專利名稱：一種電噴霧離子化方法和實現(xiàn)該方法的裝置的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種電噴霧離子化的方法和實現(xiàn)該方法的裝置。
背景技術(shù)：
質(zhì)譜儀具有高分辨，高靈敏的優(yōu)點，已經(jīng)在食品安全，環(huán)境保護，醫(yī)藥以及國家安全等領(lǐng)域的分析檢測任務(wù)中得到廣泛的應(yīng)用。在面對復雜混合物的分析任務(wù)時，質(zhì)譜儀通常與色譜系統(tǒng)聯(lián)用，以減少背景干擾物對分析物的信號干擾和信號抑制。然而，在色譜質(zhì)譜聯(lián)用分析過程中，樣品的制備及色譜分離消耗了大量的時間，從而限制了這些分析技術(shù)的操作速度。這一問題的部分解決，得益于近些年來快速發(fā)展的常壓直接離子化技術(shù)， 其中，解吸電噴霧離子化法(Desorption Electrospray Ionization, DESI ;《Science》雜志，第 306 卷,471 頁(2004 年))和實時直接分析法(Direct Analysis in Real Time, DART ； ((Analytical Chemistry》雜志，第77卷，2297頁(2005年))最先被提出。兩者的解吸及離子化使用的是同一種能量載體，前者利用帶電液滴，而后者利用低溫等離子體。 與解吸電噴霧離子化法類似的技術(shù)還有萃取電噴霧離子化法(Extractive Electrospray Ionization, EESI ;《Chemical Communications))雜志，2042 — 2044 頁(2006 年))及納升萃取電噴霧離子化法(Nanoextractive Electrospray Ionization,nanoEEI “〈Analytical Chemistry》雜志，第82卷，7724 — 7731頁(2009年));與實時直接分析法類似的技術(shù)還有介質(zhì)阻擋放電(Dielectric Barrier Discharge, DBDI ； ((Journal of the American Society for Mass Spectrometry))雜志，第18卷，1859 — 1862頁(2007年))，低溫等離子體探針 (Low-Temperature Plasma Probe, LTP ； ((Analytical Chemistry》雜志，第 80 卷，9098 — 9014 頁(2008 年))以及解吸電暈束離子化(Desorption Corona Beam Ionization, DCBI ； 《Analyst》雜志，第135卷，688 — 695頁(2010年))。解吸及離子化分別用不同的能量載體的離子化方法也見報導，例如，《Rapid Communication in Mass Spectrometry》雜志,第19 卷,3701 — 3704 頁(2005 年)和《Rapid Communication in Mass Spectrometry》雜志，第 16卷，681 — 685頁(2002年)分別介紹了一種以激光為解吸手段，以帶電液滴或化學離子化技術(shù)為離子化工具的常壓直接離子化技術(shù)。最近，多種不需解吸，而直接將樣品施加在一次性載體上，在一次性載體上實現(xiàn)離子化的技術(shù)也被開發(fā)出來，如紙噴霧技術(shù)(Paper Spray Ionization, PSI ； tLAngewandte Chemie、雜志，第 122 卷，889 — 892 頁(2010 年))和牙簽尖端噴霧技術(shù)(Electrospray Ionization Using Wooden Tips ;《Analytical Chemistry》 雜志，第 83 卷，8201 — 8207 頁(2011 年))。雖然以上介紹的常壓直接離子化技術(shù)在尿液、唾液、血液、皮膚及毛發(fā)的快速分析中獲得了一定的效果，但仍面臨以下幾個問題目標分析物會與雜質(zhì)同時被離子化，在質(zhì)譜峰上可能存在重疊的峰，從而影響分析的準確性；樣品基質(zhì)中存在的無機離子或其他有機干擾物抑制了目標分析物的解吸效率和離子化效率；檢測靈敏度仍顯不足。為了提高常壓直接離子化分析技術(shù)的靈敏度及選擇性，可以在進行離子化前對樣品進行適當?shù)奶幚?，即樣品制備，然而，引入樣品制備，勢必需要花費更多的分析時間，需要額外的樣品制備所用的裝置，這些都將導致常壓直接離子化技術(shù)的優(yōu)勢被削弱。

發(fā)明內(nèi)容
為了克服現(xiàn)有常壓直接離子化技術(shù)所存在的缺陷，本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是提供一種與樣品制備技術(shù)相匹配的電噴霧離子化方法，該方法能在電噴霧離子化裝置上進行樣品制備并離子化。與此相應(yīng)，本發(fā)明另一個要解決的技術(shù)問題是提供一種能與樣品制備技術(shù)相匹配的電噴霧離子化裝置。就電噴霧離子化方法而言，本發(fā)明解決上述技術(shù)問題的電噴霧離子化方法，依次包括如下步驟樣品吸取和電噴霧離子化，所述樣品吸取是將樣品吸入載有填充物的移液器吸頭中；所述電噴霧離子化是通過高電壓施加在移液器吸頭上并在載有填充物的移液器吸頭上進行。本發(fā)明電噴霧離子化方法的電噴霧離子化步驟前還可以包含清洗及解吸步驟，所增加的步驟可以有效的降低復雜樣品的雜質(zhì)對分析物信號的抑制及干擾。即本發(fā)明將樣品吸入載有填充物的移液器吸頭后，可對吸頭內(nèi)吸附有目標分析物的填充物進行清洗，再對吸附在填充物上的樣品中的目標分析物進行解吸，然后再進行電噴霧離子化。本發(fā)明所述移液器吸頭具有一寬度逐漸收縮的端部。作為本發(fā)明的一種優(yōu)選方案，所述移液器吸頭中的填充物位于靠近移液器吸頭的端部。本發(fā)明電噴霧離子化方法適用于分析的樣品形態(tài)有液體，懸濁液或固體樣品。本發(fā)明所述移液器吸頭可以一次性使用，也可以多次使用。本發(fā)明電噴霧離子化方法所用的移液器吸頭中的填充物可以為滲透性良好的多孔材料，也可以為無孔材料。當所述填充物為無孔實心材料時，在無孔材料與移液器吸頭的管壁間應(yīng)保留適應(yīng)的間隙，以保證良好的滲透性。本發(fā)明電噴霧離子化方法的上述改進中，所述填充物可以是實心或空心的；所述填充物體積為所述移液器吸頭容積的1% 80%。本發(fā)明電噴霧離子化方法所用高電壓的絕對值介于4 kV與15 kV之間。本發(fā)明電噴霧離子化方法所用高電壓可以施加于所述填充物的上方，還可以施加在所述填充物的下方。本發(fā)明樣品經(jīng)移液器吸入載有填充物的吸頭，可以在高電壓下直接電噴霧離子化；當樣品較復雜時，還可以增加清洗和解吸步驟，這有效的降低了雜質(zhì)對分析物信號的抑制及干擾；此外還可通過縮小解吸體積，實現(xiàn)對目標分析物的富集，以提高檢測靈敏度。就電噴霧離子化方法的裝置而言，本發(fā)明為解決所述技術(shù)問題的電噴霧離子化方法的裝置，包括高壓電源，移液器及與移液器連接的載有填充物的移液器吸頭，所述高壓電源通過導體與移液器吸頭連接。所述導體位于所述填充物的上方。或者，所述導體位于所述填充物的下方。
本發(fā)明電噴霧離子化裝置所用高壓電源可以為微型高壓電源，并集成到所述移液器上與所述移液器連接成一整體。此時，作為該方案的改進，可以在移液器上設(shè)置電壓調(diào)節(jié)按鈕，電壓示數(shù)表及電源開關(guān)按鈕。本發(fā)明電噴霧離子化裝置所用高壓電源還可以為外置臺式電源或微型電源。本發(fā)明電噴霧離子化裝置所用移液器為單通道移液器或多通道移液器；所述移液器可以為手持式，或安裝于自動機械手(如所述裝置包括與移液器連接的機械手)上使用。采用上述結(jié)構(gòu)的裝置，高電壓直接施加在載有填充物的移液器吸頭上，可以使樣品制備及電噴霧離子化都在所述裝置上完成。所述離子化裝置，可以為手持式也可以裝配到自動機械手上使用，使用方便，且也有助于減少人的工作量，提高分析通量。


圖I為本發(fā)明一實施例的方法流程圖。圖2為本發(fā)明一實施例的裝置圖。圖3為本發(fā)明一實施例中，在高電壓輔助下，載有填充物的移液器吸頭尖端的電噴霧現(xiàn)象。圖4為本發(fā)明一實施例中，標準溶液從載有填充物的移液器吸頭尖端電噴霧離子化后獲得的質(zhì)譜圖。圖5為本發(fā)明一實施例中，可樂從載有填充物的移液器吸頭尖端電噴霧離子化后獲得的質(zhì)譜圖。圖6A為本發(fā)明一實施例中，添加了三種降糖藥的血漿，經(jīng)樣品吸取，清洗，解吸后，解吸液從載有填充物的移液器吸頭尖端電噴霧離子化后獲得的質(zhì)譜圖。圖6B為圖6A的對照例質(zhì)譜圖。圖7為本發(fā)明一實施例中，銀翹片粉末，經(jīng)樣品吸取，清洗，解吸后，解吸液從載有填充物的移液器吸頭尖端電噴霧離子化后獲得的質(zhì)譜圖。圖8為本發(fā)明一實施例中，銀翹片粉末分散于水中形成的懸濁液，經(jīng)樣品吸取，清洗，解吸后，解吸液從載有填充物的移液器吸頭尖端電噴霧離子化后獲得的質(zhì)譜圖。
具體實施例方式本發(fā)明提供了一種常壓下直接離子化的方法。該方法與樣品制備能很好的匹配， 解決了復雜樣品分析中目標分析物離子化受抑制和質(zhì)譜峰存在雜質(zhì)干擾的難題。圖I為本發(fā)明一實施例的方法流程圖。參照圖I所示，根據(jù)本發(fā)明的方法，首先于步驟SI，使用載有填充物的移液器吸頭吸取樣品。
在本發(fā)明的實施例中，移液器吸頭具有一寬度逐漸收縮的端部，與該端部相對的另一端與移液器的出口相適配；該移液器吸頭可以一次性使用，也可以多次使用。移液器吸頭中的填充物可以為滲透性良好的多孔材料，也可以為無孔材料。當填充物為無孔實心材料時， 在無孔材料與移液器吸頭的管壁間應(yīng)保留適應(yīng)的間隙，以保證良好的滲透性。該填充物可以是實心或空心的。填充物體積為所述移液器吸頭容積的1% 80%。作為本發(fā)明的一種優(yōu)選方案，移液器吸頭中的填充物位于移液器吸頭的端部，這可以更好的輔助電噴霧的形成。本發(fā)明所分析的樣品可以為液體、懸濁液或固體粉末。對于液體或懸濁液，直接用裝配有上述吸頭的移液器吸取樣品，即可實現(xiàn)上樣。對于固體塊狀樣品，應(yīng)先將該固體樣品粉碎為固體粉末。一種固體粉末樣品的上樣方法是，取少量粉末平鋪在玻璃片上，形成一薄層，然后用裝配有吸頭的移液器直接吸入粉末。接著，如果所分析的樣品較簡單，雜質(zhì)對分析物的離子化抑制及質(zhì)譜峰的干擾不嚴重，可跳過步驟S2及S3。對于液體樣品，在移液器吸頭上施加高電壓進行電噴霧離子化。 對于固體粉末樣品，應(yīng)吸入少量的水或有機溶液，然后再進行電噴霧離子化。如果分析的樣品較復雜，則可以通過步驟S2 (使用清洗液清洗載有填充物的移液器吸頭)及S3 (使用解吸液將目標分析物從填充物上解吸到解吸液中)除去干擾物。在步驟S2中，所用的清洗液的組成可以根據(jù)分析物及填充材料的不同而進行調(diào)整，以使分析物能保留在填充物上，而多數(shù)雜質(zhì)能被洗去。例如，當分析物為極性較弱，而所用的填充材料為疏水性材料時，可以用有機溶劑與水的混合物進行清洗(甲醇水，體積比為1:4至1:1 ; 乙腈水，體積比為1:4至1:1)。大量雜質(zhì)在這一步中被除去，這將大大提高分析物的離子化效率，進而提高檢測靈敏度；同時，雜質(zhì)的除去，也減少了干擾峰出現(xiàn)的概率。然后，在步驟S3中，使用合適的解吸液將分析物從填充物上解吸下來。與傳統(tǒng)樣品制備不同，該方法中解吸液最終不被排出，而是保留在填充物的空隙間，等待電噴霧離子化步驟。所用解吸液與清洗液一樣，需根據(jù)分析物及填充物材料的不同而調(diào)整，以使分析物能充分地從填充材料表面進入解吸液中。仍然以弱極性分析物及疏水性填充材料為例，此時，解吸通常使用較高有機相比例的溶液(醇水，體積比為4:1至9:1 ;乙腈水,體積比為4:1至9:1)或純有機溶液(甲醇或乙腈)。所用解吸液體積以正好能沒過填充材料，并略微高出填充材料的上表面為宜。此時，如果一次處理的樣品溶液體積較解吸溶液體積大，則實現(xiàn)分析物的富集，可進一步提高對目標分析物的檢測靈敏度。最后，進入步驟S4(在高電壓輔助下樣品溶液以帶電霧滴噴出，分析物被離子化)， 將載有填充材料及解吸液的移液器吸頭移至質(zhì)譜儀入口附近，通過施加高電壓，使解吸液電噴霧，實現(xiàn)對分析物的離子化及質(zhì)譜檢測。所用的高電壓，可以施加在填充材料的上方， 也可以施加在填充材料的下方。如果需要在正離子模式下進行離子化，則可以在填充材料的上方施加一個+4 kV +15 kV的電壓,或在填充材料的下方施加一個-4 kV -15 kV 的電壓；如果需要在負離子模式下進行離子化，則正好相反，可以在填充材料的上方施加一個-4 kV -15 kV的電壓，或在填充材料的下方施加一個+4 kV +15 kV的電壓。圖2示出了本發(fā)明實現(xiàn)電噴霧離子化方法裝置的結(jié)構(gòu)。如圖2所示，實現(xiàn)電噴霧離子化方法的裝置包括移液器1，高壓電源2，載有填充物的移液器吸頭3，導體4。其中高壓電源2可以為微型高壓電源，并集成到所述移液器上。此時，作為該方案的改進，可以在移液器I上設(shè)置電壓大小調(diào)節(jié)按鈕5，電壓示數(shù)表6及電源開關(guān)按鈕7 ;高壓電源2還可以為外置臺式電源或微型電源。載有填充物的吸頭3裝配在移液器的出口端，高壓電源與吸頭通過導體4相連。上述實現(xiàn)電噴霧離子化方法的裝置的工作過程為
如果所分析的樣品成份簡單，則吸頭3上的填充物最好選用與目標分析物作用弱的材料。對于形態(tài)為懸濁液及純液體的樣品，使用上述裝置吸取少量樣品，并將吸頭的出口端置于質(zhì)譜儀入口處，通過電壓大小調(diào)節(jié)按鈕5設(shè)定所需的電壓值，打開電源開關(guān)按鈕7，在所施加的高電壓的輔助下，實現(xiàn)電噴霧離子化。對于形態(tài)為固體粉末的樣品(如果是固體塊狀樣品，應(yīng)先將該固體樣品粉碎為固體粉末)，取少量粉末平鋪在玻璃片上，形成一薄層，然后將粉末吸入到載有填充物的吸頭3中。載有填充物的吸頭吸附固體粉末后，最好吸入少量的水或有機溶液，然后再進行電噴霧離子化。如果分析的樣品較復雜，則吸頭3上的填充物最好選用與目標分析物作用較強的材料。通過上述裝置的移液器I吸取樣品后，將樣品溶液排出；然后吸取清洗液，再將清洗液排出；最后吸取解吸液并進行電噴霧離子化及質(zhì)譜檢測。所用解吸液體積以正好能沒過填充材料，并略微高出填充材料的上表面，與聯(lián)接吸頭3與電源2的導體接觸為宜。上述裝置所用移液器I可以為手持式移液器，使用手工操作；也可以為安裝于自動機械手上的移液器，使用自動操作。在電噴霧離子化并進行質(zhì)譜檢測時，上述移液器與質(zhì)譜儀入口的角度在0° 90°變化，并不影響質(zhì)譜儀所檢測到信號的強弱，這將使目標分析物檢測的重現(xiàn)性更好，也更利于將該裝置安裝于自動化機械手上使用。
下面再結(jié)合具體的實施例來說明本發(fā)明的樣品制備方法
實施例I
將一購得的尖部填充多孔硅膠材料的10 μ L移液器吸頭裝配到圖2所示電噴霧離子化裝置(即圖2所示的移液器吸頭為市售尖部填充多孔硅膠材料的10 μ L移液器吸頭)上， 吸取5 μ L純水、50%水-甲醇(體積比)、純甲醇、50%水-乙腈(體積比)或純乙腈。通過調(diào)節(jié)電壓大小調(diào)節(jié)按鈕將電壓設(shè)定為+7. 5 kV或-7. 5 kV，打開電源開關(guān)按鈕，在所施加的高電壓的輔助下，吸頭的尖端出現(xiàn)傘狀的電噴霧(圖3)。實施例2
將一購得的尖部填充多孔硅膠材料的10 μ L移液器吸頭裝配到圖2所示電噴霧離子化裝置上，吸取5 UL苯乙雙胍、吡格列酮和格列本脲的混合溶液(甲醇-7jC，l:l，v/V;各組份濃度為200 ng/mL)，通過調(diào)節(jié)電壓大小調(diào)節(jié)按鈕將電壓設(shè)定為+7. 5 kV，將吸頭置于質(zhì)譜儀入口上方(垂直距離2 mm;水平距離5 mm)，移液器與質(zhì)譜儀入口呈45°角，打開電源開關(guān)按鈕，在所施加的高電壓的輔助下，吸頭的尖端出現(xiàn)傘狀的電噴霧，同時質(zhì)譜儀檢測到三種分析物的質(zhì)譜信號(苯乙雙胍，m/z 206 ;卩比格列酮，m/z 357;格列本脲，m/z 516)。所得譜圖示于圖4A。實施例3
將一自制的的尖部填充玻璃纖維的10 μ L移液器吸頭裝配到圖2所示電噴霧離子化裝置上，吸取5 UL水楊酸、茉莉酸、吲哚乙酸、脫落酸及赤霉素A3的混合溶液(甲醇-水， 1:1，ν/ν;各組份濃度為200 ng/mL)，通過調(diào)節(jié)電壓大小調(diào)節(jié)按鈕將電壓設(shè)定為-7. 5 kV, 其他步驟如實施例2。所得譜圖示于圖4B (水楊酸，m/z 137;茉莉酸，m/z 209 ;吲哚乙酸， m/z 174;脫落酸，m/z 263 ;赤霉素 A3, m/z 345)。實施例4
將一自制的尖部填充金屬絲的10 μ L移液器吸頭裝配到圖2所示電噴霧離子化裝置上，吸取5 μ L市售可口可樂，電壓設(shè)定為+7. 5 kV，其他步驟如實施例2。所得譜圖示于圖
5。可以清楚的看到咖啡因的信號(m/z，195)。
實施例5
將一購得的尖部填充C-18層析材料的10 μ L移液器吸頭裝配到圖2所示電噴霧離子化裝置上，吸取5 μ L添加有三種降糖藥標品的血漿(苯乙雙胍，吡格列酮和格列本脲，加標濃度為每組份200 ng/mL)，棄去樣品溶液，然后吸取5 μ L甲醇-水(1: 5，v/v)用于清洗， 棄去甲醇-水溶液，接著再吸入5 UL純甲醇，用于解吸。所吸入的解吸液保留在層析材料上。其他步驟如實施例2。所得譜圖示于圖6A。作為對照，用裝配有尖部填充C-18層析材料的10 μ L移液器吸頭的電噴霧離子裝置，直接吸取5 μ L上述添加有降糖藥的血漿，不經(jīng)清洗及解吸步，直接進行離子化，所得譜圖示于圖6Β。由于血漿中雜質(zhì)對目標分析物的干擾及離子化抑制，直接對血漿樣品進行離子化時，目標分析物未被檢測到(圖6Β所示)；而經(jīng)清洗及解吸后，再進行離子化并質(zhì)譜檢測，即可檢測到目標分析物，且所得質(zhì)譜峰信號較強，譜圖干擾明顯減少(苯乙雙胍，m/z 206;吡格列酮，m/z 357;格列本脲，m/z 516)。以上實驗表明，在分析復雜樣品時，通過簡單的在離子源上的樣品制備，即可有效解決雜質(zhì)干擾及離子化抑制問題，提高了分析靈敏度及準確度。實施例6
將市售銀翹片研磨為粉末，取少量平鋪于玻璃片上。將一購得的尖部填充C-18層析材料的10 μ L移液器吸頭裝配到圖2所示電噴霧離子化裝置上，吸取少量平鋪于玻璃片上的藥粉，其他步驟如實施例5。所得譜圖示于圖7，譜圖上可以清楚地看到撲爾敏的信號(m/z， 275)。實施例7
將市售銀翹片研磨為粉末，取10 mg粉末于離心管中，加入I mL水配成懸濁液。將一購得的尖部填充C-18層析材料的10 μ L移液器吸頭裝配到圖2所示電噴霧離子化裝置上， 吸取5 μ L上述懸濁液，其他步驟如實施例5。所得譜圖示于圖8，譜圖上可以清楚地看到撲爾敏的信號(m/z，275)。
以上結(jié)合附圖揭示了本發(fā)明優(yōu)選的具體實施方式
和實施例，但是本發(fā)明并不限于上述實施方式和實施例，在不脫離本發(fā)明的精神和范圍內(nèi)，任何本領(lǐng)域技術(shù)人員還可以作些修改和完善。
權(quán)利要求
1.一種電噴霧離子化方法，依次包括如下步驟樣品吸取、電噴霧離子化，其特征在于所述樣品吸取是將樣品吸入載有填充物的移液器吸頭中；所述電噴霧離子化是通過高電壓施加在移液器吸頭上并在載有填充物的移液器吸頭上進行。
2.如權(quán)利要求I所述電噴霧離子化方法，其特征在于將樣品吸入載有填充物的移液器吸頭后，對吸頭內(nèi)的填充物進行清洗，再對吸附在填充物上的樣品中的目標分析物進行解吸，然后再進行電噴霧離子化。
3.如權(quán)利要求I或2所述電噴霧離子化方法，其特征在于所述移液器吸頭具有一寬度逐漸收縮的端部。
4.如權(quán)利要求I或2所述電噴霧離子化方法，其特征在于所述填充物位于靠近移液器吸頭的端部。
5.如權(quán)利要求I或2所述電噴霧離子化方法，其特征在于所述高電壓的絕對值介于 4 kV與15 kV之間。
6.如權(quán)利要求I或2所述電噴霧離子化方法，其特征在于所述樣品為液體、懸濁液、 或固體粉末。
7.一種用于實現(xiàn)權(quán)利要求I所述電噴霧離子化方法的裝置，其特征在于包括高壓電源，移液器及與移液器連接的載有填充物的移液器吸頭，所述高壓電源通過導體與移液器吸頭連接。
8.如權(quán)利要求7所述的裝置，其特征在于所述導體位于所述填充物的上方。
9.如權(quán)利要求7所述的裝置，其特征在于所述導體位于所述填充物的下方。
10.如權(quán)利要求7或8或9所述的裝置，其特征在于所述高壓電源為微型高壓電源， 微型高壓電源與所述移液器連接成一整體。
11.如權(quán)利要求7或8或9所述的裝置，其特征在于所述裝置還包括與移液器連接的機械手。
12.如權(quán)利要求7或8或9所述的裝置，其特征在于所述移液器上設(shè)有電壓調(diào)節(jié)按鈕、電壓示數(shù)表及電源開關(guān)按鈕。
13.如權(quán)利要求7或8或9所述的裝置，其特征在于所述移液器為單通道移液器或多通道移液器。
14.如權(quán)利要求7或8或9所述的裝置，其特征在于所述移液器為手持式。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種電噴霧離子化方法和實現(xiàn)該方法的裝置。電噴霧離子化方法包括如下步驟樣品吸取、電噴霧離子化，所述樣品吸取是將樣品吸入載有填充物的移液器吸頭中；所述電噴霧離子化是通過高電壓施加在移液器吸頭上并在載有填充物的移液器吸頭上進行。當樣品復雜時，在電噴霧離子化步驟前還包括清洗和解吸步驟。實現(xiàn)該方法的裝置，包括高壓電源，移液器及與移液器連接的載有填充物的移液器吸頭，所述高壓電源通過導體與移液器吸頭連接。采用本發(fā)明的電噴霧離子化方法及裝置，可以實現(xiàn)在離子化裝置上進行樣品制備，有效減少復雜樣品中雜質(zhì)對目標分析物的干擾及離子化抑制。
文檔編號H01J49/16GK102610482SQ20121009008
公開日2012年7月25日 申請日期2012年3月30日 優(yōu)先權(quán)日2012年3月30日
發(fā)明者馮鈺锜, 黃云清 申請人:武漢大學