基己基)酯、二辛基焦磷酸(OPPA)、二(1-甲基庚基)磷酸(P215)、磷酸三丁酯(TBP)、甲基膦酸二甲庚酯(P350)、丁基膦酸二丁酯(DBBP)、氧化三烷基膦(Cyanex92;3)、二正丁基磷酸(DBP);所述磺酸萃取劑的通式是RSO3H,是一類強酸性萃取劑,烴基R可以是脂肪烴基,也可以是芳香烴基,例如十二烷基磺酸、十二烷基苯磺酸、6,7_二壬基-2-萘磺酸;所述組合典型但非限制性的實例有=Versatic 911與十二烷基磺酸的組合,P204、DDPA, P507的組合,Cyanex272、Cyanex923的組合,P204, P350, P507, P215的組合等;更優(yōu)選為有機酸性磷萃取劑,特別優(yōu)選為二 O-乙基己基)磷酸(P204),2-乙基己基膦酸單2-乙基己基酯 (P507)、二(2,4,4_三甲基戊基)膦酸(Cyanex272)中的1種或至少2種的組合。優(yōu)選地,所述稀釋劑為非極性有機溶劑,例如煤油、正庚烷、正己烷、氯仿、苯、環(huán)己烷、乙醚、二氯乙烷、液體石蠟、植物油中的1種或至少2種的組合,所述組合典型但非限制性的實例有正庚烷、正己烷的組合,苯、環(huán)己烷、正庚烷、正己烷的組合,二氯乙烷、氯仿、煤油的組合,乙醚、氯仿的組合等,特別優(yōu)選為煤油、正庚烷、正己烷中的1種或至少2種的組
I=I O優(yōu)選地,所述雙水相體系中成相鹽的質(zhì)量百分含量為2 80%,例如2. 1%、 2. 2 %,2. 5%U0. 1 %>20 %,50 %,60 %,75 %,78 %,79 %,79. 5 79. 9%等,進一步優(yōu)選為5 70%,特別優(yōu)選為10 60%。優(yōu)選地,所述雙水相體系中聚合物的質(zhì)量百分含量為2 80%,例如2. 1%、 2. 2 %,2. 5%U0. 1 %>20 %,50 %,60 %,75 %,78 %,79 %,79. 5 79. 9%等,進一步優(yōu)選為5 70%,特別優(yōu)選為10 60%。本發(fā)明通過控制釩鉻溶液的酸度來控制釩鉻分離時的平衡酸度pHe ;優(yōu)選地,所述釩鉻溶液的PH范圍為1 5,例如1. 1、1.2、1.3、2、3、4、4. 5、4.9等,低于此酸度范圍,由于六價鉻的強氧化作用,不利于有機萃取劑的穩(wěn)定性;高于此酸度范圍,釩鉻分離效果不佳; 進一步優(yōu)選為1. 5 4,特別優(yōu)選為2 3. 5 ;本發(fā)明所述平衡酸度是指萃取完成后釩鉻分離時的酸度。優(yōu)選地,所述釩鉻溶液中釩的濃度為10 800mg/L,例如llmg/L、12mg/L、15mg/ L、20mg/L、25mg/L、31mg/L、40mg/L、49mg/L、51mg/L、80mg/L、100mg/L、150mg/L、200mg/ L、250mg/L、300mg/L、400mg/L、450mg/L、550mg/L、590mg/L、599mg/L、700mg/L、750mg/L、 790mg/L、795mg/L、798mg/L、799mg/L 等,進一步優(yōu)選為 30 600mg/L,特別優(yōu)選為 50 500mg/Lo優(yōu)選地,所述釩鉻溶液中鉻的濃度為10 800mg/L,例如llmg/L、12mg/L、15mg/ L、20mg/L、25mg/L、31mg/L、40mg/L、49mg/L、51mg/L、80mg/L、100mg/L、150mg/L、200mg/ L、250mg/L、300mg/L、400mg/L、450mg/L、550mg/L、590mg/L、599mg/L、700mg/L、750mg/L、 790mg/L、795mg/L、798mg/L、799mg/L 等,進一步優(yōu)選為 30 600mg/L,特別優(yōu)選為 50 500mg/Lo本發(fā)明所述釩鉻溶液中較高的金屬離子濃度,萃取率下降,分離效果不佳。優(yōu)選地,所述振蕩時間為至少5分鐘,例如5. 1分鐘、5. 2分鐘、5. 5分鐘、6分鐘、 7分鐘、9分鐘、11分鐘、12分鐘、14分鐘、14. 5分鐘、14. 8分鐘、14. 9分鐘等,進一步優(yōu)選為 8 15分鐘,特別優(yōu)選為10分鐘。優(yōu)選地,所述分相采用靜置分相或/和離心分相,特別優(yōu)選為靜置分相。本發(fā)明所述液液液三相體系萃取分離釩鉻的方法,包括釩鉻溶液中加入成相鹽和水溶性聚合物,待成相鹽和聚合物溶解后,形成雙水相體系,然后在形成的雙水相體系中,加入有機酸性磷萃取劑和非極性有機溶劑構(gòu)成的有機相,振蕩,然后分相,得到三相體系,實現(xiàn)釩鉻分離。所述三相體系中有機相的加入量由所需萃取的釩的量及雙水相體系的量確定,所屬領(lǐng)域的技術(shù)人員可根據(jù)其掌握的現(xiàn)有技術(shù)/新技術(shù)決定。本發(fā)明所述分離系數(shù)指釩在上相和中相的濃度之比除以鉻在相同的兩相濃度之比。即
權(quán)利要求
1.一種液液液三相體系萃取分離釩鉻的方法,包括釩鉻溶液中加入成相鹽和聚合物,待成相鹽和聚合物溶解后,形成雙水相體系,然后在形成的雙水相體系中,加入有機相, 振蕩,分相,得到三相體系,實現(xiàn)釩鉻分離。
2.如權(quán)利要求1所述的方法,其特征在于,所述成相鹽優(yōu)選為陰離子高價鹽,進一步優(yōu)選為硫酸鹽、磷酸鹽、硫酸氫鹽、磷酸氫鹽、磷酸二氫鹽中的1種或至少2種的組合,例如 硫酸鈉、硫酸鉀、硫酸銨、硫酸氫鈉、硫酸氫鉀、硫酸氫銨、磷酸銨、磷酸鈉、磷酸鉀、磷酸氫二鈉、磷酸氫二鉀、磷酸二氫鉀、磷酸二氫鈉中的1種或至少2種的組合,更優(yōu)選為硫酸鹽或/ 和磷酸鹽,特別優(yōu)選為硫酸銨、硫酸鈉、磷酸鈉中的1種或至少2種的組合。
3.如權(quán)利要求1或2所述的方法,其特征在于,所述聚合物優(yōu)選為水溶性聚合物,進一步優(yōu)選為聚醚類高聚物、不同分子量的聚乙二醇、嵌段共聚物、聚氧乙烯、聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、聚丙烯酰胺、聚乙烯醇、季銨化聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、羧甲基纖維素中的1種或至少2種的組合,更優(yōu)選為聚醚類高聚物、不同分子量的聚乙二醇、嵌段共聚物中的1種或至少2種的組合,特別優(yōu)選為聚乙二醇或/和嵌段聚合物,例如EOPO (環(huán)氧乙烷-環(huán)氧丙烷共聚物)。
4.如權(quán)利要求1-3任一項所述的方法,其特征在于,所述有機相由萃取劑組成,或由萃取劑和稀釋劑組成,特別優(yōu)選所述有機相由萃取劑和稀釋劑組成;優(yōu)選萃取劑在有機相中的質(zhì)量體積百分比為1 50%,進一步優(yōu)選為2 40%,特別優(yōu)選為3 30%。
5.如權(quán)利要求1-4任一項所述的方法,其特征在于,所述萃取劑優(yōu)選為有機酸性萃取劑,進一步優(yōu)選為羧酸萃取劑、有機酸性磷萃取劑、磺酸萃取劑中的1種或至少2種的組合, 更優(yōu)選為有機酸性磷萃取劑,特別優(yōu)選為二 O-乙基己基)磷酸,2-乙基己基膦酸單2-乙基己基酯、二(2,4,4_三甲基戊基)膦酸中的1種或至少2種的組合。
6.如權(quán)利要求1-5任一項所述的方法,其特征在于,所述稀釋劑優(yōu)選為非極性有機溶劑,特別優(yōu)選為煤油、正庚烷、正己烷中的1種或至少2種的組合;優(yōu)選地,所述雙水相體系中成相鹽的質(zhì)量百分含量優(yōu)選為2 80%,進一步優(yōu)選為5 70%,特別優(yōu)選為10 60%。
7.如權(quán)利要求1-6任一項所述的方法,其特征在于,所述雙水相體系中聚合物的質(zhì)量百分含量優(yōu)選為2 80%,進一步優(yōu)選為5 70%,特別優(yōu)選為10 60% ;優(yōu)選地,所述釩鉻溶液的PH范圍為1 5,進一步優(yōu)選為1. 5 4,特別優(yōu)選為2 3. 5。
8.如權(quán)利要求1-7任一項所述的方法,其特征在于,所述釩鉻溶液中釩的濃度優(yōu)選為 10 800mg/L,進一步優(yōu)選為30 600mg/L,特別優(yōu)選為50 500mg/L。
9.如權(quán)利要求1-8任一項所述的方法,其特征在于,所述釩鉻溶液中鉻的濃度優(yōu)選為 10 800mg/L,進一步優(yōu)選為30 600mg/L,特別優(yōu)選為50 500mg/L ;優(yōu)選地,所述振蕩時間為至少5分鐘,進一步優(yōu)選為8 15分鐘,特別優(yōu)選為10分鐘;優(yōu)選地,所述分相采用靜置分相或/和離心分相,特別優(yōu)選為靜置分相。
10.如權(quán)利要求1-9任一項所述的方法,其特征在于,所述方法包括釩鉻溶液中加入成相鹽和水溶性聚合物,待成相鹽和聚合物溶解后,形成雙水相體系,然后在形成的雙水相體系中,加入有機酸性磷萃取劑和非極性有機溶劑構(gòu)成的有機相,振蕩,然后分相,實現(xiàn)釩鉻分離。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種液液液三相體系萃取分離釩鉻的方法,包括釩鉻溶液中加入成相鹽和聚合物,待成相鹽和聚合物溶解后,即形成雙水相體系,然后在形成的雙水相體系中,加入有機相,振蕩,分相,得到三相體系。與現(xiàn)有技術(shù)相比,本發(fā)明的優(yōu)勢在于(1)釩鉻的分離系數(shù)大,可以一步實現(xiàn)釩鉻的有效分離;(2)釩鉻的利用率高,有效減少了資源浪費;(3)物理現(xiàn)象良好,工藝流程短,操作簡便,成本低,能耗少,好控制,只要能夠?qū)崿F(xiàn)釩鉻的有效分離,釩和鉻的進一步回收具有成熟的生產(chǎn)工藝。
文檔編號C22B34/22GK102534266SQ20121001331
公開日2012年7月4日 申請日期2012年1月16日 優(yōu)先權(quán)日2012年1月16日
發(fā)明者劉會洲, 王福春, 趙君梅 申請人:中國科學院過程工程研究所
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