本發(fā)明涉及用于圖像形成方法如電子照相法、靜電記錄法和調(diào)色劑噴射法的調(diào)色劑。
背景技術(shù)：
：：近年來(lái)，已經(jīng)要求打印機(jī)和復(fù)印機(jī)更高的速度和更低的功率消耗，并且需要開發(fā)顯示出優(yōu)異的低溫定影性和優(yōu)異的耐熱污損性的調(diào)色劑。為了響應(yīng)這些需求，已經(jīng)提出了幾種控制調(diào)色劑組合物的粘彈性的方法。日本專利申請(qǐng)?zhí)亻_no.2009-133937中公開了一種調(diào)色劑，其由于在調(diào)色劑的動(dòng)態(tài)粘彈性測(cè)量中在50℃至100℃和130℃至180℃存在tanδ值的峰值溫度而具有優(yōu)異的耐冷污損性和優(yōu)異的耐熱污損性。日本專利申請(qǐng)?zhí)亻_no.2005-045669中公開了一種調(diào)色劑，其由于形成熱固性樹脂的殼層，且由于在調(diào)色劑的動(dòng)態(tài)粘彈性測(cè)量中，120℃下的tanδ小于1、200℃下的tanδ大于1、且120℃至200℃的tanδ的最大值與最小值之比為2.5以上，因而具有優(yōu)異的耐冷污損性、優(yōu)異的耐熱貯存性和優(yōu)異的耐熱污損性。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：日本專利申請(qǐng)?zhí)亻_no.2009-133937和2015-045669中描述的調(diào)色劑確實(shí)具有改進(jìn)的耐冷污損性和改進(jìn)的耐熱污損性，但是仍然存在圖像丟失和降低的光澤度的問(wèn)題。本發(fā)明提供一種調(diào)色劑，其中增大的光澤度與圖像丟失抑制共同存在。本發(fā)明涉及一種調(diào)色劑，其包含含有粘結(jié)劑樹脂和結(jié)晶性材料的調(diào)色劑顆粒，其中當(dāng)"a"為所述調(diào)色劑的差示掃描量熱測(cè)量中來(lái)源于所述結(jié)晶性材料的吸熱量，和"b"為已在溫度55℃和濕度8％rh的環(huán)境中放置10小時(shí)的所述調(diào)色劑的差示掃描量熱測(cè)量中來(lái)源于所述結(jié)晶性材料的吸熱量，"a"和"b"滿足關(guān)系a/b≥0.85；在所述調(diào)色劑的非熔融成形丸粒的動(dòng)態(tài)粘彈性測(cè)量中，所述調(diào)色劑具有滿足g”≤1×105pa和tanδ<1的溫度范圍a；和在所述調(diào)色劑的熔融成形丸粒的動(dòng)態(tài)粘彈性測(cè)量中，所述調(diào)色劑具有在所述溫度范圍a內(nèi)的滿足tanδ>1的溫度范圍b：所述動(dòng)態(tài)粘彈性使用旋轉(zhuǎn)平行板型流變儀在2.0℃/分鐘的升溫速度和1.0hz(6.28rad/s)的振蕩頻率下以50℃至160℃的溫度范圍內(nèi)的溫度掃描模式進(jìn)行測(cè)量。本發(fā)明還是一種調(diào)色劑，其包含含有粘結(jié)劑樹脂和結(jié)晶性材料的調(diào)色劑顆粒，其中所述結(jié)晶性材料的根據(jù)所述調(diào)色劑的差示掃描量熱測(cè)量測(cè)定的結(jié)晶度為85％以上；在所述調(diào)色劑的非熔融成形丸粒的動(dòng)態(tài)粘彈性測(cè)量中，所述調(diào)色劑具有滿足g”≤1×105pa和tanδ<1的溫度范圍a；和在所述調(diào)色劑的熔融成形丸粒的動(dòng)態(tài)粘彈性測(cè)量中，所述調(diào)色劑具有在所述溫度范圍a內(nèi)的滿足tanδ>1的溫度范圍b：所述動(dòng)態(tài)粘彈性使用旋轉(zhuǎn)平行板型流變儀在2.0℃/分鐘的升溫速度和1.0hz(6.28rad/s)的振蕩頻率下以50℃至160℃的溫度范圍內(nèi)的溫度掃描模式進(jìn)行測(cè)量。參考附圖，由示例性實(shí)施方式的下述描述，本發(fā)明的進(jìn)一步特征將變得明顯。附圖說(shuō)明圖1為示出調(diào)色劑1的粘彈性的圖表；和圖2示出用于測(cè)定平均寬度(rsm)和rsm的標(biāo)準(zhǔn)偏差σrsm的方法。具體實(shí)施方式除非另有明確說(shuō)明，否則在本發(fā)明中，示出數(shù)值范圍的文本如"xx以上且yy以下"和"xx至yy"是指包括作為端點(diǎn)的下限和上限的數(shù)值范圍。在下文更具體描述本發(fā)明的調(diào)色劑。作為為了解決如上所述的現(xiàn)有技術(shù)的問(wèn)題的深入研究的結(jié)果，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，通過(guò)控制粘結(jié)劑樹脂的結(jié)晶性材料的增塑程度和通過(guò)控制調(diào)色劑的粘彈性可以解決這些問(wèn)題。即，本發(fā)明的調(diào)色劑為包含含有粘結(jié)劑樹脂和結(jié)晶性材料的調(diào)色劑顆粒的調(diào)色劑，其中當(dāng)"a"為所述調(diào)色劑的差示掃描量熱測(cè)量中來(lái)源于所述結(jié)晶性材料的吸熱量，和"b"為已在溫度55℃和濕度8％rh的環(huán)境中放置10小時(shí)的所述調(diào)色劑的差示掃描量熱測(cè)量中來(lái)源于所述結(jié)晶性材料的吸熱量，"a"和"b"滿足關(guān)系a/b≥0.85；在所述調(diào)色劑的非熔融成形丸粒的動(dòng)態(tài)粘彈性測(cè)量中，所述調(diào)色劑具有滿足g”≤1×105pa和tanδ<1的溫度范圍a；和在所述調(diào)色劑的熔融成形丸粒的動(dòng)態(tài)粘彈性測(cè)量中，所述調(diào)色劑具有在所述溫度范圍a內(nèi)的滿足tanδ>1的溫度范圍b：所述動(dòng)態(tài)粘彈性使用旋轉(zhuǎn)平行板型流變儀在2.0℃/分鐘的升溫速度和1.0hz(6.28rad/s)的振蕩頻率下以50℃至160℃的溫度范圍內(nèi)的溫度掃描模式進(jìn)行測(cè)量。所述吸熱量之間的關(guān)系(a/b)也可以由所述結(jié)晶性材料的根據(jù)所述調(diào)色劑的差示掃描量熱測(cè)量測(cè)定的結(jié)晶度表示。在這種情況下，結(jié)晶性材料的根據(jù)所述調(diào)色劑的差示掃描量熱測(cè)量測(cè)定的結(jié)晶度為85％以上。本發(fā)明人認(rèn)為關(guān)于本發(fā)明的調(diào)色劑可以顯示出上述效果的機(jī)理如下。圖像丟失為一種定影缺陷，其中所述圖像以約1mm2的小點(diǎn)形式消失。認(rèn)為，其發(fā)生的起點(diǎn)是在由于例如向定影輥的附著或從定影介質(zhì)產(chǎn)生的水蒸氣等定影期間的外力而使一部分圖像膨脹成拱頂形(domeshape)的狀態(tài)下進(jìn)行定影時(shí)。在更快的定影速度和更大的調(diào)色劑承載量下，圖像丟失傾向于更容易產(chǎn)生。認(rèn)為，非熔融成形丸粒的動(dòng)態(tài)粘彈性測(cè)量的結(jié)果表示所述調(diào)色劑的表面的粘彈性行為，和所述熔融成形丸粒的動(dòng)態(tài)粘彈性測(cè)量的結(jié)果表示所述調(diào)色劑內(nèi)部的粘彈性行為。即，當(dāng)在所述調(diào)色劑的非熔融成形丸粒的動(dòng)態(tài)粘彈性測(cè)量中，所述調(diào)色劑具有滿足g”≤1×105pa和tanδ<1的溫度范圍a時(shí)，在橫穿定影輥隙期間具有g(shù)”≤1×105pa的軟化的調(diào)色劑的表面受到彈性行為控制。當(dāng)在調(diào)色劑的熔融成形丸粒的動(dòng)態(tài)粘彈性測(cè)量中，所述調(diào)色劑具有在所述溫度范圍a內(nèi)的滿足tanδ>1的溫度范圍b時(shí)，這表明，在橫穿定影輥隙期間，所述調(diào)色劑的表面受彈性行為控制，同時(shí)所述調(diào)色劑的內(nèi)部受粘性行為控制，并且在橫穿定影輥隙后，呈現(xiàn)所述調(diào)色劑總體上受粘性行為控制且通過(guò)殘余熱容易變形的狀態(tài)。認(rèn)為，因?yàn)楸景l(fā)明的調(diào)色劑具有上述的溫度范圍a和b，在定影期間，所述調(diào)色劑本身經(jīng)歷變形以提供光滑、平坦的定影圖像，而同時(shí)抑制所述調(diào)色劑表面的過(guò)度變形和由上述外力導(dǎo)致的裂開(即，軟化調(diào)色劑的一部分?jǐn)嚅_，然后在所述紙側(cè)和定影輥側(cè)發(fā)生分離)，因此圖像丟失抑制和光澤度增大能夠共同存在。另一方面，上述的[a/b]是指粘結(jié)劑樹脂的結(jié)晶性材料的增塑程度。較大的[a/b]表明較小的增塑程度，并且當(dāng)[a/b]為0.85以上時(shí)，顯示出由于存在所述溫度范圍a和b所發(fā)揮的效果。另一方面，當(dāng)其小于0.85時(shí)，即使當(dāng)存在所述溫度范圍a和b時(shí)，仍然可能產(chǎn)生圖像丟失。認(rèn)為，其原因大概是調(diào)色劑表面的一部分被增塑，然后發(fā)生局部變形和裂開。[a/b]優(yōu)選大于0.95，因?yàn)槿绱藢?shí)質(zhì)上抑制圖像丟失的產(chǎn)生。[a/b]的上限為1.00。上述的結(jié)晶度也同樣表示用于粘結(jié)劑樹脂的結(jié)晶性材料的增塑程度。較大的結(jié)晶度表明較小的增塑程度，并且當(dāng)結(jié)晶度為85％以上時(shí)，顯示出由于存在所述溫度范圍a和b所發(fā)揮的效果。另一方面，當(dāng)其小于85％時(shí)，即使當(dāng)存在所述溫度范圍a和b時(shí)，仍然可能產(chǎn)生圖像丟失。認(rèn)為，其原因大概是一部分調(diào)色劑表面被增塑，然后發(fā)生局部變形和裂開。所述結(jié)晶度優(yōu)選95％以上，因?yàn)槿绱藢?shí)質(zhì)上抑制圖像丟失的產(chǎn)生。所述結(jié)晶度的上限為100％。當(dāng)通過(guò)加熱步驟和/或使用溶劑的步驟進(jìn)行調(diào)色劑顆粒制造時(shí)，結(jié)晶性材料的一部分導(dǎo)致所述粘結(jié)劑樹脂增塑。在此情況下，通過(guò)進(jìn)行例如退火處理，可將[a/b]和結(jié)晶度控制在所指定的范圍內(nèi)。在所述調(diào)色劑的非熔融成形丸粒的動(dòng)態(tài)粘彈性測(cè)量中，本發(fā)明的調(diào)色劑優(yōu)選還具有在低于所述溫度范圍a中最高溫度的溫度下的滿足g”≤1×105pa和tanδ>1的溫度范圍c。該溫度范圍c的存在表示，在定影期間和在上述外力沖擊之前的溫度范圍內(nèi)，所述調(diào)色劑的內(nèi)部和表面均受粘性行為控制，然后所述調(diào)色劑更容易變形。通過(guò)存在該溫度范圍c，得到具有甚至更高光澤度的定影圖像。在所述溫度范圍c內(nèi)，所述光澤度的強(qiáng)度與由所述調(diào)色劑的非熔融成形丸粒的動(dòng)態(tài)粘彈性測(cè)量中得到的損耗角正切曲線和tanδ＝1的直線界定的區(qū)域的面積a有關(guān)，該面積a優(yōu)選3.00以上且更優(yōu)選5.00以上。然后得到具有非常高光澤度的定影圖像。所述面積a還優(yōu)選為30.00以下。可通過(guò)所述粘結(jié)劑樹脂的分子量分布、粘結(jié)劑樹脂的粘彈性和粘結(jié)劑樹脂與結(jié)晶性材料之間的相容性，將所述面積a控制到所指定的范圍內(nèi)?；谝陨辖o出的機(jī)理，在本發(fā)明的調(diào)色劑中，控制所述調(diào)色劑顆粒的內(nèi)部和表面的均一性和粘彈性特性。例如，可如下進(jìn)行該控制方法，但是并不限于此。例如，使用具有用于調(diào)色劑顆粒的含有機(jī)硅聚合物的表面層的調(diào)色劑顆粒，可調(diào)節(jié)形成所述表面層的有機(jī)硅聚合物的含量和可調(diào)節(jié)所述有機(jī)硅聚合物的均一性。另外，例如，可調(diào)節(jié)所述調(diào)色劑顆粒內(nèi)部的粘彈性，和可調(diào)節(jié)用于所述調(diào)色劑顆粒中粘結(jié)劑樹脂的結(jié)晶性材料的增塑程度。更具體的描述如下。首先可制備將提供上述溫度范圍b的粘結(jié)劑樹脂。具體地，例如，可控制所述粘結(jié)劑樹脂的分子量分布和玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，以提供tanδ>1和g”≤1×105pa。例如，對(duì)于自由基聚合的樹脂，所述粘結(jié)劑樹脂的分子量分布可通過(guò)引發(fā)劑的量、反應(yīng)溫度和交聯(lián)劑的量來(lái)控制，而對(duì)于縮聚物，所述粘結(jié)劑樹脂的分子量分布可通過(guò)單體投料比、反應(yīng)溫度和反應(yīng)時(shí)間來(lái)控制。另一方面，適合單體的選擇可參考所述粘結(jié)劑樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度來(lái)進(jìn)行。所述粘結(jié)劑樹脂的制備可通過(guò)本領(lǐng)域技術(shù)人員視情況而進(jìn)行。然后，可在所述調(diào)色劑顆粒表面上形成含有機(jī)硅聚合物的表面層，以形成所述溫度范圍a。在這種情況下，通過(guò)將所述有機(jī)硅聚合物埋入和分散在熔融的粘結(jié)劑樹脂的表面中，僅所述調(diào)色劑顆粒的表面層通過(guò)所述填料效果顯示出提供tanδ<1的粘彈性。在這里，優(yōu)選控制形成所述表面層的有機(jī)硅聚合物的含量和所述有機(jī)硅聚合物在表面層中的均一性。進(jìn)一步增強(qiáng)所述填料效果，并通過(guò)調(diào)節(jié)所述有機(jī)硅聚合物的含量有利于產(chǎn)生提供tanδ<1的粘彈性。另外，這有利于得到所述溫度范圍a內(nèi)滿足tanδ>1的溫度范圍b。類似地，進(jìn)一步增強(qiáng)所述填料效果，并通過(guò)調(diào)節(jié)所述有機(jī)硅聚合物的均一性有利于得到所述溫度范圍a。在這里，該"均一性"表示所述有機(jī)硅聚合物在調(diào)色劑顆粒表面上存在的位置沒(méi)有歪斜(skew)或偏移的狀態(tài)。每100質(zhì)量份所述調(diào)色劑顆粒，所述有機(jī)硅聚合物的含量?jī)?yōu)選0.5質(zhì)量份以上且5.0質(zhì)量份以下，更優(yōu)選1.0質(zhì)量份以上且4.0質(zhì)量份以下。參見(jiàn)下文，在水性介質(zhì)中形成含有機(jī)硅聚合物的表面層的方法中，可通過(guò)改變所述有機(jī)硅聚合物的含量和水性介質(zhì)的ph和溫度，控制所述有機(jī)硅聚合物的均一性。關(guān)于用于得到所述溫度范圍a的其它方法，第一個(gè)實(shí)例是促進(jìn)所述有機(jī)硅聚合物埋入所述粘結(jié)劑樹脂表面中。具體地，參見(jiàn)下文，在水性介質(zhì)中形成含有有機(jī)硅聚合物的表面層的方法中，可通過(guò)使用例如溶膠-凝膠法將所述有機(jī)硅聚合物沉淀在調(diào)色劑顆粒表面上，然后進(jìn)行熱(退火)處理，促進(jìn)所述有機(jī)硅聚合物埋入在所述粘結(jié)劑樹脂表面中。用于該熱(退火)處理的溫度條件優(yōu)選為所述粘結(jié)劑樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tg)以上且所述玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tg)+15℃以下，更優(yōu)選tg以上且tg+10℃以下，甚至更優(yōu)選tg以上且tg+5℃以下。所述時(shí)間優(yōu)選為1小時(shí)以上且10小時(shí)以下，更優(yōu)選1小時(shí)以上且5小時(shí)以下，甚至更優(yōu)選3小時(shí)以上且5小時(shí)以下。在所述有機(jī)硅聚合物存在于所述水性介質(zhì)與粘結(jié)劑樹脂之間的界面的狀態(tài)下加熱時(shí)，發(fā)生水解和脫水縮合，并且由于對(duì)所述粘結(jié)劑樹脂的增強(qiáng)親和性，因而容易將所述有機(jī)硅聚合物埋入所述粘結(jié)劑樹脂表面中?？刂扑稣辰Y(jié)劑樹脂的粘彈性是得到所述溫度范圍a的另一方法的實(shí)例。通過(guò)控制該粘彈性，能夠抑制粘結(jié)劑樹脂熔融時(shí)埋入粘結(jié)劑樹脂中的有機(jī)硅聚合物的分散，結(jié)果能夠進(jìn)一步改進(jìn)由于所述有機(jī)硅聚合物所發(fā)揮的填料效果。為了在抑制所述有機(jī)硅聚合物分散的方向上控制所述粘結(jié)劑樹脂的粘彈性，例如，通過(guò)使用交聯(lián)劑和/或通過(guò)減少引發(fā)劑的量，能夠增大所述粘結(jié)劑樹脂的分子量。具體地，所述粘結(jié)劑樹脂的重均分子量(mw)優(yōu)選10,000以上且500,000以下，更優(yōu)選50,000以上且200,000以下。此外，為了形成溫度范圍c，優(yōu)選在抑制所述有機(jī)硅聚合物埋入的方向控制所述粘結(jié)劑樹脂的粘彈性。通過(guò)抑制所述有機(jī)硅聚合物的埋入，可以在g”≤1×105pa下的軟化過(guò)程中推遲填料效果的發(fā)展，然后容易得到溫度范圍c。類似地，所述粘結(jié)劑樹脂粘彈性的控制可用于調(diào)節(jié)由所述調(diào)色劑的非熔融成形丸粒的動(dòng)態(tài)粘彈性測(cè)量中得到的損耗角正切曲線和tanδ＝1的直線界定的區(qū)域的溫度范圍c中的面積a。例如，通過(guò)將其中無(wú)定形乙烯基聚合物鏈段鍵合至結(jié)晶性聚酯鏈段的嵌段聚合物添加至所述粘結(jié)劑樹脂可有效地?cái)U(kuò)大該面積a。用于將[a/b]和上述的結(jié)晶度控制到如上所述的范圍內(nèi)的方法可例舉，選擇粘結(jié)劑樹脂和結(jié)晶性材料，以便提供粘結(jié)劑樹脂與結(jié)晶性材料之間的低相容性，并提高調(diào)色劑顆粒中結(jié)晶性材料的結(jié)晶度。除以下描述的脫模劑之外，本發(fā)明中的結(jié)晶性材料可例舉結(jié)晶性低分子量增塑劑(例如，對(duì)苯二甲酸二酯)和由結(jié)晶性聚酯代表的結(jié)晶性樹脂(例如，線性脂族二醇和線性脂族二羧酸的縮合物、通過(guò)使此類縮合物與例如聚苯乙烯鍵合而提供的雜化樹脂)。前述之中，從[a/b]的可控性和結(jié)晶度的可控性的觀點(diǎn)，所述結(jié)晶性材料優(yōu)選含有結(jié)晶性聚酯樹脂。該結(jié)晶性聚酯樹脂的有利實(shí)例為含有選自由具有2個(gè)以上且22個(gè)以下的碳(優(yōu)選6個(gè)以上且12個(gè)以下的碳)的脂族二醇及其衍生物組成的組的至少一種化合物的醇組分與含有選自由具有2個(gè)以上且22個(gè)以下的碳(優(yōu)選6個(gè)以上且12個(gè)以下的碳)的脂族二羧酸及其衍生物組成的組的至少一種化合物的羧酸組分的縮聚樹脂。上述的雜化樹脂可例舉通過(guò)使結(jié)晶性聚酯樹脂鍵合至乙烯基樹脂或乙烯基共聚物而提供的雜化樹脂。每100質(zhì)量份所述粘結(jié)劑樹脂，所述結(jié)晶性聚酯樹脂的含量?jī)?yōu)選0.5質(zhì)量份以上且15.0質(zhì)量份以下，更優(yōu)選2.0質(zhì)量份以上且10.0質(zhì)量份以下。從[a/b]的可控性和結(jié)晶度的可控性的觀點(diǎn)考慮，所述脫模劑優(yōu)選為相對(duì)于粘結(jié)劑樹脂具有高相分離性的脫模劑，或優(yōu)選具有更高結(jié)晶溫度的脫模劑。當(dāng)通過(guò)加熱步驟或使用溶劑進(jìn)行調(diào)色劑顆粒制造時(shí)，所述脫模劑的結(jié)晶度易于降低。然而，可通過(guò)選擇脫模劑和通過(guò)進(jìn)行后述的退火處理來(lái)有效地改進(jìn)所述結(jié)晶度。用于增大所述結(jié)晶性材料的結(jié)晶度的方法的實(shí)例為通過(guò)加熱所述結(jié)晶性材料進(jìn)行退火處理。通過(guò)改變加熱溫度和時(shí)間可有效地改進(jìn)所述結(jié)晶度?，F(xiàn)在將描述構(gòu)成所述調(diào)色劑的單個(gè)組分和調(diào)色劑制造方法。<粘結(jié)劑樹脂>所述調(diào)色劑顆粒含有粘結(jié)劑樹脂，并且相對(duì)于所述調(diào)色劑顆粒中樹脂組分的總量，該粘結(jié)劑樹脂的含量?jī)?yōu)選50質(zhì)量％以上。對(duì)所述粘結(jié)劑樹脂沒(méi)有特別限制，其可例舉苯乙烯-丙烯酸樹脂、環(huán)氧樹脂、聚酯樹脂、聚氨酯樹脂、聚酰胺樹脂、纖維素樹脂、聚醚樹脂、前述的混合樹脂，和前述的復(fù)合樹脂。優(yōu)選苯乙烯-丙烯酸樹脂和聚酯樹脂，這是由于它們的低成本、容易獲得和優(yōu)異的低溫定影性。更優(yōu)選苯乙烯-丙烯酸樹脂，這是因?yàn)樗鼈冊(cè)谄滹@影性能方面也具有優(yōu)異的耐久性。所述聚酯樹脂是通過(guò)使用迄今已知的方法來(lái)合成的，例如，使用適當(dāng)?shù)倪x自多元羧酸、多元醇、羥基羧酸等的組合的酯交換或縮聚。多元羧酸是每個(gè)分子中含有兩個(gè)以上羧基的化合物。這些之中，優(yōu)選使用二羧酸，其是每個(gè)分子中具有兩個(gè)羧基的化合物。這里的實(shí)例是草酸、琥珀酸、戊二酸、馬來(lái)酸、己二酸、β-甲基己二酸、壬二酸、癸二酸、壬烷二羧酸、癸烷二羧酸、十一烷二羧酸、十二烷二羧酸、富馬酸、檸康酸、二甘醇酸、環(huán)己烷-3,5-二烯-1,2-二羧酸、六氫對(duì)苯二甲酸、丙二酸、庚二酸、辛二酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸、四氯鄰苯二甲酸、氯代鄰苯二甲酸、硝基鄰苯二甲酸、對(duì)羧基苯乙酸、對(duì)苯基二乙酸、間苯基二乙酸、鄰苯基二乙酸、二苯乙酸、二苯基-p,p'-二羧酸、萘-1,4-二羧酸、萘-1,5-二羧酸、萘-2,6-二羧酸、蒽二羧酸和環(huán)己烷二羧酸。除了上述二羧酸以外的多元羧酸可以例舉：偏苯三酸、苯均三酸、苯均四酸、萘三甲酸、萘四甲酸、芘三羧酸、芘四羧酸、衣康酸、戊烯二酸、正十二烷基琥珀酸、正十二烯基琥珀酸、異十二烷基琥珀酸、異十二烯基琥珀酸、正辛基琥珀酸和正辛烯基琥珀酸。這些的單獨(dú)一種可以單獨(dú)使用，或兩種以上可以組合使用。多元醇是每個(gè)分子中含有兩個(gè)以上羥基的化合物。這些之中，優(yōu)選使用二元醇，其是每個(gè)分子中含有兩個(gè)羥基的化合物。具體實(shí)例是乙二醇、二甘醇、三甘醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、1,11-十一烷二醇、1,12-十二烷二醇、1,13-十三烷二醇、1,14-十四烷二醇、1,18-十八烷二醇、1,14-二十烷二醇、二甘醇、三甘醇、二丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亞甲基醚二醇、1,4-環(huán)己二醇、1,4-環(huán)己烷二甲醇、1,4-丁烯二醇、新戊二醇、聚丁二醇、氫化雙酚a、雙酚a、雙酚f、雙酚a和這些雙酚上的環(huán)氧烷(例如，環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁烷)加合物。前述之中，優(yōu)選具有2至12個(gè)碳的亞烷基二醇和雙酚上的環(huán)氧烷加合物，同時(shí)特別優(yōu)選雙酚上的環(huán)氧烷加合物以及它們與具有2至12個(gè)碳的亞烷基二醇的組合。三元以上的醇可例舉甘油、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、季戊四醇、六羥甲基三聚氰胺、六羥乙基三聚氰胺、四羥甲基苯并胍胺、四羥乙基苯并胍胺、山梨糖醇、三苯酚pa、苯酚酚醛清漆、甲酚酚醛清漆和在這些三元以上的多酚上的環(huán)氧烷加合物。這些的單獨(dú)一種可以單獨(dú)使用，或兩種以上可以組合使用。苯乙烯-丙烯酸樹脂可例舉以下給出的聚合性單體的均聚物、由兩種以上這些的組合得到的共聚物，和前述的混合物：苯乙烯和苯乙烯衍生物如α-甲基苯乙烯、β-甲基苯乙烯、鄰甲基苯乙烯、間甲基苯乙烯、對(duì)甲基苯乙烯、2,4-二甲基苯乙烯、對(duì)正丁基苯乙烯、對(duì)叔丁基苯乙烯、對(duì)正己基苯乙烯、對(duì)正辛基苯乙烯、對(duì)正壬基苯乙烯、對(duì)正癸基苯乙烯、對(duì)正十二烷基苯乙烯、對(duì)甲氧基苯乙烯和對(duì)苯基苯乙烯；丙烯酸衍生物如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸正戊酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸正壬酯、丙烯酸環(huán)己酯、丙烯酸芐酯、磷酸二甲酯丙烯酸乙酯、磷酸二乙酯丙烯酸乙酯、磷酸二丁酯丙烯酸乙酯和丙烯酸2-苯甲酰氧基乙酯、丙烯腈、丙烯酸2-羥乙酯和丙烯酸等；甲基丙烯酸衍生物如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸正戊酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸正壬酯、甲基丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸苯甲酯、磷酸二甲酯甲基丙烯酸乙酯、磷酸二乙酯甲基丙烯酸乙酯、磷酸二丁酯甲基丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸2-苯甲酰氧基乙酯、甲基丙烯腈、甲基丙烯酸2-羥乙酯和甲基丙烯酸等；乙烯基醚衍生物如乙烯基甲基醚和乙烯基異丁基醚；乙烯基酮衍生物如乙烯基甲基酮、乙烯基乙基酮和乙烯基異丙烯基酮；和聚烯烴如乙烯、丙烯和丁二烯。根據(jù)需要，多官能的聚合性單體可用于所述苯乙烯-丙烯酸樹脂。這種多官能聚合性單體可例舉二丙烯酸二甘醇酯、二丙烯酸三甘醇酯、二丙烯酸四甘醇酯、二丙烯酸聚乙二醇酯、二丙烯酸1,6-己二醇酯、二丙烯酸新戊二醇酯、二丙烯酸三丙二醇酯、二丙烯酸聚丙二醇酯、2,2'-雙(4-(丙烯酰氧基二乙氧基)苯基)丙烷、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、四羥甲基甲烷四丙烯酸酯、二甲基丙烯酸二甘醇酯、二甲基丙烯酸三甘醇酯、二甲基丙烯酸四甘醇酯、二甲基丙烯酸聚乙二醇酯，二甲基丙烯酸1,6-己二醇酯，二甲基丙烯酸新戊二醇酯、二甲基丙烯酸三丙二醇酯、二甲基丙烯酸聚丙二醇酯、2,2'-雙(4-(甲基丙烯酰氧基二乙氧基)苯基)丙烷、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、四羥甲基甲烷四甲基丙烯酸酯、二乙烯基苯、二乙烯基萘和二乙烯基醚。為了控制聚合程度，還可添加已知的鏈轉(zhuǎn)移劑和阻聚劑。用于得到苯乙烯-丙烯酸樹脂的聚合引發(fā)劑可例舉有機(jī)過(guò)氧化物型引發(fā)劑和偶氮型引發(fā)劑。有機(jī)過(guò)氧化物型引發(fā)劑可例舉過(guò)氧化苯甲酰、過(guò)氧化月桂酰、過(guò)氧化二異丙苯、2,5-二甲基-2,5-雙(苯甲?；^(guò)氧)己烷、過(guò)氧二碳酸二(4-叔丁基環(huán)己基)酯、1,1-雙(叔丁基過(guò)氧)環(huán)十二烷、過(guò)氧化馬來(lái)酸叔丁酯、雙(叔丁基過(guò)氧)間苯二甲酸酯、甲基乙基酮過(guò)氧化物、叔丁基過(guò)氧-2-乙基己酸酯、過(guò)氧化碳酸二異丙酯、過(guò)氧化氫異丙苯、過(guò)氧化2,4-二氯苯甲酰和過(guò)氧化新戊酸叔丁酯。偶氮型引發(fā)劑可例舉2,2'-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)、2,2'-偶氮二異丁腈、1,1'-偶氮雙(環(huán)己烷-1-甲腈)、2,2'-偶氮雙-4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈和偶氮二甲基丁腈，以及2,2'-偶氮雙(異丁酸甲酯)。由氧化物質(zhì)和還原物質(zhì)的組合組成的氧化還原引發(fā)劑也可用作聚合引發(fā)劑。所述氧化物質(zhì)可例舉過(guò)氧化氫、過(guò)硫酸鹽(鈉鹽、鉀鹽、銨鹽)的無(wú)機(jī)過(guò)氧化物和四價(jià)鈰鹽的氧化金屬鹽。所述還原物質(zhì)可例舉還原金屬鹽(二價(jià)鐵鹽、一價(jià)銅鹽和三價(jià)鉻鹽)；氨；低級(jí)胺(具有約1個(gè)以上且6個(gè)以下的碳的胺，如甲胺和乙胺)；氨基化合物如羥胺；還原硫化合物如硫代硫酸鈉、連二亞硫酸鈉、亞硫酸氫鈉、亞硫酸鈉和甲醛次硫酸氫鈉(sodiumformaldehydesulfoxylate)；低級(jí)醇(1個(gè)以上且6個(gè)以下的碳)；抗壞血酸及其鹽；和低級(jí)醛(1個(gè)以上且6個(gè)以下的碳)?？紤]10小時(shí)半衰期溫度，選擇聚合引發(fā)劑，可使用單獨(dú)一種或混合物。聚合引發(fā)劑的添加量將隨著期望的聚合程度而變化，但每100.0質(zhì)量份的所述聚合性單體，其通常為0.5質(zhì)量份以上且20.0質(zhì)量份以下。<脫模劑>已知的蠟可用作本發(fā)明的調(diào)色劑中的脫模劑。具體實(shí)例為以石蠟、微晶蠟和礦脂為代表的石油系蠟及其衍生物；褐煤蠟及其衍生物；通過(guò)費(fèi)托法提供的烴蠟及其衍生物；以聚乙烯為代表的聚烯烴蠟及其衍生物；以巴西棕櫚蠟和小燭樹蠟為代表的天然蠟及其衍生物。所述衍生物包括氧化物和接枝改性物以及與乙烯基單體的嵌段共聚物。其它實(shí)例是醇如高級(jí)脂族醇；脂肪酸如硬脂酸和棕櫚酸，和它們的酰胺、酯和酮；硬化蓖麻油及其衍生物；植物蠟和動(dòng)物蠟?？墒褂眠@些的單獨(dú)一種或組合。前述之中，優(yōu)選使用聚烯烴、通過(guò)費(fèi)托法制備的烴蠟和石油系蠟，因?yàn)樗鼈兲峁└倪M(jìn)的顯影性能和改進(jìn)的可轉(zhuǎn)印性。在不影響調(diào)色劑的帶電性能的范圍內(nèi)，可將氧化抑制劑添加至這些蠟。從關(guān)于粘結(jié)劑樹脂的相分離行為的觀點(diǎn)或從結(jié)晶溫度的觀點(diǎn)考慮，有利的實(shí)例是高級(jí)脂肪酸的酯，例如，山崳酸山崳醇酯和癸二酸二山崳醇酯。每100.0質(zhì)量份的粘結(jié)劑樹脂，這些蠟的含量?jī)?yōu)選1.0質(zhì)量份以上且30.0質(zhì)量份以下。所述蠟的熔點(diǎn)優(yōu)選30℃以上且120℃以下，更優(yōu)選60℃以上且100℃以下。當(dāng)使用顯示出這種熱特性的蠟時(shí)，這導(dǎo)致脫模效果的高效表達(dá)和保證更寬的定影區(qū)域。<著色劑>本發(fā)明中的調(diào)色劑顆?？珊兄珓Ｒ阎念伭匣蛉玖峡捎米髟撝珓?。優(yōu)選顏料用于該著色劑，這是由于它們優(yōu)異的耐候性。青色著色劑可例舉銅酞菁化合物及其衍生物、蒽醌化合物和堿性染料色淀化合物。具體實(shí)例是c.i.顏料藍(lán)1、7、15、15:1、15:2、15:3、15:4、60、62和66。品紅色著色劑可例舉縮合偶氮化合物、吡咯并吡咯二酮化合物、蒽醌化合物、喹吖啶酮化合物、堿性染料色淀化合物、萘酚化合物、苯并咪唑酮化合物、硫靛化合物和苝化合物。具體實(shí)例是c.i.顏料紅2、3、5、6、7、19、23、48:2、48:3、48:4、57:1、81:1、122、144、146、150、166、169、177、184、185、202、206、220、221和254和c.i.顏料紫19。黃色著色劑可例舉縮合偶氮化合物、異吲哚啉酮化合物、蒽醌化合物、偶氮金屬配合物、次甲基化合物和烯丙基酰胺化合物。具體實(shí)例是c.i.顏料黃12、13、14、15、17、62、74、83、93、94、95、97、109、110、111、120、127、128、129、147、151、154、155、168、174、175、176、180、181、185、191和194。黑色著色劑可例舉炭黑和通過(guò)使用上述的黃色著色劑、品紅色著色劑和青色著色劑調(diào)色混合以產(chǎn)生黑色而提供的黑色著色劑?？蓡为?dú)使用這些著色劑的一種，或可使用這些著色劑的混合物，并且它們可以它們的固溶體形式使用。每100.0質(zhì)量份的粘結(jié)劑樹脂，優(yōu)選使用1.0質(zhì)量份以上且20.0質(zhì)量份以下的著色劑。<電荷控制劑和電荷控制樹脂>本發(fā)明中的調(diào)色劑顆?？珊须姾煽刂苿┗螂姾煽刂茦渲？墒褂靡阎碾姾煽刂苿貏e優(yōu)選提供快速摩擦帶電速度且支持穩(wěn)定維持一定或恒定量的摩擦電荷的電荷控制劑。此外，當(dāng)通過(guò)懸浮聚合法制造調(diào)色劑顆粒時(shí)，特別優(yōu)選顯示出很少聚合抑制且基本上不含可溶于水性介質(zhì)的材料的電荷控制劑。所述電荷控制劑包括控制調(diào)色劑帶負(fù)電的那些和控制調(diào)色劑帶正電的那些?？刂普{(diào)色劑帶負(fù)電的電荷控制劑可例舉單偶氮金屬化合物；乙酰丙酮金屬化合物；芳族羥基羧酸、芳族二羧酸、羥基羧酸和二羧酸的金屬化合物；芳族羥基羧酸和芳族單羧酸和多羧酸以及它們的金屬鹽、酸酐和酯；酚類衍生物如雙酚；脲衍生物；含金屬的水楊酸化合物；含金屬的萘甲酸化合物；硼化合物；季銨鹽；杯芳烴；和電荷控制樹脂。控制調(diào)色劑帶正電的電荷控制劑可例舉以下：胍化合物；咪唑化合物；季銨鹽如1-羥基-4-萘磺酸三丁基芐基銨和四氟硼酸四丁基銨以及作為上述的類似物的鎓鹽如鏻鹽和它們的色淀顏料；三苯甲烷染料及其色淀顏料(色淀劑(lakingagent)可例舉磷鎢酸、磷鉬酸、磷鎢鉬酸、鞣酸、月桂酸、沒(méi)食子酸、鐵氰化物和亞鐵氰化物)；高級(jí)脂肪酸的金屬鹽；和電荷控制樹脂。這些電荷控制劑之中，優(yōu)選含金屬的水楊酸化合物，特別優(yōu)選金屬為鋁或鋯的那些。所述電荷控制樹脂可例舉含有磺酸基、磺酸鹽基或磺酸酯基的聚合物和共聚物。特別優(yōu)選的含有磺酸基、磺酸鹽基或磺酸酯基的聚合物是含有2質(zhì)量％以上的共聚比的含磺酸基的丙烯酰胺型單體或含磺酸基的甲基丙烯酰胺型單體的聚合物，同時(shí)更優(yōu)選含有5質(zhì)量％以上的上述單體的聚合物。所述電荷控制樹脂優(yōu)選具有35℃以上且90℃以下的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tg)、10,000以上且30,000以下的峰值分子量(mp)和25,000以上且50,000以下的重均分子量(mw)。當(dāng)使用此類時(shí)，可賦予優(yōu)選的摩擦帶電特性，而不影響調(diào)色劑顆粒要求的熱特性。此外，因?yàn)樗鲭姾煽刂茦渲谢撬峄?，例如，改進(jìn)電荷控制樹脂本身的分散性和所述聚合性單體組合物中例如著色劑的分散性，因而可進(jìn)一步改進(jìn)著色力、透明性和摩擦帶電特性。可添加這些電荷控制劑或電荷控制樹脂的單獨(dú)一種，或可添加兩種以上的組合。每100.0質(zhì)量份所述粘結(jié)劑樹脂，所述電荷控制劑或電荷控制樹脂的添加量?jī)?yōu)選0.01質(zhì)量份以上且20.0質(zhì)量份以下，更優(yōu)選0.5質(zhì)量份以上且10.0質(zhì)量份以下。<有機(jī)硅聚合物>本發(fā)明中的調(diào)色劑顆粒優(yōu)選具有含有有機(jī)硅聚合物的表面層。該有機(jī)硅聚合物可例舉具有由下式(z)表示的結(jié)構(gòu)的有機(jī)硅化合物的聚合物。(在式(z)中，r1表示具有1個(gè)以上且6個(gè)以下的碳的烴基或芳基，r2、r3和r4各自獨(dú)立地表示鹵素原子、羥基、乙酰氧基或烷氧基。)該式(z)的具體實(shí)例如下：甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、甲基三氯硅烷、乙基三甲氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、乙基三氯硅烷、乙基三乙酰氧基硅烷、丙基三甲氧基硅烷、丙基三乙氧基硅烷、丙基三氯硅烷、丁基三甲氧基硅烷、丁基三乙氧基硅烷、丁基三氯硅烷、丁基甲氧基二氯硅烷、丁基乙氧基二氯硅烷、己基三甲氧基硅烷、己基三乙氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷和苯基三乙氧基硅烷。這些有機(jī)硅化合物的單獨(dú)一種可以單獨(dú)使用，或兩種以上可以組合使用。稱為溶膠-凝膠法的制造方法是制造有機(jī)硅聚合物的典型方法的實(shí)例。已知所產(chǎn)生的硅氧烷鍵的鍵合方式通常在溶膠-凝膠法中隨著反應(yīng)介質(zhì)的酸性而變化。具體地，當(dāng)所述介質(zhì)是酸性的時(shí)，氫離子經(jīng)歷親電加成至一個(gè)反應(yīng)性基團(tuán)(例如，烷氧基；-or基團(tuán))中的氧。然后，水分子中的氧原子與硅原子配位，并通過(guò)取代反應(yīng)提供氫硅烷基。當(dāng)所述介質(zhì)中的h+含量低時(shí)，因?yàn)橐粋€(gè)h+攻擊反應(yīng)性基團(tuán)(例如烷氧基；-or基團(tuán))中的一個(gè)氧，當(dāng)存在足夠的水時(shí)，羥基的取代反應(yīng)緩慢。因此，縮聚反應(yīng)在連接至硅烷的全部反應(yīng)性基團(tuán)經(jīng)歷水解之前發(fā)生，然后相對(duì)容易制造一維的線性聚合物和/或二維的聚合物。另一方面，當(dāng)所述介質(zhì)是堿性的時(shí)，氫氧根離子加成至硅，所述反應(yīng)經(jīng)由五配位中間體進(jìn)行。結(jié)果，全部反應(yīng)性基團(tuán)(例如，烷氧基；-or基團(tuán))容易消除，并容易轉(zhuǎn)變成硅烷醇基團(tuán)。特別地，當(dāng)使用在相同硅烷中具有三個(gè)以上的反應(yīng)性基團(tuán)的硅化合物時(shí)，在三維上產(chǎn)生水解和縮聚，并形成具有許多三維交聯(lián)鍵的有機(jī)硅聚合物。所述反應(yīng)也在短時(shí)期內(nèi)完成。另外，由于溶膠-凝膠法從溶液開始，通過(guò)該溶液的凝膠化形成材料，因此能夠產(chǎn)生各種精細(xì)結(jié)構(gòu)和形狀。特別地，當(dāng)在水性介質(zhì)中制造調(diào)色劑顆粒時(shí)，容易導(dǎo)致通過(guò)親水性基團(tuán)如有機(jī)硅化合物中的硅烷醇基團(tuán)產(chǎn)生的親水性存在于調(diào)色劑顆粒表面。因此，用于形成有機(jī)硅聚合物的溶膠-凝膠反應(yīng)優(yōu)選在反應(yīng)介質(zhì)為堿性的條件下進(jìn)行，和當(dāng)在水性介質(zhì)中進(jìn)行制造時(shí)，具體地，所述反應(yīng)優(yōu)選在90℃以上的反應(yīng)溫度下、在8.0以上的ph下進(jìn)行5小時(shí)以上的反應(yīng)時(shí)間。通過(guò)如此進(jìn)行，可形成具有較高強(qiáng)度和優(yōu)異耐久性的有機(jī)硅聚合物。所述有機(jī)硅聚合物優(yōu)選具有由下式(t3)表示的結(jié)構(gòu)，相對(duì)于所述有機(jī)硅聚合物中硅原子的總數(shù)，由下式(t3)表示的結(jié)構(gòu)的比例優(yōu)選5.0％以上，更優(yōu)選10.0％以上，甚至更優(yōu)選20.0％以上。該比例優(yōu)選90.0％以下。r0-sio3/2(t3)(r0表示具有1個(gè)以上且6個(gè)以下的碳的烷基或苯基。)這樣做提高了該有機(jī)硅聚合物與粘結(jié)劑樹脂之間的親和性，并有助于得到溫度范圍a。<調(diào)色劑制造方法>第一種制造方法是通過(guò)在水性介質(zhì)中形成含有結(jié)晶性材料、將制造粘結(jié)劑樹脂的聚合性單體、和根據(jù)需要的有機(jī)硅化合物和其它添加劑的聚合性單體組合物的顆粒，然后使存在于該聚合性單體組合物顆粒中的聚合性單體聚合來(lái)得到調(diào)色劑顆粒的方法。當(dāng)有機(jī)硅化合物已經(jīng)添加到其中時(shí)，可在調(diào)色劑顆粒上形成含有有機(jī)硅聚合物的表面層，因?yàn)榫酆显谒鲇袡C(jī)硅化合物沉淀在調(diào)色劑顆粒表面附近的條件下進(jìn)行。另外，當(dāng)使用該制造方法時(shí)，所述有機(jī)硅聚合物容易均勻地沉淀。第二種制造方法是得到調(diào)色劑顆粒核，接著在水性介質(zhì)中形成有機(jī)硅聚合物的表面層的方法?？梢允褂美缛廴谀蠛戏鬯榉ā⑷榛途奂?、溶解懸浮法等制造調(diào)色劑顆粒核。在本發(fā)明中，這里的水性介質(zhì)可例舉以下：水；醇如甲醇、乙醇和丙醇；和它們的混合介質(zhì)。從形成在調(diào)色劑顆粒表面上的含有機(jī)硅聚合物的表面層的均一性的觀點(diǎn)，所述懸浮聚合法是最優(yōu)選的制造方法。在下面更具體描述懸浮聚合法。作為無(wú)機(jī)化合物的已知分散穩(wěn)定劑或作為有機(jī)化合物的已知分散穩(wěn)定劑可用作用于制備所述水性介質(zhì)的分散穩(wěn)定劑。作為無(wú)機(jī)化合物的分散穩(wěn)定劑可例舉磷酸三鈣、磷酸鎂、磷酸鋁、磷酸鋅、碳酸鈣、碳酸鎂、氫氧化鈣、氫氧化鎂、氫氧化鋁、偏硅酸鈣、硫酸鈣、硫酸鋇、膨潤(rùn)土、二氧化硅和氧化鋁。另一方面，作為有機(jī)化合物的分散穩(wěn)定劑可例舉聚乙烯醇、明膠、甲基纖維素、甲基羥丙基纖維素、乙基纖維素、羧甲基纖維素的鈉鹽、聚丙烯酸及其鹽、和淀粉。每100質(zhì)量份的聚合性單體，這些分散穩(wěn)定劑的用量?jī)?yōu)選0.2質(zhì)量份以上且20.0質(zhì)量份以下。這些分散穩(wěn)定劑之中，當(dāng)使用為無(wú)機(jī)化合物的分散穩(wěn)定劑時(shí)，商購(gòu)的分散穩(wěn)定劑可按原樣使用，或?yàn)榱说玫骄哂懈?xì)粒徑的分散穩(wěn)定劑，可在水性介質(zhì)中制造無(wú)機(jī)化合物。例如，在磷酸三鈣的情況下，其可通過(guò)將磷酸鈉水溶液與氯化鈣水溶液在強(qiáng)烈攪拌下混合來(lái)得到。為了將各種性質(zhì)賦予調(diào)色劑，可將外部添加劑從外部添加至所得到的調(diào)色劑顆粒。用于改進(jìn)調(diào)色劑流動(dòng)性的外部添加劑可例舉無(wú)機(jī)細(xì)顆粒如二氧化硅細(xì)顆粒、二氧化鈦細(xì)顆粒和它們的復(fù)合氧化物細(xì)顆粒。所述無(wú)機(jī)細(xì)顆粒之中，優(yōu)選二氧化硅細(xì)顆粒和二氧化鈦細(xì)顆粒。所述二氧化硅細(xì)顆粒可例舉通過(guò)鹵化硅氣相氧化制造的干法二氧化硅或煅制二氧化硅，和由水玻璃制造的濕法二氧化硅。干法二氧化硅，其在二氧化硅細(xì)顆粒表面上或內(nèi)部具有很少硅烷醇基團(tuán)且其含有很少na2o和so32-，優(yōu)選用于無(wú)機(jī)細(xì)顆粒。所述干法二氧化硅也可以是二氧化硅和其它金屬氧化物的復(fù)合細(xì)顆粒，如通過(guò)在制造方法中組合使用鹵化硅與另一種金屬鹵化物化合物如氯化鋁或氯化鈦所提供的。所述無(wú)機(jī)細(xì)顆粒優(yōu)選為通過(guò)用處理劑疏水性處理其表面而提供的疏水性無(wú)機(jī)細(xì)顆粒，因?yàn)檫@能夠?qū)崿F(xiàn)調(diào)節(jié)調(diào)色劑的摩擦電荷量，改進(jìn)調(diào)色劑的環(huán)境穩(wěn)定性和改進(jìn)調(diào)色劑在高溫和高濕下的流動(dòng)性。用于進(jìn)行所述無(wú)機(jī)細(xì)顆粒的疏水性處理的處理劑可例舉未改性的硅酮清漆、各種改性的硅酮清漆、未改性的硅油、各種改性的硅油、硅化合物、硅烷偶聯(lián)劑、其它有機(jī)硅化合物和有機(jī)鈦化合物。前述之中，優(yōu)選硅油?？墒褂眠@些處理劑的單獨(dú)一種，或可使用組合。每100質(zhì)量份所述調(diào)色劑顆粒，所述無(wú)機(jī)細(xì)顆粒的添加量?jī)?yōu)選1.00質(zhì)量份以上且5.00質(zhì)量份以下，更優(yōu)選1.00質(zhì)量份以上且2.50質(zhì)量份以下。從調(diào)色劑的耐久性的觀點(diǎn)，所述外部添加劑優(yōu)選具有不大于所述調(diào)色劑顆粒的平均粒徑的十分之一的粒徑。在使用掃描探針顯微鏡對(duì)調(diào)色劑顆粒測(cè)量的粗糙度輪廓曲線中，所述調(diào)色劑顆粒上的粗糙度輪廓曲線元素的本發(fā)明中的平均寬度(rsm)優(yōu)選為20nm以上且500nm以下，更優(yōu)選50nm以上且200nm以下。填料效果容易通過(guò)具有滿足所指定的范圍的rsm來(lái)獲得。通過(guò)調(diào)節(jié)例如所述有機(jī)硅聚合物和顯示出填料效果的無(wú)機(jī)細(xì)顆粒的粒徑和含量，可將rsm控制到所指定的范圍內(nèi)。rsm的標(biāo)準(zhǔn)偏差σrsm與rsm之比(σrsm/rsm)優(yōu)選為0.80以下，更優(yōu)選0.75以下。填料效果容易通過(guò)具有滿足所指定的范圍的[σrsm/rsm]來(lái)獲得。另外，在水性介質(zhì)中形成含上述有機(jī)硅聚合物的表面層的方法中，通過(guò)改變所述有機(jī)硅聚合物的含量和水性介質(zhì)的ph和溫度，可將[σrsm/rsm]控制到所指定的范圍內(nèi)。以下描述與本發(fā)明有關(guān)的各種性質(zhì)的測(cè)量方法。<調(diào)色劑的動(dòng)態(tài)粘彈性的測(cè)量>"ares"(tainstruments)旋轉(zhuǎn)平行板型流變儀用作測(cè)量設(shè)備。以下用作測(cè)量樣品：通過(guò)使用壓片成型器(tabletmolder)在25℃環(huán)境下將調(diào)色劑壓制成型為具有7.9mm的直徑和2.0±0.3mm的厚度的圓盤而提供的樣品。(i)調(diào)色劑的非熔融成形丸粒的動(dòng)態(tài)粘彈性測(cè)量將該樣品放置到平行板中；將溫度從室溫(25℃)升高至用于粘彈性測(cè)量的起始溫度(50℃)；并開始在下述條件下的測(cè)量。(ii)調(diào)色劑的熔融成形丸粒的動(dòng)態(tài)粘彈性測(cè)量將該樣品放置到平行板中，并在15分鐘內(nèi)將溫度從室溫(25℃)升高至120℃。在溫度升高后和在120℃下保持1分鐘時(shí)，在1cm的振幅下，將所述平行板上下位移5個(gè)往復(fù)的移動(dòng)，并調(diào)整樣品的形狀；然后，冷卻至用于粘彈性測(cè)量的開始溫度(50℃)；并開始在以下條件下的測(cè)量。測(cè)量條件如下。(1)設(shè)定所述樣品以使初始的法向力為0。(2)使用具有7.9mm的直徑的平行板。(3)使得頻率(frequency)為1.0hz。(4)將施加的應(yīng)變(strain)的初始值設(shè)定為0.1％。(5)以2.0℃/分鐘的升溫速度(ramprate)，在1次/℃的取樣頻率下，在50℃至160℃之間進(jìn)行測(cè)量。在用于自動(dòng)調(diào)整模式的以下設(shè)定條件下進(jìn)行測(cè)量。在自動(dòng)應(yīng)變調(diào)整模式(autostrain)下進(jìn)行所述測(cè)量。(6)將最大應(yīng)變(maxappliedstrain)設(shè)定為20.0％。(7)將最大扭矩(maxallowedtorque)設(shè)定為200.0g·cm和將最小扭矩(minallowedtorque)設(shè)定為0.2g·cm。(8)將應(yīng)變調(diào)整(strainadjustment)設(shè)定為20.0％的當(dāng)前應(yīng)變。將自動(dòng)拉伸調(diào)整模式(autotension)用于所述測(cè)量。(9)將自動(dòng)拉伸方向(autotensiondirection)設(shè)定為壓縮(compression)。(10)將初始靜力(initialstaticforce)設(shè)定為10.0g，并將自動(dòng)拉伸靈敏度(autotensionsensitivity)設(shè)定為40.0g。(11)對(duì)于自動(dòng)拉伸(autotension)操作條件，樣品模量(samplemodulus)為1.0×103(pa)以上。如下使用區(qū)分求積法(quadraturebyparts)，根據(jù)如上所述得到的粘彈性測(cè)量結(jié)果求出面積a。使用橫軸的溫度(℃)和縱軸的tanδ，繪制調(diào)色劑的非熔融成形顆粒的動(dòng)態(tài)粘彈性測(cè)量的tanδ。在由該曲線和tanδ＝1的直線界定的區(qū)域的溫度范圍c中進(jìn)行計(jì)算。具體地，將面積a的值作為各圖的tanδ值×1的總和。<來(lái)源于調(diào)色劑的結(jié)晶性材料的吸熱量的測(cè)量>首先測(cè)量來(lái)源于調(diào)色劑的結(jié)晶性材料的吸熱量a。然后，測(cè)量來(lái)源于已在溫度55℃和濕度8％rh下放置10小時(shí)的調(diào)色劑的結(jié)晶性材料的吸熱量b。由得到的a和b計(jì)算[a/b]。使用dscq2000(tainstruments)，在以下條件下進(jìn)行這些吸熱量的測(cè)量。樣品量：5.0mg樣品盤：鋁升溫速率：10.0℃/分鐘測(cè)量開始溫度：20.0℃測(cè)量結(jié)束溫度：180.0℃將銦和鋅的熔點(diǎn)用于儀器檢測(cè)部分中的溫度校正，并將銦的熔化熱用于熱量的校正。<調(diào)色劑中結(jié)晶性材料的結(jié)晶度的測(cè)定>使用dscq2000(tainstruments)，將5.0mg的調(diào)色劑稱重放入鋁鍋；以10.0℃/分鐘的升溫速度進(jìn)行從0℃到150℃的第一次加熱；并在150℃下進(jìn)行保持5分鐘。然后，以10.0℃/分鐘的降溫速率，進(jìn)行冷卻至55℃，并在55℃下進(jìn)行放置10小時(shí)。然后，以10.0℃/分鐘的降溫速率，進(jìn)行冷卻至0℃，并在0℃下進(jìn)行保持5分鐘。然后，以10.0℃/分鐘的升溫速度進(jìn)行從0℃到150℃的第二次加熱。計(jì)算調(diào)色劑中結(jié)晶性材料的結(jié)晶度作為第一次加熱過(guò)程中的吸熱量相對(duì)于第二次加熱過(guò)程中的吸熱量的百分比(％)。將銦和鋅的熔點(diǎn)用于儀器檢測(cè)部分中的溫度校正，并將銦的熔化熱用于熱量的校正。<分子量的測(cè)量>如下通過(guò)凝膠滲透色譜法(gpc)測(cè)量例如粘結(jié)劑樹脂的重均分子量(mw)。首先，在室溫下將樣品溶于四氫呋喃(thf)。使用具有0.2μm的孔徑的耐溶劑的膜過(guò)濾器"samplepretreatmentcartridge"(tosohcorporation)過(guò)濾得到的溶液，從而得到樣品溶液。將樣品溶液調(diào)節(jié)至0.8質(zhì)量％的thf可溶組分的濃度。在以下條件下，使用該樣品溶液進(jìn)行測(cè)量。儀器："hlc-8220gpc"高性能gpc儀器[tosohcorporation]柱：2×lf-604[showadenkok.k.]洗脫液：thf流速：0.6ml/分鐘烘箱溫度：40℃樣品注射量：0.020ml使用聚苯乙烯樹脂標(biāo)準(zhǔn)物(產(chǎn)品名稱"tskstandardpolystyrenef-850、f-450、f-288、f-128、f-80、f-40、f-20、f-10、f-4、f-2、f-1、a-5000、a-2500、a-1000、a-500"，tosohcorporation)構(gòu)建的分子量標(biāo)準(zhǔn)曲線用于測(cè)定樣品的分子量。<玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tg)的測(cè)量>使用"q1000"(tainstruments)差示掃描量熱儀，根據(jù)astmd3418-82測(cè)量樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tg)。將銦和鋅的熔點(diǎn)用于儀器檢測(cè)部分中的溫度校正，并將銦的熔化熱用于校正熱量。具體地，精確稱出約5mg的樣品，并放入鋁鍋中，使用空的鋁鍋?zhàn)鳛閰⒈?，?℃/分鐘的升溫速度，在30℃至200℃的測(cè)量范圍內(nèi)，進(jìn)行測(cè)量。在該加熱過(guò)程中得到40℃至100℃溫度范圍內(nèi)的比熱變化。將差熱曲線與該過(guò)程中比熱變化出現(xiàn)之前和之后的基線的中點(diǎn)的線之間的交叉點(diǎn)作為粘結(jié)劑樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(℃)。<使用掃描探針顯微鏡測(cè)量調(diào)色劑顆粒的粗糙度輪廓曲線元素的平均寬度(rsm)和rsm的標(biāo)準(zhǔn)偏差(σrsm)>使用以下測(cè)量?jī)x器和測(cè)量條件測(cè)量調(diào)色劑顆粒的粗糙度輪廓曲線元素的平均寬度(rsm)和rsm的標(biāo)準(zhǔn)偏差(σrsm)。掃描探針顯微鏡：hitachihigh-techsciencecorporation測(cè)量單位：e-sweep測(cè)量模式：dfm(共振模式)形狀圖像分辨率：256個(gè)x數(shù)據(jù)數(shù)，128個(gè)y數(shù)據(jù)數(shù)測(cè)量面積：1平方微米參見(jiàn)下文，選擇具有與由庫(kù)爾特計(jì)數(shù)器程序測(cè)量的重均粒徑(d4)相等的粒徑的調(diào)色劑顆粒，用作待進(jìn)行測(cè)量的調(diào)色劑顆粒。測(cè)量十個(gè)不同的調(diào)色劑顆粒。(1)粗糙度輪廓曲線元素的平均寬度(rsm)的測(cè)定如下測(cè)定粗糙度輪廓曲線元素的平均寬度(rsm)。首先，從測(cè)量的1平方微米的測(cè)量面積中隨機(jī)選擇十個(gè)截面(截面1至截面10)。隨后的描述使用截面1作為實(shí)例。如圖2所示，使用用于參比的粗糙度輪廓曲線的平均線，對(duì)于所有的峰和谷周期，測(cè)量1個(gè)周期中由峰和谷產(chǎn)生的區(qū)域的寬度rsmi。然后，使用下式，計(jì)算截面1中的粗糙度輪廓曲線元素的平均寬度rsm'。n：截面1中峰和谷周期的總數(shù)。計(jì)算截面1至10的所有rsm'值，并計(jì)算它們的平均值以得到調(diào)色劑顆粒的粗糙度輪廓曲線元素的平均寬度(rsm)。(2)rsm的標(biāo)準(zhǔn)偏差(σrsm)的計(jì)算如下定義rsm的標(biāo)準(zhǔn)偏差σrsm。使用下式，在上述的計(jì)算截面1的rsm'的方法中，計(jì)算截面1的rsm'的標(biāo)準(zhǔn)偏差σrsm'。n：截面1中峰和谷周期的總數(shù)。計(jì)算截面1至10的所有σrsm'值，并計(jì)算它們的平均值以得到調(diào)色劑顆粒的rsm的標(biāo)準(zhǔn)偏差(σrsm)。<調(diào)色劑或調(diào)色劑顆粒的重均粒徑(d4)和數(shù)均粒徑(d1)的測(cè)量>通過(guò)在用于有效測(cè)量通道數(shù)的25,000個(gè)通道中進(jìn)行測(cè)量，并使用根據(jù)孔電阻法操作的并裝備有100μm口管的精密粒度分布測(cè)量設(shè)備"coultercountermultisizer3"(beckmancoulter,inc.)且使用用于設(shè)定測(cè)量條件和分析測(cè)量數(shù)據(jù)的附屬專用軟件即"beckmancoultermultisizer3version3.51"(beckmancoulter,inc.)，分析測(cè)量數(shù)據(jù)，來(lái)測(cè)定調(diào)色劑或調(diào)色劑顆粒的重均粒徑(d4)和數(shù)均粒徑(d1)。用于測(cè)量的電解水溶液通過(guò)將特級(jí)氯化鈉溶解在去離子水以提供約1質(zhì)量％的濃度來(lái)制備，例如，可使用"isotonii"(beckmancoulter,inc.)。在測(cè)量和分析之前，如下配置所述專用軟件。在所述專用軟件的"改變標(biāo)準(zhǔn)操作方法(som)"界面界面中，控制模式的總計(jì)數(shù)設(shè)定為50,000個(gè)顆粒；測(cè)量次數(shù)設(shè)定為1次；并且kd值設(shè)定為通過(guò)使用"標(biāo)準(zhǔn)顆粒10.0μm"(beckmancoulter,inc.)獲得的值。通過(guò)按壓閾值/噪聲水平測(cè)量按鈕，自動(dòng)地設(shè)定閾值和噪聲水平。另外，電流設(shè)定為1600μa；增益設(shè)定為2；電解液設(shè)定為isotonii；并在測(cè)量后進(jìn)入口管沖洗的檢查。在專用軟件的"脈沖至粒徑的轉(zhuǎn)換設(shè)定"的界面中，元件間隔(bininterval)設(shè)定為對(duì)數(shù)粒徑(particlediameterbin)；粒徑元件設(shè)定為256個(gè)粒徑元件；并且粒徑范圍設(shè)定為2μm以上且60μm以下。具體測(cè)量程序如下。(1)將約200ml的上述電解水溶液投入multisizer3具有的專用250ml圓底玻璃燒杯中，并將其放置在樣品臺(tái)中，并以24轉(zhuǎn)/秒進(jìn)行使用攪拌棒的逆時(shí)針?lè)较驍嚢琛Ｍㄟ^(guò)所述專用軟件的"口管沖洗"功能預(yù)先除去在口管中的污染物和氣泡。(2)將約30ml的上述電解水溶液投入100ml的平底玻璃燒杯。向其添加作為分散劑的通過(guò)使用去離子水以3倍(質(zhì)量)稀釋"contaminonn"(用于清洗精密測(cè)量?jī)x器的ph7的中性清潔劑的10質(zhì)量％的水溶液，其包含非離子表面活性劑、陰離子性表面活性劑和有機(jī)助洗劑；wakopurechemicalindustries,ltd.)制備的約0.3ml的稀釋液。(3)將規(guī)定量的去離子水放入具有120w電力輸出且裝備有配置為使相位偏移180°的兩個(gè)振蕩器(振蕩頻率＝50khz)的超聲分散器"ultrasonicdispersionsystemtetora150"(nikkakibiosco.,ltd.)的水槽內(nèi)，并將約2ml的contaminonn添加至該水槽中。(4)將(2)中描述的燒杯設(shè)置在所述超聲分散器上的燒杯固定孔中，并啟動(dòng)所述超聲分散器。調(diào)整所述燒杯的高度位置以使燒杯內(nèi)的電解水溶液的表面的共振狀態(tài)最大化。(5)當(dāng)使用超聲照射根據(jù)(4)設(shè)立的燒杯內(nèi)的電解水溶液時(shí)，將約10mg調(diào)色劑或調(diào)色劑顆粒少量地添加至所述電解水溶液，并進(jìn)行分散。繼續(xù)所述超聲分散處理額外的60秒。在超聲分散期間，視情況控制水槽中的水溫為10℃以上且40℃以下。(6)使用移液管，將其中分散有調(diào)色劑或調(diào)色劑顆粒的(5)中制備的電解水溶液滴入如(1)中描述的設(shè)置在樣品臺(tái)上的圓底燒杯中，調(diào)節(jié)以提供約5％的測(cè)量濃度。然后，進(jìn)行測(cè)量，直到測(cè)量的顆粒數(shù)達(dá)到50,000。(7)使用以上提到的所述儀器附屬的專用軟件分析測(cè)量數(shù)據(jù)，并計(jì)算重均粒徑(d4)。當(dāng)使用所述專用軟件設(shè)置為圖/體積％時(shí)，在分析/體積統(tǒng)計(jì)值(算數(shù)平均)界面上的"平均直徑"為重均粒徑(d4)。當(dāng)使用所述專用軟件設(shè)置為圖/數(shù)量％時(shí)，在分析/數(shù)量統(tǒng)計(jì)值(算數(shù)平均)界面上的"平均直徑"為數(shù)均粒徑(d1)。<調(diào)色劑中的四氫呋喃(thf)不溶性物質(zhì)的制備>如下制備調(diào)色劑中的四氫呋喃(thf)不溶性物質(zhì)。稱出10.0g的調(diào)色劑，并放入套管(thimble)(產(chǎn)品名稱：no.86r，toyoroshikaisha，ltd.)中，并將其安裝到索格利特提取器中。使用200ml的thf作為溶劑，進(jìn)行提取20小時(shí)，并在40℃下真空干燥所述套管中的過(guò)濾的材料幾小時(shí)，從而得到用于nmr測(cè)量的調(diào)色劑中的thf不溶性物質(zhì)。<有機(jī)硅聚合物中由式(t3)給出的結(jié)構(gòu)相對(duì)于硅原子總數(shù)的比例的測(cè)定方法>如下測(cè)定有機(jī)硅聚合物中由下式(t3)給出的結(jié)構(gòu)相對(duì)于硅原子總數(shù)的比例。r0-sio3/2(t3)13c-nmr和29si-nmr用于確認(rèn)存在/不存在由式(t3)中的r0表示的c1-6烷基或苯基。另外，通過(guò)1h-nmr、13c-nmr和29si-nmr確認(rèn)式(t3)的詳細(xì)結(jié)構(gòu)。以下給出使用的儀器和測(cè)量條件。(1h-nmr(固體)測(cè)量條件)儀器：來(lái)自brukercorporation的avanceiii500探針：4mmmasbb/1h測(cè)量溫度：室溫樣品自旋速度：6khz樣品：將150mg的測(cè)量樣品(用于nmr測(cè)量的調(diào)色劑中的thf不溶性物質(zhì))投入具有4mm直徑的樣品管中。通過(guò)該方法檢查存在/不存在由式(t3)中的r0表示的c1-6烷基或苯基。當(dāng)確認(rèn)信號(hào)時(shí)，記錄由式(t3)給出的結(jié)構(gòu)作為"存在"。(13c-nmr(固體)測(cè)量條件)儀器：來(lái)自brukercorporation的avanceiii500探針：4mmmasbb/1h測(cè)量溫度：室溫樣品自旋速度：6khz樣品：將150mg的測(cè)量樣品(用于提交nmr測(cè)量的調(diào)色劑中的thf不溶性物質(zhì))投入具有4mm直徑的樣品管中。測(cè)量核頻率：125.77mhz參比物質(zhì)：甘氨酸(外部參比：176.03ppm)觀察寬度：37.88khz測(cè)量方法：cp/mas接觸時(shí)間：1.75ms重復(fù)時(shí)間：4s積分次數(shù)：2048次lb值：50hz(29si-nmr(固體)測(cè)量方法)儀器：來(lái)自brukercorporation的avanceiii500探針：4mmmasbb/1h測(cè)量溫度：室溫樣品自旋速度：6khz樣品：將150mg的測(cè)量樣品(用于nmr測(cè)量的調(diào)色劑中的thf不溶性物質(zhì))投入具有4mm直徑的樣品管中。測(cè)量核頻率：99.36mhz參比標(biāo)準(zhǔn)：dss(外部參比：1.534ppm)觀察寬度：29.76khz測(cè)量方法：dd/mas,cp/mas90°脈沖寬度：4.00μs，-1db接觸時(shí)間：1.75ms至10ms重復(fù)時(shí)間：30s(dd/mas)，10s(cp/mas)積分次數(shù)：8000次lb值：50hz如下測(cè)定有機(jī)硅聚合物中前述式(t3)給出的結(jié)構(gòu)相對(duì)于硅原子總數(shù)的比例[st3](％)。在調(diào)色劑中四氫呋喃(thf)不溶性物質(zhì)的29si-nmr測(cè)量中，由下式給出[st3](％)，其中ss為通過(guò)從有機(jī)硅聚合物的總峰面積減去硅烷單體而得到的面積和s(t3)為由以上式(t3)給出的結(jié)構(gòu)的峰面積。st3(％)＝{s(t3)/ss}×100在調(diào)色劑中的thf不溶性物質(zhì)的29si-nmr測(cè)量之后，通過(guò)將具有不同取代基和鍵合基團(tuán)的調(diào)色劑的多個(gè)硅烷組分的曲線擬合，進(jìn)行其中硅鍵合o1/2為4.0且由以下通式(x4)表示的x4結(jié)構(gòu)、其中硅鍵合o1/2的數(shù)量為3.0且由以下通式(x3)給出的x3結(jié)構(gòu)、其中硅鍵合o1/2的數(shù)量為2.0且由以下通式(x2)給出的x2結(jié)構(gòu)，其中與硅鍵合的o1/2的數(shù)量為1.0且由以下通式(x1)給出的x1結(jié)構(gòu)和由式(t3)給出的結(jié)構(gòu)中的峰分離，并由各個(gè)峰的面積比計(jì)算各組分的摩爾％。(式(x3)中的rm為硅鍵合的有機(jī)基團(tuán)、鹵素原子、羥基或烷氧基)(式(x2)中的rg和rh為硅鍵合的有機(jī)基團(tuán)、鹵素原子、羥基或烷氧基)(式(x1)中的ri、rj和rk為硅鍵合的有機(jī)基團(tuán)、鹵素原子、羥基或烷氧基)曲線擬合使用來(lái)自jeolltd.的jnm-ex400用的excaliburforwindows(注冊(cè)商標(biāo))(產(chǎn)品名稱)版本4.2(ex系列)軟件。通過(guò)從菜單圖標(biāo)點(diǎn)擊"1dpro"讀取測(cè)量數(shù)據(jù)。通過(guò)從菜單欄中的"command"選擇"曲線擬合功能"進(jìn)行曲線擬合。測(cè)定x1結(jié)構(gòu)的面積、x2結(jié)構(gòu)的面積、x3結(jié)構(gòu)的面積和x4結(jié)構(gòu)的面積，然后使用以下給出的公式求出sx1、sx2、sx3和sx4。(鑒定t3、x1、x2、x3和x4亞結(jié)構(gòu)的方法)t3、x1、x2、x3和x4亞結(jié)構(gòu)可通過(guò)1h-nmr、13c-nmr和29si-nmr來(lái)鑒定。在nmr測(cè)量后，通過(guò)將具有不同取代基和鍵合基團(tuán)的調(diào)色劑的多個(gè)硅烷組分的曲線擬合，進(jìn)行x1結(jié)構(gòu)、x2結(jié)構(gòu)、x3結(jié)構(gòu)，x4結(jié)構(gòu)和t3結(jié)構(gòu)中的峰分離，并由各個(gè)峰的面積比計(jì)算各組分的摩爾％。在本發(fā)明中，使用化學(xué)位移值來(lái)鑒別硅烷結(jié)構(gòu)，將在調(diào)色劑的29si-nmr測(cè)量中單體組分從總峰面積除去的x4結(jié)構(gòu)的面積加x3結(jié)構(gòu)的面積加x2結(jié)構(gòu)的面積加x1結(jié)構(gòu)的面積之和取作有機(jī)硅聚合物的總峰面積(ss)。sx1+sx2+sx3+sx4＝1.00sx1＝{x1結(jié)構(gòu)的面積/ss}sx2＝{x2結(jié)構(gòu)的面積/ss}sx3＝{x3結(jié)構(gòu)的面積/ss}sx4＝{x4結(jié)構(gòu)的面積/ss}st3＝{t3結(jié)構(gòu)的面積/ss}以下給出x1結(jié)構(gòu)、x2結(jié)構(gòu)、x3結(jié)構(gòu)、x4結(jié)構(gòu)和t3結(jié)構(gòu)的硅的化學(xué)位移值。x1結(jié)構(gòu)的實(shí)例(ri＝rj＝-oc2h5，rk＝-ch3)：-47ppmx2結(jié)構(gòu)的實(shí)例(rg＝-oc2h5，rh＝-ch3)：-56ppmx3結(jié)構(gòu)和t3結(jié)構(gòu)的實(shí)例(r0＝rm＝-ch3)：-65ppm以下給出在x4結(jié)構(gòu)情況下的硅的化學(xué)位移值。x4結(jié)構(gòu)：-108ppm實(shí)施例以下使用實(shí)施例更具體地描述本發(fā)明。本發(fā)明不限于或受限于以下實(shí)施例。除非另外明確表明，本文中的"份"和"％"基于質(zhì)量計(jì)。<嵌段聚合物1制造例>將100.0質(zhì)量份二甲苯投入裝備有攪拌器、溫度計(jì)、氮?dú)鈱?dǎo)入管線和減壓裝置的反應(yīng)容器，在進(jìn)行氮?dú)庵脫Q的同時(shí)，加熱以在液溫140℃下進(jìn)行回流。將100.0質(zhì)量份苯乙烯和8.0質(zhì)量份二甲基2,2'-偶氮雙(2-甲基丙酸酯)的混合物經(jīng)3小時(shí)滴加至該溶劑，并在所述滴加完成后，攪拌所述溶液3小時(shí)。此外，在160℃和1hpa下蒸餾除去二甲苯和剩余的苯乙烯，從而得到乙烯基聚合物(1)。然后，將0.50份作為酯化催化劑的鈦(iv)異丙氧化物添加至裝備有攪拌器、溫度計(jì)、氮?dú)鈱?dǎo)入管線、分水器和減壓裝置的反應(yīng)容器中的100.0質(zhì)量份如此得到的乙烯基聚合物(1)、80.0份作為有機(jī)溶劑的二甲苯和94.7質(zhì)量份1,12-十二烷二醇，并在氮?dú)夥障?，?50℃下進(jìn)行反應(yīng)4小時(shí)。此后，添加84.1質(zhì)量份癸二酸，并在150℃下反應(yīng)3小時(shí)和在180℃下反應(yīng)4小時(shí)。然后，在180℃和1hpa下另外進(jìn)行反應(yīng)，直到達(dá)到20,000的重均分子量(mw)，從而得到嵌段聚合物1。<嵌段聚合物2制造例>除了將94.7質(zhì)量份1,12-十二烷二醇換成81.6質(zhì)量份1,10-癸二醇以外，如同嵌段聚合物1制造例中進(jìn)行，得到嵌段聚合物2。<聚酯樹脂1制造例>將以下聚酯單體投入裝備有減壓裝置、水分離裝置、氮?dú)鈱?dǎo)入裝置、溫度測(cè)量裝置和攪拌裝置的反應(yīng)釜，并在氮?dú)夥蘸蜆?biāo)準(zhǔn)壓力下，在220℃下進(jìn)行反應(yīng)15小時(shí)，此后在10至20毫米汞柱的減壓下反應(yīng)另外1小時(shí)，從而得到聚酯樹脂1。聚酯樹脂1具有74.8℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tg)和8.2mgkoh/g的酸值。<聚酯樹脂2制造例>·對(duì)苯二甲酸100.0質(zhì)量份·雙酚a-環(huán)氧丙烷(2mol)加合物205.0質(zhì)量份將這些單體與酯化催化劑一起投入反應(yīng)釜，并將減壓裝置、水分離裝置、氮?dú)鈱?dǎo)入裝置、溫度測(cè)量裝置和攪拌裝置安裝到所述反應(yīng)釜上。使用普通方法，在氮?dú)夥障略?10℃下進(jìn)行反應(yīng)，同時(shí)減壓，直到tg達(dá)到68.0℃，由此得到聚酯樹脂2。聚酯樹脂2的重均分子量(mw)為7,500，其數(shù)均分子量(mn)為3,000。<聚酯樹脂3制造例>·雙酚a-環(huán)氧乙烷(2mol)加合物725.0質(zhì)量份·鄰苯二甲酸290.0質(zhì)量份·二丁基氧化錫3.0質(zhì)量份使這些物質(zhì)反應(yīng)7小時(shí)，同時(shí)在220℃下攪拌，并在減壓下另外反應(yīng)5小時(shí)。此后，冷卻至80℃，并與190.0質(zhì)量份在乙酸乙酯中的異佛爾酮二異氰酸酯反應(yīng)2小時(shí)，得到具有異氰酸酯基的聚酯樹脂。使25.0質(zhì)量份該具有異氰酸酯基的聚酯樹脂和1.0質(zhì)量份異佛爾酮二胺在50℃下反應(yīng)2小時(shí)，得到其中主要成分為具有脲基的聚酯的聚酯樹脂3。所得到的聚酯樹脂3具有22,200的重均分子量(mw)、2,900的數(shù)均分子量(mn)和7,300的峰值分子量。<調(diào)色劑1制造例>將700質(zhì)量份去離子水、1000質(zhì)量份0.1mol/升的na3po4水溶液和24.0質(zhì)量份1.0mol/升hcl水溶液添加至裝備有回流冷凝器、攪拌器、溫度計(jì)和氮?dú)鈱?dǎo)入管線的四頸容器，并在60℃下保持，同時(shí)使用t.k.homomixer(tokushukikakogyoco.,ltd.)高速攪拌器在12,000rpm下攪拌。向其中逐漸添加85質(zhì)量份1.0mol/升cacl2水溶液，從而制造含有微細(xì)、難水溶性分散穩(wěn)定劑ca3(po4)2的水分散體。通過(guò)使用attritor(mitsuimiikechemicalengineeringmachineryco.,ltd.)將這些物質(zhì)分散3小時(shí)得到聚合性單體組合物，并將該聚合性單體組合物在60℃下保持20分鐘。此后，將13.0質(zhì)量份(40％甲苯溶液)聚合引發(fā)劑過(guò)氧化新戊酸叔丁酯添加至所述聚合性單體組合物中，然后將其投入所述水性介質(zhì)中并?；?0分鐘，同時(shí)使用所述高速攪拌器將攪拌速度保持在12,000rpm。然后，將所述高速攪拌器換成螺旋槳式攪拌器，并將內(nèi)部溫度升高至70℃，進(jìn)行反應(yīng)5小時(shí)，同時(shí)慢慢地?cái)嚢?。此時(shí)的水性介質(zhì)的ph為5.1。然后，通過(guò)添加1.0mol/升氫氧化鈉水溶液，使ph達(dá)到8.0，并將所述容器內(nèi)的溫度升高至90℃，進(jìn)行保持7.5小時(shí)。此后，添加1％鹽酸，以使ph達(dá)到5.1。添加300質(zhì)量份去離子水，并移去回流冷凝器，安裝蒸餾裝置。在容器內(nèi)的溫度為100℃下，進(jìn)行蒸餾5小時(shí)。餾出物餾分為300質(zhì)量份。此后，冷卻至55℃，并在該相同的溫度下進(jìn)行退火處理5小時(shí)。在冷卻至30℃后，通過(guò)添加10％鹽酸除去所述分散穩(wěn)定劑。通過(guò)過(guò)濾分離，洗滌并干燥，然后得到具有5.8μm重均粒徑的調(diào)色劑顆粒1。所得到的調(diào)色劑顆粒1稱為調(diào)色劑1。所述粘結(jié)劑樹脂(苯乙烯、丙烯酸正丁酯和二乙烯基苯的共聚物)的重均分子量為100,000，其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tg)為57℃。調(diào)色劑1的配方和條件給出在表1中，其性質(zhì)給出在表2中。通過(guò)用透射電子顯微鏡(tem)觀察對(duì)調(diào)色劑顆粒1進(jìn)行硅映射，確認(rèn)硅原子均勻地存在于表面層中。在隨后的實(shí)施例和比較例中，通過(guò)硅映射也類似地確認(rèn)含有有機(jī)硅聚合物的表面層。示出調(diào)色劑1的粘彈性的圖表給出在圖1中。該圖表中的實(shí)線給出非熔融成形丸粒的動(dòng)態(tài)粘彈性測(cè)量的結(jié)果，而虛線給出熔融成形丸粒的動(dòng)態(tài)粘彈性測(cè)量的結(jié)果。在所述圖中，指向右側(cè)的箭頭是指圖表中右軸的數(shù)值，而指向左側(cè)的箭頭是指圖表中左軸的數(shù)值。<調(diào)色劑2至6制造例>除了改變成表1中給出的配方和條件以外，通過(guò)與用于調(diào)色劑1相同的方法，得到調(diào)色劑2至6。調(diào)色劑2至6的配方和條件給出在表1中，它們的性質(zhì)給出在表2中。<調(diào)色劑7制造例>除了改變成表1中給出的配方和條件以外，通過(guò)與用于調(diào)色劑顆粒1相同的方法，得到調(diào)色劑顆粒。通過(guò)使用mitsuihenschelmixer(mitsuimiikechemicalengineeringmachineryco.,ltd.)將100質(zhì)量份該調(diào)色劑顆粒與0.50質(zhì)量份疏水性二氧化硅1混合得到調(diào)色劑7，所述二氧化硅1具有90m2/g通過(guò)bet法的比表面積，且已進(jìn)行使用3.0質(zhì)量％的六甲基二硅氮烷和3質(zhì)量％的100cps硅油的表面疏水處理。所述配方和條件給出在表1中，性質(zhì)給出在表2中。<調(diào)色劑8制造例>除了改變成表1中給出的配方和條件以外，通過(guò)與用于調(diào)色劑7相同的方法，得到調(diào)色劑8。所述配方和條件給出在表1中，性質(zhì)給出在表2中。<調(diào)色劑9制造例>通過(guò)在400質(zhì)量份甲苯中溶解這些物質(zhì)得到溶液。將700質(zhì)量份去離子水、1000質(zhì)量份0.1mol/升的na3po4水溶液和24.0質(zhì)量份1.0mol/升hcl水溶液添加至裝備有l(wèi)iebig回流冷凝器的四頸容器，并在60℃下保持，同時(shí)使用t.k.homomixer(tokushukikakogyoco.,ltd.)高速攪拌器在12,000rpm下攪拌。向其中逐漸添加85質(zhì)量份1.0mol/升cacl2水溶液，從而制造含有微細(xì)、難水溶性分散穩(wěn)定劑ca3(po4)2的水分散體。投入100質(zhì)量份的上述溶液，同時(shí)使用t.k.homomixer(tokushukikakogyoco.,ltd.)在12,000rpm下攪拌，并進(jìn)行攪拌5分鐘。然后，將該混合物在70℃下保持5小時(shí)。ph為5.1。通過(guò)添加1.0mol/升的氫氧化鈉水溶液，使ph達(dá)到8.0。然后，將溫度升高至90℃，并進(jìn)行保持7.5小時(shí)。此后，添加1％鹽酸，以使ph達(dá)到5.1。添加300質(zhì)量份去離子水，并移去回流冷凝器，安裝蒸餾裝置。在容器內(nèi)的溫度為100℃下，進(jìn)行蒸餾5小時(shí)。餾出物餾分為320質(zhì)量份。此后，冷卻至55℃，并在該相同的溫度下進(jìn)行退火處理5小時(shí)。在冷卻至30℃后，通過(guò)添加10％鹽酸除去所述分散穩(wěn)定劑。通過(guò)過(guò)濾分離，洗滌并干燥，然后得到具有5.8μm重均粒徑的調(diào)色劑顆粒9。所得到的調(diào)色劑顆粒9稱為調(diào)色劑9。調(diào)色劑9的性質(zhì)給出在表2中。通過(guò)tem觀察對(duì)調(diào)色劑顆粒9進(jìn)行硅映射，確認(rèn)硅原子均勻地存在于表面層中。<調(diào)色劑10制造例>使用mitsuihenschelmixer(mitsuimiikechemicalengineeringmachineryco.,ltd.)混合這些物質(zhì)，接著使用雙螺桿捏合擠出機(jī)在135℃下熔融捏合，然后冷卻捏合的材料，使用切碎機(jī)粗粉碎，利用使用噴射氣流的微粉磨機(jī)粉碎，并使用空氣分級(jí)器分級(jí)，得到具有5.8μm重均粒徑的調(diào)色劑核。將700質(zhì)量份去離子水、1000質(zhì)量份0.1mol/升的na3po4水溶液和24.0質(zhì)量份1.0mol/升hcl水溶液添加至裝備有l(wèi)iebig回流冷凝器的四頸容器，并在60℃下保持，同時(shí)使用t.k.homomixer(tokushukikakogyoco.,ltd.)高速攪拌器在12,000rpm下攪拌。向其中逐漸添加85質(zhì)量份1.0mol/升cacl2水溶液，從而制造含有微細(xì)、難水溶性分散穩(wěn)定劑ca3(po4)2的水分散介質(zhì)。將115.0質(zhì)量份的上述調(diào)色劑核和8.0質(zhì)量份甲基三乙氧基硅烷投入該水分散介質(zhì)，同時(shí)使用t.k.homomixer(tokushukikakogyoco.,ltd.)在5,000rpm下攪拌，并進(jìn)行攪拌30分鐘。然后，將該混合物在70℃下保持5小時(shí)。ph為5.1。通過(guò)添加1.0mol/升的氫氧化鈉水溶液，使ph達(dá)到8.0。然后，將溫度升高至90℃，并進(jìn)行保持7.5小時(shí)。此后，添加1％鹽酸，以使ph達(dá)到5.1。添加300質(zhì)量份去離子水，并移去回流冷凝器，安裝蒸餾裝置。在容器內(nèi)的溫度為100℃下，進(jìn)行蒸餾5小時(shí)。餾出物餾分為320質(zhì)量份。此后，冷卻至55℃，并在該相同的溫度下進(jìn)行退火處理5小時(shí)。在冷卻至30℃后，通過(guò)添加10％鹽酸除去所述分散穩(wěn)定劑。通過(guò)過(guò)濾分離，洗滌并干燥，然后得到具有5.8μm重均粒徑的調(diào)色劑顆粒10。所得到的調(diào)色劑顆粒10稱為調(diào)色劑10。調(diào)色劑10的性質(zhì)給出在表2中。通過(guò)tem觀察對(duì)調(diào)色劑顆粒10進(jìn)行硅映射，確認(rèn)硅原子均勻地存在于表面層中。<調(diào)色劑11制造例>"聚酯樹脂4的合成"將這些單體投入裝備有攪拌裝置、氮?dú)鈱?dǎo)入管線、溫度傳感器和精餾柱的燒瓶，并在1小時(shí)內(nèi)將溫度升高至195℃，確認(rèn)正在均勻地?cái)嚢杷龇磻?yīng)體系的內(nèi)部。投入相對(duì)于這些單體的總質(zhì)量的1.0質(zhì)量％的二硬脂酸錫。通過(guò)5小時(shí)，將溫度從195℃進(jìn)一步升高至250℃，同時(shí)蒸餾出產(chǎn)生的水，并在250℃下另外進(jìn)行脫水縮合反應(yīng)2小時(shí)。這導(dǎo)致制得無(wú)定形聚酯樹脂4，其具有60.2℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、13.8mgkoh/g的酸值、28.2mgkoh/g的羥值、14,200的重均分子量、4,100的數(shù)均分子量和111℃的軟化點(diǎn)。"聚酯樹脂5的合成"將這些單體投入裝備有攪拌裝置、氮?dú)鈱?dǎo)入管線、溫度傳感器和精餾柱的燒瓶，并在1小時(shí)內(nèi)將溫度升高至195℃，確認(rèn)正在均勻地?cái)嚢杷龇磻?yīng)體系的內(nèi)部。投入相對(duì)于這些單體的總質(zhì)量的0.7質(zhì)量％的二硬脂酸錫。通過(guò)5小時(shí)，將溫度從195℃進(jìn)一步升高至240℃，同時(shí)蒸餾出產(chǎn)生的水，并在240℃下另外進(jìn)行脫水縮合反應(yīng)2小時(shí)。然后，將溫度降低至190℃，逐漸投入5摩爾份偏苯三酸酐，并在190℃下繼續(xù)反應(yīng)1小時(shí)。這導(dǎo)致制得聚酯樹脂5，其具有55.2℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、14.3mgkoh/g的酸值、24.1mgkoh/g的羥值、53,600的重均分子量、6,000的數(shù)均分子量和108℃的軟化點(diǎn)。"樹脂顆粒分散液1的制備"·聚酯樹脂4100質(zhì)量份·甲基乙基酮50質(zhì)量份·異丙醇20質(zhì)量份將甲基乙基酮和異丙醇投入容器。此后，逐漸投入所述樹脂，并進(jìn)行攪拌，導(dǎo)致完全溶解，從而得到聚酯樹脂4溶液。將含有該聚酯樹脂4溶液的容器設(shè)定為65℃；在攪拌的同時(shí)逐漸滴加10％氨水溶液以提供總計(jì)5質(zhì)量份；和以10ml/分鐘的速率逐漸滴加230質(zhì)量份去離子水，并進(jìn)行反相乳化。使用蒸發(fā)器，減壓并進(jìn)行溶劑除去，從而得到聚酯樹脂4的樹脂顆粒分散液1。所述樹脂顆粒的體積平均粒徑為135nm。通過(guò)使用去離子水調(diào)節(jié)，使樹脂顆粒固體成分達(dá)到20％。"樹脂顆粒分散液2的制備"·聚酯樹脂5100質(zhì)量份·甲基乙基酮50質(zhì)量份·異丙醇20質(zhì)量份將甲基乙基酮和異丙醇投入容器。此后，逐漸投入上述材料，并進(jìn)行攪拌，導(dǎo)致完全溶解，從而得到聚酯樹脂5溶液。將含有該聚酯樹脂5溶液的容器設(shè)定為40℃；在攪拌的同時(shí)逐漸滴加10％氨水溶液以提供總計(jì)3.5質(zhì)量份；和以10ml/分鐘的速率逐漸滴加230質(zhì)量份去離子水，并進(jìn)行反相乳化。減壓并進(jìn)行溶劑除去，從而得到聚酯樹脂5的樹脂顆粒分散液2。所述樹脂顆粒的體積平均粒徑為155nm。通過(guò)使用去離子水調(diào)節(jié)，使樹脂顆粒固體成分達(dá)到20％。"樹脂顆粒分散液1的溶膠-凝膠溶液的制備"將20.0質(zhì)量份的甲基三乙氧基硅烷添加至100質(zhì)量份(20質(zhì)量份固體成分)的樹脂顆粒分散液1；在70℃下進(jìn)行保持1小時(shí)，同時(shí)攪拌；并以20℃/1小時(shí)的升溫速度升高溫度，并在95℃下進(jìn)行保持3小時(shí)。此后，冷卻，從而得到樹脂顆粒分散液1的溶膠-凝膠溶液，其中所述樹脂細(xì)顆粒涂布有溶膠-凝膠。這些樹脂顆粒的體積平均粒徑為210nm。通過(guò)使用去離子水調(diào)節(jié)，使樹脂顆粒固體成分達(dá)到20％。將所述樹脂顆粒分散液1的溶膠-凝膠溶液保持在10℃或以下，同時(shí)攪拌，并在制備后的48小時(shí)內(nèi)使用。所述顆粒表面優(yōu)選是高粘度溶膠或凝膠狀態(tài)，因?yàn)檫@提供優(yōu)異的顆粒與顆粒的粘著性。"著色劑顆粒分散液的制備"·銅酞菁(顏料藍(lán)15:3)45質(zhì)量份·neogenrk離子表面活性劑(dksco.ltd.)5質(zhì)量份·去離子水190質(zhì)量份使用均化器(ultra-turrax，werkegmbh&co.kg)，將這些組分混合并分散10分鐘。此后，進(jìn)行使用altimizer(逆流碰撞濕式粉碎機(jī)：來(lái)自suginomachinelimited)在250mpa的壓力下20分鐘的分散處理，從而得到具有20％的固體成分和120nm的著色劑顆粒的體積平均粒徑的著色劑顆粒分散液。"脫模劑顆粒分散液的制造"·烯烴蠟(熔點(diǎn)：84℃)60質(zhì)量份·neogenrk離子表面活性劑(dksco.ltd.)2質(zhì)量份·去離子水240質(zhì)量份將上述物質(zhì)加熱至100℃并在來(lái)自werkegmbh&co.kg的ultra-turraxt50中充分分散，隨后使用加熱至115℃的壓力噴射式gaulin均化器進(jìn)行分散處理1小時(shí)，從而得到具有20％的固體成分和160nm的體積平均粒徑的脫模劑顆粒分散液。"調(diào)色劑顆粒11制造"在添加2.2質(zhì)量份neogenrk離子表面活性劑后，在燒瓶中攪拌以上列出的材料。隨后通過(guò)滴加1mol/升硝酸水溶液，使ph達(dá)到3.7，然后添加0.35質(zhì)量份聚合硫酸鋁，并使用來(lái)自werkegmbh&co.kg的ultra-turrax進(jìn)行分散。進(jìn)行加熱至50℃，同時(shí)攪拌在熱油浴上的燒瓶。在50℃下保持40分鐘后，緩和地添加100質(zhì)量份的樹脂顆粒分散液1混合物的溶膠-凝膠溶液。隨后通過(guò)添加1mol/升的氫氧化鈉水溶液，使所述體系內(nèi)的ph達(dá)到7.0；密封所述不銹鋼燒瓶；并且，在繼續(xù)攪拌的同時(shí)，進(jìn)行逐漸加熱至90℃，并進(jìn)行在90℃下的保持5小時(shí)。還進(jìn)行在95℃下的另外保持7.5小時(shí)。然后添加2.0質(zhì)量份neogenrk離子表面活性劑，并在100℃下進(jìn)行反應(yīng)5小時(shí)。在所述反應(yīng)完成后，通過(guò)減壓蒸餾，在85℃下回收320質(zhì)量份餾分。此后，冷卻至55℃，并在相同的溫度下進(jìn)行退火處理5小時(shí)。此后，冷卻、過(guò)濾和干燥。進(jìn)行在5l的40℃去離子水中的再分散，并進(jìn)行使用攪拌漿葉(300rpm)的攪拌15分鐘，然后過(guò)濾。重復(fù)該通過(guò)再分散和過(guò)濾的洗滌，當(dāng)電導(dǎo)率達(dá)到6.0μs/cm以下時(shí)結(jié)束洗滌，得到調(diào)色劑顆粒11。所得到的調(diào)色劑顆粒11稱為調(diào)色劑11。調(diào)色劑11的性質(zhì)給出在表2中。通過(guò)調(diào)色劑顆粒11的tem觀察進(jìn)行硅映射，確認(rèn)硅原子均勻地存在于表面層中。<比較調(diào)色劑1和2制造例>除了改變成表1中給出的配方和條件以外，通過(guò)與用于調(diào)色劑1相同的方法，得到比較調(diào)色劑1和2。比較調(diào)色劑1和2的配方和條件給出在表1中，所述性質(zhì)給出在表2中。<比較調(diào)色劑3制造例>將700質(zhì)量份去離子水、1000質(zhì)量份0.1mol/升的na3po4水溶液和24.0質(zhì)量份1.0mol/升hcl水溶液添加至裝備有回流冷凝器、攪拌器、溫度計(jì)和氮?dú)鈱?dǎo)入管線的四頸容器，并在60℃下保持，同時(shí)使用t.k.homomixer(tokushukikakogyoco.,ltd.)高速攪拌器在12,000rpm下攪拌。向其中逐漸添加85質(zhì)量份1.0mol/升cacl2水溶液，從而制造含有微細(xì)、難水溶性分散穩(wěn)定劑ca3(po4)2的水分散介質(zhì)。通過(guò)使用attritor(mitsuimiikechemicalengineeringmachineryco.,ltd.)將這些物質(zhì)分散3小時(shí)得到聚合性單體組合物，并將該聚合性單體組合物在60℃下保持20分鐘。此后，將13.0質(zhì)量份(40％甲苯溶液)聚合引發(fā)劑過(guò)氧化新戊酸叔丁酯添加至所述聚合性單體組合物中，然后將其投入所述水性介質(zhì)中并?；?0分鐘，同時(shí)使用所述高速攪拌器將攪拌速度保持在12,000rpm。然后，將所述高速攪拌器換成螺旋槳式攪拌器，并將內(nèi)部溫度升高至70℃，進(jìn)行反應(yīng)5小時(shí)，同時(shí)慢慢地?cái)嚢琛４藭r(shí)的水性介質(zhì)的ph為5.1。然后，將容器內(nèi)的溫度升高至90℃，并進(jìn)行保持1.5小時(shí)。然后添加300質(zhì)量份去離子水，并移去回流冷凝器，安裝蒸餾裝置。在容器內(nèi)的溫度為100℃下，進(jìn)行蒸餾5小時(shí)。餾出物餾分為300質(zhì)量份。此后，冷卻至55℃，并在該相同的溫度下進(jìn)行退火處理5小時(shí)。在冷卻至30℃后，通過(guò)添加10％鹽酸除去所述分散穩(wěn)定劑。通過(guò)過(guò)濾分離，洗滌并干燥，然后得到具有5.8μm重均粒徑的調(diào)色劑顆粒。通過(guò)使用mitsuihenschelmixer(mitsuimiikechemicalengineeringmachineryco.,ltd.)將100質(zhì)量份該調(diào)色劑顆粒與1.80質(zhì)量份疏水性二氧化硅1混合得到比較調(diào)色劑3，所述二氧化硅1具有通過(guò)bet法的90m2/g的比表面積，且已進(jìn)行使用3.0質(zhì)量％的六甲基二硅氮烷和3質(zhì)量％的100cps硅油的表面疏水處理。比較調(diào)色劑3的配方和條件給出在表1中，所述性質(zhì)給出在表2中。表1表2<調(diào)色劑評(píng)價(jià)>[圖像丟失]改造來(lái)自canon,inc.的lbp9600c激光束打印機(jī)，以便能夠調(diào)節(jié)定影單元中的定影溫度。在常溫常濕環(huán)境(25℃/50％rh)下，使用該改造后的lbp9600c，以300mm/s的處理速度操作，通過(guò)具有0.90mg/cm2的調(diào)色劑承載量的未定影的調(diào)色劑圖像在加熱和加壓下無(wú)油施涂至圖像接受紙，在所述圖像接收紙上形成定影圖像，其中在這里以5℃步長(zhǎng)(steps)從170℃降低定影溫度。然后，目視檢查存在/不存在圖像丟失，并評(píng)價(jià)。對(duì)于本發(fā)明，c以上的得分是可接受的水平。(評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn))a：在155℃下沒(méi)有圖像丟失b：在155℃下產(chǎn)生圖像丟失c：在160℃下產(chǎn)生圖像丟失d：在165℃下產(chǎn)生圖像丟失e：在170℃下產(chǎn)生圖像丟失[低溫定影性]改造來(lái)自canon,inc.的lbp9600c激光束打印機(jī)，以便能夠調(diào)節(jié)定影單元中的定影溫度。在常溫常濕環(huán)境(25℃/50％rh)下，使用該改造后的lbp9600c，以300mm/s的處理速度操作，通過(guò)具有0.40mg/cm2的調(diào)色劑承載量的未定影的調(diào)色劑圖像在加熱加壓下無(wú)油施涂至圖像接受紙，在所述圖像接收紙上形成定影圖像，其中在這里以5℃步長(zhǎng)改變定影溫度。為了評(píng)價(jià)低溫定影性，使用kimwipe[s-200(nipponpapercreciaco.,ltd.)]在75g/cm2的載荷下摩擦定影圖像10次，并基于提供摩擦前與摩擦后的濃度降低百分比小于5％的最低溫度，評(píng)價(jià)低溫定影性。對(duì)于本發(fā)明，c以上的得分是可接受的水平。(評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn))a：140℃以下b：145℃c：150℃d：155℃以上[光澤度]在180℃的定影溫度下輸出實(shí)心圖像(調(diào)色劑承載量：0.6mg/cm2)，并使用pg-3d(nippondenshokuindustriesco.,ltd.)測(cè)量其光澤度值。letter尺寸的普通紙(xerox4200paper，xeroxcorporation，75g/m2)用作轉(zhuǎn)印材料。對(duì)于本發(fā)明，d以上的得分是可接受的水平。(評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn))a：30以上的光澤度值b：25以上且小于30的光澤度值c：20以上且小于25的光澤度值d：15以上且小于20的光澤度值e：小于15的光澤度值[耐久性]使用商業(yè)彩色激光打印機(jī)(hpcolorlaserjet3525dn)進(jìn)行圖像評(píng)價(jià)。將300g的調(diào)色劑填充到調(diào)色劑盒中。將該調(diào)色劑盒在常溫常濕環(huán)境(n/n，25℃/50％rh)下保持24小時(shí)。然后，使用具有1％的打印百分比的水平線圖像，在相同的環(huán)境下進(jìn)行35,000張打印輸出試驗(yàn)。在該試驗(yàn)完成后，在letter尺寸的普通紙(xerox4200paper，xeroxcorporation，75g/m2)上打印出半色調(diào)(調(diào)色劑承載量：0.6mg/cm2)圖像，并基于顯影條紋產(chǎn)生的程度評(píng)價(jià)耐久性。對(duì)于本發(fā)明，c以上的得分是可接受的水平。(評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn))a：未發(fā)生顯影條紋產(chǎn)生b：在1個(gè)以上且3個(gè)以下的位置發(fā)生顯影條紋產(chǎn)生c：在4個(gè)以上且6個(gè)以下的位置產(chǎn)生顯影條紋d：在7個(gè)以上位置產(chǎn)生顯影條紋，或產(chǎn)生具有0.5mm以上的寬度的顯影條紋[實(shí)施例1至11]在實(shí)施例1至11中，分別使用調(diào)色劑1至11進(jìn)行所述評(píng)價(jià)。評(píng)價(jià)的結(jié)果給出在表3中。[比較例1至3]在比較例1至3中，分別使用比較調(diào)色劑1至3進(jìn)行所述評(píng)價(jià)。評(píng)價(jià)的結(jié)果給出在表3中。表3本發(fā)明能夠提供一種調(diào)色劑，其中增大的光澤度與圖像丟失抑制共同存在。雖然本發(fā)明已經(jīng)參考示例性實(shí)施方式來(lái)描述，但要理解的是，本發(fā)明不限于公開的示例性實(shí)施方式。所附權(quán)利要求的范圍符合最廣泛的解釋，從而涵蓋全部這樣的修改和等同的結(jié)構(gòu)和功能。當(dāng)前第1頁(yè)12當(dāng)前第1頁(yè)12