專利名稱：一種鋰離子電池正極復(fù)合材料的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明是關(guān)于一種鋰離子電池正極復(fù)合材料的制備方法，更具體地，本發(fā)明是關(guān)于一種表面包覆金屬單質(zhì)的鋰離子電池正極復(fù)合材料的制備方法。
背景技術(shù)：
鋰離子電池具有高能量、長壽命、低污染、重量輕、壽命長、無記憶性的優(yōu)點(diǎn)，目前大部分便攜式電子設(shè)備使用鋰離子電池作為電源。
鋰離子電池一般包括正極、負(fù)極和隔膜，正極包括集電體及涂覆和/或填充在集電體的正極活性物質(zhì)和粘合劑?，F(xiàn)在常用的鋰離子電池正極活性物質(zhì)包括LiCoO2、LiNiO2、LiMn2O4、LiNi0.8Co0.2O2、LiNi1/3Mn1/3Co1/3O2、LiFePO4中的一種或幾種。正極活性物質(zhì)的導(dǎo)電率低，一般要加入導(dǎo)電劑來增強(qiáng)其導(dǎo)電性，常用的導(dǎo)電劑為石墨、炭黑、乙炔黑等。天然石墨密度低，人造石墨表面積大而具有片狀或鱗狀結(jié)構(gòu)，二者配制正極漿料均需加入大量的溶劑，造成在漿料和集流體之間的粘合力降低，由此循環(huán)壽命特性受損。乙炔黑或炭黑很難在鋰離子電池正極漿料中均勻分布，正極材料的顆粒間不能保證有乙炔黑或?qū)щ娛B接，所以導(dǎo)電性能下降，鋰離子脫出及嵌入困難，正極活性物質(zhì)的比容量不能充分發(fā)揮出來。
為了提高正極活性物質(zhì)的導(dǎo)電率，人們提出了在正極活性物質(zhì)的表面包覆金屬單質(zhì)導(dǎo)電劑的方法。CN 1649188A公開了一種金屬Ni、Cu包覆LiFePO4粉體的制備方法，包括以下步驟第1步制備具有均勻粒徑的LiFePO4粉體按照10.5∶1摩爾配比稱取二水合草酸亞鐵、碳酸鋰和磷酸二氫銨，球磨、干燥后，在惰性氣氛或還原氣氛400℃下保溫2小時(shí)后，在550-850℃合成結(jié)晶性能良好、粒徑均勻的LiFePO4粉體A；第2步配制含Ni的鍍液按照配比六水合硫酸鎳∶次亞磷酸鈉∶檸檬酸鈉∶醋酸銨＝10-80∶20-60∶45-72∶30-50稱取材料溶于去離子水，用氨水調(diào)節(jié)pH值到6-8.5，配制得含Ni的鍍液B；第3步配制成含Cu的鍍液按照配比硫酸銅∶次亞磷酸鈉∶檸檬酸鈉∶醋酸銨＝10-80∶20-60∶45-72∶30-50稱取材料溶于去離子水，配制得含Cu的鍍液C；第4步取適量粉體A置入SnCl2的水溶液中，攪拌、抽濾、洗滌，將濾餅置入氯化鈀溶液中，攪拌、抽濾、洗滌，得到固體物質(zhì)D；第5步用錐形瓶分別取鍍液B和C，置于恒溫的水浴鍋內(nèi)，將部分固體物質(zhì)D置入兩錐形瓶內(nèi)，攪拌，進(jìn)行化學(xué)鍍膜；10-60分鐘后停止加熱，抽濾、洗滌，收集固相物質(zhì)；第6步將第5步得到的固相物質(zhì)在惰性氣氛或者還原氣氛300-600℃下，處理2-8小時(shí)，即得到黑色的金屬包覆的LiFePO4粉體。
該方法利用化學(xué)鍍在LiFePO4粉體的表面沉積Ni和Cu，雖然可以提高LiFePO4的電導(dǎo)率，但是由于化學(xué)鍍必須在金屬表面的催化作用下進(jìn)行，因此在化學(xué)鍍之前必須用氯化鈀對(duì)LiFePO4粉體的表面進(jìn)行活化，使得制備過程復(fù)雜，而且化學(xué)鍍只適合用于鍍銀、鎳和銅這幾種金屬，如果要在正極活性物質(zhì)表面包覆其它金屬單質(zhì)如鋁、鐵、鈷和鎂時(shí)，該方法就無法實(shí)現(xiàn)，因此該方法的應(yīng)用有限。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是克服現(xiàn)有的在鋰離子電池正極活性物質(zhì)的表面包覆金屬單質(zhì)的方法制備過程復(fù)雜且應(yīng)用有限的缺點(diǎn)，提供一種制備過程簡單且應(yīng)用廣泛的鋰離子電池正極復(fù)合材料的制備方法。
本發(fā)明提供的鋰離子電池正極復(fù)合材料的制備方法包括在正極活性物質(zhì)的表面包覆金屬單質(zhì)，其中，在正極活性物質(zhì)的表面包覆金屬單質(zhì)的過程包括將正極活性物質(zhì)、金屬單質(zhì)的鹽和還原劑在含有正極活性物質(zhì)的懸浮液中接觸，所述還原劑為金屬的硼氫化物和水合肼中的一種或幾種。
在本發(fā)明提供的鋰離子電池正極復(fù)合材料的制備方法中，正極活性物質(zhì)、金屬單質(zhì)的鹽和還原劑在含有正極活性物質(zhì)的懸浮液中接觸，還原劑將金屬單質(zhì)的鹽中的金屬離子還原成金屬單質(zhì)，生成的金屬單質(zhì)沉積在正極活性物質(zhì)的表面，不需要對(duì)正極活性物質(zhì)的表面進(jìn)行活化處理，因此制備過程簡單。而且，使用本發(fā)明的制備方法可以在正極活性物質(zhì)的表面包覆各種金屬單質(zhì)，而不僅限于錳、鐵、鈷、鎳和銅這幾種金屬，因此本發(fā)明的制備方法應(yīng)用廣泛。


圖1是本發(fā)明實(shí)施例1制備的Al包覆LiCoO2的倍率放電曲線圖；圖2是純LiCoO2的倍率放電曲線圖；圖3是本發(fā)明實(shí)施例1制備的Al包覆LiCoO2和純LiCoO2的循環(huán)性能曲線比較圖，上面的曲線是Al包覆LiCoO2的循環(huán)性能，下面的曲線是純LiCoO2的循環(huán)性能；圖4是本發(fā)明實(shí)施例1制備的Al包覆LiCoO2和純LiCoO2的電導(dǎo)率比較圖，上面的曲線是Al包覆LiCoO2的電導(dǎo)率，下面的曲線是純LiCoO2的電導(dǎo)率；圖5是本發(fā)明實(shí)施例2制備的Mg包覆LiNi1/3Mn1/3Co1/3O2的倍率放電曲線圖；圖6是純LiNi1/3Mn1/3Co1/3O2的倍率放電曲線圖；
圖7是本發(fā)明實(shí)施例2制備的Mg包覆LiNi1/3Mn1/3Co1/3O2和純LiNi1/3Mn1/3Co1/3O2的循環(huán)性能曲線比較圖，上面的曲線是Mg包覆LiNi1/3Mn1/3Co1/3O2的循環(huán)性能，下面的曲線是純LiNi1/3Mn1/3Co1/3O2的循環(huán)性能；圖8是本發(fā)明實(shí)施例2制備的Mg包覆LiNi1/3Mn1/3Co1/3O2和純LiNi1/3Mn1/3Co1/3O2的電子電導(dǎo)率比較圖，上面的曲線是Mg包覆LiNi1/3Mn1/3Co1/3O2的電導(dǎo)率，下面的曲線是純LiNi1/3Mn1/3Co1/3O2的電導(dǎo)率。
具體實(shí)施例方式
本發(fā)明提供的鋰離子電池正極復(fù)合材料的制備方法包括在正極活性物質(zhì)的表面包覆金屬單質(zhì)，其中，在正極活性物質(zhì)的表面包覆金屬單質(zhì)的過程包括將正極活性物質(zhì)、金屬單質(zhì)的鹽和還原劑在含有正極活性物質(zhì)的懸浮液中接觸，所述還原劑為金屬的硼氫化物和水合肼中的一種或幾種。
按照本發(fā)明提供的正極復(fù)合材料的制備方法，所述正極活性物質(zhì)可以為現(xiàn)有的各種用于鋰離子電池的正極活性物質(zhì)，例如，可以為LiCoO2、LiNiO2、LiMn2O4、LiNi0.8Co0.2O2、LiNi1/3Mn1/3Co1/3O2、LiFePO4及其衍生物。所述正極活性物質(zhì)可以商購得到，也可以通過現(xiàn)有的制備正極活性物質(zhì)的方法進(jìn)行制備。正極活性物質(zhì)的粒子直徑可以在已知的范圍內(nèi)進(jìn)行選擇，優(yōu)選為3-25微米，更優(yōu)選為5-15微米。
所述包覆的金屬單質(zhì)可以為元素周期表第II主族、第III主族、第IV主族以及I-VIII副族的金屬元素中的一種或幾種，優(yōu)選為Al、Mg、Ti、Cu、Ag、Ba、Ca、Mn、Fe、Co或Ni。
所述金屬單質(zhì)的鹽可以為所述金屬元素的各種水溶性鹽，例如，可以為所述金屬元素的水溶性硝酸鹽、硫酸鹽、氟化物、氯化物、溴化物、磷酸鹽以及有機(jī)酸鹽中的一種或幾種。所述有機(jī)酸鹽優(yōu)選為甲酸鹽和/或乙酸鹽。根據(jù)包覆的金屬的性質(zhì)，可以選擇不同的水溶性鹽。例如要包覆的金屬為鋁，則可以選用硝酸鋁、硫酸鋁、氯化鋁、磷酸二氫鋁、二甲酸鋁和三乙酸鋁中的一種或幾種；如果要包覆的金屬為鎂，則可以選用硝酸鎂、硫酸鎂、氯化鎂、溴化鎂和乙酸鎂中的一種或幾種。
所述還原劑為金屬硼氫化物和水合肼中的一種或幾種。所述金屬硼氫化物可以為已知的各種金屬硼氫化物，優(yōu)選為硼氫化鈉和/或硼氫化鉀。所述水合肼的化學(xué)式為N2H4·H2O。
其中，金屬單質(zhì)的鹽中所含的金屬與正極活性物質(zhì)的重量比為(0.05-3)∶100，優(yōu)選為(0.1-1)∶100。
還原劑的用量優(yōu)選為理論用量的1-1.5倍。所述理論用量為使所述金屬單質(zhì)的鹽中的金屬離子正好全部還原時(shí)的用量?？梢愿鶕?jù)所選擇的還原劑和包覆的金屬單質(zhì)的鹽的種類，根據(jù)化學(xué)計(jì)量關(guān)系計(jì)算還原劑和金屬單質(zhì)的鹽的理論用量。
例如，要包覆金屬鋁，用的是硝酸鋁和水合肼，那么發(fā)生的氧化還原化學(xué)反應(yīng)如下式(1)所示3N2H4·H2O+4Al(NO3)3→4Al+3N2↑+12HNO3式(1)如式(1)所示，可以計(jì)算出水合肼的理論用量為Al(NO3)3用量的0.75倍(摩爾)。
正極活性物質(zhì)、金屬單質(zhì)的鹽和還原劑在含有正極活性物質(zhì)的懸浮液中接觸的方法可以為將還原劑和金屬單質(zhì)的鹽加入到含有正極活性物質(zhì)的水性懸浮液中，將還原劑加入到含有金屬單質(zhì)的鹽和正極活性物質(zhì)的水性懸浮液中，或者將金屬單質(zhì)的鹽加入到含有還原劑和正極活性物質(zhì)的水性懸浮液中。接觸的溫度為20-80℃，優(yōu)選為45-60℃。
按照本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式，將金屬單質(zhì)的鹽加入到含有還原劑和正極活性物質(zhì)的水性懸浮液中。正極活性物質(zhì)在所述水性懸浮液中的含量為1-500克/升，優(yōu)選為10-300克/升。所述水性懸浮液為堿性，pH值優(yōu)選為11-13。可以通過加入堿使pH值保持在上述范圍內(nèi)，所述堿優(yōu)選為NaOH、KOH、LiOH和氨水，這些堿中的金屬陽離子半徑都比較小，容易被去離子水洗掉，而氨遇熱揮發(fā)，都不會(huì)給正極材料引入雜質(zhì)。
金屬單質(zhì)的鹽優(yōu)選以水溶液的形式加入到含有還原劑和正極活性物質(zhì)的水性懸浮液中。金屬單質(zhì)的鹽溶液的濃度可以為大于零至金屬鹽在水中的飽和濃度，優(yōu)選為0.01-2摩爾/升，更優(yōu)選為0.1-1摩爾/升。每分鐘加入的金屬單質(zhì)的鹽溶液的量占金屬單質(zhì)的鹽溶液總量的0.5-60重量％，優(yōu)選為2-50重量％。
將正極活性物質(zhì)與含有金屬單質(zhì)的鹽和還原劑的水溶液接觸優(yōu)選在攪拌條件下進(jìn)行。攪拌的速度為10-400轉(zhuǎn)/分鐘，優(yōu)選為10-300轉(zhuǎn)/分鐘。攪拌可以使生成的金屬單質(zhì)均勻地沉積在正極活性物質(zhì)的表面。
正極活性物質(zhì)與所述含有金屬單質(zhì)的鹽和還原劑的水溶液接觸，過濾，對(duì)過濾得到的濾餅進(jìn)行洗滌和干燥，得到所述正極復(fù)合材料。其中，可以使用水和/或丙酮進(jìn)行洗滌，優(yōu)選先用水洗滌，水的用量(體積)為正極復(fù)合材料(重量)的3-8倍(毫升/克)，再用丙酮洗滌，丙酮的用量(體積)為正極復(fù)合材料(重量)的3-8倍(毫升/克)。所述干燥可以為常規(guī)的干燥方法，如自然干燥、鼓風(fēng)干燥或真空干燥，優(yōu)選在0.01-0.08兆帕的壓力(絕對(duì)壓力)下進(jìn)行真空干燥。
下面通過實(shí)施例來更詳細(xì)地描述本發(fā)明。
實(shí)施例1該實(shí)施例用于說明本發(fā)明提供的鋰離子電池正極復(fù)合材料的制備方法。
將1.39克水合肼(0.028摩爾)溶于1升去離子水中，加入NaOH調(diào)節(jié)pH值至12，然后按固液比為1∶10(克/毫升)的比例加入100克粒子直徑為6微米的LiCoO2，得到含有水合肼的LiCoO2懸浮液。
將13.89克(0.037摩爾)六水硝酸鋁溶解于1升去離子水中，得到濃度為0.037摩爾/升的硝酸鋁溶液。
在100轉(zhuǎn)/分鐘的攪拌條件下，將硝酸鋁溶液以50毫升/分鐘的速度滴加到上述懸浮液中。滴加完畢后，將懸浮液過濾，分別用400毫升去離子水和600毫升丙酮洗滌濾餅，然后在0.01兆帕下真空干燥120分鐘，得到表面包覆有0.98重量％鋁的LiCoO2。
實(shí)施例2該實(shí)施例用于說明本發(fā)明提供的鋰離子電池正極復(fù)合材料的制備方法。
將1.04克水合肼(0.02摩爾)溶于500毫升去離子水中，按固液比為1∶5(克/毫升)的比例，加入100克粒子直徑為8微米的LiNi1/3Mn1/3Co1/3O2，然后加入氨水調(diào)節(jié)pH值至12，得到含有水合肼的LiNi1/3Mn1/3Co1/3O2懸浮液。
將4.9克(0.02摩爾)七水硫酸鎂溶于40毫升去離子水中，得到濃度為0.5摩爾/升的硫酸鎂溶液。
在50轉(zhuǎn)/分鐘的攪拌條件下，將硫酸鎂溶液分別以20毫升/分鐘的速度滴加到上述LiNi1/3Mn1/3Co1/3O2懸浮液中。滴加完畢后，將懸浮液過濾，分別用600毫升去離子水和400毫升丙酮洗滌濾餅，然后在0.08兆帕下真空干燥120分鐘，得到表面包覆有0.5重量％鎂的LiNi1/3Mn1/3Co1/3O2。
實(shí)施例3該實(shí)施例用于說明本發(fā)明提供的鋰離子電池正極復(fù)合材料的制備方法。
將0.57克(0.015摩爾)硼氫化鈉溶解于1升去離子水中，加入NaOH調(diào)節(jié)pH值至13，然后按固液比為2∶5(克/毫升)的比例加入400克粒子直徑為10微米的LiFePO4，得到含有硝酸鎳的LiFePO4懸浮液。
將2.56克硝酸鎳(0.014摩爾)溶于500毫升去離子水中，得到濃度為0.028摩爾/升的硝酸鎳溶液。
在200轉(zhuǎn)/分鐘的攪拌條件下，將硝酸鎳溶液以80毫升/分鐘的速度滴加到上述懸浮液中。滴加完畢后，將懸浮液過濾，分別用1500毫升去離子水和1500毫升丙酮洗滌濾餅，然后在0.04兆帕下真空干燥100分鐘，得到表面包覆有0.2重量％鋁的LiCoO2。
實(shí)施例4和5實(shí)施例4和5用于測定使用實(shí)施例1和2得到的正極復(fù)合材料制得的電池的性質(zhì)。
分別取1克實(shí)施例1和2制得的正極復(fù)合材料和0.8克N-N二甲基吡咯烷酮(含12重量％的聚偏氟乙烯)混合均勻后涂覆在鋁箔上，作為正極。在充滿氬氣的手套箱內(nèi)，以鋰片為負(fù)極，Celgard 2700(廠家為Celgard)隔膜紙，1摩爾/升的LiPF6為電解液(EC+DMC+DEC(體積比1∶1∶1)為溶劑)，組裝成電池。將上述電池在2.8-4.2伏之間充放電，倍率放電曲線分別如圖1和圖5所示。倍率放電曲線圖中，從上往下依次為0.5C、1C和2C放電曲線圖。
將得到的電池分別循環(huán)(循環(huán)溫度為25℃，充放電電壓為2.8-4.2V，充放電電流為1C)100次，測定電池的循環(huán)性能，結(jié)果分別如圖3和圖7所示。
對(duì)比例1和2按照與實(shí)施例4和5相同的方法，制得鋰離子電池，不同的是，正極的配料分別為1克LiCoO2(與實(shí)施例1中的LiCoO2原料相同)、0.1克乙炔黑和0.8克N-N二甲基吡咯烷酮(含12重量％的聚偏氟乙烯)；以及1克LiNi1/3Mn1/3Co1/3O2(與實(shí)施例2中的LiNi1/3Mn1/3Co1/3O2相同)、0.1克乙炔黑和0.8克N-N二甲基吡咯烷酮(含12重量％的聚偏氟乙烯)。將制得的鋰離子電池在2.8-4.2伏之間充放電，倍率放電曲線分別如圖2和圖6所示。倍率放電曲線圖中，從上往下依次為0.5C、1C和2C放電曲線圖。
將得到的電池分別循環(huán)(循環(huán)溫度為25℃，充放電電壓為2.8-4.2V，充放電電流為1C)100次，測定電池的循環(huán)性能，結(jié)果分別如圖3和圖7所示。
實(shí)施例6和7分別取1克實(shí)施例1和實(shí)施例2制得的正極復(fù)合材料和0.8克N-N二甲基吡咯烷酮(含12重量％的聚偏氟乙烯)混合均勻后烘干，然后研磨，過200目篩，最后在10個(gè)大氣壓的壓力下壓成直徑為2.14毫米，厚度為1毫米的薄片。每個(gè)樣品壓4個(gè)薄片，再用萬用表歐姆檔測試薄片的電阻，最后計(jì)算其平均電導(dǎo)率，結(jié)果分別如圖4和圖8所示。
對(duì)比例3和4按照與實(shí)施例6和7相同的方法，制得薄片并測定其電導(dǎo)率，不同的是，薄片的組成分別為1克LiCoO2(與實(shí)施例1中的LiCoO2原料相同)和0.8克N-N二甲基吡咯烷酮(含12重量％的聚偏氟乙烯)；以及1克LiNi1/3Mn1/3Co1/3O2(與實(shí)施例2中的LiNi1/3Mn1/3Co1/3O2相同)和0.8克N-N二甲基吡咯烷酮(含12重量％的聚偏氟乙烯)。結(jié)果分別如圖4和圖8所示。
從圖1和圖2中可以看出，實(shí)施例1制得的Al包覆LiCoO2的0.5C放電容量達(dá)到144mAh，1C放電容量達(dá)到140mAh，2C放電容量也達(dá)到了118mAh，可逆比容量為140mAh/g，而純LiCoO2的0.5C放電容量為133mAh，1C放電容量為129mAh，2C放電容量僅為88mAh，可逆比容量為133mAh/g，可見用Al包覆的LiCoO2材料容量高，倍率性能好。
從圖3可以看出，實(shí)施例1制得的Al包覆LiCoO2100次循環(huán)后容量保持率為96％，而純LiCoO2的容量下降的比較快，100次循環(huán)后容量保持率為95％，可見Al包覆LiCoO2的循環(huán)性能比較好。
從圖4中可以看出，實(shí)施例1制得的Al包覆LiCoO2的平均電導(dǎo)率為3.2×10-4S/m，而純LiCoO2的平均電導(dǎo)率為4.3×10-5S/m，可見用Al包覆LiCoO2的電導(dǎo)性好。
從圖5和圖6中可以看出，實(shí)施例2制得的Mg包覆LiNi1/3Mn1/3Co1/3O2的0.5C放電容量達(dá)到160mAh，1C放電容量達(dá)到158mAh，2C放電容量也達(dá)到了129mAh，可逆比容量為160mAh/g。而純LiNi1/3Mn1/3Co1/3O2的0.5C放電容量為148mAh，1C放電容量為146mAh，2C放電容量僅為113mAh，可逆比容量為148mAh/g，可見用Mg包覆的LiNi1/3Mn1/3Co1/3O2材料容量高，倍率性能好。
從圖7可以看出，實(shí)施例2制得的Mg包覆LiNi1/3Mn1/3Co1/3O2100次循環(huán)后容量保持率為96％，而純LiNi1/3Mn1/3Co1/3O2材料的容量下降得相對(duì)比較快，100次循環(huán)后容量保持率為94％，可見Mg包覆LiNi1/3Mn1/3Co1/3O2的循環(huán)性能好。
從圖8中可以看出，實(shí)施例2制得的Mg包覆LiNi1/3Mn1/3Co1/3O2的電導(dǎo)率為6.3×10-5S/m，而純LiNi1/3Mn1/3Co1/3O2的電導(dǎo)率為7.8×10-6S/m，可見用Mg包覆LiNi1/3Mn1/3Co1/3O2的電導(dǎo)性好。
權(quán)利要求
1.一種鋰離子電池正極復(fù)合材料的制備方法，該方法包括在正極活性物質(zhì)的表面包覆金屬單質(zhì)，其特征在于，在正極活性物質(zhì)的表面包覆金屬單質(zhì)的過程包括將正極活性物質(zhì)、金屬單質(zhì)的鹽和還原劑在含有正極活性物質(zhì)的懸浮液中接觸，所述還原劑為金屬的硼氫化物和水合肼中的一種或幾種。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，金屬單質(zhì)的鹽中所含的金屬與正極活性物質(zhì)的重量比為(0.05-3)∶100。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，將正極活性物質(zhì)、金屬單質(zhì)的鹽和還原劑在含有正極活性物質(zhì)的懸浮液中接觸的方法為將金屬單質(zhì)的鹽加入到含有還原劑和正極活性物質(zhì)的水性懸浮液中。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其中，所述水性懸浮液的pH值為11-13。
5.根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其中，金屬單質(zhì)的鹽以水溶液的形式加入到所述水性懸浮液中，金屬單質(zhì)的鹽溶液的濃度為0.01-2摩爾/升。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其中，每分鐘加入的金屬單質(zhì)的鹽溶液的量占金屬單質(zhì)的鹽溶液總量的0.5-60重量％。
7.根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其中，正極活性物質(zhì)在所述水性懸浮液中的含量為10-300克/升。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，金屬單質(zhì)的鹽選自水溶性硝酸鹽、硫酸鹽、氟化物、氯化物、溴化物、磷酸鹽和有機(jī)酸鹽，或它們中至少2種的混合物。
9.根據(jù)權(quán)利要求1或8所述的方法，其中，所述金屬單質(zhì)為Al、Mg、Ti、Cu、Ag、Ba、Ca、Mn、Fe、Co或Ni。
10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，正極活性物質(zhì)與所述含有金屬單質(zhì)的鹽和還原劑的水溶液接觸之后，過濾，將得到的濾餅進(jìn)行洗滌和干燥。
全文摘要
一種鋰離子電池正極復(fù)合材料的制備方法包括在正極活性物質(zhì)的表面包覆金屬單質(zhì)，其中，在正極活性物質(zhì)的表面包覆金屬單質(zhì)的過程包括將正極活性物質(zhì)、金屬單質(zhì)的鹽和還原劑在含有正極活性物質(zhì)的懸浮液中接觸，所述還原劑為金屬的硼氫化物和水合肼中的一種或幾種。本發(fā)明提供的鋰離子電池正極復(fù)合材料的制備方法不僅制備過程簡單，而且應(yīng)用廣泛。
文檔編號(hào)B22F1/02GK101083318SQ200610078470
公開日2007年12月5日 申請日期2006年5月30日 優(yōu)先權(quán)日2006年5月30日
發(fā)明者馮勝雷, 姜占峰, 曹麗娟 申請人:比亞迪股份有限公司