專利名稱：：疏水性聚合物及其在制備纖維素纖維組合物中的用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及疏水性聚合物和共聚物在制備纖維素纖維組合物中的用途。本發(fā)明還涉及纖維素纖維組合物，如紙和紙板，其包含與水相容的疏水性聚合物或共聚物。
背景技術(shù)：
：纖維素纖維紙頁(sheet)、特別是紙張和紙板的制備包括以下步驟l)制備纖維素纖維的的含水漿料，該漿料還可含有無機礦物補充劑(extender)或顏料；2)將該漿料沉積在移動的造紙網(wǎng)或織物上；以及3)通過濾水而由漿料的固體成分形成紙頁。上述過程之后，將板壓縮并干燥以進(jìn)一步除去水。在成板步驟之前經(jīng)常向漿料中加入有機和無機化學(xué)物質(zhì)以使造紙方法成本更低、更迅捷和/或得到具有特定性能的最終紙制品。造紙業(yè)不斷地努力改進(jìn)紙質(zhì)、提高生產(chǎn)率以及降低生產(chǎn)成本。在纖維漿料到達(dá)造紙網(wǎng)或織物之前經(jīng)常向其中加入化學(xué)物質(zhì)以改善方法的濾水/脫水以及固體留著性；這些化學(xué)物質(zhì)被稱作助留劑和/或助濾劑。關(guān)于濾水性/脫水性的改善，纖維漿料在造紙網(wǎng)或織物上的濾水或脫水通常是造紙機達(dá)到更快速度的限速步驟。濾水的改善還導(dǎo)致在壓制和干燥部分得到更干的紙頁，這能夠降低蒸汽的消耗。此外，濾水或脫水是造紙方法中決定許多最終紙頁性能的階段。至于固體留著性，造紙助留劑用于在濾水以及形成紙幅的湍流方法過程中提高細(xì)小配料固體在幅中的留著率。如果細(xì)小固體的留著率不足，它們將流失于工廠廢水中或在循環(huán)的白水回路中累積至高水平，潛在地造成沉淀堆積。此外，留著率不足由于損失了意欲被吸附于纖維上的添加劑，從而增加了造紙商的成本，添加劑可以提供紙的不透明性、強度或施膠性能。過去使用具有陽離子電荷或陰離子電荷的高分子量(MW)的水溶性聚合物作為助留劑和助濾劑。最近的研究表明與高M(jìn)W的水溶性聚合物結(jié)合使用的無機微粒比常規(guī)使用的高M(jìn)W水溶性聚合物具有更加優(yōu)異的留著和濾水功效。美國專利No.4,294,885和4,388,150教導(dǎo)了使用淀粉聚合物和膠體二氧化硅。美國專利No.4,753,710教導(dǎo)了用高M(jìn)W陽離子絮凝劑絮凝紙漿配料，向絮凝的配料施加剪切，以及然后向配料中加入膨潤土。美國專利No.5,274,055以及5,167，766公幵了使用化學(xué)交聯(lián)的有機微?；蛭⒕酆衔镒鳛樵旒埞に囍械闹糁鸀V劑。共聚物還用于控制造紙系統(tǒng)中的污染物沉積或有機沉積物。術(shù)語有機沉積物用于描述在造紙系統(tǒng)中對紙品生產(chǎn)有害的粘性、水不溶性物質(zhì)。在制漿和造紙工藝中源于樹木的這種物質(zhì)被稱作瀝青或木瀝青；術(shù)語膠粘物用于描述源自膠粘劑的污染物，其作為循環(huán)纖維的污染物被引入造紙工藝中。一種消除這些物質(zhì)的策略是使有機沉積物凝聚成為較大的、非粘性顆粒，這種顆?？蓮脑旒堅现谐セ蚩砂诩堩撝卸辉谠旒埾到y(tǒng)中形成沉積物或在紙頁中形成缺陷。能夠與有機沉積物相互作用并降低其負(fù)面影響的化學(xué)物質(zhì)包括表面活性劑和聚合物。該聚合物可以為離子型的或非離子型的，包括用作絮凝劑、凝結(jié)劑以及分散劑的物質(zhì)。所使用的聚合物或共聚物的功效隨著構(gòu)成它們的單體類型、單體在聚合物基體中的排列、合成分子的分子量和制備方法而變化。本發(fā)明出人意料地發(fā)現(xiàn)，疏水性聚合物或共聚物提供意想不到的留著和濾水活性，可以在包括造紙應(yīng)用的應(yīng)用中用作污染物控制助劑。盡管所采用的合成方法為本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知的，但現(xiàn)有技術(shù)沒有暗示獨特的物理性質(zhì)將導(dǎo)致觀察到的出人意料的活性。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明涉及與水相容的疏水性聚合物和共聚物以及含有所述疏水性聚合物和共聚物的纖維素纖維組合物，特別是纖維素紙頁，如紙張或紙板。本發(fā)明還涉及制造所述疏水性聚合物和共聚物以及所述纖維素纖維組合物的方法。另一方面，本發(fā)明提供一種制造纖維素纖維組合物的方法，包括向纖維素紙漿中加入含有疏水性基團(tuán)的與水相容的聚合物或共聚物。本發(fā)明還涉及纖維素纖維組合物，其包括纖維素漿的水性漿料，含有所述與水相容的聚合物和共聚物。本文中，術(shù)語共聚物應(yīng)被理解成指由兩種或多種不同的單體單元構(gòu)成的聚合物組合物。此外，還公開了包括與水相容的疏水性聚合物和共聚物、和纖維素纖維、和任選存在的硅質(zhì)材料的組合物。根據(jù)本發(fā)明，意外地發(fā)現(xiàn)某些與水相容的疏水性聚合物和共聚物表現(xiàn)出獨特的物理特性并作為助留劑和助濾劑提供意外的活性。具體實施方式本發(fā)明在造紙工藝中通過向造紙槳料中加入與水相容的疏水性聚合物或共聚物提供了增強的留著性和/或濾水性。本發(fā)明還提供包括與水相容的疏水性聚合物或共聚物以及纖維素纖維的組合物。本發(fā)明還提供包括疏水性聚合物或共聚物、硅質(zhì)材料和纖維素纖維的組合物。本發(fā)明還提供與水相容的聚合物和共聚物的用途，這些聚合物和共聚物經(jīng)非共價鍵而相互作用或締合形成兩種或多種聚合物鏈的聚集體。分子締合的驅(qū)動力可以是靜電性的或疏水性的。優(yōu)選的是通過疏水性力驅(qū)動分子締合。在紙和紙板的制造中使用多成分體系提供了通過使用對工藝和/或產(chǎn)品具有不同影響的材料而增強性能的機會。聚合物被描述為與水相容的。在本發(fā)明中，"與水相容的"指聚合物可以是水溶性的或水可溶脹的或水可分散的。術(shù)語水溶性用于指聚合物在溶劑中溶解，沒有可見的固體材料殘留在溶劑中。當(dāng)混合自由能為負(fù)值時，聚合物在溶劑中溶解。水溶性材料的例子包括但不限于滲出物或膠質(zhì)、提取物、天然材料、改性的天然材料或合成材料。滲出物或膠質(zhì)的一個例子是黃芪膠。提取物的一個例子是果膠。天然材料的一個例子是瓜爾膠。改性的天然材料的一個例子是衍生的纖維素，如甲基纖維素。合成材料的一個例子是聚(丙烯酸)。合成聚合物可以包含一種或多種單體，選擇單體以對最終聚合物提供特定性能。水可溶脹的聚合物是可以吸收水性溶劑并在一定限度溶脹的那些。水溶脹能力受多種因素影響，包括但不限于交聯(lián)和靜電相互作用。因此，聚合物與溶劑之間的相互作用受到限制。盡管可以得到可見的均勻溶液，但其不是均勻的分子分散體。水可溶脹的聚合物的一個例子是交聯(lián)的聚合物。交聯(lián)的聚合物可以是與水相容的和水可分散的。相比而言，支鏈的聚合物可以是可溶解的。水可分散的材料是在水中不溶解、但不發(fā)生相分離的那些。通常，這些材料具有改性的表面，允許它們保持作為在水中懸浮的分散的顆粒材料，或可以通過加入其他材料而變得可分散。例子包括乳膠粒子、水包油乳液和分散的粘土或顏料。疏水性物質(zhì)通常定義作易于在多種非極性溶劑中溶解、但在水中不能完全溶解的物質(zhì)。疏水性材料能夠抵抗與水的締合，并在水性環(huán)境中傾向于簇合在一起。相比而言，親水性材料在水中可溶解、但在大多數(shù)非極性溶劑中僅微溶。親水性材料與水水合，形成親水性材料的水溶液。兩性化合物是同時具有疏水性和親水性鏈段的化合物。因此，其同時包括極性水溶性基團(tuán)(親水性鏈段)和非極性水不溶性基團(tuán)(疏水性鏈段)。例如，表面活性劑是兩性化合物。材料的兩性使其可以移至界面，可以是液/氣、液/液或液/固界面。本發(fā)明的疏水性聚合物是兩性的，因為它們具有更疏水性的區(qū)域和更親水性的區(qū)域。疏水性和親水性的相對程度將決定材料的溶解度。實際中，總體上更疏水性的材料將是相對更水不溶性和油溶性的。相反，更親水性材料將是相對更水溶性和油不溶性的。本發(fā)明使用的聚合物通常是共聚物。術(shù)語共聚物應(yīng)被理解成指含有兩種或多種不同單體的聚合分子。它們可以是多于一種單體的共聚物，或是其中一部分單體發(fā)生化學(xué)衍生的聚合物。在本文中，疏水性單體是兩性化合物。分子的鏈段是疏水性的。疏水性是相對的性質(zhì)。例如，烯鍵式不飽和單體可以是水溶性的。其例子是丙烯酰胺和丙烯酸。改性可以使單體更具疏水性。甲基丙烯酰胺和甲基丙烯酸由于甲基的原因水溶性更差。丙烯酸乙酯由于具有較大的疏水性基團(tuán)而使溶解性更差。丙烯酸丁酯由于其更大的烷基鏈而具有更大的疏水性。本發(fā)明使用的材料是本領(lǐng)域中己知的多種不同稱謂的物質(zhì)，包括但不限于疏水性聚合物、兩性聚合物、疏水改性的聚合物和聚合性表面活性劑。這些材料可以通過各種方法制備，包括但不限于從一種或多種單體合成聚合物、衍生于現(xiàn)有聚合物或接枝；接枝可以與聚合同時進(jìn)行或在其后進(jìn)行。本發(fā)明中使用的疏水性聚合物是其中至少一種單體是疏水性單體的共聚物。按摩爾計，疏水性單體占單體的小于50%，優(yōu)選小于10%，更優(yōu)選小于5%，最優(yōu)選小于2%。疏水性聚合物，更常稱作疏水改性的聚合物，是與水相容的聚合物，其上在鏈端(遙爪的或封端的)或沿聚合物鏈隨機地(蜂窩狀的或側(cè)鏈的(pendant))化學(xué)連接著疏水性基團(tuán)。具有疏水性基團(tuán)的聚合物可以與另一鏈發(fā)生分子間締合，形成以疏水基團(tuán)的自締合為中介(mediate)的網(wǎng)絡(luò)。在未形成共價鍵的情況下發(fā)生所述締合是本發(fā)明的重要方面。在其他獨特性能中，這種網(wǎng)絡(luò)的形成造成強烈的增粘或增稠作用。在一個鏈中具有至少兩個疏水基團(tuán)的分子可以發(fā)生分子內(nèi)締合，改變分子在溶液中的結(jié)構(gòu)，從而改變其粘度。由于被稱作"疏水效應(yīng)"的公知現(xiàn)象，在疏水性基團(tuán)之間產(chǎn)生締合力。疏水性物質(zhì)是在許多非極性溶劑中溶解、但在水中微溶的材料。在疏水性材料(即，油)與水之間有吸引；然而，這遠(yuǎn)不如水本身的吸引強。水分子之間的氫鍵誘導(dǎo)了疏水性材料的分聚(segregation)，有效地形成疏水基團(tuán)-疏水基團(tuán)締合。這種水誘導(dǎo)的吸引稱作疏水性相互作用。因此，疏水效應(yīng)僅在水性環(huán)境中發(fā)生。疏水性分子的組裝需要從其間的區(qū)域中除去水。因此，聚合物束縛的疏水基團(tuán)的締合產(chǎn)生未被水分子溶劑化的區(qū)域。在水溶液中，這些聚集體不能自由排出，并可以用作小的水不溶性(顆粒)區(qū)域。盡管不限于理論，但是認(rèn)為通過這種機理，本發(fā)明的聚合物提供了其性能。制造疏水性聚合物的一種技術(shù)是直接聚合包括至少一種疏水性單體的單體形成共聚物?？梢酝ㄟ^本領(lǐng)域中已知的任何方法進(jìn)行聚合，包括溶液、分散體和反相乳液聚合。除了疏水性單體之外，聚合物還可以包括一種或多種陰離子、陽離子和/或非離子單體。可以任意所需比例使用陰離子、陽離子和非離子單體。聚合物可以含有0-80%陰離子單體、0-80%陽離子單體和0-100%非離子單體。優(yōu)選的組成是0-60%陰離子單體、0-30%陽離子單體和約10-100%非離子單體。示例性非離子單體包括但不限于丙烯酰胺；甲基丙烯酰胺；TV-烷基丙烯酰胺，如7v-甲基丙烯酰胺；7V,AA-二烷基丙烯酰胺，如yv,yv-二甲基丙烯酰胺；丙烯酸甲酯；甲基丙烯酸甲酯；丙烯腈；iV-乙烯基甲基乙酰胺；iV-乙烯基甲酰胺；AA-乙烯基甲基甲酰胺；乙酸乙烯酯；iV-乙烯基吡咯烷酮；丙烯酸烷基酯；甲基丙烯酸烷基酯；烷基丙烯酰胺；垸基甲基丙烯酰胺；和垸氧基化的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，如烷基聚乙二醇丙烯酸酯，烷基聚乙二醇甲基丙烯酸酯；任意的上述物質(zhì)的混合物等。示例性陰離子單體包括但不限于以下的游離酸和其鹽丙烯酸；甲基丙烯酸；馬來酸；衣康酸；丙烯酰胺乙醇酸；2-丙烯酰胺基-2-甲基-l-丙磺酸；3-烯丙氧基-2-羥基-l-丙磺酸；苯乙烯磺酸；乙烯基磺酸；乙烯基膦酸；2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷膦酸；任意的上述物質(zhì)的混合物等。示例性陽離子單體包括但不限于以下的游離堿或其鹽陽離子烯鍵式不飽和單體，例如二烯丙基二垸基鹵化銨，如二烯丙基二甲基氯化銨；二烷基氨基烷基化合物的(甲基)丙烯酸酯，如(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基丙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥基二甲基氨基丙酯、(甲基)丙烯酸氨基乙酯、它們的鹽及季銨化合物(quatemaies);W7V-二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺，如A^V-二甲基氨基乙基丙烯酰胺、它們的鹽及季銨化合物，上述物質(zhì)的混合物等。疏水性單體可以是具有作為疏水性部分其結(jié)構(gòu)組成部分的任何單體。疏水性部分可以是直鏈或環(huán)狀的，脂肪族或芳香族的。優(yōu)選的疏水性部分通常是烷基，例如但不限于丙基、丁基、己基、辛基、癸基、十二烷基(月桂基)、十六烷基、硬脂基和山?；?。示例性疏水性單體包括但不限于具有疏水性部分的烯鍵式不飽和單體。疏水性基團(tuán)包括疏水性有機基團(tuán)，如疏水性與下列之一相當(dāng)?shù)哪切?具有至少6個碳的脂肪族烴基(優(yōu)選CVQ2烷基和優(yōu)選C6-C22環(huán)烷基)；多核芳烴基，如芐基、取代的芐基和萘基；垸芳基，其中垸基具有一個或多個碳；4或更多個碳的鹵代烷基，優(yōu)選全氟垸基；聚氧化亞烷基(polyalkyleneoxygroup),其中亞垸基是亞丙基或更高級亞烷基，并且每個疏水性部分具有至少一個氧化亞垸基單元。優(yōu)選的疏水性基團(tuán)包括每個烴基具有至少3或更多個碳的那些，優(yōu)選至少6或更多個碳。還優(yōu)選的是具有C6-C22烷基的那些疏水性基團(tuán)或每個全氟烴基具有至少6或更多個碳的那些疏水性基團(tuán)，如C6F13-C22F45。特別優(yōu)選的是CVC2()烷基。含有烯鍵式不飽和單體的適合烴基包括C6和更大垸基的酰胺的酯。特別適合的酯包括但不限于丙烯酸十二垸基酯、甲基丙烯酸十二垸基酯、丙烯酸十三烷基酯、甲基丙烯酸十三垸基酯、丙烯酸十四垸基酯、甲基丙烯酸十四垸基酯、丙烯酸十八烷基酯、甲基丙烯酸十八烷基酯、丙烯酸壬基-oc-苯基酯、甲基丙烯酸壬基-a-苯基酯、丙烯酸十二烷基-a-苯基酯和甲基丙烯酸十二烷基-a-苯基酯。丙烯酸和甲基丙烯酸的Cm-C2o烷基酯是優(yōu)選的。在這些中，丙烯酸十二烷基酯和甲基丙烯酸十二垸基酯是特別優(yōu)選的。此外，可以使用以下含有烴基的烯鍵式不飽和單體N-垸基烯鍵式不飽和的酰胺，如iV-十八烷基丙烯酰胺、W-十八垸基甲基丙烯酰胺、7V-辛基丙烯酰胺、N,N-二辛基丙烯酰胺和它們的相似衍生物；a-烯烴，如l-辛烯、l-癸烯、1-十二烯和l-十六烯；乙烯基的烷基化產(chǎn)物，其中垸基具有至少8個碳，如月桂酸乙烯基酯和硬脂酸乙烯基酯；乙烯基烷基醚，如如十二烷基乙烯基醚和十六垸基乙烯基醚；W-乙烯基酰胺，如W-乙烯基月桂酰胺和AA-乙烯基硬脂酰胺。疏水性單體在疏水性共聚物中的存在量不超過約10摩爾％，優(yōu)選不超過5摩爾％，再更優(yōu)選不超過2摩爾％。優(yōu)選的是，疏水性單體存在量為至少約0.01摩爾％，優(yōu)選至少0.1摩爾％。優(yōu)選的是，疏水性單體存在量為約0.01-約2摩爾％，最優(yōu)選的是，疏水性單體存在量為約0.1-約1摩爾％。優(yōu)選的疏水性單體是辛基丙烯酰胺和丙烯酸月桂酯。疏水性單體、陰離子單體、陽離子單體和非離子單體的摩爾比可以變化，以便含有實現(xiàn)所需要溶解度必需的任何相對量的單體。優(yōu)選地，以反相(油包水型)乳液聚合技術(shù)制備本發(fā)明使用的與水相容的疏水性聚合物和共聚物。這種方法為本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知，例如可參見美國專利No.3,284,393以及再公布美國專利No.28,474以及28,576，通過引用的方式將其全部內(nèi)容加入到本文?？蓪⑷橐壕酆衔锛尤胨型ㄟ^反轉(zhuǎn)實施由乳液聚合物制備水溶液，其中該乳液或水還可含有破乳表面活性劑。該破乳表面活性劑為加到聚合物乳液中用以促進(jìn)反轉(zhuǎn)的額外的表面活性劑。還可通過在有機溶劑如丙酮中沉淀并千燥至粉末形式進(jìn)一步分離所得共聚物。該粉末可容易地溶于含水介質(zhì)中以用于所需用途。通常，反相乳液聚合法包括以下步驟l)制備單體的水溶液，2)將水溶液加到含有適當(dāng)表面活性劑或表面活性劑混合物的烴液體中，從而形成反相單體乳液，3)使單體乳液進(jìn)行自由基聚合，和4)任選添加破乳表面活性劑，以促進(jìn)加入水中時的乳液反轉(zhuǎn)。乳液的聚合反應(yīng)可以本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的任意方式實施?？赏ㄟ^各種熱自由基引發(fā)劑以及氧化還原自由基引發(fā)劑實施引發(fā)，包括但不限于偶氮化合物，如偶氮雙異丁腈等。聚合反應(yīng)還可通過光化學(xué)輻射法、輻射或6()0)源電離輻射實施。優(yōu)選的引發(fā)劑為油溶性熱引發(fā)劑。典型的例子包括但不限于2，2'-偶氮雙-(2,4-二甲基戊腈)、2,2'-偶氮雙異丁腈(AIBN)、2,2'-偶氮雙-(2,-甲基丁腈(butancmitrile))、l，l'-偶氮雙-(環(huán)己垸腈)、苯甲?；^氧化物和月桂酰基過氧化物等。本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的任何鏈轉(zhuǎn)移劑都可用于控制分子量。其包括但不限于低級烷醇如異丙醇；胺類；硫醇如巰基乙醇；亞磷酸鹽；硫羰酸；和烯丙醇等。水溶液通常包括單體的含水混合物。水相還可以包括所需的常規(guī)添加劑。例如，該混合物可包含鰲合劑、pH調(diào)節(jié)劑、引發(fā)劑、上述的鏈轉(zhuǎn)移劑以及其他常規(guī)添加劑。為制備與水相容的疏水性共聚物，水溶液的pH低于12，并優(yōu)選等于或大于2，更優(yōu)選pH為約4-約6。烴液體通常包括直鏈烴、支鏈烴、飽和的環(huán)烴、芳香烴或它們的混合物。用于本發(fā)明的表面活性劑或表面活性劑混合物通常為油溶性?？墒褂靡环N或多種表面活性劑。示例性表面活性劑包括但不限于脫水山梨醇脂防酸酯、乙氧基化的脫水山梨醇脂肪酸酯、長鏈脂肪酸或醇的環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷加合物、烷基酚的環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷加合物、烷醇酰胺、混合環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙垸嵌段共聚物、基于脂肪酸聚酯衍生物和聚(環(huán)氧乙烷)的二嵌段及三嵌段共聚物、基于聚(環(huán)氧乙烷)和聚(環(huán)氧丙烷)的二嵌段及三嵌段共聚物、基于聚異丁烯琥珀酐和聚(環(huán)氧乙垸)的二嵌段及三嵌段共聚物、以及任意的上述物質(zhì)的混合物等。具體的表面活性劑包括脫水山梨醇單油酸酯、脫水山梨醇倍半油酸酯、脫水山梨醇三油酸酯、聚氧乙烯脫水山梨醇單油酸酯、由BASF以商品名Pluronic⑧出售的表面活性劑和由Uniqema以商品名Atlas⑧和Arlacel⑧出售的表面活性劑。反相乳液聚合反應(yīng)可以本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的任何方式實施，例如可參見Allcock禾口Lampe，Co"em;oraT^C7zem^^y，(EnglewoodCliffs,NewJersey,PRENTICE-HALL，1981)，第3隱5章。制備疏水性聚合物的另一種機理是接枝。一個例子是共聚合烯鍵式不飽和單體如丙烯酸與環(huán)氧乙垸和環(huán)氧丙烷的嵌段共聚物。聚合條件的選擇將影響聚合物的結(jié)構(gòu)，因而影響其用途。這些聚合物是本領(lǐng)域中已知的，用于經(jīng)疏水力締合而形成聚集體。通過接枝制備的示例性聚合物包括但不限于具有聚(環(huán)氧乙烷)(PEO)臂(arm)和由疏水性三異氰酸酯或四異氰酸酯構(gòu)成的芯的聚合物，當(dāng)PEO臂用疏水性壬基苯氧基端基改性時，所述聚合物表現(xiàn)出締合性能；疏水改性的乙氧化的氨基甲酸酯(HEUR)聚合物；含有氟碳的聚合物；封端的聚(環(huán)氧乙烷)，如十六烷基封端的聚(環(huán)氧乙烷)等和它們的混合物。另一種材料是丙烯酸與單氨基封端的表面活性劑的接枝共聚物。使用二環(huán)碳二亞胺作為偶聯(lián)劑經(jīng)酰胺鍵使表面活性劑接枝。制備疏水性的與水相容的聚合物的另一種方法是由現(xiàn)有的合成的聚合物衍生。這可以通過多種技術(shù)手段實現(xiàn)，包括但不限于疏水性胺經(jīng)Mannich反應(yīng)的接枝。另一種制備方法是使用水可分散的大分子單體，有時稱作可聚合的表面活性劑，如壬基苯氧基聚(環(huán)氧乙烷)丙烯酸酯，其可以與烯鍵式不飽和單體共聚成自組裝的疏水改性的聚合物。另一種制備方法是將已經(jīng)制備的聚合物骨架改性。這種方法包括使用聚合物常用的非質(zhì)子溶劑，和待接枝到聚合物上的疏水性實體，或?qū)⑹杷缘乃蝗苄郧抖喂簿畚镞x擇性地疏水化。疏水改性的堿可溶脹的乳液，或HASE，也可用在本發(fā)明中。這些材料是疏水改性的丙烯酸酯共聚物。一個例子是甲基丙烯酸、丙烯酸乙基酯和作為締合大分子單體的第三單體的共聚物。締合大分子單體的例子是烯鍵式不飽和單體，其具有經(jīng)環(huán)氧乙垸鏈與單體連接的多于6個碳的側(cè)鏈烴。關(guān)鍵變量是烴的化學(xué)性質(zhì)以及這些環(huán)氧乙烷鏈的長度。本發(fā)明中使用的額外聚合物是基于天然聚合物如蛋白質(zhì)和多糖的疏水改性的聚合物。還可以使用經(jīng)衍生的天然材料，包括淀粉和纖維素衍生物。示例性的聚合物包括但不限于羥乙基纖維素和陽離子淀粉。優(yōu)選的是可以使用非離子水溶性纖維素醚作為用于形成本發(fā)明產(chǎn)品的纖維素醚底物(substrate)。因此，例如，羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、甲基纖維素、羥丙基甲基纖維素、乙基羥乙基纖維素和甲基羥乙基纖維素均可以被改性。非離子取代基如甲基、羥乙基或羥丙基的量似乎不是很關(guān)鍵，只要足以確保醚是水溶性的即可。優(yōu)選的纖維素醚底物是羥乙基纖維素(HEC)。因此，使用這種底物可以更精確地控制改性過程以及控制改性產(chǎn)品的性能。最常用的非離子纖維素醚的親水性按以下一般方向變化羥乙基>羥丙基>羥丙基>甲基。長鏈烷基改性劑可以經(jīng)醚、酯或氨基甲酸酯鍵與纖維素醚底物連接。優(yōu)選的是醚鍵，這時因為用于引起醚化的最常用試劑易于得到，該反應(yīng)相似于初始醚化常用的反應(yīng)，并且這些試劑通常比用于經(jīng)其他鍵改性的試劑更易于處理。得到的鍵也通常對進(jìn)一步反應(yīng)更具有耐性。制備纖維素混合醚(即，具有與同一纖維素分子連接的多于一種醚化改性劑的產(chǎn)品)的方法是本領(lǐng)域中已知的。本發(fā)明的產(chǎn)品可以經(jīng)基本上相同的方法制備。簡言之，制備本發(fā)明混合醚的優(yōu)選過程包括在惰性有機稀釋劑如低級脂肪醇、酮或烴中形成非離子纖維素醚的漿料，并將堿金屬氫氧化物的溶液在低溫下加到得到的漿料中。當(dāng)醚徹底潤濕并被堿溶脹時，加入C,o-C24環(huán)氧化物，攪拌下繼續(xù)反應(yīng)，直到完全反應(yīng)。然后中和余下的堿，回收產(chǎn)物，用惰性稀釋劑洗滌，并干燥。還可以使用C1{rC24鹵化物或鹵代氫化物(halohydride)進(jìn)行醚化，但這些物質(zhì)有時反應(yīng)性較差、效率較差并且腐蝕性較大，因此優(yōu)選使用環(huán)氧化物?；旧鲜褂孟嗤倪^程經(jīng)酯鍵或氨基甲酸酯鍵連接烴改性劑。使這種類型的改性劑與纖維素醚反應(yīng)的常規(guī)漿料方法，即沒有堿，是無效的。需要堿步驟以確保纖維素醚溶脹至改性劑可以基本上在全部纖維素醚分子上均勻反應(yīng)的程度。如果在纖維素醚內(nèi)反應(yīng)是基本上不均勻的，那么不能獲得改善的性能。任選地，硅質(zhì)材料可以用作紙張和紙板制造中使用的助留劑和助濾劑的額外成分。硅質(zhì)材料可以是選自以下的任何材料基于二氧化硅的粒子、二氧化硅微凝膠、無定形二氧化硅、膠體二氧化硅、陰離子膠體二氧化硅、二氧化硅溶膠、二氧化硅凝膠、聚硅酸鹽和聚硅酸(polysilicicacid)等。這些材料的特征在于高表面積、高電荷密度和亞微粒徑。這組硅質(zhì)材料包括球狀無定形二氧化硅粒子的穩(wěn)定的膠體分散體，本領(lǐng)域中稱作二氧化硅溶膠。術(shù)語溶膠指球狀無定形粒子的穩(wěn)定的膠體分散體。二氧化硅凝膠是三維二氧化硅聚集鏈，每一鏈包括可用在助留劑和助濾劑體系中的幾個無定形二氧化硅溶膠粒子；聚集鏈可以是直鏈或支鏈的。通過將單體硅酸聚合成導(dǎo)致聚硅酸的離散型(discrete)無定形二氧化硅溶膠的環(huán)狀結(jié)構(gòu)來制備二氧化硅溶膠和凝膠。這些二氧化硅溶膠可進(jìn)一步反應(yīng)生成三維凝膠網(wǎng)絡(luò)。各種二氧化硅粒子(溶膠、凝膠等)的總尺寸為5-50nm。還可以使用陰離子膠體二氧化硅。按纖維素懸浮體的干重計，硅質(zhì)材料加到纖維素懸浮體中的量為至少0.05Kg/公噸。硅質(zhì)材料的量可以高達(dá)5Kg/公噸。優(yōu)選地，按纖維素懸浮體的干重計，硅質(zhì)材料的量為約0.05至約25Kg/公噸。更優(yōu)選地，硅質(zhì)材料的量為約0.25至約5Kg/公噸。留著和濾水體系的各成分可以基本上加到纖維素懸浮體中。術(shù)語留著和濾水體系用于包括加到造紙漿料中以提供改進(jìn)的留著性和濾水性的兩種或多種不同材料。例如，各成分可以在相同階段或加入點或者在不同階段或加入點單獨加到纖維素懸浮體中。當(dāng)本發(fā)明體系各成分同時加入時，任何兩種或多種材料可以作為共混物加入。通過在加入點或在加料線至加入點中混合任意兩種或多種材料，可以就地形成混合物?？蛇x擇地，本發(fā)明的體系包括任意兩種或多種材料的預(yù)先形成的共混物。在本發(fā)明的可選形式中，本發(fā)明體系的各成分相繼加入。在各成分的加入點之間可以有或沒有剪切點。各成分可以任何順序加入。本發(fā)明的體系通常被加到造紙工藝中影響留著性和濾水性。本發(fā)明的體系可以加到濃原料或稀原料中，優(yōu)選加到稀原料中。該體系可以在一個加料點加入，或者可以分開加入，使得同時在兩個或多個不同加料點加入本發(fā)明的體系。典型的原料加料點包括在風(fēng)扇式泵之前、風(fēng)扇式泵之后和壓力篩之前或者壓力篩之后的加料點。本發(fā)明使用的硅質(zhì)材料的量與締合聚合物共聚物的量相比為按重量計約100:l-約l:100，或約50:1-1:50或約10:1-1:10。可以作為本發(fā)明體系一部分的其他額外成分是鋁源，如明礬(硫酸鋁)、聚硫酸鋁、聚氯化鋁和水合氯化鋁。本發(fā)明使用的共聚物可用于造紙系統(tǒng)及造紙工藝中。該共聚物可用作助濾劑和助留劑以及污染物控制助劑。在商業(yè)造紙中，纖維素纖維或紙漿的漿料沉積于移動的造紙網(wǎng)或織物上。該漿料可含有其他化學(xué)物質(zhì)如施膠劑、淀粉、沉積物控制劑、礦物補充劑、顏料、填料、有機或無機凝結(jié)劑、常規(guī)絮凝劑、或紙漿中其他的常用添加劑。將水從沉積的漿料中除去以形成紙頁。然后通常壓制并干燥該紙頁以形成紙張或紙板。在漿料到達(dá)造紙網(wǎng)之前將本發(fā)明的共聚物加入其中，以改善濾水性或脫水性以及漿料中細(xì)小纖維和填料的留著性。作為污染物控制助劑，本發(fā)明的聚合物抑制瀝青和膠粘物自原漿(virgin)或循環(huán)漿原料沉積在造紙設(shè)備上。將助劑加入紙漿中，其中助劑干預(yù)否則將對紙、造紙設(shè)備或造紙工藝產(chǎn)生不良影響的瀝青及膠粘物的凝聚。抑制瀝青和膠粘物沉積的方法包括將疏水性聚合物加到纖維素紙漿中。適用于本發(fā)明方法的纖維素纖維紙漿包括常規(guī)的造紙原料如傳統(tǒng)的化學(xué)漿。例如，可使用漂白或未漂白的硫酸鹽漿及亞硫酸鹽漿、機械漿如細(xì)磨木漿、預(yù)熱機械漿、化學(xué)預(yù)熱機械漿、回收漿如舊瓦楞箱、新聞紙、辦公室廢紙、雜志用紙以及其他非脫墨廢紙、脫墨廢紙、以及它們的混合物。本發(fā)明使用的共聚物可以許多物理形式提供于最終用途應(yīng)用中。除了初始的乳液形式外，本發(fā)明的共聚物還可以水溶液、干燥的固體粉末或分散體形式提供。疏水性聚合物通常在應(yīng)用場合被稀釋或反轉(zhuǎn)，以生成0.1-1%活性聚合物的水溶液?？蛇x擇地，將干燥的材料溶解在水中，制成水溶液。本發(fā)明提供一種改進(jìn)纖維素紙漿的留著性和/或濾水性的方法，其中所述方法包括將疏水性聚合物加到纖維素紙漿中以改進(jìn)濾水性。將本發(fā)明使用的共聚物的稀溶液加到造紙工藝中以便影響留著性和濾水性。本發(fā)明的共聚物可以加到濃原料或稀原料中，優(yōu)選加到稀原料中。共聚物可以在一個加料點加入，或者可以分開加入，使得同時在兩個或多個不同加料點將共聚物加入本發(fā)明的體系。典型的原料加料點包括在風(fēng)扇式泵之前、風(fēng)扇式泵之后和壓力篩之前或者壓力篩之后的加料點。按漿的干重計，本發(fā)明使用共聚物的用量為約0.005kg至約5kg活性聚合物/公噸纖維素漿。共聚物的濃度優(yōu)選約0.025kg至約2,5kg活性聚合物/公噸干纖維素漿。共聚物的濃度更優(yōu)選約0.1kg至約1kg活性聚合物/公噸千纖維素漿。以下將參考許多具體實施例進(jìn)一步描述本發(fā)明，這些實施例應(yīng)僅被認(rèn)為是說明性的而不會限制本發(fā)明的范圍。實施例在制備提供的實施例中使用以下材料。AtlasG-946是Uniqema，NewCastle，DE出售的脫水山梨醇單油酸酯。HypermerB246SF是Uniqema,NewCastle，DE出售的三嵌段聚合物表面活性劑。OA是得自于Monomer-Polymer&DajacLabs，Inc.,Feasterville,PA的叔辛基丙烯酰胺COPS1是SipomerCOPSl，一種由Rhodia，Inc.,Cranbury,NJ出售的垸基羥丙基磺酸鈉單體。BEM-25是SipomerBEM-25,—種由Rhodia，Inc.,Cranbury,NJ出售的山崳基聚乙氧基甲基丙烯酸酯單體。SEM-25是SipomerSEM-25，一種由Rhodia,Inc.,Cranbury,NJ出售的三苯乙烯基苯酚聚乙氧基甲基丙烯酸酯單體。5010是Maxemul5010，一種由Uniqema,NewCastle,DE出售的烯基官能的非離子表面活性劑。丙烯酸得自于RohmandHaas，Philadelphia,PA.丙烯酰胺得自于Cytec，Inc.,Mobile,AL。實施例1向配備有頂置式機械攪拌器、溫度計、氮氣噴管和冷凝器的適合反應(yīng)燒瓶中，裝入含有表面活性劑(4.5gAtlasG-946和9.0gHypermerB246SF)的石蠟油(135.0g，Escaid⑧110油，Exxon-Houston,TX)油相的，向其中加入1.77gOA(叔辛基丙烯酰胺)。將油相的溫度調(diào)節(jié)至37。C。獨立地制備水相，該水相包含53-wt.。/。丙烯酰胺水溶液(126.5g)、丙烯酸(68.7g)、去離子水(62.12g)和Versenex80(DowChemical)螯合劑溶液(0.7g)。然后通過加入氫氧化銨水溶液(33.1g，29.4-wt.%，按NH3計)，將水相調(diào)節(jié)至pH5.4。中和后的水相溫度為39。C。然后在用均化器攪拌的同時將水相加到油相中，得到穩(wěn)定的油包水乳液。之后，在噴以氮氣的同時用4葉玻璃攪拌器混合該乳液60分鐘。在噴入氮氣的過程中，將乳液的溫度調(diào)節(jié)至50士1。C。然后，停止噴氣并施加氮氣層。使用3wtQ/。月桂?；^氧化物(LP)的甲苯溶液引發(fā)聚合，聚合開始時按總單體摩爾計20摩爾ppmLP，聚合1小時后按總單體摩爾計10摩爾ppmLP，以及聚合4小時后按總單體摩爾計10摩爾ppmLP。然后將批料冷卻至室溫，收集產(chǎn)物。丙烯酸丙烯酰胺OA的摩爾比為50:49.25:0.75。實施例2-5按實施例1制備實施例2-5，除了單體的摩爾組成如表1所示。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>(a)實施例中使用的單體(b)按總單體計，單體的摩爾％在使實施例1-5的乳液反轉(zhuǎn)以進(jìn)行分析或使用之前，加入約2wt.。/。的破乳表面活性劑，例如Tergitol15-S-9(Dow,Midland,Ml)和Aerosol-OT-S(CytecIndustries,WestPatterson,NJ)的按重量計80:20的混合物。然后根據(jù)需要，使用含水的氫氧化鈉或氫氧化銨將反轉(zhuǎn)的水溶性陰離子共聚物的pH調(diào)節(jié)至最小7.0。實施例6-10實施例6是PerForm9232助留劑和助濾劑(HerculesIncorporated,Wilmington,DE)。實施例7是AcrysolTT-935,—種由RohmandHaasCompany,Philadelphia,PA出售的HASE材料。實施例8是丙烯酸丁酯和丙烯酸的單體摩爾比50:50的共聚物，得自于Polysciences,Inc.,Warrington,PA。實施例9是聚(W-異丙基丙烯酰胺)，得自于ScientificPolymerProducts,Inc.,Ontario,NY。實施例lO是聚(W-二甲基丙烯酰胺)，得自于ScientificPolymerProducts,Inc.,Ontario,NY。性能測試紙頁形成和留著性/濾水性的技術(shù)是本領(lǐng)域中公知的；例如，參見//awo^ooA/or尸w/pawdrec/wo/og/s"GA.Snook編著，(TAPPIPress,Atlanta,GA，1989)以及Pt/丄尸爿iVD尸」P五尺C7^w&^yC7zem/ca/Tec/wo/ogy,第3版，J.P.Casey編著，(Wiley-lnterscience,NewYork,1981)。為評價本發(fā)明水溶性的疏水性聚合物和共聚物實施例的性能，進(jìn)行一系列留著性測試和/或濾水性測試。HerculesIncorporated的產(chǎn)品PerFormSP9232助留劑和助濾劑用作實施例1-5的比較例(實施例6)。除非另有所述，所有的百分比、份數(shù)等均按重量計。在這一系列測試中使用的配料是合成的堿性配料。這種配料是由約70重量％的硬木和30。/。的軟木的干燥的商購濕漿(driedmarketlappulp)、水和其他物質(zhì)制備而成。首先，在實驗室Valley打漿機(Voith，Appleton,WI)中分別精制硬木和軟木的干燥的商購濕槳。然后將這些漿料加到含水介質(zhì)中。制造配料所用的含水介質(zhì)包括當(dāng)?shù)赜菜腿ルx子水的混合物，并達(dá)到典型硬度。加入一定量無機鹽以使所述介質(zhì)按CaC03計的總堿度為75ppm，按CaC03計的硬度為100ppm。為了制備這種配料，將硬木和軟木以典型的重量比(硬木和軟木通常約70:30)分散到含水介質(zhì)中。將按紙漿混合干重計25wt.。/。的沉淀的碳酸鈣(PCC)加到配料中，以使最終配料含有80%纖維以及20%PCC填料。按干漿計，以5kg/公噸向紙漿中加入陽離子土豆淀粉，Stalok400(A.E.Staley，Decatur，IL)，然后以2.5kg/公噸加入明砜(十八烷基7乂合硫L酸鋁，50%溶液，得自于DeltaChemicalCorporation,Baltimore,MD)。接下來，按干漿計，以0.25kg/公噸加入陽離子絮凝劑(Perform⑥PC8138,HerculesIncorporated)。對于實施例l-5，然后，以0.4kg活性成分/公噸配料固體加入共聚物。測量與水相容的疏水性共聚物和比較共聚物(實施例6)的真空濾水時間。對照是上述紙漿組合物，但沒有與水相容的疏水性共聚物。下面是測試過程的描述。Britt罐留著測試(PaperResearchMaterials,Inc.,GigHarbor,WA)是本領(lǐng)域中已知的。在Britt罐留著測試中，將特定體積的配料在動態(tài)條件下混合，并將一份配料通過罐的底部網(wǎng)篩濾出，由此可以將保持的細(xì)材料量化。本測試使用的Britt罐在圓筒壁上設(shè)置了3個產(chǎn)生湍流混合的葉片，底板中使用了76pm的網(wǎng)篩。用真空濾水試驗法(VDT)也進(jìn)行了一系列濾水試驗，該實驗用來在微粒技術(shù)與常規(guī)線性絮凝劑之間區(qū)分活性。試驗結(jié)果表明VDT能用濾水時間的長短來區(qū)分CPAM和APAM過程中的助濾劑。該設(shè)備裝置與很多過濾方面的參考書中描述的布氏漏斗試驗相似，例女口參見Penj'sC7ze脂'ca//7aw/6ooA:，第七版，(McGraw-Hill,NewYork,1999),pp.l8-78。VDT由300ml磁性Gelman過濾漏斗、250ml的刻度量筒、快速分離裝置(quickdisconnect)、分水器和帶有真空計和調(diào)節(jié)器的真空泵構(gòu)成。VDT試驗過程如下先將真空設(shè)定到指定值，通常是10英寸汞柱，將漏斗正確地放在量筒上。接著，將250g的0.5重量。/。的造紙原料加入燒杯中，然后根據(jù)處理程序在頂置式攪拌器的攪拌下將所需的添加劑(如淀粉、明礬、測試凝聚劑)加到原料中。然后將原料倒入過濾漏斗，打開真空泵，同時開啟秒表。濾水效率用得到230ml液所用的時間來表征。VDT的原理基于濾餅理論，可參見L.Svarovsky編著的5b/^/-Z^wW&/araf/om第三版(倫敦，Butterworths，1990)，第9章。在開始吋，漿料中的固體沉積在相對薄的用來支撐濾餅的過濾介質(zhì)上。固體層的不斷沉積形成了濾餅或濾墊。濾液通過濾餅(或濾墊)的速度由絮凝物密度、絮凝物在墊子上尺寸分布和水相中殘留的聚合物材料的量來決定。可形成致密的尺寸均勻的絮凝物并且在水中的殘留量低(即，良好的形成特性)的凝聚劑可以在VDT試驗中顯示良好的濾水性，反之亦然。表2中所列的數(shù)據(jù)說明與水相容的疏水性共聚物的留著和濾水活性。表2性能數(shù)據(jù)實施例留著性W濾水性(15)(%)(秒)對照40.734.0195.713.4294.416.8392.216.4493.713.496.115.3693.415,3(a)根據(jù)Britt罐測試測量的第一次通過的細(xì)物的留著性(b)根據(jù)真空濾水測試測量的濾水性表2中的數(shù)據(jù)證實，本發(fā)明的水溶性疏水性聚合物和共聚物與對照材料相比有顯著改善。實施例7-10的濾水性測量數(shù)據(jù)示于表3。應(yīng)注意，這些共聚物的使用水平為0.25kg活性聚合物/公噸配料固體。表3性能數(shù)據(jù)實施例加入量濾水性(3)<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>(a)根據(jù)真空濾水測試測量的濾水性解的是，在本發(fā)明中使用的措辭只是描述和說明性的措辭，并不是限定性的。在不脫離本發(fā)明的范圍和精神的前提下，在所附的當(dāng)前權(quán)利要求書及其修改的范圍內(nèi)，可以作出各種改變。盡管已參考具體的手段、材料和實施方案對本發(fā)明進(jìn)行了描述，但本發(fā)明并不局限于在此披露的具體情況。例如，根據(jù)優(yōu)選的聚合條件制備的陽離子和/或兩性共聚物也可以在造紙應(yīng)用中表現(xiàn)出活性。本發(fā)明的水溶性陰離子共聚物在其他應(yīng)用中也表現(xiàn)出活性，如在廢水處理應(yīng)用中作為凝聚劑和/或絮凝劑，或在油漆、涂料、鉆孔液體和/或水泥加工應(yīng)用中作為流變改性劑。權(quán)利要求1.一種改進(jìn)造紙工藝中的留著性和濾水性的方法，其中所述改進(jìn)包括向造紙漿料中加入與水相容的疏水性聚合物。2.如權(quán)利要求1所述的方法，其中所述與水相容的疏水性聚合物是含有至少一種疏水性單體的合成共聚物。3.如權(quán)利要求2所述的方法，其中所述合成共聚物由包括至少一種疏水性單體的至少一種單體形成，所述疏水性單體選自丙烯酸月桂酯和辛基丙烯酰胺。4.如權(quán)利要求2所述的方法，其中所述合成共聚物由包括至少一種非離子單體的至少一種單體形成，所述非離子單體選自丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、〃1二垸基丙烯酰胺、W-烷基丙烯酰胺、W-乙烯基甲基乙酰胺、iV-乙烯基甲基甲酰胺和iV-乙烯基吡咯烷酮。5.如權(quán)利要求4所述的方法，其中所述合成共聚物由還包括至少一種陰離子單體的單體形成，所述陰離子單體選自以下的游離酸或其鹽丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、衣康酸、丙烯酰胺乙醇酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基-l-丙磺酸、3-烯丙氧基-2-羥基-l-丙磺酸、苯乙烯磺酸、乙烯基磺酸、乙烯基膦酸和2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷膦酸。6.如權(quán)利要求4所述的方法，其中所述合成共聚物由還包括至少一種陽離子單體的單體形成，所述陽離子單體選自以下的游離堿或其鹽二烯丙基二甲基鹵化銨、(甲基)丙烯酸二烷基氨基烷基酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基丙酯、(甲基兩烯酸-2-羥基二甲基氨基丙酯、(甲基)丙烯酸氨基乙酯、A^V-二甲基氨基乙基丙烯酰胺和丙烯酰氧基乙基三甲基氯化銨。7.如權(quán)利要求5所述的方法，其中所述至少一種陰離子單體選自以下的游離酸或其鹽丙烯酸、苯乙烯磺酸或2-丙烯酰胺基-2-甲基-l-丙磺酸。8.如權(quán)利要求1所述的方法，還包括將硅質(zhì)材料加到造紙漿料中。9.如權(quán)利要求8所述的方法，其中所述硅質(zhì)材料選自基于二氧化硅的粒子、二氧化硅微凝膠、無定形二氧化硅、膠體二氧化硅、陰離子膠體二氧化硅、二氧化硅溶膠、二氧化硅凝膠、聚硅酸鹽、聚硅酸和它們的組合。10.如權(quán)利要求2所述的方法，其中所述與水相容的疏水性共聚物包括陰離子單體。11.如權(quán)利要求4所述的方法，其中所述非離子單體包括丙烯酰胺。12.如權(quán)利要求2所述的方法，其中所述與水相容的疏水性聚合物包括陽離子單體。13.—種包括與水相容的疏水性聚合物和纖維素纖維的組合物。14.如權(quán)利要求1所述的方法，其中所述與水相容的疏水性聚合物選自疏水性堿可溶脹的乳液、乙氧基化的氨基甲酸酯聚合物、氟化的聚合物、疏水改性的天然聚合物或它們的混合物。15.如權(quán)利要求2所述的方法，其中所述疏水性單體在所述聚合物中的存在量按摩爾計為小于約5%。16.如權(quán)利要求2所述的方法，其中所述疏水性單體在所述聚合物中的存在量按摩爾計為小于約2%。17.如權(quán)利要求l所述的方法，其中加到所述造紙漿料中的所述與水相容的疏水性聚合物的量為約0.005kg至約5kg活性聚合物/公噸纖維素漿。18.如權(quán)利要求l所述的方法，其中加到所述造紙漿料中的所述與水相容的疏水性聚合物的量為約0.025kg至約2.5kg活性聚合物/公噸纖維素漿。19.一種改進(jìn)造紙工藝中的留著性和濾水性的方法，其中所述改進(jìn)包括向造紙漿料中加入與水相容的疏水性聚合物，其中所述與水相容的疏水性聚合物包括丙烯酰胺、丙烯酸和辛基丙烯酰胺。全文摘要本發(fā)明公開了一種改進(jìn)留著性和濾水性的方法，包括將與水相容的疏水性共聚物加到造紙漿料中。還公開了一種包括與水相容的疏水性共聚物的組合物。文檔編號D21H21/10GK101228317SQ200580051168公開日2008年7月23日申請日期2005年12月23日優(yōu)先權(quán)日2005年5月26日發(fā)明者E·A·S·多爾蒂申請人:赫爾克里士公司