專利名稱:偏振片用粘接劑組合物及偏振片的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及偏振片用粘接劑組合物及偏振片。本發(fā)明更具體涉及可以緩解用于液晶元件等的偏振片由尺寸變化引起的應(yīng)力、抑制漏光和顏色不均等的粘接劑組合物及具有由該粘接劑組合物形成的層的偏振片。
背景技術(shù)：
液晶顯示裝置的液晶元件具有向規(guī)定方向取向的液晶成分被夾在兩塊基板間的結(jié)構(gòu)，在該基板的表面通過(guò)粘接劑層粘附有偏振片或偏振片與波片的層積體。
液晶元件適合于顯示裝置的輕量化和薄型化，因此近年來(lái)作為車載用電視、車載用導(dǎo)航系統(tǒng)的顯示器、個(gè)人電腦的顯示器、掛壁電視、室外計(jì)測(cè)器用等的顯示裝置在各種領(lǐng)域被廣泛使用，使用環(huán)境也隨之變得非常嚴(yán)酷。
液晶元件所用的偏振片(膜)具有在聚乙烯醇類起偏器的兩面層積了三乙酸酯類保護(hù)膜的3層結(jié)構(gòu)，但由于這些材料的特性，在嚴(yán)酷的使用條件下，偏振片的尺寸發(fā)生變化，隨著該尺寸變化，容易產(chǎn)生發(fā)泡和剝離。因此，對(duì)用于將偏振片粘附在波片或基板上的粘接劑嘗試進(jìn)行了改良，通過(guò)提高分子量或提高交聯(lián)度來(lái)使耐久性提高，使其可以耐受嚴(yán)酷條件下的使用(例如，參看專利文獻(xiàn)1)。
然而，這樣的方法是要用粘接劑來(lái)抑制偏振片的尺寸變化，無(wú)法充分吸收和緩解熱或濕熱條件下產(chǎn)生的偏振片的尺寸變化所引發(fā)的應(yīng)力。因此，作用于偏振片的殘留應(yīng)力的分布變得不均一，特別是在外周部產(chǎn)生應(yīng)力的集中，結(jié)果在液晶顯示裝置中產(chǎn)生容易引發(fā)漏光、顏色不均的問(wèn)題。
對(duì)于這樣的問(wèn)題，進(jìn)行了以下的嘗試通過(guò)在粘接劑組合物中摻入添加劑，改善粘接劑層對(duì)偏振片的尺寸變化的應(yīng)力緩解性；通過(guò)使用含有高分子量聚合物和低分子量聚合物的粘接劑組合物，吸收和緩解基材的尺寸變化引發(fā)的應(yīng)力，防止?jié)駸釛l件下的光學(xué)缺陷(例如，參看專利文獻(xiàn)2)。
然而，即使使用上述方法，光學(xué)特性和應(yīng)力緩解性也還不能算充分，也期待液晶顯示裝置的使用領(lǐng)域進(jìn)一步擴(kuò)大，因此需要即使在更嚴(yán)酷的條件下使用而基材的尺寸變化量增大，也可以充分吸收和緩解應(yīng)力的粘接劑組合物。
專利文獻(xiàn)1日本專利特開平3-12471號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2日本專利特開2000-109771號(hào)公報(bào)發(fā)明的揭示本發(fā)明的課題在于提供不僅光學(xué)特性和耐久性良好、而且可以緩解偏振片等的尺寸變化引發(fā)的應(yīng)力并抑制漏光和顏色不均的偏振片用粘接劑組合物以及具有由該粘接劑組合物形成的粘接劑層的偏振片。
本發(fā)明人對(duì)上述課題進(jìn)行了認(rèn)真研究。結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過(guò)在由特定的單體成分形成的丙烯酸類共聚物中摻入少量的交聯(lián)劑和硅烷偶聯(lián)劑，可獲得能夠解決上述課題的粘接劑組合物。
即，本發(fā)明的偏振片用粘接劑組合物的特征在于，相對(duì)于100重量份丙烯酸類共聚物(A)，含有0.01～0.3重量份交聯(lián)劑(B)和0.01～0.5重量份硅烷偶聯(lián)劑(C)；作為單體成分，所述丙烯酸類共聚物(A)含有10～79.9重量％(a1)(甲基)丙烯酸酯、20～80重量％(a2)含苯環(huán)的化合物和0.1～10重量％(a3)含官能團(tuán)的化合物，其苯環(huán)含有率在10重量％以上，重均分子量為80萬(wàn)～200萬(wàn)。
本發(fā)明的偏振片的特征在于，由前述偏振片用粘接劑組合物形成的粘接劑層形成于偏振片的至少一面。
由本發(fā)明的偏振片用粘接劑組合物形成的粘接劑層的23℃下的貯藏彈性模量(G’1)在1.0×105Pa以下，而且80℃下的貯藏彈性模量(G’2)在5.0×104Pa以下。
前述貯藏彈性模量(G’1)與(G’2)的比(G’1/G’2)較好是超過(guò)1.5，在5以下。
由本發(fā)明的粘接劑組合物形成的粘接劑層不僅光學(xué)特性和耐久性良好，而且即使在高溫高濕氣氛下等嚴(yán)酷的使用條件下對(duì)偏振片的尺寸變化的應(yīng)力緩解性也良好，可以抑制漏光、顏色不均、剝離等的發(fā)生。
實(shí)施發(fā)明的最佳方式以下，對(duì)本發(fā)明的偏振片用粘接劑組合物及具有由該粘接劑組合物形成的粘接劑層的偏振片進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。
〔偏振片用粘接劑組合物〕本發(fā)明的偏振片用粘接劑組合物含有由特定的單體成分形成的丙烯酸類共聚物(A)、交聯(lián)劑(B)和硅烷偶聯(lián)劑(C)。
<丙烯酸類共聚物(A)>
(單體成分)作為單體成分，本發(fā)明中所用的丙烯酸類共聚物(A)含有(甲基)丙烯酸酯(a1)、可與該(a1)共聚的含苯環(huán)的化合物(a2)以及可與(a1)和/或(a2)共聚的含官能團(tuán)的化合物(a3)。
作為上述(甲基)丙烯酸酯(a1)，可以例舉例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己基酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷酰酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙基酯和(甲基)丙烯酸乙氧基甲基酯等。它們可以單獨(dú)使用，也可以2種以上組合使用。
作為上述含苯環(huán)的化合物(a2)，較好是含苯環(huán)的(甲基)丙烯酸酯，可以例舉例如(甲基)丙烯酸芐酯、(甲基)丙烯酸芐氧乙基酯、(甲基)丙烯酸苯氧基二乙二醇酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙基酯、環(huán)氧乙烷改性(甲基)丙烯酸甲酚酯、環(huán)氧乙烷改性(甲基)丙烯酸壬基苯酚酯等。
上述含官能團(tuán)的化合物為具有與交聯(lián)劑(B)發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)的官能團(tuán)的化合物，可以例舉例如(甲基)丙烯酸、β-羧乙基丙烯酸酯、衣康酸、丁烯酸、馬來(lái)酸、富馬酸和馬來(lái)酸酐等含羧基的化合物，(甲基)丙烯酸-2-羥乙基酯、(甲基)丙烯酸-4-羥丁基酯、丙烯酸氯-2-羥丙基酯、一(甲基)丙烯酸二乙二醇酯和烯丙醇等含羥基的化合物，(甲基)丙烯酸環(huán)氧丙基酯等含環(huán)氧基的化合物，(甲基)丙烯酸氨基甲酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯等含氨基的化合物，(甲基)丙烯酰胺、N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺、甲氧基乙基(甲基)丙烯酰胺等含酰胺基的化合物，甲基丙烯酰氧丙基甲氧基硅烷等含烷氧基硅烷基的化合物，以及(甲基)丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯等含乙酰乙?；幕衔锏?。它們可以單獨(dú)使用，也可以2種以上組合使用。其中，較好是含羧基的化合物和含羥基的化合物。
此外，除了上述單體成分之外，本發(fā)明中所用的丙烯酸類共聚物(A)可以在不損害本發(fā)明目的的范圍內(nèi)與其它單體共聚。作為這樣的其它單體，可以例舉例如乙酸乙烯酯、苯乙烯、甲基苯乙烯、乙烯基二甲苯、(甲基)丙烯腈等。
(聚合方法)本發(fā)明中所用的丙烯酸類共聚物(A)可以通過(guò)例如溶液聚合、乳液聚合、懸浮聚合、本體聚合等以往公知的聚合方法來(lái)合成。
(組成比)上述丙烯酸類共聚物(A)中的各單體成分的含量相對(duì)于單體成分(a1)、(a2)和(a3)的總和的100重量％，上述成分(a1)為10～79.9重量％、較好為25～69.9重量％、特別好為27～60.5重量％，上述成分(a2)為20～80重量％、較好為30～70重量％、特別好為40～60重量％，上述成分(a3)為0.1～10重量％、較好為0.1～5重量％、特別好為0.5～3重量％。
通過(guò)以上述的量使各單體成分共聚，可以獲得粘彈性特性良好的粘接劑組合物，可以抑制偏振片的漏光和顏色不均等的發(fā)生。
上述其它單體成分的含量相對(duì)于單體成分(a1)、(a2)和(a3)的總和的100重量％為0～15重量％，較好為0～10重量％。
(苯環(huán)含有率)上述丙烯酸類共聚物(A)的苯環(huán)含有率在10重量％以上，較好是15～50重量％，特別好是20～40重量％。若苯環(huán)含有率在上述范圍內(nèi)，則可以使后述的粘接劑組合物的貯藏彈性模量在特定的范圍內(nèi)，可以獲得應(yīng)力緩解性良好的粘接劑組合物。苯環(huán)含有率為根據(jù)下式(1)算出的值。
即，上述丙烯酸類共聚物(A)由單體成分(a1)、(a2)和(a3)形成的情況下，根據(jù)下式(1’)求得。
上式(1’)中，M1為單體成分(a1)的分子量，M2為單體成分(a2)的分子量，M3為單體成分(a3)的分子量，Y1為單體成分(a1)的含量(重量％)，Y2為單體成分(a2)的含量(重量％)，Y3為單體成分(a3)的含量(重量％)。
(分子量)上述丙烯酸類共聚物(A)理想的重均分子量(Mw)為80萬(wàn)～200萬(wàn)，較好為100萬(wàn)～180萬(wàn)，特別好為100萬(wàn)～150萬(wàn)。若丙烯酸類共聚物(A)的Mw在上述范圍內(nèi)，則對(duì)偏振片的尺寸變化的應(yīng)力緩解性以及作為粘接劑的粘合力良好，因此可以控制偏振片的漏光、顏色不均、剝離等的發(fā)生。上述重均分子量為通過(guò)凝膠滲透色譜(GPC)法中的聚苯乙烯換算求得的值。
<交聯(lián)劑(B)>
作為本發(fā)明中所用的交聯(lián)劑(B)，可以例舉異氰酸酯類化合物、環(huán)氧類化合物、胺類化合物、金屬螯合物類化合物和氮丙啶類化合物等。其中，較好為異氰酸酯類化合物。
作為上述異氰酸酯類化合物，可以例舉例如甲苯二異氰酸酯、氯代苯二異氰酸酯、1，6-己二異氰酯、二異氰酸四亞甲酯、異佛爾酮二異氰酸酯、二異氰酸二甲苯酯、二苯甲烷二異氰酸酯、氫化二苯甲烷二異氰酸酯等異氰酸酯單體及將這些異氰酸酯單體與三羥甲基丙烷等加成得到的異氰酸酯化合物，異氰脲酸酯化合物，縮二脲型化合物，以及與公知的聚醚型多元醇、聚酯型多元醇、丙烯酰多元醇、聚丁二烯型多元醇、聚異丁烯型多元醇等進(jìn)行加成反應(yīng)得到的聚氨酯預(yù)聚物型的異氰酸酯等。
作為上述環(huán)氧類化合物，可以例舉例如乙二醇縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、甘油二縮水甘油醚、甘油三縮水甘油醚、1，3-二(N，N-二縮水甘油基氨基甲基)環(huán)己烷、N，N，N′，N′-四縮水甘油基間苯二甲胺、N，N，N′，N′-四縮水甘油基氨基苯甲烷、三縮水甘油基異氰酸酯、間N，N-二縮水甘油基氨基苯基縮水甘油醚、N，N-二縮水甘油基甲苯胺、N，N-二縮水甘油基苯胺等。
作為上述胺類化合物，可以例舉例如六亞甲基二胺、三乙基二胺、聚乙烯亞胺、六亞甲基四胺、二亞乙基三胺、三乙基四胺、異佛爾酮二胺、氨基樹脂和亞甲基樹脂等。
作為上述金屬螯合物，可以例舉例如鋁、鐵、銅、鋅、錫、鈦、鎳、銻、鎂、釩、鉻和鋯等多價(jià)金屬與乙酰丙酮或乙酰乙酸乙酯配位得到的化合物等。
作為上述氮丙啶類化合物，可以例舉例如二苯甲烷-4，4′-二(1-氮丙啶酰胺)、三羥甲基丙烷三-β-氮丙啶基丙酸酯、四羥甲基甲烷三-β-氮丙啶基丙酸酯、甲苯-2，4-二(1-氮丙啶酰胺)、三亞甲基三聚氰胺、二異鄰苯二甲酰-1-(2-甲基氮丙啶)、三-1-(2-甲基氮丙啶)膦、三羥甲基丙烷三-β-(2-甲基氮丙啶)丙酸酯等。
上述交聯(lián)劑(B)可以單獨(dú)使用1種，也可以2種以上組合使用。上述交聯(lián)劑(B)的摻入量相對(duì)于100重量份上述丙烯酸類共聚物為0.01～0.3重量份，較好為0.01～0.2重量份，特別好為0.01～0.1重量份。
通過(guò)在上述范圍內(nèi)進(jìn)行配比，可以獲得能夠確保后述的粘彈性特性、緩解偏振片的尺寸變化引發(fā)的應(yīng)力、防止漏光和顏色不均、而且耐久性良好的粘接劑組合物。如果交聯(lián)劑(B)的摻入量高于上述范圍，則貯藏彈性模量升高，會(huì)無(wú)法充分起到緩解偏振片的尺寸變化引發(fā)的應(yīng)力的作用，無(wú)法改善漏光。如果低于上述范圍，則會(huì)無(wú)法獲得足夠的耐久性。
<硅烷偶聯(lián)劑(C)>
作為本發(fā)明中使用的硅烷偶聯(lián)劑(C)，可以例舉例如乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、甲基丙烯氧基丙基三甲氧基硅烷等聚合性含不飽和基團(tuán)的硅化合物，3-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、2-(3，4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷等具有環(huán)氧結(jié)構(gòu)的硅化合物等，3-氨丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨乙基)3-氨丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨乙基)3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷等含氨基的硅化合物以及3-氯丙基三甲氧基硅烷等。
上述硅烷偶聯(lián)劑(C)可以單獨(dú)使用1種，也可以2種以上組合使用。上述硅烷偶聯(lián)劑(C)的摻入量相對(duì)于100重量份上述丙烯酸類共聚物(A)為0.01～0.5重量份，較好為0.05～0.3重量份，特別好為0.05～0.2重量份。通過(guò)在上述范圍內(nèi)進(jìn)行配比，可以充分獲得作為偏振片用途所要求的耐久性。
<制造方法>
本發(fā)明的偏振片用粘接劑組合物可以通過(guò)以上述范圍內(nèi)的量混合上述丙烯酸類共聚物(A)、交聯(lián)劑(B)和硅烷偶聯(lián)劑(C)來(lái)制造。
<添加劑>
在不損害透明性、辨識(shí)性和本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，可以在本發(fā)明的粘接劑組合物中摻入紫外線吸收劑、防氧化劑、防腐劑、防霉劑、賦粘樹脂、增塑劑、消泡劑和浸潤(rùn)性調(diào)節(jié)劑等添加劑。
〔偏振片〕本發(fā)明的偏振片中，由上述偏振片用粘接劑組合物形成的粘接劑層形成于偏振片(偏振膜)的至少一面。
作為本發(fā)明中所用的偏振膜，可以使用以往公知的偏振膜。例如，可以使用使由聚乙烯醇、聚乙烯醇縮甲醛、聚乙烯醇縮乙醛以及乙烯·乙酸乙烯酯共聚物的皂化物等聚乙烯醇類樹脂形成的膜含有碘或二色性染料等偏光成分并進(jìn)行拉伸，在所得的膜上層積了三乙酸纖維素等纖維素類膜、聚碳酸酯膜、聚醚砜類膜等保護(hù)膜的多層膜等。
對(duì)于在這樣的偏振片(膜)上形成粘接劑層的方法沒有特別限定，可以采用在該偏振片(膜)表面直接使用棒涂機(jī)等涂布上述粘接劑組合物并使其干燥的方法，但較好是采用以下的方法將上述粘接劑組合物先涂布在剝離性基材表面并使其干燥后，將該形成于剝離性基材表面的粘接劑層轉(zhuǎn)印到偏振膜表面，然后使其熟化。
這樣形成的粘接劑層的厚度以干燥厚度計(jì)通常在10～100μm、較好為20～50μm的范圍內(nèi)。該粘接劑層形成于偏振片(膜)的至少一面即可，因此本發(fā)明中也可以在偏振片(膜)的兩面形成該粘接劑層。
由本發(fā)明的粘接劑組合物形成的粘接劑層的23℃下的貯藏彈性模量(G’1)在1.0×105Pa以下，較好是5.0×103～1.0×105Pa，特別好是5.0×104～1.0×105Pa，80℃下的貯藏彈性模量(G’2)在5.0×104Pa以下，較好是1.0×103～5.0×104Pa，特別好是1.0×104～5.0×104Pa。若23℃和80℃下的貯藏彈性模量在上述范圍內(nèi)，則通常所設(shè)想的使用條件下對(duì)偏振片的尺寸變化的應(yīng)力緩解性良好，所以即使在高溫高濕氣氛下，也可以抑制漏光和顏色不均等的發(fā)生。
此外，由本發(fā)明的粘接劑組合物形成的粘接劑層中，上述貯藏彈性模量(G’1)與(G’2)的比(G’1/G’2)通過(guò)超過(guò)1.5、在5以下，較好是超過(guò)1.5、在4.5以下，特別好是超過(guò)1.5、在4以下。若貯藏彈性模量的比在上述范圍內(nèi)，則從常溫到高溫的變形性增大，對(duì)于尺寸變化的應(yīng)力緩解性良好，可以抑制漏光和顏色不均等的發(fā)生。
本發(fā)明的偏振片(膜)上可以層積例如保護(hù)層、反射層、防眩層等具有其它功能的層。
通過(guò)將形成了由本發(fā)明的粘接劑組合物形成的粘接劑層的偏振片粘附在基板等上，粘接劑層充分地緩解熱應(yīng)力，因此不會(huì)發(fā)生漏光和顏色不均等。
以下，基于實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更具體的說(shuō)明，但本發(fā)明并不局限于這些實(shí)施例。以下，丙烯酸類聚合物溶液中的各聚合物的換算為聚苯乙烯的重均分子量(Mw)通過(guò)GPC法求得。測(cè)定條件如下。
(測(cè)定條件)裝置東ソ一公司制“HLC-8120”
柱東ソ一公司制“G7000HXL”1根“GMHXL” 2根“G2500HXL”1根樣品濃度以四氫呋喃稀釋至1.5mg/ml流動(dòng)相介質(zhì)四氫呋喃流量1.0ml/min柱溫40℃<制造例1>
在反應(yīng)容器中加入69重量份丙烯酸正丁酯(n-BA)、30重量份丙烯酸苯氧基二乙二醇酯、1重量份丙烯酸-4-羥基丁酯(4HBA)、120重量份乙酸乙酯和0.1重量份偶氮二異丁腈(AIBN)，將該反應(yīng)容器內(nèi)的空氣用氮?dú)庵脫Q后，在攪拌下于氮?dú)鈿夥罩惺乖摲磻?yīng)溶液升溫至66℃，反應(yīng)10小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，以乙酸乙酯稀釋，得到固體成分為20重量％的丙烯酸類聚合物溶液(1)。得到的丙烯酸類共聚物的由GPC獲得的重均分子量(Mw)為110萬(wàn)。此外，由上述式(1’)求得的苯環(huán)含有率為14重量％。
<制造例2>
除了將單體的配比變更為49重量份n-BA、50重量份丙烯酸苯氧基二乙二醇酯、1重量份4HBA之外，與制造例1同樣地操作，得到固體成分為20重量％的丙烯酸類聚合物溶液(2)。得到的丙烯酸類共聚物的由GPC獲得的重均分子量(Mw)為110萬(wàn)。此外，由上述式(1’)求得的苯環(huán)含有率為20重量％。
<制造例3>
除了將單體的種類和配比變更為49重量份n-BA、50重量份丙烯酸芐酯、1重量份4HBA之外，與制造例1同樣地操作，得到固體成分為20重量％的丙烯酸類聚合物溶液(3)。得到的丙烯酸類共聚物的由GPC獲得的重均分子量(Mw)為100萬(wàn)。此外，由上述式(1’)求得的苯環(huán)含有率為27重量％。
<制造例4>
除了將單體的種類和配比變更為99重量份n-BA、1重量份4HBA之外，與制造例1同樣地操作，得到固體成分為20重量％的丙烯酸類聚合物溶液(4)。得到的丙烯酸類共聚物的由GPC獲得的重均分子量(Mw)為130萬(wàn)，由于未使用含苯環(huán)的化合物作為單體成分，因此苯環(huán)含有率為0重量％。
<制造例5>
除了將單體的配比變更為84重量份n-BA、15重量份丙烯酸苯氧基二乙二醇酯、1重量份4HBA之外，與制造例1同樣地操作，得到固體成分為20重量％的丙烯酸類聚合物溶液(5)。得到的丙烯酸類共聚物的由GPC獲得的重均分子量(Mw)為110萬(wàn)。此外，由上述式(1’)求得的苯環(huán)含有率為8重量％。
<制造例6>
除了將單體的種類和配比變更為49重量份n-BA、50重量份丙烯酸環(huán)己酯、1重量份4HBA之外，與制造例1同樣地操作，得到固體成分為20重量％的丙烯酸類聚合物溶液(6)。得到的丙烯酸類共聚物的由GPC獲得的重均分子量(Mw)為110萬(wàn)，由于未使用含苯環(huán)的化合物作為單體成分，因此苯環(huán)含有率為0重量％。
<制造例7>
除了將單體的配比變更為49重量份n-BA、50重量份丙烯酸苯氧基二乙二醇酯、1重量份4HBA、80重量份乙酸乙酯、0.05重量份AIBN之外，與制造例1同樣地操作，得到固體成分為15重量％的丙烯酸類聚合物溶液(7)。得到的丙烯酸類共聚物的由GPC獲得的重均分子量(Mw)為180萬(wàn)。此外，由上述式(1’)求得的苯環(huán)含有率為20重量％。
<制造例8>
除了將單體的配比變更為49重量份n-BA、50重量份丙烯酸苯氧基二乙二醇酯、1重量份4HBA、140重量份乙酸乙酯之外，與制造例1同樣地操作，得到固體成分為20重量％的丙烯酸類聚合物溶液(8)。得到的丙烯酸類共聚物的由GPC獲得的重均分子量(Mw)為85萬(wàn)。此外，由上述式(1’)求得的苯環(huán)含有率為20重量％。
<制造例9>
除了將單體的種類和配比變更為49重量份n-BA、50重量份丙烯酸苯氧基乙酯、1重量份4HBA之外，與制造例1同樣地操作，得到固體成分為20重量％的丙烯酸類聚合物溶液(9)。得到的丙烯酸類共聚物的由GPC獲得的重均分子量(Mw)為100萬(wàn)。此外，由上述式(1’)求得的苯環(huán)含有率為27重量％。
<制造例10>
除了將單體的種類和配比變更為49重量份n-BA、50重量份丙烯酸芐氧基乙酯、1重量份4HBA之外，與制造例1同樣地操作，得到固體成分為20重量％的丙烯酸類聚合物溶液(10)。得到的丙烯酸類共聚物的由GPC獲得的重均分子量(Mw)為100萬(wàn)。此外，由上述式(1’)求得的苯環(huán)含有率為20重量％。
制造例1～10中得到的丙烯酸類聚合物溶液(1)～(10)的組成、苯環(huán)含有率和重均分子量(Mw)示于表1。
表1
a1n-BAa2-1丙烯酸苯氧基二乙二醇酯a2-2丙烯酸芐酯a2-3丙烯酸苯氧基乙酯a2-4丙烯酸芐氧基乙酯a34HBAc丙烯酸環(huán)己酯〔實(shí)施例1〕相對(duì)于固體成分100重量份的制造例1中得到的丙烯酸類聚合物溶液(1)，添加0.1重量份異氰酸酯類交聯(lián)劑(日本ポリウレタン公司制“ユロネ一トL”)和0.1重量份硅烷偶聯(lián)劑(信越ポリマ一公司制“KBM-402”)，充分混合，得到偏振片用粘接劑組合物。粘接劑組合物的組成示于表2。
將得到的粘接劑組合物涂布于經(jīng)硅剝離處理的PET膜上，于90℃干燥3分鐘，使溶劑成分揮發(fā)，形成25μm的粘接劑層。接著，將形成了粘接劑層的PET膜貼合在偏振片上，于溫度23℃、濕度65％的條件下熟化7天，制成評(píng)價(jià)用樣品。
〔實(shí)施例2～7和比較例1～7〕除了如表2所示變更粘接劑組合物的各成分的配比之外，以與實(shí)施例1同樣的方法配制粘接劑組合物，制成評(píng)價(jià)用樣品。
表2
〔評(píng)價(jià)〕使用實(shí)施例1～7和比較例1～7中得到的評(píng)價(jià)用樣品，通過(guò)以下的方法進(jìn)行評(píng)價(jià)。評(píng)價(jià)結(jié)果示于表3。
<耐久性能>
將得到的評(píng)價(jià)用樣品在85℃和60℃/95％Rh的條件下放置500小時(shí)，通過(guò)肉眼對(duì)是否有膜的剝離、接合界面上的發(fā)泡等進(jìn)行觀察，實(shí)用上沒有問(wèn)題的狀態(tài)評(píng)價(jià)為“○”，實(shí)用上稍有問(wèn)題的狀態(tài)評(píng)價(jià)為“△”，實(shí)用上存在問(wèn)題的狀態(tài)評(píng)價(jià)為“×”。
<漏光>
將得到的評(píng)價(jià)用樣品在85℃的條件下放置72小時(shí)，通過(guò)肉眼對(duì)尺寸變化產(chǎn)生的殘留應(yīng)力所引起的漏光進(jìn)行觀察，實(shí)用上沒有問(wèn)題的狀態(tài)評(píng)價(jià)為“○”，實(shí)用上稍有問(wèn)題的狀態(tài)評(píng)價(jià)為“△”，實(shí)用上存在問(wèn)題的狀態(tài)評(píng)價(jià)為“×”。
<貯藏彈性模量>
對(duì)于得到的評(píng)價(jià)用樣品，使用Anton Paar制“Physica MCR300”，測(cè)定溫度23℃和80℃下的貯藏彈性模量(頻率10Hz)。
表3
如表2所示，本發(fā)明的粘接劑組合物(實(shí)施例1～7)的耐久性能和防漏光性良好。另一方面，由不含有含苯環(huán)的化合物的丙烯酸類聚合物形成的粘接劑組合物(比較例1和3)發(fā)生漏光。此外，由苯環(huán)含有率低的丙烯酸類聚合物形成的粘接劑組合物(比較例2)和交聯(lián)劑含量多的粘接劑組合物(比較例5)的防漏光效果不充分。這認(rèn)為是由于粘接劑層的23℃和/或80℃下的貯藏彈性模量高。未摻入交聯(lián)劑的粘接劑組合物(比較例4)和未摻入硅烷偶聯(lián)劑的粘接劑組合物(比較例6)沒有獲得足夠的耐久性。
權(quán)利要求
1.偏振片用粘接劑組合物，其特征在于，相對(duì)于100重量份丙烯酸類共聚物(A)，含有0.01～0.3重量份交聯(lián)劑(B)和0.01～0.5重量份硅烷偶聯(lián)劑(C)；作為單體成分，所述丙烯酸類共聚物(A)含有10～79.9重量％(a1)(甲基)丙烯酸酯、20～80重量％(a2)含苯環(huán)的化合物和0.1～10重量％(a3)含官能團(tuán)的化合物，其苯環(huán)含有率在10重量％以上，重均分子量為80萬(wàn)～200萬(wàn)。
2.如權(quán)利要求
1所述的偏振片用粘接劑組合物，其特征在于，前述含苯環(huán)的化合物(a2)為選自丙烯酸苯氧基二乙二醇酯、丙烯酸苯氧基乙酯、丙烯酸芐酯和丙烯酸芐氧基乙酯的至少1種。
3.偏振片，其特征在于，由權(quán)利要求
1或2所述的偏振片用粘接劑組合物形成的粘接劑層形成于偏振片的至少一面。
4.如權(quán)利要求
3所述的偏振片，其特征在于，前述粘接劑層的23℃下的貯藏彈性模量(G’1)在1.0×105Pa以下，而且80℃下的貯藏彈性模量(G’2)在5.0×104Pa以下。
5.如權(quán)利要求
4所述的偏振片，其特征在于，前述貯藏彈性模量(G’1)與(G’2)的比(G’1/G’2)超過(guò)1.5，在5以下。
專利摘要
本發(fā)明的課題在于提供不僅光學(xué)特性和耐久性良好、而且可以緩解偏振片等的尺寸變化引發(fā)的應(yīng)力并抑制漏光和顏色不均的偏振片用粘接劑組合物以及具有由該粘接劑組合物形成的粘接劑層的偏振片。本發(fā)明的偏振片用粘接劑組合物的特征在于，相對(duì)于100重量份丙烯酸類共聚物(A)，含有0.01～0.3重量份交聯(lián)劑(B)和0.01～0.5重量份硅烷偶聯(lián)劑(C)；作為單體成分，所述丙烯酸類共聚物(A)含有10～79.9重量％(a1)(甲基)丙烯酸酯、20～80重量％(a2)含苯環(huán)的化合物和0.1～10重量％(a3)含官能團(tuán)的化合物，其苯環(huán)含有率在10重量％以上，重均分子量為80萬(wàn)～200萬(wàn)。
文檔編號(hào)C09J133/04GK1997921SQ200580024558
公開日2007年7月11日 申請(qǐng)日期2005年7月22日
發(fā)明者富田幸二, 野村明 申請(qǐng)人:綜研化學(xué)株式會(huì)社導(dǎo)出引文BiBTeX, EndNote, RefMan