本發(fā)明涉及一種色調(diào)劑樹脂，具體涉及一種用于復(fù)印機色調(diào)劑樹脂及青色色調(diào)劑制備方法。

背景技術(shù)：

在復(fù)印過程中，色調(diào)劑借助高聚物樹脂在溫度和壓力的作用下粘附于紙面上。其中色調(diào)劑可選用聚苯乙烯、聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸甲酯等高聚物；色調(diào)劑選用樹脂一般有苯乙烯-甲基丙烯樹脂、聚酰胺、聚烯烴、苯乙烯-丙烯酸樹脂、苯乙烯-丁二烯樹脂、交聯(lián)苯乙烯高聚物、環(huán)氧樹脂、聚氨酯、對鹵化苯乙烯等。

一種最大使用a0圖紙的寬幅復(fù)印機通常分為非接觸定影、接觸熱定影、壓力定影等多種方式。因為幅面大、速度快，色調(diào)劑無法充分熔凝在印材上，通常印品會出現(xiàn)定影不良缺陷。

通常解決方案，以聚酯樹脂為粘結(jié)樹脂制備色調(diào)劑，以達(dá)到低熔點高光澤同時具有良好存儲性能平衡。但聚酯樹脂自身特性會存在電荷控制困難，打印中對環(huán)境溫濕度敏感度高，導(dǎo)致色密度不穩(wěn)定、底灰、機器內(nèi)部飛粉導(dǎo)致污染等缺陷。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的是為了克服現(xiàn)有技術(shù)中的不足，提供一種用于復(fù)印機色調(diào)劑樹脂及青色色調(diào)劑制備方法。

為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明的技術(shù)方案為：

根據(jù)本發(fā)明的一方面，提供了一種用于復(fù)印機色調(diào)劑的樹脂。

該樹脂為苯乙烯-丙烯酸正丁酯聚合物，且所述樹脂由以下重量份數(shù)的原料制成：苯乙烯80、丙烯酸丁酯20、過氧化苯甲酰1。

其中，所述苯乙烯-丙烯酸正丁酯聚合物的重均分子量mw位于1000-300000道爾頓之間，數(shù)均分子量mn位于500-150000道爾頓之間，且1<mw/mn<100。

可選的，所述mw位于10000-200000道爾頓之間，所述mn位于1000-80000道爾頓之間。

優(yōu)選的，所述mw位于30000-100000道爾頓之間；所述mn位于2000-50000道爾頓之間，且1<mw/mn<70。

其中，所述苯乙烯-丙烯酸正丁酯聚合物的分子量峰的第一個峰值mp1位于500-150000道爾頓之間，所述苯乙烯-丙烯酸正丁酯聚合物的分子量峰的第二個峰值mp2位于1000-300000道爾頓之間，且0.1<mp1/mp2<10。

可選的，所述mp1位于1000-10000道爾頓之間，所述mp2位于20000-180000道爾頓之間。

其中，所述苯乙烯-丙烯酸正丁酯聚合物的玻璃化溫度tg和軟化點溫度tsp分別滿足以下公式：38℃<tg<60℃，70℃<tsp<120℃。

優(yōu)選的，所述苯乙烯-丙烯酸正丁酯聚合物的玻璃化溫度tg和軟化點溫度tsp分別滿足以下公式：38℃<tg<50℃，70℃<tsp<100℃。

優(yōu)選的，所述樹脂中還包括以下重量份數(shù)的原料：甲苯100。

優(yōu)選的，所述樹脂制備步驟為：按照上述重量份數(shù)比例準(zhǔn)備的所述原料甲苯100、苯乙烯80、丙烯酸丁酯20、過氧化苯甲酰1依次投入帶夾套的反應(yīng)釜中；升溫并控制溫度為80～140℃，反應(yīng)4～10個小時；使用真空泵抽出回收作為溶劑的甲苯；將上述步驟得到的反應(yīng)物卸出反應(yīng)釜并將其冷卻粉碎，即得到苯乙烯-丙烯酸正丁酯聚合物。

根據(jù)本發(fā)明的另一方面，提供了一種青色色調(diào)劑的制備方法，其中，青色色調(diào)劑包括以下重量份數(shù)的原料：苯乙烯-丙烯酸正丁酯聚合物100、著色劑5-20、汽相二氧化硅0.25-0.75、離型劑0-10和/或電荷控制劑0-10；所述著色劑包括以下至少之一：酞菁藍(lán)、酞箐綠、苯胺藍(lán)、炭黑、四氧化三鐵；其中，所述離型劑包括以下至少之一：石蠟、棕櫚蠟、蜂蠟、褐煤蠟、費托蠟、酯蠟；所述電荷控制劑包括以下至少之一：水楊酸金屬絡(luò)合物、偶氮金屬絡(luò)合物、二苯基乙醇酸硼絡(luò)合物、高分子有機聚合物、銅酞菁及衍生物、苯胺黑、季銨鹽及衍生物。其中，在所述電荷控制劑為負(fù)電荷控制劑時，所述電荷控制劑包括以下至少之一：偶氮金屬絡(luò)合物、水楊酸金屬絡(luò)合物、苯胺黑、季銨鹽及衍生物，在此所述電荷控制劑優(yōu)先選為水楊酸金屬絡(luò)合物。

該青色色調(diào)劑的制備方法包括以下步驟：

按上述重量份數(shù)比例準(zhǔn)備所述原料，并將汽相二氧化硅以外的原料投入高速混合機中，按照低速60秒/高速60秒/停60秒為一個周期，混合1-3個周期；

將高速混合完畢的原料混合物投入擠出機中，在70-130℃條件下擠出，并通過壓片破碎機制成小于1mm粗粒；

通過氣流磨將粗粒進(jìn)一步粉碎至顆粒體積中徑d50v在5-11um，同時滿足1<d90v/d10v<3；

將汽相二氧化硅與上述顆粒加入高速混合機中，按照低速60秒/高速60秒/停60秒為一個周期，混合1-3個周期后制成半成品；

將上述半成品經(jīng)過振動篩篩分，去除大顆粒后經(jīng)稱重包裝后即為色調(diào)劑成品。

優(yōu)選的，所述高速混合機的混合周期均為2個周期。

優(yōu)選的，所述擠出機的溫度為120℃。

優(yōu)選的，所述顆粒體積中徑d50v為8-10um，且滿足1<d90v/d10v<2.5。

可選的，所述振動篩為100-200目的不銹鋼材質(zhì)振動篩。

優(yōu)選的，所述振動篩為120-150目的不銹鋼材質(zhì)振動篩。

青色色調(diào)劑還包括以下重量份數(shù)的原料：離型劑0-10和/或電荷控制劑0-10；其中，所述離型劑包括以下至少之一：石蠟、棕櫚蠟、蜂蠟、褐煤蠟、費托蠟、酯蠟；所述電荷控制劑包括以下至少之一：水楊酸金屬絡(luò)合物、偶氮金屬絡(luò)合物、二苯基乙醇酸硼絡(luò)合物、高分子有機聚合物、銅酞菁及衍生物、苯胺黑、季銨鹽及衍生物。

優(yōu)選的，所述離型劑為棕櫚蠟。

可選的，在所述電荷控制劑為負(fù)電荷控制劑時，所述電荷控制劑包括以下至少之一：偶氮金屬絡(luò)合物、水楊酸金屬絡(luò)合物、苯胺黑、季銨鹽及衍生物。

優(yōu)選的，在所述電荷控制劑為負(fù)電荷控制劑時，所述電荷控制劑為水楊酸金屬絡(luò)合物。

優(yōu)選的，所述著色劑為酞箐藍(lán)。

本發(fā)明的有益效果為：(1)含有苯乙烯-丙烯酸正丁酯聚合物的色調(diào)劑在寬幅面復(fù)印機測試中，印品圖像品質(zhì)良好；(2)該色調(diào)劑在高溫高濕、低溫低濕、常溫常濕等不同環(huán)境條件下表現(xiàn)穩(wěn)定，打印耐久性穩(wěn)定，適用于寬幅面復(fù)印機色調(diào)劑要求。

具體實施方式

為使對本發(fā)明的結(jié)構(gòu)特征及所達(dá)成的功效有更進(jìn)一步的了解與認(rèn)識，用以較佳的實施例，說明如下：

根據(jù)本發(fā)明的實施例，提供了一種用于復(fù)印機色調(diào)劑的樹脂。該樹脂為苯乙烯-丙烯酸正丁酯聚合物，且所述樹脂由以下重量份數(shù)的原料制成：苯乙烯80、丙烯酸丁酯20、過氧化苯甲酰1，在具體操作時，還應(yīng)包括質(zhì)量份數(shù)為100的甲苯原料。

在具體應(yīng)用時，所述苯乙烯-丙烯酸正丁酯聚合物的重均分子量mw位于1000-300000道爾頓之間，進(jìn)一步優(yōu)選10000-200000道爾頓，特別優(yōu)選30000-100000道爾頓；所述苯乙烯-丙烯酸正丁酯聚合物的數(shù)均分子量mn位于500-150000道爾頓之間，進(jìn)一步優(yōu)選1000-80000道爾頓，特別優(yōu)選2000-50000道爾頓，此外，分子量分布滿足1<mw/mn<100，優(yōu)選1<mw/mn<70。

此外，所述苯乙烯-丙烯酸正丁酯聚合物的分子量峰的第一個峰值mp1位于500-150000道爾頓之間，進(jìn)一步優(yōu)選在800-20000道爾頓，特別優(yōu)選在1000-10000道爾頓；所述苯乙烯-丙烯酸正丁酯聚合物的分子量峰的第二個峰值mp2位于1000-300000道爾頓之間，進(jìn)一步優(yōu)選在10000-200000道爾頓，特別優(yōu)選在20000-180000道爾頓，且0.1<mp1/mp2<10。

另外，在具體應(yīng)用時，所述苯乙烯-丙烯酸正丁酯聚合物的玻璃化溫度tg和軟化點溫度tsp分別滿足以下公式：38℃<tg<60℃(優(yōu)選36℃<tg<55℃，進(jìn)一步優(yōu)選38℃<tg<50℃)，70℃<tsp<120℃(70℃<tsp<100℃)。

其中，所述色調(diào)劑的樹脂制備步驟為：按照上述重量份數(shù)比例準(zhǔn)備的所述原料甲苯100、苯乙烯80、丙烯酸丁酯20、過氧化苯甲酰1依次投入帶夾套的反應(yīng)釜中；升溫并控制溫度為80～140℃，反應(yīng)4～10個小時；使用真空泵抽出回收作為溶劑的甲苯；將上述步驟得到的反應(yīng)物卸出反應(yīng)釜并將其冷卻粉碎，即得到苯乙烯-丙烯酸正丁酯聚合物。

根據(jù)本發(fā)明的實施例，提供了一種青色色調(diào)劑的制備方法，其中該青色色調(diào)劑包括以下重量份數(shù)的原料：苯乙烯-丙烯酸正丁酯聚合物100、著色劑5-20、汽相二氧化硅0.25-0.75、離型劑0-10和/或電荷控制劑0-10；所述著色劑包括以下至少之一：酞菁藍(lán)、酞箐綠、苯胺藍(lán)、炭黑、四氧化三鐵，優(yōu)選為酞箐藍(lán)。

此外，對于上述青色色調(diào)劑來說，其中，所述離型劑包括以下至少之一：石蠟、棕櫚蠟、蜂蠟、褐煤蠟、費托蠟、酯蠟；優(yōu)選棕櫚蠟、酯蠟；進(jìn)一步優(yōu)選棕櫚蠟；所述電荷控制劑包括以下至少之一：水楊酸金屬絡(luò)合物、偶氮金屬絡(luò)合物、二苯基乙醇酸硼絡(luò)合物、高分子有機聚合物、銅酞菁及衍生物、苯胺黑、季銨鹽及衍生物。在所述電荷控制劑為負(fù)電荷控制劑時，所述電荷控制劑包括以下至少之一：偶氮金屬絡(luò)合物、水楊酸金屬絡(luò)合物、苯胺黑、季銨鹽及衍生物，進(jìn)一步優(yōu)選為水楊酸金屬絡(luò)合物。

根據(jù)本發(fā)明的實施例的青色色調(diào)劑的制備方法包括以下步驟：

預(yù)混合：按上述重量份數(shù)比例準(zhǔn)備所述原料，并將汽相二氧化硅以外的原料投入高速混合機中，按照低速60秒/高速60秒/停60秒為一個周期，混合1-3個周期，優(yōu)選2個周期；

擠出粉碎：將高速混合完畢的原料混合物投入擠出機中，在70-130℃條件下擠出，并通過壓片破碎機制成小于1mm粗粒；

分級粉碎：通過氣流磨將粗粒進(jìn)一步粉碎至顆粒體積中徑d50v在5-11um，同時滿足1<d90v/d10v<3；

后混合：將汽相二氧化硅與上述顆粒加入高速混合機中，按照低速60秒/高速60秒/停60秒為一個周期，混合1-3個周期后制成半成品，優(yōu)選2個周期混合后制成半成品；

成品制作：將上述半成品經(jīng)過振動篩篩分，去除大顆粒后經(jīng)稱重包裝后即為色調(diào)劑成品。

在具體應(yīng)用時，所述擠出機的溫度優(yōu)選為120℃。所述顆粒體積中徑d50v優(yōu)選為8-10um，且滿足1<d90v/d10v<2.5。所述振動篩可采用為100-200目的不銹鋼材質(zhì)振動篩，具體的，所述振動篩為120-150目的不銹鋼材質(zhì)振動篩。

為了方便理解本發(fā)明的上述技術(shù)方案，以下通過具體實驗實例，對本發(fā)明的上述技術(shù)方案進(jìn)行詳細(xì)說明。

實施例1：

制備色調(diào)劑重量份配比組成：

苯乙烯-丙烯酸正丁酯樹脂：100份(mw＝110000，mn＝4000，mp1＝3000，mp2＝130000，tg＝50℃，tsp＝90℃)

著色劑：5.5份(dic公司顏料藍(lán)pb15:3)

離型劑：1份(巴西棕櫚蠟t3)

電荷控制劑：1.2份(日本東方化學(xué)公司的e-84)

汽相二氧化硅：0.3份(evonikr812)

汽相二氧化硅：0.6份(evonikr972)

實施例2：

制備色調(diào)劑重量份配比組成：

苯乙烯-丙烯酸正丁酯樹脂：100份(mw＝90000，mn＝3000，mp1＝2000，mp2＝110000，tg＝45℃，tsp＝85℃)

著色劑：5.5份(dic公司顏料藍(lán)pb15:3)

四氧化三鐵：1份(huntsman的tb5625)

離型劑：2份(巴西棕櫚蠟t3)

電荷控制劑：0.8份(日本東方化學(xué)公司的e-84)

汽相二氧化硅：0.25份(evonikr812)

汽相二氧化硅：0.75份(evonikr972)

對比例1:

對照例聚酯樹脂：100份(mw＝25000，mn＝6000，mp＝30000，tg＝60℃，tsp＝118℃)

著色劑：5.5份(dic公司顏料藍(lán)pb15:3)

四氧化三鐵：1份(huntsman的tb5625)

離型劑：2份(巴西棕櫚蠟t3)

電荷控制劑：0.8份(日本東方化學(xué)公司的e-84)

汽相二氧化硅：0.25份(evonik的r812)

汽相二氧化硅：0.75份(evonik的r972)

將上述兩個實施例及一個對照例，按照以下工藝

預(yù)混合：分別按比上述例將物料投入高速混合機中，按照低速60秒/高速60秒/停60秒為一個周期，混合2個周期。

擠出粉碎：將高速混合完畢的物料投入擠出機中，在120℃條件下擠出并通過壓片破碎機制成小于1mm粗粒。

分級粉碎：通過氣流磨將粗粒進(jìn)一步粉碎,通過庫爾特粒度儀測定，顆粒體積中徑d50v在10um。顆粒體積中徑滿足d90v/d10v＝2。

后混合：將汽相二氧化硅與上述顆粒加入高速混合機中，按照低速60秒/高速60秒/停60秒為一個周期，混合2個周期制成半成品。

將上述半成品經(jīng)過振動篩篩分，去除大顆粒后經(jīng)稱重包裝后即為色調(diào)劑成品。振動篩網(wǎng)使用120目不銹鋼材質(zhì)。

上述三種方案分別得到的實施例1、實施例2、對比例1三款色調(diào)劑

將上訴三款色調(diào)劑在ocetds700寬幅面復(fù)印機上，連續(xù)打印1500米

在25℃/60％rh條件下測試結(jié)果

在35℃/85％rh條件下測試結(jié)果

在10℃/20％rh條件下測試結(jié)果

實施例1-2得到的色調(diào)劑在寬幅面復(fù)印機測試中，印品圖像品質(zhì)良好，色密度、定影牢固度及光澤均達(dá)到國內(nèi)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)。而且在高溫高濕、低溫低濕、常溫常濕等不同環(huán)境條件下表現(xiàn)穩(wěn)定，打印耐久性穩(wěn)定，適用于寬幅面復(fù)印機色調(diào)劑要求。

綜上可見，本發(fā)明的有益效果為：(1)含有苯乙烯-丙烯酸正丁酯聚合物的色調(diào)劑在寬幅面復(fù)印機測試中，印品圖像品質(zhì)良好；(2)該色調(diào)劑在高溫高濕、低溫低濕、常溫常濕等不同環(huán)境條件下表現(xiàn)穩(wěn)定，打印耐久性穩(wěn)定，適用于寬幅面復(fù)印機色調(diào)劑要求。

本行業(yè)的技術(shù)人員應(yīng)該了解，本發(fā)明不受上述實施例的限制，上述實施例和說明書中描述的只是本發(fā)明的原理，在不脫離本發(fā)明精神和范圍的前提下本發(fā)明還會有各種變化和改進(jìn)，這些變化和改進(jìn)都落入要求保護(hù)的本發(fā)明的范圍內(nèi)。本發(fā)明要求的保護(hù)范圍由所附的權(quán)利要求書及其等同物界定。