本發(fā)明涉及中間轉(zhuǎn)印體及具有該中間轉(zhuǎn)印體的圖像形成裝置。
背景技術(shù)：
：在電子照相方式的圖像形成裝置中進(jìn)行，例如，將形成于感光體上的潛像利用調(diào)色劑進(jìn)行顯影，使得到的調(diào)色劑圖像暫時性地保持于環(huán)形帶狀的中間轉(zhuǎn)印體上，并將該中間轉(zhuǎn)印體上的調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印至紙等記錄材料上。作為中間轉(zhuǎn)印體的形狀，已知有例如環(huán)形帶狀(中間轉(zhuǎn)印帶)(例如，參照專利文獻(xiàn)1)。專利文獻(xiàn)1所記載的中間轉(zhuǎn)印帶具有樹脂制的基材層和配置于基材層表面的彈性層。彈性層由如下得到的有機(jī)-無機(jī)混合材料構(gòu)成：通過將自由基聚合單體和無機(jī)微?；旌锨覍ψ杂苫酆蠁误w進(jìn)行活性線照射并聚合。這樣，專利文獻(xiàn)1所記載的中間轉(zhuǎn)印帶的彈性層通過照射活性線可形成，因此，可以廉價地制造。另外，專利文獻(xiàn)1所記載的中間轉(zhuǎn)印帶在圖像形成裝置中，利用多個輥而伸展。另外，專利文獻(xiàn)1所記載的中間轉(zhuǎn)印帶在圖像形成時，對輥進(jìn)行旋轉(zhuǎn)驅(qū)動，由此，在無端軌道上沿一個方向移動?，F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1：日本特開2013-024898號公報技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：發(fā)明所要解決的課題但是，專利文獻(xiàn)1所記載的中間轉(zhuǎn)印帶存在如下問題，彈性層的撓性較小，因此，在圖像形成時，在無端軌道上移動時，由于變形而產(chǎn)生裂紋。這樣，難以兼顧制造成本的降低和中間轉(zhuǎn)印帶的持久性。因此，本發(fā)明的課題在于，提供一種可以以低成本進(jìn)行制造，且具有持久性的中間轉(zhuǎn)印體及具有該中間轉(zhuǎn)印體的圖像形成裝置。用于解決課題的方案為了實(shí)現(xiàn)所述目的中至少一個目的，反映了本發(fā)明一方面的中間轉(zhuǎn)印體具有基材層和表面層，所述表面層位于所述基材層上，其中，所述表面層是含有自由基聚合性的乙烯基類化合物和金屬氧化物微粒的組合物的固化物，所述乙烯基類化合物包含下述式(1)表示的結(jié)構(gòu)單元，[化學(xué)式1][式(1)中，R1獨(dú)立地表示碳原子數(shù)2～8的亞烷基，R2獨(dú)立地表示氫原子或甲基，m表示正數(shù)，n表示10以上的正數(shù)]另外，為了實(shí)現(xiàn)所述目的中至少一個目的，反映了本發(fā)明一個側(cè)面的圖像形成裝置具有用于將形成于感光體的調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印至記錄介質(zhì)的、反映了本發(fā)明一個側(cè)面的中間轉(zhuǎn)印體。發(fā)明的效果本發(fā)明中，可提供可以以低成本進(jìn)行制造，且具有持久性的中間轉(zhuǎn)印體及具有該中間轉(zhuǎn)印體的圖像形成裝置。附圖說明圖1是表示本發(fā)明一個實(shí)施方式的圖像形成裝置的結(jié)構(gòu)的圖；圖2A是示意性地表示本發(fā)明一個實(shí)施方式的中間轉(zhuǎn)印帶的一個例子的圖，圖2B是圖2A所示的區(qū)域A的放大圖，圖2C是另一方式的中間轉(zhuǎn)印帶的局部放大剖視圖。標(biāo)記說明10圖像形成裝置20圖像讀取部21給紙裝置22掃描器23CCD傳感器24圖像處理部30圖像形成部31圖像形成單元32感光鼓33帶電裝置34曝光裝置35顯影裝置36清洗裝置40中間轉(zhuǎn)印部41一次轉(zhuǎn)印單元42二次轉(zhuǎn)印單元43中間轉(zhuǎn)印帶43a基材層43b彈性層43c表面層44一次轉(zhuǎn)印輥45支撐輥46第一支承輥47清洗裝置48二次轉(zhuǎn)印帶49二次轉(zhuǎn)印輥50第二支承輥60定影裝置61定影帶64第二加壓輥80記錄介質(zhì)輸送部71給紙盒單元8182定位輥對D原稿S紙(記錄介質(zhì))具體實(shí)施方式以下，參照附圖詳細(xì)地說明本發(fā)明的一個實(shí)施方式。(圖像形成裝置的結(jié)構(gòu))圖1是表示圖像形成裝置10的結(jié)構(gòu)的圖。如圖1所示，圖像形成裝置10具有：圖像讀取部20、圖像形成部30、中間轉(zhuǎn)印部40、定影裝置60、記錄介質(zhì)輸送部80。圖像讀取部20從原稿D讀取圖像，得到用于形成靜電潛像的圖像數(shù)據(jù)。圖像讀取部20具有：給紙裝置21、掃描器22、CCD傳感器23、和圖像處理部24。圖像形成部30包含與例如黃色、品紅、青色及黑色的各色對應(yīng)的四個圖像形成單元31。圖像形成單元31具有：感光鼓32、帶電裝置33、曝光裝置34、顯影裝置35、清洗裝置36。感光鼓32是例如具有光導(dǎo)電性的負(fù)帶電型的有機(jī)感光體。帶電裝置33使感光鼓32帶電。帶電裝置33是例如電暈帶電器。帶電裝置33可以是如下接觸帶電裝置：使帶電輥或帶電刷、帶電刀片等的接觸帶電部件與感光鼓32接觸而使感光鼓32帶電。曝光裝置34對帶電的感光鼓32照射光而形成靜電潛像。曝光裝置34是例如半導(dǎo)體激光器。顯影裝置35向形成有靜電潛像的感光鼓32供給調(diào)色劑，形成與靜電潛像相應(yīng)的調(diào)色劑圖像。顯影裝置35是例如電子照相方式的圖像形成裝置中公知的顯影裝置。清洗裝置36除去感光鼓32的殘留調(diào)色劑。在此，“調(diào)色劑圖像”是說將調(diào)色劑集合成圖像狀的狀態(tài)。調(diào)色劑可以使用公知的調(diào)色劑。調(diào)色劑可以是一組分顯影劑，也可以是雙組分顯影劑。一組分顯影劑由調(diào)色劑粒子構(gòu)成。另外，雙組分顯影劑由調(diào)色劑粒子及載體粒子構(gòu)成。調(diào)色劑粒子由調(diào)色劑母體粒子及附著于其表面的二氧化硅等的外添劑構(gòu)成。調(diào)色劑母體粒子由例如粘接樹脂、著色劑及蠟構(gòu)成。中間轉(zhuǎn)印部40包含一次轉(zhuǎn)印單元41和二次轉(zhuǎn)印單元42。一次轉(zhuǎn)印單元41具有：中間轉(zhuǎn)印帶43、一次轉(zhuǎn)印輥44、支撐輥45、多個第一支承輥46、清洗裝置47。中間轉(zhuǎn)印帶43是環(huán)狀帶。中間轉(zhuǎn)印帶(中間轉(zhuǎn)印體)43利用支撐輥45及第一支承輥46展開。中間轉(zhuǎn)印帶43通過支撐輥45及第一支承輥46的至少一個輥進(jìn)行旋轉(zhuǎn)驅(qū)動，而在環(huán)形軌道上沿一方向以恒定速度移動。中間轉(zhuǎn)印帶43是本實(shí)施方式的特征之一，因此，中間轉(zhuǎn)印帶43的詳細(xì)的說明后述。二次轉(zhuǎn)印單元42具有：二次轉(zhuǎn)印帶48、二次轉(zhuǎn)印輥49、多個第二支承輥50。二次轉(zhuǎn)印帶48是環(huán)狀帶。二次轉(zhuǎn)印帶48利用二次轉(zhuǎn)印輥49及第二支承輥50而展開。定影裝置60具有：定影帶61、加熱輥、第一加壓輥、第二加壓輥64、加熱器、第一溫度傳感器、第二溫度傳感器、氣流分離裝置、導(dǎo)向板、導(dǎo)向輥。定影帶61依次疊層有基層、彈性層、和脫模層。定影帶61在將基層設(shè)為內(nèi)側(cè)，且將脫模層設(shè)為外側(cè)的狀態(tài)下，利用加熱輥和第一加壓輥進(jìn)行軸支。定影帶61的張力例如為43N。加熱輥具有旋轉(zhuǎn)自如的鋁制的套筒和配置于套筒內(nèi)部的加熱器。第一加壓輥具有例如旋轉(zhuǎn)自如的帶芯棒和配置于帶芯棒外周面上的彈性層。第二加壓輥64經(jīng)由定影帶61與第一加壓輥對置配置。第二加壓輥64具有例如旋轉(zhuǎn)自如的鋁制的套筒和配置于該套筒內(nèi)的加熱器。第二加壓輥64相對于第一加壓輥接近、分開自如地配置，接近第一加壓輥時，經(jīng)由定影帶61擠壓第一加壓輥的彈性層，形成與定影帶61接觸的接觸部即定影密合部。第一溫度傳感器是用于對通過加熱輥加熱的定影帶61的溫度進(jìn)行檢測的裝置。另外，第二溫度傳感器是用于對第二加壓輥64的外周面的溫度進(jìn)行檢測的裝置。氣流分離裝置是從定影帶61的移動方向的下游側(cè)向定影捏合部產(chǎn)生氣流，用于促進(jìn)來自定影帶61的記錄介質(zhì)S的分離的裝置。導(dǎo)向板是用于將具有未定影的調(diào)色劑圖像的記錄介質(zhì)S導(dǎo)向至定影捏合部的部件。導(dǎo)向輥是用于將定影有調(diào)色劑圖像的記錄介質(zhì)從定影捏合部向圖像形成裝置10外導(dǎo)向的部件。記錄介質(zhì)輸送部80具有三個給紙盒單元81及多個定位輥對82。將基于坪量(每平方米紙的克數(shù))或尺寸等識別的記錄介質(zhì)(本實(shí)施方式中，標(biāo)準(zhǔn)紙，特殊紙等)S按照預(yù)先設(shè)定的種類收容于給紙盒單元81中。配置定位輥對82，使得形成期望的輸送路徑。這種圖像形成裝置10中，在由記錄介質(zhì)輸送部80輸送的記錄介質(zhì)S上，基于由圖像讀取部20讀取的圖像數(shù)據(jù)，利用中間轉(zhuǎn)印部40在記錄介質(zhì)S上形成調(diào)色劑圖像。利用中間轉(zhuǎn)印部40形成有調(diào)色劑圖像的記錄介質(zhì)S向定影裝置60輸送。定影裝置60中，使定影帶61與記錄介質(zhì)S密接，由此，未定影的調(diào)色劑圖像快速在記錄介質(zhì)S上定影。從定影帶61分離的記錄介質(zhì)通過導(dǎo)導(dǎo)向至輥向圖像形成裝置10。(中間轉(zhuǎn)印帶的結(jié)構(gòu))接著，參照附圖的圖2詳細(xì)地說明中間轉(zhuǎn)印帶43。圖2A是中間轉(zhuǎn)印帶43的立體圖，圖2B是圖2A所示的區(qū)域A的放大圖，圖2C是另一方式的中間轉(zhuǎn)印帶43的局部放大剖視圖。如圖2A、圖2B、和圖2C所示，中間轉(zhuǎn)印帶43具有基材層43a和表面層43c。另外，中間轉(zhuǎn)印帶43上，基材層43a位于內(nèi)側(cè)，表面層43c位于外側(cè)。此外，也可以在基材層43a和表面層43c之間具有彈性層43b?；膶?3a是熱塑性樹脂制或熱固化性樹脂制。熱塑性樹脂及熱固化性樹脂可以在中間轉(zhuǎn)印帶43的使用溫度的范圍內(nèi)，從不產(chǎn)生改性及變形的樹脂中適宜選擇。熱塑性樹脂及熱固化性樹脂的例子中包含：聚碳酸酯、聚苯硫醚、聚偏二氟乙烯、聚酰亞胺、聚酰胺酰亞胺、聚對苯二甲酸亞烷基酯(聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二酯等)、聚醚、聚醚酮、聚醚醚酮、乙烯-四氟乙烯共聚物、聚酰胺等。使用的耐熱性樹脂也可以是單獨(dú)一種，可以組合使用兩種以上。用于基材層43a的樹脂從耐熱性和強(qiáng)度的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為聚酰亞胺、聚碳酸酯、聚苯硫醚及聚對苯二甲酸亞烷基酯。另外，用于基材層43a的樹脂更優(yōu)選含有聚苯硫醚或聚酰亞胺。聚酰亞胺可以通過作為聚酰亞胺的前體的聚酰胺酸的加熱而得到。另外，聚酰胺酸可以通過使四羧酸二酐或其衍生物和二胺的大致等摩爾混合物溶解于有機(jī)極性溶劑中，以溶液狀態(tài)反應(yīng)而得到。另外，基材層43a的電阻值(體積電阻率)優(yōu)選為105～1011Ω·cm的范圍內(nèi)。為了將基材層43a的電阻值調(diào)整為指定的范圍內(nèi)，基材層43a只要含有例如導(dǎo)電性物質(zhì)即可。作為導(dǎo)電性物質(zhì)的例子，包括碳黑等。作為碳黑，可使用中性或酸性碳黑。導(dǎo)電性物質(zhì)根據(jù)導(dǎo)電性物質(zhì)的種類不同而不同，但只要添加導(dǎo)電性物質(zhì)使中間轉(zhuǎn)印帶43的體積電阻值及表面電阻值為指定的范圍即可。通常，相對于樹脂100質(zhì)量份只要在10～20質(zhì)量份的范圍內(nèi)添加即可，優(yōu)選相對于樹脂100質(zhì)量份只要在10～16質(zhì)量份的范圍內(nèi)添加即可。另外，基材層43a的厚度優(yōu)選為50～200μm的范圍內(nèi)。另外，基材層43a只要具有上述的功能，就可以添加公知的各種添加劑。添加劑的例子中包含尼龍化合物等分散劑?；膶?3a可以通過目前公知的普通方法制造。例如，基材層43a可以通過利用擠出機(jī)使成為材料的耐熱性樹脂熔融，采用使用了環(huán)狀沖模的吹塑法成形成筒狀后，進(jìn)行切片，由此，制成環(huán)狀(無端帶狀)。彈性層由彈性體構(gòu)成。彈性體的例子中包含橡膠、合成橡膠、樹脂等。從持久性的觀點(diǎn)出發(fā)，彈性體優(yōu)選含有氯丁二烯橡膠。這種彈性層的厚度從機(jī)械強(qiáng)度、圖像品質(zhì)、制造成本等觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為100～500μm的范圍內(nèi)。表面層43c是含有自由基聚合性的乙烯基類化合物和金屬氧化物微粒的組合物的該乙烯基類化合物的自由基聚合產(chǎn)生的固化物。即，表面層43c含有來自后述的式(1)所示的乙烯基類化合物的構(gòu)成單元和金屬氧化物微粒。自由基聚合性的乙烯基類化合物含有至少以下式(1)表示的結(jié)構(gòu)單元。下式(1)中，R1獨(dú)立地表示碳原子數(shù)2～8的亞烷基，R2獨(dú)立地表示氫原子或甲基，m表示正數(shù)，n表示10以上的正數(shù)。[化學(xué)式2]上述式(1)中的R1O對表面層43c賦予柔軟度。上述式(1)中的整數(shù)m優(yōu)選為1～5的范圍內(nèi)。上述式(1)中的整數(shù)m為1～5的范圍內(nèi)的情況下，易于對表面層43c賦予指定的硬度，故優(yōu)選。另外，在R1O中的碳原子數(shù)為1的情況下，表面層43c的硬度可能過高。另外，在R1O的碳原子數(shù)為9以上的情況下，表面層43c可能過于軟化。另外，上述式(1)中的整數(shù)n(聚合度)為10以上的正數(shù)。此外，上述式(1)中的整數(shù)n(聚合度)優(yōu)選為10～500的范圍內(nèi)。上述式(1)中的n為10以上500以下的情況下，易于對表面層43c賦予指定的硬度，故優(yōu)選。另外，表面層43c中的自由基聚合性的乙烯基類化合物的含量從硬度的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為40～100體積份的范圍內(nèi)。自由基聚合性的乙烯基類化合物(乙烯基類聚合物)可以通過制備陽離子聚合性的單體，并通過使用了該陽離子聚合性的單體的自由基聚合而制備。作為陽離子聚合性的單體的制造方法，已知有：對(甲基)丙烯酸和含羥基的乙烯基醚類進(jìn)行酯化的方法(制法A)、對(甲基)丙烯酸鹵化物和含羥基的乙烯基醚類進(jìn)行酯化的方法(制法B)、對(甲基)丙烯酸酐和含羥基的乙烯基醚類進(jìn)行酯化的方法(制法C)、對(甲基)丙烯酸酯類和含羥基的乙烯基醚類進(jìn)行酯交換的方法(制法D)等方法。另外，還可以通過將(甲基)丙烯酸和含鹵素的乙烯基醚類進(jìn)行酯化的方法(制法E)、將(甲基)丙烯酸堿(土)金屬鹽和含鹵素的乙烯基醚類進(jìn)行酯化的方法(制法F)進(jìn)行制造。這些制造方法中，通過(甲基)丙烯酸酯類和含羥基的乙烯基醚類的酯交換反應(yīng)來制造含乙烯醚基的(甲基)丙烯酸酯類的方法，不使用昂貴或危險的原料，工業(yè)上有利。自由基聚合性的乙烯基類化合物可以僅由以上述式(1)表示的重復(fù)單元構(gòu)成，也可以含有其它單體。其它單體的例子中，包含：三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)、季戊四醇四丙烯酸酯(PETA)、二季戊四醇四丙烯酸酯(DPHA)、己二醇二丙烯酸酯(HDDA)、環(huán)己烷二甲醇二丙烯酸酯等。其它多官能的單體的含量從硬度的觀點(diǎn)出發(fā)，相對于自由基聚合性的乙烯基類化合物100體積份優(yōu)選為40體積份以下。金屬氧化物微粒對表面層43c賦予強(qiáng)韌性，并且對表面層43c賦予較高的持久性。金屬氧化物微粒可以是未處理的金屬氧化物微粒(以下，均稱為“未處理金屬氧化物微粒”)，也可以是利用指定的表面處理劑進(jìn)行了表面處理的金屬氧化物微粒(以下，均稱為“處理金屬氧化物微?！?。未處理金屬氧化物微粒只要可發(fā)揮上述功能即可，沒有特別限定。未處理金屬氧化物微粒的例子中包含：二氧化硅(氧化硅)、氧化鎂、氧化鋅、氧化鉛、氧化鋁(氧化鋁)、氧化鉭、氧化銦、氧化鉍、氧化釔、氧化鈷、氧化銅、氧化錳、氧化硒、氧化鐵、氧化鋯、氧化鍺、氧化錫、氧化鈦、氧化鈮、氧化鉬、氧化釩等。未處理金屬氧化物微粒從強(qiáng)韌性賦予及持久性賦予的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為氧化鈦、氧化鋁(氧化鋁)、氧化鋅或氧化錫，進(jìn)一步優(yōu)選為氧化鋁(氧化鋁)或氧化錫。未處理金屬氧化物微?？梢允褂猛ㄟ^氣相法、氯化法、硫酸法、等離子法、電解法等一般的制造方法制作的粒子。從分散性或光的透射性的觀點(diǎn)出發(fā)，未處理金屬氧化物微粒的數(shù)均一次粒徑優(yōu)選為超過10nm、60nm以下的范圍內(nèi)。就未處理金屬氧化物微粒的數(shù)均一次粒徑而言，利用掃描電子顯微鏡(日本電子株式會社)拍攝10000倍的放大照片，并利用自動圖像處理解析裝置(LUZEXAP；Nireco株式會社)軟件版本Ver.1.32對利用掃描器隨機(jī)讀取300個粒子的照片圖像(凝聚粒子除外)，由此，可以算出。另一方面，處理金屬氧化物微粒在其表面具有自由基聚合性官能團(tuán)及低表面能性官能團(tuán)中之一或二者。自由基聚合性的官能團(tuán)的例子中包含(甲基)丙烯?；?。在此，“(甲基)丙烯酰基”是指丙烯?；蚣谆；?。為了制備具有(甲基)丙烯酰基的處理金屬氧化物微粒所使用的表面處理劑是例如具有(甲基)丙烯?；幕衔铩＞哂?甲基)丙烯?；幕衔飪?yōu)選為同一分子中具有碳間雙鍵等的自由基聚合性官能團(tuán)和下述烷氧基等極性基的化合物，所述烷氧基與未處理金屬氧化物微粒表面的羥基進(jìn)行偶聯(lián)。具有(甲基)丙烯?；幕衔飪?yōu)選通過紫外線或電子束等活性能量線的照射進(jìn)行聚合(固化)，而成為聚苯乙烯或聚(甲基)丙烯酸酯等樹脂。此外，從能夠以較少的光量或較短的時間進(jìn)行固化的觀點(diǎn)出發(fā)，具有(甲基)丙烯?；幕衔锔鼉?yōu)選為具有(甲基)丙烯?；墓柰榛衔?。具有(甲基)丙烯酰基的化合物的例子中包含下述式(2)表示的化合物。[化學(xué)式3]式(2)中，R9獨(dú)立地表示氫原子、碳原子數(shù)1～10的烷基或碳原子數(shù)1～10的芳烷基，R10表示含有自由基聚合性官能團(tuán)的有機(jī)基團(tuán)，X獨(dú)立地表示鹵素原子、烷氧基、酰氧基、氨氧基或苯氧基，m表示1～3的整數(shù)。具有(甲基)丙烯?；幕衔锏睦又邪员?的S-1～S-31表示的化合物?！颈?】另外，具有(甲基)丙烯?；幕衔锟梢允怯缮鲜鍪?2)表示的化合物以外的化合物。這種具有(甲基)丙烯?；幕衔锏睦又邪率鍪?S-32)～(S-34)表示的化合物。[化學(xué)式4]另外，具有(甲基)丙烯酰基的化合物可以是環(huán)氧類化合物。這種具有(甲基)丙烯?；幕衔锏睦又邪率鍪?S-35)～(S-37)表示的化合物。[化學(xué)式5]在此，“低表面能性官能團(tuán)”是指通過用于降低金屬氧化物微粒的表面自由能量的表面處理劑而導(dǎo)入的官能團(tuán)。低表面能量官能團(tuán)的例子中包含硅油與硅烷偶聯(lián)劑的硅原子鍵合的官能團(tuán)或多氟烷基等。如上所述的，用于制作處理金屬氧化物微粒的表面處理劑的例子中包含未改性的硅油(例如，甲基氫聚硅氧烷(MHPS)等)及改性硅油。處理金屬氧化物微粒的制造方法是如下方法，例如，將未處理金屬氧化物微粒100質(zhì)量份、表面處理劑0.1～200質(zhì)量份及溶劑50～5000質(zhì)量份利用濕式介質(zhì)分散型裝置進(jìn)行混合。另外，作為處理金屬氧化物微粒的其它制造方法，例如，具有對含有未處理金屬氧化物微粒及表面處理劑的漿料(固體粒子的懸浮液)進(jìn)行攪拌的方法。通過該攪拌，未處理金屬氧化物微粒的凝聚體被粉碎，同時，進(jìn)行未處理金屬氧化物微粒的表面處理。然后，通過除去溶劑，取出金屬氧化物微粒。由此，可以利用表面處理劑得到均勻且微細(xì)地進(jìn)行了表面處理的金屬氧化物微粒。表面處理劑的表面處理量(未處理金屬氧化物微粒的表面處理劑的包覆量)相對于金屬氧化物微粒優(yōu)選為0.1～20質(zhì)量％。特別優(yōu)選為2～10質(zhì)量％。表面層43c中的金屬氧化物微粒(未處理金屬氧化物微?；蛱幚斫饘傺趸镂⒘?的含量優(yōu)選為5～40體積份，更優(yōu)選為10～30體積份。在金屬氧化物微粒的含量為5體積份以上的情況下，中間轉(zhuǎn)印帶43的硬度變高，轉(zhuǎn)印性及持久性變高，故優(yōu)選。另外，在金屬氧化物微粒的含量為40體積份以下的情況下，表面層43c不易破裂，并且在后述的制造時不易產(chǎn)生涂布不均，故優(yōu)選。從基材層43a的保護(hù)及電荷的移動的觀點(diǎn)出發(fā)，表面層43c的厚度優(yōu)選為1～10μm的范圍內(nèi)。表面層43c的膜厚可以利用例如作為光源單元的使用了LES361的分光光度計(MV-3250；日本分光株式會社)進(jìn)行測定。另外，表面層43c含有上述式(1)的自由基聚合性的乙烯基類化合物可通過FT-IR、熱分解GC-MS等已知的方法確認(rèn)。(其它添加劑)表面層43c可以進(jìn)一步含有其它添加劑。添加劑通過添加至例如固化性組合物中，而適當(dāng)添加至表面層43c。該其它添加物也可以用于在表面層43c的制造中賦予適當(dāng)?shù)奈镄远砑又凉袒越M合物。該其它添加劑的例子中包含：聚合引發(fā)劑、有機(jī)溶劑、光穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑、催化劑、著色劑、抗靜電劑、滑劑、流平劑、消泡劑、聚合催化劑、抗氧化劑、阻燃劑、紅外線吸收劑、界面活性劑及表面改性劑等。表面層43c可以通過目前公知的普通方法制造。例如，表面層43c可以如下形成：將含有上述的金屬氧化物微粒及上述式(1)所示的自由基聚合性的乙烯基類化合物的固化性組合物涂布于基材層43a，照射活性能量線，使其為成為指定的累計光量。實(shí)施例以下，舉出實(shí)施例更詳細(xì)地說明本發(fā)明，但本發(fā)明不限定于此。1.材料的制備(1)基材層的制作將聚苯硫醚樹脂(E2180；Toray株式會社)100體積份、導(dǎo)電填料(Furnace#3030B；三菱化學(xué)株式會社)16體積份、接枝共聚物(ModiperA4400；日本油脂株式會社)1體積份、滑材(褐煤酸鈣)0.2體積份添加到單螺桿擠壓機(jī)中，進(jìn)行熔融混煉制成樹脂混合物。接著，使用單螺桿擠壓機(jī)，所述單螺桿擠壓機(jī)的前端安裝有縫隙狀且具有無縫帶形狀的噴出口的環(huán)狀沖模，將混煉的樹脂混合物以無縫帶形狀擠出。而且，使擠出的無縫帶形狀的樹脂混合物外插于在噴出目的地設(shè)置的圓筒狀的冷卻筒進(jìn)行冷卻固化，由此，制作厚度120μm且無縫圓筒狀(環(huán)形帶狀)的中間轉(zhuǎn)印帶用的樹脂基材層。(2)乙烯基類聚合物的制備本實(shí)施例中，首先，制備陽離子聚合性的乙烯基類化合物(單體)，并使用該陽離子聚合性的單體制備乙烯基類聚合物。a.陽離子聚合性的單體的制備向裝備有攪拌裝置、溫度計、Oldershaw型精餾塔、氣體導(dǎo)入管及液體添加路線的玻璃制3L五口燒瓶中，添加作為含羥基的乙烯基醚類的二乙二醇單乙烯基醚(DEGV；丸善石油化學(xué)株式會社)793g、作為(甲基)丙烯酸酯類的丙烯酸乙酯(AE；關(guān)東化學(xué)株式會社)1502g、作為聚合抑制劑的甲氧基對苯二酚(MEHQ；東京化成工業(yè)株式會社)300mg、作為催化劑的二丁基氧化錫(DBTO；東京化成工業(yè)株式會社)10g。此時，通過MKS510型費(fèi)歇爾水分計(京都電子工業(yè)株式會社；以下成為“水分計”。指示劑；HYDRANALComposite5K(RdHLaborchemikalienGmbH&Co.KG)。溶劑；由脫水溶劑KT(三菱化學(xué)株式會社制))，對系統(tǒng)整體的水分量進(jìn)行測定得到的水分量為0.1重量％。一邊利用氣體導(dǎo)入管將空氣導(dǎo)入液相部，一邊進(jìn)行混合攪拌，實(shí)施130℃的油浴，開始升溫。將從Oldershaw型精餾塔的塔頂部餾出的丙烯酸乙基-乙醇共沸組合物中的與丙烯酸乙酯相當(dāng)?shù)闹亓康谋┧狨ネㄟ^液體添加路線一邊連續(xù)添加至反應(yīng)系統(tǒng)中，并且使反應(yīng)繼續(xù)12小時，得到No.1的陽離子聚合性的單體。另外，No.2～No.7的陽離子聚合性的單體除了將表2所示的化合物變更成指定的量以外，與No.1的陽離子聚合性的單體同樣地制備。此外，在使用甲基丙烯酸甲酯作為(甲基)丙烯酸酯類的情況下，將餾出的甲基丙烯酸甲酯-甲醇共沸組合物中的與甲基丙烯酸甲酯相當(dāng)?shù)闹亓康募谆┧峒柞ネㄟ^液體添加路線連續(xù)添加至反應(yīng)系統(tǒng)中。表2中的AE是丙烯酸乙酯，MMA是甲基丙烯酸甲酯(三菱化學(xué)株式會社)。另外，DEGV是二乙二醇單乙烯基醚(丸善石油化學(xué)株式會社)，TEGV是三甘醇單乙烯基醚(Kingstonchemistry)，BDV是1,4-丁二醇單乙烯基醚(日本Carbide株式會社)，HDV是通過下述所示的方法制備的1,6-己二醇單乙烯基醚，HEV是2-羥基乙基乙烯基醚(日本Carbide株式會社)，NODV是通過下述所示的方法制備的1,9-壬二醇單乙烯基醚。另外，MEHQ是甲氧基對苯二酚(東京化成工業(yè)株式會社)，DBTO是二丁基氧化錫(東京化成工業(yè)株式會社)。b.1,6-己二醇單乙烯基醚及1,9-壬二醇單乙烯基醚的制備在2000mL的SUS制耐壓容器中，使純度99重量％的1,6-己二醇(關(guān)東化學(xué)株式會社)437.8g以50℃熔融后，添加純度95.6重量％的氫氧化鉀(關(guān)東化學(xué)株式會社)30.0g。接著，密封反應(yīng)容器，一邊攪拌，一邊升溫到120℃，將氮?dú)庖粤魉?000mL/min流動，一邊進(jìn)行氮置換，一邊將花費(fèi)4小時生成的水餾去。接著，將反應(yīng)容器內(nèi)溫升溫至約130℃，以4～8kg/cm2壓入乙炔(大陽日酸氣體&Welding株式會社)。逐次補(bǔ)充乙炔，一邊將反應(yīng)容器內(nèi)壓保持成約4～8kg/cm2，一邊反應(yīng)4.1小時。反應(yīng)結(jié)束后，對殘留的乙炔氣體進(jìn)行提純，得到反應(yīng)液。得到的反應(yīng)液加入至帶Raschigring的充填蒸留塔的2000mL三口燒瓶中，添加蒸留水101.2g，以內(nèi)溫172～202℃、回流比1進(jìn)行精餾，由此，分離收集1,6-己二醇單乙烯基醚。除了設(shè)為1,6-己二醇437.8g、1,9-壬二醇601.1g以外，同樣地制備1,9-壬二醇。c.乙烯基類聚合物(乙烯基類化合物)的制備向安裝有攪拌棒、溫度計、滴下路線及氮/空氣混合氣體導(dǎo)入管的四口燒瓶中加入甲苯(關(guān)東化學(xué)株式會社)80g，并調(diào)溫成25℃。調(diào)溫后，將No.1的陽離子聚合性的單體200g及乙酸乙酯(關(guān)東化學(xué)株式會社)27g和磷鎢酸(和光純藥工業(yè)株式會社)13.5mg的混合溶解物分別用2小時滴下。滴下結(jié)束后，繼續(xù)以25℃進(jìn)行聚合反應(yīng)30分鐘后，添加三乙胺并停止反應(yīng)。接著，利用蒸發(fā)器進(jìn)行濃縮后，進(jìn)行真空干燥。根據(jù)以上，得到No.1的乙烯基類聚合物。另外，No.2～11的乙烯基類聚合物在表3所示的條件下通過與No.1的乙烯基類聚合物相同的方法進(jìn)行制備。(3)金屬氧化物微粒的制備將氧化錫、二氧化硅或氧化鋁100質(zhì)量份、表面處理劑15質(zhì)量份、溶劑(甲苯:異丙醇＝1:1(重量比)的混合溶劑)400質(zhì)量份添加到濕式介質(zhì)分散型裝置中進(jìn)行混合后，進(jìn)行分散，然后除去溶劑。接著，以150℃干燥30分鐘，得到表4所示的No.1～6的金屬氧化物微粒(處理氧化物微粒)。另外，將未被表面處理劑處理的氧化錫用作No.7的金屬氧化物微粒(未處理氧化物微粒)。此外，表4中的氧化錫使用平均粒徑21nm的Nanotek(注冊商標(biāo))SnO2(CIKNanotec株式會社)，氧化鋁使用平均粒徑34nm的NanotekAl2O3(CIKNanotec株式會社)，二氧化硅使用平均粒徑30nm的AEROSIL50(日本Aerosil株式會社)。另外，KBM-5103是3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(信越化學(xué)工業(yè)株式會社)，KF-9901是甲基氫聚硅氧烷(信越化學(xué)工業(yè)株式會社)。另外，使用了KBM-5103及KF-9901的表面處理劑設(shè)為KBM-5103:KF-9901＝5:3(重量比)。[表4]金屬氧化物微粒No.種類表面處理劑1氧化錫KBM-5103，KF-99012氧化錫KBM-51033氧化錫KF-99014氧化鋁KBM-5103，KF-99015氧化鋁KF-99016二氧化硅KBM-5103，KF-99017氧化錫-2.中間轉(zhuǎn)印體的制造＜實(shí)施例1＞(1)表面層形成用涂布液(固化性組合物)的制備將表3所示的No.1的乙烯基類聚合物75體積份、表4所示的No.1的金屬氧化物微粒25體積份，溶解分散于溶劑即甲基異丁基酮(MIBK)中，使固體成分濃度成為10質(zhì)量％，由此，制備表面層形成用涂布液(固化性組合物)。(2)表面層的形成在基材層的外周面上，使用涂布裝置通過浸漬涂布方法以1L/min對表面層形成用涂布液進(jìn)行涂布形成涂膜，并使干燥膜厚為5μm。接著，對該涂膜在下述的照射條件下照射作為活性光線(活性能量線)的紫外線，由此，使涂膜固化，形成表面層。通過以上工序，得到No.1的中間轉(zhuǎn)印體。此外，紫外線的照射一邊固定光源，且以周速度60mm/s使基材層的外周面上的涂膜旋轉(zhuǎn)，一邊進(jìn)行。(紫外線的照射條件)光源：365nmLED光源(SPX-TA；Revox株式會社)從照射口到涂膜表面的距離：100mm氣氛：氮照射光量：1J/cm2照射時間(旋轉(zhuǎn)時間)：240秒鐘＜實(shí)施例2＞除了將No.1的金屬氧化物微粒變更成利用KBM-5103對氧化錫進(jìn)行了表面處理的No.2的金屬氧化物微粒以外，與實(shí)施例1同樣地操作，得到No.2的中間轉(zhuǎn)印體。＜實(shí)施例3＞除了將No.1的金屬氧化物微粒變更成利用KF-9901對氧化錫進(jìn)行了表面處理的No.3的金屬氧化物微粒以外，與實(shí)施例1同樣地操作，得到No.3的中間轉(zhuǎn)印體。＜實(shí)施例4＞除了將No.1的乙烯基類聚合物變更成No.2的乙烯基類聚合物以外，與實(shí)施例1同樣地操作，得到No.4的中間轉(zhuǎn)印體。＜實(shí)施例5＞除了將No.1的乙烯基類聚合物的添加量設(shè)為85體積份，且將No.1的金屬氧化物微粒的添加量變更成15體積份以外，與實(shí)施例1同樣地操作，得到No.5的中間轉(zhuǎn)印體。＜實(shí)施例6＞除了將No.1的乙烯基類聚合物的添加量設(shè)為70體積份，且將No.1的金屬氧化物微粒的添加量變更成30體積份以外，與實(shí)施例1同樣地操作，得到No.6的中間轉(zhuǎn)印體。＜實(shí)施例7＞除了將No.1的乙烯基類聚合物的添加量變更成50體積份，且將作為多官能(甲基)丙烯酸酯進(jìn)一步添加25體積份的三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)以外，與實(shí)施例1同樣地操作，得到No.7的中間轉(zhuǎn)印體。此外，三羥甲基丙烷三丙烯酸酯使用SR351(SartomerJapan株式會社)。＜實(shí)施例8＞除了將No.1的金屬氧化物微粒變更成KBM-5103及KF-9901且對氧化鋁進(jìn)行了表面處理的No.4的金屬氧化物微粒以外，與實(shí)施例1同樣地操作，得到No.8的中間轉(zhuǎn)印體。＜實(shí)施例9＞除了將No.1的金屬氧化物微粒變更成利用KF-9901對氧化鋁進(jìn)行了表面處理的No.5的金屬氧化物微粒以外，與實(shí)施例1同樣地操作，得到No.9的中間轉(zhuǎn)印體。＜實(shí)施例10＞除了將No.1的金屬氧化物微粒變更成利用KBM-5103及KF-9901對二氧化硅進(jìn)行了表面處理的No.6的金屬氧化物微粒以外，與實(shí)施例1同樣地操作，得到No.10的中間轉(zhuǎn)印體。＜實(shí)施例11＞除了將No.6的金屬氧化物微粒的添加量變更成40體積份以外，與實(shí)施例10同樣地操作，得到No.11的中間轉(zhuǎn)印體。＜實(shí)施例12＞除了將No.1的乙烯基類聚合物變更成No.3的乙烯基類聚合物以外，與實(shí)施例1同樣地操作，得到No.12的中間轉(zhuǎn)印體。＜實(shí)施例13＞除了將No.1的乙烯基類聚合物變更成No.4的乙烯基類聚合物以外，與實(shí)施例1同樣地操作，得到No.13的中間轉(zhuǎn)印體。＜實(shí)施例14＞除了將No.1的乙烯基類聚合物變更成No.5的乙烯基類聚合物以外，與實(shí)施例1同樣地操作，得到No.14的中間轉(zhuǎn)印體。＜實(shí)施例15＞除了將No.1的乙烯基類聚合物變更成No.6的乙烯基類聚合物以外，與實(shí)施例8同樣地操作，得到No.15的中間轉(zhuǎn)印體。＜實(shí)施例16＞除了將No.1的乙烯基類聚合物變更成No.7的乙烯基類聚合物以外，與實(shí)施例1同樣地操作，得到No.16的中間轉(zhuǎn)印體。＜實(shí)施例17＞除了將No.1的乙烯基類聚合物變更成No.8的乙烯基類聚合物以外，與實(shí)施例8同樣地操作，得到No.17的中間轉(zhuǎn)印體。＜實(shí)施例18＞除了將No.1的金屬氧化物微粒變更成未表面處理的氧化錫即No.7的金屬氧化物微粒以外，與實(shí)施例1同樣地操作，得到No.18的中間轉(zhuǎn)印體。＜實(shí)施例19＞除了將No.1的乙烯基類聚合物變更成pVEEA(株式會社日本催化劑)以外，與實(shí)施例1同樣地操作，得到No.19的中間轉(zhuǎn)印體。＜比較例1＞除了將No.1的乙烯基類聚合物變更成No.9的乙烯基類聚合物以外，與實(shí)施例10同樣地操作，得到No.20間轉(zhuǎn)印體。＜比較例2＞除了將No.1的乙烯基類聚合物變更成No.10的乙烯基類聚合物以外，與實(shí)施例1同樣地操作，得到No.21轉(zhuǎn)印體。＜比較例3＞除了將No.1的乙烯基類聚合物變更成No.11的乙烯基類聚合物以外，與實(shí)施例1同樣地操作，得到No.22轉(zhuǎn)印體。＜比較例4＞除了不添加金屬氧化物微粒以外，與實(shí)施例1同樣地操作，得到No.23的中間轉(zhuǎn)印體。＜比較例5＞除了將No.1的乙烯基類聚合物變更成DPHA(日本化藥株式會社)以外，與實(shí)施例1同樣地操作，得到No.24轉(zhuǎn)印體。＜比較例6＞除了將No.1的乙烯基類聚合物變更成DPHA(日本化藥株式會社)50體積份及PEG二丙烯酸酯(A-400；新中村化學(xué)工業(yè)株式會社)25體積份以外，與實(shí)施例1同樣地操作，得到No.25轉(zhuǎn)印體。表5中表示No.1～25的中間轉(zhuǎn)印體的表面層的組成。2.評價對制作的No.1～25的中間轉(zhuǎn)印體進(jìn)行下述的評價試驗。(1)耐裂紋性試驗?zāi)土鸭y性試驗基于JISP8115進(jìn)行。耐裂紋性試驗中的載荷設(shè)為250gf，并使用R0.38μm的燈。另外，試驗速度設(shè)為175cpm。彎曲角度設(shè)為90°。評價基準(zhǔn)如下述所示，在評價結(jié)果為“A”、“B”及“C”的情況下判斷為可以使用。A：MIT值為1000次以上B：MIT值為500次以上，且低于1000次C：MIT值為100次以上，且低于500次D：MIT值低于100次(2)清洗性的評價作為用于評價清洗性的評價機(jī)，準(zhǔn)備可搭載No.1～No.25的中間轉(zhuǎn)印體的、圖1所示那樣的全彩色圖像形成裝置(KonicaMinoltaBusinessTechnologies株式會社制造的bizhubC554(激光器曝光，反轉(zhuǎn)顯影，中間轉(zhuǎn)印體的串聯(lián)式彩色復(fù)合機(jī)))。而且，在上述評價機(jī)上搭載各中間轉(zhuǎn)印體，評價持久試驗后的清洗性。更具體而言，在20℃、50％RH下，進(jìn)行下述持久試驗：將黃色(Y)、品紅(M)、青色(C)及黑色(Bk)各色的印刷率為2.5％的圖像印刷在中性紙上，印刷60萬張。在該持久試驗后，將青色(C)的印刷率為100％(斗魚圖像)印刷100張，然后，輸出黃色(Y)的印刷率為100％(斗魚圖像)，根據(jù)以下的評價基準(zhǔn)進(jìn)行評價。評價基準(zhǔn)如下述所示，在評價結(jié)果為“A”、“B”及“C”的情況下判斷為可以使用。A：印刷的圖像上完全沒有產(chǎn)生由清洗不良引起的纖維狀污垢。B：在印刷的圖像上，產(chǎn)生有由清洗不良引起的纖維狀污垢，但輸出10張后消失。C：印刷的圖像上輕微由產(chǎn)生清洗不良引起的纖維狀污垢。D：印刷的圖像上明顯產(chǎn)生纖維狀污垢。(4)轉(zhuǎn)印率的評價作為用于評價轉(zhuǎn)印率的評價機(jī)，準(zhǔn)備可搭載中間轉(zhuǎn)印體1～25的，圖1所示那樣的全彩色圖像形成裝置(KonicaMinolta株式會社bizhub(注冊商標(biāo))PRESSC8000)。而且，在上述評價機(jī)上搭載各中間轉(zhuǎn)印體，求得上述的持久試驗前后的轉(zhuǎn)印率。更具體而言，在20℃、50％RH下，進(jìn)行下述持久試驗：將黃色(Y)、品紅(M)、青色(C)及黑色(Bk)各色的印刷率為2.5％的圖像印刷在中性紙上，印刷60萬張。在該持久試驗的初期和持久試驗后分別測定二次轉(zhuǎn)印前的中間轉(zhuǎn)印體上的調(diào)色劑的重量A(g)和二次轉(zhuǎn)印后的中間轉(zhuǎn)印體上的轉(zhuǎn)印殘留調(diào)色劑的重量B(g)，并根據(jù)下式求得轉(zhuǎn)印率(％)。就重量A而言，根據(jù)使用吸引裝置對一次轉(zhuǎn)印后且二次轉(zhuǎn)印前的中間轉(zhuǎn)印體的表面的指定的面積的區(qū)域(對10mm×50mm取樣三點(diǎn))的調(diào)色劑進(jìn)行取樣的結(jié)果而求得。就重量B而言，利用布克膠帶對二次轉(zhuǎn)印后的中間轉(zhuǎn)印體上的轉(zhuǎn)印殘留調(diào)色劑進(jìn)行取樣，將該布克膠帶貼附于白色用紙上，使用分光測色計(KonicaMinoltaSensing株式會社，CM-2002)對該白色用紙進(jìn)行測色，根據(jù)預(yù)先校準(zhǔn)的調(diào)色劑重量和測色值的關(guān)系求得。評價基準(zhǔn)如下述所示，在評價結(jié)果為“A”、“B”及“C”的情況下判斷為可以使用。(式)轉(zhuǎn)印率(％)＝{1-(B/A)}×100A：轉(zhuǎn)印率為98％以上B：轉(zhuǎn)印率為95％以上，且低于98％C：轉(zhuǎn)印率為90％以上，且低于95％D：轉(zhuǎn)印率低于90％將耐裂紋性試驗、清洗性的評價及轉(zhuǎn)印率的評價結(jié)果在表6中表示。[表6]如表6所示，包含金屬氧化物微粒和以上述式(1)表示的結(jié)構(gòu)單元的No.1～19的中間轉(zhuǎn)印體中，耐裂紋性、清洗性及轉(zhuǎn)印性均良好。特別是金屬氧化物微粒的添加量為10～30體積份的范圍內(nèi)的No.1～10、12～19的中間轉(zhuǎn)印體的耐裂紋性比金屬氧化物微粒的添加量為40體積份的No.18的中間轉(zhuǎn)印體的耐裂紋性良好。另外，自由基官能性的官能團(tuán)在其表面上具有自由基聚合性官能團(tuán)及低表面能性官能團(tuán)中之一或二者，與使用了未處理的金屬氧化物微粒的No.18的中間轉(zhuǎn)印體相比，No.1～17的中間轉(zhuǎn)印體的清洗性和轉(zhuǎn)印性良好。另外，與自由基聚合性官能團(tuán)為非(甲基)丙烯?；蚝衅渌倌軋F(tuán)的No.1、3～7、9、11～14、16的中間轉(zhuǎn)印體的轉(zhuǎn)印率相比，自由基聚合性官能團(tuán)為(甲基)丙烯?；腘o.2、8、10、15、17的中間轉(zhuǎn)印體的轉(zhuǎn)印率良好。乙烯基類化合物的聚合度n為9以下的No.20的中間轉(zhuǎn)印體的轉(zhuǎn)印率差。認(rèn)為這是乙烯基類化合物的聚合度n較少，因此，表面層的硬度較低所引起的。未添加金屬氧化物微粒的No.23的中間轉(zhuǎn)印體的耐清洗性差，認(rèn)為這是由于No.23的中間轉(zhuǎn)印體未添加金屬氧化物微粒，從而未賦予表面層的強(qiáng)韌性及持久性而引起的。不包含以上述式(1)表示的結(jié)構(gòu)單元的No.24的中間轉(zhuǎn)印體的耐裂紋性差，No.25的中間轉(zhuǎn)印體的耐裂紋性及清洗性差，并且轉(zhuǎn)印率低。如上所述，本實(shí)施方式的中間轉(zhuǎn)印體包含式(1)所示的結(jié)構(gòu)單元，因此，耐裂紋性、清洗性及轉(zhuǎn)印性均良好。另外，本實(shí)施方式的中間轉(zhuǎn)印體由于利用照射紫外線，表面層發(fā)生固化，因此，可以廉價地制造。當(dāng)前第1頁1 2 3