本發(fā)明涉及一種電子照相感光體。
背景技術(shù):
電子照相感光體作為像承載體用在電子照相方式的圖像形成裝置(例如,打印機(jī)或者多功能一體機(jī))中。電子照相感光體具備感光層。例如,電子照相感光體有單層型電子照相感光體和層疊型電子照相感光體。單層型電子照相感光體中,具備單層的感光層,感光層具有電荷產(chǎn)生功能和電荷傳輸功能。層疊型電子照相感光體中,感光層具備電荷產(chǎn)生層和電荷輸送層,電荷產(chǎn)生層具有電荷產(chǎn)生功能,電荷輸送層具有電荷傳輸功能。
已知化學(xué)式(resin-a)表示的聚芳酯樹脂(以下,有時記載為聚芳酯樹脂(resin-a))。還有,已知一種含有聚芳酯樹脂(resin-a)的電子照相感光體。
【化1】
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:
近年來的圖像形成裝置中,隨著圖像形成的高速化,對感光體的感光層的耐磨損性水平的要求逐漸提高。但是,含有聚芳酯樹脂(resin-a)的電子照相感光體不能賦予感光層所需水平的耐磨損性。
本發(fā)明是鑒于上述課題而作出的,其目的在于提供一種電子照相感光體,其具備耐磨損性優(yōu)異的感光層。
本發(fā)明的電子照相感光體具備導(dǎo)電性基體和感光層。所述感光層至少含有電荷產(chǎn)生劑、電荷輸送劑和粘結(jié)樹脂。所述粘結(jié)樹脂中含有聚芳酯樹脂。所述聚芳酯樹脂由通式(1)表示。
【化2】
所述通式(1)中,r1表示氫原子或者c1-c4烷基。2個r1彼此可以相同或不同。r2和r3各自獨(dú)立,表示氫原子、c1-c4烷基或者苯基。r2和r3也可以相互鍵合形成環(huán),成為c3-c8亞環(huán)烷基(cycloalkylidene)。r4表示氫原子或者c1-c4烷基。2個r4彼此可以相同或不同。r5和r6各自獨(dú)立,表示氫原子、c1-c4烷基或者苯基。r5和r6也可以相互鍵合形成環(huán),成為c3-c8亞環(huán)烷基(cycloalkylidene)。r和s各自獨(dú)立,表示1以上的數(shù)。t和u各自獨(dú)立,表示0以上的數(shù)。r+s+t+u=100。r+t=s+u。s/(s+u)大于0.00且是1.00以下。x是化學(xué)式(1-1)、(1-2)、(1-3)或者(1-4)所示的二價基。
【化3】
根據(jù)本發(fā)明的電子照相感光體,能夠使感光層體現(xiàn)出優(yōu)異的耐磨損性。
附圖說明
圖1(a)和圖1(b)各自是表示本發(fā)明實(shí)施方式所涉及的電子照相感光體的一個例子的結(jié)構(gòu)的部分?jǐn)嗝鎴D。
圖2(a)和圖2(b)各自是表示本發(fā)明實(shí)施方式所涉及的電子照相感光體的另一個例子的結(jié)構(gòu)的部分?jǐn)嗝鎴D。
具體實(shí)施方式
以下,對本發(fā)明的實(shí)施方式進(jìn)行詳細(xì)說明,但本發(fā)明不被以下的實(shí)施方式所限定,在本發(fā)明的目的范圍內(nèi),可以適當(dāng)變更后再進(jìn)行實(shí)施。另外,存在適當(dāng)?shù)厥÷粤酥貜?fù)說明之處的情況,但并不因此限定發(fā)明的要旨。另外,本說明書中,有時在化合物名稱之后加上“類”來統(tǒng)稱該化合物及其衍生物。在化合物名稱之后加上“類”來表示聚合物名稱的情況下,表示聚合物的重復(fù)單元源自該化合物或者其衍生物。
以下,c1-c8烷基、c1-c6烷基、c1-c4烷基、c1-c3烷基、c3-c8亞環(huán)烷基(cycloalkylidene)、c1-c8烷氧基和c5-c7環(huán)烷烴的含義如下。
c1-c8烷基是直鏈狀或者支鏈狀的,且是無取代的。c1-c8烷基例如有:甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、異戊基、新戊基、己基、庚基或者辛基。
c1-c6烷基是直鏈狀或者支鏈狀的,且是無取代的。c1-c6烷基例如有:甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、異戊基、新戊基或者己基。
c1-c4烷基是直鏈狀或者支鏈狀的,且是無取代的。c1-c4烷基例如有:甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、仲丁基或者叔丁基。
c1-c3烷基是直鏈狀或者支鏈狀的,且是無取代的。c1-c3烷基例如有:甲基、乙基、丙基或者異丙基。
c3-c8亞環(huán)烷基(cycloalkylidene)是無取代的。c3-c8亞環(huán)烷基(cycloalkylidene)例如有:亞環(huán)丙基(cyclopropylidene)、亞環(huán)丁基(cyclobutylidene)、亞環(huán)戊基(cyclopentylidene)、亞環(huán)己基(cyclohexylidene)、亞環(huán)庚基(cycloheptylidene)或者亞環(huán)辛基(cyclooctylidene)。
c1-c8烷氧基是直鏈狀或者支鏈狀的,且是無取代的。c1-c8烷氧基例如有:甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、戊氧基、異戊氧基、新戊氧基、己氧基、庚氧基或者辛氧基。
c5-c7環(huán)烷烴是無取代的。c5-c7環(huán)烷烴例如有:環(huán)戊烷、環(huán)己烷或者環(huán)庚烷。
<感光體>
本發(fā)明的電子照相感光體(以下,有時記載為感光體)具備導(dǎo)電性基體和感光層。例如,感光體有層疊型電子照相感光體(以下,有時記載為層疊型感光體)和單層型電子照相感光體(以下,有時記載為單層型感光體)。以下,有時將層疊型感光體和單層型感光體統(tǒng)稱為感光體。
層疊型感光體的感光層具備電荷產(chǎn)生層和電荷輸送層。以下,參照圖1(a)和圖1(b),對本實(shí)施方式所涉及的感光體是層疊型感光體10的情況下的感光體結(jié)構(gòu)進(jìn)行說明。圖1(a)和圖1(b)是表示感光體的一個例子(層疊型感光體10)的結(jié)構(gòu)的部分?jǐn)嗝鎴D。例如,如圖1(a)所示,層疊型感光體10具備導(dǎo)電性基體11和感光層12。感光層12具備電荷產(chǎn)生層13和電荷輸送層14。如圖1(a)所示,電荷輸送層14可以配置為層疊型感光體10的最外表面層。通過將含有后面敘述的聚芳酯樹脂(1)的電荷輸送層14配置為最外表面層,容易提高層疊型感光體10的耐磨損性。電荷輸送層14可以是一層(單層)。
如圖1(a)所示,感光層12可以直接配置在導(dǎo)電性基體11上?;蛘?,如圖1(b)所示,層疊型感光體10例如具備導(dǎo)電性基體11、中間層15(底涂層)和感光層12。如圖1(b)所示,感光層12也可以間接的配置在導(dǎo)電性基體11上。如圖1(b)所示,中間層15可以設(shè)置在導(dǎo)電性基體11與電荷產(chǎn)生層13之間。例如,中間層15也可以設(shè)置在電荷產(chǎn)生層13與電荷輸送層14之間。電荷產(chǎn)生層13可以是單層,也可以是若干層。上述,參照圖1(a)和圖1(b),對作為本實(shí)施方式所涉及感光體的一個例子的層疊型感光體10的結(jié)構(gòu)進(jìn)行了說明。
接下來,對單層型感光體進(jìn)行說明。單層型感光體具備單層的感光層。例如,單層型感光體與層疊型感光體一樣地也具備導(dǎo)電性基體和感光層。以下,參照圖2(a)和圖2(b),對本實(shí)施方式所涉及的感光體是單層型感光體16的情況下的感光體結(jié)構(gòu)進(jìn)行說明。圖2(a)和圖2(b)是表示感光體的另一個例子(單層型感光體16)的結(jié)構(gòu)的部分?jǐn)嗝鎴D。例如,如圖2(a)所示,單層型感光體16具備導(dǎo)電性基體11和感光層12。感光層12是單層型感光層17(單層的感光層)。如圖2(a)所示,單層型感光層17可以配置為單層型感光體16的最外表面層。通過將含有后面敘述的聚芳酯樹脂(1)的單層型感光層17配置為最外表面層,容易提高單層型感光體16的耐磨損性。
如圖2(a)所示,相當(dāng)于感光層12的單層型感光層17可以直接配置在導(dǎo)電性基體11上?;蛘?,如圖2(b)所示,單層型感光體16例如具備導(dǎo)電性基體11、中間層15(底涂層)和單層型感光層17。如圖2(b)所示,單層型感光層17也可以間接配置在導(dǎo)電性基體11上。如圖2(b)所示,中間層15可以設(shè)置在導(dǎo)電性基體11與感光層12之間。上述,參照圖2(a)和圖2(b),對作為本實(shí)施方式所涉及感光體的一個例子的單層型感光體16的結(jié)構(gòu)進(jìn)行了說明。
本實(shí)施方式所涉及的感光體的耐磨損性優(yōu)異。其理由推測如下。
本實(shí)施方式所涉及的感光體含有作為粘結(jié)樹脂的聚芳酯樹脂。聚芳酯樹脂由通式(1)表示(以下,將這樣的聚芳酯樹脂記載為聚芳酯樹脂(1))。聚芳酯樹脂(1)具有:通式(1-5)表示的重復(fù)單元(以下,有時記載為重復(fù)單元(1-5))、化學(xué)式(1-6)表示的重復(fù)單元(以下,有時記載為重復(fù)單元(1-6))、通式(1-7)表示的重復(fù)單元(以下,有時記載為重復(fù)單元(1-7))和通式(1-8)表示的重復(fù)單元(以下,有時記載為重復(fù)單元(1-8))。
【化4】
通式(1-5)中的r1、r2和r3與通式(1-7)中的r4、r5和r6以及通式(1-8)中的x各自與通式(1)中的r1、r2、r3、r4、r5、r6和x具有相同含義。
聚芳酯樹脂(1)具有重復(fù)單元(1-6),重復(fù)單元(1-6)含有萘環(huán)。例如,萘環(huán)與苯環(huán)相比,其π共軛體系的空間范圍大,容易形成堆積結(jié)構(gòu)。其結(jié)果,含有這樣的聚芳酯樹脂(1)的感光層(電荷輸送層)的層密度容易增大。因此,本實(shí)施方式所涉及的感光體的耐磨損性優(yōu)異。
以下,對本實(shí)施方式所涉及的感光體的要素(導(dǎo)電性基體、感光層和中間層)進(jìn)行說明。還有,也對感光體的制造方法進(jìn)行說明。
[1.導(dǎo)電性基體]
導(dǎo)電性基體只要能夠用作感光體的導(dǎo)電性基體即可,不做特別的限定。能夠使用至少表面部是由導(dǎo)電性材料構(gòu)成的導(dǎo)電性基體來作為導(dǎo)電性基體。導(dǎo)電性基體例如有:由導(dǎo)電性材料構(gòu)成的導(dǎo)電性基體、導(dǎo)電性材料包覆的導(dǎo)電性基體。導(dǎo)電性材料例如有:鋁、鐵、銅、錫、鉑、銀、釩、鉬、鉻、鎘、鈦、鎳、鈀或者銦。這些導(dǎo)電性材料中,可以單獨(dú)使用一種,也可以組合兩種以上來使用。兩種以上的組合例如有:合金(更具體地來說,不銹鋼或者黃銅等)。
這些導(dǎo)電性材料中,基于電荷從感光層到導(dǎo)電性基體的移動性良好的方面來考慮,優(yōu)選為鋁或者鋁合金。
導(dǎo)電性基體的形狀可以配合所使用的圖像形成裝置的結(jié)構(gòu)來適當(dāng)選擇。例如,可以使用片狀的導(dǎo)電性基體或者鼓狀的導(dǎo)電性基體。還有,導(dǎo)電性基體的厚度可以根據(jù)導(dǎo)電性基體的形狀來適當(dāng)選擇。
[2.感光層]
單層型感光體的感光層至少含有電荷產(chǎn)生劑、電荷輸送劑和粘結(jié)樹脂。感光層也可以含有添加劑。感光層的厚度只要能夠使感光層充分發(fā)揮作用即可,不做特別的限定。具體來說,感光層的厚度可以是5μm以上100μm以下,優(yōu)選為10μm以上50μm以下。
層疊型感光體的感光層具備電荷產(chǎn)生層和電荷輸送層。感光層也可以含有添加劑。電荷產(chǎn)生層至少含有電荷產(chǎn)生劑。電荷輸送層至少含有電荷輸送劑和粘結(jié)樹脂。電荷產(chǎn)生層的厚度只要能夠使電荷產(chǎn)生層充分發(fā)揮作用即可,不做特別的限定。具體來說,電荷產(chǎn)生層的厚度優(yōu)選為0.01μm以上5μm以下,更優(yōu)選為0.1μm以上3μm以下。電荷輸送層的厚度只要能夠使電荷輸送層充分發(fā)揮作用即可,不做特別的限定。具體來說,電荷輸送層的厚度優(yōu)選為2μm以上100μm以下,更優(yōu)選為5μm以上50μm以下。
[2-1.共通的結(jié)構(gòu)要素]
以下,對電荷產(chǎn)生劑、電荷輸送劑和粘結(jié)樹脂進(jìn)行說明。還對添加劑進(jìn)行說明。
[2-1-1.電荷產(chǎn)生劑]
電荷產(chǎn)生劑只要是感光體用的電荷產(chǎn)生劑即可,不做特別的限定。電荷產(chǎn)生劑例如有:酞菁類顏料、苝類顏料、雙偶氮顏料、二硫酮吡咯并吡咯(dithioketo-pyrrolopyrrole)顏料、無金屬萘酞菁顏料、金屬萘酞菁顏料、方酸顏料、三偶氮顏料、靛藍(lán)顏料、甘菊藍(lán)顏料、菁顏料;硒、硒-碲、硒-砷、硫化鎘、非晶硅之類的無機(jī)光導(dǎo)材料的粉末;吡喃鹽、蒽嵌蒽醌類顏料、三苯甲烷類顏料、士林類顏料、甲苯胺類顏料、吡唑啉類顏料或者喹吖啶酮類顏料。酞菁類顏料例如有:酞菁或者酞菁衍生物。酞菁例如有:無金屬酞菁顏料(更具體地來說,x型無金屬酞菁(x-h2pc)等)。酞菁衍生物例如有:金屬酞菁顏料(更具體地來說,氧鈦酞菁或者v型羥基鎵酞菁等)。對酞菁類顏料的晶體形狀不作特別限定,可以使用各種晶體形狀的酞菁類顏料。酞菁顏料的晶體形狀例如有:α型、β型或者y型??梢詥为?dú)使用一種電荷產(chǎn)生劑,也可以組合兩種以上來使用。
可以單獨(dú)使用在所需區(qū)域具有吸收波長的電荷產(chǎn)生劑,也可以組合兩種以上的電荷產(chǎn)生劑來使用。還有,例如,在數(shù)字光學(xué)式圖像形成裝置(例如,使用半導(dǎo)體激光器之類光源的激光打印機(jī)或者傳真機(jī))中,優(yōu)選為使用在700nm以上波長區(qū)域具有感光度的感光體。因此,例如,優(yōu)選為酞菁類顏料,更優(yōu)選為y型氧鈦酞菁(y-tiopc)。另外,y型氧鈦酞菁在cu-kα特征x射線衍射光譜中,可以在布拉格角2θ±0.2°=27.2°具有1個主峰。
對于用在短波長激光光源(例如,具有350nm以上550nm以下程度的波長的激光源)的圖像形成裝置中的感光體,優(yōu)選使用蒽嵌蒽醌類顏料或者苝類顏料來作為電荷產(chǎn)生劑。
電荷產(chǎn)生劑例如有化學(xué)式(cgm-1)~(cgm-4)表示的酞菁類顏料(以下,有時記載為電荷產(chǎn)生劑(cgm-1)~(cgm-4))。
【化5】
【化6】
【化7】
【化8】
相對于電荷產(chǎn)生層用粘結(jié)樹脂(以下,有時記載為基體樹脂)100質(zhì)量份,電荷產(chǎn)生劑的含量優(yōu)選為5質(zhì)量份以上1000質(zhì)量份以下,更優(yōu)選為30質(zhì)量份以上500質(zhì)量份以下。
[2-1-2.電荷輸送劑]
電荷輸送劑(特別是空穴輸送劑)優(yōu)選為所含有的化合物具有2個以上苯乙烯基和1個以上芳基。這樣的空穴輸送劑例如有:通式(2)、(3)或者(4)表示的化合物。通過使電荷輸送層含有通式(2)~(4)表示的化合物,能夠提高感光體的耐磨損性。
【化9】
通式(2)中,q1表示:氫原子、c1-c8烷基、c1-c8烷氧基或者苯基,苯基中可以被c1-c8烷基取代。q2表示c1-c8烷基、c1-c8烷氧基或者苯基。q3、q4、q5、q6和q7各自獨(dú)立,表示:氫原子、c1-c8烷基、c1-c8烷氧基或者苯基。q3、q4、q5、q6和q7中相鄰的兩個可以相互鍵合形成環(huán)。a表示0以上5以下的整數(shù)。在a表示2以上5以下的整數(shù)的情況下,結(jié)合在同一個苯基上的若干個q2彼此可以相同或不同。
【化10】
通式(3)中,q8、q10、q11、q12、q13和q14各自獨(dú)立,表示:氫原子、c1-c8烷基、c1-c8烷氧基或者苯基。q9和q15各自獨(dú)立,表示c1-c8烷基、c1-c8烷氧基或者苯基。b表示0以上5以下的整數(shù)。在b表示2以上5以下的整數(shù)的情況下,結(jié)合在同一個苯基上的若干個q9彼此可以相同或不同。c表示0以上4以下的整數(shù)。在c表示2以上4以下的整數(shù)的情況下,結(jié)合在同一個亞苯基上的若干個q15彼此可以相同或不同。k表示0或者1。
【化11】
通式(4)中,ra、rb和rc各自獨(dú)立,表示c1-c8烷基、苯基或者c1-c8烷氧基。q表示0以上4以下的整數(shù)。在q表示2以上4以下的整數(shù)的情況下,結(jié)合在同一個亞苯基上的若干個rc彼此可以相同或不同。m和n各自獨(dú)立,表示0以上5以下的整數(shù)。在m表示2以上5以下的整數(shù)的情況下,結(jié)合在同一個苯基上的若干個rb彼此可以相同或不同。在n表示2以上5以下的整數(shù)的情況下,結(jié)合在同一個苯基上的若干個ra彼此可以相同或不同。
通式(2)中,q1表示的苯基優(yōu)選為由c1-c8烷基進(jìn)行取代了的苯基,更優(yōu)選為由甲基進(jìn)行取代了的苯基。
通式(2)中,q2表示的c1-c8烷基優(yōu)選為c1-c6烷基,更優(yōu)選為c1-c4烷基,進(jìn)一步優(yōu)選為甲基。a優(yōu)選為表示0或者1。
通式(2)中,q3~q7表示的c1-c8烷基優(yōu)選為c1-c4烷基,更優(yōu)選為甲基、乙基或者正丁基。通式(2)中,q3~q7表示的c1-c8烷氧基優(yōu)選為甲氧基。通式(2)中,q3~q7優(yōu)選為各自獨(dú)立地表示氫原子、c1-c8烷基或者c1-c8烷氧基,更優(yōu)選為各自獨(dú)立地表示氫原子、c1-c4烷基或者甲氧基。
通式(2)中,也可以是q3~q7中相鄰的兩個相互鍵合形成環(huán)(更具體地來說,苯環(huán)或者c5-c7環(huán)烷烴)。例如,也可以是q3~q7中相鄰的q6和q7相互鍵合形成苯環(huán)或者c5-c7環(huán)烷烴。在q3~q7中相鄰的兩個相互鍵合形成苯環(huán)的情況下,該苯環(huán)與q3~q7所結(jié)合的苯基進(jìn)行縮合而形成雙環(huán)稠環(huán)基(萘基)。在q3~q7中相鄰的兩個相互鍵合形成c5-c7環(huán)烷烴的情況下,該c5-c7環(huán)烷烴與q3~q7所結(jié)合的苯基進(jìn)行縮合而形成雙環(huán)稠環(huán)基。這樣的情況下,c5-c7環(huán)烷烴與苯基的縮合部位可以含有雙鍵。優(yōu)選為q3~q7中相鄰的兩個相互鍵合形成c5-c7環(huán)烷烴,更優(yōu)選為形成環(huán)己烷。
通式(2)中,q1優(yōu)選為表示氫原子或者由c1-c4烷基進(jìn)行了取代的苯基。q2優(yōu)選為表示c1-c4烷基。q3~q7優(yōu)選為各自獨(dú)立地表示氫原子、c1-c4烷基或者c1-c4烷氧基。q3~q7中相鄰的兩個也可以相互鍵合而表示環(huán)。a優(yōu)選為表示0或者1。
通式(3)中,q8和q10~q14表示的c1-c8烷基優(yōu)選為c1-c4烷基,更優(yōu)選為甲基或者乙基。通式(3)中,優(yōu)選為:q8和q10~q14各自獨(dú)立地表示氫原子、c1-c4烷基或者苯基,b和c表示0。
特別需要說明的是,通過使感光層含有化合物(通式(3)中,q8和q10~q14各自獨(dú)立地表示氫原子或者c1-c4烷基,b和c表示0)來作為電荷輸送劑、聚芳酯樹脂(1)來作為粘結(jié)樹脂,能夠進(jìn)一步提高感光體的耐磨損性。
通式(4)中,ra和rb表示的c1-c8烷基優(yōu)選為c1-c4烷基,更優(yōu)選為表示甲基或者乙基。通式(4)中,優(yōu)選為:ra和rb各自獨(dú)立地表示c1-c4烷基,m和n各自獨(dú)立地表示0以上2以下的整數(shù),q表示0。
具體來說,空穴輸送劑是化學(xué)式(ctm-1)~(ctm-9)表示的電荷輸送劑(以下,有時記載為電荷輸送劑(ctm-1)~(ctm-9))。另外,電荷輸送劑(ctm-1)~(ctm-4)是通式(2)表示的化合物的具體例子。電荷輸送劑(ctm-5)~(ctm-7)是通式(3)表示的化合物的具體例子。電荷輸送劑(ctm-8)~(ctm-9)是通式(4)表示的化合物的具體例子。
【化12】
【化13】
【化14】
【化15】
【化16】
【化17】
【化18】
【化19】
【化20】
空穴輸送劑也可以含有通式(2)~(4)表示的化合物以外的化合物。這樣的空穴輸送劑例如有:含氮環(huán)狀化合物或者稠合多環(huán)狀化合物。含氮環(huán)狀化合物和稠合多環(huán)狀化合物例如有:二胺衍生物(例如,n,n,n′,n′-四苯基苯二胺衍生物、n,n,n′,n′-四苯基萘二胺衍生物或者n,n,n′,n′-四苯基亞菲基二胺(n,n,n′,n′-tetraphenylphenanthrylenediamine)衍生物);惡二唑類化合物(例如,2,5-二(4-甲基氨基苯基)-1,3,4-惡二唑);苯乙烯類化合物(例如,9-(4-二乙氨基苯乙烯基)蒽);咔唑類化合物(例如,聚乙烯基咔唑);有機(jī)聚硅烷化合物;吡唑啉類化合物(例如,1-苯基-3-(對二甲基氨基苯基)吡唑啉);腙類化合物;吲哚類化合物;惡唑類化合物;異惡唑類化合物;噻唑類化合物;噻二唑類化合物;咪唑類化合物;吡唑類化合物;三唑類化合物。
層疊型感光體中,相對于粘結(jié)樹脂100質(zhì)量份,空穴輸送劑的含量優(yōu)選為10質(zhì)量份以上200質(zhì)量份以下,更優(yōu)選為20質(zhì)量份以上100質(zhì)量份以下。
[2-1-3.粘結(jié)樹脂]
粘結(jié)樹脂用在層疊型感光體的電荷輸送層或者單層型感光體的感光層中。粘結(jié)樹脂中含有聚芳酯樹脂(1)。聚芳酯樹脂(1)由通式(1)表示。由于感光體的感光層含有聚芳酯樹脂(1),因此感光體的耐磨損性得到提高。
【化21】
通式(1)中,r1表示氫原子或者c1-c4烷基。2個r1彼此可以相同或不同。r2和r3各自獨(dú)立,表示氫原子、c1-c4烷基或者苯基。r2和r3也可以相互鍵合形成環(huán),成為c3-c8亞環(huán)烷基(cycloalkylidene)。r4表示氫原子或者c1-c4烷基。2個r4彼此可以相同或不同。r5和r6各自獨(dú)立,表示氫原子、c1-c4烷基或者苯基。r5和r6也可以相互鍵合形成環(huán),成為c3-c8亞環(huán)烷基(cycloalkylidene)。r和s各自獨(dú)立,表示1以上的數(shù)。t和u各自獨(dú)立,表示0以上的數(shù)。r+s+t+u=100。r+t=s+u。s/(s+u)大于0.00且是1.00以下。x是化學(xué)式(1-1)、(1-2)、(1-3)或者(1-4)所示的二價基。
【化22】
c3-c8亞環(huán)烷基(cycloalkylidene)由下述通式表示。通式中,f表示1以上6以下的整數(shù),e表示結(jié)合鍵。f優(yōu)選為表示3或者4,更優(yōu)選為表示4。
【化23】
通式(1)中,r2和r3表示的苯基也可以是由c1-c4烷基進(jìn)行了取代的苯基。
通式(1)中,r5和r6表示的苯基也可以是由c1-c4烷基進(jìn)行了取代的苯基。
如上所述,聚芳酯樹脂(1)具有重復(fù)單元(1-5)、重復(fù)單元(1-6)、重復(fù)單元(1-7)和重復(fù)單元(1-8)。
【化24】
聚芳酯樹脂(1)中,重復(fù)單元(1-5)和重復(fù)單元(1-7)彼此可以相同或不同。
在聚芳酯樹脂(1)中的重復(fù)單元(1-5)和重復(fù)單元(1-7)彼此相同的情況下,通式(1)中的2個r1彼此相同,2個r4彼此相同。這種情況下,通式(1)中,r1和r4彼此相同,r2和r5彼此相同,r3和r6彼此相同。
在聚芳酯樹脂(1)中的重復(fù)單元(1-5)和重復(fù)單元(1-7)彼此不同的情況下,r1和r4、r2和r5以及r3和r6中的至少一對(一組)彼此不同。即,r1、r2、r3、r4、r5和r6滿足r1和r4彼此不同的第一條件、r2和r5彼此不同的第二條件以及r3和r6彼此不同的第三條件中的至少一個條件。例如,可以是:r1和r4、r2和r5以及r3和r6中的一對(一組)不同,其它兩對(兩組)相同。即,r1、r2、r3、r4、r5和r6可以滿足第一條件、第二條件以及第三條件中的一個條件,而不滿足其它兩個條件。例如,也可以是:r1和r4、r2和r5以及r3和r6中的兩對(兩組)都不同,另一對(一組)相同。即,r1、r2、r3、r4、r5和r6也可以滿足第一條件、第二條件和第三條件中的兩個條件,而不滿足另一個條件。例如,還可以是r1和r4、r2和r5以及r3和r6中的全部(三組)都不同。即,r1、r2、r3、r4、r5和r6還可以滿足第一條件、第二條件和第三條件中的全部三個條件。在聚芳酯樹脂(1)中的重復(fù)單元(1-5)和重復(fù)單元(1-7)彼此不同的情況下,通式(1)中,2個r1優(yōu)選為彼此相同,2個r4也優(yōu)選為彼此相同。其中,更優(yōu)選為:r1和r4不同,r2和r5相同,r3和r6不同。
聚芳酯樹脂(1)中,在重復(fù)單元(1-5)和重復(fù)單元(1-7)彼此相同的情況下,優(yōu)選為以下的結(jié)構(gòu)。
也就是說,通式(1)中,r1和r4優(yōu)選為都表示氫原子?;蛘?,通式(1)中,r1和r4優(yōu)選為都表示甲基。通式(1)中,優(yōu)選為r2和r5都表示甲基,并且r3和r6都表示c1-c3烷基?;蛘?,通式(1)中,優(yōu)選為:r2和r3相互鍵合形成環(huán)而成為亞環(huán)己基(cyclohexylidene),并且r5和r6相互鍵合形成環(huán)而成為亞環(huán)己基(cyclohexylidene)。
特別需要說明的是,為了更有效地提高感光體的耐磨損性,進(jìn)一步優(yōu)選為:通式(1)中,r2和r5都表示甲基,r3和r6都表示乙基,x是化學(xué)式(1-1)所示的二價基。這樣的聚芳酯樹脂(1)例如有后面敘述的化學(xué)式(resin-2)和(resin-3)表示的聚芳酯樹脂。為了特別有效地提高感光體的耐磨損性,特別優(yōu)選為:通式(1)中,r1和r4都表示氫原子,r2和r5都表示甲基,r3和r6都表示乙基,x是化學(xué)式(1-1)所示的二價基。這樣的聚芳酯樹脂(1)例如有后面敘述的化學(xué)式(resin-2)表示的聚芳酯樹脂。
為了更有效地提高感光體的耐磨損性,也進(jìn)一步優(yōu)選為:通式(1)中,r2、r3、r5和r6都表示甲基,x是化學(xué)式(1-1)所示的二價基。這樣的聚芳酯樹脂(1)例如有后面敘述的化學(xué)式(resin-1)、(resin-10)和(resin-11)表示的聚芳酯樹脂。為了特別有效地提高感光體的耐磨損性,特別優(yōu)選為:通式(1)中,r2、r3、r5和r6都表示甲基,x是化學(xué)式(1-1)所示的二價基,s/(s+u)大于0.50且是0.80以下(優(yōu)選為0.60以上0.80以下)。這樣的聚芳酯樹脂(1)例如有后面敘述的化學(xué)式(resin-11)表示的聚芳酯樹脂。
在x是化學(xué)式(1-1)所示的二價基的情況下,亞甲基鍵合相對于苯環(huán)的結(jié)合位置沒有特別的限定?;瘜W(xué)式(1-1)表示的二價基的例子是下述化學(xué)式(1-1-1)、(1-1-2)或者(1-1-3)表示的二價基。x優(yōu)選為化學(xué)式(1-1-2)所示的二價基。
【化25】
還有,為了很有效地提高感光體的電氣特性(特別是感光度特性),進(jìn)一步優(yōu)選為:通式(1)中,r2和r5都表示甲基,x是化學(xué)式(1-2)所示的二價基。這樣的聚芳酯樹脂(1)例如有后面敘述的化學(xué)式(resin-6)和(resin-7)表示的聚芳酯樹脂。為了更有效地提高感光體的電氣特性(特別是感光度特性),特別優(yōu)選為:通式(1)中,r1和r4都表示甲基,r2和r5都表示甲基,x是化學(xué)式(1-2)所示的二價基。這樣的聚芳酯樹脂(1)例如有后面敘述的化學(xué)式(resin-7)表示的聚芳酯樹脂。
聚芳酯樹脂(1)可以只含有重復(fù)單元(1-5)~(1-8)來作為重復(fù)單元?;蛘撸鄯减渲?1)也可以在含有重復(fù)單元(1-5)~(1-8)的基礎(chǔ)上再含有其它重復(fù)單元。聚芳酯樹脂(1)中,重復(fù)單元(1-5)~(1-8)的物質(zhì)的量的合計(jì)相對于重復(fù)單元的物質(zhì)的量的合計(jì)的比率(摩爾分?jǐn)?shù))優(yōu)選為0.8以上,更優(yōu)選為0.9以上,特別優(yōu)選為1.0。
聚芳酯樹脂(1)中,對于重復(fù)單元(1-5)~(1-8)的排列,只要來自芳香族二醇的重復(fù)單元與來自芳香族二羧酸的重復(fù)單元彼此相鄰即可,不做特別的限定。例如,重復(fù)單元(1-5)與重復(fù)單元(1-6)或者重復(fù)單元(1-8)相鄰而相互鍵合。同樣地,重復(fù)單元(1-7)與重復(fù)單元(1-6)或者重復(fù)單元(1-8)相鄰而相互鍵合。
通式(1)中的r和s各自獨(dú)立,表示1以上的數(shù)。r和s各自獨(dú)立,優(yōu)選為表示1以上50以下的數(shù),更優(yōu)選為表示5以上45以下的數(shù),特別優(yōu)選為表示10以上40以下的數(shù)。t和u各自獨(dú)立,表示0以上的數(shù)。t和u各自獨(dú)立,優(yōu)選為表示0以上49以下的數(shù),更優(yōu)選為表示5以上45以下的數(shù),特別優(yōu)選為表示10以上40以下的數(shù)。另外,r和s可以是各自獨(dú)立地表示1以上的整數(shù),t和u可以是各自獨(dú)立地表示0以上的整數(shù)。
通式(1)中,r+s+t+u=100。通式(1)中的r表示:重復(fù)單元(1-5)的數(shù)相對于重復(fù)單元(1-5)的數(shù)、重復(fù)單元(1-6)的數(shù)、重復(fù)單元(1-7)的數(shù)與重復(fù)單元(1-8)的數(shù)的合計(jì)的百分比(以下,有時記載為重復(fù)單元(1-5)的百分比)。通式(1)中的s表示:重復(fù)單元(1-6)的數(shù)相對于重復(fù)單元(1-5)的數(shù)、重復(fù)單元(1-6)的數(shù)、重復(fù)單元(1-7)的數(shù)與重復(fù)單元(1-8)的數(shù)的合計(jì)的百分比(以下,有時記載為重復(fù)單元(1-6)的百分比)。通式(1)中的t表示:重復(fù)單元(1-7)的數(shù)相對于重復(fù)單元(1-5)的數(shù)、重復(fù)單元(1-6)的數(shù)、重復(fù)單元(1-7)的數(shù)與重復(fù)單元(1-8)的數(shù)的合計(jì)的百分比(以下,有時記載為重復(fù)單元(1-7)的百分比)。通式(1)中的u表示:重復(fù)單元(1-8)的數(shù)相對于重復(fù)單元(1-5)的數(shù)、重復(fù)單元(1-6)的數(shù)、重復(fù)單元(1-7)的數(shù)與重復(fù)單元(1-8)的數(shù)的合計(jì)的百分比(以下,有時記載為重復(fù)單元(1-8)的百分比)。
通式(1)中,r+t=s+u。r+t=s+u情況下,重復(fù)單元(1-5)的百分比與重復(fù)單元(1-7)的百分比的合計(jì)等于重復(fù)單元(1-6)的百分比與重復(fù)單元(1-8)的百分比的合計(jì)。這是表示聚芳酯樹脂(1)中來自芳香族二醇的重復(fù)單元的含有率等于來自芳香族二羧酸的重復(fù)單元的含有率。來自芳香族二醇的重復(fù)單元是重復(fù)單元(1-5)和重復(fù)單元(1-7)。來自芳香族二羧酸的重復(fù)單元是重復(fù)單元(1-6)和重復(fù)單元(1-8)。
通式(1)中,s/(s+u)大于0.00且是1.00以下,優(yōu)選為0.02以上1.00以下,更優(yōu)選為0.10以上0.90以下,進(jìn)一步優(yōu)選為0.20以上0.80以下,再進(jìn)一步優(yōu)選為大于0.50且是0.80以下,特別優(yōu)選為0.60以上0.80以下。s/(s+u)表示:重復(fù)單元(1-6)的百分比相對于重復(fù)單元(1-6)的百分比與重復(fù)單元(1-8)的百分比的合計(jì)的比率。換言之,s/(s+u)表示:聚芳酯樹脂(1)中重復(fù)單元(1-6)的物質(zhì)的量相對于重復(fù)單元(1-6)的物質(zhì)的量與重復(fù)單元(1-8)的物質(zhì)的量的合計(jì)的比率(摩爾分?jǐn)?shù))。在s/(s+u)是0.00的情況下,感光體的耐磨損性不會得到提高。還有,由于s/(s+u)是1.00以下,所以聚芳酯樹脂(1)容易溶解在用于形成感光層的溶劑中。另外,在s/(s+u)是1.00的情況下,u是0.00。在s/(s+u)是1.00的情況下,聚芳酯樹脂(1)不含有重復(fù)單元(1-8)。
通式(1)中,優(yōu)選為:r和s各自獨(dú)立地表示1以上50以下的數(shù),t和u各自獨(dú)立地表示0以上49以下的數(shù),s/(s+u)是0.02以上1.00以下。
通式(1)中,r+s優(yōu)選為26以上100以下,更優(yōu)選為30以上70以下,特別優(yōu)選為30以上60以下。在r+s是100的情況下,t是0,u是0。在r+s是100的情況下,聚芳酯樹脂(1)不含有重復(fù)單元(1-7)和(1-8)。在r+s是100的情況下,聚芳酯樹脂(1)只含有重復(fù)單元(1-5)和(1-6)。
聚芳酯樹脂(1)例如有:化學(xué)式(resin-1)~(resin-14)表示的聚芳酯樹脂(以下,有時記載為聚芳酯樹脂(resin-1)~(resin-14))。
【化26】
【化27】
【化28】
【化29】
【化30】
【化31】
【化32】
【化33】
【化34】
【化35】
【化36】
【化37】
【化38】
【化39】
聚芳酯樹脂(resin-1)~(resin-14)中,為了更有效地提高感光體的耐磨損性,特別優(yōu)選為通式(1)中的s/(s+u)是0.10以上0.90以下的聚芳酯樹脂(resin-1)~(resin-11)和(resin-14)。
聚芳酯樹脂(1)的粘均分子量優(yōu)選為20000以上80000以下,更優(yōu)選為35000以上65000以下。在聚芳酯樹脂(1)的粘均分子量是20000以上的情況下,能夠提高感光體的耐磨損性,感光層變得不易磨損。另一方面,在聚芳酯樹脂(1)的粘均分子量是80000以下的情況下,在形成感光層時,聚芳酯樹脂(1)變得容易溶解于溶劑,從而往往容易形成感光層。
接下來,對聚芳酯樹脂(1)中重復(fù)單元(1-5)與重復(fù)單元(1-7)彼此相同的情況進(jìn)行更詳細(xì)的說明。在聚芳酯樹脂(1)中重復(fù)單元(1-5)與重復(fù)單元(1-7)彼此相同的情況下,通式(1)也可以表示為下述通式(1’)。以下,通式(1’)表示的聚芳酯樹脂有時記載為聚芳酯樹脂(1’)。
【化40】
通式(1’)中的r1、r2、r3和x與通式(1)中的r1、r2、r3和x具有相同含義。通式(1’)中,v表示2以上的數(shù)。w表示0以上的數(shù)。v+w=100。v/(v+w)大于0.00且是1.00以下。
聚芳酯樹脂(1’)含有通式(1)中的重復(fù)單元(1-5)、重復(fù)單元(1-6)和重復(fù)單元(1-8)。還有,也可以說聚芳酯樹脂(1’)含有下述通式(1’-6)表示的重復(fù)單元和下述通式(1’-8)表示的重復(fù)單元。通式(1’-6)和(1’-8)表示的重復(fù)單元有時分別記載為重復(fù)單元(1’-6)和(1’-8)。通式(1’-6)和(1’-8)中的r1、r2、r3和x分別與通式(1)中的r1、r2、r3和x具有相同含義。
【化41】
通式(1’)中的v表示:重復(fù)單元(1’-6)的數(shù)相對于重復(fù)單元(1’-6)的數(shù)與重復(fù)單元(1’-8)的數(shù)的合計(jì)的百分比。通式(1’)中的w表示:重復(fù)單元(1’-8)的數(shù)相對于重復(fù)單元(1’-6)的數(shù)與重復(fù)單元(1’-8)的數(shù)的合計(jì)的百分比。
在聚芳酯樹脂(1)中重復(fù)單元(1-5)與重復(fù)單元(1-7)彼此相同的情況下,各重復(fù)單元的百分比實(shí)質(zhì)上由通式(1)中的s和u控制,而不是r和t。因此,通式(1)中的s和u分別對應(yīng)于通式(1’)中的v和w。具體來說,通式(1’)中的v相當(dāng)于通式(1)中的s的2倍的值。還有,通式(1’)中的w相當(dāng)于通式(1)中的u的2倍的值。
通式(1’)中,v優(yōu)選為表示2以上100以下的數(shù),更優(yōu)選為表示10以上90以下的數(shù),特別優(yōu)選為表示20以上80以下的數(shù)。通式(1’)中,w優(yōu)選為表示0以上98以下の數(shù),更優(yōu)選為表示10以上90以下的數(shù),特別優(yōu)選為表示20以上80以下的數(shù)。通式(1’)中,v/(v+w)優(yōu)選為0.02以上1.00以下,更優(yōu)選為0.10以上0.90以下,進(jìn)一步優(yōu)選為0.20以上0.80以下。上述,對聚芳酯樹脂(1)中重復(fù)單元(1-5)與重復(fù)單元(1-7)彼此相同的情況進(jìn)行了詳細(xì)的說明。
本實(shí)施方式中使用的粘結(jié)樹脂可以只含有聚芳酯樹脂(1),也可以再包含聚芳酯樹脂(1)以外的樹脂(其它樹脂)。其它樹脂例如有:熱塑性樹脂(例如,聚芳酯樹脂(1)以外的聚芳酯樹脂、聚碳酸酯樹脂、苯乙烯類樹脂、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-順丁烯二酸共聚物、苯乙烯-丙烯酸共聚物、丙烯酸共聚物、聚乙烯樹脂、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、氯化聚乙烯樹脂、聚氯乙烯樹脂、聚丙烯樹脂、離聚物、氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、聚酯樹脂、醇酸樹脂、聚酰胺樹脂、聚氨酯樹脂、聚砜樹脂、鄰苯二甲酸二烯丙酯樹脂、酮樹脂、聚乙烯醇縮丁醛樹脂或者聚醚樹脂)、熱固性樹脂(例如,硅酮樹脂、環(huán)氧樹脂、酚醛樹脂、脲醛樹脂、三聚氰胺樹脂或者其它交聯(lián)性熱固性樹脂)或者光固化樹脂(例如,環(huán)氧-丙烯酸類樹脂或者聚氨酯-丙烯酸類共聚物)。這些樹脂中,可以單獨(dú)使用,也可以兩種以上并用。
聚芳酯樹脂(1)的制造方法只要是能夠制造聚芳酯樹脂(1)即可,沒有特別的限定。這樣的制造方法例如有:使用于構(gòu)成聚芳酯樹脂(1)的重復(fù)單元的芳香族二羧酸與芳香族二醇進(jìn)行縮聚的方法。對聚芳酯樹脂(1)的合成方法不作特別限定,可以采用眾所周知的合成方法(更具體地來說,溶液聚合、熔融聚合或者界面聚合等)。
芳香族二羧酸具有2個羧基,由化學(xué)式(1-9)和通式(1-10)表示。通式(1-10)中的x與通式(1)中的x具有相同含義。
【化42】
化學(xué)式(1-9)表示的芳香族二羧酸(2,6-萘二羧酸)和通式(1-10)表示的芳香族二羧酸是芳香環(huán)上結(jié)合了2個羧基的芳香族二羧酸。關(guān)于通式(1-10)表示的芳香族二羧酸,具體來說可以舉出:苯-1,2-二羧酸、苯-1,3-二羧酸、苯-1,4-二羧酸、4,4′-二苯醚二甲酸、1,4-雙(4-羧基苯氧基)苯或者4,4′-聯(lián)苯二甲酸。另外,在合成聚芳酯樹脂(1)的過程中,芳香族二羧酸能夠用作二酰氯、二甲酯或者二乙酯之類的衍生物。芳香族二羧酸也可以包含化學(xué)式(1-9)和通式(1-10)表示的芳香族二羧酸以外的其它芳香族二羧酸。
芳香族二醇具有2個苯酚性羥基,包含通式(1-11)和通式(1-12)表示的芳香族二醇。通式(1-11)中的r1、r2和r3以及通式(1-12)中的r4、r5和r6分別與通式(1)中的r1、r2、r3、r4、r5和r6具有相同含義。
【化43】
通式(1-11)和通式(1-12)表示的芳香族二醇例如有:雙酚類(具體來說,雙酚c、雙酚b等)。另外,在合成聚芳酯樹脂(1)的過程中,芳香族二醇可以用作二乙酸鹽之類的衍生物。芳香族二醇也可以包含通式(1-11)和通式(1-12)表示的芳香族二醇以外的其它芳香族二醇(例如,雙酚a、雙酚z、雙酚e或者雙酚f)。
相對于粘結(jié)樹脂的質(zhì)量,聚芳酯樹脂(1)的含量優(yōu)選為80質(zhì)量%以上,更優(yōu)選為90質(zhì)量%以上,特別優(yōu)選為100質(zhì)量%。
本實(shí)施方式中,相對于電荷輸送層所含的全部結(jié)構(gòu)要素(例如,電荷輸送劑或者粘結(jié)樹脂)的質(zhì)量的合計(jì),粘結(jié)樹脂的含量的比率優(yōu)選為40質(zhì)量%以上,更優(yōu)選為60質(zhì)量%以上。
[2-1-4.添加劑]
在不對電子照相特性帶來不良影響的范圍內(nèi),層疊型感光體的電荷產(chǎn)生層、層疊型感光體的電荷輸送層、單層型感光體的感光層和中間層中的至少一個也可以含有添加劑。添加劑例如有:劣化抑制劑(更具體地來說,抗氧化劑、自由基捕獲劑、猝滅劑或者紫外線吸收劑等)、軟化劑、表面改性劑、增量劑、增稠劑、分散穩(wěn)定劑、蠟、電子受體化合物、供體、表面活性劑或者流平劑。對這些添加劑中的抗氧化劑進(jìn)行說明。
抗氧化劑例如有:受阻酚化合物、受阻胺化合物、硫醚化合物或者亞磷酸酯化合物。這些抗氧化劑中,優(yōu)選為受阻酚化合物和受阻胺化合物。
電荷輸送層中,相對于粘結(jié)樹脂100質(zhì)量份,抗氧化劑的添加量優(yōu)選為0.1質(zhì)量份以上10質(zhì)量份以下??寡趸瘎┑奶砑恿吭谶@樣的范圍內(nèi)時,容易抑制感光體被氧化而造成的電氣特性下降。
[2-2.非共通結(jié)構(gòu)要素]
層疊型感光體中,電荷產(chǎn)生層可以含有電荷產(chǎn)生層用粘結(jié)樹脂(以下,有時記載為基體樹脂)?;w樹脂只要是能夠用在感光體中的基體樹脂即可,沒有特別的限定?;w樹脂例如有:熱塑性樹脂、熱固性樹脂或者光固化樹脂。熱塑性樹脂例如有:苯乙烯類樹脂、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-順丁烯二酸共聚物、苯乙烯-丙烯酸類共聚物、丙烯酸共聚物、聚乙烯樹脂、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、氯化聚乙烯樹脂、聚氯乙烯樹脂、聚丙烯樹脂、離聚物、氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、醇酸樹脂、聚酰胺樹脂、聚氨基甲酸酯樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚芳酯樹脂、聚砜樹脂、鄰苯二甲酸二烯丙酯樹脂、酮樹脂、聚乙烯醇縮丁醛樹脂、聚醚樹脂或者聚酯樹脂。熱固性樹脂例如有:硅酮樹脂、環(huán)氧樹脂、酚醛樹脂、脲醛樹脂、三聚氰胺樹脂或者其它交聯(lián)性熱固性樹脂。光固化樹脂例如有:環(huán)氧丙烯酸類樹脂或者聚氨酯-丙烯酸類樹脂。這些樹脂中,可以單獨(dú)使用一種,也可以組合兩種以上來使用。
對于基體樹脂,雖然也例示了與上述粘結(jié)樹脂相同的樹脂,不過,在同一個層疊型感光體中一般選擇與粘結(jié)樹脂不同的樹脂。理由如下。在制造層疊型感光體時,通常按順序形成電荷產(chǎn)生層、電荷輸送層,因此在電荷產(chǎn)生層上涂布電荷輸送層用涂布液。在形成電荷輸送層時,要求電荷產(chǎn)生層不溶解于電荷輸送層用涂布液的溶劑中。于是,在同一個層疊型感光體中,基體樹脂通常選擇與粘結(jié)樹脂不同的樹脂。
[3.中間層]
本實(shí)施方式所涉及的感光體也可以具有中間層(例如,底涂層)。例如,中間層含有無機(jī)顆粒和用在中間層中的樹脂(中間層用樹脂)。中間層存在時,能夠維持可抑制漏電發(fā)生這種程度的絕緣狀態(tài),同時使曝光感光體時產(chǎn)生的電流流動順利,能夠抑制電阻的增加。
無機(jī)顆粒例如有:金屬(更具體地來說,鋁、鐵或者銅等)、金屬氧化物(更具體地來說,二氧化鈦、氧化鋁、氧化鋯、氧化錫或者氧化鋅等)的顆粒或者非金屬氧化物(更具體地來說,二氧化硅等)的顆粒。這些無機(jī)顆粒中,可以單獨(dú)使用一種,也可以兩種以上并用。
中間層用樹脂只要是能夠用來形成中間層的樹脂即可,沒有特別的限定。
[4.感光體的制造方法]
對感光體的制造方法進(jìn)行說明。例如,感光體的制造方法包含感光層形成工序。
[4-1.層疊型感光體的制造方法]
層疊型感光體的制造方法中,感光層形成工序包含電荷產(chǎn)生層形成工序和電荷輸送層形成工序。電荷產(chǎn)生層形成工序中,首先,制備用于形成電荷產(chǎn)生層的涂布液(以下,有時記載為電荷產(chǎn)生層用涂布液)。將電荷產(chǎn)生層用涂布液涂布在導(dǎo)電性基體上。然后,通過用適當(dāng)?shù)姆椒ㄟM(jìn)行干燥,去除涂布上的電荷產(chǎn)生層用涂布液所含的溶劑的至少一部分,來形成電荷產(chǎn)生層。例如,電荷產(chǎn)生層用涂布液含有電荷產(chǎn)生劑、基體樹脂和溶劑。通過使電荷產(chǎn)生劑溶解或者分散在溶劑中,來制備這樣的電荷產(chǎn)生層用涂布液。電荷產(chǎn)生層用涂布液中,也可以根據(jù)需要加入各種添加劑。
電荷輸送層形成工序中,首先,制備用于形成電荷輸送層的涂布液(以下,有時記載為電荷輸送層用涂布液)。將電荷輸送層用涂布液涂布在電荷產(chǎn)生層上。然后,通過用適當(dāng)?shù)姆椒ㄟM(jìn)行干燥,去除涂布上的電荷輸送層用涂布液所含的溶劑的至少一部分,來形成電荷輸送層。電荷輸送層用涂布液含有電荷輸送劑、作為粘結(jié)樹脂的聚芳酯樹脂(1)和溶劑??梢酝ㄟ^使電荷輸送劑和聚芳酯樹脂(1)溶解或者分散在溶劑中,來制備電荷輸送層用涂布液。電荷輸送層用涂布液中,也可以根據(jù)需要加入各種添加劑。
[4-2.單層型感光體的制造方法]
關(guān)于單層型感光體的制造方法,在感光層形成工序中,制備用于形成單層的感光層的涂布液(以下,有時記載為感光層用涂布液)。將感光層用涂布液涂布在導(dǎo)電性基體上。然后,通過用適當(dāng)?shù)姆椒ㄟM(jìn)行干燥,去除涂布上的感光層用涂布液所含的溶劑的至少一部分,來形成感光層。例如,感光層用涂布液含有電荷產(chǎn)生劑、電荷輸送劑、粘結(jié)樹脂和溶劑。通過使電荷產(chǎn)生劑、電荷輸送劑和粘結(jié)樹脂溶解或者分散在溶劑中,來制備這樣的感光層用涂布液。感光層用涂布液中,也可以根據(jù)需要加入各種添加劑。
以下,對感光層形成工序進(jìn)行詳細(xì)的說明。電荷產(chǎn)生層用涂布液、電荷輸送層用涂布液和感光層用涂布液中所含有的溶劑只要能夠分別對電荷產(chǎn)生層用涂布液、電荷輸送層用涂布液和感光層用涂布液所含的各成分進(jìn)行溶解或者分散即可,不做特別的限定。具體來說,溶劑可以舉出:醇類(例如,甲醇、乙醇、異丙醇或者丁醇)、脂肪族烴(例如,正己烷、辛烷或者環(huán)己烷)、芳香族烴(例如,苯、甲苯或者二甲苯)、鹵化烴(例如,二氯甲烷、二氯乙烷、四氯化碳或者氯苯)、醚類(例如,二甲醚、二乙醚、四氫呋喃、乙二醇二甲醚或者二甘醇二甲醚)、酮類(例如,丙酮、甲基乙基酮或者環(huán)己酮)、酯類(例如,乙酸乙酯或者乙酸甲酯)、二甲基甲醛、二甲基甲酰胺或者二甲基亞砜。這些溶劑中,可以單獨(dú)使用,也可以組合兩種以上來使用。這些溶劑中,優(yōu)選使用非鹵代溶劑。
而且,電荷輸送層用涂布液中含有的溶劑優(yōu)選為不同于電荷產(chǎn)生層用涂布液中含有的溶劑。在制造層疊型感光體時,通常按順序形成電荷產(chǎn)生層、電荷輸送層,因此在電荷產(chǎn)生層上涂布電荷輸送層用涂布液。于是,在形成電荷輸送層時,要求電荷產(chǎn)生層不溶解于電荷輸送層用涂布液的溶劑中。
通過分別將各成分進(jìn)行混合并分散到溶劑中,來制備電荷產(chǎn)生層用涂布液、電荷輸送層用涂布液和感光層用涂布液。對于混合或者分散的操作,例如可以使用:珠磨機(jī)、輥磨機(jī)、球磨機(jī)、磨碎機(jī)、油漆振蕩器或者超聲波分散器。
為了提高各成分的分散性或者所形成的各層的表面平整度,例如,電荷產(chǎn)生層用涂布液、電荷輸送層用涂布液和感光層用涂布液中也可以含有表面活性劑或者流平劑。
使用電荷產(chǎn)生層用涂布液、電荷輸送層用涂布液和感光層用涂布液進(jìn)行涂布的方法只要是能夠均勻涂布上電荷產(chǎn)生層用涂布液、電荷輸送層用涂布液和感光層用涂布液的方法即可,不做特別的限定。涂布方法例如有:浸涂法、噴涂法、旋涂法或者棒涂法。
去除電荷產(chǎn)生層用涂布液、電荷輸送層用涂布液和感光層用涂布液所含的溶劑的至少一部分的方法只要是能夠使電荷產(chǎn)生層用涂布液、電荷輸送層用涂布液和感光層用涂布液中的溶劑蒸發(fā)的方法即可,不做特別的限定。去除方法例如有:加熱、減壓或者加熱與減壓的并用。更具體地來說,可以舉出使用高溫干燥機(jī)或者減壓干燥機(jī)進(jìn)行熱處理(熱風(fēng)干燥)的方法。例如,熱處理?xiàng)l件是40℃以上150℃以下的溫度以及3分鐘以上120分鐘以下的時間。
另外,感光體的制造方法中,根據(jù)需要也可以進(jìn)一步包含形成中間層的工序。形成中間層的工序可以適當(dāng)選擇眾所周知的方法。
上述說明了的本發(fā)明的感光體由于耐磨損性優(yōu)異,因此能夠很好地應(yīng)用在各種圖像形成裝置中。
【實(shí)施例】
以下,使用實(shí)施例對本發(fā)明進(jìn)行更具體的說明。另外,本發(fā)明不以任何方式限定于實(shí)施例的范圍中。
感光體的制造
[感光體(a-1)的制造]
以下,對實(shí)施例1所涉及的感光體(a-1)的制造進(jìn)行說明。
(中間層的形成)
首先,準(zhǔn)備表面處理過的二氧化鈦(tayca株式會社制造“試生產(chǎn)樣品smt-a”、平均一次粒徑10nm)。具體來說,使用氧化鋁和二氧化硅對二氧化鈦進(jìn)行表面處理后,再在將表面處理過的二氧化鈦進(jìn)行濕式分散的同時,使用聚甲基氫硅氧烷進(jìn)行了表面處理,這樣得到的二氧化鈦就是所準(zhǔn)備的二氧化鈦。然后,將表面處理過的二氧化鈦(2質(zhì)量份)、聚酰胺樹脂amilan(日本注冊商標(biāo))(東麗株式會社制造“cm8000”)(聚酰胺6、聚酰胺12、聚酰胺66和聚酰胺610的四元共聚聚酰胺樹脂)(1質(zhì)量份)添加到含有甲醇(10質(zhì)量份)、丁醇(1質(zhì)量份)和甲苯(1質(zhì)量份)的溶劑中。使用珠磨機(jī),將這些材料混合5小時,使材料分散到溶劑中。由此,制備出中間層用涂布液。
使用孔徑5μm的過濾器對所得中間層用涂布液進(jìn)行過濾。然后,在作為導(dǎo)電性基體的鋁制鼓狀支撐體(直徑30mm、全長246mm)的表面,使用浸涂法涂布上中間層用涂布液。接下來,使涂布上的中間層用涂布液在130℃干燥30分鐘,在導(dǎo)電性基體(鼓狀支撐體)上形成中間層(膜厚2μm)。
(電荷產(chǎn)生層的形成)
將作為電荷產(chǎn)生劑的y型氧鈦酞菁(1.5質(zhì)量份)和作為基體樹脂的聚乙烯醇縮醛樹脂(積水化學(xué)工業(yè)株式會社制造“s-lecbx-5”)(1質(zhì)量份)添加到含有丙二醇單甲醚(40質(zhì)量份)和四氫呋喃(40質(zhì)量份)的溶劑中。使用珠磨機(jī),將這些材料混合2小時,使材料分散到溶劑中,制作出電荷產(chǎn)生層用涂布液。另外,y型氧鈦酞菁由化學(xué)式(cgm-2)表示,在cu-kα特征x射線衍射光譜中,在布拉格角2θ±0.2°=27.2°具有1個主峰。
使用孔徑3μm的過濾器對所得電荷產(chǎn)生層用涂布液進(jìn)行過濾。然后,使用浸涂法將所得過濾液涂布在上述那樣形成的中間層上,在50℃干燥5分鐘。由此,在中間層上形成電荷產(chǎn)生層(膜厚0.3μm)。
(電荷輸送層的形成)
將作為空穴輸送劑的電荷輸送劑(ctm-1)(50質(zhì)量份)、作為添加劑的受阻酚類抗氧化劑(basf株式會社制造“irganox(日本注冊商標(biāo))1010”)(2質(zhì)量份)、作為粘結(jié)樹脂的聚芳酯樹脂(resin-1)(粘均分子量50500)(100質(zhì)量份)添加到含有四氫呋喃(350質(zhì)量份)和甲苯(350質(zhì)量份)的溶劑中。使用循環(huán)式超聲波分散裝置,將這些材料混合12小時,使材料分散到溶劑中,制備出電荷輸送層用涂布液。
通過與電荷產(chǎn)生層用涂布液一樣的操作,將電荷輸送層用涂布液涂布在電荷產(chǎn)生層上。然后,在120℃干燥40分鐘,從而在電荷產(chǎn)生層上形成電荷輸送層(膜厚20μm)。其結(jié)果,得到感光體(a-1)。感光體(a-1)的結(jié)構(gòu)是在導(dǎo)電性基體上依次層疊了中間層、電荷產(chǎn)生層和電荷輸送層。
[感光體(a-2)]
除了使用電荷輸送劑(ctm-2)代替電荷輸送劑(ctm-1)作為空穴輸送劑以外,通過與感光體(a-1)一樣的方法,制作感光體(a-2)。
[感光體(a-3)]
除了使用電荷輸送劑(ctm-3)代替電荷輸送劑(ctm-1)作為空穴輸送劑以外,通過與感光體(a-1)一樣的方法,制作感光體(a-3)。
[感光體(a-4)]
除了使用電荷輸送劑(ctm-4)代替電荷輸送劑(ctm-1)作為空穴輸送劑以外,通過與感光體(a-1)一樣的方法,制作感光體(a-4)。
[感光體(a-5)]
除了使用電荷輸送劑(ctm-5)代替電荷輸送劑(ctm-1)作為空穴輸送劑以外,通過與感光體(a-1)一樣的方法,制作感光體(a-5)。
[感光體(a-6)]
除了使用電荷輸送劑(ctm-6)代替電荷輸送劑(ctm-1)作為空穴輸送劑以外,通過與感光體(a-1)一樣的方法,制作感光體(a-6)。
[感光體(a-7)]
除了使用電荷輸送劑(ctm-7)代替電荷輸送劑(ctm-1)作為空穴輸送劑以外,通過與感光體(a-1)一樣的方法,制作感光體(a-7)。
[感光體(a-8)]
除了使用電荷輸送劑(ctm-8)代替電荷輸送劑(ctm-1)作為空穴輸送劑以外,通過與感光體(a-1)一樣的方法,制作感光體(a-8)。
[感光體(a-9)]
除了使用電荷輸送劑(ctm-9)代替電荷輸送劑(ctm-1)作為空穴輸送劑以外,通過與感光體(a-1)一樣的方法,制作感光體(a-9)。
[感光體(a-10)]
除了使用聚芳酯樹脂(resin-2)代替聚芳酯樹脂(resin-1)作為粘結(jié)樹脂以外,通過與感光體(a-1)一樣的方法,制作感光體(a-10)。
[感光體(a-11)]
除了使用聚芳酯樹脂(resin-3)代替聚芳酯樹脂(resin-1)作為粘結(jié)樹脂以外,通過與感光體(a-1)一樣的方法,制作感光體(a-11)。
[感光體(a-12)]
除了使用聚芳酯樹脂(resin-4)代替聚芳酯樹脂(resin-1)作為粘結(jié)樹脂以外,通過與感光體(a-1)一樣的方法,制作感光體(a-12)。
[感光體(a-13)]
除了使用聚芳酯樹脂(resin-5)代替聚芳酯樹脂(resin-1)作為粘結(jié)樹脂以外,通過與感光體(a-1)一樣的方法,制作感光體(a-13)。
[感光體(a-14)]
除了使用聚芳酯樹脂(resin-6)代替聚芳酯樹脂(resin-1)作為粘結(jié)樹脂以外,通過與感光體(a-1)一樣的方法,制作感光體(a-14)。
[感光體(a-15)]
除了使用聚芳酯樹脂(resin-7)代替聚芳酯樹脂(resin-1)作為粘結(jié)樹脂以外,通過與感光體(a-1)一樣的方法,制作感光體(a-15)。
[感光體(a-16)]
除了使用聚芳酯樹脂(resin-8)代替聚芳酯樹脂(resin-1)作為粘結(jié)樹脂以外,通過與感光體(a-1)一樣的方法,制作感光體(a-16)。
[感光體(a-17)]
除了使用聚芳酯樹脂(resin-9)代替聚芳酯樹脂(resin-1)作為粘結(jié)樹脂以外,通過與感光體(a-1)一樣的方法,制作感光體(a-17)。
[感光體(a-18)]
除了使用聚芳酯樹脂(resin-10)代替聚芳酯樹脂(resin-1)作為粘結(jié)樹脂以外,通過與感光體(a-1)一樣的方法,制作感光體(a-18)。
[感光體(a-19)]
除了使用聚芳酯樹脂(resin-11)代替聚芳酯樹脂(resin-1)作為粘結(jié)樹脂以外,通過與感光體(a-1)一樣的方法,制作感光體(a-19)。
[感光體(a-20)]
除了使用聚芳酯樹脂(resin-12)代替聚芳酯樹脂(resin-1)作為粘結(jié)樹脂以外,通過與感光體(a-1)一樣的方法,制作感光體(a-20)。
[感光體(a-21)]
除了使用聚芳酯樹脂(resin-13)代替聚芳酯樹脂(resin-1)作為粘結(jié)樹脂以外,通過與感光體(a-1)一樣的方法,制作感光體(a-21)。
[感光體(a-22)]
除了使用聚芳酯樹脂(resin-14)代替聚芳酯樹脂(resin-1)作為粘結(jié)樹脂以外,通過與感光體(a-1)一樣的方法,制作感光體(a-22)。
[感光體(b-1)]
除了使用聚芳酯樹脂(resin-a)代替聚芳酯樹脂(resin-1)作為粘結(jié)樹脂以外,通過與感光體(a-1)一樣的方法,制作感光體(b-1)。
[感光體的性能評價]
<電氣特性評價>
(帶電電位v0的測量)
使用鼓感光度試驗(yàn)機(jī)(gentec株式會社制造),轉(zhuǎn)速31rpm,對于感光體(a-1)~(a-22)和感光體(b-1)的每一個,測量鼓流入電流是-10μa時的表面電位。測量到的表面電位作為帶電電位(v0)。測量環(huán)境是溫度23℃與濕度50%rh。
(曝光后電位vl的測量)
使用鼓感光度試驗(yàn)機(jī)(gentec株式會社制造),以轉(zhuǎn)速31rpm使感光體(a-1)~(a-22)和感光體(b-1)的每一個都帶電到-600v。然后,使用帶通濾波器從鹵素?zé)舻墓庵腥〕鰡紊?曝光波長780nm、曝光量0.8μj/cm2),照射到感光體的表面。測量照射單色光后再經(jīng)過80毫秒之后的表面電位。將測量到的表面電位作為曝光后電位(vl)。測量環(huán)境是溫度23℃與濕度50%rh。
<耐磨損性評價>
將感光體(a-1)~(a-22)和感光體(b-1)的每一個的制造中所制備的電荷輸送層用涂布液涂布在纏繞于鋁管(直徑:78mm)的聚丙烯片材(厚度0.3mm)上。將其在120℃干燥40分鐘,制作出形成了膜厚30μm的電荷輸送層的磨損評價測試用片材。
將電荷輸送層從該聚丙烯片材上剝離,粘貼在貼紙s-36(taber公司制造),制作出樣品。將制作的樣品設(shè)置到旋轉(zhuǎn)式磨損試驗(yàn)機(jī)(株式會社東洋精機(jī)制作所制造)中,使用砂輪cs-10(taber公司制造),在負(fù)荷500gf且轉(zhuǎn)速60rpm的條件下旋轉(zhuǎn)1000轉(zhuǎn),實(shí)施磨損評價測試。測量磨損量(mg/1000轉(zhuǎn)),即磨損評價測試前后的樣品質(zhì)量變化?;谒媚p量,評價感光體的耐磨損性。
表1表示感光體(a-1)~(a-22)和感光體(b-1)的結(jié)構(gòu)和性能評價結(jié)果。表1中,聚芳酯樹脂的分子量表示粘均分子量。
【表1】
如表1所示,感光體(a-1)~(a-22)中,電荷輸送層含有作為粘結(jié)樹脂的聚芳酯樹脂(1)。具體來說,感光體(a-1)~(a-22)中,電荷輸送層分別含有聚芳酯樹脂(resin-1)~(resin-14)中的一個。如表1所示,感光體(a-1)~(a-22)的磨損量是4.2mg以上7.6mg以下。
如表1所示,感光體(b-1)中,電荷輸送層含有聚芳酯樹脂(resin-a)。但是,聚芳酯樹脂(resin-a)不是聚芳酯樹脂(1)。具體來說,聚芳酯樹脂(resin-a)不含有聚芳酯樹脂(1)所具有的重復(fù)單元(1-6)(含有萘環(huán)的重復(fù)單元)。如表1所示,感光體(b-1)的磨損量是10.2mg。
從表1中可以清楚看出,本實(shí)施方式所涉及的感光體(具體來說,感光體(a-1)~(a-22))與感光體(b-1)相比,在耐磨損試驗(yàn)中的磨損量少。因此,本發(fā)明所涉及的感光體的耐磨損性優(yōu)異。
如表1所示,感光體(a-10)和(a-11)中,電荷輸送層分別含有聚芳酯樹脂(resin-2)和(resin-3)。聚芳酯樹脂(resin-2)和(resin-3)是通式(1)中的r2和r5都表示甲基、r3和r6都表示乙基、x是化學(xué)式(1-1)所示的二價基的聚芳酯樹脂(1)。如表1所示,感光體(a-10)的磨損量是4.2mg,感光體(a-11)的磨損量是5.8mg。
從表1中可以清楚看出,感光體(a-10)和(a-11)具有特別優(yōu)異的耐磨損性,感光體(a-10)和(a-11)中的聚芳酯樹脂(1)是通式(1)中的r2和r5都表示甲基、r3和r6都表示乙基、x是化學(xué)式(1-1)所示的二價基的聚芳酯樹脂(1)。
如表1所示,感光體(a-14)和(a-15)中,電荷輸送層分別含有聚芳酯樹脂(resin-6)和(resin-7)。聚芳酯樹脂(resin-6)和(resin-7)是通式(1)中的r2和r5都表示甲基、x是化學(xué)式(1-2)所示的二價基的聚芳酯樹脂(1)。如表1所示,感光體(a-14)的曝光后電位是-53v,感光體(a-15)的曝光后電位是-52v。
從表1中可以清楚看出,感光體(a-14)和(a-15)具有優(yōu)異的耐磨損性,而且還具有優(yōu)異的電氣特性(特別是感光度特性),感光體(a-14)和(a-15)中的聚芳酯樹脂(1)是通式(1)中的r2和r5都表示甲基、x是化學(xué)式(1-2)所示的二價基的聚芳酯樹脂(1)。
如表1所示,感光體(a-1)~(a-19)和(a-22)中,電荷輸送層分別含有聚芳酯樹脂(resin-1)~(resin-11)和(resin-14)中的一個。聚芳酯樹脂(resin-1)~(resin-11)和(resin-14)的s/(s+u)是0.10以上0.90以下。如表1所示,感光體(a-1)~(a-19)和(a-22)的磨損量是4.2mg以上7.0mg以下。
如表1所示,感光體(a-20)中,電荷輸送層含有聚芳酯樹脂(resin-12)。聚芳酯樹脂(resin-12)的s/(s+u)是0.08。如表1所示,感光體(a-20)的磨損量是7.6mg。
如表1所示,感光體(a-21)中,電荷輸送層含有聚芳酯樹脂(resin-13)。聚芳酯樹脂(resin-13)的s/(s+u)是1.00。如表1所示,感光體(a-21)的磨損量是7.4mg。
從表1中可以清楚看出,含有s/(s+u)是0.10以上0.90以下的聚芳酯樹脂(1)的感光體(a-1)~(a-19)和(a-22)與不含有s/(s+u)是0.10以上0.90以下的聚芳酯樹脂(1)的感光體(a-20)和(a-21)相比,耐磨損性更優(yōu)異。
如表1所示,感光體(a-22)中,電荷輸送層含有聚芳酯樹脂(resin-14)。聚芳酯樹脂(resin-14)中,來自芳香族二醇的2個重復(fù)單元(具體來說,重復(fù)單元(1-5)和重復(fù)單元(1-7))的結(jié)構(gòu)彼此不同。如表1所示,感光體(a-22)的磨損量是5.3mg。
從表1中可以清楚看出,感光體(a-22)含有來自芳香族二醇的2個重復(fù)單元彼此結(jié)構(gòu)不同的聚芳酯樹脂(1),與感光體(a-1)~(a-19)(含有來自芳香族二醇的2個重復(fù)單元結(jié)構(gòu)相同的聚芳酯樹脂(1))同樣地具有優(yōu)異的耐磨損性。
如表1所示,感光體(a-5)和(a-6)中,電荷輸送層分別含有電荷輸送劑(ctm-5)和(ctm-6)。電荷輸送劑(ctm-5)和(ctm-6)是通式(3)中的q8、q10、q11、q12、q13和q14各自獨(dú)立地表示氫原子或者c1-c4烷基、b和c表示0的化合物。如表1所示,感光體(a-5)的磨損量是5.6mg,感光體(a-6)的磨損量是5.9mg。
從表1中可以清楚看出,感光體(a-5)和(a-6)具有特別優(yōu)異的耐磨損性,通式(3)中的q8、q10、q11、q12、q13和q14各自獨(dú)立地表示氫原子或者c1-c4烷基以及b和c表示0的化合物作為感光體(a-5)和(a-6)的電荷輸送劑,聚芳酯樹脂(1)作為感光體(a-5)和(a-6)的粘結(jié)樹脂。