專利名稱：具有金屬箔層的反射型攝影材料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用做攝影材料的含有金屬反射層的疊層基底的形成。具體涉及改進(jìn)了的攝影成象基底。
在形成彩色相紙時(shí)，已知紙基上加有一層聚合物，一般是聚乙烯。這層聚合物的作用是為相紙?zhí)峁┓浪饔?，并且提供一個(gè)在其上形成感光層的平整的表面。攝影印相紙傳統(tǒng)上需要例如附著在纖維素紙載體上的、著白顏色的聚合物層。這些材料提供了呈現(xiàn)出白色的表面和看起來令人愉快的光譜漫射層。位于感光層下面的聚合物層還含有TiO2以便增強(qiáng)清晰度、不透明度和白度。在圖像用做廣告陳列或其他商業(yè)目的時(shí)，非常重要的是具有非常獨(dú)特的、醒目的照片展示。
盡管在涂樹脂相紙上形成的常規(guī)攝影圖像從某些性能上講是高質(zhì)量的，但是它們看起來非常呆板，缺乏圖像深度。使圖像中的物體看起來有圖像深度是最為理想的。也就是說，它們看起來好象比背景更突出。這種外部形態(tài)賦予圖像一種令人愉快的外觀和明顯的商業(yè)價(jià)值。對(duì)于涂常規(guī)樹脂的相紙，用戶或洗印商常常將信息書寫或記錄在相片的背面。目前所用相紙的不透明度，在觀看照片時(shí)只能提供有限程度防止光線透過遮蔽作用。通常，為防止透過照片看到照片背面的任何圖像，該背面上的顏色密度必須非常淺。
目前需要提供一種在圖像之下具有觀看圖像時(shí)產(chǎn)生更大圖像深度的高反射性表面的成象載體。
本發(fā)明的一個(gè)任務(wù)是提供加以改善的成象材料。
本發(fā)明的另一個(gè)任務(wù)是提供不透明的成象載體。
本發(fā)明的再一個(gè)任務(wù)是提供增加了圖像深度的成象載體。
本發(fā)明的再一個(gè)任務(wù)是提供具有獨(dú)特外觀的成象載體。
本發(fā)明的這些和其他一些任務(wù)通常是由包括至少一個(gè)金屬層的攝影元件完成的。
本發(fā)明為感光層和其他圖像接收層提供一種經(jīng)過改進(jìn)的片基。具體講，本發(fā)明為需要高觀察圖像深度的彩色照相材料提供一種經(jīng)過改進(jìn)的片基。本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在于通過提供位于圖像之下的強(qiáng)反射層和在圖像和強(qiáng)反射面之間的不受阻礙的空間或間隔形成很大的圖像深度。所形成的圖像提供了近乎三維的效果和非常醒目的感染力。在各種展示應(yīng)用和廣告中，這種類型的圖像吸引了大量的注意力，這對(duì)于銷售廣告產(chǎn)品是必不可少的。這種效應(yīng)提供了一種非常獨(dú)特的圖像元件，這種元件可用于體育宣傳卡、明信片、反射型或鏡型不粘膠照片、大型廣告顯示以及用戶照片。此外，所獲得的較大的不透明度允許背面以大得多的密度書寫印制信息而不會(huì)透過影響圖象觀看。
本發(fā)明有很多優(yōu)于本技術(shù)領(lǐng)域?qū)嵺`現(xiàn)有技術(shù)的優(yōu)點(diǎn)。性能的增強(qiáng)及商業(yè)價(jià)值是通過在成象層下面提供具有強(qiáng)反射表面的攝影載體而實(shí)現(xiàn)的。通過將一個(gè)強(qiáng)反射金屬層放置在成象層的下面并且用一個(gè)透明的聚合物層將它分隔開，使圖像增加了深度。在某些情況下，這產(chǎn)生了近乎三維的效果。這種類型的圖像具有明顯的商業(yè)價(jià)值。甚至，成象元件中強(qiáng)反射層的獨(dú)特性能為這種照片材料提供了經(jīng)濟(jì)價(jià)值。在一幅圖像形成于或被置于一個(gè)基本上透明的基底上，爾后被置于強(qiáng)反射表面(例如強(qiáng)光澤金屬層)不遠(yuǎn)處，則產(chǎn)生第二圖像。在觀察者從某一角度觀看這樣一幅圖像時(shí)，就產(chǎn)生圖像深度感覺。同常規(guī)的兩維圖像相比較，這樣的圖像非常醒目，具有明顯的商業(yè)價(jià)值。本發(fā)明包括雙軸取向聚合物的多層膜，具體講就是聚烯烴。其他的聚合物，例如帶有強(qiáng)反射金屬層的聚酯、聚酰胺也可以使用。本發(fā)明中，攝影元件包括至少一個(gè)金屬層，還包括一個(gè)載體基底。因?yàn)楸景l(fā)明插入了強(qiáng)反射鏡狀表面，所以重要的是在反射層下有一個(gè)非常平整的基底。為了獲得所要求的外觀，理想的是包括聚合物片的基底。被平擠在一個(gè)平滑表面上，然后取向的聚合物片通常提供更為平滑得多的表面，并且在觀察時(shí)賦予照片以獨(dú)特的外觀。在造紙機(jī)上制造的常規(guī)纖維素紙基底往往帶有與它形成時(shí)相關(guān)的各種不同的粗糙圖案。這些不均勻性在與強(qiáng)反射材料結(jié)合時(shí)會(huì)產(chǎn)生漫射光。這就使圖像產(chǎn)生不希望有的外觀。在本領(lǐng)域中已知經(jīng)過涂布處理的相紙可以提供有助于減小相紙不均勻性的平滑外觀。這些涂布材料通常是同黏合劑混合然后涂布到紙基底材料上的顏料。這些和其他材料的涂布可以使用基底涂布技術(shù)領(lǐng)域中的任何已知技術(shù)。這些技術(shù)包括刮涂法、棒涂法、輥涂法、澆涂法、氣刀刮涂法、噴涂法、真空或等離子沉積法、紙上疊層法、或者這些技術(shù)與其他技術(shù)組合。這樣的紙制備技術(shù)能消除許多不能允許的不均勻性。甚至以足夠涂布量的熔融擠壓層涂布到紙上也可以用于改善相紙的不均勻性。在要求強(qiáng)反射圖像具有與其相關(guān)的某種深度時(shí)，要將反射金屬層設(shè)置在載體和成象層之間。將一個(gè)透明的聚合物層放入圖像和反射層之間，甚至可以獲得更大的反射深度。在需要改進(jìn)成象基底的不透明性的情況下，金屬層可以有較低光澤度，并可將白色不透明的材料置于金屬層和圖像之間。若這種技術(shù)會(huì)降低照片的金屬外觀，將不透明層置于片基底面可能更理想。這種方法吸取了增加原材料不透明性的優(yōu)點(diǎn)，以便將與許多金屬層有關(guān)的暗色降低至最低限度。在金屬箔和金屬層技術(shù)中已知白色的金屬箔或外涂白顏料涂料或油墨，可以進(jìn)一步降低透過金屬層顯示的灰色。用于本發(fā)明的雙軸取向薄膜包含若干層，其中至少有一層含有足夠密的空隙，可以最大限度地降低金屬層所造成的暗色外觀。通過加入不透明的顏料、色調(diào)劑或熒光增白劑到該空隙層中或多層結(jié)構(gòu)的各層中，可以進(jìn)一步增強(qiáng)空隙層。金屬層可以真空沉積到聚合物片上，或者由金屬箔構(gòu)成。這些材料可以進(jìn)一步包括纖維素紙。這種紙賦予該結(jié)構(gòu)強(qiáng)度、剛性和其他若干所需性能。
在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，金屬層被設(shè)置在感光鹵化銀乳劑和載體之間。在乳劑和載體之間設(shè)置金屬層的目的在于賦予某些應(yīng)用領(lǐng)域倍受歡迎的成品照片非常獨(dú)特的光學(xué)特性。反射性質(zhì)提供了一種在某些工藝美術(shù)應(yīng)用場(chǎng)合倍受歡迎的顯得柔和朦朧的圖像。此外，附加的金屬層還提供了防止氣體和其他的物質(zhì)從載體和敏感成象層之間移動(dòng)的手段。這些化學(xué)物質(zhì)的交換和運(yùn)動(dòng)可能對(duì)圖像有不利的影響，導(dǎo)致商業(yè)價(jià)值和對(duì)用戶的吸引力的明顯損失。
此外，如果一個(gè)透明層或基本上透明的層被設(shè)置在強(qiáng)反射金屬層和至少一個(gè)感光層、或者說鹵化銀層之間，就出現(xiàn)了具有很深的圖像深度的獨(dú)特圖像結(jié)構(gòu)。由這種結(jié)構(gòu)提供的圖像深度比看起來非常平板的常規(guī)有光澤的照片提高好幾個(gè)數(shù)量級(jí)。這種元件具有很大商業(yè)價(jià)值。在基本透明層的厚度增加時(shí)，圖像的相對(duì)深度也提高了，這就提供了一種在照相領(lǐng)域非常獨(dú)特的深度很高、表現(xiàn)力豐富的照片。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，所述的透明層的厚度在10-250μm，當(dāng)然更大的厚度也是可以的，并且它們也能提供更大的圖像深度，或接近三維的外觀，但是，整個(gè)攝影元件的厚度也開始引起照片洗印和處理方面的考慮。金屬層對(duì)于可見光譜光的反射率大于85％。此外，它應(yīng)當(dāng)有與漫射相反的光譜。金屬表面應(yīng)該很平，沒有糙痕，尤其是以隨機(jī)圖形反射光的高頻微觀特性，由于光滑平面極為理想的鏡面外觀而使所述隨機(jī)圖形反射得以降低。在包括強(qiáng)反射金屬表面的攝影元件中，應(yīng)具有足夠的光滑度、使得光被光譜反射。光譜光反射使得反射光線是平行的，或者光線的排列比之粗糙表面光線的隨機(jī)漫射反射更為有序。
還存在一種需求，就是包括金屬層的攝影元件，其中，鹵化銀乳劑和金屬層之間有漫射層。該漫射層可以是分散在聚合物中的顏料層、包括空隙或顏料和空隙組合的聚合物層。該層還可以調(diào)色，以便于抵消或者遮蓋金屬層的暗外觀。在這種情況下，這些層通常用于提供具有更傳統(tǒng)的白色背景外觀的攝影元件。該金屬層上還可以涂白色油墨或其他涂料，以便于進(jìn)一步將暗淡金屬外觀降低至最低限度。金屬層將大量不透明成分加到攝影元件中，這使得可以使用外觀輪廓更清楚的背面印字或電感，磁性層等。白色漫射層對(duì)于最大限度地降低二次曝光是很有用的。它們還提供了制造過程中未曾預(yù)料到的優(yōu)點(diǎn)。在涂布鹵化銀乳劑時(shí)，它們含有大量的需要干燥或蒸發(fā)的水。金屬層提供了有助于干燥和使明膠黏合劑中堅(jiān)膜劑交聯(lián)的輻射熱反射器。這在制造成本上有明顯的優(yōu)點(diǎn)。此外，金屬層還可以提供一種防止氣體，例如水蒸氣透過的阻擋層。
本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案包括載體部分的背面上有第二金屬層的攝影元件。第二金屬層加入附加不透明性以確保完全阻止光的透射。這進(jìn)一步有助于使背面非常強(qiáng)的鮮明標(biāo)記在觀看圖像時(shí)不會(huì)透過。該優(yōu)選實(shí)施方案是包括載體部分和處于其底面的金屬層的攝影元件。也就是說該金屬層是處在鹵化銀乳劑層載體的相反一面。金屬層的該位置有助于將漫射反射或?qū)τ邴u化銀乳劑的二次曝光減小到最低限度。進(jìn)一步講，該載體有助于減少觀看圖像時(shí)金屬層的暗淡輪廓。金屬層可以是能真空沉積或形成薄連續(xù)片的金屬。
形成多層感光元件的附加手段是在雙軸取向聚合物片上真空沉積一薄層金屬。這樣的片可以包括白色外觀雙軸取向聚合物片，該聚合物片進(jìn)一步包括空隙和顏料。該雙軸取向聚合物片可以是任意適合的聚合物，例如聚烯烴、聚酯聚酰胺。這些聚合物可以混合并匹配在多層結(jié)構(gòu)中提供附加的功能。具體講，包括空隙的金屬聚酯片和聚丙烯片可以進(jìn)一步包括聚丙烯上的、能增強(qiáng)攝影乳劑粘合的一層。
金屬層對(duì)紙或聚合物的粘合是困難的，因此，選擇粘合材料是重要的，以保證最后的攝影元件的適當(dāng)功能。金屬層可以是用化學(xué)方法涂底層以增進(jìn)粘合，或者可以涂布熱敏或壓敏黏合劑。這些材料可以利用基于水或溶劑的涂布器涂布，或者可以使用可擠壓聚合物。聚烯烴和聚酯的共聚物可提供良好的粘合效果。這樣的聚合物還可以包括乙烯基以提供進(jìn)一步的改進(jìn)作用。在將金屬層與聚丙烯雙軸取向片結(jié)合的情況下，金屬層是真空沉積到雙軸取向片上的。熔融聚合物連接層或所涂黏合劑是用于將所述聚合物片與紙片基連接。金屬的或金屬化的層可以包括至少一種選自以下所列的材料鋁、鎳、鋼、金、鋅、銅、鈦、金屬合金以及無機(jī)化合物(例如二氧化硅、氮化硅、氧化鋁或氧化鈦)。優(yōu)選材料包括真空沉積鋁層和一層或多層業(yè)已與紙片基粘合的聚烯烴。鋁之所以可取是因?yàn)榉瓷淞扛摺⑷菀撰@得以及成本低。此外，鋁目前用于許多商業(yè)場(chǎng)合并且這種材料的真空涂布在本技術(shù)領(lǐng)域中是眾所周知的。將金屬層與聚丙烯薄膜一起使用，以及涂布其他材料以控制水蒸氣透過的已有技術(shù)的記載見美國專利US5192620。所說明的用途是用于包裝。
本發(fā)明包括利用聚合物連接層的熔融擠壓法粘合到攝影級(jí)紙載體頂面和底面上的多層雙軸取向聚烯烴片。這里所使用的術(shù)語“頂部”、“上部”、“乳劑面”和“表面”指的是承載成象基元的成象層面或朝向該面的表面。術(shù)語“底部”、“下面”或“背面”指的是與載象層或顯影圖象相反的一面或朝向該面。這里所使用的“連接層”指的是用于將雙軸取向片粘到片基，例如紙、聚酯、織物或其他適合用做觀察圖像的材料。
任何適合的雙軸取向聚烯烴片都可以用于本發(fā)明的疊層片的頂面上。微空隙復(fù)合雙軸取向片較為可取，通過核心層和表面層的共擠壓，然后雙軸取向制造，從而在核心層中包含的空隙引發(fā)材料周圍形成空隙。這樣的組合片可以按照美國專利US4377616、4758462和4632869中所述形成。
優(yōu)選復(fù)合片的核心層其厚度應(yīng)為片的總厚度的95％，優(yōu)選為總厚度的30％至85％。而無空隙表層的厚度應(yīng)為片厚度的5％至85％，優(yōu)選應(yīng)為總厚度的15％至70％。
組合片的密度(比重)以“實(shí)材密度百分比”表示，按下式計(jì)算
百分實(shí)材密度應(yīng)該在45％和100％之間，優(yōu)選67％至100％。百分實(shí)材密度小于67％時(shí)，組合片由于抗拉強(qiáng)度下降幾乎不能制造且易于發(fā)生機(jī)械性損壞。
組合片的總厚度可以在12μm至100μm范圍內(nèi)，最好在20μm至70μm范圍內(nèi)?？偤穸仍?0μm以下，微空隙片的厚度不足以將載體固有的非平面性降低到最低限度，并更難以制造。厚度大于70μm時(shí)，則看不出表面平滑性或機(jī)械性能有任何改善，結(jié)果使得附加材料成本的上升顯得并不值得。
業(yè)已用于本發(fā)明的雙軸取向片可以包括多層，其中至少有一層含有空隙?？障对黾映上蟛牧系牟煌该餍??？障秾涌梢耘c選自以下的至少一種顏料層結(jié)合，顏料包括TiO2、CaCO3、黏土、BaSO4、ZnS、MgCO3、滑石、高嶺土或其他可以在所述一層以上膜中提供強(qiáng)反射的白色層。加顏料層和孔隙層相結(jié)合給最終成象元件的光學(xué)性能提供附加優(yōu)點(diǎn)。該成象元件可以具有攝影鹵化銀和成色劑乳劑，或者一般用于熱染料升華或油墨噴射的圖像接受層。
在這里所使用的“空隙”一詞指的是缺少加入的固體和液體，盡管“空隙”中同樣含有氣體。保持在成品封裝片核心中的引發(fā)空隙的顆粒的直徑應(yīng)在0.1至10μm，最好是圓形的，以便產(chǎn)生所要求的形狀和尺寸的空隙。空隙的尺寸還取決于沿機(jī)械加工方向和橫向的取向程度。理想情況是，空隙假定為凹形盤的相對(duì)兩邊緣接觸限定的形狀。換句話講，空隙往往具有透鏡狀或兩面凸的形狀?？障兜娜∠蚴沟眠@兩個(gè)主要的尺寸與聚合物片的機(jī)械加工方向和橫向一致。Z-軸方向是次要的尺寸，大致是形成空隙的顆粒的橫切直徑?？障锻欠忾]的小室，實(shí)際上并沒有氣體或液體可從空隙的核心一側(cè)到另一側(cè)貫通的通道。
引發(fā)空隙的材料可以選自各種材料，其含量按核心基質(zhì)聚合物的重量計(jì)大約為5至50％。引發(fā)空隙的材料最好為聚合材料。在使用聚合材料時(shí)，它可以是一種可以同用于制備核心基質(zhì)熔混的，并且當(dāng)懸浮液冷卻時(shí)可以形成分散球形顆粒的聚合物。這種聚合物的例子包括分散在聚丙烯中的尼龍、分散在聚丙烯中的聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯，或分散在聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯中的聚丙烯。如果聚合物被預(yù)成型并被混入基質(zhì)聚合物中時(shí)，重要的特性是顆粒的尺寸和形狀。球形顆粒較為可取，它們可以是空心的或?qū)嵭牡?。這些小球體可以由選自以下一組化合物的交聯(lián)聚合物制成，這組化合物具有通式Ar-C(R)＝CH2的鏈烯基芳香化合物，其中，Ar表示芳香烴基，或苯系列的芳香鹵代烴基，R是氫或甲基；丙烯酸型單體包括由通式CH2＝C(R’)-C(O)(OR)表示的單體，其中，R選自氫和含有1至12個(gè)碳原子的烷基，R’選自氫和甲基；氯乙烯和偏二氯乙烯的共聚物，丙烯腈和氯乙烯的共聚物，溴乙烯；具有通式CH2＝CH(O)COR的乙烯基酯，其中，R是含有2至18個(gè)碳原子的烷基；丙烯酸，異丁烯酸，衣糠酸，檸糠酸，馬來酸，富馬酸，油酸，乙烯基苯甲酸；通過使對(duì)苯二甲酸和二烷基對(duì)苯二甲酸系列或它們的成酯衍生物同通式HO(CH2)nOH表示的二醇系列反應(yīng)制備的合成聚酯樹脂，其中，n是2-10的整數(shù)，在聚合物分子中具有活性雙鍵，上述聚酯包括共聚在其中的高達(dá)百分之二十(按重量計(jì))的第二酸，或其具有活性雙鍵的酯及其混合物，和選自二乙烯基苯、二異丁烯酸二乙二醇酯，富馬酸二烯丙基酯，鄰苯二甲酸二烯丙基酯及其混合物的交聯(lián)劑。
用于制備交聯(lián)聚合物的單體典型例子包括苯乙烯、丙烯酸丁酯、丙烯酰胺、丙烯腈、異丁烯酸甲酯、二異丁烯酸乙二醇酯、乙烯基吡啶、乙酸乙烯基酯、丙烯酸甲酯、乙烯基芐基氯、偏二氯乙烯、丙烯酸、二乙烯基苯、丙烯酰氨基甲基丙烷磺酸、乙烯基甲苯等。優(yōu)選交聯(lián)聚合物是聚苯乙烯或聚異丁烯酸甲酯。最優(yōu)選的交聯(lián)聚合物是聚苯乙烯，交聯(lián)劑是二乙烯基苯。
本技術(shù)領(lǐng)域中公知的一些工藝生產(chǎn)出尺寸不均勻的顆粒，其特征在于尺寸分布范圍寬。通過將分布在原分布范圍中的珠粒篩分可以將所得到的珠粒分級(jí)。其他一些工藝，例如懸浮聚合、有限聚結(jié)法，可以直接生產(chǎn)出尺寸均勻的顆粒。
引發(fā)空隙的材料可以涂以有利于產(chǎn)生空隙的試劑。適合的試劑或潤滑劑包括膠態(tài)硅石、膠態(tài)氧化鋁和金屬氧化物，例如氧化錫和氧化鋁。優(yōu)選是膠態(tài)硅石和膠態(tài)氧化鋁，最優(yōu)選的是膠態(tài)硅石。具有該試劑涂層的交聯(lián)聚合物可以用本領(lǐng)域中公知的方法制備。例如，優(yōu)選是常規(guī)的懸浮聚合法將涂布試劑加入懸浮液中。所述試劑優(yōu)選膠態(tài)硅石。
引發(fā)空隙的顆?？梢允菬o機(jī)小球，包括實(shí)心的或空心的玻璃小球，金屬或陶瓷珠粒或無機(jī)顆粒，例如，黏土、滑石、硫酸鋇或碳酸鈣。重要的是該材料不與核心基質(zhì)聚合物發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，引起以下的一個(gè)或多個(gè)問題(a)基質(zhì)聚合物結(jié)晶動(dòng)力學(xué)的改變，使得聚合物取向困難；(b)核心基質(zhì)聚合物分解；(c)引發(fā)空隙的顆粒破壞；(d)引發(fā)空隙的顆粒對(duì)基質(zhì)聚合物的附著；或(e)不希望出現(xiàn)的反應(yīng)產(chǎn)物，例如有毒物質(zhì)或深色組分的產(chǎn)生。引發(fā)空隙的材料應(yīng)該沒有感光性能，或者不會(huì)降低采用雙軸取向聚烯烴片的攝影元件的性能。
對(duì)于朝向乳劑的頂面雙軸取向片，該雙軸取向片的適合種類的熱塑性聚合物，和優(yōu)選組合片的核心基質(zhì)聚合物包括聚烯烴。
適合的聚烯烴包括聚丙烯、聚乙烯、聚甲基戊烯、聚苯乙烯、聚丁烯以及它們的混合物。包括丙烯和乙烯共聚物的聚烯烴共聚物也很有用，例如與己烯、丁烯和辛烯的共聚物。優(yōu)選聚丙烯，因?yàn)樗杀镜筒⑶揖哂泻虾跻蟮膹?qiáng)度性能。
組合片的無空隙表層可以用與以上核心基質(zhì)所列出的相同的聚合物材料來制作?？梢允菇M合片帶有與核心基質(zhì)相同材料的表層，或者帶有與核心基質(zhì)不同的聚合物材料的表面層。關(guān)于相容性，可以使用輔助層，以便于增強(qiáng)表層與核心層附著力。
可以將攙雜物加入核心基質(zhì)和/或表層，以改善這些片的白度。這包括本領(lǐng)域已知的任何方法，包括加入白色顏料，例如二氧化鈦、硫酸鋇、白黏土或碳酸鈣。還包括加入吸收紫外區(qū)能量的和發(fā)射大多在藍(lán)區(qū)的光的熒光劑，或其他能夠改善片材物理性能和制造性能的添加劑。對(duì)于攝影透射顯示用途，帶有淺藍(lán)色調(diào)的白色漫射片基較為可取。
雙軸取向聚烯烴片在所述片的至少一層中含有大約0.01至5％(按重量計(jì))的穩(wěn)定量受阻胺。盡管這些含量水平為雙軸取向片提供了改進(jìn)的性能，但是大約0.1至3％的添加量對(duì)于改進(jìn)明暗穩(wěn)定性和使結(jié)構(gòu)成本效益之間達(dá)到平衡較相宜。
位阻胺穩(wěn)定劑可以選自常見的一組起源于2，2，6，6-四甲基哌啶的位阻胺光穩(wěn)定劑，若將位阻胺光穩(wěn)定劑稱為位阻哌啶類似物也可以。
這些組合片的共擠壓、驟冷、取向和熱定型可以采用已有技術(shù)中的任意一種生產(chǎn)取向片的工藝，例如平板工藝或起泡工藝或筒形工藝，來完成。平板工藝包括通過縫模擠壓混合物，并且在冷鑄鼓上將被擠壓過的薄板迅速地驟冷，結(jié)果使得組合片的核心基質(zhì)聚合物成分和它的表層成分在低于其玻璃固化溫度下驟冷。然后，在高于玻璃轉(zhuǎn)化溫度和低于基質(zhì)聚合物的熔融溫度的溫度下以相互垂直的方向拉伸，而將經(jīng)過驟冷的片雙軸取向。該聚合物片可以先沿一個(gè)方向上拉伸，然后沿另一個(gè)方向上拉伸，或者可以同時(shí)沿兩個(gè)方向上拉伸。聚合物片被拉伸后，通過將它加熱到一個(gè)足以使聚合物結(jié)晶或退火的溫度對(duì)它熱定型，同時(shí)將聚合物片沿兩個(gè)拉伸方向上的收縮限制在某種程度。
如果組合片最好具有三層核心層和每一面有一個(gè)表層，則還可以帶有用于改變雙軸取向片性能的多個(gè)附加層，通過附加層來達(dá)到不同的效果，這些附加層可以包括色調(diào)材料，抗靜電材料或不同的產(chǎn)生空隙的材料，以制成具有獨(dú)特性能的聚合物片。雙軸取向片可以制作成具有提供對(duì)于載體或攝影元件粘和力改進(jìn)的表面層。如果要求獲得某種特殊要求的性能，雙軸取向擠壓可以以多達(dá)10層材料進(jìn)行。
這些組合片在共擠壓和取向工藝后，或者在平擠和完全取向過程之間，可用改善聚合物片性能(包括可印相性能)、提供防潮層、使它們可熱封、或改善對(duì)于載體或感光層粘合力的涂料以任意涂布量進(jìn)行涂布和處理。具體的例子是對(duì)于可印相性能用的是丙烯酸涂料，對(duì)于熱密封性能來說用的是聚偏二氯乙烯。進(jìn)一步的例子包括用于改善可印相性能和粘合力的火焰、等離子或電暈放電處理。
通過使微空隙核心層具有至少一個(gè)無空隙表層，而使聚合物片的抗拉強(qiáng)度增加并使得它更具可制造性。這與聚合物片全部制成有空隙層相比，片材可制作得更寬，拉伸比更大。對(duì)這些層進(jìn)行共擠壓加工進(jìn)一步簡化了生產(chǎn)工藝。
涂布成象層的聚乙烯層其優(yōu)選聚烯烴雙軸取向片的結(jié)構(gòu)如下具有藍(lán)色調(diào)的聚乙烯具有熒光增白劑和24％銳鈦礦TiO2的聚丙烯多空隙聚丙烯具有6％金紅石TiO2的聚丙烯在與乳劑層相對(duì)的紙片基一面上的片材可以是任何適宜的片材。該片可以是微空隙的，也可以不是微空隙的。可以具有與紙背層材料頂面相同的組成。雙軸取向片可以首先對(duì)該片進(jìn)行共擠壓，該片可能含有若干層，接下去進(jìn)行雙軸取向，很方便地制造出來。例如，在美國專利US4764625中公開了這樣的雙軸取向片。這篇專利的公開內(nèi)容在這里加以引用供參考。
優(yōu)選雙軸取向片是雙軸取向聚烯烴片，更為優(yōu)選的是聚乙烯片或聚丙烯片，雙軸取向片的厚度應(yīng)該是10至150μm。厚度在15μm以下，片的厚度不足以將載體固有的非平面性降低到最低限度，將使得它難以制造。厚度大于70μm時(shí)，則看不出表面平滑性或機(jī)械性能有多少改善，結(jié)果使得附加材料成本的上升顯得不值得。
適合用做雙軸取向片的熱塑性聚合物類包括聚烯烴、聚酯、聚酰胺、聚碳酸酯、纖維素酯、聚苯乙烯、聚乙烯基樹脂、聚氨磺酰、聚醚、聚酰亞胺、聚偏二氟乙烯、聚氨酯、聚苯硫醚、聚四氟乙烯、聚縮醛、聚磺酸鹽、聚酯離子交聯(lián)聚合物和聚烯烴離子交聯(lián)聚合物。也可以使用這些聚合物的共聚物或混合物。
適合的聚烯烴包括聚丙烯、聚乙烯、聚甲基戊烯及其混合物。包括丙烯和乙烯的共聚物在內(nèi)的，聚烯烴共聚物，例如與己烯、丁烯和辛烯的共聚物也是有用的。優(yōu)選是聚丙烯，因?yàn)樗鼈兂杀镜筒⑶揖哂辛己玫膹?qiáng)度和表面性能。
適合的聚酯包括由4-20個(gè)碳原子的芳族、脂族或脂環(huán)族二羧酸和2-24個(gè)碳原子的脂族或脂環(huán)族二醇制造出的那些化合物。適合的二羧酸的例子包括對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、萘二甲酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、反丁烯二酸(富馬酸)、順丁烯二酸(馬來酸)、甲叉丁二酸(衣康酸)、1，4-環(huán)己烷二羧酸、鈉代磺基間苯二甲酸、以及它們的混合物。適合的二醇的例子包括乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、1，4-環(huán)己烷二甲醇、二乙二醇、其他的多聚乙二醇及其混合物。這樣的一些聚酯在本領(lǐng)域中是眾所周知的，可以用一些公知的技術(shù)，例如在美國專利US2465319和US2901466中所描述的那些技術(shù)來生產(chǎn)。優(yōu)選連續(xù)的基質(zhì)聚合物是那些具有由對(duì)苯二甲酸、萘二甲酸和至少一種選自乙二醇、1，4-丁二醇和1，4-環(huán)己烷二甲醇的二醇形成的重復(fù)單元的聚合物。聚(對(duì)苯二甲酸乙二醇酯)可以利用少量的其他單體改性，這種聚酯特別可取。其他適合的聚酯包括通過攙雜適量的共酸成分，例如1，2-苯二乙烯二甲酸(茋二甲酸)，形成的液晶共聚聚酯。這樣的液晶共聚聚酯的例子如美國專利US4420607、US4459402和US4468510中所描述的那些化合物。
有用的聚酰胺包括尼龍6、尼龍66以及它們的混合物。聚酰胺的共聚物也是適合的連續(xù)相聚合物。有用的聚碳酸酯的例子是雙酚-A聚碳酸酯。適合用做組合片的連續(xù)相聚合物的纖維素酯包括硝酸纖維素、纖維素三醋酸酯、纖維素二醋酸酯、纖維素醋酸丙酸酯、纖維素醋酸丁酸酯以及它們的混合物和共聚物。有用的聚乙烯基樹脂包括聚氯乙烯、聚乙烯縮乙醛以及它們的混合物。乙烯基樹脂的共聚物也可以使用。
疊層片基背面的雙軸取向片可以制作成由相同的聚合物材料構(gòu)成的多個(gè)層，或者可以制作成由不相同的聚合物材料構(gòu)成的多個(gè)層。為相容起見，可以使用輔助層增強(qiáng)各層間的粘合。
可以將攙雜物加入雙軸取向片，以改善這些片的白度。這包括本領(lǐng)域已知的任何方法，包括加入白色顏料，例如二氧化鈦、硫酸鋇、白黏土或碳酸鈣。還包括加入吸收紫外區(qū)能量的和發(fā)射大多為藍(lán)光的熒光劑，或其他能夠改善片材物理性能和制造性能的添加劑。
這些雙軸取向片的共擠壓、驟冷、取向和熱定型可以采用已有技術(shù)中的任意一種生產(chǎn)取向片的工藝，例如平板工藝或起泡工藝或筒形工藝，來完成。平板工藝包括使混合物通過縫模擠壓或共擠壓并且在冷鑄鼓上將被擠壓過的薄板迅速地驟冷，結(jié)果使得組合片的聚合物成分和它的表層成分在低于它們的固化溫度下驟冷。然后，在高于聚合物的玻璃轉(zhuǎn)化溫度下沿相互垂直的方向拉伸而將經(jīng)過驟冷的片雙軸取向。該聚合物片可以先在一個(gè)方向上拉伸，然后在另一個(gè)方向上拉伸，或者可以同時(shí)在兩個(gè)方向上拉伸。在聚合物片被拉伸后，通過將它加熱到一個(gè)足以使聚合物結(jié)晶或退火的溫度對(duì)它熱定型，同時(shí)將聚合物片沿兩個(gè)拉伸方向上的收縮限制在某種程度。
在疊層片基背面的雙軸取向片，若最好至少一層，則還可以帶有用于改變雙軸取向片性能的多個(gè)附加層。不同的效果可以利用附加層完成。這些附加層可能含有色調(diào)材料，抗靜電材料或滑動(dòng)劑，以制成具有獨(dú)特性能的聚合物片。雙軸取向片可以制作成對(duì)于載體或攝影元件粘和力有改進(jìn)的表面層。如果要求獲得某種特殊要求的性能，雙軸取向擠壓可以以多達(dá)10層材料進(jìn)行。
這些雙軸取向片在共擠壓和取向工藝后，或者在平擠和完全取向過程之間，可用改善聚合物片的性能(包括可印相性能)、提供防潮層、使它們可熱封或改善對(duì)于載體或感光層粘合力的涂料以任意涂布量進(jìn)行涂布和處理。具體的例子是對(duì)于可印相性能用丙烯酸涂料，對(duì)于熱密封性能來說用聚偏二氯乙烯。進(jìn)一步的例子包括用于改善可印相性能和粘合力的火焰、等離子或電暈放電處理。
優(yōu)選可以疊加到其核心層朝向頂面的片基底面的雙軸取向聚烯烴片的結(jié)構(gòu)如下聚乙烯聚酯核心層其上疊置有微空隙組合片和雙軸取向片的感光鹵化銀的疊層載體的支撐體可以是聚合物、合成紙、布料、無紡聚合物纖維或纖維素纖維紙載體，或者它們的疊層物。片基也可以是微空隙聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯，例如在美國專利US 4912333、4994312HE 5055371中所公開的那樣。
優(yōu)選載體是攝影級(jí)纖維素纖維紙。在使用纖維素纖維紙載體時(shí)，最好使用聚烯烴樹脂將微空隙組合片擠壓疊合到紙基上。擠壓疊合是通過將本發(fā)明的雙軸取向片與紙基放到一起，在它們之間涂黏合劑，而后將它們?cè)谝粋€(gè)縫隙中，例如在兩軋輥之間加壓完成的。黏合劑可以在將它們放入縫隙之前涂在雙軸取向片上，或者涂在片紙基上。按照一種優(yōu)選的方式，黏合劑是涂于雙軸取向片和紙基同時(shí)存在的壓區(qū)。黏合劑可以是對(duì)攝影元件無有害作用的任意合適的材料。優(yōu)選材料是在將它放入紙和雙軸取向片之間壓區(qū)時(shí)是熔融的聚乙烯。
在疊加過程中，理想的是保持對(duì)雙軸取向片的張力的控制，以便使所形成的疊層載體卷曲現(xiàn)象降低到最低限度。為了高濕度(＞50％)應(yīng)用場(chǎng)合和低濕度(＜20％)應(yīng)用場(chǎng)合，需在前面和后面都疊加薄膜以使卷曲保持最小。
這里所使用的短語“成象元件”指的利用諸如噴墨打印或熱染料轉(zhuǎn)移等方法將圖像轉(zhuǎn)移到載體上，所用的疊層載體和鹵化銀圖像載體的一種材料，這里所使用的短語“攝影元件”指的是利用感光鹵化銀形成圖像的材料。在熱染料轉(zhuǎn)移或噴墨的情況下，涂在成象元件上的圖像層可以是本領(lǐng)域中已知的任何材料，例如明膠、加色素的乳膠、聚乙烯醇、聚碳酸酯、聚乙烯基吡咯烷酮、淀粉和異丁烯酸酯。攝影元件可以是單色元件，也可以是多色元件。多色元件含有對(duì)光譜的三原色區(qū)中的每一個(gè)區(qū)都敏感的圖像染料形成單元。每一個(gè)單元可以包括對(duì)光譜的給定區(qū)域敏感的單乳劑層和多乳劑層。該元件的這些層，包括圖像形成單元的那些層，可以按照本領(lǐng)域中的各種不同的次序排列。按照另一種格式，對(duì)光譜的三原色區(qū)的每一個(gè)都敏感的那些乳劑層可以設(shè)置為一個(gè)單獨(dú)的分離層。
對(duì)本發(fā)明有用的照相乳劑一般是在一種膠態(tài)的基質(zhì)中利用本領(lǐng)域中常規(guī)的方法沉淀鹵化銀晶體。所述的膠體一般是形成親水膜的試劑，例如明膠、藻酸或它們的衍生物。
洗滌沉淀步驟所形成的晶體，并通過加入光譜增感染料和化學(xué)增感劑對(duì)該晶體進(jìn)行光譜增感和化學(xué)增感，并設(shè)置一個(gè)加熱步驟，這個(gè)步驟中提高乳劑溫度，通常是從40℃提高到70℃，并保持一段時(shí)間。在制備用于本發(fā)明乳劑時(shí)所使用的沉淀法、光譜增感和化學(xué)增感法是本領(lǐng)域中已知的方法。
乳劑的化學(xué)增感通常使用增感劑如含硫化合物(例如異硫氰酸烯丙酯、硫代硫酸鈉和烯丙基硫脲)；還原劑，如多胺和錫鹽；貴金屬化合物，如金、鉑；以及聚合物試劑，如聚環(huán)氧烷。如所描述的那樣，熱處理被用于完成化學(xué)增感。光譜增感是利用染料組合物完成的，這些染料被指定用于可見或紅外光譜范圍內(nèi)。已知加入這些染料是在加熱處理之前或之后。
在光譜增感后，將乳劑涂布在載體上?？梢允褂酶鞣N涂布技術(shù)，例如浸漬涂布、氣刀刮涂、簾式淋涂和擠壓涂布。
本發(fā)明所使用的鹵化銀乳劑可以包括任意的鹵化物類型。因此，它們可以包括氯化銀、氯碘化銀、溴化銀、溴氯化銀、氯溴化銀、碘氯化銀、碘溴化銀、溴碘氯化銀、氯碘溴化銀、碘溴氯化銀、和碘氯溴化銀等乳劑。然而，優(yōu)選主流是氯化銀的乳劑。氯化銀占主流意味著這種乳劑的晶粒含有大約50mol％以上的氯化銀晶粒。優(yōu)選這種乳劑中氯化銀晶粒所占比例大于大約90mol％，最佳是大于大約95mol％。
鹵化銀乳劑可以含有任何尺寸和形態(tài)的晶粒。因此，晶粒可以取立方體、八面體、立方八面體形態(tài)以及任意其他天然形態(tài)的立方晶格型鹵化銀晶粒。此外，晶?？梢允遣灰?guī)則形態(tài)的晶粒，例如球形晶?；蚱瑺罹Я?。優(yōu)選具有片狀或立方體形態(tài)的晶粒。
本發(fā)明的攝影元件可以使用以下文獻(xiàn)所描述的乳劑，如“照像工藝?yán)碚?，第四版?The Theory of the Photographic Process，F(xiàn)ourthEdition，T.H. James，Macmillan Publishing Company，Inc.，1977，pages151-152)。已知還原增感可以改善鹵化銀乳劑的攝影感光度。盡管經(jīng)過還原增感的鹵化銀乳劑通常顯示出良好的攝影速度，但是它們往往受到不希望有的灰霧和不良貯存穩(wěn)定性的損害。
還原增感可以通過有意加入增感劑，即可以將銀離子還原成為金屬銀原子的化學(xué)物質(zhì)，或者提供一種還原環(huán)境，例如高pH值(過量的氫氧根離子)和/或低pAg值(過量的銀離子)。在鹵化銀乳劑沉淀過程中，例如使之迅速地加入硝酸銀或堿溶液，或使之不良混合形成乳劑晶粒時(shí)，可能出現(xiàn)并非有意的還原增感。此外，當(dāng)存在催熟劑(晶粒生長促進(jìn)劑)，例如硫醚、硒基醚、硫脲或氨的情況下沉淀鹵化銀，會(huì)有助還原增感。
在光譜/化學(xué)增感的過程中，可以用于使乳劑還原增感的還原增感劑和環(huán)境的例子包括在美國專利US2487850、US2512925以及英國專利789823中所描述過的抗壞血酸衍生物、錫化合物、多胺化合物以及基于二氧化硫脲的化合物。S.Collier在“照像科學(xué)和工程”(PhotogaphicScience and Engineering，23，113(1979))中討論過還原增感劑或條件的具體的例子，例如二甲基胺硼烷、氯化亞錫、肼、高pH值(PH8-11)，以及低pAg值(pAg1-7)催熟。在歐洲專利申請(qǐng)EP0348934A1(Yamashita)、EP0369491(Yamashita)、EP0371388(Ohashi)、EP0396424A1(Takada)、EP0404142A1(Yamada)和EP0435355(Makino)中描述過用于制備有意還原增感鹵化銀乳劑的工藝的例子。
如在“研究發(fā)現(xiàn)”(“Research Disclosure，September 1994，Item36544，Section I，published by Kenneth Mason Publications，Ltd.，Duldey Annex，12a North Street，Emsworth，Hampshire PO10 7DQ，ENGLAND”)中所描述過的那樣，本發(fā)明的攝影元件可以使用攙雜了第VIII族金屬，例如銥、銠、鋨和鐵的乳劑。以下文獻(xiàn)中有在鹵化銀乳劑增感中使用銥的概述Carroll，“銥增感文獻(xiàn)綜述”(“IridiumSensitizationA Literature Review，”Photographic Science andEngineering，Vol.24，No.5，1980)。在美國專利US 4693965中描述了一種在銥鹽和攝影光譜增感染料存在的條件下對(duì)乳劑化學(xué)增感來制造鹵化銀乳劑的方法。在摻入這樣一些摻雜劑的一些情況下，按照文獻(xiàn)“不列顛照像年鑒”(“The British Journal of Photographic Annual，1982，pages 201-203”)中所描述的彩色反轉(zhuǎn)E-6工藝進(jìn)行處理時(shí)乳劑呈現(xiàn)出新鮮灰霧增高和較低的反差感光度測(cè)定曲線。
本發(fā)明的典型多色攝影元件包括本發(fā)明疊壓載體其上載有含至少與一種形成青染料的成色劑結(jié)合的至少一個(gè)感紅鹵化銀乳劑層的形成青染料圖象的單元、含有至少與一種形成品紅染料的成色劑結(jié)合的至少一個(gè)感綠鹵化銀乳劑層的形成品紅染料圖象的單元，以及含有至少與一種形成黃染料的成色劑結(jié)合的至少一個(gè)感藍(lán)鹵化銀乳劑層的形成黃染料圖象的單元。該元件還可以含有另外一些層，例如濾光層、中間層、外涂層、底層等等。本發(fā)明的載體還可以用于黑白印相材料。
如在美國專利US 4279945和US 4302523中所描述的那樣，攝影元件還可以帶有透明磁性記錄層，例如在透明載體的下面有含有磁性顆粒的一層。通常，這種元件的總厚度(不包括載體)為大約5至大約30μm。
在以下的表中，參考以下文獻(xiàn)(1)“研究發(fā)現(xiàn)”1978年12月，第17643條；(2)“研究發(fā)現(xiàn)”1989年12月，第308119條；和(3)“研究發(fā)現(xiàn)”1996年9月，第38957條；所有文獻(xiàn)均由Kenneth MasonPublications，Ltd.，Duldey Annex，12a North Street，Emsworth，Hampshire PO10 7DQ，ENGLAND出版。該表以及表中所引用的參考文獻(xiàn)都被視為對(duì)于適用于本發(fā)明的元件的具體成分的說明。該表和它所引用的文獻(xiàn)還說明了這些元件及其所含有的圖象的制備、曝光、處理和使用的適合的方法。

>可以采用各種形式的能，包括紫外區(qū)、可見區(qū)和紅外區(qū)的電磁波，以及電子束、β射線、γ射線、X射線、α粒子、中子射線以及由激光器產(chǎn)生的其他形式的非相干(隨機(jī)相位)形式或相干形式(同相位)微粒子和波形輻射能量，將攝影元件曝光。在想要使攝影元件用X射線曝光時(shí)，這些元件可能包括有常規(guī)X攝影元件中所出現(xiàn)的特性。
攝影元件最好是對(duì)光化輻射，一般是在光譜的可見區(qū)曝光形成潛象，而后加以沖洗形成可見圖像，最好不用熱處理法。處理最好是在已知的RA-4TM(Eastman Kodak Company)沖洗機(jī)或其他的適合于使高氯化物乳劑顯影的處理系統(tǒng)進(jìn)行。
本發(fā)明的疊層基底加入了限制復(fù)制的特性，例如1996年2月8日遞交的美國專利申請(qǐng)08/598785和同時(shí)提交的美國專利申請(qǐng)08/598778中所公開的那樣。這些申請(qǐng)公開了在文獻(xiàn)中嵌入肉眼看不見的微點(diǎn)圖案來限制文獻(xiàn)復(fù)制的技術(shù)方案。但是這些微點(diǎn)圖案可以用數(shù)字文獻(xiàn)復(fù)印機(jī)的電子光學(xué)掃描裝置檢測(cè)出來。微點(diǎn)圖案可以在文獻(xiàn)各處嵌入。這樣的文獻(xiàn)還可以具有有色邊緣或在其背面有不可見微點(diǎn)圖案，使使用者或機(jī)器可以閱讀并識(shí)別這些介質(zhì)。這些介質(zhì)可以取能承載圖像的片狀形式。這樣的材料的典型是相紙和包括涂有聚乙烯樹脂的紙、聚酯、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯和基于三乙酸纖維素的薄膜材料。
微點(diǎn)可以取任意規(guī)則的或不規(guī)則的形狀，尺寸應(yīng)小于單個(gè)微點(diǎn)會(huì)被覺察而足以使圖像的實(shí)用性降低的最大尺寸，最小含量由掃描裝置的檢測(cè)水平確定。微點(diǎn)分布以中心到中心間隔加以控制的規(guī)則的或不規(guī)則的矩陣中，以避免文獻(xiàn)密度的增加。微點(diǎn)可以取不足以導(dǎo)致被隨機(jī)檢測(cè)到的任意的色調(diào)、亮度和飽和度，但色調(diào)最好由人眼很難分辨、但適應(yīng)文獻(xiàn)掃描裝置優(yōu)化檢測(cè)的靈敏度。
在一個(gè)實(shí)施例中，載有信息的文獻(xiàn)包括載體、被涂在載體上的圖像形成層和位于載體和圖像形成層之間的微點(diǎn)圖形以提供復(fù)制限制介質(zhì)。微點(diǎn)圖形插入文獻(xiàn)介質(zhì)可在原始文獻(xiàn)產(chǎn)生之前或之后采用任何印刷技術(shù)完成。微點(diǎn)可以包括任意有色基底，雖然要取決于文獻(xiàn)本身的性質(zhì)，但著色劑可以是半透明的、透明的或不透明的。最好是在涂保護(hù)層之前將微點(diǎn)圖形設(shè)置在載體層上，除非保護(hù)層含有淺色散射顏料。而后，將微點(diǎn)置于這些層之上，并最好涂上保護(hù)層。微點(diǎn)可以包括選自照像領(lǐng)域中已知的圖像染料和濾光染料并被分散到打印油墨或光敏介質(zhì)所用的粘結(jié)劑或載體中。
在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，經(jīng)過使感光材料對(duì)電磁波輻射的可見的或不可見的波長進(jìn)行適當(dāng)?shù)乃矔r(shí)曝光、間隔曝光和光譜曝光，可以產(chǎn)生作為潛象的微點(diǎn)圖形。通過應(yīng)用標(biāo)準(zhǔn)的照相化學(xué)處理可以使?jié)撓笪Ⅻc(diǎn)圖形成為可檢測(cè)的。對(duì)于彩色的和黑白成象照相介質(zhì)，微點(diǎn)特別有用。這樣的照相介質(zhì)含有至少一種鹵化銀輻射敏感層，而一般這樣的介質(zhì)含有三個(gè)鹵化銀輻射敏感層。這樣的介質(zhì)還可以含有一個(gè)以上對(duì)相同的輻射區(qū)敏感的層。這些層的排列可以取本領(lǐng)域普通技術(shù)人員已知的任何形式，如在“研究發(fā)現(xiàn)”(Research Disclosure 37038 of February 1995)中所討論的那樣。
以下例子說明本發(fā)明的實(shí)施情況。這些例子并不準(zhǔn)備展現(xiàn)本發(fā)明所有可能的變化種類。除非另有說明，其中的份數(shù)和百分比均以重量計(jì)。
實(shí)施例以下的涂層格式1用做實(shí)施例中的攝影成象層涂層格式1 涂布量mg/m2第一層 感藍(lán)層明膠1300感藍(lán)銀 200Y-1 440ST-1440S-1 190第二層 中間層明膠650SC-1 55S-1 160第三層 感綠層明膠1100感綠銀70M-1 270S-1 75S-2 32ST-2 20ST-3 165ST-4 530第四層 UV中間層明膠 635UV-130UV-2 160SC-150S-3 30S-1 30第五層 感紅層明膠 1200感紅銀 170C-1365S-1360UV-2 235S-4 30SC-1 3第六層 UV外涂層明膠 440UV-120UV-2 110SC-130S-3 20S-1 20第七層 SOC明膠 490SC-117SiO2200表面活性劑 2附

ST-1＝N-叔丁基丙烯酰胺/丙烯酸正丁酯共聚物(50∶50)S-1＝鄰苯二甲酸二丁酯

S-2＝鄰苯二甲酸二(十一烷基)酯

S-3＝二(2-乙基己酸)1，4-環(huán)己基二亞甲基酯

S-4＝乙酸2-(2-丁氧乙氧基)乙基酯

實(shí)施例的商品級(jí)相紙通過雙盤精練機(jī)，而后通過一臺(tái)Jordan錐形精練機(jī)，對(duì)由50％漂白硬木牛皮紙漿、25％漂白硬木亞硫酸鹽漿、和25％漂白軟木亞硫酸鹽紙漿構(gòu)成的配料精練制備相紙載體使其加拿大標(biāo)準(zhǔn)排水度達(dá)200cc。向所得到的紙漿配料中加入0.2％的烷基烯酮二聚物、1.0％陽離子玉米淀粉、0.5％聚酰胺表氯醇、0.26％陰離子聚丙烯酰胺和5.0％(以干重計(jì))TiO2。在Fourdrinier造紙機(jī)上制造227g/m2全干定量紙，濕壓至固體42％，使用蒸汽干燥機(jī)干燥至10％的水分，達(dá)到160 Sheffield單位的Sheffield空隙度，和0.70g/cc的表觀密度。然后，使用垂直上漿壓力機(jī)，用10％的羥乙基化玉米淀粉溶液上漿，達(dá)到3.3wt％淀粉的填充量。表面上漿的載體用砑光機(jī)砑光至表觀密度1.04g/cc。
實(shí)施例1底片(背面)BICOR 70 MLT(Mobil Chemical Co.)，一種一面無光處理，一面雙軸取向處理聚丙烯片(厚度18μm，密度0.9g/cc)包括實(shí)心取向聚丙烯核心層和聚丙烯和乙烯、丙烯和丁烯的三聚物的混合物表層，取向比例5∶8。將聚丙烯核心層的一面疊加到露出嵌段聚合物表層的纖維素紙上。背層片使用1924P低密度聚乙烯(Eastman Chemical Co.)(密度0.923g/cc，熔融指數(shù)4.2的擠壓級(jí))作為黏合劑，利用熔融擠壓疊加工藝制備。
而后，將以下一些片材疊加到照相級(jí)纖維素紙片基的表面(圖像面)上，制成白色成像片基。
頂面(成象面)厚度1.5mil的雙軸取向聚丙烯膜包括用于改善薄膜片與乳劑粘合性的聚乙烯表面薄層、含有18％TiO2聚丙烯層(L2)、多空隙的聚丙烯核心層(L3)和聚丙烯均聚物實(shí)心層。該片底面，真空沉積鋁層。鋁層具有足夠的厚度，提供強(qiáng)反射表面。所述的金屬化片利用50％的EstmanChemical 4002P和50％的由Dupont制造的Bynel乙烯共聚物的連接層粘貼到紙片基上。該混合物按照12％的涂布量涂布。
實(shí)施例2和3將一層鋁沉積到厚3.8mil和7mil的聚酯片上制備其他一些試樣。鋁層厚度足以提供很強(qiáng)的光澤。在與金屬層相反的另一面，聚酯片涂上由明膠構(gòu)成的膠層。將以上的片基擠壓疊加到第二聚酯片基上以增加整個(gè)材料的剛性，以及為金屬層提供某種程度的保護(hù)。將標(biāo)準(zhǔn)鹵化銀照相乳劑涂布到以下圖中所示的透明聚酯片基上制備成象元件。將所述的成象元件曝光、沖洗和干燥。然后，利用熱壓輥疊合機(jī)將兩個(gè)分開的元件融合在一起。
例2(3.8mil透明層)和例3(7mil透明層)的結(jié)構(gòu)如下

對(duì)照對(duì)照樣品是標(biāo)準(zhǔn)攝影照片包括帶有25.5g/m2直接在圖像層下的有色聚乙烯和25g/m2的背層透明聚乙烯的商業(yè)級(jí)相紙。
結(jié)果就圖像的相對(duì)深度評(píng)價(jià)以上各樣品。按照1-10個(gè)等級(jí)評(píng)價(jià)視覺感染力。1是標(biāo)準(zhǔn)照片，10是鏡子。
表1樣品 說明深度評(píng)價(jià)1整體用紙2-323.8mil透明隔離層637mil透明隔離層 84標(biāo)準(zhǔn)對(duì)照物 1深度評(píng)價(jià)是圖像質(zhì)量與鏡面相比的主觀等級(jí)。由于所有的樣品都好于對(duì)照物，所以對(duì)照樣品被指定值為1。10被認(rèn)為是高度拋光玻璃鏡。相關(guān)的等級(jí)被評(píng)定給其他樣品。
在另一項(xiàng)評(píng)價(jià)中，將具有金屬層的樣品的不透明性與標(biāo)準(zhǔn)攝影像片比較進(jìn)行評(píng)價(jià)。所有樣品涂以涂布格式1所表示的感光鹵化銀乳劑。樣品按最低密度沖洗。
樣品A標(biāo)準(zhǔn)攝影像片用元件。
對(duì)照樣品是標(biāo)準(zhǔn)攝影照片包括帶有25.5g/m2直接在圖像層下的有色聚乙烯和25.5g/m2的背層透明聚乙烯的商業(yè)級(jí)相紙。
樣品B、C和D樣品利用商業(yè)等級(jí)的相紙，該商業(yè)等級(jí)的相紙一面是通過鋁真空沉積被金屬化的雙軸取向聚丙烯片而另一面是空隙聚丙烯的空隙核心層和聚丙烯透明表層。這是一種在市場(chǎng)上可買到的由Mobil Chemical提供的薄膜，該膜的型號(hào)為278MET-TWSB，它使用按12g/m2涂布的DupontBynel粘合到紙基上，金屬層毗鄰紙基。70MLT背面膜是由MobilChemical制造的無光膜，它用60/40低密度聚乙烯(Eastman Chemical4002P)和Exxon SLP 9088熔融擠壓連接層與背面相連。所述的連接層按12g/m2涂布。該結(jié)構(gòu)的頂面，加顏料的聚乙烯的系列復(fù)蓋面是通過熔融擠壓低密度加顏料的聚乙烯進(jìn)行的，所述的加顏料的聚乙烯按該層的重量計(jì)含有12.5％的TiO2。以下復(fù)蓋物涂在位于空隙核心層頂面的透明聚丙烯面。
樣品B12g/m2樣品C25g/m2
樣品D50g/m2樣品E這個(gè)樣品是通過使用按12g/m2涂布的Dupont Bynel層將278MET-TWSB片疊加到市售照像基材背面制備的，金屬化層毗鄰相紙?jiān)O(shè)置。在紙基的相反一面，用按12g/m2涂布的加顏料的低密度的聚乙烯的擠壓涂布連接層疊加雙軸取向聚合物片。雙軸取向片厚度為35.5μm，包括1μm厚含有蘭色調(diào)的透明聚乙烯頂表層，含重量24％的DupontTiO2，7μm厚聚丙烯加顏料層、20.2μm厚的聚丙烯空隙層和7.3μm厚的透明聚丙烯層。
表2不透明度和L*評(píng)價(jià)樣品 不透明度 L*A(對(duì)照) 92.3 92.1B 98.3 87.4C 99 89.6D 99.2 91.8E 100 95.5如從表2中可看到的那樣，在成象結(jié)構(gòu)中使用金屬化層對(duì)試樣的透明度有很大的影響，因此如果金屬化層被設(shè)置在原料層以下，所增加的效果是使結(jié)構(gòu)完全不透明。還應(yīng)該注意到試樣的亮度由于金屬箔層而降低，使它呈現(xiàn)暗外觀。由于添加TiO2或其他的白色顏料，亮度得以改善，TiO2的總量提高。在金屬化層位于背面、多空隙并加顏料的雙軸取向聚丙烯片被設(shè)置在相反的一面，結(jié)果，樣品的亮度大大地改善。
本專利發(fā)明業(yè)已參考若干優(yōu)選的實(shí)施方案加以說明，但是顯然在本發(fā)明的構(gòu)思和范圍之內(nèi)還可以作各種變化和改進(jìn)。
權(quán)利要求
1.一種攝影元件，該攝影元件包括至少一個(gè)金屬層。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的攝影元件，其中所述的元件還包括載體，所述的金屬層被設(shè)置在所述載體和至少一個(gè)成象層之間。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的攝影元件，其中所述的載體包括聚合物片。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的攝影元件，其中所述金屬層包括金屬箔。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的攝影元件，其中所述金屬層包括真空沉積到聚合物載體片上的金屬。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的攝影元件，其中所述載體包括纖維素紙。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的攝影元件，其中所述的元件包括至少一個(gè)感光鹵化銀乳劑層，并且所述金屬層是在所述至少一個(gè)感光鹵化銀乳劑層和載體之間。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的攝影元件，其中所述元件包括至少一個(gè)感光鹵化銀乳劑層并且所述金屬層是在所述至少一個(gè)感光鹵化銀乳劑層和載體之間，并且在所述金屬層和所述載體之間有透明聚合物層。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的攝影元件，其中所述透明聚合物層的厚度在10至250μm之間。
10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的攝影元件，其中所述金屬層是反射性的。
11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的攝影元件，其中所述金屬層具有大于85％的可見光譜反射率。
12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的攝影元件，其中所述反射是鏡面樣的。
13.根據(jù)權(quán)利要求1所述的攝影元件，其中所述元件包括至少一個(gè)感光鹵化銀乳劑層并且所述的金屬層是在所述至少一個(gè)感光鹵化銀乳劑層和載體之間，并且所述金屬層和所述載體之間有加顏料的聚合物層。
14.根據(jù)權(quán)利要求2所述的攝影元件，其中所述元件還包括位于所述載體背面的第二金屬層。
15.根據(jù)權(quán)利要求1所述的攝影元件，其中所述元件還包括載體并且所述金屬層處在所述載體的背面。
16.根據(jù)權(quán)利要求1所述的攝影元件，其中所述金屬層包括至少一種選自以下一組的材料鋁、鎳、金、銀、鋼、鋅、銅、鈦、氧化鐵、金屬合金以及無機(jī)化合物，例如二氧化硅、氮化硅、氧化鋁或氧化鈦。
17.根據(jù)權(quán)利要求5所述的攝影元件，其中所述聚合物載體片包括雙軸取向聚合物片。
18.根據(jù)權(quán)利要求17所述的攝影元件，其中所述聚合物載體片包括空隙。
19.一種形成成象元件的方法，所述的成象元件包括至少兩個(gè)元件，其中，一個(gè)元件包括位于透明聚合物片上的圖像，而第二個(gè)元件包括帶有熱敏黏合劑層的金屬層和透明聚合物層。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種攝影元件,該攝影元件包括含有至少一個(gè)鹵化銀的成象層和位于所述至少一個(gè)成象層之下的、具有高光譜反射率的金屬層。
文檔編號(hào)G03C1/77GK1261169SQ9912691
公開日2000年7月26日 申請(qǐng)日期1999年12月21日 優(yōu)先權(quán)日1998年12月21日
發(fā)明者A·D·坎普, R·P·布爾德萊斯, P·T·艾爾瓦德 申請(qǐng)人:伊斯曼柯達(dá)公司