一種原位噴霧電離裝置的制造方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及檢測裝置，特別是涉及一種離子迀移譜法快速篩查化妝品中40種違 禁抗生素的方法中使用的原位噴霧電離裝置。
【背景技術(shù)】
[0002] 抗生素是一類處方藥，長期使用，可引起接觸性皮炎等不良反應(yīng)，表現(xiàn)為紅斑、水 月中、糜爛、脫肩、滲出、瘙癢、灼熱等。我國《化妝品衛(wèi)生規(guī)范》(2007年版）規(guī)定，抗生素類成 分為化妝品禁用組分，歐盟對此也規(guī)定化妝品中不得添加抗生素。因此，在化妝品中添加抗 生素屬于違規(guī)行為。
[0003] 喹諾酮類抗生素、硝基呋喃類抗生素、氯霉素類抗生素及硝基咪唑類抗生素均屬 于化妝品中易添加的四類抗生素，在化妝品中添加抗生素成分，可明顯改善其除螨、祛痘效 果，對毛囊蟲病、痤瘡、酒渣鼻也有一定療效，但長期使用或接觸會刺激皮膚，引起皮疹、過 敏或接觸性皮炎，對中樞神經(jīng)系統(tǒng)及腸道造成不良反應(yīng)，甚至存在致癌、致畸胎的可能，嚴(yán) 重時(shí)可導(dǎo)致微生物的耐藥性，造成健康隱患。
[0004] 而現(xiàn)有技術(shù)中缺乏能快速檢測這些有害的抗生素類的檢測裝置。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是提供一種確保檢測數(shù)據(jù)準(zhǔn)確性的同時(shí)，大大降低檢測 成本，提高檢測效率，并為實(shí)時(shí)在線檢測提供可能的快速篩查化妝品中40種違禁抗生素的 方法中使用的原位噴霧電離裝置。
[0006] -種原位噴霧電離裝置，包括離子迀移譜主機(jī)、金屬微電極、硼硅酸鹽玻璃毛細(xì) 管、支架、金屬夾、電源線和安全聯(lián)鎖裝置；所述離子迀移譜主機(jī)包括電噴霧進(jìn)樣口，在所述 電噴霧進(jìn)樣口處設(shè)置有透鏡，所述硼硅酸鹽玻璃毛細(xì)管的前端設(shè)置在靠近所述透鏡之處， 后端與所述金屬微電極的前端相連，所述金屬微電極的后端分別與所述支架和所述金屬夾 相連，所述金屬夾通過所述電源線與所述離子迀移譜主機(jī)的高壓輸出接口相連；所述安全 聯(lián)鎖裝置設(shè)置在所述離子迀移譜主機(jī)上，并靠近所述電噴霧進(jìn)樣口。
[0007] 本發(fā)明所述的原位噴霧電離裝置，其中所述硼硅酸鹽玻璃毛細(xì)管的前端即尖端的 內(nèi)徑為5~15 μ m ;所述硼硅酸鹽玻璃毛細(xì)管的前端與所述透鏡之間的距離為3~5mm。
[0008] 本發(fā)明所述的原位噴霧電離裝置，其中所述硼硅酸鹽玻璃毛細(xì)管采用標(biāo)準(zhǔn)壁硼硅 酸鹽玻璃毛坯和微電極拉制儀制備得到，所述標(biāo)準(zhǔn)壁硼硅酸鹽玻璃毛坯的規(guī)格為：外徑為 I. 5mm,內(nèi)徑為 0. 86mm。
[0009] 本發(fā)明所述的原位噴霧電離裝置，其中所述硼硅酸鹽玻璃毛細(xì)管的制備方法包括 如下步驟：將所述標(biāo)準(zhǔn)壁硼硅酸鹽玻璃毛坯置于所述微電極拉制儀中，設(shè)置所述微電極拉 制儀的各項(xiàng)參數(shù)，制作得到所述硼硅酸鹽玻璃毛細(xì)管，所述微電極拉制儀的各項(xiàng)參數(shù)設(shè)置 為：加熱溫度450°C，拉力值0牛頓，速率5°C /秒，循環(huán)周期時(shí)間1秒，氣壓600百帕。
[0010] 本發(fā)明原位噴霧電離裝置與現(xiàn)有技術(shù)不同之處在于：
[0011] 采用本發(fā)明原位噴霧電離裝置進(jìn)行抗生素的檢測時(shí)，無需樣品前處理，在大氣壓 敞開式環(huán)境下實(shí)現(xiàn)樣品離子化，采用離子迀移譜技術(shù)進(jìn)行微秒時(shí)間級的快速篩查檢測；對 于采用離子迀移譜法篩查檢出違禁抗生素的樣品，進(jìn)一步采用高效液相色譜-質(zhì)譜/質(zhì)譜 法進(jìn)行確證。采用本發(fā)明的裝置進(jìn)行檢測，準(zhǔn)確、可靠，在確保檢測數(shù)據(jù)準(zhǔn)確性的同時(shí)，大大 降低檢測成本，提高了檢測效率；本發(fā)明中的裝置是在原來的離子迀移譜的基礎(chǔ)上進(jìn)行的 改進(jìn)，更適用于化妝品中的抗生素的檢測。
[0012] 下面結(jié)合附圖對本發(fā)明的原位噴霧電離裝置作進(jìn)一步說明。
【附圖說明】
[0013] 圖1為本發(fā)明中原位噴霧電離裝置的整體結(jié)構(gòu)示意圖；
[0014] 圖2為本發(fā)明中原位噴霧電離裝置的主要部分的結(jié)構(gòu)示意圖；
[0015] 圖3為圖2中T區(qū)的局部放大圖；
[0016] 圖4為本發(fā)明實(shí)施例中40種違禁抗生素藥物的離子迀移譜圖；
[0017] 圖5為本發(fā)明中硼硅酸鹽玻璃毛細(xì)管的光學(xué)顯微鏡放大視圖（尖端內(nèi)徑為5~ 15 μ m)；
[0018] 圖6為本發(fā)明實(shí)施例中50 μ g/mL特尼噠唑信號強(qiáng)度隨進(jìn)樣氣和迀移管溫度的變 化曲線；
[0019] 圖7為本發(fā)明實(shí)施例中自制陽性樣品中添加20mg/kg諾氟沙星的離子迀移譜圖（* 為諾氟沙星對應(yīng)的譜峰）；
[0020] 圖8為本發(fā)明實(shí)施例中自制陽性樣品中添加20mg/kg呋喃西林的離子迀移譜圖（* 為呋喃西林對應(yīng)的譜峰）。
[0021] 本發(fā)明所有附圖中出現(xiàn)的英文的中文對照如下：
[0022] m/z :質(zhì)荷比；ESI+ :電噴霧正離子模式；ESI-:電噴霧負(fù)離子模式；Intensity :信 號強(qiáng)度；Drift Time :迀移時(shí)間；Nanospray emitter tip :納升噴霧器尖端；I.D.:內(nèi)徑。
【具體實(shí)施方式】 [0023] 實(shí)施例1
[0024] 如圖1-圖3所示，原位噴霧電離裝置包括離子迀移譜主機(jī)1 (離子迀移譜儀器包 括離子迀移譜主機(jī)1和離子源，離子源設(shè)置在離子迀移譜主機(jī)1的電噴霧進(jìn)樣口處，本發(fā) 明的離子迀移譜主機(jī)1為去除離子源的離子迀移譜儀器）、金屬微電極2、硼硅酸鹽玻璃毛 細(xì)管3、支架4、金屬夾5、電源線6和安全聯(lián)鎖裝置7 ;離子迀移譜主機(jī)1包括電噴霧進(jìn)樣 口，在電噴霧進(jìn)樣口處設(shè)置有透鏡，硼硅酸鹽玻璃毛細(xì)管3的前端設(shè)置在靠近透鏡之處，后 端與金屬微電極2的前端相連，金屬微電極2的后端分別與支架4和金屬夾5相連，金屬夾 5通過電源線6與離子迀移譜主機(jī)1的高壓輸出接口相連；安全聯(lián)鎖裝置7設(shè)置在離子迀 移譜主機(jī)1上，并靠近電噴霧進(jìn)樣口。硼硅酸鹽玻璃毛細(xì)管3的前端即尖端的內(nèi)徑為5~ 15 μ m ;硼硅酸鹽玻璃毛細(xì)管3的前端與透鏡之間的距離為3~5_，硼硅酸鹽玻璃毛細(xì)管3 的長度為5cm。
[0025] 高壓電通過金屬微電極2將硼硅酸鹽玻璃毛細(xì)管3中的溶液噴出，形成帶電噴霧， 噴霧經(jīng)透鏡進(jìn)入迀移管前端的去溶液區(qū)。
[0026] 硼硅酸鹽玻璃毛細(xì)管3采用標(biāo)準(zhǔn)壁硼硅酸鹽玻璃毛坯和微電極拉制儀制備得到， 標(biāo)準(zhǔn)壁硼硅酸鹽玻璃毛坯的規(guī)格為外徑為1. 5_，內(nèi)徑為0. 86_ ;具體制備方法包括如下 步驟：將標(biāo)準(zhǔn)壁硼硅酸鹽玻璃毛坯置于微電極拉制儀中，設(shè)置微電極拉制儀的各項(xiàng)參數(shù)，制 備得到硼硅酸鹽玻璃毛細(xì)管3,微電極拉制儀的各項(xiàng)參數(shù)設(shè)置為：加熱溫度450Γ，拉力值0 牛頓，速率5°C /秒，循環(huán)周期時(shí)間1秒，氣壓600百帕。
[0027] 采用本發(fā)明的裝置對化妝品中的抗生素進(jìn)行檢測：
[0028] 一、儀器與裝置
[0029] 離子迀移譜主機(jī)（美國EXCELUMS公司，型號為GA2100,使用前用色氨酸和檸檬 酸分別在正負(fù)離子模式下校正儀器），包括離子?xùn)砰T控制器、空氣過濾裝置、高分辨率離子 迀移分析器、法拉第杯檢測器、儀器控制及數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)；標(biāo)準(zhǔn)壁硼硅酸鹽玻璃毛坯（外徑 I. 5mm，內(nèi)徑0. 86mm);微電極拉制儀（美國SUTTER公司，型號為P-1000)。
[0030] 二、試劑與材料
[0031] 甲醇及乙腈（美國Fisher公司）和甲酸（美國Sigma-Aldrich公司）均為色譜 純；色氨酸及梓檬酸（美國Sigma-Aldrich，以甲醇配成10 μ g/mL進(jìn)行儀器校正）；40種 違禁抗生素（萘啶酸、氟甲喹、丹諾沙星、麻保沙星、洛美沙星、司帕沙星、帕珠沙星、那氟沙 星、環(huán)丙沙星、莫西沙星、氧氟沙星、雙氟沙星、加替沙星、培氟沙星、諾氟沙星、氟羅沙星、沙 拉沙星、依諾沙星、恩諾沙星、呋喃唑酮、呋喃它酮、呋喃妥因、呋喃西林、氯霉素、甲砜霉素、 氟苯尼考、4-硝基咪唑、2-甲硝咪唑、羥基甲硝唑、甲硝唑、二甲硝咪唑、洛硝噠唑、特呢噠 唑、氯甲硝咪唑、苯硝咪唑、塞