專利名稱：用于靜電復(fù)印的光敏體的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種用于靜電復(fù)印的光敏體，更具體地說，涉及用于含新結(jié)構(gòu)的光敏層并用在帶正電荷狀態(tài)的靜電復(fù)印的有機(jī)光敏體。
用于靜電復(fù)印的光敏體(以后簡稱為光敏體)是供靜電復(fù)印裝置用的，它始于卡爾松(Carlson)的發(fā)明，現(xiàn)已廣泛使用含無機(jī)的光敏材料的光敏體，如硒，硒合金，氧化鋅和硫化鎘。然而，目前含有機(jī)光導(dǎo)材料的光敏體由于它們的無毒、薄膜成形特性，質(zhì)輕，低價(jià)等已經(jīng)有力地發(fā)展。它們之間有被稱為具有光敏層的雙層疊置型有機(jī)光敏體，所說的光敏層分成用于接收光線在其內(nèi)產(chǎn)生電荷載體的電荷產(chǎn)生層，和用于傳輸在電荷產(chǎn)生層內(nèi)產(chǎn)生的電荷載體的電荷輸送層。這種類型的光敏體具有許多優(yōu)點(diǎn)，如它們的靈敏性通過由使它們的性能最佳的材料形成的各層結(jié)合起來可明顯提高，而且，相應(yīng)于所暴露的光的波長，可提高它們的光譜靈敏度。因此，它們已經(jīng)成為發(fā)展的主流，且它們的實(shí)際使用也正在進(jìn)行中。
現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)實(shí)際使用的許多雙層疊層型有機(jī)光敏體都包括按這種順序排放在導(dǎo)電基片上的電荷產(chǎn)生層和電荷傳輸層。這種層狀結(jié)構(gòu)是優(yōu)選的，因?yàn)槠鋬?yōu)點(diǎn)在于以1μm厚或更薄的薄膜形式的電荷產(chǎn)生層可以用具有幾十微米厚的薄膜的電荷傳輸層保護(hù)。在成象時(shí)，光敏體一般在其表面帶有負(fù)電荷。這是因?yàn)槟壳八褂玫碾姾蓚鬏攲拥碾姾蓚鬏敳牧暇哂锌昭ㄟw移性。
為了象的形成，光敏體的表面通常通過電暈放電帶電。電暈放電，例如電暈管放電器或者Scorotron放電器，放出臭氧。與帶正電荷的光敏體表面比較，它的帶負(fù)電荷的表面導(dǎo)致大量的臭氧，造成與臭氧有關(guān)的光敏體和環(huán)境污染嚴(yán)重的問題。而且，基于負(fù)電荷的象形成過程需要用于顯影圖象的正極性調(diào)色劑。但生產(chǎn)這種正極性調(diào)色劑是困難的。甚致即使生產(chǎn)這種調(diào)色劑，它還存在不均勻性。
為了解決上述問題，對(duì)于可用在帶正電荷狀態(tài)的有機(jī)光敏體已經(jīng)提出過許多建議。例如，已經(jīng)提出與傳統(tǒng)的帶負(fù)電荷的光敏體的結(jié)構(gòu)相反的具有光敏層狀結(jié)構(gòu)的帶正電荷的光敏體，亦即，光敏體具有包括有空穴遷移性的電荷傳輸層，和配置在電荷傳輸層上面的，當(dāng)接受光時(shí)用于產(chǎn)生電荷載體的電荷產(chǎn)生傳輸?shù)碾姾僧a(chǎn)生層的光敏層。然而，這種光敏體具有暴露在表面上的電荷產(chǎn)生層。因此，它往往受到在照明過程中的紫外幅射的影響，還有在帶電過程中由電暈放電產(chǎn)生的臭氧的影響，以及周圍環(huán)境的濕度的影響。它也易受外界的作用而受損，如在顯影、轉(zhuǎn)影或清潔過程中的機(jī)械摩擦。由此，光敏體的電特性和成象特性顯著下降，最終導(dǎo)致它的低壽命。
為了消除這些缺陷，提出在電荷產(chǎn)生層上加上一層含絕緣的或?qū)щ姷耐该鳂漉拥谋Ｗo(hù)層。例如，日本專利申請(qǐng)No.211561-4/1991提出提供一種含有分別加到可固化的硅酮樹酯中的苦味酸，酞(酸)酐，疏水性硅石和硝基(代)苯酸的保護(hù)層，以賦予導(dǎo)電性。類似的，日本專利申請(qǐng)No.157664/1991提出提供一種作保護(hù)層的用CVD(化學(xué)氣相沉積)法提供的金剛石薄膜。形成保護(hù)層的這些方法實(shí)質(zhì)上都造成在光敏體靈敏度上的下降，和產(chǎn)生這樣的問題，即保護(hù)層太厚導(dǎo)致在靈敏度上的急劇下降，而太薄又出現(xiàn)低性能。
此外還提出了作為帶正電荷的光敏體的光敏體，它包括一個(gè)電荷產(chǎn)生層和一個(gè)配置在電荷產(chǎn)生層上面的含具有高電子遷移性的2，4，7-三硝基-9-芴酮的電荷傳輸層。然而，這種物質(zhì)是致癌的，且從公共衛(wèi)生的觀點(diǎn)是不能實(shí)際應(yīng)用的。免于致癌的電子遷移物質(zhì)也早已研制了。例如，日本專利申請(qǐng)No.335639/1992展示了一種電子遷移的聚合物，日本專利申請(qǐng)No.338761/1992公開了用一種環(huán)狀砜作為電子遷移物質(zhì)的例子，而日本專利申請(qǐng)331958/1992揭示用氰亞氨作為電子遷移物質(zhì)的例子。日本專利申請(qǐng)61218/1993和61219/1993示出了用具有有效力的電子濃縮基團(tuán)的芳屬的或乙烯基化合物作為電子遷移物質(zhì)的例子。然而，這些物質(zhì)雖沒有少量的致癌劑，但它們的合成也是困難的。因此，帶正電荷的光敏體的生產(chǎn)按商業(yè)上可行尺度很多地方是不能令人滿意。
日本專利申請(qǐng)102360/1992，58054/1991和122948/1992提出含吡(喃鎓) 鹽的單層光敏體作為電荷產(chǎn)生物質(zhì)，和含這些鹽和粘合樹酯的共折復(fù)合物的光敏層。這些光敏體存在高記憶效應(yīng)的缺陷。
本發(fā)明考慮到上述傳統(tǒng)工藝的缺點(diǎn)而完成。
本發(fā)明的目的在于提供一種用于帶正電荷狀態(tài)的有機(jī)光敏體，這種光敏體沒有公害，且是高靈敏的，長壽命的。
按照本發(fā)明，其目的是通過提供一種具有在導(dǎo)電基片上形成的光敏層的光敏體實(shí)現(xiàn)的，所說的光敏層至少含有一個(gè)電荷傳輸層(Ⅰ)，一個(gè)電荷產(chǎn)生層和一個(gè)電荷傳輸層(Ⅱ)，它們按這個(gè)順序疊放在上述基片上，所說的電荷傳輸層(Ⅰ)是一個(gè)含有具有空穴遷移性的電荷傳輸物質(zhì)的層，電荷傳輸層(Ⅱ)是一個(gè)含攙有氨基樹酯的固化產(chǎn)物并具有電子遷移性的層。
本發(fā)明的上述的或其它目的，效果，特征和優(yōu)點(diǎn)通過下面結(jié)合附圖對(duì)實(shí)施例的說明將會(huì)更加清楚。


圖1是按照本發(fā)明的光敏體的一個(gè)實(shí)施例的示意剖面圖。
氨基樹酯可以從下列物質(zhì)中選取，包括n-丁醇改性脲醛樹酯，n-丁醇改性三聚氰樹酯，異丁醇改性三聚氰樹酯和n-丁醇改性三聚氰苯胍胺樹酯。
用于氨基樹酯的摻雜劑可以從下列組中的一種物質(zhì)或者兩種或多種物質(zhì)的混合物中選取，包括碘，有機(jī)磺化物和氯化鐵。例如，可以使用萘-2-磺酸或具銨鹽。
電荷傳輸層(Ⅱ)可以含有抗氧化劑，抗氧化劑可以從下列組中選取至少一種物質(zhì)，包括受阻酚，有機(jī)硫化物，有機(jī)磷化物和苯二胺。
電荷傳輸層(Ⅱ)優(yōu)選地包含從下列組中至少選取一種，包括氨基甲酸乙酯樹酯，醇酸樹酯，丙烯酸樹酯，嵌段異氰酸化合物和溶劑可溶解的氟塑料。
電荷傳輸層(Ⅱ)還進(jìn)一步包括超細(xì)的氧化鈦或超細(xì)的氧化硅。
電荷傳輸層(Ⅱ)是一種固化薄膜，它通過把摻雜劑例如，碘，萘-2-磺酸或氯化鐵加到氨基樹酯，以形成電荷傳輸絡(luò)合基，并加入作為固化催化劑的無機(jī)酸或有機(jī)酸(酸在此起到質(zhì)子源的作用)形成。這種固化的薄膜具有高的電子遷移性。
具有本發(fā)明的層狀結(jié)構(gòu)的光敏層在其表面上是帶正電荷的，并投射具有用于電荷產(chǎn)生層吸收波長的光線。其結(jié)果是電荷產(chǎn)生層產(chǎn)生含電子和空穴的電荷載體?？昭ū蛔⑷刖哂锌昭ㄟw移性的電荷傳輸層(Ⅰ)，該層是在電荷產(chǎn)生層的基片側(cè)上，然后，空穴朝導(dǎo)電的基片位移，以便中和基片的負(fù)電荷。另一方面，電子被注入具有電子遷移性的電荷傳輸層(Ⅱ)，該層是在電荷產(chǎn)生層的表面一側(cè)，且含有摻雜氨基樹脂的固化產(chǎn)物，然后，電子移動(dòng)到光敏體的表面，以中和表面的正電荷。亦即，本發(fā)明的光敏體可以帶正電荷的條件下使用。
與本發(fā)明有關(guān)的光敏體將在下面更詳細(xì)說明。
導(dǎo)電基片可以由公知導(dǎo)電物質(zhì)構(gòu)成。例如，包括金屬的板或鼓狀物，如鋁或者鋁合金，各種用氧化錫或氧化銦濺射或真空蒸發(fā)或鍍覆的塑料薄膜或鼓狀物，和含有金屬粉末，碳粉末或分散狀態(tài)的碳纖維的塑料薄膜或者鼓狀物。
如果需要，本發(fā)明的光敏體可以類似傳統(tǒng)的光敏體，它可以在導(dǎo)電基片和光敏層之間有一個(gè)0.1到2μm厚的溶劑可溶解的尼龍，酪素，聚乙烯醇或丁烯樹脂的粘結(jié)層。
電荷傳輸層(Ⅰ)是通過溶解電子施主化合物，這種化合物如苯乙烯基化合物，咔唑化合物，腙化合物，三芳胺化合物或者噁唑化合物，在與樹脂一起的合適溶劑中，樹脂如聚酯樹脂，聚苯烯樹酯，丙烯酸樹脂，聚碳酸樹酯或者苯氧基樹酯，然后涂以溶液，并干燥涂層形成。如果需要，電荷傳輸層(Ⅰ)可以通過在適當(dāng)?shù)呐c光固樹脂或熱固樹脂一起的溶劑中溶解上述電子施主化合物，所說的樹脂如多元醇的丙烯酸化合物或環(huán)氧化合物，氨基甲酸乙酯樹脂或蜜胺樹脂，然后涂覆溶液并干燥涂覆層形成。電荷傳輸層(Ⅰ)的厚度為0.1到50μm，優(yōu)選的是1到40μm。
電荷產(chǎn)生層是通過溶解或擴(kuò)散在與樹脂一起的適當(dāng)溶劑中的電荷產(chǎn)生物質(zhì)，然后涂復(fù)溶劑或擴(kuò)散，和干燥或固化涂復(fù)層，以便形成薄膜形成的，所說的電荷產(chǎn)生物質(zhì)，如偶氮顏料，醌顏料，苝顏料，Squarylium顏料或酞菁顏料，所說的樹脂，如聚乙烯醇縮丁醛，聚苯乙烯，丙烯酸樹脂，聚氯乙烯或聚酯樹脂，或可固化的樹脂，如環(huán)氧樹脂，氨基甲酸乙酯樹脂，或蜜胺樹脂。電荷產(chǎn)生層的厚度為0.01至5μm，優(yōu)選的是0.1-2μm。
在電荷產(chǎn)生層上的具有電子遷移性的電荷傳輸層(Ⅱ)是一個(gè)實(shí)質(zhì)上含摻雜的氨基樹脂的固化制品層。特殊地，該層是通過把碘，萘-2-磺酸或氯酸鐵加到脲樹酯，乙酰胍胺樹脂，苯并胍胺樹脂，蜜胺樹脂，或者由任何這些樹脂的混合物或共凝產(chǎn)物以形成電荷傳輸復(fù)合體，并通過使用作為固化催化劑的質(zhì)子源固化復(fù)合體，所說的質(zhì)子源，例如，無機(jī)酸;如鹽酸，硫酸，磷酸或硝酸，或有機(jī)酸，如草酸，乙酸，己二酸，苯甲酸，苯二甲酸，1，2，4-苯三酸，丙烯酸或衣康酸，由此形成固化的膜而形成的。當(dāng)然，這些酸的任何一個(gè)都可以以酸酐或氨鹽的形式使用。因此，醇酸樹脂，丙烯酸多羥基化合物樹脂(acrylic polyol resin)，丙烯酸羧化物樹脂，酚醛樹脂，環(huán)氧樹酯，硅樹脂，或氨基甲酸乙酯樹脂都可以作為共凝樹脂加到最終的氨基樹脂固化制品中。取決于加入的樹脂的型式或數(shù)量，固化的膜的強(qiáng)度，韌性或硬度可以任意地加以控制?？梢约尤胙趸?，硅膠，硅樹脂或螢光塑料，直至固化的薄膜不損失對(duì)輻射光的波長的透過性。為了改進(jìn)固化的薄膜對(duì)臭氧、NOx和紫外光的阻止能力，優(yōu)選地是加入抗氧化劑或紫外光吸收劑?？寡趸瘎┑睦佑惺茏璺尤┧芰?，氫醌，芳胺、苯二胺、有機(jī)的硫化物，有機(jī)的磷化物，L-抗壞血酸和戊二酸，它們可以單獨(dú)使用或者按適當(dāng)?shù)慕M合使用。
涉及本發(fā)明的摻雜的氨基樹脂的固化制品在下面還將進(jìn)一步詳細(xì)說明。
制備氨基樹脂是通過脲化合物，如雙氰胺，脲硫脲，亞乙基脲，二羥亞乙基脲或三嗪酮，或三嗪化合物，如蜜胺，異蜜胺，苯并胍胺，乙酰胍胺或咪基蜜胺與甲醛反應(yīng)，以便把它轉(zhuǎn)換成羥甲基化合物，和將羥甲基化合物與醇反應(yīng)，以便使它醚化。通常使用的醇包括，例如，油溶醇，如n-丁醇或異丁醇，或水溶醇，如甲醇或乙醇。氨基樹脂長期來大量的作油漆、粘結(jié)劑和纖維處理劑使用。取決于它的應(yīng)用和使用目的，已經(jīng)研究出如此大量的類型。按照不同的方法，通過改變它與醛類反應(yīng)的量，在濃縮時(shí)的酸度，反應(yīng)溫度，反應(yīng)時(shí)間等可以獲得各種各樣的氨基樹脂并供商業(yè)上使用，如具有從高到低的分子量的氨基樹脂，具有由高到低的醚化度的氨基樹脂或脲和蜜胺的共濃縮制品。在本發(fā)明中，任何這樣的制品都可以使用。在本發(fā)明中的摻雜氨基樹脂的固化薄膜是通過把摻雜劑和固化劑加到這些樹脂中的任何一個(gè)的溶液中，把混合物形成在薄膜中，并加熱和固化薄膜而形成。如前述，所使用的摻雜劑為碘，氯化鐵或有機(jī)磺化物。合乎要求地，相對(duì)于100份氨基樹脂，碘按1到10份的量使用，基于100份氨基樹脂，氯化鐵也按1到10份使用。所使用的有機(jī)磺化物的例子是芳族的和脂環(huán)族的磺酸，如P-甲苯磺酸，十二烷基苯磺酸，萘磺酸，和樟腦磺酸。這些磺酸的任一個(gè)按要求相對(duì)于100份的氨基樹脂以6-50份使用。作為用于固化氨基酸的固化劑，基于如上所述所述摻雜劑的質(zhì)子，如碘酸，鹽酸和磺酸，它可以由它們自己起到固化劑的作用。然而，通常要求作為質(zhì)子源的酸被加入作為用于加速固化的固化催化劑。常用的酸的例子有無機(jī)酸，如鹽酸、硫酸、硝酸或磷酸，有機(jī)酸，如草酸，乙酸，琥珀酸，壬二酸，己二酸，丙烯酸，甲基丙烯酸，衣康酸，內(nèi)亞甲四氫苯二甲酸(endo methylenetetrahydro phthelic acid)，四氫苯二甲酸，苯甲酸，苯二甲酸，異苯二甲酸，1，2，4-苯三酸，或者聚苯六甲酸。這些酸的任一種要求相對(duì)于100份的氨基樹脂使用1到20份的量。當(dāng)然，這些酸也可以以酸酐或銨鹽的形式使用。
摻雜的氨基樹脂的固化薄膜基本上包括氨基樹脂，摻雜劑和質(zhì)子源作為主要成份。當(dāng)摻雜氨基樹脂的固化薄膜用作具有電子遷移性的電子傳輸層用，加入各種的添加劑以便改進(jìn)薄膜的成型性能，在電荷產(chǎn)生層上的粘結(jié)性，臭氧阻力和NOx阻力或抗摩損。為了改進(jìn)成形薄膜的性能或薄膜強(qiáng)度，可以添加丙烯酸樹脂，醇酸樹脂，聚氨基樹脂，聚乙烯縮醛，硅樹脂，熱固硅樹脂，熱固聚氨基樹脂，或嵌段異氰酸化合物。這些物質(zhì)的任一種相對(duì)于100份的氨基樹脂的加入量為0.1到100份。為了改進(jìn)阻止臭氧或阻止NOx，最好加入如上所述的抗氧化劑，抗氧化劑的例子包括受阻酚，如二丁羥基甲苯，2，2'-亞甲基雙(6-t-丁基-4-甲基酚)，4，4'-thiobis(6-t-丁基-3-甲基酚)或α-生育胺，氫醌化合物，如2，5-二-t-辛基氫醌，2，6-十二烷基羥基醌，或2-t-辛基-5-甲基氫醌;芳香胺，如二苯胺，三苯胺或N-N'-二甲基苯胺;亞苯基雙胺，如N-苯基-N'-異丙基-P-亞苯基雙胺，N，N'-二-仲丁基-P-亞苯基雙胺，或N，N'-雙甲基-N，N'-雙-t-丁基-P-亞苯基雙胺，有機(jī)硫化物，如二月桂基-3，3'-硫代丙酸酯或二硬酯酰-3，3'-硫代丙酸酯，有機(jī)磷酸化合物，如三苯磷酸酯或亞磷酸三(甲苯酯)。這些抗氧化劑相對(duì)于100份的氨基樹脂單獨(dú)地或進(jìn)行組合每一個(gè)5-30份來使用。
電荷傳輸層(Ⅱ)通過下列過程形成，包括溶解上述的氨基樹脂并在溶劑中加入添加劑，用浸涂或噴涂把溶液施加在電荷產(chǎn)生層上，再在100到140℃的溫度下對(duì)涂層加熱10到60分鐘進(jìn)行烘干和固化。所形成的薄膜厚度定在1到30μm之間。如果需要，可以在電荷產(chǎn)生層和電荷傳輸層(Ⅱ)之間有一個(gè)中間層，目的在于改進(jìn)這些層的粘結(jié)，制造中間層的材料，如聚乙烯醇縮丁醛，氯乙烯共聚物，或可溶于乙醇的尼龍。中間層的厚度要求在0.01至1.0μm。
本發(fā)明將參照下述實(shí)施例作進(jìn)一步的更詳細(xì)的說明，但應(yīng)該明白這些例子并不構(gòu)成對(duì)本發(fā)明實(shí)施例的限制。
圖1是按照本發(fā)明的光敏體一個(gè)實(shí)施例的示意剖面圖。光敏體具有一個(gè)導(dǎo)電基片1和一個(gè)在導(dǎo)電基片1上的光敏層2。光敏層已具有一個(gè)電荷傳輸層(Ⅰ)2a，一個(gè)電荷產(chǎn)生層2b和一個(gè)電荷傳輸層(Ⅱ)2c，它們按這個(gè)順序疊置在導(dǎo)電基片1上。
例1具有外徑為60mm，內(nèi)徑為58mm，長230mm的鋁合金園柱體的外表面用下列溶液浸涂，所述的溶液含10份(按重量)按下面所列公式的腙化合物，10份(按重量)的聚碳酸酯(UPIRON PCA-300，Mitsubishi Gas Chemical有限公司產(chǎn)品)，和80份(按重量)的四氫呋喃，以便形成具有折干計(jì)算20μm厚度的電荷傳輸層(Ⅰ)。

然后，2.1份(按重量)按下面所列公式表示的偶氮化合物和1.0份(按重量)的聚乙酸乙烯酯(ESLEX KS-1，Sekisui Chemical公司產(chǎn)品)與16份(按重量)的甲基乙基(甲)酮和9份(按重量)的環(huán)己酮，再加入75份(按重量)的甲基乙基(甲)酮通過混砂機(jī)攪勻，以便制備涂液。將涂液浸涂在電荷傳輸層(Ⅰ)上，形成具有折干計(jì)算的0.1μm厚度的電荷產(chǎn)生層。
然后，將100份(按重量)的蜜胺樹脂(UBAN 20HS，Mitsui Toatsu Chemicals公司產(chǎn)品)，5份(按重量)的碘，4份(按重量)的丙烯酸，5份(按重量)的嵌段異氰酸酯(BARNOC D500，Dainippon Ink and Chemicals公司的產(chǎn)品)，10份(按重量)的丙烯樹脂(ACRYDIC A-166，Dainippon Ink and Chemicals公司的產(chǎn)品)，和10份(按重量)作為抗氧化劑的2，2'-亞甲基雙(6-t-丁基-4-甲基(苯)酚)加入四氫呋喃，以便制備按重量計(jì)20%的涂液。將涂液施加在電荷產(chǎn)生層上并使之干燥。涂層在140℃溫度下烘15分鐘，以便形成電荷傳輸層(Ⅱ)，該層實(shí)際上含具有薄膜厚度為10μm的摻雜氨基樹脂的固化產(chǎn)物。由此制成光敏體。
將所制成的光敏體裝入商業(yè)上可供的靜電復(fù)印和(DC-1205，Mita Industrial股份有限公司產(chǎn)品)，而電勢(shì)測量頭裝在它的顯影區(qū)上。測量黑紙電勢(shì)VB，白紙(light paper)電勢(shì)VL，和半衰減曝光E1/2(要求的曝光量從初始電勢(shì)700V降到350V，以勒克斯·秒表示)。之后，進(jìn)行一系列的步驟的運(yùn)行試驗(yàn)，亦即，充電，曝光，顯形，轉(zhuǎn)移和清潔，這些在同一復(fù)印機(jī)上重復(fù)運(yùn)行試驗(yàn)10000次，之后測量黑紙電勢(shì)VB，白紙電勢(shì)VL，和半衰減曝光量E1/2，結(jié)果列于表1。
表1
如表1中所示，例1的光敏體顯示在初始階段和10000次運(yùn)行試驗(yàn)之后滿意的性能，由此證明是一種優(yōu)良的光敏體，它足以可用作帶正電荷的光敏體。
例2-例14列2到例14的光敏體按例1相同的方法生產(chǎn)，除出用于形成電荷傳輸層(Ⅱ)的涂液有所改變，它具有如在表2和表3中所示的配方，且薄膜厚度固定為10μm。
表2
在表中括號(hào)內(nèi)的數(shù)字表示各個(gè)成份的量(按重量的份數(shù))。
表中括號(hào)內(nèi)的數(shù)字表示各個(gè)成份的量(按重量計(jì)的份數(shù))。
比較例1和例2比較例1和例2的光敏體是以與在例1中相同方式制作，除出改變用于形成電荷傳輸層(Ⅱ)的涂液，以如表4中所示其中沒有摻雜劑配方，且薄膜的厚定固定為10μm。
例15-例18例15到例18的光敏體按例1相同方法制造，除出改變用于形成電荷傳輸層(Ⅱ)的涂液，以使配方中有少量的摻雜劑成分。
表中括號(hào)內(nèi)的數(shù)字表示各個(gè)成份的量(按重量計(jì)的份數(shù))。
在表2，3和4中的氨基樹脂，添加的樹脂和充填劑的名稱是按它們的制造商的商標(biāo)名稱，并表示如下氨基樹脂(所有的是Mitsui Toatsu Chemicals，公司的產(chǎn)品)UBAN 10S-60n-丁醇改性脲醛樹脂UBAN 20SBn-丁醇改性三聚氰胺樹脂UBAN 20HSn-丁醇改性三聚氰胺樹脂UBAN 2020n-丁醇改性三聚氰胺樹脂UBAN 62異丁醇改性三聚氰胺樹脂UBAN 91-55n-丁醇改性三聚氰胺-苯胍胺共縮合樹脂添加的樹脂(所有的是Dainippon Ink and Chemicals公司的產(chǎn)品)BARNOC D550嵌段的異氰酸酯FLUONATE K-700羥基-含溶解型碳氟化合物樹脂ACRYDIC A-310丙烯酸樹脂OLESTAR L-2284熱塑氨基甲酸乙酯高彈體充填劑TTO-55(A)金紅石型超細(xì)氧化鈦(Ishihara Sangyo Kaisha公司產(chǎn)品)ADMAFINE SO-C2超細(xì)氧化硅(Kabushiki Kaisha Tatsumori的產(chǎn)品)例2到例18的光敏體和比較例1和例2對(duì)它們的性能按例1中相同的方法對(duì)每一個(gè)進(jìn)行評(píng)估，其結(jié)果分別于表5和表6。
表5光敏體的特性初始階段 10000次運(yùn)行試驗(yàn)之后VBVLE1/2VBVLE1/2(V) (V) (lux·sec) (V) (V) (lux·sec)例2 690 20 1.2 680 30 1.4例3 680 18 1.1 650 28 1.5例4 700 21 1.0 690 30 1.4例5 710 25 0.9 700 35 1.3例6 715 28 1.1 700 38 1.4例7 680 15 1.2 650 39 1.6例8 685 10 1.4 660 18 1.9例9 715 20 1.6 700 24 2.1例10 700 21 1.2 690 29 1.9例11 700 24 1.4 695 30 2.3例12 705 28 1.1 700 35 1.4例13 697 14 1.0 690 30 1.8例14 699 13 1.3 680 29 1.6
表6光敏體的特性初始階段 10000次運(yùn)行試驗(yàn)之后VBVLE1/2VBVLE1/2(V) (V) (lux·sec) (V) (V) (lux·sec)比較例1 730 300 6.9 700 400 -比較例2 750 310 8.0 710 450 -例15 710 200 4.0 680 300 8.0例16 730 210 4.2 700 310 7.9例17 750 230 5.0 710 290 8.5例18 700 190 3.8 650 320 7.5如表5和表6所示，具有含摻雜的氨基樹脂的固化產(chǎn)物的電荷傳輸層(Ⅱ)的例2至例18的光敏體具有比含不摻雜的氨基樹脂的電荷傳輸層(Ⅱ)的比較例1和2具有更高的導(dǎo)電性。因此，與比較例1和2比較，例2到例18的光敏體當(dāng)帶正電荷時(shí)在初始階段和在10000次運(yùn)行試驗(yàn)兩方面都顯示出滿意的光敏性能VL和E1/2值。
使用萘磺酸作為摻雜劑且以少量摻雜成分的例子當(dāng)帶正電荷時(shí)在初始階段和在10000次運(yùn)行試驗(yàn)兩方面與其它例子比較都顯示出不能令人滿意的VL和E1/2值。
在使用有機(jī)的磺酸作為摻雜劑的例子中，發(fā)現(xiàn)摻雜劑的優(yōu)選加入量是相對(duì)100份的氨基樹脂為6到50份。
按照本發(fā)明，在導(dǎo)電基片上的光敏層至少包括具有空穴遷移性的電荷傳輸層(Ⅰ)，電荷產(chǎn)生層和含摻雜的氨基樹脂的固化產(chǎn)物并具有電子遷移性的電荷傳輸層(Ⅱ)，這三層按上面的順序疊加在導(dǎo)電基片上。具有這種光敏層的光敏體在帶正電荷的狀態(tài)下顯示出令人滿意的高靈敏度和長壽命的性能，由此，它可以令人滿意地用作帶正電荷的有機(jī)光敏體。由于它實(shí)質(zhì)上主要包含一種氨基樹脂的固化產(chǎn)物，它不會(huì)造成公害，如致癌作用。
進(jìn)一步，用于光敏體表面層的電荷傳輸層(Ⅱ)可以在其內(nèi)包含不同的物質(zhì)，因此，在不影響其光敏性能的條件下提高了壽命。所以就不需要在電荷傳輸層(Ⅱ)上再提供保護(hù)層。例如，可以添加抗氧化劑，如受阻酚，有機(jī)硫化物，有機(jī)磷化物和苯二胺，由此可以改進(jìn)對(duì)臭氧和NOx的阻力。通過加入氨基甲酸乙酯樹脂，醇酸樹脂，丙烯酸樹脂，嵌段異氰酸化合物和可溶于溶劑的螢光塑料，此外，還有粘結(jié)劑，可以改進(jìn)薄膜的成形性能和薄膜的機(jī)械強(qiáng)度。還可以添加超精細(xì)氧化鈦和超精細(xì)氧化硅作為充填劑。
本發(fā)明已經(jīng)對(duì)各個(gè)優(yōu)選的實(shí)施例作出了詳細(xì)的說明，因此，所作出的改變和改進(jìn)都沒有脫離本發(fā)明的構(gòu)思范圍，且應(yīng)該注意到所附的權(quán)利要求書包含了所有這樣的改變和改進(jìn)，因?yàn)槎荚诒景l(fā)明的構(gòu)思范圍內(nèi)。
權(quán)利要求
1.一種用于靜電復(fù)印的光敏體，包括2一個(gè)導(dǎo)電的基片，一個(gè)安置在導(dǎo)電基片上的電荷傳輸層(Ⅰ)，電荷傳輸層(Ⅰ)含具有空穴遷移性的電荷傳輸物質(zhì)，一個(gè)安置在電荷傳輸層(Ⅰ)上的電荷產(chǎn)生層，一個(gè)安置在電荷產(chǎn)生層上的電荷傳輸層(Ⅱ)，電荷傳輸層(Ⅱ)含具有電子遷移性的電荷傳輸物質(zhì)，其中電荷傳輸層(Ⅱ)包括用摻雜劑摻雜的氨基樹脂的固化產(chǎn)物。
2.按權(quán)利要求1所述的光敏體，其中電荷傳輸層(Ⅱ)含作為固化催化劑的酸，該酸作為質(zhì)子源用。
3.按照權(quán)利要求1所說的光敏體，其中氨基樹脂是從下列物質(zhì)中所選取的一種樹脂，包括n-丁醇改性脲醛樹脂，n-丁醇改性三聚氰胺樹脂，異-丁醇改性三聚氰胺樹脂，和n-丁醇改性三聚氰胺-苯并胍胺樹脂。
4.按照權(quán)利要求1所述的光敏體，其中所述的摻雜劑是從下列物質(zhì)中選取的一種物質(zhì)或者是兩種或多種的混合物，包括碘，有機(jī)磺酸化合物或氯化鐵。
5.按照權(quán)利要求4所述的光敏體，其中摻雜物是萘-2-磺酸或它的銨鹽。
6.按照權(quán)利要求1所述的光敏體，其中電荷傳輸層(Ⅱ)含抗氧化劑。
7.按照權(quán)利要求6所述的光敏體，其中抗氧化劑至少是從下列物質(zhì)中選取的一種物質(zhì)，包括受阻酚，有機(jī)硫化物，有機(jī)磷化物和苯二胺。
8.按照權(quán)利要求1所述的光敏體，其中電荷傳輸層(Ⅱ)含至少從下列物質(zhì)選取的一種物質(zhì)作為添加樹脂，包括氨基甲酸乙酯樹脂，醇酸樹脂，丙烯酸樹脂，嵌段異氰酸化合物和可溶于溶劑的氟塑料。
9.按照權(quán)利要求1所述的光敏體，其中電荷傳輸層(Ⅱ)含超細(xì)氧化鈦或超細(xì)氧化硅作為充填劑。
10.按照權(quán)利要求3所述的光敏體，其中摻雜劑是從下列物質(zhì)中選取的一種物質(zhì)或者是兩種或多種物質(zhì)的混合物，包括碘，有機(jī)磺酸化合物和氯化鐵。
11.按照權(quán)利要求10所述的光敏體，其中電荷傳輸層(Ⅱ)含有作為固化催化劑的一種酸，該酸作為質(zhì)子源用。
12.按照權(quán)利要求11所述的光敏體，其中電荷傳輸層(Ⅱ)含抗氧化劑。
13.按照權(quán)利要求12所述的光敏體，其中電荷傳輸層(Ⅱ)含至少從下列物質(zhì)中選取的一種物質(zhì)作為添加樹脂，包括氨基甲酸乙酯樹脂，醇酸樹脂，丙烯酸樹脂，嵌段異氰酸化合物和可溶于溶劑的氟塑料。
14.按照權(quán)利要求13所述的光敏體，其中電荷傳輸層(Ⅱ)含超細(xì)氧化鈦或超細(xì)氧化硅作為充填劑。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種帶正電荷的有機(jī)光敏體，該光敏體沒有公害，且是高靈敏度，長壽命的。光敏體具有一個(gè)在導(dǎo)電基片上的疊層結(jié)構(gòu)的光敏層。光敏層具有一個(gè)具有空穴遷移性的電荷傳輸層(I)，一個(gè)電荷產(chǎn)生層，和一個(gè)含摻雜氨基樹脂的固化產(chǎn)物并具有電子遷移性的電荷傳輸層(II)。電荷傳輸層(I)、電荷傳輸層和電荷傳輸層(II)按這個(gè)順序疊置在導(dǎo)電基片上。各種合適的物質(zhì)可以加到電荷傳輸層(II)中，由此提高它的壽命，而不損害其光敏性能。
文檔編號(hào)G03G5/047GK1113015SQ9412012
公開日1995年12月6日 申請(qǐng)日期1994年11月23日 優(yōu)先權(quán)日1993年11月24日
發(fā)明者野上純孝, 北澤通宏, 佐藤勝博 申請(qǐng)人:富士電機(jī)株式會(huì)社