專利名稱：：硫酸法鋰云母提鋰工藝中精硫酸鋰溶液的生產(chǎn)方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明屬一種鋰云母提鋰的方法，具體涉及在用硫酸法從鋰云母礦中提鋰的工藝中，前期精硫酸鋰溶液的生產(chǎn)的方法。
背景技術(shù)：
：含鋰的礦物約有145種，具有工業(yè)價(jià)值的有鋰輝石(LhO4Si02)、鋰云母KLi,.5AlL5[AlSiA。](0H、Fh、透鋰長(zhǎng)石(Li20*A1A'8Si02)、鐵鋰云母K(Li、Fe2+、Al)[AlSi:!O,(,](0H、Fh和磷鋰云母LiAl[POj(F、0H)。鹽湖鹵水是現(xiàn)在最重要的煉鋰資源，在鹵水提鋰以前，世界的鋰主要是從礦石中提取，后來由于鹵水提鋰成本低廉，世界上已少有礦石提鋰的廠家，但幾年來由于鋰的需求量增大，其原材料價(jià)格急劇上漲，一些廠家又開始用鋰輝石提鋰，鋰云母也是一種含鋰的礦物資源，我國(guó)江西宜春的鋰云母礦物資源中含有昂貴的銣、銫和大量的有價(jià)資源鋁、鉀和氟，如果能夠綜合利用這些資源并將提取這些資源以后剩余的渣轉(zhuǎn)化為有價(jià)值的化工、陶瓷、建材的原材料，則宜春鋰云母提鋰就有與鹵水提鋰進(jìn)行競(jìng)爭(zhēng)的可能。鋰云母提鋰的方法主要有石灰法、氯化法、硫酸法。石灰法的缺點(diǎn)是能耗高，渣不可利用、收率低。氯化法的缺點(diǎn)是設(shè)備腐蝕特別嚴(yán)重，渣不可利用。硫酸鹽法的缺點(diǎn)也是能耗比較高、渣不可利用、成本高、昂貴的銣銫留在渣里。在用硫酸法從鋰云母礦中提鋰的工藝中，一般是先用硫酸與鋰云母反應(yīng)，將鋰從鋰云母中浸出變成液相硫酸鋰，經(jīng)去粗過程制備出精硫酸鋰溶液，再?gòu)木蛩徜嚾芤褐刑徜?，現(xiàn)有制備精硫酸鋰溶液的方法也存在能耗比較高、渣不可利用、成本高、昂貴金易于留在渣里的問題。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是提供一種硫酸法鋰云母提鋰工藝中精硫酸鋰溶液的生產(chǎn)方法，該方法具有能耗較低、鋰收率較高，而且余渣大部分可利用、利于進(jìn)行綜合利用的優(yōu)點(diǎn)。本發(fā)明方法是以干鋰云母精礦為原料，依次包含下述步驟((A)、浸出將鋰云母精礦與硫酸反應(yīng)生成硫酸鋰粗溶液，過濾洗滌去渣；(B)、冷卻析礬將上述硫酸鋰粗溶液冷卻至-1(T40"C左右，使溶液中的鉀、銣、銫和部分鋁以礬的形式析出沉淀，與硫酸鋰溶液分離，過濾洗滌去礬渣；(C)、除酸將前述濾出液加入碳酸鈣和/或氫氧化鈣和/或氧化鈣與溶液中的硫酸反應(yīng)生成硫酸鈣沉淀，然后過濾洗滌除去鈣渣；(D)、除鋁向前述濾液均勻緩慢加入除鋁劑，邊加除鋁劑邊加熱，控制溫度在4CT100"C，使生成的氫氧化鋁或氫氧化氟鋁在形成過程中顆粒不斷長(zhǎng)大，然過濾洗滌去除鈣鋁渣；(E)、再對(duì)上述濾液進(jìn)行除雜、除鈣、過濾后得到精硫酸鋰溶液；上述步驟(B)冷卻析礬和步驟(D)除鋁為本發(fā)明特征技術(shù)。本發(fā)明除鋁步驟中所述的除鋁劑可以是以各種形式存在的碳酸鈣(如重鈣、輕鈣、雙灰粉)、氫氧化鈣(如石灰乳、固體氫氧化鈣)、氧化鈣(如石灰)、氫氧化鈉(如片堿、燒堿、液堿)、氨水、液氨、碳酸氫銨中的一種或多種。本發(fā)明方法設(shè)置了冷卻析礬流程，可以先把鉀、銣、銫以礬的形式沉淀下來，從而很容易地實(shí)現(xiàn)鋰與鉀、銣、銫的分離，而得到的鉀、銣、銫的礬渣是純度很高的混合礬，這就為這種礬渣中有價(jià)元素鉀、銣、銫、鋁的綜合利用創(chuàng)造了很好的條件，同時(shí)溶液中大約一半的鋁可以礬的形式從溶液中分離出來，從而大大減輕了本工藝中最大的鋰鋁分離難題中鋰鋁分離的負(fù)擔(dān)。本發(fā)明方法在除鋁流程中采用在加熱條件下緩慢、均勻加入除鋁劑的方法，可使生成的膠體狀的氫氧化鋁或氫氧化氟鋁在形成過程中顆粒不斷長(zhǎng)大，從而比較容易地實(shí)現(xiàn)了鋰鋁分離。本發(fā)明方法具有能耗較低、鋰收率較高的優(yōu)點(diǎn)，而且在生產(chǎn)流程中分離出的余渣大部分可利用，為進(jìn)一步實(shí)現(xiàn)綜合利用創(chuàng)造了條件。圖1、本發(fā)明實(shí)施例生產(chǎn)精硫酸鋰溶液工藝流程圖圖2、本發(fā)明實(shí)施例用精硫酸鋰溶液生產(chǎn)碳酸鋰和氟化鋰的工藝流程圖具體實(shí)施方案下面結(jié)合附圖和具體實(shí)施方案對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步描述本方案依次包括如下步驟A、浸出A-1、原料鋰云母是一種具有連續(xù)層狀四面體結(jié)構(gòu)的含氟鋁硅酸鹽，分子式通常寫成KLiL5Al,.5[AlSiA。](0H、F)2，成分一般含Li201.2-5.9%,K2O4.8-13.8%,AI2O311.3-28.8%，SiO246.9-60%，F(xiàn)1.36-8.71%，H2O0.65-3.15%，此外還含有Na20、MgO、CaO、FeO、MnO以及有時(shí)高達(dá)3%的Rb20和高達(dá)1.5%的Cs20。本方案所用的宜春鋰云母的主要組成如下<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>對(duì)40250目的鋰云母礦均可實(shí)現(xiàn)硫酸浸出，但鋰云母的粒度會(huì)影響浸出時(shí)間和浸出率，粒度越細(xì)鋰云母中的鋰等可溶出元素越容易被浸出來，但磨細(xì)成本也會(huì)加大，故應(yīng)選擇合適的粒度，本方案選擇將鋰云母磨成10(Tl50目的細(xì)粉作原料；A-2、浸出將細(xì)磨后的千鋰云母細(xì)粉置于反應(yīng)釜中加入硫酸反應(yīng)生成硫酸鋰粗溶液；主要反應(yīng)如下Li20+H2S04:Li2S04+H20A1A+3H2S04=A12(S04)3+3H20K20+H2S04:K2S04+H20歸+H2S04=Rb2S04+H20Cs20+H2SOfCs2S04+H20歸+H2S04=Na2S04+H20FeO+H2S04=FeS04+H20MnO+H2S04=MnS04+H20CaO+H2S04:CaS04+H20MgO+H2S04=MgS04+H20經(jīng)過上述反應(yīng)，鋰云母中的鋰轉(zhuǎn)化為可溶性的鋰進(jìn)入液相中，得到粗硫酸鋰溶液。影響浸出反應(yīng)的因素有硫酸的濃度、硫酸與云母的質(zhì)量比、反應(yīng)壓力、溫度(這里溫度和反應(yīng)壓力有對(duì)應(yīng)關(guān)系)、鋰云母的粒度、反應(yīng)時(shí)間。下表是一定條件下鋰云母浸出渣中不溶鋰的損失率:<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>根據(jù)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)顯示，反應(yīng)時(shí)間越長(zhǎng)，硫酸與云母的質(zhì)量比越大，壓力越大均有利于鋰的浸出，酸的濃度和硫酸與云母的質(zhì)量比也是影響浸出率的重要因素。一般本步工藝參數(shù)可選為-反應(yīng)時(shí)間1-20小時(shí)反應(yīng)壓力0.1-IMP硫酸濃度30-70%硫酸加入量所含純硫酸與云母的質(zhì)量比為0.5-1.5從綜合經(jīng)濟(jì)和技術(shù)因素考慮，這步反應(yīng)的工藝參數(shù)優(yōu)選為鋰云母礦粒度100150目反應(yīng)時(shí)間5-6小時(shí)反應(yīng)壓力0.3-0.38MP硫酸濃度40-60%硫酸加入量所含純硫酸與云母的質(zhì)量比為0.9A-3、過濾洗滌對(duì)上述粗硫酸鋰溶液進(jìn)行過濾，再對(duì)過濾出的硅渣用85-95。C左右的熱水進(jìn)行逆流洗滌，然后進(jìn)行抽濾或離心甩水將分離出的洗液返回前述浸出或稀釋的母液中(抽濾后硅渣的含水率大約為35%，離心甩水后的硅渣含水率約25%)。洗滌的目的是將硅渣中的可溶鋰洗出來，再返回母液中，盡可能減少鋰的流失。B、冷卻析礬B-l、冷卻析砜:通常經(jīng)過上述流程的母液溫度較高，若將其冷卻到4crc度以下，即可出現(xiàn)析磯沉淀現(xiàn)象。下面是不同溫度下的析礬效果<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>本例是將前述得到的粗硫酸鋰溶液第一步先用深井水冷卻到4(TC左右，第二步再用冷凍液冷卻到5-20°C，如果溫度過高，溶液中剩余的鋁濃度過高，會(huì)給后續(xù)的除鋁工序帶來困難，如果溫度過低，則混合礬的過濾性能變差，會(huì)導(dǎo)致過濾困難，而且繼續(xù)降溫析出的礬很少，從能源消耗的角度考慮也不一定合算，所以本工藝選擇在5-2(TC左右為宜。主要冷卻析礬式為.-冷卻K2S04+A12(S04)3+24H20=2KA1(S04)212H20冷卻Rb2S04+Al2(S04)3+24H20二2RbAl(S04)212H20冷卻Cs2S04+Al2(S04)3+24H20=2CsAl(S04)212H20冷卻吸磯時(shí)間以析礬充分沉淀為宜。幾批砜的典型分析值如下(冷卻成礬終點(diǎn)溫度大約2(TC):<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>對(duì)前述冷卻析礬液進(jìn)行過濾，并對(duì)礬渣進(jìn)行洗滌，將洗滌后分離出的洗液返回母液；成礬母液的分析值<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>磯的洗滌實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)(一次洗滌)<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>由于礬渣中鋰的含量比較低，應(yīng)盡量減少洗水用量，否則得不償失，同時(shí)可采用冷水或礬的冷飽和溶液進(jìn)行洗滌。C、除酸c-i、用碳酸鈣和/或氫氧化鈣和/或氧化鈣除酸。H2S04+CaC03=CaS04+C02+H20H2S04+Ca(OH)2=CaS04+2H20本工藝過程的一般參數(shù)控制為反應(yīng)溫度50-ll(TC，終點(diǎn)PH值1-2.5。上述反應(yīng)過程是放熱，反應(yīng)中體系的溫度是隨著反應(yīng)的進(jìn)行不斷升高。由于石膏按含結(jié)晶水的不同分為生石膏和熟石膏，生石膏加熱溫度過高，即會(huì)失去3/4的結(jié)晶水變成熟石膏，而熟石膏接觸水分后可較快地重新結(jié)晶而硬化變成生石膏。所以在這一步反應(yīng)終點(diǎn)溫度(離心甩水或帶式過濾機(jī)過濾前的溫度)控制在80-10(TC為好，避免出現(xiàn)因過濾溫度過高出現(xiàn)生產(chǎn)難以進(jìn)行的情況發(fā)生。為了更易于過濾，本工藝過程中的除酸終點(diǎn)PH值可選擇2-2.5為宜。C-2、過濾洗滌將除酸后溶液中的石膏渣濾出并進(jìn)行洗滌，在離心機(jī)里每次用相當(dāng)于石膏干渣重量一半的熱自來水洗滌該渣，經(jīng)過三次洗滌、過濾，將洗液返回母液，鈣渣中含鋰可降為0.015%。D、除鋁D-l、采用碳酸鈣(以各種形式存在的碳酸轉(zhuǎn)如重鈣、輕f丐、雙灰粉)、氫氧化鈣(以各種形式存在的氫氧化鈣如石灰乳、固體氫氧化鈣)、氧化鈣(如石灰)、氫氧化鈉(以各種形式存在的氫氧化鈉如片堿、燒堿、液堿)、氨水、液氨、碳酸氫銨中的一種或幾種作除鋁劑，舉例有關(guān)反應(yīng)如下-(A1F)S04+CaC03+H20=CaS04+AlF(OH)2+C02(AlF)S0一Ca,2=CaS04+AlF(OH)2(A1F)S04+Na2C03+H20=Na2S04+AlF(0H)2+C02(AlF)S04+2Na0H=Na2S04+AlF(0H)2A12(S04)3+3CaC03+3H20=3CaS04+2Al(OH)3+3C02A12(S04)3+3Ca(OH)2=3CaS04+2Al(OH)3A12(S04)3+3Na2C03+H20=3Na2S04+2Al(OH)3+3C02A12(S04)3+3Na0H=3CaS04+2Al(OH)3由于通常條件下反應(yīng)生成的氫氧化鋁是顆粒極其微小的具有很強(qiáng)吸附能力的膠體，如果不加控制進(jìn)行反應(yīng)，會(huì)導(dǎo)致固液極難分離，大部分的鋰進(jìn)入渣中，本工藝流程具體操作如下--均勻慢速將上述除鋁物質(zhì)的一種或幾種加入溶液中(每次除鋁加除鋁物質(zhì)的時(shí)間可為半小時(shí)到20小時(shí))；--邊向溶液中加除鋁劑邊加熱(溫度可在4(TC至10(TC);通過加晶種的辦法使氫氧化鋁或氫氧化氟鋁在形成過程中顆粒不斷長(zhǎng)大，從而比較容易地實(shí)現(xiàn)鋰鋁分離。一終點(diǎn)PH值5-7以下是以石灰乳除鋁的鋰損失實(shí)驗(yàn)結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>除鋁工序的優(yōu)選工藝參數(shù)是-反應(yīng)時(shí)間4-6小時(shí)反應(yīng)溫度.-80-100°C終點(diǎn)PH值6-7(如果用雙灰粉除鋁，則終點(diǎn)PH值為6為好)D-2、過濾洗滌前述除鋁母液中的鈣鋁渣附液高，并且渣量大，所以為了減少鋰的損失，應(yīng)加強(qiáng)對(duì)鈣鋁渣的洗滌。本例對(duì)鈣鋁渣洗滌了六次，六次鈣鋁渣的洗滌效果數(shù)據(jù)見下表(每次用80-9(TC的自來水185ml，鈣鋁渣在13(TC下烘干的重量是275g，濕渣含水率為40.35%):<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>氟是影響本工藝的一個(gè)非常重要的元素，所以了解本工藝過程中氟的走向就顯得非常重要。以下是工藝過程中的F的走向表<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>鋰云母中的F大約80%進(jìn)入了壓浸液，大約20%進(jìn)入了硅渣，流程往下走，進(jìn)入礬、石膏的F是極其微少的，到沉鋁這一步，液相中F幾乎全部進(jìn)入了鈣鋁渣中。E、除雜E-1、向母液中加入氫氧化鈣，除去鐵、錳、鎂雜質(zhì)，有關(guān)反應(yīng)如下FeS04+Ca(OH)2=CaS04+Fe(OH)2Fe2(S04):,+3Ca(OH)2=3CaS04+2Fe(OH)3MnS04+Ca(0H)2=CaS04+Fe(OH)2MgS04+Ca(0H)2二CaS。4+Mg(0H)2反應(yīng)時(shí)間約40min左右，除鐵、錳、鎂的難點(diǎn)是除錳，要把錳徹底除盡應(yīng)該是在PH值大約13，鎂的除去的較好方法是體系PH值在13左右，轉(zhuǎn)化為氫氧化鎂除去。鐵的除去是比較容易的。有機(jī)物采用的是活性炭吸附的辦法除去。工藝參數(shù)終點(diǎn)PH值12-14反應(yīng)時(shí)間40min左右本步溶液的反應(yīng)溫度大約為5(TC左右。E-2、洗滌過濾本步驟形成的渣的可利用性較差，渣量不是非常大，但這部分渣應(yīng)加強(qiáng)洗滌，降低鋰的損失，減少對(duì)環(huán)境的污染，可采用板框壓濾方式進(jìn)行。F、除鈣F-l、除鈣是通過向母液中加入碳酸鈉反應(yīng)轉(zhuǎn)化為難溶的碳酸鈣除去，有關(guān)反應(yīng)如下Na2C03+CaS04=CaC03+Na2S04工藝參數(shù)-碳酸鈉的加入量按溶液中的鈣計(jì)算，加計(jì)量所需要碳酸鈉的1.05倍；以保證充分反應(yīng)使母液中的鈣全部除去時(shí)間1小時(shí)；溫度反應(yīng)溫度大約為5(TC左右F-2、過濾這一步的渣可轉(zhuǎn)入前面的除鋁工序，所以渣的帶鋰量稍多一點(diǎn)也沒關(guān)系。經(jīng)上述幾步工序即可獲得精硫酸鋰溶液。G、酸化再堿化當(dāng)用前述方法獲取的精硫酸鋰溶液較稀，在后續(xù)工序中需要進(jìn)行蒸發(fā)濃縮時(shí)，為了防止溶液中的鈣和鋰在濃縮過程中以碳酸鹽的形式析出而影響濃縮過程的連續(xù)運(yùn)轉(zhuǎn)，可對(duì)獲取的精硫酸鋰溶液進(jìn)行本酸化再堿化步驟，其過程是用硫酸將其中的碳酸根全部轉(zhuǎn)化為硫酸根，反應(yīng)如下Na2C0:i+H2S04=Na2S04+C02+H20在充分酸化攪拌后再加燒堿將體系的PH值調(diào)到7-8。這一步的工藝參數(shù)為酸化終點(diǎn)PH:3-4(盡量靠近4)堿化終點(diǎn)PH:7-8用前述方法制出的精制硫酸鋰溶液可以用于生產(chǎn)碳酸鋰、單水氫氧化鋰、氯化鋰、氟化鋰等。。下面是續(xù)繼用前述獲取的精硫酸鋰溶液生產(chǎn)碳酸鋰和氟化鋰的方法H、碳酸鋰的制備H-1、濃縮先采用三效蒸發(fā)器對(duì)前述獲取的精硫酸鋰溶液進(jìn)行濃縮，使終點(diǎn)氧化鋰濃度達(dá)到45g/l左右。H-2、向濃縮后的精硫酸鋰溶液中加入Na2C03(形態(tài)濃度)，產(chǎn)生沉淀的Li2C03，與母液分離后得到粗碳酸鋰；H-3、精碳酸鋰的制備將上述粗碳酸鋰進(jìn)行洗滌精制后與母液分離，經(jīng)干燥獲得碳酸鋰產(chǎn)品。J、氟化鋰副產(chǎn)品的制備J-l、取前述與粗碳酸鋰分離出的沉鋰母液，向其中加入碳酸納，將除鈉之外的硫酸鹽轉(zhuǎn)化為碳酸鹽和硫酸鈉，反應(yīng)如下K2S04+Na2C03=Na2S04+K2C03Rb2S04+2Na2C03=Na2S04+Rb2C03Cs2S04+2Na2C03=Na2S04+Cs2C03Li2S03+2Na3C03=Na3S04+Li3C03J-2、冷凍析鈉對(duì)前述母液冷凍析鈉的過程就是利用硫酸鈉的溶解度受溫度影響很大，通過冷凍將硫酸鈉以十水硫酸鈉析出除去。冷凍Na2S04+10H20二Na2S0410H20冷凍終點(diǎn)溫度控制在-15-0°C。J-3、分離冷凍析出的十水硫酸鈉是針狀晶體，選用自動(dòng)進(jìn)出料的離心機(jī)將其與母液分離。母液組成<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>通過離心機(jī)甩水得到的十水硫酸鈉中的鋰含量不洗滌時(shí)為0.25%J-4、向上述析鈉后的母液中通入氣體氟化氫，生成沉淀氟化鋰；氟化氫的加入量是通過控制終點(diǎn)PH為6-8。J-5、分離通過離心分離得到與母液分離的濕氟化鋰；J-6、對(duì)上述得到的濕氟化鋰進(jìn)行干燥，得到干燥的氟化鋰，檢驗(yàn)包裝為成n用本法生產(chǎn)氟化鋰的優(yōu)點(diǎn)是可減少蒸發(fā)量降低蒸發(fā)成本，并且克服了沉鋰母液需要先加硫酸除碳酸根，再加堿將溶液調(diào)到中性或弱堿性導(dǎo)致的工藝復(fù)雜性和成本的增加。權(quán)利要求1、硫酸法鋰云母提鋰工藝中精硫酸鋰溶液的生產(chǎn)方法，以鋰云母精礦為原料，依次包含下述步驟(A)、浸出將鋰云母精礦與硫酸反應(yīng)生成硫酸鋰粗溶液，過濾洗滌去渣；(B)、冷卻析礬將上述硫酸鋰粗溶液冷卻至-10~40℃左右，使溶液中的鉀、銣、銫和部分鋁以礬的形式析出沉淀，與硫酸鋰溶液分離，過濾洗滌去礬渣；(C)、除酸將前述濾出液加入碳酸鈣和/或氫氧化鈣和/或氧化鈣與溶液中的硫酸反應(yīng)生成硫酸鈣沉淀，然后過濾洗滌除去鈣渣；(D)、除鋁向前述濾液均勻緩慢加入除鋁劑，邊加除鋁劑邊加熱，控制溫度在40~100℃，使生成的氫氧化鋁或氫氧化氟鋁在形成過程中顆粒不斷長(zhǎng)大，然過濾洗滌去除鈣鋁渣；(E)、再對(duì)上述濾液進(jìn)行除雜、除鈣、過濾后得到精硫酸鋰溶液；上述步驟(B)冷卻析礬和步驟(D)除鋁為本發(fā)明特征技術(shù)。2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的硫酸法鋰云母提鋰工藝中精硫酸鋰溶液的生產(chǎn)方法，其特征在于所述浸出步驟(A)的工藝條件為反應(yīng)時(shí)間l-20小時(shí)反應(yīng)壓力0,1-IMP硫酸濃度30-70%硫酸加入量所含純硫酸與云母的質(zhì)量比為0.5-1.5鋰云母礦粒度40-250目^3、根據(jù)權(quán)利要求1所述的硫酸法鋰云母提鋰工藝中精硫酸鋰溶液的生產(chǎn)方法，其特征在于所述冷卻析礬步驟(B)冷卻終點(diǎn)溫度控制在5~20。c。4、根據(jù)權(quán)利要求1所述的硫酸法鋰云母提鋰工藝中精硫酸鋰溶液的生產(chǎn)方法，其特征在于所述除酸步驟(C)的工藝參數(shù)為反應(yīng)溫度控制在50110°C終點(diǎn)PH值12.5。5、根據(jù)權(quán)利要求1所述的硫酸法鋰云母提鋰工藝中精硫酸鋰溶液的生產(chǎn)方法，其特征在于所述除鋁步驟(D)所用的除鋁劑是以各種形式存在的碳酸鈣、氫氧化鈣、氧化鈣、氫氧化鈉、氨水、液氨、碳酸氫銨中的一種或多種，加除鋁劑的時(shí)間為0.520小時(shí)；邊向溶液中均勻慢速加除鋁劑邊加熱，控制溫度在4010(TC左右；并通過加晶種的辦法使氫氧化鋁或氫氧化氟鋁在形成過程中顆粒不斷長(zhǎng)大，同時(shí)終點(diǎn)PH值控制在57。6、根據(jù)權(quán)利要求5所述的硫酸法鋰云母提鋰工藝中精硫酸鋰溶液的生產(chǎn)方法，其特征在于所述除鋁步驟(D)加除鋁劑的時(shí)間為56小時(shí)，控制溫度在8010(TC左右；終點(diǎn)PH值控制在67。7、根據(jù)權(quán)利要求1所述的硫酸法鋰云母提鋰工藝中精硫酸鋰溶液的生產(chǎn)方法，其特征在于所述(E)步驟的除雜過程是向母液中加入氧化鈣和/或氫氧化鈣，使鐵、錳、鎂與硫酸鋰溶液分離，然后過濾洗滌去渣，除雜過程的ra值控制在i214。8、根據(jù)權(quán)利要求1所述的硫酸法鋰云母提鋰工藝中精硫酸鋰溶液的生產(chǎn)方法，其特征在于所述(E)步驟的除鈣過程是向母液加入碳酸鈉，使轉(zhuǎn)鹽轉(zhuǎn)化為碳酸鈣，然后過濾洗滌去渣，所加碳酸鈉的量是以能充分滿足鈣鹽轉(zhuǎn)化為碳酸鈣為準(zhǔn)。9、根據(jù)權(quán)利要求1-8任一權(quán)利要求所述的硫酸法鋰云母提鋰工藝中精硫酸鋰溶液的生產(chǎn)方法，其特征在于向所述精硫酸鋰溶液中加入Na2C03，產(chǎn)生沉淀的Li2C03，與母液分離后得到粗碳酸鋰，將粗碳酸鋰進(jìn)行洗滌精制后與母液分離，經(jīng)干燥獲得碳酸鋰產(chǎn)品。10、根據(jù)權(quán)利要求9所述的硫酸法鋰云母提鋰工藝中精硫酸鋰溶液的生產(chǎn)方法，其特征在于得到所述粗碳酸鋰后，向與粗碳酸鋰分離后的母液加入氫氧化鈉，控制溫度在-150°C，實(shí)現(xiàn)冷卻析鈉，然后向析鈉后分離出的母液里通入氣體氟化氫得到沉淀氟化鋰，將與母液分離得到的氟化鋰進(jìn)行干燥得氟化鋰產(chǎn)品。全文摘要硫酸法鋰云母提鋰工藝中精硫酸鋰溶液的生產(chǎn)方法，以鋰云母精礦為原料，依次包含下述步驟浸出-冷卻析礬-除酸-除鋁-除雜-除鈣，得到精硫酸鋰溶液；本發(fā)明的冷卻析礬流程可以先把鉀、銣、銫以礬的形式沉淀下來，從而很容易地實(shí)現(xiàn)鋰與鉀、銣、銫的分離，而得到的鉀、銣、銫的礬渣是純度很高的混合礬，為綜合利用創(chuàng)造了很好的條件，同時(shí)減輕了鋰鋁分離的負(fù)擔(dān)。除鋁流程可容易地實(shí)現(xiàn)鋰鋁分離。本發(fā)明方法具有能耗較低、鋰收率較高，而且余渣大部分可利用、利于進(jìn)行綜合利用的優(yōu)點(diǎn)。本發(fā)明還提出了用所得精硫酸鋰溶液生產(chǎn)碳酸鋰和氟化鋰的方法。文檔編號(hào)C22B3/08GK101186968SQ20061014536公開日2008年5月28日申請(qǐng)日期2006年11月24日優(yōu)先權(quán)日2006年11月24日發(fā)明者曾憲勤,李良彬,熊訓(xùn)滿,羅時(shí)學(xué),胡耐根,黃學(xué)武申請(qǐng)人:江西贛鋒鋰業(yè)有限公司