專利名稱:熱正型感光性組合物用顯影液的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種熱正型感光性組合物用顯影液，更具體而言，涉及一種在具有對紅外波長區(qū)域的激光發(fā)生曝光感應(yīng)且該感應(yīng)部可以溶于顯影液的紅外波長區(qū)域激光感應(yīng)性的熱正型感光性組合物的顯影中使用的顯影液。
背景技術(shù)：
以往，已知具有對近紅外波長區(qū)域的激光發(fā)生曝光感應(yīng)且該感應(yīng)部可以溶于顯影液的近紅外波長區(qū)域激光感應(yīng)性的熱正型感光性組合物(例如參照專利文獻1～6等)。這種正型感光性組合物在pH約13以上的強堿顯影液中不能顯影。專利文獻7和8等公開了用于正型感光性組合物的顯影液。但是，這些顯影液由于堿強度較強，而吸收二氧化碳氣體，在較早階段發(fā)生經(jīng)時變化，在pH降低為13以下時，經(jīng)常發(fā)生顯影殘渣等，難以維持穩(wěn)定的顯影。所以，本發(fā)明人開發(fā)了二氧化碳氣體吸收較少的、可以用低pH(pH9.5～12前后)的顯影液顯影的新型熱正型感光性組合物。本發(fā)明涉及與該感光性組合物對應(yīng)的弱堿性(pH為12.5以下)的顯影液。
為了實際應(yīng)用于平板印刷版或凹版印刷，需要具有至少可以顯影100m2的能力，而且具有緩沖作用，處理能力的經(jīng)時劣化極小，不會發(fā)生經(jīng)過2、3天至1周的天數(shù)顯影時顯影能力消失而不能顯影、全部排出顯影槽內(nèi)的顯影液而重新建浴這樣的不良情況。
為了解決上述問題，本發(fā)明人已提出含有原硅酸鈉、焦磷酸鉀、三聚磷酸鈉、六偏磷酸鈉以及磷酸一鈉的至少一種，界面活性劑，以及顯影加速劑的正型感光性組合物用顯影液(專利文獻9)。但是，問題在于該顯影液難以調(diào)節(jié)溶液的pH。
專利文獻1特開平9-43847號公報專利文獻2特開平10-268512號公報專利文獻3特開平11-84657號公報專利文獻4特開平11-174681號公報專利文獻5特開2003-337409號公報專利文獻6特開2004-102062號公報專利文獻7特開平8-23447號公報專利文獻8特開昭61-167948號公報專利文獻9特開2004-4438號公報
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明正是鑒于上述問題點而提出的，其目的在于，提供一種熱正型感光性組合物用顯影液，其特征在于，pH的調(diào)整等顯影液的處理容易，具有耐多次使用的顯影處理能力，長時間內(nèi)pH值的變動小，耐久性出色，尤其具有輥100根以上、優(yōu)選為300～400根左右都可以充分顯影的顯影能力以至可以實際應(yīng)用于凹版印刷用照相凸版輥中，而且具有緩沖作用，處理能力的經(jīng)時劣化極小，更換顯影液的次數(shù)少，用于能用pH為9～12左右的顯影液進行顯影的熱正型的感光性組合物。
為了解決上述課題，本發(fā)明的熱正型感光性組合物用顯影液，其特征在于，由(A)三乙醇胺和/或二乙醇胺，和從(B)焦磷酸鉀、三聚磷酸鈉以及六偏磷酸鈉構(gòu)成的組中選擇的至少一種的弱堿性水溶液構(gòu)成。本發(fā)明的顯影液優(yōu)選pH在9.1～10的范圍。
本發(fā)明的顯影液優(yōu)選進一步含有(C)界面活性劑。進而，本發(fā)明的顯影液適合進一步含有(D)顯影加速劑。
利用本發(fā)明，pH的調(diào)整等顯影液的處理容易，具有可以耐多次使用的處理能力，而且有緩沖作用，長時間內(nèi)pH值的變動小，耐久性出色，尤其適合應(yīng)用于凹版印刷版的顯影中。本發(fā)明的顯影液適合用于可以用pH約9～12的顯影液顯影的熱正型感光性組合物的顯影。在將本發(fā)明的顯影液用于凹版印刷用照相凸版輥中時，即使處理輥達300根以上，也能夠穩(wěn)定所規(guī)定的pH值并維持，在短時間內(nèi)圖案的切割良好，實現(xiàn)良好的顯影，進而，處理能力的經(jīng)時劣化極小，所以發(fā)揮極大效果，即不會發(fā)生經(jīng)過2、3天至1周的天數(shù)進行顯影時顯影能力消失而不能顯影，不需要全部排出顯影槽內(nèi)的顯影液而更換成新液。
具體實施方式以下對本發(fā)明的實施方式進行說明，但這些實施例是例示顯示本發(fā)明，所以只要不脫離本發(fā)明的技術(shù)思想，可以進行各種變形。
本發(fā)明的熱正型感光性組合物顯影液，由含有(A)三乙醇胺和/或二乙醇胺，和(B)從焦磷酸鉀、三聚磷酸鈉以及六偏磷酸鈉構(gòu)成的組中選擇的至少一種的弱堿性水溶液構(gòu)成。本發(fā)明的顯影液是pH約為12.5以下的弱堿性，優(yōu)選pH為8.8～12.3的范圍，更優(yōu)選pH為9.1～10的范圍。
上述三乙醇胺和/或二乙醇胺(A)是將顯影液保持為堿性進行堿顯影的主要材料。成分(A)的配合比例可以對應(yīng)于應(yīng)用的正型感光性組合物或顯影條件等適當選擇，優(yōu)選相對于顯影液配合0.01～5重量％，更優(yōu)選配合0.01～3重量％。三乙醇胺和二乙醇胺可以分別單獨使用，也可以并用。
上述從焦磷酸鉀、三聚磷酸鈉以及六偏磷酸鈉構(gòu)成的組中選擇的至少一種(B)，具有吸收進入到顯影液中或產(chǎn)生的二氧化碳氣體、防止由二氧化碳氣體引起的顯影液的pH降低的緩沖作用。對上述(B)的配合比例沒有特別限定，優(yōu)選相對于顯影液配合0.01～5重量％，更優(yōu)選配合0.05～2重量％。
本發(fā)明的顯影液優(yōu)選進一步配合(C)界面活性劑。界面活性劑(C)具有顯影液顯示活性、浸透、使曝光部分的感光膜的溶解進行的作用。作為界面活性劑(C)，可以廣泛使用陰離子系·陽離子系·非離子系·兩性離子系等的公知界面活性劑。具體而言，作為優(yōu)選例子，可以舉出α-磺基脂肪酸酯鈉、直鏈烷基苯磺酸鈉、烷基硫酸酯鈉、烷基醚硫酸酯鈉、α-烯烴磺酸鈉、烷基磺酸鈉、蔗糖脂肪酸酯、山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、脂肪酸烷醇酰胺、聚氧乙烯烷基酯、聚氧乙烯烷基苯基醚、烷基氨基脂肪酸鈉、烷基甜菜堿、烷基胺氧化物、烷基三甲基銨鹽、二烷基二甲基銨鹽等。這些界面活性劑可以使用1種或組合2種以上。對上述(C)的配合比例沒有特別限定，優(yōu)選相對于顯影液為0.1～1.2重量％，更優(yōu)選為0.2～1.0重量％。
本發(fā)明的顯影液中優(yōu)選進一步配合(D)顯影加速劑。顯影加速劑(D)具有不殘留顯影殘渣的作用。作為顯影加速劑，例如可以舉出正丙醇、異丙醇、丁醇、異戊醇、芐醇、二甲亞砜、N-甲基吡咯烷酮、乙二醇苯基醚、乙二醇芐基醚、環(huán)己烷、環(huán)己醇、N-芐基乙醇胺、茴香醇、二甲基芐基醇、N-苯基乙醇胺、丙二醇一苯基醚、三丙二醇一甲基醚以及苯乙二醇等。這些顯影加速劑可以使用1種或組合2種以上。對上述(D)的配合比例沒有特別限定，優(yōu)選相對于顯影液為0.1～10重量％，更優(yōu)選為0.1～5重量％。
本發(fā)明的顯影液優(yōu)選用于可以在pH約9～12的堿顯影液中顯影的熱正型感光性組合物的顯影。作為該熱正型感光性組合物，不被特別限定，可以廣泛使用公知的組合物，但優(yōu)選具有對波長650～1300、優(yōu)選700～1100nm的激光發(fā)生曝光感應(yīng)且該感應(yīng)部可以溶于堿顯影液的紅外波長區(qū)域激光感應(yīng)性的堿溶性正型感光性組合物。作為上述正型感光性組合物，具體而言，可以舉出含有堿溶性高分子物質(zhì)以及吸收圖像曝光光源的光并轉(zhuǎn)換為熱的光熱轉(zhuǎn)換物質(zhì)作為必須成分而成的組合物，例如可以舉出本發(fā)明人以前申請的PCT/JP2004/9007號中記載的組合物等。
作為上述堿溶性高分子物質(zhì)，優(yōu)選具有-COOR(R為氫原子或1價有機基)的堿溶性有機高分子物質(zhì)(以下稱為含羧基的有機高分子物質(zhì)。)。堿溶性有機高分子物質(zhì)為形成抗蝕劑的主要成分，是相對于鍍銅面或鍍硫酸銅面具有低粘附性的粘合劑樹脂，熱引起分子的主鏈或側(cè)鏈的部分斷開，變成堿溶性更高的低分子，一部分消融(ablation)。
作為上述含羧基的有機高分子物質(zhì)，例如可以舉出PCT/JP2004/9007號中記載的之類的含羧基高分子物質(zhì)，優(yōu)選從至少具有1個羧基和/或羧酸酐基的不飽和化合物(a1)得到的聚合物、以及從上述不飽和化合物(a1)和可以與該不飽和化合物共聚合的化合物(a2)得到的共聚物等。具體而言，作為優(yōu)選的例子，可以舉出馬來酸聚合物、(甲基)丙烯酸聚合物、苯乙烯/馬來酸系共聚物以及它們的衍生物，作為更優(yōu)選的例子，可以舉出苯乙烯/馬來酸系共聚物以及它們的衍生物，特別優(yōu)選使具有羥基的化合物與苯乙烯/馬來酸酐系共聚物發(fā)生反應(yīng)而得到的苯乙烯/馬來酸系共聚物。
這些堿溶性高分子物質(zhì)可以使用1種或組合2種以上。堿溶性有機高分子物質(zhì)在正型感光性組合物中的含有比例優(yōu)選為2～98重量％，更優(yōu)選為30～90重量％。
上述光熱轉(zhuǎn)換物質(zhì)可以廣泛使用公知的光熱轉(zhuǎn)換物質(zhì)，例如在專利文獻1～6中記載的、波長區(qū)域650～1300nm的紅外線區(qū)域的一部分或全部具有吸收帶并吸收紅外線轉(zhuǎn)換為熱的有機或無機的顏料或染料、有機色素、金屬、金屬氧化物、金屬碳化物、金屬硼化物等光熱轉(zhuǎn)換色素。這些光熱轉(zhuǎn)換色素與上述堿溶性有機高分子物質(zhì)的分子的熱切斷引起的堿溶性的低分子化·消融有關(guān)。
作為上述光熱轉(zhuǎn)換物質(zhì)，可以將用聚甲炔(-CH＝)n結(jié)合含有氮原子、氧原子或硫原子等的雜環(huán)等的廣義的所謂花青系色素作為代表物質(zhì)舉出，例如具體可以舉出喹啉系(所謂花青系)、吲哚系(所謂吲哚花青系)、苯并噻唑系(所謂硫代花青(thiocyanine)系)、亞氨基環(huán)己二烯系(所謂聚甲炔系)、吡喃鎓系、硫代吡喃鎓系、斯夸琳(スクアリリウム)系、chroconium系、薁鎓(アズレニウム)系等，其中優(yōu)選喹啉系、吲哚系、苯并噻唑系、亞氨基環(huán)己二烯系、吡喃鎓系、或硫代吡喃鎓系。
這些光熱轉(zhuǎn)換物質(zhì)可以使用1種或組合2種以上。光熱轉(zhuǎn)換物質(zhì)在正型感光性組合物中的含有比例優(yōu)選為2～60重量％，更優(yōu)選為3～50重量％。
該正型感光性組合物優(yōu)選含有粘附性改良劑、溶解阻止劑、光酸產(chǎn)生劑、染料、增感劑、顯影加速劑、涂敷性改良劑等各種添加劑。上述粘附性改性劑優(yōu)選是從乙烯基吡咯烷酮/醋酸乙烯酯共聚物、乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲氨基乙酯共聚物、乙烯基吡咯烷酮/乙烯基己內(nèi)酰胺/甲基丙烯酸二甲氨基乙酯共聚物、聚醋酸乙烯酯、聚乙烯醇縮丁醛、聚乙烯醇縮甲醛、萜烯酚醛樹脂、烷基酚醛樹脂、蜜胺/甲醛樹脂以及酮樹脂構(gòu)成的組中選擇的至少一種。
該正型感光性組合物通常作為將上述各成分溶解于溶纖劑系溶劑、丙二醇系溶劑等溶劑中而成的溶液使用。溶劑的使用比例相對于感光性組合物的固體成分總量，通常以重量比計為1～20倍左右的范圍。
本發(fā)明的顯影液優(yōu)選制造提高各成分的濃度的顯影液的原液，在使用前用水稀釋作為顯影液。對本發(fā)明的顯影液的使用方法沒有特別限定，優(yōu)選混合顯影液原液與水而建浴，在支撐體表面(例如凹版印刷的情況下，凹版印刷用的照相凸版輥的鍍銅面或鍍硫酸銅面)涂布正型感光性組合物，涂布形成感光膜之后，閃光照射近紅外波長區(qū)域的激光，感光，寫入正型的潛像，然后進行顯影。
對顯影方法沒有特別限定，可以采用公知的方法，利用浸漬顯影、噴霧顯影、刷顯影、超聲波顯影等，通常在15～45℃左右的溫度、優(yōu)選為22～32℃下進行。
作為向支撐體表面涂布正型感光性組合物的涂布方法，可以使用輕觸涂敷、浸漬涂布、旋轉(zhuǎn)涂布、輥涂布、拉絲錠涂布、氣刀涂布、刮刀涂布以及簾式涂布等。涂布量優(yōu)選為1～6μm的范圍。
實施例以下舉出實施例，對本發(fā)明作進一步具體說明，當然，這些實施例只是例示本發(fā)明，不對本發(fā)明進行限定性解釋。
(實施例1～8)在濕度保持為40％以下的涂敷室中設(shè)置的感光膜涂布裝置((株)シンク·ラボラトリ一制)中安裝照相凸版輥，涂布正型感光性組合物，接著，在130℃下使其干燥，形成正型感光膜，并使殘留溶劑在2％以下且膜厚成為2～3μm，接著，利用激光曝光裝置，閃光照射830nm的波長激光，進行感光，寫入正型的潛像，制作受檢輥。此外，作為正型感光性組合物，使用感光液[苯乙烯/馬來酸酐共聚物的丁基溶纖劑的部分酯化100重量份，花青系色素1重量份，乙烯基吡咯烷酮/醋酸乙烯酯共聚物5重量份，TrisP-PA(本州化學工業(yè)(株)制、溶解阻止劑)5重量份，丙二醇一甲基醚800重量份，異丙醇800重量份，甲基乙基甲酮600重量份]。
制作表1所示的組成的顯影液原液，在顯影槽中，用水稀釋上述顯影液原液(水對原液的比率為4對1)，作為顯影液。此外，顯影液的pH為9.1～10的范圍。在顯影裝置上安裝上述受檢輥，進行50秒顯影，結(jié)果實施例1～8的任意實施例中，在抗蝕劑畫面的畫線部(除去抗蝕劑的部分)均無殘渣，圖案切割良好，均可以實現(xiàn)良好的顯影。然后，不更換顯影液，繼續(xù)進行600根輥的顯影處理，結(jié)果實施例1～8的顯影液即使處理600根輥，pH值還穩(wěn)定維持在9～10的范圍，在短時間內(nèi)圖案的切割良好，可以實現(xiàn)良好的顯影。另外，處理能力的經(jīng)時劣化極小，即便在顯影后經(jīng)過2天到1周的天數(shù)，也具有良好的顯影能力。
表1中的配合物質(zhì)的配合量用重量％顯示，使用脂肪酸烷醇酰胺作為界面活性劑，使用異丙醇作為顯影加速劑。顯影液的殘留成分為水。
(實驗例1)除了將顯影液原液變更為如表1所示以外，與實施例1一樣進行顯影，結(jié)果在抗蝕劑畫面的畫線部發(fā)現(xiàn)些許殘渣。另外，處理根數(shù)只有幾根的處理能力，在顯影后的第二天未見pH值的降低，但處理能力完全喪失。
(實施例9)除了使用代替三乙醇胺而配合有二乙醇胺的顯影液原液以外，進行與實施例1同樣的顯影，結(jié)果與實施例1同樣，顯影性和經(jīng)時穩(wěn)定性非常好，可以進行600根輥的顯影。此外，顯影液的pH在9.1～10的范圍。
(實施例2)除了使用代替三乙醇胺而配合有一乙醇胺的顯影液原液以外，進行與實施例1同樣的顯影，結(jié)果，比實施例1為強堿性，經(jīng)時穩(wěn)定性也差。
權(quán)利要求
1.一種熱正型感光性組合物用顯影液，其特征在于，由弱堿性水溶液構(gòu)成，所述弱堿性水溶液含有(A)三乙醇胺和/或二乙醇胺，和(B)從焦磷酸鉀、三聚磷酸鈉以及六偏磷酸鈉構(gòu)成的組中選擇的至少一種。
2.根據(jù)權(quán)利要求
1所述的顯影液，其特征在于，所述顯影液的pH值在9.1～10的范圍。
3.根據(jù)權(quán)利要求
1或2所述的顯影液，其特征在于，還含有(C)界面活性劑。
4.根據(jù)權(quán)利要求
1～3中任意一項所述的顯影液，其特征在于，還含有(D)顯影加速劑。
專利摘要
本發(fā)明提供一種熱正型感光性組合物用顯影液，其特征在于，pH的調(diào)整等顯影液的處理容易，具有耐多次使用的處理能力，同時長時間內(nèi)pH值的變動小，耐久性出色，尤其具有輥100根以上、優(yōu)選為300～400根左右都可以充分顯影的顯影能力以至可以實際應(yīng)用于凹版印刷用照相凸版輥中，而且有緩沖作用，處理能力的經(jīng)時劣化極小，更換顯影液的次數(shù)少。本發(fā)明由含有(A)三乙醇胺和/或二乙醇胺，和(B)從焦磷酸鉀、三聚磷酸鈉以及六偏磷酸鈉構(gòu)成的組中選擇的至少一種的堿性水溶液構(gòu)成。
文檔編號G03F7/32GK1993651SQ200580025577
公開日2007年7月4日 申請日期2005年10月25日
發(fā)明者佐藤勉 申請人:株式會社新克導出引文BiBTeX, EndNote, RefMan