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一種生物質(zhì)還原劑的制備方法及其應(yīng)用的制作方法

文檔序號:3363468閱讀:459來源:國知局
專利名稱:一種生物質(zhì)還原劑的制備方法及其應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明涉及生物質(zhì)還原劑的活化改造技術(shù)領(lǐng)域,具體涉及一種纖維素類的生物質(zhì) 還原劑在高溫水蒸氣條件下的活化制備方法以及其在軟錳礦浸出中的應(yīng)用。
背景技術(shù)
生物質(zhì)還原劑主要含有豐富的纖維素、半纖維素和木質(zhì)素成分,纖維素在植物界 中的總量約達(dá)2. 6X 1012t,另外全世界每年通過光合作用新生成的纖維素約有1. OX 10"t, 纖維素是一種可再生資源,廣泛應(yīng)用于紡織、化工、石油、醫(yī)藥、環(huán)境保護(hù)和能源等方面。但 是其應(yīng)用潛力還沒有完全被開發(fā)利用,這是因為天然纖維素在結(jié)構(gòu)上的包裹結(jié)晶所致,生 物質(zhì)還原劑主要由纖維素、半纖維素和木質(zhì)素組成,以纖維素的結(jié)晶微纖絲為骨架,木質(zhì)素 和半纖維素形成牢固結(jié)合層,包圍纖維素構(gòu)成高度結(jié)晶的結(jié)構(gòu),這種特有的超分子形態(tài)結(jié) 構(gòu)使纖維素大量的羥基難于被其它反應(yīng)試劑所觸及.天然的生物質(zhì)纖維素存在分子內(nèi)和 分子間氫鍵,以及具有高的結(jié)晶度,同時纖維素聚集態(tài)結(jié)構(gòu)的復(fù)雜性,在固態(tài)下聚集形成不 同的原纖結(jié)構(gòu),并以多層次盤旋的方式構(gòu)成高結(jié)晶性的纖維素纖維。這種結(jié)構(gòu)的存在使得 大量可反應(yīng)基團(tuán)被封閉在結(jié)晶區(qū)內(nèi),難以被各種試劑所接觸,嚴(yán)重影響纖維素的水解糖化 反應(yīng)。因此,要增強(qiáng)纖維素的反應(yīng)活性,就要破壞木質(zhì)素保護(hù)層和改變纖維素的晶體結(jié)構(gòu), 增加纖維素的無定形區(qū),增加纖維素的表面積和改善微孔結(jié)構(gòu),使纖維素的結(jié)構(gòu)發(fā)生轉(zhuǎn)變, 即纖維素的活化處理。目前,對纖維素的預(yù)處理方法有很多,按性質(zhì)可劃分為物理預(yù)處理、化學(xué)預(yù)處理和 生物預(yù)處理。物理預(yù)處理主要包括機(jī)械粉碎、高能電子流輻射、微波處理等;化學(xué)預(yù)處理主 要有堿處理、稀酸預(yù)處理和超臨界萃取處理;生物預(yù)處理則主要是生物混合菌處理。就目前 的纖維素預(yù)處理方法形勢來看,主要還是集中于物理和化學(xué)預(yù)處理,生物預(yù)處理技術(shù)還處 于努力開發(fā)階段。文獻(xiàn)[1][陳洪章.纖維素生物技術(shù).北京化學(xué)工業(yè)出版社,2005,70-73]指 出通過機(jī)械粉碎能明顯地改善纖維素的物理性能,降低纖維素的結(jié)晶度,使纖維素的聚合 度變小,其缺點(diǎn)是消耗的能量巨大,處理每噸原料的成本高達(dá)70-100美元,目前此處理只 處于實驗室開發(fā)階段,很難用于大規(guī)模的生產(chǎn)。另外文獻(xiàn)[2]王淵龍,程博聞等人[纖維素的活化]指出采用液氨化學(xué)預(yù)處理可以活化生物質(zhì)還原劑纖維素,用液氨處理纖維素目前在纖維素酯醚化工業(yè)、棉織物染整 等方面已得到實際的應(yīng)用。經(jīng)液氨處理后的天然纖維素晶型發(fā)生了改變,在轉(zhuǎn)變過程中,微 晶尺寸減少,使得晶區(qū)反應(yīng)表面積增大,有利于提高纖維素的反應(yīng)性能。但是由于此活化方 法的操作溫度較低和壓力偏高的原因,在試驗及應(yīng)用等方面受到一定的限制。針對以上生物質(zhì)還原劑的活化處理方法的優(yōu)缺點(diǎn),我們努力開發(fā)一種低成本、高 效率的生物質(zhì)還原劑活化處理技術(shù),并將改造后的生物質(zhì)還原劑用于軟錳礦的浸出。考慮 到水蒸氣和其他化學(xué)試劑如稀酸堿液、液氨相比具有較低的成本,而且水蒸氣在處理樣品 時可以充分地和待處理試樣相接觸。因此可以采用通入一定溫度、一定流量的水蒸氣對生物質(zhì)還原劑進(jìn)行一定時間的活化處理。以達(dá)到破壞其穩(wěn)定的晶體包裹結(jié)構(gòu),充分體現(xiàn)纖維 素的反應(yīng)活性。經(jīng)過活化處理后的生物質(zhì)還原劑在結(jié)構(gòu)和反應(yīng)活性方面與未處理前具有很大的 差別,經(jīng)過對其的活化處理使得纖維素、半纖維素和木質(zhì)素的包裹緊密結(jié)構(gòu)被破壞,從而纖 維素可以和半纖維素和木質(zhì)素在一定程度上得到分離,因此纖維素在參與化學(xué)反應(yīng)時能更 大程度地與反應(yīng)試劑充分接觸,從而增強(qiáng)了其活性基團(tuán)的反應(yīng)能力,使其能更有效率地進(jìn) 行水解糖化反應(yīng)。本生物質(zhì)還原劑的活化處理可以提高其反應(yīng)活性的具體實例是將改造后 的生物質(zhì)還原劑進(jìn)行軟錳礦的浸出實驗,其基本反應(yīng)原理為利用生物質(zhì)還原劑在酸性條 件下水解為葡萄糖,其含有還原性的羥醛基,而軟錳礦在酸性條件下則具有很強(qiáng)的氧化能 力,因此可以采用生物質(zhì)還原劑的酸水解糖化產(chǎn)物溶液直接浸出軟錳礦。其反應(yīng)為Mn02+Mx+H2S04 — MnS04+C02+H20通過此軟錳礦的浸出實驗我們發(fā)現(xiàn),采用未經(jīng)過高溫水蒸氣活化處理的生物質(zhì)還 原劑進(jìn)行軟錳礦浸出,軟錳礦的浸出率為70%左右,當(dāng)使用高溫水蒸氣活化處理后的生物 質(zhì)還原劑進(jìn)行軟錳礦進(jìn)出時,軟錳礦的進(jìn)出率能達(dá)到95%,通過浸出率的對比可以發(fā)現(xiàn),此 活化改造具有深遠(yuǎn)的影響和很強(qiáng)的實用價值。
以上介紹了國內(nèi)有關(guān)生物質(zhì)還原劑的活化處理改造技術(shù)的潛在實用價值和應(yīng)用 方面具有可觀經(jīng)濟(jì)價值,隨著國際上對環(huán)保低能耗方針政策的重視和我國可持續(xù)發(fā)展的要 求,尋找一種低成本、高效率的纖維素活化的制備方法具有潛在的應(yīng)用前景和實用價值。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種生物質(zhì)還原劑的制備方法及其在軟錳礦的浸出方面的 應(yīng)用方法,解決了生物質(zhì)還原劑原料纖維素水解率較低的技術(shù)問題,能使生物質(zhì)還原劑原 料纖維素的化學(xué)反應(yīng)活性提高,并將活化處理后的生物質(zhì)還原劑用于軟錳礦的浸出反應(yīng), 可以明顯地提高其錳浸出效率。本發(fā)明的技術(shù)方案如下一種生物質(zhì)還原劑的制備方法,包括以下步驟a)將生物質(zhì)還原劑原料于100 0C -200 °C的條件下烘烤12h_24h,(優(yōu)選在 IOO0C _150°C的條件下烘烤12-16h);作為待活化試樣,所述的生物質(zhì)還原劑原料包括甘蔗 渣、鋸木屑、花生殼、稻草、小麥秸稈、高粱、玉米、芝麻秸稈、稻谷殼中一種或幾種;b)將待活化試樣放置于活化爐中,通入操作壓力為2-3atm的高溫水蒸氣氣體 流量為 10mL/h-30mL/h,(優(yōu)選為 20mL/h_30mL/h),350 "C -500 "C 活化 lh_3h 后;(優(yōu)選 3500C _450°C活化2h-3h后)研磨成細(xì)粉,再用60-90目(優(yōu)選用60-80目)的分子篩分離 得到生物質(zhì)還原劑細(xì)粉末。上述的生物質(zhì)還原劑的應(yīng)用方法,是將研磨后的生物質(zhì)還原劑粉末加入質(zhì) 量濃度為10%-40% (優(yōu)選20%-30%)的稀硫酸后,使其液固比為2-3ml/g;反應(yīng) 10min-30min (優(yōu)選20min_30min),得到的溶液用于軟錳礦浸出。本發(fā)明的有益技術(shù)效果是1、本發(fā)明是對天然纖維素的化學(xué)性能的定向活化改造,從而提高纖維素活性基團(tuán) 的反應(yīng)性能,體現(xiàn)良好的反應(yīng)活性。
2、較普通的纖維素而言,本發(fā)明得到的經(jīng)過活化改造后的纖維素用于軟錳礦的浸 出具有明顯的優(yōu)勢。3、本發(fā)明改造過程工藝操作簡單易行,且成本較低。


圖1為生物質(zhì)還原劑的活化處理及其用于軟錳礦浸出的流程圖。
具體實施例方式本發(fā)明的實施例如下實施例1 ①將50. Og干燥的甘蔗渣置于110°C干燥箱內(nèi)烘烤12小時,然后取出已經(jīng)烘干的 甘蔗渣置于350°C的活化爐中進(jìn)行活化處理,設(shè)定活化時間為2h,然后通入壓力為2atm的 高溫活化水蒸氣,設(shè)定通入的高溫水蒸氣氣體流量為20mL/h ;②然后取出已經(jīng)活化好的甘蔗渣,將其用粉碎機(jī)磨碎成細(xì)粉末,采用60目的分子 篩過濾已研磨好的細(xì)粉末;③稱取已活化的甘蔗渣粉末10. Og加入到500ml的燒杯中,再加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 20%的稀硫酸溶液20. 0ml,在酸性條件下酸活化20min,進(jìn)行水解糖化反應(yīng);④稱量25. Og軟錳礦礦粉加入含還原糖的溶液中,啟動攪拌器,進(jìn)行軟錳礦浸出 反應(yīng),反應(yīng)時間為2小時;⑤待反應(yīng)結(jié)束后,將反應(yīng)混合溶液靜置8小時后過濾,取濾液,然后將其定容至 500ml容量瓶中,再將其稀釋1000倍制備得到樣品溶液;⑥取IOOml樣品溶液,采用ICP-OES技術(shù)作錳分析檢測,得到其浸出率為92% ;實施例2 ①將60. Og干燥的鋸木屑置于120°C干燥箱內(nèi)烘烤13小時,然后取出已經(jīng)烘干的 鋸木屑置于450°C的活化爐中進(jìn)行活化處理,設(shè)定活化時間為2h,然后通入壓力為3atm的 高溫活化水蒸氣,設(shè)定通入的高溫水蒸氣氣體流量為20mL/h ;②然后取出已經(jīng)活化好的鋸木屑,將其用粉碎機(jī)磨碎成細(xì)粉末,采用70目的分子 篩過濾已研磨好的細(xì)粉末;③稱取已活化的鋸木屑粉末15. Og加入到500ml的燒杯中,再加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 25%的稀硫酸溶液45. 0ml,在酸性條件下酸活化25min,進(jìn)行水解糖化反應(yīng);④稱量30. Og軟錳礦礦粉加入含還原糖的溶液中,啟動攪拌器,進(jìn)行軟錳礦浸出 反應(yīng),反應(yīng)時間為3小時;⑤待反應(yīng)結(jié)束后,將反應(yīng)混合溶液靜置9小時后過濾,取濾液,然后將其定容至 500ml容量瓶中,再將其稀釋1000倍制備得到樣品溶液;⑥取IOOml樣品溶液,采用ICP-OES技術(shù)作錳分析檢測,得到其浸出率為94% ;實施例3 ①將70. Og干燥的稻草秸稈置于130°C干燥箱內(nèi)烘烤14小時,然后取出已經(jīng)烘 干的稻草秸稈置于450°C的活化爐中進(jìn)行活化處理,設(shè)定活化時間為2h,然后通入壓力為 2atm的高溫活化水蒸氣,設(shè)定通入的高溫水蒸氣氣體流量為30mL/h ;
②然后取出已經(jīng)活化好的稻草秸稈,將其用粉碎機(jī)磨碎成細(xì)粉末,采用80目的分 子篩過濾已研磨好的細(xì)粉末;③稱取已活化的稻草秸稈粉末20. Og加入到500ml的燒杯中,再加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 30%的稀硫酸溶液52. 0ml,在酸性條件下酸活化28min,進(jìn)行水解糖化反應(yīng);④稱量25g軟錳礦礦粉加入含還原糖的溶液中,啟動攪拌器,進(jìn)行軟錳礦浸出反 應(yīng),反應(yīng)時間為2. 5小時;⑤待反應(yīng)結(jié)束后,將反應(yīng)混合溶液靜置10小時后過濾,取濾液,然后將其定容至 500ml容量瓶中,再將其稀釋1000倍制備得到樣品溶液;⑥取IOOml樣品溶液,采用ICP-OES技術(shù)作錳分析檢測,得到其浸出率為96% ;實施例4
①將75. Og干燥的花生殼置于135°C干燥箱內(nèi)烘烤12小時,然后取出已經(jīng)烘干的 花生殼置于450°C的活化爐中進(jìn)行活化處理,設(shè)定活化時間為3h,然后通入壓力為2atm的 高溫活化水蒸氣,設(shè)定通入的高溫水蒸氣氣體流量為20mL/h ;②然后取出已經(jīng)活化好的花生殼,將其用粉碎機(jī)磨碎成細(xì)粉末,采用90目的分子 篩過濾已研磨好的細(xì)粉末;③稱取已活化的花生殼粉末15g加入到500ml的燒杯中,再加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為25% 的稀硫酸溶液43. 0ml,在酸性條件下酸活化25min,進(jìn)行水解糖化反應(yīng);④稱量30. Og軟錳礦礦粉加入含還原糖的溶液中,啟動攪拌器,進(jìn)行軟錳礦浸出 反應(yīng),反應(yīng)時間為2小時;⑤待反應(yīng)結(jié)束后,將反應(yīng)混合溶液靜置8小時后過濾,取濾液,然后將其定容至 500ml容量瓶中,再將其稀釋1000倍制備得到樣品溶液;⑥取IOOml樣品溶液,采用ICP-OES技術(shù)作錳分析檢測,得到其浸出率為90% ;實施例5:①將80. Og干燥的稻谷殼置于145°C干燥箱內(nèi)烘烤12小時,然后取出已經(jīng)烘干的 稻谷殼置于450°C的活化爐中進(jìn)行活化處理,設(shè)定活化時間為3h,然后通入壓力為3atm的 高溫活化水蒸氣,設(shè)定通入的高溫水蒸氣氣體流量為30mL/h ;②然后取出已經(jīng)活化好的稻谷殼,將其用粉碎機(jī)磨碎成細(xì)粉末,采用70目的分子 篩過濾已研磨好的細(xì)粉末;③稱取已活化的稻谷殼粉末18. Og加入到500ml的燒杯中,再加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 30%的稀硫酸溶液48. 0ml,在酸性條件下酸活化20min,進(jìn)行水解糖化反應(yīng);④稱量35. Og軟錳礦礦粉加入含還原糖的溶液中,啟動攪拌器,進(jìn)行軟錳礦浸出 反應(yīng),反應(yīng)時間為2小時;⑤待反應(yīng)結(jié)束后,將反應(yīng)混合溶液靜置8小時后過濾,取濾液,然后將其定容至 500ml容量瓶中,再將其稀釋1000倍制備得到樣品溶液;⑥取IOOml樣品溶液,采用ICP-OES技術(shù)作錳分析檢測,得到其浸出率為95% ;實施例6 ①將55. Og干燥的芝麻秸稈置于150°C干燥箱內(nèi)烘烤12小時,然后取出已經(jīng)烘 干的芝麻秸稈置于350°C的活化爐中進(jìn)行活化處理,設(shè)定活化時間為3h,然后通入壓力為 2atm的高溫活化水蒸氣,設(shè)定通入的高溫水蒸氣氣體流量為30mL/h ;
②然后取出已經(jīng)活化好的芝麻秸稈,將其用粉碎機(jī)磨碎成細(xì)粉末,采用80目的分 子篩過濾已研磨好的細(xì)粉末;③稱取已活化的芝麻秸稈粉末12. Og加入到500ml的燒杯中,再加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 25%的稀硫酸溶液35. 0ml,在酸性條件下酸活化15min,進(jìn)行水解糖化反應(yīng);④稱量30. Og軟錳礦礦粉加入含還原糖的溶液中,啟動攪拌器,進(jìn)行軟錳礦浸出 反應(yīng),反應(yīng)時間為2小時;⑤待反應(yīng)結(jié)束后,將反應(yīng)混合溶液靜置8小時后過濾,取濾液,然后將其定容至 500ml容量瓶中,再將其稀釋1000倍制備得到樣品溶液;⑥取IOOml樣品溶液,采用ICP-OES技術(shù)作錳分析檢測,得到其浸出率為95% ;實施例7 ①將65. Og干燥的高粱秸稈置于100°C干燥箱內(nèi)烘烤18小時,然后取出已經(jīng)烘 干的高粱秸稈置于350°C的活化爐中進(jìn)行活化處理,設(shè)定活化時間為3h,然后通入壓力為 3atm的高溫活化水蒸氣,設(shè)定通入的高溫水蒸氣氣體流量為20mL/h ;②然后取出已經(jīng)活化好的高粱秸稈,將其用粉碎機(jī)磨碎成細(xì)粉末,采用60目的分 子篩過濾已研磨好的細(xì)粉末;③稱取已活化的高粱秸稈粉末18. Og加入到500ml的燒杯中,再加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 25%的稀硫酸溶液49. 0ml,在酸性條件下酸活化20min,進(jìn)行水解糖化反應(yīng);④稱量40g軟錳礦礦粉加入含還原糖的溶液中,啟動攪拌器,進(jìn)行軟錳礦浸出反 應(yīng),反應(yīng)時間為2小時;⑤待反應(yīng)結(jié)束后,將反應(yīng)混合溶液靜置8小時后過濾,取濾液,然后將其定容至 500ml容量瓶中,再將其稀釋1000倍制備得到樣品溶液;⑥取IOOml樣品溶液,采用ICP-OES技術(shù)作錳分析檢測,得到其浸出率為93% ;實施例8 ①將70g干燥的稻草秸稈置于100°C干燥箱內(nèi)烘烤12小時,然后取出已經(jīng)烘干的 稻草秸稈置于450°C的活化爐中進(jìn)行活化處理,設(shè)定活化時間為3h,然后通入壓力為2atm 的高溫活化水蒸氣,設(shè)定通入的高溫水蒸氣氣體流量為30mL/h ;②然后取出已經(jīng)活化好的稻草秸稈,將其用粉碎機(jī)磨碎成細(xì)粉末,采用80目的分 子篩過濾已研磨好的細(xì)粉末;③稱取已活化的稻草秸稈粉末30. Og加入到500ml的燒杯中,再加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 15%的稀硫酸溶液80. 0ml,在酸性條件下酸活化25min,進(jìn)行水解糖化反應(yīng);④稱量75. Og軟錳礦礦粉加入含還原糖的溶液中,啟動攪拌器,進(jìn)行軟錳礦浸出 反應(yīng),反應(yīng)時間為2小時;⑤待反應(yīng)結(jié)束后,將反應(yīng)混合溶液靜置8小時后過濾,取濾液,然后將其定容至 500ml容量瓶中,再將其稀釋1000倍制備得到樣品溶液;⑥取IOOml樣品溶液,采用ICP-OES技術(shù)作錳分析檢測,得到其浸出率為92% ;有必要在此指出的是,上述實施例只用于對發(fā)明的進(jìn)一步說明,不能理解為對發(fā)明保護(hù)范圍的限制,從事該領(lǐng)域的技術(shù)熟練人員根據(jù)上述發(fā)明內(nèi)容的教導(dǎo)對本發(fā)明所作出 的一些非本質(zhì)性的改進(jìn)和調(diào)整仍然屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。
權(quán)利要求
一種生物質(zhì)還原劑的制備方法,其特征在于包括以下步驟a)將生物質(zhì)還原劑原料于100℃-200℃的條件下烘烤12h-24h,作為待活化試樣,所述的生物質(zhì)還原劑原料包括甘蔗渣、鋸木屑、花生殼、稻草、小麥秸稈、高粱、玉米、芝麻秸稈、稻谷殼中一種或幾種;b)將待活化試樣放置于活化爐中,通入操作壓力為2-3atm的高溫水蒸氣氣體流量為10mL/h-30mL/h,350℃-500℃活化1h-3h后;研磨成細(xì)粉即可。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的生物質(zhì)還原劑的制備方法,其特征在于所述步驟a)中將生 物質(zhì)還原劑原料在100°C -150°C的條件下烘烤12-16h。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的生物質(zhì)還原劑的制備方法,其特征在于所述步驟b)中,將 待活化試樣放置于活化爐中,通入高溫水蒸氣氣體流量為20mL/h-30mL/h,350°C _450°C活 化2h-3h后;研磨成細(xì)粉即可。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的生物質(zhì)還原劑的制備方法,其特征在于所述步驟b)中,取 出活化爐中的反應(yīng)產(chǎn)物研磨成細(xì)粉,再用60-90目的分子篩分離得到生物質(zhì)還原劑細(xì)粉 末。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的生物質(zhì)還原劑的制備方法,其特征在于所述步驟b)中,取 出活化爐中的反應(yīng)產(chǎn)物研磨成細(xì)粉,再用60-80目的分子篩分離得到生物質(zhì)還原劑細(xì)粉末。
6.權(quán)利要求1所述的生物質(zhì)還原劑的應(yīng)用方法,其特征在于將研磨后的生物質(zhì)還原 劑粉末加入質(zhì)量濃度為10% -40%的稀硫酸,使其液固比為2-3ml/g ;反應(yīng)10min-30min,得 到的溶液用于軟錳礦浸出。
7.根據(jù)權(quán)利要求6的所述的生物質(zhì)還原劑的應(yīng)用方法,其特征在于將研磨后的生物 質(zhì)還原劑粉末加入質(zhì)量濃度為20% -30%的稀硫酸后,反應(yīng)20min-30min,得到的溶液用于 軟錳礦浸出。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種生物質(zhì)還原劑的制備方法以及其在軟錳礦浸出中的應(yīng)用,該生物質(zhì)還原劑的制備方法是將生物質(zhì)還原劑于高溫條件下烘干處理,作為待活化試樣;將試樣放置于活化爐中,調(diào)整好活化溫度,設(shè)定活化時間,通入閃蒸高溫水蒸氣;將已經(jīng)活化的生物質(zhì)還原劑研磨成細(xì)粉末,過篩即可,然后將其用于軟錳礦的浸出實驗。本發(fā)明是對生物質(zhì)還原劑的活化改造處理,從而提高生物質(zhì)還原劑纖維素、半纖維素和木質(zhì)素成分活性基團(tuán)的化學(xué)反應(yīng)性能,使得改進(jìn)后的生物質(zhì)還原劑較活化處理前在反應(yīng)性能上有實質(zhì)性的提高。此發(fā)明具有工藝簡單易操作和成本較低等優(yōu)點(diǎn),能夠?qū)崿F(xiàn)對農(nóng)業(yè)廢棄物的再利用,既節(jié)能又環(huán)保,具有廣闊的應(yīng)用前景。
文檔編號C22B3/18GK101831546SQ20101019664
公開日2010年9月15日 申請日期2010年6月10日 優(yōu)先權(quán)日2010年6月10日
發(fā)明者李景升, 楊占紅, 田要鳳, 譚志勇 申請人:中南大學(xué)
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