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經(jīng)表面處理的樹(shù)脂及其制備方法、以及該樹(shù)脂的用途的制作方法

文檔序號(hào):3249527閱讀:163來(lái)源:國(guó)知局

專利名稱::經(jīng)表面處理的樹(shù)脂及其制備方法、以及該樹(shù)脂的用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域
:本發(fā)明涉及一種經(jīng)表面處理的樹(shù)脂及其制備方法、以及該樹(shù)脂的用途,特別是,在具有酯鍵的樹(shù)脂的表面上形成胺薄膜的樹(shù)脂及其制備方法,以及該樹(shù)脂的用途。
背景技術(shù)
:近年來(lái),隨著信息化社會(huì)的發(fā)展,需要高速大容量的數(shù)據(jù)通訊。光通訊方式有望被視為實(shí)現(xiàn)該目的的方法,并且光通訊網(wǎng)也在不斷擴(kuò)大。光通訊可分為連接城市之間的長(zhǎng)距離通訊、連接地區(qū)內(nèi)的中距離通訊、連接設(shè)備之間或設(shè)備內(nèi)部的近距離通訊。作為近距離通訊的例子,可以舉出通過(guò)移動(dòng)電話等小型設(shè)備進(jìn)行的通訊。目前,移動(dòng)電話是以電布線為主流,主要使用聚酰亞胺等撓性基板。但在今后,通訊量會(huì)增加,伴隨著高速傳輸大容量的光信號(hào),可以預(yù)測(cè),使用薄膜型光波導(dǎo)的通訊方式會(huì)成為主流。所謂光波導(dǎo),是光學(xué)元件的一種,其包括芯部和包層部,該包層部覆蓋芯部,且其折射率被調(diào)整為比芯部小,光波導(dǎo)將光封閉在芯部,并將光傳導(dǎo)到規(guī)定位置。就移動(dòng)電話等小型設(shè)備而言,各種部件緊湊設(shè)置,為了節(jié)省空間,大多需要幾乎接合部件表面而對(duì)光波導(dǎo)進(jìn)行布線。因此,對(duì)于使用于這些設(shè)備的薄膜型光波導(dǎo)要求以小的曲率半徑進(jìn)行彎曲。作為以小的曲率半徑彎曲的薄膜光波導(dǎo),例如在專利文獻(xiàn)l中已公開(kāi)一種薄膜光波導(dǎo),在包層的表面上形成了在與芯部的長(zhǎng)度方向相垂直的方向上延伸的凹槽。該薄膜光波導(dǎo)如下制造通過(guò)壓模(7夕7八°)在基板上形成犧牲層,并在犧牲層上形成芯樹(shù)脂和包層樹(shù)脂,對(duì)該樹(shù)脂進(jìn)行紫外線照射使之固化,然后通過(guò)溶解犧牲層來(lái)制得。專利文獻(xiàn)1:日本專利公開(kāi)公報(bào)特開(kāi)2006-23661號(hào)公報(bào)(公開(kāi)日2006年1月26日)
發(fā)明內(nèi)容然而,專利文獻(xiàn)1所公開(kāi)的薄膜光波導(dǎo),在制造工序中,為了固化樹(shù)脂而照射紫外線,但僅僅通過(guò)照射紫外線,則無(wú)法充分進(jìn)行樹(shù)脂表面的固化,具有未固化樹(shù)脂所帶來(lái)的發(fā)粘感(以下,將該發(fā)粘感稱為"粘性")的問(wèn)題。如果在樹(shù)脂的表面上留下粘性,則在輸送薄膜時(shí)或?qū)⒈∧ぐ惭b在電路上時(shí),薄膜會(huì)粘在外殼上,使用起來(lái)非常困難,成為降低制造效率的原因。此外,殘留粘性的含義是指膜的固化不充分。從而,導(dǎo)致膜的耐磨損性不充分。即,在反復(fù)進(jìn)行彎曲時(shí),使膜表面受損,導(dǎo)致膜發(fā)生龜裂的問(wèn)題,或者是,由于殘留壓痕而導(dǎo)致的光學(xué)特性降低的問(wèn)題。作為解決這些粘性或耐磨損性問(wèn)題的方案,可以考慮在樹(shù)脂表面上形成膜。但是,當(dāng)膜過(guò)厚時(shí),則降低了撓性,存在只能形成薄膜的限制。薄膜的形成方法大致可分為物理方法和化學(xué)方法。作為前者的例子,可以舉出,熱蒸鍍法、濺射法、離子鍍法等,這些方法具有共同的問(wèn)題,即裝置本身規(guī)模較大,生產(chǎn)效率不好。另一方面,作為后者的例子,可以舉出,氣相法、液相法等。CVD(chemicalvapordeposition)法作為氣相法的代表例,其焙燒溫度在數(shù)百°C以上,難以在有機(jī)材料上形成膜。溶膠-凝膠法作為液相法的代表例,在特開(kāi)2005-17431號(hào)公報(bào)、特開(kāi)2003-176460號(hào)公報(bào)中進(jìn)一步公開(kāi)了使用硅烷偶合劑的溶膠-凝膠法。然而,使用這些硅烷偶合劑的方法,覆蓋對(duì)象為玻璃等含有OH鍵的基體材料,無(wú)法在樹(shù)脂表面上形成薄膜。還有,這些方法是液相法,存在伴隨溶劑成分的揮發(fā)而導(dǎo)致的體積收縮,破壞膜厚均勻性的問(wèn)題。本發(fā)明是鑒于以上問(wèn)題而完成的,其目的在于提供在表面上形成有胺薄膜的樹(shù)脂及其制備方法,以及該樹(shù)脂的用途。鑒于上述問(wèn)題,本發(fā)明者們發(fā)現(xiàn)使聚合具有酯鍵的單體而得到的樹(shù)脂與胺的蒸氣接觸,從而,在低溫條件下,極其簡(jiǎn)單地在上述樹(shù)脂表面上形成胺薄膜,該形成有胺薄膜的樹(shù)脂,既具有小的曲率半徑,也沒(méi)有粘性,同時(shí)耐磨損性優(yōu)異,非常適合作為光波導(dǎo)等光學(xué)元件的材料,由此完成了本發(fā)明。即,本發(fā)明的樹(shù)脂特征在于,以酯鍵為必需成分的樹(shù)脂,在其表面上具有胺薄膜。胺與樹(shù)脂的酯鍵反應(yīng)生成酰胺鍵,由此可在樹(shù)脂的表面上形成薄膜。從而,通過(guò)上述結(jié)構(gòu),可以提供沒(méi)有粘性、同時(shí)耐磨損性以及撓性優(yōu)異的樹(shù)脂。進(jìn)一步,本發(fā)明的樹(shù)脂適合用作如光波導(dǎo)或光散射板等光學(xué)元件的材料。此外,本發(fā)明的樹(shù)脂優(yōu)選為膜狀。就膜狀樹(shù)脂而言,例如象移動(dòng)電話等小型設(shè)備中使用的光波導(dǎo)一樣,必須要求撓性,在樹(shù)脂表面上形成膜之后也不損失撓性。在本發(fā)明的樹(shù)脂表面所具有的胺膜為薄膜,不會(huì)損失膜的撓性。因此,本發(fā)明的薄膜狀樹(shù)脂適合用作如移動(dòng)電話等的光波導(dǎo)等那樣需要在窄的部分上進(jìn)行布線的光學(xué)部件的材料。此外,就本發(fā)明的樹(shù)脂而言,優(yōu)選上述胺的薄膜通過(guò)使含有胺的蒸氣接觸上述樹(shù)脂的表面來(lái)形成。目前還沒(méi)有得到在樹(shù)脂等有機(jī)材料表面上簡(jiǎn)單形成薄膜的方法,但通過(guò)上述方法,氣態(tài)的胺與樹(shù)脂的酯鍵反應(yīng),可以在樹(shù)脂表面上簡(jiǎn)單地形成薄膜。從而,更容易實(shí)現(xiàn)減少樹(shù)脂的粘性以及提高耐磨損性,同時(shí)可以保證樹(shù)脂的彎曲性。此外,胺可在較低溫度下?lián)]發(fā),可以在低于樹(shù)脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度或熱變形溫度的溫度下成為蒸氣。因此,可以使用耐熱性低的基體材料制造,能提高該基體材料的利用性。此外,就本發(fā)明的樹(shù)脂而言,上述胺優(yōu)選伯胺。在胺中,伯胺的反應(yīng)性特別高,容易與樹(shù)脂的酯鍵反應(yīng),并容易形成薄膜。從而,采用上述方案,可以容易制備無(wú)粘性、耐磨損性和撓性優(yōu)異的樹(shù)脂。此外,伯胺在分子內(nèi)具有兩個(gè)N-H鍵,也容易制備硅烷偶合劑。此外,就本發(fā)明的樹(shù)脂而言,優(yōu)選上述胺為硅烷偶聯(lián)劑。釆用上述方案,胺薄膜具有硅烷醇基團(tuán),更容易使本發(fā)明的樹(shù)脂與無(wú)機(jī)材料親合,可在所形成的薄膜上進(jìn)一步形成疊層膜。從而,更容易制造樹(shù)脂與無(wú)機(jī)材料的復(fù)合材料。此外,就本發(fā)明的樹(shù)脂而言,上述樹(shù)脂優(yōu)選丙烯酸樹(shù)脂。丙烯酸樹(shù)脂是廣泛用作光波導(dǎo)等光學(xué)元件用途的樹(shù)脂,具有酯鍵,但僅僅依靠紫外線的照射,則固化不充分的可能性很大。采用上述方案,由于在丙烯酸樹(shù)脂的表面上形成胺薄膜,可以減少粘性、提高耐磨損性、維持撓性,進(jìn)一步提高了作為光學(xué)元件用樹(shù)脂的丙烯酸樹(shù)脂的利用性。此外,就本發(fā)明的樹(shù)脂而言,上述丙烯酸樹(shù)脂優(yōu)選為交聯(lián)性丙烯酸樹(shù)脂。釆用上述方案,丙烯酸樹(shù)脂通過(guò)交聯(lián)成為網(wǎng)狀高分子,可以進(jìn)一步提高耐磨損性、耐沖擊性、耐熱性、耐溶劑性、耐油性等,可進(jìn)一步提高了本發(fā)明樹(shù)脂的有用性。此外,就本發(fā)明的樹(shù)脂而言,上述樹(shù)脂優(yōu)選熱塑性樹(shù)脂。熱塑性樹(shù)脂可通過(guò)加熱獲得可模塑程度的熱塑性,可以可逆地維持其塑性,能得到模塑性優(yōu)異的樹(shù)脂。本發(fā)明的光波導(dǎo),其特征在于包含本發(fā)明的樹(shù)脂。如上所述,本發(fā)明的樹(shù)脂無(wú)粘性,且耐磨損性以及撓性優(yōu)異。從而,上述光波導(dǎo)可作為操作性、強(qiáng)度良好且撓性優(yōu)異的光波導(dǎo)。因此,作為需要在狹窄的部分上布線且要求撓性的光波導(dǎo),例如,移動(dòng)電話、PDA、筆記本電腦等的鉸鏈(匕y-)部分是非常出色的。本發(fā)明的經(jīng)表面處理的樹(shù)脂的制備方法,包括如下步驟步驟A,通過(guò)使胺揮發(fā)而生成含有胺的蒸氣;步驟B,將上述含有胺的蒸氣與以酯鍵為必需成分的樹(shù)脂接觸,從而在上述樹(shù)脂的表面上形成上述胺薄膜。例如,將液態(tài)胺涂布在樹(shù)脂上,從而在樹(shù)脂表面上形成膜的情況,膜具有厚度,因此形成薄膜非常困難,為了確保樹(shù)脂的彎曲性,需要將多余的膜除去等工序。另一方面,采用上述方案,胺不是以液態(tài),而是以蒸氣狀態(tài)與樹(shù)脂接觸,可以將胺以薄膜形式固定在樹(shù)脂的表面上。此外,上述步驟是可以在恒溫槽等簡(jiǎn)單的設(shè)備中實(shí)施即可,不需要大型裝置。從而,非常簡(jiǎn)單地在樹(shù)脂上形成薄膜,其結(jié)果,可以簡(jiǎn)便提供無(wú)粘性、耐磨損性以及彎曲性優(yōu)異的樹(shù)脂。通過(guò)以下記載可充分了解本發(fā)明的其它目的、特征以及優(yōu)點(diǎn)。此外,通過(guò)參考附圖的以下說(shuō)明,能夠更清楚的了解本發(fā)明。圖l是步驟圖,示出通過(guò)壓模法制造光波導(dǎo)的步驟。符號(hào)說(shuō)明1光波導(dǎo)2a下包層部2b上包層部3芯部10基板11凸型壓模12a用于下包層部的樹(shù)脂12b用于上包層部的固化型樹(shù)脂組合物13凹槽(彫^9込^)部14用于芯部的樹(shù)脂15平板16基板具體實(shí)施例方式本發(fā)明的實(shí)施方式如下,但本發(fā)明并不限于此。(l.樹(shù)脂)本發(fā)明的樹(shù)脂是以酯鍵為必需成分的樹(shù)脂,在其表面上具有胺薄膜。上述樹(shù)脂通過(guò)單體的聚合而得到,且在分子中具有至少一個(gè)酯鍵。上述酯鍵與胺反應(yīng)而生成酰胺4建,形成胺薄膜。關(guān)于具有酯鍵的單體,沒(méi)有特別的限定,例如可以舉出(l)具有兩個(gè)以上(曱基)丙烯?;闹h(huán)族類化合物、(2)具有兩個(gè)以上(曱基)丙烯酰基的脂肪族化類合物、(3)具有兩個(gè)以上(曱基)丙烯?;姆枷阕孱惢衔?、(4)具有兩個(gè)以上(曱基)丙烯?;碾s環(huán)類化合物、(5)具有一個(gè)(曱基)丙烯?;幕衔锏?。需要說(shuō)明的是,上述"(曱基)丙烯酰基"是指,丙烯?;蛘邥趸;?。作為具有兩個(gè)以上的(曱基)丙烯?;闹h(huán)族類化合物,例如,可以列舉環(huán)戊烷二(曱基)丙烯酸酯、環(huán)己烷二(曱基)丙烯酸酯、曱基環(huán)己烷二(曱基)丙烯酸酯、乙基環(huán)己烷二(曱基)丙烯酸酯、1,3,5-三曱基環(huán)己烷二(曱基)丙烯酸酯、二環(huán)己基二(曱基)丙烯酸酯、二環(huán)己基曱烷二(曱基)丙烯酸酯、三環(huán)己基曱烷二(曱基)丙烯酸酯、環(huán)庚烷二(曱基)丙烯酸酯、環(huán)辛烷二(曱基)丙烯酸酯、雙環(huán)p.l.l]己烷二(曱基)丙烯酸酯、雙環(huán)[4.1.0]庚烷二(曱基)丙烯酸酯、雙環(huán)[2.2.1]庚烷(降冰片烷)二(曱基)丙烯酸酯、雙環(huán)[3.2.1]辛烷、雙環(huán)^么0]辛烷二(曱基)丙烯酸酯、雙環(huán)[4.3.0]壬烷二(曱基)丙烯酸酯、雙環(huán)[4.4.0]癸烷(十氯化萘)二(甲基)丙烯酸酯、雙環(huán)[4.2.2]癸烷二(曱基)丙烯酸酯、三環(huán)癸烷二(曱基)丙烯酸酯、三環(huán)[3.3丄13'7]癸烷二(曱基)丙烯酸酯、甲基金剛烷、三環(huán)[6.2丄02'7]十一烷二(曱基)丙烯酸酯、四環(huán)[6.2丄13'6.02'7]十二烷二(曱基)丙烯酸酯等。另外,作為具有兩個(gè)以上的(曱基)丙烯?;闹咀寤衔铮缈梢粤信e乙二醇二(曱基)丙烯酸酯、1,2-丙二醇二(曱基)丙烯酸酯、1,3_丙二醇二(曱基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(曱基)丙烯酸酯、新戊二醇二(曱基)丙烯酸酯、丙三醇二(曱基)丙烯酸酯、三羥曱基乙烷三(曱基)丙烯酸酯、三羥曱基丙烷三(曱基)丙烯酸酯、季戊四醇三(曱基)丙烯酸酯、季戊四醇四(曱基)丙烯酸酯、二(三羥曱基丙烷)四(曱基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(曱基)丙烯酸酯、三羥曱基乙烷三縮水甘油醚的三(曱基)丙烯酸加成物、三羥曱基丙烷三縮水甘油醚的三(曱基)丙烯酸加成物、丙三醇三縮水甘油醚的三(曱基)丙烯酸加成物、季戊四醇四縮水甘油醚的四(曱基)丙烯酸加成物、二(三羥曱基丙烷)四縮水甘油醚的四(甲基)丙烯酸加成物、二季戊四醇六縮水甘油醚的六(曱基)丙烯酸加成物等。作為具有兩個(gè)以上的(曱基)丙烯酰基的芳香族化合物,例如可以列舉雙酚A以及雙酚F的環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷加成物、雙酚A以及雙酚F的二(曱基)丙烯酸酯、聯(lián)苯-4,4-二(甲基)丙烯酸酯、亞苯基氧化物(7工二^y才年廿<K)-l,4-二(曱基)丙烯酸酯、9,9-雙[4-(曱基)丙烯酰氧基苯基]芴、9,9-雙[4-(曱基)丙烯?;已醣交鵠藥、雙酚A以及雙酚F的二縮水甘油醚的二(曱基)丙烯酸加成物、雙酚A以及雙酚F的雙(縮水甘油氧基乙基醚以及縮水甘油基丙基醚的二(曱基)丙烯酸加成物、聯(lián)苯—4,4'-二縮水甘油醚的二(曱基)丙烯酸加成物、以及3,5,3',5'-四曱基聯(lián)苯-4,4'-二縮水甘油醚的二(曱基)丙烯酸加成物、萘-1,6_二縮水甘油醚的二(甲基)丙烯酸加成物、三苯基曱烷-4,4',4"-三縮水甘油醚的三(曱基)丙烯酸加成物、1,2-四(對(duì)縮水甘油基苯基醚)乙烷的四(曱基)丙烯酸加成物、9,9-雙(對(duì)縮水甘油基苯基醚)藥的二(曱基)丙烯酸加成物等。作為具有兩個(gè)以上的(曱基)丙烯?;碾s環(huán)類化合物,可以列舉例如,N,N-二(曱基)丙烯?;哙?、N,N-二(曱基)丙烯?;?l,l-二曱基乙內(nèi)酰脲、1,3,5-三(曱基)丙烯?;鶜?1,3,5_三嗪、雙[2-(曱基)丙烯酰氧基乙基]-(2-羥乙基)異氰尿酸酯、三[2-(曱基)丙烯酰氧基乙基]異氰尿酸酯、3,5-二縮水甘油基-U-二曱基乙內(nèi)酰脲的二(曱基)丙烯酸加成物、三縮水甘油基異氰尿酸酯的三(曱基)丙烯酸加成物、2,4,6-三(二羥基曱基氨基)-1,3,5-三嗪六(曱基)丙烯酸酯等。另外,作為具有一個(gè)(曱基)丙烯?;幕衔?,例如可以列舉(曱基)丙烯酸正丁酯、(曱基)丙烯酸異丁酯、(曱基)丙烯酸叔丁酯、(曱基)丙烯酸-2-乙基己酯、甲氧基乙二醇(曱基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(曱基)丙烯酸苯氧基乙酯、(曱基)丙烯酸千酯、(曱基)丙烯酸聯(lián)苯酯、(曱基)丙烯酸鄰苯酯、(曱基)丙烯酸間苯酯、(甲基)丙烯酸對(duì)苯酯、(曱基)丙烯酸鄰苯基千酯、(曱基)丙烯酸間苯基千酯、(曱基)丙烯酸對(duì)苯基千酯、(曱基)丙烯酸-l-萘酯、(曱基)丙烯酸四氫糠酯、(曱基)丙歸酸糠酯、(曱基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-輕基丙酯、(曱基)丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯、(曱基)丙烯酸二曱基氨基乙酯、(曱基)丙烯酸二乙基氨基乙酯、N-(曱基)丙烯酰基嗎啉等。上述樹(shù)脂的分子中必須至少具有一個(gè)酯鍵。此外,上述樹(shù)脂也可以是具有酯鍵的熱塑性樹(shù)脂(熱塑性聚合物)。上述熱塑性聚合物可以舉出例如聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚對(duì)苯二曱酸丁二醇酯、聚曱基丙烯酸甲酯、聚碳酸酯、聚萘二曱酸乙二醇酯、聚萘二曱酸丁二醇酯。關(guān)于聚合方法,沒(méi)有特別的限定,可以是鏈?zhǔn)椒磻?yīng)(連鎖反応),也可以是逐級(jí)反應(yīng)(逐次反応),但采用自由基反應(yīng)可以連續(xù)高效地制備聚合物,因此,優(yōu)選使用光自由基聚合法和/或熱自由基聚合法。需要說(shuō)明的是,作為陰離子聚合引發(fā)劑可以使用堿金屬、金屬氫氧化物、格利雅試劑等親核試劑,作為陽(yáng)離子聚合引發(fā)劑可以使用質(zhì)子酸、路易斯酸、金屬卣化物、穩(wěn)定的正碳離子等親電試劑。對(duì)于在光自由基聚合方法中使用的光聚合引發(fā)劑,沒(méi)有特別的限定,可以使用通常使用的光聚合引發(fā)劑,即乙酰苯類、二苯曱酮類、雙乙酰類、苯偶酰類、苯偶姻類、苯偶姻醚類,千基二曱基酮醇(xy、:^i^;^^千^,夕乂一/i^)類、苯?;綍跛狨ヮ悺⒘u基苯基酮類和氨基苯基酮類等羰基化合物類光聚合引發(fā)劑、秋蘭姆硫化物(千々,厶f少:77^fK)類和逸噸酮類等有機(jī)硫化合物類光聚合引發(fā)劑、?;戊⑺狨ヮ惖扔袡C(jī)磷化合物類光聚合引發(fā)劑等。這些光聚合引發(fā)劑,可以單獨(dú)使用,也可以多種組合使用。相對(duì)于包含單體的樹(shù)脂組合物總量,光聚合引發(fā)劑的添加比率為0.5重量%以上10重量%以下,優(yōu)選為1重量%以上7重量%以下。當(dāng)添加比率不足0.5重量°/。時(shí),光固化性不足,而當(dāng)其超過(guò)10重量%時(shí),固化反應(yīng)過(guò)于激烈,對(duì)固化物的物性產(chǎn)生了不良影響,因此不優(yōu)選。需要說(shuō)明的是,上述樹(shù)脂組合物是以上述單體為必需成分,且可發(fā)生自由基聚合的組合物。"以單體為必需成分"是指,含有單體作為結(jié)構(gòu)單元即可的意思。因此,上述樹(shù)脂上述光自由基聚合,一般通過(guò)對(duì)含有單體的樹(shù)脂組合物照射紫外線而進(jìn)行。作為紫外線的光源,包括超高壓水銀燈、高壓水銀燈、低壓水銀燈、金屬面化物燈、碳弧燈、氮燈等,并優(yōu)選使用高壓水銀燈或金屬囟化物燈。紫外線照射量,沒(méi)有特別限定,優(yōu)選為1000mJ/cm2以上5000mJ/cm2以下。就熱自由基聚合法中所用的熱聚合引發(fā)劑而言,可以使用在通過(guò)加熱而發(fā)生分解并產(chǎn)生自由基的熱聚合引發(fā)劑中,熱分解溫度約3(TC以上,優(yōu)選約60。C以上的熱聚合引發(fā)劑。作為熱聚合引發(fā)劑,沒(méi)有特別限定,但特別適合使用不生成氣體和水這些副產(chǎn)物的有機(jī)過(guò)氧化物。熱分解溫度低于約3(TC的熱聚合引發(fā)劑,使樹(shù)脂不穩(wěn)定,因此不優(yōu)選。作為上述有機(jī)過(guò)氧化物,沒(méi)有特別限定,可以使用烷基或芳基的氫過(guò)氧化物類、二烷基或二芳基的過(guò)氧化物類、烷基過(guò)氧酸及其酯類、二?;^(guò)氧化物類、酮過(guò)氧化物類等以往公知的有機(jī)過(guò)氧化物。這些熱聚合引發(fā)劑,可以單獨(dú)使用,也可以多種組合使用。相對(duì)于包含單體的樹(shù)脂組合物總量,熱聚合引發(fā)劑的添加比率為0.5重量%以上5重量%以下,優(yōu)選為1重量%以上3重量%以下。當(dāng)添加比率不足0.5重量%時(shí),熱固性不足,而當(dāng)其超過(guò)5重量%時(shí),固化反應(yīng)過(guò)于激烈,對(duì)樹(shù)脂的物性產(chǎn)生不良影響,因此不優(yōu)選。在上述熱自由基聚合中,在使用有機(jī)過(guò)氧化物作為熱聚合引發(fā)劑時(shí),通過(guò)加熱至上述有機(jī)過(guò)氧化物的熱分解溫度以上而進(jìn)行固化。因此,加熱溫度取決于所添加的有機(jī)過(guò)氧化物的種類,加熱時(shí)間通常為10分鐘以上60分鐘以下。光聚合引發(fā)劑和熱聚合引發(fā)劑可以單獨(dú)使用,也可以將二者組合使用。在組合使用時(shí),也按照上述比例分別添加。在同時(shí)配合光聚合引發(fā)劑和有機(jī)過(guò)氧化物,進(jìn)行光固化和熱固化時(shí),通常是,首先,通過(guò)紫外線照射進(jìn)行光固化,然后,通過(guò)加熱進(jìn)行熱固化,結(jié)束固化。與熱固化相比,光固化在操作性、固化速度等方面優(yōu)異,因此本發(fā)明中優(yōu)選釆用光固化。需要說(shuō)明的是,提供給聚合反應(yīng)的上述"含有單體的樹(shù)脂組化物"中,除了單體、聚合引發(fā)劑之外,根據(jù)需要,可以含有少量的阻聚劑、聚合促進(jìn)劑、消泡劑、光穩(wěn)定劑、熱穩(wěn)定劑、流平劑、偶合劑、抗靜電劑等添加劑。上述樹(shù)脂優(yōu)選丙烯酸樹(shù)脂,更優(yōu)選交聯(lián)性丙烯酸樹(shù)脂。當(dāng)上述樹(shù)脂為交聯(lián)性丙烯酸樹(shù)脂的情況下,需要兩個(gè)(曱基)丙烯酰基,以便能夠使聚合物的兩個(gè)主鏈交聯(lián),因此,必須含有一種以上的上述化合物中具有兩個(gè)以上(曱基)丙烯?;幕衔铩2痪哂薪宦?lián)性的丙烯酸樹(shù)脂,可以是具有一個(gè)(曱基)丙烯酰基的化合物的聚合物,也可以是由兩種以上具有一個(gè)(曱基)丙烯酰基的化合物共聚而成的共聚物。為了提高樹(shù)脂的彎曲性,丙烯酸樹(shù)脂末端的(曱基)丙烯酸酯基優(yōu)選聚氨酉旨(曱基)丙烯酸酯基。作為構(gòu)成尿烷鍵的二醇,沒(méi)有特別的限定,例如可以使用聚酯類、聚醚類、聚碳酸酯類的二醇。此外,對(duì)于構(gòu)成尿烷鍵的二異氰酸酯,沒(méi)有特別的限定,例如,可以使用脂肪族(六亞曱基二異氰酸酯等)、脂環(huán)族(環(huán)己烷二異氰酸酯等)、芳香族(曱苯二異氰酸酯等)。此外,本發(fā)明的樹(shù)脂可以是熱塑性樹(shù)脂,也可以是固化性樹(shù)脂,其中,固化性樹(shù)脂可以提高成形性,適合制造光波導(dǎo)等光學(xué)元件,因此優(yōu)選。對(duì)于本發(fā)明的樹(shù)脂的形狀,沒(méi)有特別的限定,例如,可以是顆粒狀、粉末狀、膜狀、板狀等中的任意形狀,其中,從無(wú)粘性、且耐磨損性優(yōu)異、具有良好的彎曲性等方面考慮,本發(fā)明的樹(shù)脂制成膜狀時(shí),可以發(fā)揮利用性,因此,特別優(yōu)選膜狀。上述"膜"中,既包括了膜狀,也包括了片狀。對(duì)于上述膜的厚度,沒(méi)有特別的限定。上述膜可以通過(guò)拉伸方法形成拉伸膜。對(duì)于拉伸方法,沒(méi)有特別的限定,可以通過(guò)目前公知的拉伸方法,例如,利用輥之間的線速度差,將膜在長(zhǎng)度方向上拉伸的縱向拉伸;用拉幅器夾具等夾緊膜的兩端,將膜在寬度方向上拉伸的橫向拉伸;將這些拉伸方法組合進(jìn)行的逐次雙向拉伸等方法。這時(shí),縱向拉伸以及橫向拉伸可以是一步,也可以是兩步以上的多步。此外,也可以是同時(shí)在縱向和橫向上進(jìn)行拉伸的同時(shí)雙向拉伸法。如上所述,本發(fā)明的樹(shù)脂是以酯鍵為必需成分的樹(shù)脂,在該樹(shù)脂表面上具備胺薄膜。即,就本發(fā)明的樹(shù)脂而言,胺是必需成分,上述胺與酯鍵反應(yīng)而生成酰胺鍵,由此在樹(shù)脂表面上形成胺膜,得到無(wú)粘性、且耐磨損性以及撓性優(yōu)異的樹(shù)脂。上述胺需要與酯鍵相反應(yīng),因此,上述胺中必須有N-H鍵。因此,上述胺是伯胺和/或仲胺。其中,伯胺的反應(yīng)性高于仲胺,故優(yōu)選伯胺。此外,為了可以在薄膜上進(jìn)一步形成疊層膜,上述胺更優(yōu)選是硅烷偶合劑。另外,通過(guò)制成硅烷偶合劑,可以減少胺所特有的臭氣,可以達(dá)到更容易制備本發(fā)明的樹(shù)脂的效果。對(duì)于伯胺來(lái)說(shuō),沒(méi)有特別的限定,但作為硅烷偶合劑,可以使用例如,3-氨基丙基三曱氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-2(氨基乙基)3-氨基丙基曱基二甲氧基硅烷、N-2(氨基乙基)3-氨基丙基三曱氧基硅烷、N-2(氨基乙基)3-氨基丙基三乙氧基硅烷等。此外,作為硅烷偶合劑以外的伯胺,可以使用甲胺、乙胺、乙醇胺、乙二胺、蜜胺(>^7$>0、烯丙基胺、環(huán)丙基胺、2-丙炔胺、正丙基胺、異丙基胺、2-曱氧基乙胺、正丁胺、仲丁胺、叔丁胺、異丁基胺、3-曱氧基丙胺、環(huán)戊胺、四氬糠基胺、1,2-二曱基丙胺、l-乙基丙胺、戊胺、叔戊胺、異戊胺、2-曱基丁胺、3-(二曱基氨基)丙胺、2,2-二曱基-1,3-丙二胺、N-丙基乙二胺、N-丙二胺、N-(2-氨基乙基)-l,3-丙二胺、4-氟-l,3-苯二胺、5-曱基糠基胺、環(huán)己胺、2,2-二曱基-1,3-二氧雜環(huán)戊烷-4-甲胺、1,3-二曱基丁胺、3,3-二曱基丁胺、N-丁基乙二胺、N,N-二乙基乙二胺、N-異丙基-l,3-丙二胺、N-丙基-l,3-丙二胺、三亞乙基四胺、正己胺、2,4-二氟苯甲胺、2,5-二氟苯曱胺、2,6-二氟苯曱胺、3,4-二氟苯曱胺、3,5-二氟苯曱胺、2-氟苯曱胺、3_氟苯甲胺、4-氟苯曱胺、N-曱基-l,2-苯二胺、1,1-二乙基-2-丙炔胺、環(huán)庚胺、環(huán)己烷曱基胺、2-曱基環(huán)己基胺、4-曱基環(huán)己基胺、正庚胺、2-曱基苯甲胺、3-曱基苯曱胺、4-曱基苯曱胺、3-丁氧基丙基胺、3-(二乙基氨基)丙胺、2-曱氧基苯曱胺、3-甲氧基苯曱胺、4-曱氧基苯曱胺、苯乙胺、2-苯氧基乙胺、1-乙炔基環(huán)己胺、1-環(huán)己基乙胺、環(huán)辛基胺、2,3-二曱基環(huán)己胺、1,3-環(huán)己烷雙(甲胺)、1,5-二曱基己胺、2-乙基己胺、l-曱基庚胺、N-亞己基二胺、3-(二乙氧基曱基曱硅烷基)丙胺、N,N-二乙基二亞乙基三胺、N,N-二曱基二亞丙基三胺、四亞乙基五胺、a-乙基苯甲胺、p-曱基苯乙胺、3-苯基-l-丙胺、4-甲基苯乙胺、2-乙氧基苯曱胺、2-曱氧基苯乙胺、3-曱氧基苯乙胺、4-甲氧基苯乙胺、正辛胺、叔辛胺、2-乙基己胺、l-曱基庚胺、1,5-二曱基己胺、3-異丙氧基丙胺、正壬胺、4-乙基苯乙胺、l-曱基-3-苯丙胺、4-苯基丁胺、2,3-二曱氧基苯乙胺、2,5-二曱氧基苯乙胺、3,4-二甲氧基苯乙胺、5-氨基-1,3,3-三甲基環(huán)己烷曱胺、癸胺、十一烷基胺、2-丁基-2-乙基-l,5-戊二胺、3-(二丁基氨基)丙胺、環(huán)十二烷基胺、十二烷基胺、2-氟-5-曱基苯胺、2-(三氟曱基)苯曱胺、3-(三氟曱基)苯曱胺、4-(三氟曱基)苯曱胺、2-氟苯基乙胺、3-氟苯基乙胺、4-氟苯基乙胺、2,2-二乙氧基乙胺、2,2-二曱氧基乙胺、4,4-二乙氧基丁胺、苯胺、2-乙基苯胺、3-乙基苯胺、4-乙基苯胺、鄰曱苯胺、間曱苯胺、對(duì)曱苯胺、2,3-二曱基苯胺、2,4-二曱基苯胺、2,5-二曱基笨胺、2,6-二曱基苯胺、鄰曱氧基苯胺、間曱氧基苯胺、鄰乙氧基苯胺、間乙氧基苯胺、對(duì)乙氧基苯胺、4-曱氧基-2-曱基苯胺、2,4,6-三曱基苯胺、2-異丙基苯胺、2-氨基小丁醇、4-氨基-l-丁醇、氨基二苯基曱烷、2-(2-氨基乙基氨基)乙醇、2-(2-氨基乙基)-l-曱基吡咯烷、4-(2-氨基乙基)嗎啉、4-(l-氨基乙基)苯酚苯氧基化物(7工/一少:7°口求年、>1^一卜)、l-(2-氨基乙基)哌唪、N-(2-氨基乙基)-l,3-丙二烯、2-(2-氨基乙基)吡啶、l-(2-氨基乙基)吡咯烷、l-曱基己胺、2-氨基庚烷、1-氨基高哌啶(1-7$乂求乇匕。^i;^y)、l-氨基茚滿、3-氨基異嚅唑、2-曱氧基異丙基胺、5-氨基-2-曱氧基吡啶、4-(氨基曱基)哌啶、2-氨基-2-曱基-l-丙醇、2-(氨基曱基)他啶、3-(氨基曱基)吡啶、4-(氨基曱基)吡啶、4-氨基嗎啉、N-(4-氨基苯基)哌啶、2-氨基-3-皮考啉、l-氨基哌啶、4-氨基哌啶、l-氨基-2-丙醇、3-氨基-l-丙醇、4-(3-氨基丙基)嗎啉、l-(3-氨基丙基)-2-哌可啉、N-(3-氨基丙基)-l,3-丙二胺、1-(3-氨基丙基)-2-吡咯烷酮(匕°口U、^W)、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基三曱氧基硅烷、3-氨基吡咯烷、4-氨基-2,2,6,6-四曱基哌啶、5-氨基-l,3,3-三曱基環(huán)己基曱胺等。此外,作為仲胺沒(méi)有特別的限定,就作為硅烷偶合劑而言,可以使用例如N-苯基-3-氨基丙基三曱氧基硅烷。進(jìn)而,作為硅烷偶合劑以外的仲胺,例如可以舉出二曱胺、N-乙基曱基胺、二乙基胺、N-甲基丙炔胺、二乙基胺、N-甲基異丙基胺、N-曱基異丙基胺、N-乙基乙二胺、N-曱基-l,3-丙二胺、N-乙基異丙基胺、N-曱基丁基胺、N-曱基叔丁基胺、二烯丙基胺、N-乙基-2-曱基烯丙基胺、二異丙基胺、二丙基胺、N-乙基丁基胺、N-曱基戊基胺、雙(2-曱氧基乙基)胺、N-(三曱基曱硅烷基)烯丙基胺、N,N'-二乙二胺、N,N-二曱基-N'-乙基乙二胺、N-曱基環(huán)己基胺、N-丙基環(huán)丙烷曱基胺、N-叔丁基異丙基胺、N-曱基己胺、N-丙基丁基胺、N,N-二乙基-N'-曱基乙二胺、N,N'-二乙基-l,3-丙二胺、N-叔丁基三曱基曱硅烷基胺、N-千基曱基胺、烯丙基環(huán)己基胺、N-乙基環(huán)己基胺、二丁基胺、二異丁基胺、N,N'-二異丙基乙二胺、N,N,N'-三乙基乙二胺、N-乙基千基胺、N-曱基苯乙胺、烯丙基環(huán)己基胺、N-叔丁基-l,l-二曱基丙二胺、N-叔丁基-l,l-二甲基烯丙基胺、N-異丙基環(huán)己基胺、叔戊基-叔丁基胺、N,N'-二異丙基-l,3-丙二胺、N-異丙基苯曱胺、N-叔戊基-l,l-二曱基烯丙基胺、N-叔丁基環(huán)己基胺、二叔戊基胺、二戊胺、N,N'-二叔丁基乙二胺、N-烯丙基-a-曱基苯甲胺、N-丁基苯曱胺、N-叔丁基苯曱胺、N-(三曱基曱硅烷基曱基)苯曱胺、二己胺、叔戊基叔辛基胺、N-曱基二己基胺、N-曱基十二烷基胺、二辛基胺等。需要說(shuō)明的是,上述胺可以單獨(dú)使用,也可以組合兩種以上使用。將樹(shù)脂使用在如光波導(dǎo)那樣的要求彎曲性的用途上時(shí),光波導(dǎo)部以及胺膜的膜厚過(guò)厚,則會(huì)損失彎曲性。從而,試圖通過(guò)胺薄膜來(lái)達(dá)到降低樹(shù)脂粘性以及提高耐磨損性的效果,作為其前提,需要確保光波導(dǎo)的彎曲性。為了確保光波導(dǎo)的彎曲性,光波導(dǎo)和胺薄膜的總厚度優(yōu)選在800(im以下。當(dāng)胺薄膜過(guò)厚的情況下,則必須通過(guò)抑制光波導(dǎo)的厚度來(lái)解決。在光波導(dǎo)中,光路的芯部的尺寸,根據(jù)發(fā)光器或受光器的尺寸來(lái)決定,但是,為了將芯部的光損失控制為最低限度,需要將芯部的厚度確保為至少30|am,相應(yīng)地,必須確保覆蓋芯部的包層部的厚度為至少50|im。從這些事實(shí)來(lái)看,光波導(dǎo)部的厚度優(yōu)選是50iim以上、800)im以下,更優(yōu)選是80pm以上、300[im以下。此外,胺薄膜的厚度優(yōu)選是O.Ol(am以上、5pm以下,更優(yōu)選是0.05(am以上、2|im以下。對(duì)于胺薄膜而言,只要形成在樹(shù)脂表面上即可。從降低粘性、提高耐磨損性的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選是在整個(gè)表面上均勻形成,但只要能夠達(dá)到粘性降低效果和/或耐磨損性提高的效果即可,不需要一定在整個(gè)表面上完全覆蓋胺薄膜。需要說(shuō)明的是,上述"表面"是指,樹(shù)脂與空氣之間的界面。例如,當(dāng)樹(shù)脂為膜狀時(shí),可以在表面與背面中至少一個(gè)面上形成薄膜,優(yōu)選在雙面上形成薄膜。對(duì)于在樹(shù)脂表面上形成上述胺薄膜的成膜方法,沒(méi)有特別的限定,但優(yōu)選使含有胺的蒸氣與上述樹(shù)脂表面接觸的方法來(lái)成膜。含有胺的蒸氣可以是例如已舉例的通過(guò)加熱使胺揮發(fā)而產(chǎn)生的蒸氣。上述已舉例的胺可以在低于樹(shù)脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度或熱變形溫度下?lián)]發(fā),可以在比較低的溫度下?lián)]發(fā),并能在樹(shù)脂的表面上形成薄膜。即,本發(fā)明的樹(shù)脂,可以在低溫下制備得到,可以使用耐熱性低的基體材料。從而,不像CVD方法那樣,不存在由于焙燒溫度在數(shù)百攝氏度故不能適用于有機(jī)材料的問(wèn)題,因此,本發(fā)明的成膜方法通用性高。使含有胺的蒸氣與上述樹(shù)脂表面進(jìn)行接觸的方法,沒(méi)有特別的限定,例如可以使用如下方法具有可完全密封的結(jié)構(gòu)的容器中,放置樹(shù)脂和上述胺,將該容器放入恒溫槽等中加熱,使容器內(nèi)充滿胺的飽和蒸氣;或者是,將含有胺的蒸氣向樹(shù)脂表面噴霧。當(dāng)該蒸氣與樹(shù)脂表面接觸時(shí),在胺基與酯鍵之間形成酰胺鍵,由此,可以在樹(shù)脂表面上形成胺薄膜。"含有胺的蒸氣"優(yōu)選是由胺構(gòu)成的蒸氣,也可以在不阻礙形成胺薄膜的范圍內(nèi),含有胺以外的物質(zhì)的蒸氣,例如可以含有少量的水蒸氣等。需要說(shuō)明的是,在本發(fā)明中所指的"蒸氣"是,可以與液態(tài)共存的處于氣態(tài)物質(zhì)(理化學(xué)辭典第四版、603頁(yè),巖波書(shū)店)。胺的揮發(fā)量,只要是可在樹(shù)脂的表面上形成薄膜的量即可。例如,根據(jù)樹(shù)脂的表面積以及前文所說(shuō)的合適的胺薄膜厚度(例如0.01pm以上、5[am以下,或者是0.05pm以上、2pm以下)進(jìn)行計(jì)算,并采用該計(jì)算而得到的容積以上的胺即可。需要說(shuō)明的是,胺的揮發(fā)量的上限,沒(méi)有特別的限定。例如,在密閉容器內(nèi)使之反應(yīng)的情況下,在樹(shù)脂表面上形成膜的胺量是由飽和蒸氣壓來(lái)決定的,理論上,反應(yīng)只是在表面層上發(fā)生,因此,形成過(guò)剩的膜的可能性是非常低的。在樹(shù)脂的表面上形成上述胺的薄膜的其它成膜方法,可以舉出例如如下方法將樹(shù)脂浸漬在裝有胺處理液的槽中,然后,以10cm/分鐘的速度拉起,接著,將該樹(shù)脂浸漬在裝有異丙醇的槽中洗凈,將多余的膜除去之,再將該樹(shù)脂置于異丙醇的蒸氣氛圍中進(jìn)行干燥。胺與酯鍵之間的牢固的化學(xué)鍵只生成在樹(shù)脂的界面上,所形成的較厚的膜是形成于薄膜的上部的狀態(tài),可以通過(guò)洗凈來(lái)除去過(guò)剩的膜。如上所述,即使不使胺揮發(fā)并得到蒸氣,也可以在樹(shù)脂的表面上形成胺薄膜。然而,使用蒸氣的成膜方法,無(wú)須進(jìn)行過(guò)剩膜的除去步驟,用更簡(jiǎn)便而高效的方法成膜,故優(yōu)選。對(duì)于經(jīng)表面處理的樹(shù)脂即在表面上形成有胺薄膜的樹(shù)脂來(lái)說(shuō),例如,即便是殘留有未固化的樹(shù)脂,由于在表面上涂布有胺薄膜,所以沒(méi)有粘性。從而,在制造過(guò)程中,不會(huì)粘在外殼上。此外,耐磨損性優(yōu)異。進(jìn)一步,胺形成為薄膜,不會(huì)損失樹(shù)脂的彎曲性。本發(fā)明的樹(shù)脂具有如上所述的非常優(yōu)異的特征,而且如上所述那樣,在低溫條件下可以非常簡(jiǎn)便地制造。.表面是否具有胺薄膜可以通過(guò)在表面分析中使用的方法進(jìn)行分析加以確認(rèn),其中,所述表面分析中使用的方法包括FT-IR、透射型電子顯微鏡、掃描型電子顯微鏡、x射線微分析器、掃描型探針顯微鏡、x-射線電子分光法、n-X射線光電子分光法、彩色激光顯微鏡等。其中,F(xiàn)T-IR(ATR法)因檢測(cè)靈敏度高而可適合使用。根據(jù)FT-IR(ATR法),計(jì)算本發(fā)明的樹(shù)脂和未經(jīng)處理的樹(shù)脂之間吸收光譜的差值,由此可以判斷是否存在胺薄膜。需要說(shuō)明的是,通過(guò)上述各種方法也可以測(cè)定胺薄膜的膜厚,但如上所述那樣,在本發(fā)明的樹(shù)脂表面上形成過(guò)剩的膜的可能性是極低的。因此,基本上是沒(méi)有測(cè)定膜厚并對(duì)其進(jìn)行管理的必要性。本發(fā)明的樹(shù)脂優(yōu)選上述的薄膜狀。在制備薄膜時(shí),將樹(shù)脂事先成形成膜狀,然后在形成胺薄膜也可以。作為成型方法可以使用目前公知的成型方法。例如,可以適當(dāng)使用注射成型、擠出成型、吹塑成型、真空成型、壓縮成型等方法。此外,也可以從形成了胺薄膜的樹(shù)脂上切取膜。對(duì)于本發(fā)明的樹(shù)脂的用途,沒(méi)有特別的限定,可以用作光波導(dǎo)、菲涅耳透鏡、雙凸透鏡(^y千年二,一l/y乂)、顯微透鏡、棱鏡片(prismsheet)、光反射板、光擴(kuò)散板(光拡散板)、衍射光柵等各種光學(xué)元件的材料。即便本發(fā)明的樹(shù)脂不是膜狀時(shí),例如從板狀樹(shù)脂中切取膜時(shí),也可以作為這些光學(xué)元件的材料,因而是有用的。(2.光波導(dǎo))本發(fā)明的光波導(dǎo)包含本發(fā)明的樹(shù)脂。如上所述那樣,光波導(dǎo)的特性中,特別是在移動(dòng)電話等小型設(shè)備中,能夠以小的曲率半徑彎曲的特性,或是粘性小且操作性、耐磨損性優(yōu)異的特性是尤為重要的。本發(fā)明的樹(shù)脂由于表面具有胺薄膜,因此,可以滿足這些特性,作為光波導(dǎo)的材料是非常有用的。關(guān)于具備本發(fā)明的樹(shù)脂的光波導(dǎo)的制造方法,只要使用本發(fā)明的樹(shù)脂作為樹(shù)脂即可,沒(méi)有特別的限定,可以采用目前公知的方法。例如,選擇聚合法、光刻和反應(yīng)離子蝕刻(7才卜!J乂夕、',7^—+RIE)法、直接曝光法、漂白法(7、、!J一千法)、壓模法等。其中,壓模法的生產(chǎn)性好、成本低,故優(yōu)選。圖1是示出通過(guò)壓模法制造光波導(dǎo)的步驟的步驟圖。首先,如圖1(A)所示,通過(guò)旋涂法、刮板法等公知的方法在基板IO上涂布下包層部用樹(shù)脂12a,然后,按壓凸型壓模11。接著,在該按壓狀態(tài)下,進(jìn)行光固化和/或熱固化,由此形成具有芯部的凹槽部13的下包層2a(圖l(B)和圖l(C))。將凸型壓模ll脫模后,在凹槽部13中填充芯部用樹(shù)脂14,在壓入平板15的狀態(tài)下,通過(guò)光固化和/或熱固化,形成芯部3(圖l(D))。最后,涂布上包層部用固化性樹(shù)脂組合物12b,在按壓基板16的狀態(tài)下,通過(guò)進(jìn)行光固化和/或熱固化,形成上包層部2b(圖1(E)),取掉基板則完成光波導(dǎo)l(圖l(F))。需要說(shuō)明的是,就基板IO和基板16而言,在進(jìn)行光固化的情況下,是使用如玻璃板那樣的透明基板。需要說(shuō)明的是,本發(fā)明并不限定于以上所述的各種方案,其可以在權(quán)利要求的范圍內(nèi)進(jìn)行各種變化,并且即使是將不同實(shí)施方式中分別公開(kāi)的技術(shù)手段適當(dāng)組合而得的實(shí)施方式,也包含在本發(fā)明的技術(shù)范圍中。實(shí)施例對(duì)于本發(fā)明,基于實(shí)施例進(jìn)行更具體地說(shuō)明,但本發(fā)明并不限定于此。本領(lǐng)域技術(shù)人員在不脫離本發(fā)明范圍的情況下,可以進(jìn)行各種變更、修正和改變。<粘性的評(píng)價(jià)方法>粘性是根據(jù)快速粘貼法(夕一、乂夕7于^、乂夕)評(píng)價(jià)的。該法的順序如下所述。在沒(méi)有負(fù)重的條件下,將殘留有粘性的面彼此貼合。將一側(cè)作為底面,另一側(cè)固定在牽引試驗(yàn)機(jī)上,在與底面成90。的方向上,以30.5cm/min的速度進(jìn)行牽引,測(cè)定其阻力。將完全沒(méi)有阻力時(shí)判斷為無(wú)粘性,能夠測(cè)量到阻力時(shí)判斷為有粘性。<耐磨損性的評(píng)價(jià)方法>重復(fù)100次如下的循環(huán)彎曲樣片使半徑達(dá)到2mm、然后復(fù)原;然后,通過(guò)目測(cè)法確認(rèn)樣片表面的損傷。此外,對(duì)于樣片的表面、背面,都進(jìn)行相同的試驗(yàn)。<評(píng)價(jià)是否存在薄膜>通過(guò)FT-IR(ATR法)對(duì)形成有薄膜的表面進(jìn)行分析,計(jì)算出與未經(jīng)處理過(guò)的制品之間的差值,通過(guò)是否具有差異來(lái)進(jìn)行判斷是否存在薄膜。實(shí)施例1在聚對(duì)笨二曱酸乙二醇酯(以下簡(jiǎn)稱為"PET")膜上,涂布樹(shù)脂組合物(I),所述樹(shù)脂組合物(I)是將100重量份作為交聯(lián)性丙烯酸樹(shù)脂的AH-600(共榮社化學(xué)社制造)和1重量份作為光聚合引發(fā)劑的Lucirin(小、;y!i乂)TPO(BASF公司制造)攪拌并調(diào)和而得到的。接著,使用平坦的壓模按壓上述PET膜,同時(shí)照射3600mJ/cn^的紫外線,由此得到疊層膜。將該膜切成5mmx50mm得到的樣品和裝有l(wèi)g的y-氨基丙基三曱氧基硅烷(KBM-903:信越化學(xué)工業(yè)公司制造)的容器放入具有可完全密封結(jié)構(gòu)的容器中,將該容器在70。C的恒溫槽內(nèi)放置兩個(gè)小時(shí),由此進(jìn)行表面處理。在取出樣品之后,確認(rèn)了該表面沒(méi)有粘性。此外,對(duì)該樣品進(jìn)行耐磨損性的評(píng)價(jià),結(jié)果確認(rèn)了AH-600的表面以及PET膜的表面上沒(méi)有損傷。實(shí)施例2使用聚曱基丙烯酸曱酯(以下簡(jiǎn)稱為PMMA)代替實(shí)施例1的PET膜,除此之外,以與實(shí)施例1相同的條件得到疊層膜,對(duì)其表面進(jìn)行表面處理。在取出樣品之后,確認(rèn)了該表面沒(méi)有粘性。此外,對(duì)該樣品進(jìn)行耐磨損性的評(píng)價(jià),結(jié)果確認(rèn)到了AH-600的表面以及PMMA膜的表面上沒(méi)有損傷。實(shí)施例3使用辛胺代替實(shí)施例1的y-氨基丙基三曱氧基硅烷,除此之外,以與實(shí)施例l相同的條件得到疊層膜,對(duì)其表面進(jìn)行表面處理。在取出樣品之后,確認(rèn)了該表面沒(méi)有粘性。此外,對(duì)該樣品進(jìn)行耐磨損性的評(píng)價(jià),結(jié)果確認(rèn)到了AH-600的表面以及PET膜的表面上沒(méi)有損傷。實(shí)施例4在石英玻璃上,涂布樹(shù)脂組合物(n),所述樹(shù)脂組合物(n)是將40重量份作為交聯(lián)性丙烯酸樹(shù)脂的AH-600、60重量份041MA(共榮社化學(xué)社制造)和1重量份作為光聚合引發(fā)劑的LucirinTPO(BASF公司制造)攪拌并調(diào)和而得到的。接著,使用凸型壓模按壓該樹(shù)脂組合物(II),同時(shí)照射3600mJ/cn^的紫外線,由此得到下包層。在形成在下包層部上的構(gòu)成芯的凹部中填充樹(shù)脂組合物(m),同時(shí)照射3600mJ/cr^的紫外線,由此得到芯層,所述樹(shù)脂組合物(III)是將50重量份AH-600、50重量份041MA和1重量份光聚合引發(fā)劑LucirinTPO進(jìn)行攪拌并調(diào)和而得到的。接著,在其上面涂布樹(shù)脂組合物(II),同時(shí)照射3600mJ/cr^的紫外線,由此得到上包層。從石英玻璃上剝離該疊層膜,由此得到作為光波導(dǎo)的疊層膜。將該膜型光波導(dǎo)切成5mmx50mm的樣品,對(duì)該樣品噴霧已氣體化的Y-氨基丙基三曱氧基硅烷,由此進(jìn)行表面處理。在取出樣品之后,確認(rèn)了該表面沒(méi)有粘性。此外,對(duì)該試樣進(jìn)行耐磨損性的評(píng)價(jià),結(jié)果確認(rèn)了膜型光波導(dǎo)的雙面上沒(méi)有損傷。比4交例1使用石英玻璃代替實(shí)施例1的AH-600和PET膜作為被附著材料,除此之外,在與實(shí)施例1相同的條件下進(jìn)行表面處理。結(jié)果,在表面上完全沒(méi)有形成疊層膜。比專交例2使用聚酰亞胺代替實(shí)施例1的AH-600和PET膜作為被附著材料,除此之外,在與實(shí)施例1相同的條件下進(jìn)行表面處理。結(jié)果,在表面上完全沒(méi)有形成疊層膜。比專交例3使用Y-丙烯酰氧基丙基三曱氧基硅烷(KBM-5103:信越化學(xué)工業(yè)社制造)代替實(shí)施例1的Y-氨基丙基三甲氧基硅烷,除此之外,在與實(shí)施例1相同的條件下得到疊層膜,并進(jìn)行表面處理。結(jié)果是,在取出樣品之后,確認(rèn)了該表面殘留有粘性。此外,對(duì)該試樣進(jìn)行耐磨損性的評(píng)價(jià),結(jié)果確認(rèn)到了在AH-600的表面以及PET膜的表面上存在損傷。比專交例4使用Y-環(huán)氧丙氧基丙基三曱氧基硅烷(KBM-403:信越化學(xué)工業(yè)社制造)代替實(shí)施例1的Y-氨基丙基三曱氧基硅烷,除此之外,在與實(shí)施例1相同的條件下得到疊層膜,并進(jìn)行表面處理。結(jié)果,在取出樣品之后,確認(rèn)了該表面殘留有粘性。此外,對(duì)該試樣進(jìn)行耐磨損性的評(píng)價(jià),結(jié)果確認(rèn)了在AH-600的表面和PET膜表面上存在損傷。在表1中總結(jié)出實(shí)施例1~4的結(jié)果,在表2中總結(jié)出比較例1~4的結(jié)果。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>從實(shí)施例1~3的結(jié)果中可以得知以酯鍵為必需成分,且接觸胺的蒸氣而形成胺薄膜的樹(shù)脂是可以在低溫條件下制備得到的,且無(wú)粘性,同時(shí),耐磨損性優(yōu)異。此外,在上述耐磨損性的評(píng)價(jià)方法中,能夠以2mm的小曲率半徑進(jìn)行彎曲,因此,可以認(rèn)為具有優(yōu)異的彎曲性。此外,從實(shí)施例4的結(jié)果可以知道,使用本發(fā)明的樹(shù)脂制造得到的光波導(dǎo)同樣為無(wú)粘性,且其耐磨損性以及彎曲性優(yōu)異。相反,從比較例l、比較例2的結(jié)果可以得知,使用沒(méi)有酯鍵的石英玻璃或聚酰亞胺作為被附著物,不會(huì)在其表面上形成胺薄膜,因此,顯然不能夠得到本發(fā)明的效果。即,為了制備本發(fā)明的樹(shù)脂,被附著物必須具有酯鍵。此外,從比較例3、比較例4的結(jié)果可以知道,即便是使用了具有酯鍵的粘附體,但如果使用沒(méi)有氨基的硅烷偶合劑進(jìn)行表面處理,也不能得到本發(fā)明的效果。即,硅烷醇基不參與薄膜的形成,必須使用胺對(duì)具有酯鍵的樹(shù)脂進(jìn)行處理。本發(fā)明并不限定于以上所述的各種實(shí)施方式,其可以在權(quán)利要求的范圍合而得的實(shí)施方式,也包含在本發(fā)明的技術(shù)范圍中。如上所述,本發(fā)明的樹(shù)脂是以酯鍵為必需成分的樹(shù)脂,同時(shí),在其表面上具備胺薄膜。由此,可以得到以下效果,即可以提供無(wú)粘性、且耐磨損性以及彎曲性優(yōu)異的樹(shù)脂。此外,本發(fā)明的經(jīng)表面處理的樹(shù)脂的制造方法包括如下步驟步驟A,通過(guò)使胺揮發(fā)而生成含有胺的蒸氣;步驟B,將含有胺的蒸氣與以酯鍵為必需成分的樹(shù)脂接觸,從而在上述樹(shù)脂的表面上形成上述胺薄膜。由此,可以得到以下效果,非常簡(jiǎn)便地在樹(shù)脂的表面上形成薄膜,并且可以提供無(wú)粘性、且耐磨損性以及彎曲性優(yōu)異的樹(shù)脂。發(fā)明詳細(xì)說(shuō)明項(xiàng)中的具體實(shí)施方式或?qū)嵤├?,只是用?lái)更明確地說(shuō)明本發(fā)明的技術(shù)內(nèi)容,但是不能狹義地解釋為本發(fā)明僅限于這種具體例子,并且,在本發(fā)明的精神和權(quán)利要求范圍內(nèi),還可以進(jìn)行各種變更并實(shí)施。工業(yè)實(shí)用性如上所述,本發(fā)明的樹(shù)脂是以酯鍵為必需成分的樹(shù)脂,在其表面具備胺薄膜。而且,可以在低溫條件下制備得到的,且無(wú)粘性,同時(shí),耐磨損性和彎曲性優(yōu)異。從而,本發(fā)明的樹(shù)脂可以適合利用在光波導(dǎo)等光學(xué)元件中的材料,可以廣泛應(yīng)用于信息、通訊產(chǎn)業(yè)中。權(quán)利要求1.一種樹(shù)脂,該樹(shù)脂以酯鍵為必需成分,且在其表面上具有胺薄膜。2.權(quán)利要求1所述的樹(shù)脂,其中,上述樹(shù)脂為膜狀。3.權(quán)利要求1所述的樹(shù)脂,其中,上述胺薄膜通過(guò)使含有胺的蒸氣與上述樹(shù)脂的表面進(jìn)行接觸而形成。4.權(quán)利要求l所述的樹(shù)脂,其中,上述胺為伯胺。5.權(quán)利要求1所述的樹(shù)脂,其中,上述胺為硅坑偶合劑。6.權(quán)利要求1所述的樹(shù)脂,其中,上述樹(shù)脂為丙烯酸樹(shù)脂。7.權(quán)利要求6所述的樹(shù)脂,其中,上述丙烯酸樹(shù)脂為交聯(lián)性丙烯酸樹(shù)脂。8.權(quán)利要求1所述的樹(shù)脂,其中,上述樹(shù)脂為熱塑性樹(shù)脂。9.一種光波導(dǎo),其包含權(quán)利要求1所述的樹(shù)脂。10.—種制備經(jīng)表面處理的樹(shù)脂的方法,該方法包括如下步驟步驟A,通過(guò)使胺揮發(fā)而生成含有胺的蒸氣;步驟B,將上述含有胺的蒸氣與以酯鍵為必需成分的樹(shù)脂接觸,從而在上述樹(shù)脂的表面上形成上述胺薄膜。全文摘要本發(fā)明涉及一種以酯鍵為必需成分的樹(shù)脂,且其表面上具有胺薄膜。由此,本發(fā)明提供一種在表面上形成了胺薄膜的樹(shù)脂,及其制備方法,以及該樹(shù)脂的用途。文檔編號(hào)C23C14/12GK101511586SQ20078003257公開(kāi)日2009年8月19日申請(qǐng)日期2007年10月12日優(yōu)先權(quán)日2006年11月16日發(fā)明者中島誠(chéng)二,中村正樹(shù),北村恭司申請(qǐng)人:歐姆龍株式會(huì)社
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