專利名稱：鈍化方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種鈍化鋅和鋅合金層及鎘和鎘合金層的方法，要求德國專利申請100 55 215.3的優(yōu)先權，該專利申請引入本申請供參考。
眾所周知，為了提高耐腐蝕性要用金屬或金屬合金電鍍涂敷金屬表面。另外，已知可通過改性和通過另外的涂敷體系來進一步提高該涂層的抗腐蝕作用。具有好的抗腐蝕作用的體系是電鍍涂敷的鋅-鎳合金，然后鍍鉻并可另外用有機或無機涂層處理。通過用鉻(VI)鈍化鋅-鎳層來實現(xiàn)良好的耐腐蝕性。
鉻(VI)化合物的毒性與它們的良好抗腐蝕品質成對照。因此，長期以來人們在嘗試確立不含鉻(VI)來提供足夠好的耐腐蝕性的體系。
已知如US4 171 231所述的含鉻(III)鈍化溶液用于此目的，但由于溶液中也存在氧化劑，這不會產(chǎn)生不含鉻(VI)的鈍化層，因為處理過程中鉻(III)被氧化。
從DE 41 35 524 C2已知一種鈍化方法，將其引入本說明書中，并完全參考其內容，通過含草酸鹽配合物的含鉻(III)鈍化溶液實現(xiàn)抗腐蝕值的提高(表II；表III)。用于鈍化的鉻(III)化合物的不同例子在所提及文件的表IV中給出。此文件中所述鈍化方法良好的抗腐蝕作用歸因于使用草酸鹽作為配合劑，相對于已知配合劑，有利于將鉻引入鈍化層中。
用此種鈍化方法人們已實現(xiàn)了良好的抗腐蝕結果。另外，已知通過使用鈷提高由鉻(III)基鈍化方法提供的抗腐蝕保護作用。
用鈷提高抗腐蝕保護作用記載于WO97/40208，在此引入本申請中。
如由此文件還可看出的，專業(yè)人士目的是要制備盡可能緊密的轉化層以實現(xiàn)該層所需的耐腐蝕性和耐化學性。
本發(fā)明的目的在于提供一種具有進一步改善的抗腐蝕保護作用的鈍化方法和一種相應的涂敷體系。
根據(jù)獨立權利要求的方法和鈍化溶液實現(xiàn)了此目的。有利的方面是從屬權利要求的主題。
本發(fā)明是基于如下發(fā)現(xiàn)放棄集中在緊密轉化層上的努力并因而旨在制備一個多孔轉化層，當孔隙度用于結合在至少一個其它層時得到改善的最終產(chǎn)物。
實現(xiàn)本發(fā)明是通過用含有鉻(III)和一種弱的配合劑優(yōu)選二元或三元羧酸如草酸的鈍化溶液使用鈷情況下進行鈍化。
通過使用大于30g/l濃度的鈷，優(yōu)選濃度為70g/l-100g/l，特別是約90g/(濃度-12％)，根據(jù)DIN50021SS在鹽噴射箱中根據(jù)DIN50961在制備中已實現(xiàn)了令人驚奇的直到出現(xiàn)初步腐蝕240h的腐蝕保護值。有利的鉻-鈷比率是1.7∶2.0∶0.85。
該方法優(yōu)選在直到55℃的溫度和0.5-5.5的pH值下實施。鈍化優(yōu)選在pH4下實施。用不含硫酸鹽的溶液可達到特別好的結果。這所基于的想法是使用硫酸鹽會導致催化反應阻礙并干擾抗腐蝕鉻層的形成。
鈍化層用滲透到多孔轉化層的有機或無機涂料再處理。優(yōu)選AquaresTM(Enthone-OMI GmbH，Neuss)涂層施涂到鈍化層上。通過雙Aquares層可實現(xiàn)特別良好的腐蝕保護。在本發(fā)明的一些變化方案中Aquares層在REM中令人驚奇地不再可檢測到。
借助含有干燥潤滑劑的面漆，腐蝕保護性和耐化學性都可進一步提高。根據(jù)本發(fā)明此涂層也參與了對多孔轉化層的具體粘結。借此可同時實現(xiàn)所需的磨擦和流動值。
通過干燥的潤滑劑MolykoteD-7100(Dow corning)和根據(jù)本發(fā)明鈍化的鋅-鎳合金的結合展示了令人驚奇的性能。與已知的涂敷體系比較，此體系特別耐化學性和耐邊緣清潔器。因此特別適于車輪螺釘。另外還表明了根據(jù)本發(fā)明的結合令人驚奇的溫度不敏感性。
優(yōu)選此干燥的潤滑劑層施涂于雙Aquares層上。
權利要求
1.鈍化鋅、鎘或它們的合金，特別是鋅-鎳合金的方法，是借助含有弱的配合劑，優(yōu)選二元或三元羧酸，優(yōu)選鉻(III)-草酸鹽配合物和Co2+的不含鉻(VI)的溶液，特征在于Co2+濃度大于30g/l。
2.根據(jù)權利要求1的方法，特征在于Co2+濃度為70-110g/l。
3.根據(jù)權利要求1的方法，特征在于Co2+濃度大約90g/l。
4.根據(jù)前述權利要求之一的方法，特征在于鈍化作用在20℃-55℃實施。
5.根據(jù)前述權利要求之一的方法，特征在于鈍化作用在pH0.5-5.5實施。
6.根據(jù)前述權利要求之一的方法，特征在于鈍化作用在pH4實施。
7.根據(jù)前述權利要求之一的方法，特征在于鉻與鈷的比率是1.7∶2.0。
8.根據(jù)前述權利要求之一的方法，特征在于溶液不含硫酸鹽。
9.根據(jù)前述權利要求之一的方法，特征在于鈍化層用另外的涂層處理。
10.根據(jù)前述權利要求之一的方法，特征在于用AquaresTM涂層處理。
11.根據(jù)前述權利要求之一的方法，特征在于用AquarestTM兩次涂層處理。
12.根據(jù)前述權利要求之一的方法，特征在于鈍化層用一種干燥的潤滑劑處理。
13.根據(jù)前述權利要求之一的方法，特征在于鈍化層用一種有機面漆涂敷。
14.根據(jù)前述權利要求之一的方法，特征在于鈍化層用一種含有PTFE的涂層處理。
15.根據(jù)前述權利要求的方法， 特征在于鈍化層用MolykoteD7100涂敷。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種鈍化鋅、鎘或它們的合金，特別是鋅－鎳合金的方法，是借助含有弱的配合劑，優(yōu)選二元或三元羧酸，優(yōu)選鉻(III)－草酸鹽配合物和Co
文檔編號C23C22/30GK1478155SQ01819747
公開日2004年2月25日 申請日期2001年11月7日 優(yōu)先權日2000年11月7日
發(fā)明者E·W·希勒布蘭特, E W 希勒布蘭特 申請人:瓦爾特希勒布蘭特電鍍技術兩合公司