酸叔了醋、過氧化二異丙苯、己 基-3, 3-二-(過氧化叔了基)了酸醋等公知的有機過氧化物;偶氮二異了膳、偶氮二環(huán)己 膳、偶氮二(甲基丙膳)、偶氮二(甲基了膳)等公知的偶氮化合物。該些聚合引發(fā)劑也可 W組合使用2種W上。在該些中,優(yōu)選的是使用10小時半衰期溫度為70?ll0°C的有機過 氧化物。
[0059] 本發(fā)明的共聚物的數(shù)均分子量(Mn)為5. 5萬?9萬,且重均分子量(Mw)為14 萬?20萬,基于ASTM D1003測定的2mm厚度的霧度為1%W下。只要能夠得到滿足該些 條件的共聚物,就對其聚合步驟沒有特別限定,但為了得到具有霧度為1 % W下的透明性的 共聚物,必須W使共聚組成分布變小的方式進行聚合。由于芳香族己締基單體與不飽和二 駿酸酢單體具有強烈的交替共聚性,因此W對應(yīng)于芳香族己締基單體與(甲基)丙締酸醋 單體的聚合速度的方式連續(xù)另行添加不飽和二駿酸酢單體的方法是適宜的。對于聚合速度 的控制,可W通過聚合溫度、聚合時間、及聚合引發(fā)劑添加量來調(diào)整。若連續(xù)另行添加聚合 引發(fā)劑,則更容易控制聚合速度,故為優(yōu)選。進而,對于得到數(shù)均分子量(Mn)為5. 5萬?9 萬、且重均分子量(Mw)為14萬?20萬的共聚物的方法,除了聚合溫度、聚合時間、及聚合 引發(fā)劑添加量的調(diào)整之外,還能夠通過調(diào)整溶劑添加量及鏈轉(zhuǎn)移劑添加量來得到。作為鏈 轉(zhuǎn)移劑,沒有特別限定,例如可W使用正十二硫醇、叔十二硫醇、2, 4-二苯基-4-甲基-1-戊 締等公知的鏈轉(zhuǎn)移劑。
[0060] 聚合結(jié)束后,聚合液中根據(jù)需要還可W添加受阻酪系化合物、內(nèi)醋系化合物、磯系 化合物、硫系化合物等耐熱穩(wěn)定劑、受阻胺系化合物、苯并=挫系化合物等耐光穩(wěn)定劑、潤 滑劑、增塑劑、著色劑、防靜電劑、礦油等添加劑。其添加量相對于全部單體單元100質(zhì)量份 優(yōu)選為低于0. 2質(zhì)量份。該些添加劑可W單獨使用,也可W組合使用2種W上。
[0061] 對于從聚合液中回收本發(fā)明共聚物的方法沒有特別限定,可W使用公知的脫揮技 術(shù)。例如可列舉出;使用齒輪累將聚合液向雙軸脫揮擠出機連續(xù)進料,對聚合溶劑、未反應(yīng) 單體等進行脫揮處理的方法。另外,對于包含聚合溶劑、未反應(yīng)單體等的脫揮成分,聚合溶 劑能夠通過使用冷凝器等冷凝回收并將冷凝液在蒸饋塔中提純而進行再利用。
[006引實施例
[0063] W下,列舉出實施例及比較例來進一步說明本發(fā)明,但該些均為例示,本發(fā)明的內(nèi) 容不限定于此。
[0064] [實施例U
[00化]預(yù)先制備使馬來酸酢W達到20質(zhì)量%濃度的方式溶于甲基異了基酬而成的20% 馬來酸酢溶液、W及使叔了基過氧化-2-己基己酸醋W達到2質(zhì)量%的方式在甲基異了基 酬中稀釋而成的2%叔了基過氧化-2-己基己酸醋溶液,用于聚合。
[0066] 向具備攬拌機的120升高壓蓋中投入20%馬來酸酢溶液化g、苯己締24kg、甲基 丙締酸甲醋12kg、叔十二硫醇30g、甲基異了基酬化g,將氣相部分用氮氣置換后,一邊攬拌 一邊用40分鐘升溫至87°C。升溫后保持87°C,并且將20%馬來酸酢溶液W 1.化g/小時、 W及將2%叔了基過氧化-2-己基己酸醋溶液W 375g/小時的另行添加速度各自連續(xù)地持 續(xù)添加8小時。其后,停止2%叔了基過氧化-2-己基己酸醋溶液的另行添加,添加叔了基 過氧化異丙基單碳酸醋30g。20%馬來酸酢溶液仍然維持1.化g/小時的另行添加速度,并 且^8.251:/小時的升溫速度用4小時升溫至1201:。20%馬來酸酢溶液的另行添加在另 行添加量累積達到18kg時停止。升溫后,保持1小時120°C,結(jié)束聚合。聚合結(jié)束后,采取 少量聚合液,測定各個單體的聚合率。對于聚合液,使用齒輪累向雙軸脫揮擠出機中連續(xù)進 料,對甲基異了基酬及微量的未反應(yīng)單體等進行脫揮處理,得到共聚物A-1。利用C-13NMR 法對獲得的共聚物A-1進行組成分析。進而,使用GPC裝置進行分子量測定。另外,使用注 射成型機成型為2mm厚度的鏡面板,并使用霧度儀測定霧度。將各個單體的聚合率、組成分 析結(jié)果、分子量測定結(jié)果及霧度的測定結(jié)果示于表1。
[0067] 在靜置狀態(tài)下達到等級1000 W下的潔凈環(huán)境的潔凈工作臺內(nèi),使用共聚物A-1, 利用在40mm〇單軸擠出機中具備齒輪累、聚合物過濾器"Denafilter、網(wǎng)孔Sum"(長懶 產(chǎn)業(yè)株式會社制造)、300mm寬度單層T模頭W及牽引卷取裝置"Touch Roll Flexible Type"巧esearch L油oratory of Plastics Technology Co. , Ltd 制造)的薄膜制膜機成 型厚度為〇.2mm±0. 01mm的薄膜。進而,使用獲得的薄膜進行薄膜物性測定。將測定結(jié)果 不于表3。
[0068] [實施例引
[0069] 與實施例1同樣地制備20%馬來酸酢溶液和2%叔了基過氧化-2-己基己酸醋溶 液。
[0070] 向具備攬拌機的120升高壓蓋中投入20%馬來酸酢溶液2. 8kg、苯己締26. 4kg、 甲基丙締酸甲醋8kg、叔十二硫醇40g,將氣相部分用氮氣置換后,一邊攬拌一邊用40分鐘 升溫至901:。升溫后保持901:,并且將20%馬來酸酢溶液^2.化肖/小時、^及將2%叔了 基過氧化-2-己基己酸醋溶液W 375g/小時的另行添加速度各自連續(xù)地持續(xù)添加8小時。 其后,停止2%叔了基過氧化-2-己基己酸醋溶液的另行添加,添加叔了基過氧化異丙基單 碳酸醋40g。20%馬來酸酢溶液仍然維持2.化g/小時的另行添加速度,并且W 6°C /小時 的升溫速度用5小時升溫至120°C。20%馬來酸酢溶液的另行添加在另行添加量累積達到 25. 2kg時停止。升溫后,保持1小時120°C,結(jié)束聚合。聚合結(jié)束后,采取少量聚合液,測定 各個單體的聚合率。對于聚合液,使用齒輪累向雙軸脫揮擠出機中連續(xù)進料,對甲基異了基 酬及微量的未反應(yīng)單體等進行脫揮處理,得到共聚物A-2。對于獲得的共聚物A-2,與實施 例1同樣地測定各個單體的聚合率、組成分析、分子量及霧度。將測定結(jié)果示于表1。
[0071] 對于薄膜成型及薄膜物性測定,也與實施例1同樣地實施。將測定結(jié)果示于表3。 [007引[實施例引
[0073] 與實施例1同樣地制備20%馬來酸酢溶液和2%叔了基過氧化-2-己基己酸醋溶 液。
[0074] 向具備攬拌機的120升高壓蓋中投入20%馬來酸酢溶液2. 4kg、苯己締28kg、甲 基丙締酸甲醋5. 8kg、叔十二硫醇16g、甲基異了基酬化g,將氣相部分用氮氣置換后,一邊 攬拌一邊用40分鐘升溫至90°C。升溫后保持90°C,并且將20%馬來酸酢溶液W 1. 54kg/ 小時、將甲基丙締酸甲醋W lOOg/小時、W及將2%叔了基過氧化-2-己基己酸醋溶液W 300g/小時的另行添加速度的另行添加速度各自連續(xù)地持續(xù)添加10小時。其后,停止2% 叔了基過氧化-2-己基己酸醋溶液的另行添加,添加叔了基過氧化異丙基單碳酸醋32g。維 持20 %馬來酸酢溶液1. 54kg/小時、及甲基丙締酸甲醋lOOg/小時的另行添加速度,并且W l〇°C /小時的升溫速度用4小時升溫至130°C。在20%馬來酸酢溶液的另行添加累積達到 21.化g、甲基丙締酸甲醋的另行添加累積達到1. 4kg時停止各個另行添加。升溫后,保持1 小時120°C,結(jié)束聚合。聚合結(jié)束后,采取少量聚合液,測定各個單體的聚合率。對于聚合液, 使用齒輪累向雙軸脫揮擠出機中連續(xù)進料,對甲基異了基酬及微量的未反應(yīng)單體等進行脫 揮處理,得到共聚物A-3。對于獲得的共聚物A-3,與實施例1同樣地測定各個單體的聚合 率、組成分析、分子量及霧度。將測定結(jié)果示于表1。
[0075] 對于薄膜成型及薄膜物性測定,也與實施例1同樣地實施。將測定結(jié)果示于表3。
[0076] [實施例4]
[0077] 預(yù)先制備使馬來酸酢W達到10質(zhì)量%濃度的方式溶于甲基異了基酬而成的10% 馬來酸酢溶液、W及使叔了基過氧化-2-己基己酸醋W達到2質(zhì)量%的方式在甲基異了基 酬中稀釋而成的2%叔了基過氧化-2-己基己酸醋溶液,用于聚合。
[007引向具備攬拌機的120升高壓蓋中投入10%馬來酸酢溶液化g、苯己締24kg、甲基 丙締酸甲醋14kg、叔十二硫醇48g、甲基異了基酬化g,將氣相部分用氮氣置換后,一邊攬拌 一邊用40分鐘升溫至90°C。升溫后保持90°C,并且將10%馬來酸酢溶液W 1.化g/小時、 W及將2%叔了基過氧化-2-己基己酸醋溶液W 300g/小時的另行添加速度各自連續(xù)地持 續(xù)添加8小時。其后,停止2%叔了基過氧化-2-己基己酸醋溶液的另行添加,添加叔了基 過氧化異丙基單碳酸醋40g。10%馬來酸酢溶液仍然維持1.化g/小時的另行添加速度,并 且W 7. 5°C /小時的升溫速度用4小時升溫至120°C。10%馬來酸酢