專利名稱：表面萃取化學(xué)電離源以及一種表面萃取化學(xué)電離質(zhì)譜分析方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于質(zhì)譜分析領(lǐng)域，涉及質(zhì)譜儀的常壓質(zhì)譜電離源，具體說是一種表面萃取化學(xué)電離源裝置及其應(yīng)用方法。
背景技術(shù)：
質(zhì)譜法是分析領(lǐng)域最重要的方法之一，隨著科技的發(fā)展，質(zhì)譜不僅在常規(guī)化學(xué)分析中占有重要地位，而且逐漸成為生命科學(xué)、國土安全、食品安全、臨床醫(yī)學(xué)檢測和空間技術(shù)等熱門領(lǐng)域的主要方法之一。隨之而來，質(zhì)譜所用的電離源也得到了飛速的發(fā)展，各種新型的離子源、新技術(shù)也不斷的涌現(xiàn)。原位、實(shí)時(shí)、在線、非破壞、高通量、低耗損的質(zhì)譜分析方法一直是人們追求的目標(biāo)之一，是質(zhì)譜技術(shù)發(fā)展的一個(gè)重要趨勢。質(zhì)譜儀本身一般由樣品引入系統(tǒng)、離子源、離子光學(xué)系統(tǒng)、質(zhì)量分析器、檢測器、數(shù)據(jù)采集與控制系統(tǒng)、真空系統(tǒng)等部分組成。質(zhì)譜學(xué)和質(zhì)譜儀發(fā)展歷史表明，新的離子源的研制與開發(fā)具有特別重要的意義。質(zhì)譜學(xué)家普遍認(rèn)為無論是對有機(jī)質(zhì)譜還是無機(jī)質(zhì)譜，質(zhì)譜儀器的心臟均是電離源。美國科學(xué)家約翰 芬恩(John B. Fenn)等正是因?yàn)樵诎l(fā)展電噴霧電離(ESI)這一軟電離源方面做出了重大貢獻(xiàn)而獲得了 2002年諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)。然而，在近百年中研制與開發(fā)的質(zhì)譜的電離源，都要求將樣品轉(zhuǎn)化為特定的形態(tài)后才能夠進(jìn)行離子化。因此，在這些常規(guī)的電離源中，在對樣品進(jìn)行測定之前必須進(jìn)行樣品的預(yù)處理。實(shí)際上， 從進(jìn)樣到獲得數(shù)據(jù)，質(zhì)譜法測量過程本身所需要的時(shí)間不超過數(shù)秒，但是樣品預(yù)處理的時(shí)間則可能長達(dá)數(shù)小時(shí)甚至數(shù)天。在一些重要的應(yīng)用場合，如制藥工業(yè)中藥片的現(xiàn)場在線測定，行李上痕量爆炸物的監(jiān)測，食品的品質(zhì)鑒定，進(jìn)出口貿(mào)易中的商品檢驗(yàn)，活體藥物代謝動(dòng)力學(xué)研究等，均希望能夠在無須樣品預(yù)處理的情況下對樣品進(jìn)行非破壞性的快速測定。進(jìn)入21世紀(jì)，人們對于復(fù)雜基體樣品的質(zhì)譜快速分析進(jìn)行了大膽的探索，取得了重要的進(jìn)展。2004年，Purdue大學(xué)的Cooks教授等在kience上發(fā)表了第一篇關(guān)于電噴霧解吸電離(DESI)的文章，在無須進(jìn)行樣品預(yù)處理的情況下，成功地獲得了不同表面上痕量物質(zhì)的質(zhì)譜，為實(shí)現(xiàn)無須樣品預(yù)處理的質(zhì)譜分析方法打開了一個(gè)窗口。DESI技術(shù)立即在全球范圍內(nèi)引起了熱烈反響，國際上許多團(tuán)體隨即開始了這方面的研究。一年后，我國學(xué)者開發(fā)的與DESI類似的另外一種新型電離源(EESI)技術(shù)發(fā)表在英國Chem.C0mmim.雜志上，在生物樣品監(jiān)測及代謝分析研究、食品藥品的分析監(jiān)測、環(huán)境監(jiān)測和分析等復(fù)雜樣品具有重要應(yīng)用。研究表明，DESI和EESI是分析非極性分子的重要工具，在很多場合甚至是首選方案?？紤]到DESI和EESI在非極性分子檢測和分析的不足，2005年發(fā)明人等開發(fā)了表面解吸化學(xué)電離源(DAPCI)，可在無需樣品預(yù)處理直接測表面中的復(fù)雜樣品中的非極性分子，該技術(shù)已獲得專利ZL200710307112. 1。該技術(shù)對于表面中復(fù)雜基體物質(zhì)的快速質(zhì)譜分析方面具有良好的發(fā)展前景，然而應(yīng)用中，發(fā)明人也發(fā)現(xiàn)DAPCI裝置還存在缺憾，由于采用氣流解吸表面，對于在復(fù)雜基體表面上結(jié)合牢固的物質(zhì)(如蛋白質(zhì)等生物大分子)很難解吸電離。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明解決的技術(shù)問題是，解決表面化學(xué)電離源不能解吸電離表明樣品上粘附牢固的物質(zhì)和表面生物大分子樣品的問題，提供一種裝配簡單，制造成本低，離子化效率高， 解吸效率高，檢測靈敏度高的表面萃取化學(xué)電離源。本發(fā)明的表面萃取化學(xué)電離源，包括電離管和樣品承載臺，電離管前端以一定角度指向承載臺，所述電離管內(nèi)設(shè)有放電針，放電針外是噴液管，噴液管外是載氣管，且放電針、噴液管、載氣管同軸放置。其中放電針的針尖伸出噴液管前端，噴液管前端伸出載氣管前端。所述的電離管的放電針針尖、液體管前端管口、載氣管前端管口之間的距離可調(diào)。放電管設(shè)高壓電接口，放電針后端通過該高壓電接口連接高壓電。噴液管設(shè)液體通道接口，通過液體通道接口向噴液管中導(dǎo)入試劑；載氣管設(shè)載氣通道接口，通過載氣通道接口向載氣管中導(dǎo)入載氣。 所說的電離管內(nèi)的放電針有絕緣層。所述電離管與承載臺的距離和角度可調(diào)。本發(fā)明另一目的，在于提供一種表面萃取電離質(zhì)譜分析方法。本發(fā)明表面萃取化學(xué)電離質(zhì)譜分析方法，使用前述表面萃取化學(xué)電離源作為質(zhì)譜儀的樣品引入系統(tǒng)和電離系統(tǒng)，電離管噴出的試劑離子流對直接放置于承載臺表面的待檢物品實(shí)施碰撞并萃取與解吸其中待測物，形成樣品離子束并進(jìn)入質(zhì)譜儀進(jìn)行質(zhì)譜分析。該方法具體包括以下步驟步驟一將待檢物品置于承載臺上，調(diào)整好電離管與承載臺的角度與距離，承載臺與質(zhì)譜儀進(jìn)樣口的角度與距離；將載氣管接通氣體，流速為15 300psi ；將液體管接通試劑，流速為0. 1 50μ L/min ；對放電針施以3 5kV高壓使氣霧電離；步驟二 開質(zhì)譜儀掃描系統(tǒng)，獲取檢測結(jié)果。其中，所述試劑為水、甲醇水混合物、醋酸水溶液、氨水等液體，所述載氣為水蒸
氣、氮?dú)?、空氣等無害氣體。采用以上設(shè)計(jì)，本發(fā)明表面萃取化學(xué)電離源通過采用放電針對試劑電暈放電產(chǎn)生離子流束與樣品流在表面碰撞，從而將樣品中的待測物進(jìn)行萃取電離從而使待測物發(fā)生離子化，產(chǎn)生待測物的離子流。由于采用放電針電暈放電具有很高的電離能力，可以將非極性分子甚至生物大分子電離。本發(fā)明的表面萃取化學(xué)，結(jié)構(gòu)緊湊，設(shè)計(jì)巧妙，使用方便，可對各種檢測樣品進(jìn)行電離分析；此方法特別適合于對復(fù)雜的生物樣品、食品、藥品、環(huán)境樣品等進(jìn)行實(shí)時(shí)快速分析。


圖1為本發(fā)明表面萃取化學(xué)電離源的基本構(gòu)成及工作原理示意圖；圖IA為圖1中放電管端部結(jié)構(gòu)放大圖；圖2為表面萃取化學(xué)電離質(zhì)譜測定苯的質(zhì)譜圖；圖3為表面萃取化學(xué)電離質(zhì)譜測定萘的質(zhì)譜圖；圖4為表面萃取化學(xué)電離質(zhì)譜測定胰島素的質(zhì)譜圖；圖5為表面萃取化學(xué)電離質(zhì)譜測定溶菌酶的質(zhì)譜圖6為表面萃取化學(xué)電離質(zhì)譜測定唾液中的溶菌酶的質(zhì)譜圖；圖7為表面萃取化學(xué)電離質(zhì)譜測定牛奶中的溶菌酶的質(zhì)譜圖；圖8為表面萃取化學(xué)電離質(zhì)譜測定血液中的血紅蛋白的質(zhì)譜圖；圖9a為表面萃取化學(xué)電離質(zhì)譜測定血液中的苯丙氨酸的質(zhì)譜圖；圖9b為表面萃取化學(xué)電離質(zhì)譜測定檢測血液中的苯丙氨酸(m/z 166)的二級質(zhì)譜圖。
具體實(shí)施例方式以下結(jié)合附圖詳細(xì)說明本發(fā)明表面萃取化學(xué)電離源的構(gòu)成與工作原理。圖1顯示本發(fā)明表面萃取化學(xué)電離源的基本構(gòu)成和工作原理。在質(zhì)譜分析中，本發(fā)明表面萃取化學(xué)電離源同時(shí)作為樣品引入和電離系統(tǒng)使用，其包括放電管、樣品承載臺以及框架，樣品引入由樣品(待測物品)放置在樣品承載臺6表面或樣品槽內(nèi)，樣品承載臺 6固定于框架(圖中未顯示框架)中，樣品承載臺可以進(jìn)行左右、上下、前后等方位的移動(dòng)并定位；可用的樣品承載臺以及框架等可參考ZL200710307112. 1中介紹的內(nèi)容。本發(fā)明中， 放電管是經(jīng)過特殊設(shè)計(jì)的，其包括放電針1、噴液管2和載氣管3，噴液管2和載氣管3為毛細(xì)管，參見圖1A，噴液管2套裝在載氣管3內(nèi)，放電針1套裝在噴液管2內(nèi)，放電針1針體有絕緣層以與噴液管內(nèi)的液體隔離，放電針1、噴液管2、載氣管3同軸放置；放電針1的針尖伸出噴液管2前端(距離d)，噴液管2前端伸出載氣管3前端(距離c)；放電管設(shè)高壓電接口、與噴液管2連通的液體通道接口 4、與載氣管3連通的載氣通道接口 5，放電針1后端連接該高壓電接口，通過液體通道接口 4向噴液管2中導(dǎo)入試劑，通過載氣通道接口 5向載氣管3中導(dǎo)入載氣；兩毛細(xì)管口的距離c和放電針針尖與噴液管2毛細(xì)管口的距離d可以調(diào)節(jié)，放電管也固定在框架中并可調(diào)。噴液管2與樣品承載臺6傾斜的角度α和距離a以及樣品承載臺6與質(zhì)譜進(jìn)樣口 7的角度β和距離b可通過框架調(diào)節(jié)。本發(fā)明表面萃取化學(xué)電離源使用時(shí)，樣品電離過程中，從載氣管3前端射出高速氣體，從噴液管2前端流出液體，該高速氣體使液體霧化形成大量小液滴，同時(shí)施以高壓使放電針1放電時(shí)小液滴帶電而形成噴射的離子束，離子束直接與由樣品承載臺6上的樣品進(jìn)行碰撞，與樣品表面上的物質(zhì)發(fā)生融合萃取和解吸電離反應(yīng)，這樣在電離源高速氣流和高壓電的作用下對樣品中的待測物質(zhì)進(jìn)行解吸電離，并且受到氣體的吹掃干燥作用，樣品中的待測物被電離并且引入到質(zhì)譜儀進(jìn)行分析檢測。表面萃取化學(xué)電離源使用中，載氣管中導(dǎo)入載氣，噴液管中加入萃取試劑，放電針連接高壓電，待測物品置于承載臺表面上，通過載氣霧化萃取劑萃取物品表面上的待測物并且解吸，同時(shí)，放電針放電電離試劑并促使待測物離子化而得以進(jìn)行質(zhì)譜分析。因此，本發(fā)明還建立一種表面萃取化學(xué)電離質(zhì)譜分析方法，使用前述表面萃取化學(xué)電離源作為質(zhì)譜儀的樣品引入系統(tǒng)和電離系統(tǒng)，電離管噴出的試劑離子流對直接放置于承載臺表面的待檢物品實(shí)施碰撞并萃取與解吸其中待測物，形成樣品離子束并進(jìn)入質(zhì)譜儀進(jìn)行質(zhì)譜分析。該方法包括以下步驟步驟一將載氣管接通氣體，流速為15 300psi ；步驟二 將液體管接通試劑，流速為0. 1 50 μ L/min ；步驟三在放電針施以3 5kV高壓使氣霧電離；
步驟四將樣品置于承載臺上；步驟五開質(zhì)譜儀掃描系統(tǒng)，獲取檢測結(jié)果。該方法中，試劑可選用水、甲醇水混合物、醋酸水溶液、氨水等液體，載氣可選用水蒸氣、氮?dú)狻⒖諝獾葻o害氣體。以下結(jié)合具體檢測實(shí)例詳細(xì)說明本發(fā)明的應(yīng)用，通過表面萃取化學(xué)電離質(zhì)譜分析，對非極性分子苯、萘的直接檢測，對大分子蛋白溶菌酶、胰島素的解吸電離，復(fù)雜基體生物樣品中檢測和分析唾液中溶菌酶的檢測、牛奶中溶菌酶的檢測，血液中血紅蛋白的檢測以及血液中苯丙氨酸的檢測，獲得了良好效果。實(shí)例一對非極件分子的檢測檢測物品苯和萘的標(biāo)準(zhǔn)品，液態(tài)，直接加在承載臺表面的凹槽內(nèi)。檢測物苯和萘檢測過程將本發(fā)明表面萃取化學(xué)電離源按圖1示意安裝好，調(diào)整參數(shù)a = 3mm, b = 2mm, c = 0. 5mm, d = 0. 5mm, α = 30°，β = 15° ；通入試劑為甲醇水混合物(1 1， 體積比)，流速0. 5μ 7π η ；載氣為氮?dú)?，流速?5psi ；高壓為正電壓3. 5kV ；與LTQ質(zhì)譜儀聯(lián)用。檢測結(jié)果見圖2和圖3，顯示了典型的非極性分子的苯和萘的質(zhì)譜圖，其中圖2顯示了苯的自由基陽離子(m/z78)，質(zhì)子化苯離子(m/z 79)以及伯奇還原產(chǎn)生的自由基陽離子(m/z 80)，圖3顯示了萘的質(zhì)譜圖，其中m/z 1 為苯的自由陽離子，m/z 130為萘的伯奇還原的自由基陽離子。說明該方法能夠有效檢測到樣品中的非極性分子。對照對同樣的檢測物品使用電噴霧解吸電離(DESI)技術(shù)進(jìn)行檢測，不能獲得苯和萘的質(zhì)譜圖。討論電噴霧技術(shù)的電噴霧解吸電離(DESI)技術(shù)，能夠?qū)⒈砻嫖降牡驼羝麎何镔|(zhì)直接進(jìn)行解吸電離，從而可以在無須樣品預(yù)處理的情況下對復(fù)雜基體樣品進(jìn)行快速質(zhì)譜分析。但是，DESI由于采用電噴霧產(chǎn)生帶電液滴為初級離子，不能夠直接電離非極性的分子樣品。而本發(fā)明采用電暈放電電離，同時(shí)采用噴霧萃取，具有很高的電離效率，可以檢測非極性分子，這將為復(fù)雜基體中非極性物質(zhì)的分析方法提供新的解決方案。實(shí)例二 對生物大分子的檢測檢測物品滴加有胰島素或溶菌酶水溶液的牛皮紙；檢測物胰島素、溶菌酶檢測過程將本發(fā)明表面萃取化學(xué)電離源按圖1示意安裝好，檢測物品直接放置在承載臺表面，調(diào)整參數(shù)a = 3mm, b = 2mm, c = 0. 5mm, d = 0. 5mm, α = 30° ,β = 15° ； 通入試劑為甲醇水乙酸混合物(1 1 0. 1%，體積比)，流速0.5yL/min ；載氣為氮?dú)猓?流速為20psi ；高壓為正電壓3. 5kV，與LTQ質(zhì)譜儀聯(lián)用。對照對同樣的檢測物品使用表面解吸化學(xué)電離源(DAPCI)技術(shù)進(jìn)行檢測，不能獲得胰島素和溶菌酶的質(zhì)譜圖。討論質(zhì)譜技術(shù)在生命科學(xué)領(lǐng)域的應(yīng)用非常廣泛，質(zhì)譜技術(shù)具有檢測靈敏度高、分析速度快等有點(diǎn)，對于表面樣品上的生物大分子的檢測過程通常需要樣品采集、分離富集等通過液質(zhì)聯(lián)用進(jìn)行分析。本發(fā)明通過表面樣品直接進(jìn)樣，噴霧液滴溶解表面上的樣品，通過高壓氣流吹掃解吸可以直接進(jìn)行質(zhì)譜分析，如圖4和圖5所示，胰島素和溶菌酶的質(zhì)譜圖。本發(fā)明提供了一種快速、便捷的質(zhì)譜分析方法。對復(fù)雜基體的樣品的檢測檢測物品1 帶唾液的牛皮紙；檢測物唾液中的溶菌酶；檢測物品2 帶牛奶的牛皮紙；檢測物牛奶中的溶菌酶；檢測物品3 帶血跡的紙片；檢測物血紅蛋白及添加的苯丙氨酸檢測過程同實(shí)例二。對照對同樣的檢測物品使用表面解吸化學(xué)電離源(DAPCI)技術(shù)進(jìn)行檢測，顯示信號較弱，靈敏度不夠。檢測結(jié)果圖6和圖7分別為檢測唾液和牛奶中的溶菌酶的質(zhì)譜圖，顯示了較高的電離能力。圖8為采用本發(fā)明表面萃取化學(xué)電離質(zhì)譜直接紙片上的血跡，可以清晰看到質(zhì)譜中血紅蛋白的α鏈和β鏈的質(zhì)譜峰。圖9a為血樣中的添加的苯丙氨酸的質(zhì)譜圖，通過二級質(zhì)譜鑒定了質(zhì)譜峰m/zl66為苯丙氨酸，如圖9b所示。討論無需樣品預(yù)處理的條件下直接對各種復(fù)雜基體樣品進(jìn)行快速分析的新興質(zhì)譜技術(shù)，進(jìn)行快速質(zhì)譜分析的關(guān)鍵是的離子化技術(shù)。尤其是對復(fù)雜生物樣品中痕量物質(zhì)的原位、直接、快速、靈敏、高選擇性、在線、無損檢測技術(shù)的需求更加迫切。同時(shí)，生物樣品中的生物物質(zhì)對生物樣品的生理病理的研究非常重要，常規(guī)的檢測方法對生物樣品如唾液、 牛奶、血樣等的檢測通常需要分離富集等復(fù)雜過程。在采用質(zhì)譜檢測方法中，常用的電噴霧電離(ESI)質(zhì)譜也需要比較煩瑣的樣品預(yù)處理，然后才能用GC-MS和LC-MS檢測。使用表面解吸化學(xué)電離(DAPCI)質(zhì)譜無需樣品預(yù)處理，但檢測靈敏度不夠，而使用本發(fā)明表面萃取化學(xué)電離質(zhì)譜既可以完全避免樣品預(yù)處理，又通過表面萃取電離實(shí)現(xiàn)直接檢測，靈敏度高， 檢測效果好。以上檢測實(shí)例說明，本發(fā)明具有離子化效率高，解吸效率高，檢測靈敏度高的特點(diǎn)，由于表面萃取化學(xué)電離質(zhì)譜分析方法是載氣霧化萃取劑萃取表面上的樣品并且解吸， 同時(shí)，放電針放電電離樣品進(jìn)行質(zhì)譜分析，相較于現(xiàn)有的質(zhì)譜檢測技術(shù)，甚至于目前較為先進(jìn)的DAPCI技術(shù)都更為先進(jìn)，可以將非極性分子甚至生物大分子電離而進(jìn)行檢測，本發(fā)明特別適合對復(fù)雜的生物樣品、食品、藥品、環(huán)境樣品等進(jìn)行實(shí)時(shí)快速分析。
權(quán)利要求
1.一種表面萃取化學(xué)電離源，包括電離管和樣品承載臺，電離管前端以一角度指向承載臺，其特征在于，所述電離管內(nèi)設(shè)有放電針，放電針外是噴液管，噴液管外是載氣管，且放電針、噴液管、載氣管同軸放置。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的表面萃取化學(xué)電離源，其特征是放電針的針尖伸出噴液管前端，噴液管前端伸出載氣管前端。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的表面萃取化學(xué)電離源，其特征是放電管設(shè)高壓電接口， 放電針后端通過該高壓電接口連接高壓電。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的表面萃取化學(xué)電離源，其特征是噴液管設(shè)液體通道接口，通過液體通道接口向噴液管中導(dǎo)入試劑；載氣管設(shè)載氣通道接口，通過載氣通道接口向載氣管中導(dǎo)入載氣。
5.根據(jù)權(quán)利要求1至4任一所述的表面萃取化學(xué)電離源，其特征是所說的電離管內(nèi)的放電針有絕緣層。
6.根據(jù)權(quán)利要求1至4任一所述的表面萃取化學(xué)電離源，其特征是所述的電離管的放電針針尖、液體管前端管口、載氣管前端管口之間的距離可調(diào)。
7.根據(jù)權(quán)利要求1至4任一所述的表面萃取化學(xué)電離源，其特征是所述電離管與承載臺的距離和角度可調(diào)。
8.一種表面萃取化學(xué)電離質(zhì)譜分析方法，其特征在于，使用權(quán)利要求1至7任一所述表面萃取化學(xué)電離源作為質(zhì)譜儀的樣品引入系統(tǒng)和電離系統(tǒng)，電離管噴出的試劑離子流對直接放置于承載臺表面的待檢物品實(shí)施碰撞并萃取與解吸其中待測物，形成樣品離子束并進(jìn)入質(zhì)譜儀進(jìn)行質(zhì)譜分析。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述表面萃取化學(xué)電離質(zhì)譜分析方法，其特征在于，具體包括以下步驟步驟一將待檢物品置于承載臺上，調(diào)整好電離管與承載臺的角度與距離，承載臺與質(zhì)譜儀進(jìn)樣口的角度與距離；將載氣管接通氣體，流速為15 300psi ；將液體管接通試劑，流速為0. 1 50 μ L/min ；對放電針施以3 5kV高壓使氣霧電離；步驟二 開質(zhì)譜儀掃描系統(tǒng)，獲取檢測結(jié)果。
10.根據(jù)權(quán)利要求8或9所述表面萃取化學(xué)電離質(zhì)譜分析方法，其特征在于，所述試劑為水、甲醇水混合物、醋酸水溶液、氨水等液體，所述載氣為水蒸氣、氮?dú)?、空氣等無害氣體。
全文摘要
表面萃取化學(xué)電離源及一種表面萃取化學(xué)電離質(zhì)譜分析方法，該電離源包括電離管和樣品承載臺，電離管內(nèi)設(shè)有放電針，放電針外是噴液管，噴液管外是載氣管，且放電針、噴液管、載氣管同軸放置；放電針的針尖伸出噴液管前端，噴液管前端伸出載氣管前端，放電針針尖、液體管前端管口、載氣管前端管口之間的距離可調(diào)。載氣管中導(dǎo)入載氣，噴液管中加入萃取試劑，放電針連接高壓電，待測物品置于承載臺表面上，通過載氣霧化萃取劑萃取物品表面上的待測物并且解吸，同時(shí)，放電針放電電離試劑并促使待測物離子化而得以進(jìn)行質(zhì)譜分析。本發(fā)明特別適合對復(fù)雜的生物樣品、食品、藥品、環(huán)境樣品等進(jìn)行實(shí)時(shí)快速分析。
文檔編號H01J49/12GK102354649SQ20111018777
公開日2012年2月15日 申請日期2011年7月6日 優(yōu)先權(quán)日2010年7月6日
發(fā)明者張興磊, 歐陽永中, 肖賽金, 胡斌, 陳煥文 申請人:東華理工大學(xué)