本發(fā)明涉及偏振膜。另外,本發(fā)明涉及使用了上述偏振膜的帶粘合劑層的偏振膜。上述偏振膜或帶粘合劑層的偏振膜可以單獨(dú)、或者以疊層有上述偏振膜的光學(xué)膜的形式形成液晶顯示裝置(LCD)、有機(jī)EL顯示裝置等圖像顯示裝置。
背景技術(shù):
對(duì)于液晶顯示裝置而言,從其圖像形成方式來看,在形成液晶面板表面的玻璃基板的兩側(cè)配置偏振膜是必不可少的。就偏振膜而言,通常使用的是在由聚乙烯醇類膜和碘等二色性材料形成的起偏鏡的單面或兩面利用聚乙烯醇類粘接劑等貼合保護(hù)膜而成的偏振膜。
另外,偏振膜在熱沖擊(例如,95℃下250小時(shí)的高溫下試驗(yàn))的苛刻環(huán)境中,存在容易因起偏鏡的收縮應(yīng)力的變化而在起偏鏡的整個(gè)吸收軸方向產(chǎn)生裂紋的問題。即,偏振膜在上述苛刻環(huán)境中的相對(duì)于熱沖擊的耐久性不足。特別是,在從薄型化的觀點(diǎn)出發(fā)而僅在起偏鏡的單面設(shè)置有保護(hù)膜的單側(cè)保護(hù)偏振膜中,存在容易因設(shè)置有保護(hù)膜的一側(cè)的起偏鏡的收縮應(yīng)力和與保護(hù)膜相反一側(cè)的起偏鏡的收縮應(yīng)力的差異而導(dǎo)致起偏鏡內(nèi)部產(chǎn)生過剩應(yīng)力,進(jìn)而在起偏鏡的吸收軸方向產(chǎn)生從數(shù)百μm的微小裂紋到貫穿整個(gè)面這樣的貫穿裂紋的各種裂紋的問題。
為了抑制上述裂紋的產(chǎn)生,例如,已提出了在單側(cè)保護(hù)偏振膜上設(shè)置拉伸彈性模量100MPa以上的保護(hù)層、并進(jìn)一步在該保護(hù)層上設(shè)置粘合劑層而成的帶粘合劑層的偏振膜(專利文獻(xiàn)1)。另外,已提出了在厚度25μm以下的起偏鏡的單面具有由固化型樹脂組合物的固化物形成的保護(hù)層、在起偏鏡的另一面具有保護(hù)膜、并在上述保護(hù)層的外側(cè)具有粘合劑層的帶粘合劑層的偏振膜(專利文獻(xiàn)2)。從抑制裂紋產(chǎn)生這點(diǎn)來看,上述專利文獻(xiàn)1、2中記載的帶粘合劑層的偏振膜是有效的。另外,從在抑制裂紋產(chǎn)生的同時(shí)實(shí)現(xiàn)薄層化、輕質(zhì)化的觀點(diǎn)考慮,還提出了在起偏鏡的至少單面設(shè)置由水溶性的被膜形成性組合物(聚乙烯醇類樹脂組合物)形成的保護(hù)層的方案(專利文獻(xiàn)3)。
現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
專利文獻(xiàn)
專利文獻(xiàn)1:日本特開2010-009027號(hào)公報(bào)
專利文獻(xiàn)2:日本特開2013-160775號(hào)公報(bào)
專利文獻(xiàn)3:日本特開2005-043858號(hào)公報(bào)
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:
發(fā)明要解決的問題
另外,根據(jù)專利文獻(xiàn)1~3,可以利用上述保護(hù)層而在一定程度上抑制上述起偏鏡在吸收軸方向上的收縮,從而可以抑制上述裂紋的產(chǎn)生。但是,并不能認(rèn)為利用上述保護(hù)層也會(huì)充分抑制由起偏鏡的收縮應(yīng)力引起的尺寸變化。
另外,對(duì)起偏鏡的薄型化也得到了進(jìn)行。在減薄了偏振膜中使用的起偏鏡的情況下,起偏鏡的收縮應(yīng)力的變化減小。但是,由于起偏鏡自身經(jīng)過了薄型化,因而與以往的起偏鏡相比,以較弱的力即會(huì)導(dǎo)致起偏鏡發(fā)生破裂,因此,即使利用薄型的起偏鏡,其耐裂紋性也是不充分的。
另外,就起偏鏡而言,由于其制造中具有例如聚乙烯醇類膜的拉伸工序,因而即使是薄型起偏鏡,經(jīng)拉伸工序而得到的起偏鏡也是以內(nèi)部具有殘留應(yīng)力的狀態(tài)而被制造的。另外,在偏振膜中,通常在起偏鏡的單面或兩面貼合有各種保護(hù)膜等,但就該偏振膜而言,在上述熱沖擊試驗(yàn)中會(huì)以上述各種保護(hù)膜的殘留應(yīng)力和起偏鏡的殘留應(yīng)力組合的形式表現(xiàn)出來,使得偏振膜整體上表現(xiàn)出發(fā)生收縮的行為。因此,即使是薄型起偏鏡,特別是在用于形成起偏鏡的聚乙烯醇樹脂的Tg附近及該溫度以上的高溫試驗(yàn)(例如85℃以上)中,無法充分地抑制由起偏鏡的收縮應(yīng)力引起的尺寸變化。
本發(fā)明的目的在于提供一種在起偏鏡的至少一面具有透明層的偏振膜,該偏振膜可抑制在85℃以上的高溫環(huán)境中產(chǎn)生裂紋、并且可抑制起偏鏡的尺寸變化。另外,本發(fā)明的目的在于提供使用了上述偏振膜的帶粘合劑層的偏振膜。進(jìn)一步,本發(fā)明涉及具有上述偏振膜或帶粘合劑層的偏振膜的圖像顯示裝置。
解決問題的方法
本申請(qǐng)發(fā)明人等經(jīng)過了深入研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn),利用下述偏振膜等可以解決上述課題,進(jìn)而完成了本發(fā)明。
即,本發(fā)明涉及一種偏振膜,其是在起偏鏡的至少一面具有透明層的偏振膜,其中,
上述起偏鏡含有聚乙烯醇類樹脂,其厚度為15μm以下,
在上述起偏鏡的上述透明層一側(cè)具有與上述透明層的相容層,
上述起偏鏡的厚度A和上述相容層的厚度B滿足通式:(100×B/A)≥1。
在上述偏振膜中,優(yōu)選上述相容層的硼酸濃度比上述起偏鏡中上述相容層以外的部分低。
另外,本發(fā)明涉及一種偏振膜,其是在起偏鏡的至少一面具有透明層的偏振膜,其中,
上述起偏鏡含有聚乙烯醇類樹脂,其厚度為15μm以下,
在上述起偏鏡的上述透明層一側(cè)具有硼酸低濃度層,與所述起偏鏡的其它部分相比,該硼酸低濃度層的硼酸濃度相對(duì)較低,
上述起偏鏡的厚度A和上述硼酸低濃度層的厚度C滿足通式:(100×C/A)≥1。
在上述偏振膜中,優(yōu)選上述透明層的厚度為0.2μm以上。另外,優(yōu)選上述透明層的厚度為6μm以下。
在上述偏振膜中,優(yōu)選上述透明層的取向指數(shù)為0.05以下。
在上述偏振膜中,優(yōu)選上述透明層為含有聚乙烯醇類樹脂的形成材料的形成物。優(yōu)選上述聚乙烯醇類樹脂的皂化度為99摩爾%以上、平均聚合度為2000以上。
在上述偏振膜中,優(yōu)選上述起偏鏡的由單體透射率T及偏振度P表示的光學(xué)特性在以下式表示的范圍:
P>-(100.929T-42.4-1)×100(其中,T<42.3)、或
P≥99.9(其中,T≥42.3)。
上述偏振膜可以具有保護(hù)膜。
另外,本發(fā)明涉及具有上述偏振膜及粘合劑層的帶粘合劑層的偏振膜。
另外,本發(fā)明涉及具有上述偏振膜或上述帶粘合劑層的偏振膜的圖像顯示裝置。
發(fā)明的效果
根據(jù)本發(fā)明的偏振膜,通過在起偏鏡上設(shè)置上述透明層,可以抑制在85℃以上的高溫環(huán)境中產(chǎn)生裂紋。另外,本發(fā)明的偏振膜在上述起偏鏡的上述透明層一側(cè)具有與上述透明層的相容層。上述相容層是通過形成透明層的材料的一部分滲入起偏鏡中、同時(shí)起偏鏡表面附近的成分發(fā)生滲出而在起偏鏡表面附近形成的。這樣的相容層可以通過使用滲透至起偏鏡中這樣的材料在起偏鏡表面形成透明層而形成。
一般的起偏鏡的制作例如可通過對(duì)聚乙烯醇類樹脂(膜)實(shí)施拉伸工序而進(jìn)行,因此,所得起偏鏡中的樹脂分子成為具有一定程度的有序性而發(fā)生了取向的狀態(tài)。與此相對(duì)地,形成于起偏鏡表面的透明層例如可通過涂布而形成。因此,并未對(duì)透明層實(shí)施拉伸工序,形成透明層的分子未發(fā)生有序的取向。本發(fā)明的相容層如上所述,是由于透明層的形成成分滲入至起偏鏡中而形成的。在形成透明層時(shí),滲入起偏鏡的透明層的成分具有部分地緩和起偏鏡中分子的取向性的作用。該作用關(guān)系到起偏鏡的殘留應(yīng)力的緩和,推測會(huì)抑制起偏鏡的尺寸變化。需要說明的是,本發(fā)明并不受到該推測機(jī)理的限定。
另外,本發(fā)明的偏振膜使用了厚度15μm以下的薄型起偏鏡。對(duì)于薄型起偏鏡而言,起偏鏡的收縮應(yīng)力的變化會(huì)變小,但由于起偏鏡自身經(jīng)過了薄型化,因此耐裂紋性并不充分。而根據(jù)本發(fā)明的偏振膜,盡管使用了薄型起偏鏡,由于具有透明層,因而也能夠提高耐裂紋性。
附圖說明
[圖1]本發(fā)明的偏振膜的剖面示意圖的一例。
[圖2]本發(fā)明的偏振膜的剖面示意圖的一例。
[圖3]相容層的測定中涉及的坐標(biāo)圖。
符號(hào)說明
1 起偏鏡
2 透明層
3 樹脂基材
4 保護(hù)膜
10 偏振膜
11 偏振膜
Ⅹ 相容層
A 起偏鏡的厚度
B 相容層的厚度
具體實(shí)施方式
以下,結(jié)合圖1、圖2對(duì)本發(fā)明的偏振膜10、11進(jìn)行說明。偏振膜10、11具有起偏鏡1、透明層2。另外,如圖1、圖2所示,本發(fā)明的偏振膜10、11在上述起偏鏡1的上述透明層2一側(cè)具有與上述透明層2的相容層X。在圖1(A)中,僅示出了起偏鏡1、相容層X、透明層2,但如圖1(B)所示,也可以在圖1(A)中的起偏鏡1一側(cè)設(shè)置樹脂基材3。作為樹脂基材3,可列舉例如在制造薄型起偏鏡1時(shí)可使用的樹脂基材。
另外,在圖2的偏振膜11中,在圖1(A)的偏振膜10上設(shè)置有保護(hù)膜4。保護(hù)膜4可以設(shè)置于圖1(A)的偏振膜10的偏振膜的單面或兩面。在圖2(A)中,保護(hù)膜4僅被設(shè)置在了起偏鏡1一側(cè),但也可以將保護(hù)膜4僅設(shè)置于透明層2一側(cè)。在圖2(B)中,在圖1(A)的偏振膜10的兩側(cè)設(shè)置有保護(hù)膜4。另外,保護(hù)膜4也可以疊層2片以上使用。在圖2(C)中,是在起偏鏡1的單側(cè)疊層有2片保護(hù)膜4的情況。需要說明的是,在圖2中雖未圖示,但起偏鏡1或透明層2與保護(hù)膜4是隔著粘接劑層、粘合劑層、下涂層(底涂層)等夾隔層而疊層的。另外,雖未圖示,可以在對(duì)保護(hù)膜4設(shè)置易粘接層、或?qū)嵤┗罨幚碇?,疊層該易粘接層和粘接劑層疊層。
另外,雖未圖示,本發(fā)明的偏振膜10、11中可以設(shè)置粘合劑層。進(jìn)一步,可以在粘合劑層上設(shè)置隔膜。另外,本發(fā)明的偏振膜10、11(特別是具有保護(hù)膜4的情況)中可以設(shè)置表面保護(hù)膜。
在本發(fā)明的偏振膜10、11中,相容層X是由透明層2的形成成分從起偏鏡1的表面滲入至內(nèi)部而形成的層,利用相容層X,可以緩和起偏鏡1的殘留應(yīng)力。其結(jié)果,可以抑制起偏鏡的尺寸變化。從這樣的觀點(diǎn)出發(fā),在本發(fā)明中,上述起偏鏡1的厚度A與上述相容層的厚度B被調(diào)整為滿足通式:(100×B/A)≥1。相容層X的厚度B按照與起偏鏡1的厚度A的關(guān)系來調(diào)整。從緩和起偏鏡的殘留應(yīng)力的觀點(diǎn)出發(fā),上述(100×B/A)的值優(yōu)選為2以上、更優(yōu)選為2.5以上、進(jìn)一步優(yōu)選為3以上、更進(jìn)一步優(yōu)選為4以上、再進(jìn)一步優(yōu)選為5以上。另一方面,上述(100×B/A)的值過大的情況下,存在起偏鏡1的厚度A中相容層X的比例變得過大、光學(xué)特性受損的傾向。從這樣的觀點(diǎn)出發(fā),上述(100×B/A)的值優(yōu)選為10以下、更優(yōu)選為7以下。
上述相容層X的厚度B可以利用實(shí)施例中記載的方法測定。
<起偏鏡>
起偏鏡沒有特殊限定,可以使用各種起偏鏡。作為起偏鏡,可列舉例如使碘、二色性染料這樣的二色性物質(zhì)吸附于聚乙烯醇類膜、部分縮甲醛化聚乙烯醇類膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物類部分皂化膜等親水性高分子膜并進(jìn)行單向拉伸而得到的膜、聚乙烯醇的脫水處理物、聚氯乙烯的脫鹽酸處理物等多烯類取向膜等。這些當(dāng)中,優(yōu)選由聚乙烯醇類膜和碘等二色性物質(zhì)形成的起偏鏡。
用碘對(duì)聚乙烯醇類膜染色并進(jìn)行單向拉伸而得到的起偏鏡例如可通過將聚乙烯醇膜浸漬于碘的水溶液中來染色、并拉伸至原長的3~7倍而制作。根據(jù)需要,也可以包含硼酸、或硫酸鋅、氯化鋅等,還可以浸漬于碘化鉀等的水溶液中。進(jìn)一步,也可以根據(jù)需要而在染色前將聚乙烯醇類膜浸漬于水中進(jìn)行水洗。通過對(duì)聚乙烯醇類膜進(jìn)行水洗,除了可以洗去聚乙烯醇類膜表面的污垢、抗粘連劑以外,還具有使聚乙烯醇類膜溶脹從而防止染色不均等不均的效果。拉伸可以在利用碘進(jìn)行染色之后進(jìn)行,也可以邊染色邊拉伸,另外還可以在進(jìn)行拉伸之后利用碘進(jìn)行染色。在硼酸、碘化鉀等的水溶液或水浴中也可以進(jìn)行拉伸。
作為上述起偏鏡,使用厚度15μm以下的薄型起偏鏡。從薄型化以及對(duì)熱沖擊的裂紋耐性的觀點(diǎn)出發(fā),起偏鏡的厚度優(yōu)選為12μm、更優(yōu)選為10μm以下、進(jìn)一步優(yōu)選為8μm以下、更進(jìn)一步優(yōu)選為7μm以下、再進(jìn)一步優(yōu)選為6μm以下。另一方面,起偏鏡的厚度優(yōu)選為2μm以上、更優(yōu)選為3μm以上。這樣的薄型起偏鏡由于厚度不均少、視覺辨認(rèn)性優(yōu)異、并且尺寸變化少,因此對(duì)于熱沖擊的耐久性優(yōu)異。
從拉伸穩(wěn)定性、光學(xué)耐久性方面出發(fā),優(yōu)選起偏鏡含有硼酸。另外,從抑制貫穿裂紋等裂紋的產(chǎn)生的觀點(diǎn)出發(fā),相對(duì)于起偏鏡總量,起偏鏡中所含的硼酸含量優(yōu)選為25重量%以下、更優(yōu)選為20重量%以下、進(jìn)一步優(yōu)選為18重量%以下、更進(jìn)一步優(yōu)選為16重量%以下。起偏鏡中所含的硼酸含量超過20重量%的情況下,即使在將起偏鏡的厚度控制于10μm以下時(shí),也會(huì)導(dǎo)致起偏鏡的收縮應(yīng)力升高、容易產(chǎn)生貫穿裂紋等裂紋,因此不優(yōu)選。另一方面,從起偏鏡的拉伸穩(wěn)定性、光學(xué)耐久性的觀點(diǎn)出發(fā),相對(duì)于起偏鏡總量的硼酸含量優(yōu)選為10重量%以上、更優(yōu)選為12重量%以上。
作為代表性的厚度15μm以下的薄型起偏鏡,可列舉在日本專利第4751486號(hào)說明書、日本專利第4751481號(hào)說明書、日本專利第4815544號(hào)說明書、日本專利第5048120號(hào)說明書、日本專利第5587517號(hào)說明書、國際公開第2014/077599號(hào)小冊(cè)子、國際公開第2014/077636號(hào)小冊(cè)子等中記載的薄型起偏鏡或由這些文獻(xiàn)中記載的制造方法得到的薄型起偏鏡。
上述起偏鏡優(yōu)選以由單體透射率T及偏振度P表示的光學(xué)特性滿足下式的條件的方式構(gòu)成:
P>-(100.929T-42.4-1)×100(其中,T<42.3)、或
P≥99.9(其中,T≥42.3)。
主要是,以滿足上述條件的方式構(gòu)成的起偏鏡具有作為使用了大型顯示元件的液晶電視用顯示器所要求的性能。具體而言,對(duì)比度為1000:1以上且最大亮度為500cd/m2以上。作為其它用途,例如可貼合于有機(jī)EL顯示裝置的可視側(cè)。
作為上述薄型起偏鏡,在包括以疊層體的狀態(tài)進(jìn)行拉伸的工序和進(jìn)行染色的工序的制法中,從能夠拉伸至高倍率從而使偏光性能提高的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選利用如日本專利第4751486號(hào)說明書、日本專利第4751481號(hào)說明書、日本專利4815544號(hào)說明書中記載的那樣的包括在硼酸水溶液中進(jìn)行拉伸的工序的制法而得到的薄型起偏鏡,特別優(yōu)選為通過記載于日本專利第4751481號(hào)說明書、日本專利4815544號(hào)說明書中的包括在硼酸水溶液中進(jìn)行拉伸之前輔助性地進(jìn)行氣體氛圍中拉伸的工序的制法而得到的薄型起偏鏡。這些薄型起偏鏡可通過包括將聚乙烯醇類樹脂(以下也稱為PVA類樹脂)層和拉伸用樹脂基材以疊層體的狀態(tài)進(jìn)行拉伸的工序、和進(jìn)行染色的工序的制法而得到。如果是該制法,則即使PVA類樹脂層較薄,由于被拉伸用樹脂基材所支撐,也能夠不產(chǎn)生由拉伸導(dǎo)致的斷裂等不良情況而進(jìn)行拉伸。
<樹脂基材>
需要說明的是,圖1(B)所示的樹脂基材(拉伸用樹脂基材)可使用被用于上述薄型起偏鏡的制造的基材。作為樹脂基材的形成材料,可使用各種熱塑性樹脂。作為熱塑性樹脂,可列舉例如:聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯類樹脂等酯類樹脂、降冰片烯類樹脂等環(huán)烯烴類樹脂、聚丙烯等烯烴類樹脂、聚酰胺樹脂(polyamide Leona resin)、聚碳酸酯類樹脂、它們的共聚樹脂等。這些樹脂中,從制造的容易程度及降低成本方面出發(fā),優(yōu)選酯類樹脂。酯類熱塑性樹脂基材可以使用非晶性酯類熱塑性樹脂基材或結(jié)晶性酯類熱塑性樹脂基材。
<保護(hù)膜>
作為構(gòu)成上述保護(hù)膜的材料,優(yōu)選為透明性、機(jī)械強(qiáng)度、熱穩(wěn)定性、水分阻隔性、各向同性等優(yōu)異的材料??闪信e例如:聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯類聚合物、二乙酸纖維素、三乙酸纖維素等纖維素類聚合物、聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸類聚合物、聚苯乙烯、丙烯腈-苯乙烯共聚物(AS樹脂)等苯乙烯類聚合物、聚碳酸酯類聚合物等。另外,作為形成上述保護(hù)膜的聚合物的例子,還可列舉:聚乙烯、聚丙烯、環(huán)系或具有降冰片烯結(jié)構(gòu)的聚烯烴、乙烯-丙烯共聚物這樣的聚烯烴類聚合物、氯乙烯類聚合物、尼龍、芳香族聚酰胺等酰胺類聚合物、酰亞胺類聚合物、砜類聚合物、聚醚砜類聚合物、聚醚醚酮類聚合物、聚苯硫醚類聚合物、乙烯醇類聚合物、偏氯乙烯類聚合物、乙烯醇縮丁醛類聚合物、芳酯類聚合物、聚甲醛類聚合物、環(huán)氧類聚合物、或上述聚合物的共混物等。
需要說明的是,保護(hù)膜中也可以包含1種以上任意適當(dāng)?shù)奶砑觿?。作為添加劑,可列舉例如:紫外線吸收劑、抗氧劑、潤滑劑、增塑劑、脫模劑、防著色劑、阻燃劑、成核劑、抗靜電劑、顏料、著色劑等。保護(hù)膜中的上述熱塑性樹脂的含量優(yōu)選為50~100重量%、更優(yōu)選為50~99重量%、進(jìn)一步優(yōu)選為60~98重量%、特別優(yōu)選為70~97重量%。保護(hù)膜中的上述熱塑性樹脂的含量為50重量%以下的情況下,存在無法充分顯示出熱塑性樹脂所固有的高透明性等的隱患。
作為上述保護(hù)膜,也可以使用相位差膜、亮度增強(qiáng)膜、擴(kuò)散膜等。作為相位差膜,可列舉具有正面相位差為40nm以上和/或厚度方向相位差為80nm以上的相位差的相位差膜。正面相位差通常控制于40~200nm的范圍,厚度方向相位差通常控制于80~300nm的范圍。使用相位差膜作為保護(hù)膜的情況下,該相位差膜也作為起偏鏡保護(hù)膜發(fā)揮功能,因此能夠謀求薄型化。
作為相位差膜,可列舉將熱塑性樹脂膜進(jìn)行單向拉伸處理或雙向拉伸處理而成的雙折射性膜。上述拉伸的溫度、拉伸倍率等可根據(jù)相位差值、膜的材料、厚度而適當(dāng)設(shè)定。
保護(hù)膜的厚度可適當(dāng)確定,但從強(qiáng)度、操作性等作業(yè)性、薄層性等方面出發(fā),通常為1~500μm左右。特別優(yōu)選為1~300μm、更優(yōu)選為5~200μm、進(jìn)一步優(yōu)選為5~150μm、特別是在20~100μm的薄型的情況下尤其優(yōu)選。
在上述保護(hù)膜的不與起偏鏡粘接的一面(特別是圖1的形態(tài)),可以設(shè)置硬涂層、防反射層、防粘附層、擴(kuò)散層或防眩層等功能層。需要說明的是,上述硬涂層、防反射層、防粘附層、擴(kuò)散層、防眩層等功能層除了可以設(shè)置為保護(hù)膜本身以外,也可以另外地設(shè)置成與保護(hù)膜不同的層。
<夾隔層>
上述保護(hù)膜和起偏鏡可隔著粘接劑層、粘合劑層、下涂層(底涂層)等夾隔層而疊層。此時(shí),優(yōu)選利用夾隔層將兩者以無空氣間隙的方式疊層。
粘接劑層可利用粘接劑形成。粘接劑的種類沒有特殊限制,可使用各種粘接劑。上述粘接劑層只要是在光學(xué)上透明的層則沒有特殊限制,作為粘接劑,可使用水性、溶劑性、熱熔性、活性能量射線固化型等各種形態(tài)的粘接劑,但優(yōu)選為水性粘接劑或活性能量射線固化型粘接劑。
作為水性粘接劑,可列舉異氰酸酯類粘接劑、聚乙烯醇類粘接劑、明膠類粘接劑、乙烯基系膠乳類、水性聚酯等。水性粘接劑通常以由水溶液形成的粘接劑的形式被使用,通常含有0.5~60重量%的固體成分。
活性能量射線固化型粘接劑是通過電子束、紫外線(自由基固化型、陽離子固化型)等活性能量射線來進(jìn)行固化的粘接劑,可以以例如電子束固化型、紫外線固化型的形態(tài)使用?;钚阅芰可渚€固化型粘接劑例如可使用自由基光固化型粘接劑。將自由基光固化型的活性能量射線固化型粘接劑作為紫外線固化型而使用的情況下,該粘接劑含有自由基聚合性化合物及光聚合引發(fā)劑。
粘接劑的涂敷方式可根據(jù)粘接劑的粘度、目標(biāo)的厚度而適當(dāng)選擇。作為涂敷方式的例子,可列舉例如:逆向涂布器、凹版涂布器(直接、反向、或膠版)、棒式逆向涂布器、輥涂機(jī)、模涂機(jī)、繞線棒涂布器、棒涂機(jī)等。此外,涂敷可以適當(dāng)采用浸漬方式等方式。
另外,上述粘接劑的涂敷使用水性粘接劑等的情況下,優(yōu)選以使最終形成的粘接劑層的厚度達(dá)到30~300nm的方式進(jìn)行。上述粘接劑層的厚度進(jìn)一步優(yōu)選為60~250nm。另一方面,使用活性能量射線固化型粘接劑的情況下,優(yōu)選以使上述粘接劑層的厚度達(dá)到0.1~200μm的方式進(jìn)行。更優(yōu)選為0.5~50μm,進(jìn)一步優(yōu)選為0.5~10μm。
需要說明的是,在進(jìn)行起偏鏡和保護(hù)膜的疊層時(shí),可以在保護(hù)膜和粘接劑層之間設(shè)置易粘接層。易粘接層可利用例如具有聚酯骨架、聚醚骨架、聚碳酸酯骨架、聚氨酯骨架、有機(jī)硅類、聚酰胺骨架、聚酰亞胺骨架、聚乙烯醇骨架等的各種樹脂形成。這些聚合物樹脂可以單獨(dú)使用1種、或者將2種以上組合使用。另外,在易粘接層的形成中,也可以加入其它添加劑。具體而言,可以進(jìn)一步使用增粘劑、紫外線吸收劑、抗氧劑、耐熱穩(wěn)定劑等穩(wěn)定劑等。
通常,將易粘接層預(yù)先設(shè)置于保護(hù)膜,并通過粘接劑層使該保護(hù)膜的易粘接層側(cè)與起偏鏡疊層。易粘接層的形成可通過將易粘接層的形成材料利用公知的技術(shù)涂敷于保護(hù)膜上并進(jìn)行干燥來進(jìn)行。對(duì)于易粘接層的形成材料,通??梢钥紤]到干燥后的厚度、涂敷的順暢性等而將其制備成稀釋至適當(dāng)濃度的溶液。易粘接層的干燥后的厚度優(yōu)選為0.01~5μm、更優(yōu)選為0.02~2μm、進(jìn)一步優(yōu)選為0.05~1μm。需要說明的是,易粘接層可以設(shè)置多層,在該情況下,也優(yōu)選使易粘接層的總厚度落在上述范圍。
粘合劑層由粘合劑形成。作為粘合劑,可使用各種粘合劑,可列舉例如:橡膠類粘合劑、丙烯酸類粘合劑、有機(jī)硅類粘合劑、氨基甲酸酯類粘合劑、乙烯基烷基醚類粘合劑、聚乙烯基吡咯烷酮類粘合劑、聚丙烯酰胺類粘合劑、纖維素類粘合劑等。可相應(yīng)于上述粘合劑的種類而選擇粘合性的基礎(chǔ)聚合物。在上述粘合劑中,從光學(xué)透明性優(yōu)異、顯示出適宜的潤濕性、凝聚性及粘接性這樣的粘合特性、且耐候性、耐熱性等優(yōu)異方面出發(fā),優(yōu)選使用丙烯酸類粘合劑。
下涂層(底涂層)是為了使起偏鏡和保護(hù)膜的密合性提高而形成的。作為構(gòu)成底涂層的材料,只要是對(duì)基材膜和聚乙烯醇類樹脂層這兩者均發(fā)揮出一定程度的強(qiáng)密合力的材料則沒有特殊限定。例如,可使用透明性、熱穩(wěn)定性、拉伸性等優(yōu)異的熱塑性樹脂等。作為熱塑性樹脂,可列舉例如:丙烯酸類樹脂、聚烯烴類樹脂、聚酯類樹脂、聚乙烯醇類樹脂、或它們的混合物。
<透明層>
透明層可以由各種形成材料形成。作為透明層的形成材料,可列舉例如:聚酯類樹脂、聚醚類樹脂、聚碳酸酯類樹脂、聚氨酯類樹脂、有機(jī)硅類樹脂、聚酰胺類樹脂、聚酰亞胺類樹脂、PVA類樹脂、丙烯酸類樹脂等。這些樹脂材料可以單獨(dú)使用1種或?qū)?種以上組合使用,但在這些樹脂材料中,優(yōu)選選自聚氨酯類樹脂、PVA類樹脂中的1種以上、更優(yōu)選為PVA類樹脂。另外,上述樹脂的形態(tài)可以是水性、溶劑性中的任意形態(tài)。上述樹脂的形態(tài)優(yōu)選為水性樹脂,優(yōu)選為PVA類樹脂。另外,作為水性樹脂,可以使用丙烯酸樹脂水溶液、氨基甲酸酯樹脂水溶液。
透明層的厚度優(yōu)選為0.2μm以上。采用該厚度的透明層,可以抑制裂紋的產(chǎn)生。上述透明層的厚度優(yōu)選為0.5μm以上、進(jìn)一步優(yōu)選為0.7μm以上。另一方面,如果透明層過厚,則會(huì)導(dǎo)致光學(xué)可靠性和耐水性降低,因此,透明層的厚度通常為8μm以下,優(yōu)選為6μm以下、更優(yōu)選為5μm以下、進(jìn)一步優(yōu)選為3μm以下。需要說明的是,透明層的厚度是在上述相容層上形成的厚度。
從耐裂紋性方面出發(fā),優(yōu)選減小上述透明層的取向指數(shù)。優(yōu)選進(jìn)行控制使得上述取向指數(shù)在0.05以下、更優(yōu)選在0.02以下,進(jìn)一步,最優(yōu)選為無取向(取向指數(shù)為0.01以下)。透明層的取向指數(shù)可以利用實(shí)施例中記載的方法進(jìn)行測定。
形成透明層的材料可優(yōu)選使用浸透至起偏鏡的材料。作為形成透明層的材料,優(yōu)選例如以水溶性的聚乙烯醇類樹脂為主成分的形成材料。
作為上述聚乙烯醇類樹脂,可列舉例如聚乙烯醇。聚乙烯醇可通過將聚乙酸乙烯酯進(jìn)行皂化而得到。另外,作為聚乙烯醇類樹脂,可列舉乙酸乙烯酯和具有共聚性的單體的共聚物的皂化物。上述具有共聚性的單體為乙烯的情況下,可得到乙烯-乙烯醇共聚物。另外,作為上述具有共聚性的單體,可列舉:馬來酸(酐)、富馬酸、巴豆酸、衣康酸、(甲基)丙烯酸等不飽和羧酸及其酯類;乙烯、丙烯等α-烯烴、(甲基)烯丙基磺酸(鈉)、(馬來酸單烷基酯)磺酸鈉、馬來酸烷基酯二磺酸鈉、N-羥甲基丙烯酰胺、丙烯酰胺烷基磺酸堿金屬鹽、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基吡咯烷酮衍生物等。這些聚乙烯醇類樹脂可以單獨(dú)使用一種或?qū)煞N以上組合使用。從滿足耐濕熱性、耐水性的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選為將聚乙酸乙烯酯皂化而得到的聚乙烯醇。
可使用上述聚乙烯醇類樹脂的皂化度例如為95%以上者,但從滿足耐濕熱性、耐水性的觀點(diǎn)出發(fā),皂化度優(yōu)選為99摩爾%以上、進(jìn)一步優(yōu)選為99.7摩爾%以上。皂化度表示的是在可以通過皂化而轉(zhuǎn)變?yōu)橐蚁┐紗卧膯卧袑?shí)際被皂化為乙烯醇單元的單元比例,殘基為乙烯酯單元。皂化度可以基于JIS K 6726-1994而求出。
可以使用上述聚乙烯醇類樹脂的平均聚合度例如為500以上者,但從滿足耐濕熱性、耐水性的觀點(diǎn)出發(fā),平均聚合度優(yōu)選為1000以上、更優(yōu)選為1500以上、進(jìn)一步優(yōu)選為2000以上。聚乙烯醇類樹脂的平均聚合度可基于JIS-K6726而測定。
另外,作為上述聚乙烯醇類樹脂,可以使用上述聚乙烯醇或其共聚物的側(cè)鏈具有親水性的官能團(tuán)的改性聚乙烯醇類樹脂。作為上述親水性的官能團(tuán),可列舉例如乙酰乙酰基、羰基等。此外,可以使用對(duì)聚乙烯醇類樹脂進(jìn)行縮醛化、氨基甲酸酯化、醚化、接枝化、磷酸酯化等而得到的改性聚乙烯醇。
透明層可以由不含有固化性成分的形成材料形成。例如可以由含有上述聚乙烯醇類樹脂(PVA類樹脂)作為主成分的形成材料形成。形成透明層的聚乙烯醇類樹脂只要是“聚乙烯醇類樹脂”即可,與起偏鏡含有的聚乙烯醇類樹脂可以相同也可以不同。
在含有上述聚乙烯醇類樹脂作為主成分的形成材料中,可以含有固化性成分(交聯(lián)劑)等。透明層或形成材料(固體成分)中的聚乙烯醇類樹脂的比例優(yōu)選為80重量%以上、更優(yōu)選為90重量%以上、進(jìn)一步優(yōu)選為95重量%以上。需要說明的是,優(yōu)選在上述形成材料中不含有固化性成分(交聯(lián)劑)。
作為交聯(lián)劑,可以使用具有至少2個(gè)與聚乙烯醇類樹脂具有反應(yīng)性的官能團(tuán)的化合物??闪信e例如:乙二胺、三亞乙基二胺、六亞甲基二胺等具有2個(gè)亞烷基和氨基的亞烷基二胺類;甲苯二異氰酸酯、氫化甲苯二異氰酸酯、三羥甲基丙烷甲苯二異氰酸酯加成物、三苯基甲烷三異氰酸酯、亞甲基雙(4-苯基甲烷三異氰酸酯)、異佛爾酮二異氰酸酯及它們的酮肟封閉物或酚封閉物等異氰酸酯類;乙二醇二縮水甘油基醚、聚乙二醇二縮水甘油基醚、甘油二縮水甘油基醚或甘油三縮水甘油基醚、1,6-己二醇二縮水甘油基醚、三羥甲基丙烷三縮水甘油基醚、二縮水甘油基苯胺、二縮水甘油基胺等環(huán)氧類;甲醛、乙醛、丙醛、丁醛等一元醛類;乙二醛、丙二醛、丁二醛、戊二醛、順丁烯二醛、苯二甲醛等二元醛類;羥甲基脲、羥甲基三聚氰胺、烷基化羥甲基脲、烷基化羥甲基化三聚氰胺、甲基胍胺、苯代三聚氰胺與甲醛的縮合物等氨基-甲醛樹脂;己二酸二酰肼、乙二酸二酰肼、丙二酸二酰肼、丁二酸二酰肼、戊二酸二酰肼、間苯二甲酸二酰肼、癸二酸二酰肼、馬來酸二酰肼、富馬酸二酰肼、衣康酸二酰肼等二羧酸二酰肼;1,2-二肼基乙烷(ethylene-1,2-dihydrazine)、1,3-二肼基丙烷(propylene-1,3-dihydrazine)、1,4-二肼基丁烷(butylene-1,4-dihydrazine)等水溶性二肼;以及鈉、鉀、鎂、鈣、鋁、鐵、鎳等二價(jià)金屬、或三價(jià)金屬的鹽及其氧化物。這些交聯(lián)劑中,優(yōu)選氨基-甲醛樹脂、水溶性二肼。作為氨基-甲醛樹脂,優(yōu)選具有羥甲基的化合物。其中,特別優(yōu)選為作為具有羥甲基的化合物的羥甲基三聚氰胺。
從提高耐水性的觀點(diǎn)出發(fā),可以使用上述固化性成分(交聯(lián)劑),其比例相對(duì)于聚乙烯醇類樹脂100重量份優(yōu)選為20重量份以下、更優(yōu)選為10重量份以下、進(jìn)一步優(yōu)選為5重量份以下。
上述形成材料可制備成使上述聚乙烯醇類樹脂溶解于溶劑而成的溶液。作為溶劑,可列舉例如:水、二甲亞砜、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、各種二醇類、三羥甲基丙烷等多元醇類、乙二胺、二亞乙基三胺等胺類。這些溶劑可以單獨(dú)使用、或?qū)煞N以上組合使用。這些溶劑中,優(yōu)選制備成使用水作為溶劑的水溶液而使用。上述形成材料(例如水溶液)中的上述聚乙烯醇類樹脂的濃度沒有特殊限制,但如果考慮到涂敷性、放置穩(wěn)定性等,則為0.1~15重量%、優(yōu)選為0.5~10重量%。
需要說明的是,也可以在上述形成材料(例如水溶液)中適當(dāng)?shù)丶尤胩砑觿?。作為添加劑,可列舉例如增塑劑、表面活性劑等。作為增塑劑,可列舉例如乙二醇、甘油等多元醇。作為表面活性劑,可列舉例如非離子表面活性劑。進(jìn)一步,還可以配合硅烷偶聯(lián)劑、鈦偶聯(lián)劑等偶聯(lián)劑、各種增稠劑、紫外線吸收劑、抗氧劑、耐熱穩(wěn)定劑、耐水解穩(wěn)定劑等穩(wěn)定劑等。
上述透明層可以通過將上述形成材料涂布于起偏鏡的另一面(不具有保護(hù)膜的面)并進(jìn)行干燥而形成。上述形成材料的涂布優(yōu)選以使干燥后的厚度達(dá)到0.2μm以上的方式進(jìn)行。涂布操作沒有特殊限制,可采用任意適當(dāng)?shù)姆椒?。例如,可采用輥涂法、旋涂法、繞線式棒涂法、浸涂法、模涂法、淋涂法、噴涂法、刮涂法(刮刀式涂布法等)等各種方法。干燥溫度通常優(yōu)選為60~120℃、更優(yōu)選為70~100℃。干燥時(shí)間優(yōu)選為10~300秒鐘、更優(yōu)選為20~120秒鐘。
<粘合劑層>
可以在上述偏振膜上設(shè)置粘合劑層而制成帶粘合劑層的偏振膜。粘合劑層可以設(shè)置在偏振膜的透明層或起偏鏡一側(cè),另外,在具有保護(hù)膜的情況下,可以設(shè)置于保護(hù)膜上。帶粘合劑層的偏振膜的粘合劑層中可以設(shè)置隔膜。
形成粘合劑層時(shí)可使用適宜的粘合劑,對(duì)于其種類沒有特殊限制。作為粘合劑,可列舉:橡膠類粘合劑、丙烯酸類粘合劑、有機(jī)硅類粘合劑、氨基甲酸酯類粘合劑、乙烯基烷基醚類粘合劑、聚乙烯醇類粘合劑、聚乙烯基吡咯烷酮類粘合劑、聚丙烯酰胺類粘合劑、纖維素類粘合劑等。
這些粘合劑中,可優(yōu)選使用光學(xué)透明性優(yōu)異、顯示出適宜的潤濕性、凝聚性及粘接性這樣的粘合特性、且耐候性、耐熱性等優(yōu)異的粘合劑。作為顯示出這樣的特征的粘合劑,可優(yōu)選使用丙烯酸類粘合劑。
作為形成粘合劑層的方法,可利用如下的方法制作:例如,將上述粘合劑涂布于經(jīng)過了剝離處理的隔膜等,在干燥除去聚合溶劑等而形成粘合劑層之后,在圖2(A)、(B)的方式中轉(zhuǎn)印至透明層或保護(hù)膜(或在圖2(C)的方式中轉(zhuǎn)印至保護(hù)膜)的方法;或者,在圖2(A)、(B)的方式中在透明層或保護(hù)膜(或在圖2(C)的方式中在保護(hù)膜)上涂布上述粘合劑,干燥除去聚合溶劑等而在起偏鏡上形成粘合劑層的方法;等等。需要說明的是,在涂布粘合劑時(shí),也可以適當(dāng)?shù)匦录尤刖酆先軇┮酝獾囊环N以上溶劑。
作為經(jīng)過了剝離處理的隔膜,可優(yōu)選使用有機(jī)硅剝離襯。在將本發(fā)明的粘合劑涂布于這樣的襯墊上并使其干燥而形成粘合劑層的工序中,作為使粘合劑干燥的方法,可根據(jù)目的而適當(dāng)?shù)夭捎眠m宜的方法。優(yōu)選采用對(duì)上述涂布膜進(jìn)行加熱干燥的方法。加熱干燥溫度優(yōu)選為40℃~200℃、進(jìn)一步優(yōu)選為50℃~180℃、特別優(yōu)選為70℃~170℃。通過使加熱溫度在上述的范圍,可以獲得具有優(yōu)異粘合特性的粘合劑。
干燥時(shí)間可適當(dāng)?shù)夭捎眠m宜的時(shí)間。上述干燥時(shí)間優(yōu)選為5秒鐘~20分鐘、進(jìn)一步優(yōu)選為5秒鐘~10分鐘、特別優(yōu)選為10秒鐘~5分鐘。
作為粘合劑層的形成方法,可采用各種方法。具體可列舉例如:輥涂法、輥舐涂布法、凹版涂布法、反向涂布法、輥刷法、噴涂法、浸漬輥涂法、棒涂法、刮涂法、氣刀涂布法、淋涂法、模唇涂布法、利用模涂機(jī)等的擠出涂布法等方法。
粘合劑層的厚度沒有特殊限制,例如為1~100μm左右。優(yōu)選為2~50μm、更優(yōu)選為2~40μm、進(jìn)一步優(yōu)選為5~35μm。
在上述粘合劑層露出的情況下,可以利用經(jīng)過了剝離處理的片(隔膜)保護(hù)粘合劑層直到實(shí)際使用為止。
作為隔膜的構(gòu)成材料,可列舉例如:聚乙烯、聚丙烯、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚酯膜等塑料膜、紙、布、無紡布等多孔性材料、網(wǎng)、發(fā)泡片、金屬箔、及它們的層壓體等適宜的薄片物等,但從表面平滑性優(yōu)異的方面出發(fā),優(yōu)選使用塑料膜。
作為該塑料膜,只要是能夠保護(hù)上述粘合劑層的膜則沒有特殊限定,可列舉例如:聚乙烯膜、聚丙烯膜、聚丁烯膜、聚丁二烯膜、聚甲基戊烯膜、聚氯乙烯膜、氯乙烯共聚物膜、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯膜、聚氨酯膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物膜等。
上述隔膜的厚度通常為5~200μm、優(yōu)選為5~100μm左右。還可以根據(jù)需要采用有機(jī)硅類、氟類、長鏈烷基類或脂肪酸酰胺類的脫模劑、二氧化硅粉等對(duì)上述隔膜進(jìn)行脫模及防污處理、或者對(duì)上述隔膜進(jìn)行涂布型、混入型、蒸鍍型等的防靜電處理。特別是,可以通過對(duì)上述隔膜的表面適當(dāng)進(jìn)行有機(jī)硅處理、長鏈烷基處理、氟處理等剝離處理而進(jìn)一步提高相對(duì)于上述粘合劑層的剝離性。
<表面保護(hù)膜>
可以在偏振膜上設(shè)置表面保護(hù)膜。表面保護(hù)膜通常具有基材膜及粘合劑層,并借助該粘合劑層而保護(hù)起偏鏡。
作為表面保護(hù)膜的基材膜,從檢查性、管理性等觀點(diǎn)出發(fā),可選擇具有各向同性或接近于各向同性的膜材料。作為其膜材料,可列舉例如:聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜等聚酯類樹脂、纖維素類樹脂、乙酸酯類樹脂、聚醚砜類樹脂、聚碳酸酯類樹脂、聚酰胺類樹脂、聚酰亞胺類樹脂、聚烯烴類樹脂、丙烯酸類樹脂這樣的透明的聚合物。這些材料中,優(yōu)選聚酯類樹脂?;哪ひ部梢允褂?種或2種以上的膜材料的層壓體,另外,還可以使用上述膜的拉伸物?;哪さ暮穸韧ǔ?00μm以下、優(yōu)選為10~200μm。
作為形成表面保護(hù)膜的粘合劑層的粘合劑,可適當(dāng)選擇使用以(甲基)丙烯酸類聚合物、有機(jī)硅類聚合物、聚酯、聚氨酯、聚酰胺、聚醚、氟類、橡膠類等聚合物為基礎(chǔ)聚合物的粘合劑。從透明性、耐候性、耐熱性等觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選以丙烯酸類聚合物為基礎(chǔ)聚合物的丙烯酸類粘合劑。粘合劑層的厚度(干燥膜厚)可以根據(jù)所需要的粘合力來確定。通常為1~100μm左右、優(yōu)選為5~50μm。
需要說明的是,在表面保護(hù)膜中,可以在基材膜的與設(shè)置有粘合劑層的面相反的一面,利用經(jīng)過了有機(jī)硅處理、長鏈烷基處理、氟處理等的低粘接性材料來設(shè)置剝離處理層。
<其它光學(xué)層>
本發(fā)明的偏振膜可以在實(shí)際使用時(shí)制成與其它光學(xué)層疊層的光學(xué)膜而使用。關(guān)于該光學(xué)層,沒有特別限定,可以使用1層或2層以上的例如反射板、半透過板、相位差板(包括1/2波片、1/4波片等)、視角補(bǔ)償膜等有時(shí)被用于液晶顯示裝置等的形成的光學(xué)層。特別是,優(yōu)選在本發(fā)明的偏振膜上進(jìn)一步疊層反射板或半透過反射板而成的反射型偏振膜或半透過型偏振膜、在偏振膜上進(jìn)一步疊層相位差板而成的橢圓偏振膜或圓偏振膜、在偏振膜上進(jìn)一步疊層視角補(bǔ)償膜而成的寬視場角偏振膜、或在偏振膜上進(jìn)一步疊層亮度增強(qiáng)膜而成的偏振膜。
在偏振膜上疊層上述光學(xué)層而成的光學(xué)膜也可以采用在液晶顯示裝置等的制造過程中依次分別進(jìn)行疊層的方式來形成,但在預(yù)先疊層而制成光學(xué)膜時(shí),具有品質(zhì)的穩(wěn)定性、組裝作業(yè)等優(yōu)異、能夠使液晶顯示裝置等的制造工序改善的優(yōu)點(diǎn)。疊層可采用粘合劑層等適當(dāng)?shù)恼辰臃绞?。在進(jìn)行上述的偏振膜、其它光學(xué)膜的粘接時(shí),它們的光學(xué)軸可以根據(jù)目標(biāo)的相位差特性等而形成為適宜的配置角度。
本發(fā)明的偏振膜或光學(xué)膜可優(yōu)選用于液晶顯示裝置等各種裝置的形成等。液晶顯示裝置的形成可基于現(xiàn)有的方式而進(jìn)行。即,液晶顯示裝置通??赏ㄟ^將液晶單元和偏振膜或光學(xué)膜、以及根據(jù)需要而使用的照明系統(tǒng)等構(gòu)成部件適當(dāng)?shù)亟M裝并導(dǎo)入驅(qū)動(dòng)電路等而形成,但在本發(fā)明中,除了使用了本發(fā)明的偏振膜或光學(xué)膜這點(diǎn)以外,并沒有特殊限定,可按照現(xiàn)有的方式來形成。對(duì)于液晶單元,也可以使用例如IPS型、VA型等任意類型的液晶單元,但特別優(yōu)選IPS型。
可以形成在液晶單元的單側(cè)或兩側(cè)配置有偏振膜或光學(xué)膜的液晶顯示裝置、在照明系統(tǒng)中使用了背光燈或反射板的液晶顯示裝置等適宜的液晶顯示裝置。此時(shí),本發(fā)明的偏振膜或光學(xué)膜可以設(shè)置于液晶單元的單側(cè)或兩側(cè)。在兩側(cè)設(shè)置偏振膜或光學(xué)膜的情況下,它們可以是相同的材料,也可以是不同的材料。進(jìn)一步,在形成液晶顯示裝置時(shí),可以在適當(dāng)?shù)奈恢门渲?層或2層以上的例如擴(kuò)散板、防眩層、防反射膜、保護(hù)板、棱鏡陣列、透鏡陣列片、光擴(kuò)散板、背光燈等適宜的部件。
實(shí)施例
以下,結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行說明,但本發(fā)明并不受以下所示的實(shí)施例的限制。需要說明的是,各例中的份及%均為重量基準(zhǔn)。以下,沒有特別規(guī)定的室溫放置條件全部為23℃、65%RH。
<光學(xué)膜疊層體A0的制作>
對(duì)吸水率為0.75%、Tg為75℃的非晶性的間苯二甲酸共聚聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(IPA共聚PET)膜(厚度:100μm)基材的單面實(shí)施電暈處理,并對(duì)該電暈處理面于25℃涂布以9:1的比例包含聚乙烯醇(聚合度4200、皂化度99.2摩爾%)及乙酰乙?;男訮VA(聚合度1200、乙酰乙?;男远?.6%、皂化度99.0摩爾%以上、日本合成化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制、商品名“GOHSEFIMER Z200”)的水溶液并進(jìn)行干燥,形成了厚度11μm的PVA類樹脂層,制作了疊層體。
將所得疊層體于120℃的烘箱內(nèi)、在圓周速度不同的輥間進(jìn)行了沿縱向(長度方向)拉伸至2.0倍的自由端單向拉伸(氣體氛圍中的輔助拉伸處理)。
接著,將疊層體在液溫30℃的不溶化浴(相對(duì)于水100重量份配合硼酸4重量份而得到的硼酸水溶液)中浸漬了30秒鐘(不溶化處理)。
接著,在液溫30℃的染色液中,以使偏振片達(dá)到給定透射率的方式調(diào)整碘濃度、浸漬時(shí)間,同時(shí)進(jìn)行了浸漬。本實(shí)施例中,在相對(duì)于水100重量份配合碘0.2重量份、并配合碘化鉀1.0重量份而得到的碘水溶液中浸漬了60秒鐘(染色處理)。
接著,在液溫30℃的交聯(lián)浴(相對(duì)于水100重量份配合碘化鉀3重量份、并配合硼酸3重量份而得到的硼酸水溶液)中浸漬了30秒鐘(交聯(lián)處理)。
然后,將疊層體浸漬于液溫70℃的硼酸水溶液(相對(duì)于水100重量份配合硼酸4重量份、并配合碘化鉀5重量份而得到的水溶液)中的同時(shí),在圓周速度不同的輥間沿著縱向(長度方向)以使總拉伸倍率達(dá)到5.5倍的方式進(jìn)行了單向拉伸(水溶液中拉伸處理)。
然后,將疊層體浸漬于液溫30℃的清洗浴(相對(duì)于水100重量份配合碘化鉀4重量份而得到的水溶液)中(清洗處理)。
通過以上操作,得到了包含厚度5μm的起偏鏡的光學(xué)膜疊層體A0。
<光學(xué)膜疊層體A1的制作>
在光學(xué)膜疊層體A0的制作中,將水溶液中拉伸處理中配合在硼酸水溶液中的硼酸變更為3.5重量份,除此以外,與光學(xué)膜疊層體A0的制作方法同樣地,得到了光學(xué)膜疊層體A1。所得起偏鏡的厚度為5μm。
<光學(xué)膜疊層體A2的制作>
在光學(xué)膜疊層體A0的制作中,將水溶液中拉伸處理中配合在硼酸水溶液中的硼酸變更為4.5重量份,除此以外,與光學(xué)膜疊層體A0的制作方法同樣地,得到了光學(xué)膜疊層體A2。所得起偏鏡的厚度為5μm。
<光學(xué)膜疊層體D的制作>
在光學(xué)膜疊層體A0的制作中,形成了厚度15μm的PVA類樹脂層,除此以外,與光學(xué)膜疊層體A0的制作方法同樣地,得到了光學(xué)膜疊層體D。所得起偏鏡的厚度為7μm。
<起偏鏡E的制作>
將平均聚合度2400、皂化度99.9摩爾%的厚度30μm的聚乙烯醇膜在30℃的溫水中浸漬60秒鐘,使其溶脹。接著,浸漬于碘/碘化鉀(重量比=0.5/8)的濃度0.3%的水溶液,在拉伸至3.5倍的同時(shí)使膜染色。然后,在65℃的硼酸酯水溶液中,以使總拉伸倍率達(dá)到6倍的方式進(jìn)行了拉伸。拉伸后,在40℃的烘箱中進(jìn)行3分鐘干燥,得到了PVA類起偏鏡E。所得起偏鏡的厚度為12μm。
<起偏鏡F的制作>
將平均聚合度2400、皂化度99.9摩爾%的厚度75μm的聚乙烯醇膜在30℃的溫水中浸漬60秒鐘,使其溶脹。接著,浸漬于碘/碘化鉀(重量比=0.5/8)的濃度0.3%的水溶液,在拉伸至3.5倍的同時(shí)使膜染色。然后,在65℃的硼酸酯水溶液中,以使總拉伸倍率達(dá)到6倍的方式進(jìn)行了拉伸。拉伸后,在40℃的烘箱中進(jìn)行3分鐘干燥,得到了PVA類起偏鏡F。所得起偏鏡的厚度為23μm。
(保護(hù)膜的制作)
保護(hù)膜:對(duì)厚度40μm的具有內(nèi)酯環(huán)結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸樹脂膜的易粘接處理面實(shí)施電暈處理后使用。
(用于保護(hù)膜的粘接劑的制作)
將N-羥乙基丙烯酰胺(HEAA)40重量份、丙烯?;鶈徇?ACMO)60重量份及光引發(fā)劑“IRGACURE 819”(BASF公司制)3重量份混合,制備了紫外線固化型粘接劑。
(聚乙烯醇類形成材料A)
將聚合度2500、皂化度99.0摩爾%的聚乙烯醇樹脂溶解于純水,制備了固體成分濃度4重量%的水溶液。
(聚乙烯醇類形成材料B)
將聚合度500、皂化度99.0摩爾%的聚乙烯醇樹脂溶解于純水,制備了固體成分濃度4重量%的水溶液。
(聚乙烯醇類形成材料C)
將聚合度2500、皂化度89.0摩爾%的聚乙烯醇樹脂溶解于純水,制備了固體成分濃度4重量%的水溶液。
(聚乙烯醇類形成材料D)
將聚合度2500、皂化度99.7摩爾%的聚乙烯醇樹脂溶解于純水,制備了固體成分濃度4重量%的水溶液。
(聚乙烯醇類形成材料E)
將聚合度2500、皂化度99.7摩爾%的聚乙烯醇樹脂100份、作為添加劑的羥甲基三聚氰胺(DIC株式會(huì)社制、商品名“WATERSOL:S-695”)5份溶解于純水,制備了固體成分濃度4重量%的水溶液。
(丙烯酸類形成材料A的組成)
N-羥乙基丙烯酰胺(Kohjin株式會(huì)社制、商品名“HEAA”)20份
氨基甲酸酯丙烯酸酯(日本合成化學(xué)株式會(huì)社制、商品名“UV-1700B”)80份
光自由基聚合引發(fā)劑(2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-嗎啉基-1-丙酮、BASF公司制、商品名“IRGACURE907”)3份
光敏劑(二乙基噻噸酮、日本化藥株式會(huì)社制、商品名“KAYACURE DETX-S”)2份
(活性能量射線固化型形成材料的制備)
將上述丙烯酸類形成材料混合并于50℃攪拌1小時(shí),制備了各種活性能量射線固化型形成材料。
(活性能量射線照射)
作為活性能量射線,使用了可見光(封入有鎵的金屬鹵化物燈)照射裝置:Fusion UV Systems,Inc公司制造的Light HAMMER10、閥:V閥、最大照度:1600mW/cm2、累積照射量1000/mJ/cm2(波長380~440nm)。需要說明的是,可見光的照度使用Solatell公司制Sola-Check系統(tǒng)進(jìn)行了測定。
參考例1
<單側(cè)保護(hù)偏振膜A的制作>
在上述光學(xué)膜疊層體A0的起偏鏡的表面以使固化后的粘接劑層的厚度達(dá)到0.5μm的方式涂布上述紫外線固化型粘接劑,同時(shí)貼合上述保護(hù)膜,然后照射活性能量射線,使粘接劑固化。接著,將非晶性PET基材剝離,制作了使用薄型起偏鏡的單側(cè)保護(hù)偏振膜A0。所得單側(cè)保護(hù)偏振膜A0的光學(xué)特性為:透射率42.8%、偏振度99.99%。
參考例2~4
<單側(cè)保護(hù)偏振膜A1、A2、D的制作>
在參考例1中,代替光學(xué)膜疊層體A0而使用了光學(xué)膜疊層體A1、A2或D,除此以外,與單側(cè)保護(hù)偏振膜A0的制作方法同樣地得到了單側(cè)保護(hù)偏振膜A1、A2或D。所得單側(cè)保護(hù)偏振膜A1、A2或D的光學(xué)特性為:透射率42.8%、偏振度99.99%。
參考例5
<單側(cè)保護(hù)偏振膜E的制作>
在起偏鏡E的單側(cè)表面以使固化后的粘接劑層的厚度達(dá)到0.5μm的方式涂布上述紫外線固化型粘接劑,同時(shí)貼合上述保護(hù)膜,然后照射活性能量射線,使粘接劑固化,得到了單側(cè)保護(hù)偏振膜E。所得單側(cè)保護(hù)偏振膜E的光學(xué)特性為:透射率42.8%、偏振度99.99%。
參考例6
<單側(cè)保護(hù)偏振膜F的制作>
在參考例5中,代替起偏鏡E而使用了起偏鏡F,除此以外,與參考例5同樣地得到了單側(cè)保護(hù)偏振膜F。所得單側(cè)保護(hù)偏振膜F的光學(xué)特性為:透射率42.8%、偏振度99.99%。
實(shí)施例1
<帶透明層的單側(cè)保護(hù)偏振膜A0的制作:對(duì)應(yīng)于圖2(A)>
在參考例1中得到的上述單側(cè)保護(hù)偏振膜A0的起偏鏡的一面(未設(shè)置保護(hù)膜的起偏鏡面),使用繞線式棒涂器涂布被調(diào)整至25℃的上述聚乙烯醇類形成材料A,并使干燥后的厚度(不包含相容層)達(dá)到0.8μm,然后,于80℃進(jìn)行30秒鐘熱風(fēng)干燥,制作了帶透明層的單側(cè)保護(hù)偏振膜A0。
實(shí)施例2~10、比較例2、3
在實(shí)施例1中,將透明層的形成材料的種類、透明層的厚度如表1所示地進(jìn)行了變更,除此以外,與實(shí)施例1同樣地制作了帶透明層的單側(cè)保護(hù)偏振膜A0、A1或A2。
需要說明的是,比較例2中的透明層如下所述。
使用繞線式棒涂器涂敷上述活性能量射線固化型形成材料(丙烯酸類形成材料A),并使其厚度達(dá)到1μm,然后,在氮?dú)夥諊姓丈浠钚阅芰可渚€,由此制作了帶透明層的單側(cè)保護(hù)偏振膜A0。所得帶透明層的單側(cè)保護(hù)偏振膜A0的光學(xué)特性均為:透射率42.8%、偏振度99.99%。
實(shí)施例11、12、比較例4、5
<帶透明層的單側(cè)保護(hù)偏振膜D~F的制作>
在實(shí)施例1中,將單側(cè)保護(hù)偏振膜的種類、透明層的形成材料的種類、透明層的厚度如表1所示地進(jìn)行了變更,除此以外,與實(shí)施例1同樣地制作了帶透明層的單側(cè)保護(hù)偏振膜D~F。所得帶透明層的單側(cè)保護(hù)偏振膜D~F的光學(xué)特性為:透射率42.8%、偏振度99.99%。
比較例1
(水性粘接劑的制作)
相對(duì)于含有乙酰乙?;木垡蚁┐碱悩渲?平均聚合度:1200、皂化度:98.5摩爾%、乙酰乙?;龋?摩爾%)100份,將羥甲基三聚氰胺50份在30℃的溫度條件下溶解于純水,制備了固體成分濃度調(diào)整為3.7%的水溶液。相對(duì)于上述水溶液100份,加入氧化鋁膠體水溶液(平均粒徑15nm、固體成分濃度10%、正電荷)18份,制備了水性粘接劑。
(偏振膜的制作)
對(duì)于吸水率為0.75%、Tg為75℃的非晶性的間苯二甲酸共聚聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(IPA共聚PET)膜(厚度:100μm)基材的單面實(shí)施電暈處理,并于25℃對(duì)該電暈處理面涂布包含聚乙烯醇(聚合度2500,皂化度99.0摩爾%)的水溶液并進(jìn)行干燥,形成了厚度1μm的PVA樹脂層,制作了疊層體。接著,在單側(cè)保護(hù)偏振膜A0的起偏鏡一面(未設(shè)置保護(hù)膜的起偏鏡面)涂敷上述水性粘接劑、并使膜厚達(dá)到0.1μm,與上述疊層體的PVA樹脂層面貼合之后,于60℃進(jìn)行了1分鐘干燥。然后,將基材的PET膜剝離,由此制作了帶透明層的單側(cè)保護(hù)偏振膜。
參考例7
<單側(cè)保護(hù)偏振膜(疊層)B的制作>
在上述光學(xué)膜疊層體A0的起偏鏡的表面以使固化后的粘接劑層的厚度達(dá)到0.5μm的方式涂布上述紫外線固化型粘接劑,同時(shí)貼合了上述保護(hù)膜。進(jìn)一步,在上述保護(hù)膜的表面以使固化后的粘接劑層的厚度達(dá)到0.5μm的方式涂布上述紫外線固化型粘接劑,同時(shí)貼合上述保護(hù)膜,然后照射作為活性能量射線的紫外線,使粘接劑固化。
接著,將非晶性PET基材剝離,制作了使用薄型起偏鏡的單側(cè)保護(hù)偏振膜(疊層)B。所得單側(cè)保護(hù)偏振膜(疊層)B的光學(xué)特性為:透射率42.8%、偏振度99.99%。
實(shí)施例13
<帶透明層的單側(cè)保護(hù)偏振膜(疊層)的制作:對(duì)應(yīng)于圖2(B)>
在參考例7中得到的上述單側(cè)保護(hù)偏振膜(疊層)B的起偏鏡的一面(未設(shè)置保護(hù)膜的起偏鏡面),使用繞線式棒涂器涂布被調(diào)整至25℃的上述聚乙烯醇類形成材料A,并使干燥后的厚度達(dá)到0.7μm,然后,于60℃進(jìn)行1分鐘熱風(fēng)干燥,制作了帶透明層的單側(cè)保護(hù)偏振膜(疊層)B。所得帶透明層的單側(cè)保護(hù)偏振膜(疊層)B的光學(xué)特性均為:透射率42.8%、偏振度99.99%。
實(shí)施例14
<帶透明層的兩側(cè)保護(hù)偏振膜C的制作:對(duì)應(yīng)于圖2(C)>
在參考例1中得到的上述單側(cè)保護(hù)偏振膜A0的起偏鏡的一面(未設(shè)置保護(hù)膜的起偏鏡面),使用繞線式棒涂器涂布被調(diào)整至25℃的上述聚乙烯醇類形成材料A,并使干燥后的厚度達(dá)到0.7μm,然后,于60℃進(jìn)行1分鐘熱風(fēng)干燥,制作了帶透明層的單側(cè)保護(hù)偏振膜A0。
在上述帶透明層的單側(cè)保護(hù)偏振膜A0的透明層的表面以使固化后的粘接劑層的厚度達(dá)到0.5μm的方式涂布上述紫外線固化型粘接劑,同時(shí)貼合上述保護(hù)膜,然后照射作為活性能量射線的紫外線,使粘接劑固化。所得帶透明層的兩側(cè)保護(hù)偏振膜C的光學(xué)特性為:透射率42.8%、偏振度99.99%。
參考例8
<兩側(cè)保護(hù)偏振膜C的制作>
在參考例1中得到的上述單側(cè)保護(hù)偏振膜A0的起偏鏡的一面(未設(shè)置保護(hù)膜的起偏鏡面),以使固化后的粘接劑層的厚度達(dá)到0.5μm的方式涂布上述紫外線固化型粘接劑,同時(shí)貼合上述保護(hù)膜,然后照射作為活性能量射線的紫外線,使粘接劑固化。所得兩側(cè)保護(hù)偏振膜C的光學(xué)特性為:透射率42.8%、偏振度99.99%。
對(duì)上述實(shí)施例及比較例中得到的偏振膜進(jìn)行了下述評(píng)價(jià)。結(jié)果如表1所示。評(píng)價(jià)是針對(duì)按照下述制作的帶粘合劑層的偏振膜而進(jìn)行的。
<起偏鏡中的硼酸含量的測定>
對(duì)于實(shí)施例及比較例中得到的起偏鏡,使用傅里葉變換紅外分光光度計(jì)(FTIR)(Perkin Elmer公司制、商品名“SPECTRUM2000”),通過以偏振光為測定光的衰減全反射分光(ATR)測定而測定了硼酸峰(665cm-1)的強(qiáng)度及對(duì)照峰(2941cm-1)的強(qiáng)度。由所得硼酸峰強(qiáng)度及對(duì)照峰強(qiáng)度,利用下式計(jì)算出硼酸量指數(shù),并進(jìn)一步利用下式而由計(jì)算出的硼酸量指數(shù)確定了硼酸含量(重量%)。
(硼酸量指數(shù))=(硼酸峰665cm-1的強(qiáng)度)/(對(duì)照峰2941cm-1的強(qiáng)度)
(硼酸含量(重量%))=(硼酸量指數(shù))×5.54+4.1
<丙烯酸類聚合物的制備>
在配備有攪拌槳、溫度計(jì)、氮?dú)鈱?dǎo)入管、冷凝器的四頸燒瓶中加料含有丙烯酸丁酯99份及丙烯酸4-羥基丁酯1份的單體混合物。然后,相對(duì)于上述單體混合物(固體成分)100份,連同乙酸乙酯一起加料作為聚合引發(fā)劑的2,2′-偶氮二異丁腈0.1份,緩慢攪拌的同時(shí)導(dǎo)入氮?dú)舛M(jìn)行了氮?dú)庵脫Q,然后將燒瓶內(nèi)的液溫保持在60℃附近,進(jìn)行了7小時(shí)聚合反應(yīng)。然后,向所得反應(yīng)液中加入乙酸乙酯,制備了固體成分濃度調(diào)整為30%且重均分子量140萬的丙烯酸類聚合物的溶液。
(粘合劑組合物的制備)
相對(duì)于上述丙烯酸類聚合物溶液的固體成分100份,配合三羥甲基丙烷苯二甲基二異氰酸酯(三井化學(xué)株式會(huì)社制:Takenate D110N)0.1份、過氧化二苯甲酰0.3份、及γ-環(huán)氧丙氧基丙基甲氧基硅烷(信越化學(xué)工業(yè)社制:KBM-403)0.075份,制備了丙烯酸類粘合劑溶液。
(粘合劑層的形成)
接著,將上述丙烯酸類粘合劑溶液利用噴注式涂布器均勻涂敷于經(jīng)有機(jī)硅類剝離劑進(jìn)行了處理的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜(隔膜)的表面,在155℃的空氣循環(huán)式恒溫烘箱中進(jìn)行了2分鐘干燥,在隔膜的表面形成了厚度20μm的粘合劑層。
<帶粘合劑層的偏振膜的制作>
接著,將形成于上述脫模片(隔膜)的剝離處理面的粘合劑層與各例中得到的偏振膜的透明層(其中,在參考例1~7中為起偏鏡側(cè)、在參考例8中為一側(cè)的保護(hù)膜)貼合,制作了帶粘合劑層的偏振膜。
<相容層的厚度的確認(rèn)>
相容層的厚度利用搭載有氣體團(tuán)簇離子槍的TOF-SIMS進(jìn)行了測定。偏振膜(樣品)的透明層(不包含相容層)的膜厚使用了預(yù)先利用掃描電子顯微鏡計(jì)算出了準(zhǔn)確膜厚的數(shù)值。從偏振膜(樣品)的透明層側(cè)向著起偏鏡側(cè)利用氬團(tuán)簇進(jìn)行蝕刻的同時(shí),觀察深度分布,提取出了來自起偏鏡的“BO2-離子”(離子強(qiáng)度)。對(duì)于距透明層側(cè)的深度(nm)和“BO2-離子”(離子強(qiáng)度),制作了圖3所示的坐標(biāo)圖。將由電子顯微鏡得到的透明層的膜厚設(shè)為“B”、將從起偏鏡側(cè)向著透明層側(cè)“BO2-離子”開始減少時(shí)設(shè)為“A”,將“A-B間距離”作為相容層的厚度。關(guān)于實(shí)施例1,利用掃描電子顯微鏡測量了膜厚,其結(jié)果,起偏鏡的厚度為5.0μm,與此相對(duì),透明層的厚度為0.8μm。另外,利用TOF-SIMS從透明層側(cè)進(jìn)行蝕刻的同時(shí)測定了離子強(qiáng)度,其結(jié)果,得到了圖3所示的坐標(biāo)圖。圖3的透明層中的“BO2-離子”強(qiáng)度為0.8,與此相對(duì),起偏鏡中的“BO2-離子”強(qiáng)度為3.5。另外,如圖3所示地,在A-B間出現(xiàn)了“BO2-離子”強(qiáng)度的梯度。由氬團(tuán)簇的蝕刻速率換算“A-B間距離”時(shí),相容層的厚度為0.12μm。另外,對(duì)于透明層側(cè)的“BO2-離子”強(qiáng)度0.8的部分進(jìn)行實(shí)施例中記載的使用FTIR的硼酸含量測定時(shí),硼酸含量為4%。另一方面,對(duì)于在TOF-SIMS中“BO2-離子”強(qiáng)度為3.5的起偏鏡中的硼酸含量,在形成透明層之前利用FTIR而求出,硼酸含量為16%。由此表明,在起偏鏡中的相容層中,硼酸具有梯度地存在(相容層相當(dāng)于是與起偏鏡的其它部分相比硼酸濃度相對(duì)較低的硼酸低濃度層)。
<透明層的取向指數(shù)>
測定裝置使用了傅里葉變換紅外分光光度計(jì)(FT-IR)(Perkin Elmer公司制、商品名:“SPECTRUM2000”)。通過以偏振光為測定光的衰減全反射分光(ATR:attenuated total reflection)測定而進(jìn)行了透明層表面的評(píng)價(jià)。取向函數(shù)的計(jì)算按照以下順序進(jìn)行。在使測定偏振光相對(duì)于起偏鏡的拉伸方向成0°和90°的狀態(tài)下實(shí)施了測定。利用所得光譜的2941cm-1的強(qiáng)度,按照以下記載的(式)進(jìn)行了計(jì)算。另外,下述強(qiáng)度I使用了以3330cm-1為對(duì)照峰的、2941cm-1/3330cm-1的值。需要說明的是,f=1時(shí)為完全取向,f=0時(shí)呈無規(guī)。另外,2941cm-1的峰被歸屬于“-CH2-”的振動(dòng)引起的吸收。在用于透明層的材料的主鏈中沒有“-CH2-”的情況下,可以替換為主鏈的振動(dòng)引起的光譜而進(jìn)行評(píng)價(jià)。
(式)f=(3<cos2θ>-1)/2
=(1-D)/[c(2D+1)]
其中,
c=(3cos2β-1)/2
θ:分子鏈/拉伸方向
β:分子鏈/躍遷偶極矩
D=(I⊥)/(I//)
(PVA取向程度越大則D的值越大。)
I⊥:使偏振光沿著與拉伸方向垂直的方向入射而測定時(shí)的強(qiáng)度
I//:使偏振光沿著與拉伸方向平行的方向入射而測定時(shí)的強(qiáng)度
<尺寸變化率>
以所得帶粘合劑層的偏振膜的吸收軸方向?yàn)榭v向,切割為縱100mm×100mm的大小,貼合于厚度1.3mm的無堿玻璃,然后投入85℃的環(huán)境中500小時(shí)。然后,測定了偏振膜的尺寸。由所得結(jié)果、通過下式計(jì)算出了吸收軸方向的尺寸變化率%。
{(投入后的長度)-(投入前的長度)}/(投入前的長度)×100(%)
對(duì)于尺寸變化率,以未設(shè)置透明層的情況(參考例1~8)為基準(zhǔn),在相同構(gòu)成的偏振膜中,按照如下所示的基準(zhǔn)對(duì)尺寸變化率減少的比例進(jìn)行了判斷。通過下式計(jì)算出了尺寸變化抑制效果。
100-{(尺寸變化率)/(基準(zhǔn)的尺寸變化率)×100}(%)
相對(duì)于基準(zhǔn),
×:尺寸變化的抑制效果低于10%。
△:尺寸變化的抑制效果為10%以上且低于15%。
○:尺寸變化的抑制效果為15%以上且低于20%。
◎:尺寸變化的抑制效果為20%以上。
<耐裂紋性>
將所得帶粘合劑層的偏振膜裁切為縱400mm×橫708mm的尺寸(吸收軸方向?yàn)?00mm)和縱708mm×橫400mm的尺寸(吸收軸方向?yàn)?08mm),沿著正交尼科爾的方向貼合于縱402mm×橫710mm×厚1.3mm的無堿玻璃的兩面,制作了樣品。將該樣品投入到95℃的烘箱250小時(shí)之后取出,對(duì)于在帶粘合劑層的偏振膜上是否產(chǎn)生了裂紋進(jìn)行了目測確認(rèn)。針對(duì)1個(gè)樣品進(jìn)行10片的該試驗(yàn),統(tǒng)計(jì)出產(chǎn)生了裂紋的樣品的片數(shù),并按照以下判斷基準(zhǔn)進(jìn)行了判斷。
×:產(chǎn)生裂紋片數(shù)為6片以上。
△:產(chǎn)生裂紋片數(shù)為3~5片。
○:產(chǎn)生裂紋片數(shù)為1~2片。
◎:未產(chǎn)生裂紋。
<耐濕熱性:偏振度的變化率(光學(xué)可靠性試驗(yàn))>
將所得帶粘合劑層的偏振膜裁切成25mm×50mm的尺寸(吸收軸方向?yàn)?0mm)。將該單側(cè)保護(hù)偏振膜(樣品)投入到85℃/85%RH的恒溫恒濕機(jī)中150小時(shí)。使用帶積分球的分光透射率測定器(村上色彩技術(shù)研究所的Dot-3c)對(duì)投入前和投入后的單側(cè)保護(hù)偏振膜的偏振度進(jìn)行了測定,求出了:
偏振度的變化率(%)=(1-(投入后的偏振度/投入前的偏振度))。
需要說明的是,偏振度P通過將2片相同的偏振膜以兩者的透射軸平行的方式疊合的情況下的透射率(平行透射率:Tp)及以兩者的透射軸正交的方式疊合的情況下的透射率(正交透射率:Tc)應(yīng)用于下式而求出。偏振度P(%)={(Tp-Tc)/(Tp+Tc)}1/2×100
各透射率是將通過格蘭泰勒棱鏡起偏鏡后得到的完全偏振光設(shè)為100%時(shí),以通過JIS Z8701的2度視野(C光源)進(jìn)行可見度補(bǔ)正而得到的Y值表示的透射率。
表1中示出了偏振度的變化率,并且,按照下述基準(zhǔn)判斷了該變化率。
○:偏振度的變化率為0.5%以下。
△:偏振度的變化率超過0.5%且為5.0%以下。
×:偏振度的變化率超過5.0%。
表1中,WS表示羥甲基三聚氰胺:WATERSOL S-695(DIC株式會(huì)社制))。