本發(fā)明涉及用于曲面圖像顯示面板的偏振板、以及包含該偏振板的曲面圖像顯示面板。
背景技術(shù):
以往,作為在液晶顯示面板、有機(jī)電致發(fā)光(有機(jī)EL)顯示面板等各種圖像顯示面板中使用的偏振板,已知具有如下構(gòu)成的偏振板:在聚乙烯醇系樹脂膜上取向吸附有碘或二向色性染料等二向色性色素的偏振膜的單面或雙面上,經(jīng)由粘接層層疊有三乙?;w維素膜之類的保護(hù)膜(例如專利文獻(xiàn)1~3)。這樣的偏振板根據(jù)需要進(jìn)一步以層疊有相位差膜、光學(xué)補(bǔ)償膜等各種光學(xué)層的形態(tài)被貼合于液晶盒、有機(jī)EL顯示元件等圖像顯示元件,從而構(gòu)成圖像顯示面板。
現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
專利文獻(xiàn)
專利文獻(xiàn)1:日本特開2010-211196號(hào)公報(bào)
專利文獻(xiàn)2:日本特開平10-062624號(hào)公報(bào)
專利文獻(xiàn)3:日本特開平07-134212號(hào)公報(bào)
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:
發(fā)明要解決的問題
近年來,從外觀性的觀點(diǎn)出發(fā),進(jìn)行了關(guān)于各種各樣形狀的圖像顯示裝置的研究。其中,由于從觀眾到屏幕中央的距離與從觀眾到側(cè)端部的距離之差小而可得到在畫面中的浸入感,對(duì)曲面液晶電視等曲面圖像顯示裝置的關(guān)注正在提高,正在進(jìn)行各種產(chǎn)品開發(fā)。
在曲面圖像顯示裝置中也與平面圖像顯示裝置同樣地需要使用偏振板,但是為了制造曲面圖像顯示裝置而將上述專利文獻(xiàn)1~3所公開的以往的偏振板用于曲面顯示面板的情況下,隨著時(shí)間推移,有可能產(chǎn)生偏振板從曲面顯示面板的剝離或浮起。在曲面顯示面板中,偏振板的剝離、浮起尤其在凹面?zhèn)?觀看側(cè))容易產(chǎn)生,導(dǎo)致觀看區(qū)域中的顯示不良。另外,偏振板發(fā)生從曲面顯示面板的剝離或浮起在高溫環(huán)境下變得尤其顯著。因此,在由于長期使用等而暴露于長時(shí)間光源的熱的情況下、在容易形成高溫多濕環(huán)境的運(yùn)輸時(shí)、并且根據(jù)使用的地域,有發(fā)生更嚴(yán)重的剝離、浮起的可能性。
因此,本發(fā)明的目的在于,解決用于曲面圖像顯示面板的偏振板中特有的可能發(fā)生的上述課題,提供一種用于曲面圖像顯示面板的偏振板,即便經(jīng)長期的使用和/或高溫環(huán)境下的使用也能夠抑制從曲面狀態(tài)的顯示面板的剝離、浮起。
用于解決問題的手段
本發(fā)明提供以下優(yōu)選方案[1]~[8]。
[1]一種偏振板,其是用于平均曲率半徑R(mm)、厚度H(mm)的曲面圖像顯示面板且平面狀態(tài)下的水平方向長度為L1(mm)的偏振板,
在貼合于曲面圖像顯示面板時(shí),成為凹面?zhèn)鹊钠癜搴穸菻1(mm)滿足下述式(1):
L1(H+H1)/2R≤0.4 (1)。
[2]如上述[1]所述的偏振板,曲面圖像顯示面板的厚度H為0.4mm以上。
[3]如上述[1]或[2]所述的偏振板,在80℃干燥環(huán)境下250小時(shí)后的尺寸變化率為3%以下。
[4]如上述[1]~[3]中任一項(xiàng)所述的偏振板,偏振板中的偏振膜為經(jīng)拉伸和/或染色的聚乙烯醇膜。
[5]如上述[1]~[4]中任一項(xiàng)所述的偏振板,曲面圖像顯示面板具有900~7000mm的平均曲率半徑R。
[6]如上述[1]~[5]中任一項(xiàng)所述的偏振板,在平面狀態(tài)下的偏振板的水平方向長度L1為500mm以上。
[7]一種曲面圖像顯示面板,其是包含凹面?zhèn)绕癜搴屯姑鎮(zhèn)绕癜宓那鎴D像顯示面板,其中,凹面?zhèn)绕癜鍨閇1]~[6]中任一項(xiàng)所述的偏振板。
[8]一種曲面圖像顯示面板,其是包含凹面?zhèn)绕癜搴屯姑鎮(zhèn)绕癜宓那鎴D像顯示面板,其中,凹面?zhèn)绕癜搴屯姑鎮(zhèn)绕癜鍨閇1]~[6]中任一項(xiàng)所述的偏振板。
發(fā)明的效果
根據(jù)本發(fā)明,可以提供一種用于曲面圖像顯示面板的偏振板,即便經(jīng)長期的使用和/或高溫環(huán)境下的使用也能夠抑制從曲面狀態(tài)的顯示面板的剝離、浮起。
附圖說明
圖1是用于說明平均曲率半徑的曲面圖像顯示面板的簡圖。
圖2表示包含偏振板的曲面狀態(tài)的圖像顯示面板的截面圖。
圖3是表示偏振板的構(gòu)成和曲面圖像顯示面板的一個(gè)方案的構(gòu)成的截面圖。
圖4表示曲面圖像顯示裝置中的偏振板的吸收軸方向的一個(gè)例子。
圖5表示曲面圖像顯示裝置中的偏振板的吸收軸方向的一個(gè)例子。
符號(hào)說明
1:凹面?zhèn)绕癜?/p>
2:凸面?zhèn)绕癜?/p>
3:圖像顯示元件
10:粘合層
11:保護(hù)層
12:偏振膜
13:表面處理層
具體實(shí)施方式
以下,對(duì)于本發(fā)明的實(shí)施方式進(jìn)行詳細(xì)說明。
需要說明的是,在本發(fā)明中,“平面狀態(tài)”是指,不包含彎曲部且整體上為平面的狀態(tài)。另外,“曲面狀態(tài)”是指,除了被測定方法等所特定的情況以外,借助一個(gè)弧而整體被彎曲的狀態(tài)以及包含基于一個(gè)或多個(gè)弧的彎曲部且整體上形成曲面的情況的總和。在本發(fā)明中,“平均曲率半徑”是指,顯示面板的左右兩端部和中央部的3點(diǎn)處的曲率半徑的平均值。即,在圖1中,平均曲率半徑是通過(R左+R中+R右)/3算出的值。
本發(fā)明涉及用于平均曲率半徑R(mm)、厚度H(mm)的曲面圖像顯示面板的偏振板。本發(fā)明的偏振板在平面狀態(tài)下水平方向長度為L1(mm),在貼合于上述曲面圖像顯示面板時(shí)成為凹面?zhèn)鹊钠癜宓暮穸菻1(mm)滿足下述式(1):
L1(H+H1)/2R≤0.4 (1)。
需要說明的是,在本發(fā)明中,凹面?zhèn)缺硎緦?duì)應(yīng)于曲面圖像顯示面板的觀看側(cè)的一側(cè),凸面?zhèn)仁侵?,與凹面?zhèn)葘?duì)置的一側(cè)。
此處,在平面狀態(tài)下的水平方向長度為L1、厚度H的圖像顯示面板上貼合具有相同水平方向長度且具有厚度H1的偏振板,以達(dá)到平均曲率半徑R(此處的R定義為至面板厚度的中心的半徑)的方式進(jìn)行曲面化(參見圖2),此時(shí),面板的中心部分的長度為基準(zhǔn)因而并不變化。另一方面,曲面化后的偏振板的水平方向的長度(定義為偏振板厚度的中心位置的長度)可以設(shè)為曲率半徑{R-(H+H1)/2}的圓弧的長度進(jìn)行計(jì)算。本發(fā)明人發(fā)現(xiàn),從L1向該長度的變化對(duì)于本發(fā)明的課題的解決是重要的。由此,在本發(fā)明中,為了抑制偏振板的剝離、浮起,能夠?qū)⑸鲜鲎兓考匆韵碌氖剑篖1-L1{R-(H+H1)/2}/R=L1(H+H1)/2R抑制得較低、即設(shè)為0.4以下是重要的。
式(1)中的L1(H+H1)/2R的值為0.40以下,優(yōu)選為0.38以下,更優(yōu)選為0.35以下,進(jìn)一步優(yōu)選為0.30以下。若式(1)中的L1(H+H1)/2R的值為上述上限值以下,則即便經(jīng)長期的使用、高溫環(huán)境下中的使用也更不易產(chǎn)生偏振板從曲面狀態(tài)的圖像顯示面板的剝離、浮起。需要說明的是,式(1)中的L1(H+H1)/2R的值通常為0.01以上。
曲面圖像顯示面板的形狀通常在垂直方向(上下方向)上不彎曲,在水平方向(左右方向)上以觀眾側(cè)形成凹面、相反側(cè)(背光單元等側(cè))形成凸面的方式彎曲,構(gòu)成中心軸為垂直方向(上下方向)的圓筒的一部分。
曲面圖像顯示面板具有優(yōu)選為0.4mm以上、更優(yōu)選為0.8mm以上、進(jìn)一步優(yōu)選為1.0mm以上的厚度H。若曲面圖像顯示面板的厚度H為上述下限值以上,能夠使用各種材料作為用于曲面圖像顯示面板的部件,在將顯示面板大型化時(shí)也容易操作,因此在工業(yè)上有利。需要說明的是,曲面圖像顯示面板的厚度H通常為2.0mm以下。
曲面圖像顯示面板具有優(yōu)選為7000mm以下、更優(yōu)選為6600mm以下、進(jìn)一步優(yōu)選為5000mm以下、進(jìn)一步更優(yōu)選為4000mm以下、尤其優(yōu)選為3000mm以下的平均曲率半徑R。曲面圖像顯示面板具有例如300mm以上、優(yōu)選為900mm以上、更優(yōu)選為1000mm以上、進(jìn)一步優(yōu)選為1200mm以上的平均曲率半徑R。曲面圖像顯示面板具有優(yōu)選為900~7000mm、更優(yōu)選為1000~6600mm的平均曲率半徑R。若曲面圖像顯示面板的平均曲率半徑R為上述上限值以下,則從觀眾至屏幕中央的距離與至屏幕端部的距離之差變得更小,能夠進(jìn)一步得到在畫面中的浸入感。若曲面圖像顯示面板的平均曲率半徑R為上述下限值以上,則進(jìn)一步抑制因長期的使用、高溫環(huán)境下的使用導(dǎo)致的偏振板從曲面狀態(tài)的圖像顯示面板的剝離、浮起。
曲面圖像顯示面板的平均曲率半徑R根據(jù)使用的設(shè)備也隨之變化。例如,在個(gè)人電腦、移動(dòng)設(shè)備等具有小型顯示器的設(shè)備的情況下,多數(shù)情況下平均曲率半徑R更小(曲率更大)。另外,曲面顯示電視等具有大型顯示器的設(shè)備有時(shí)也想要減小平均曲率半徑R而進(jìn)一步提高浸入感。本發(fā)明的偏振板即便在平均曲率半徑R小的狀態(tài)下的長期和/或高溫環(huán)境下的使用中,偏振板從顯示面板的剝離、浮起的抑制效果優(yōu)異,因此可以用于具有例如900~7000mm、特別900~5000mm、乃至1000~4000mm的平均曲率半徑R的曲面圖像顯示面板。
本發(fā)明的偏振板在平面狀態(tài)下的水平方向長度L1優(yōu)選為500mm以上、更優(yōu)選為700mm以上、進(jìn)一步優(yōu)選為1100mm以上、進(jìn)一步更優(yōu)選為1400mm以上。若本發(fā)明的偏振板在平面狀態(tài)下的水平方向長度L1為上述下限值以上,則能夠應(yīng)用的曲面圖像顯示面板的水平方向長度增大,可以進(jìn)一步得到在畫面中的浸入感。另外,本發(fā)明的偏振板在平面狀態(tài)下的水平方向長度L1通常為2500mm以下。需要說明的是,偏振板的水平方向與包含曲面圖像顯示面板的曲面圖像顯示裝置的水平方向一致,偏振板的垂直方向是與上述水平方向正交的方向。本發(fā)明的偏振板在平面狀態(tài)下的垂直方向長度由水平方向長度L1和曲面圖像顯示面板的縱橫比所決定。
在將以往的偏振板用于曲面圖像顯示面板的制造的情況下,即便常溫環(huán)境下,長期使用的情況下產(chǎn)生偏振板從曲面狀態(tài)的圖像顯示面板的剝離、浮起的可能性提高,另外,經(jīng)長時(shí)間的點(diǎn)亮、在高溫環(huán)境下的使用,進(jìn)一步促進(jìn)產(chǎn)生偏振板從曲面狀態(tài)的圖像顯示面板的剝離、浮起。其理由并不局限于特定的理論,但認(rèn)為是起因于通過偏振板曲面化而產(chǎn)生的水平方向的應(yīng)變·壓縮應(yīng)力。為了抑制該應(yīng)變·壓縮應(yīng)力,根據(jù)曲面圖像顯示面板的平均曲率半徑R、厚度H和水平方向長度L1使偏振板的厚度H1變化,認(rèn)為這對(duì)于抑制偏振板從曲面狀態(tài)的圖像顯示面板的剝離、浮起有效。在本發(fā)明中,以滿足上述式(1)的方式確定偏振板的厚度H1,由此實(shí)現(xiàn)抑制偏振板的剝離、浮起。
本發(fā)明的偏振板在80℃干燥環(huán)境下250小時(shí)后的尺寸變化率優(yōu)選為3.0%以下、更優(yōu)選為2.0%以下、進(jìn)一步優(yōu)選為1.5%以下。偏振板的上述尺寸變化率為上述上限值以下時(shí),能夠抑制在長期的使用、高溫環(huán)境下的偏振板的收縮和/或膨脹,因此更不易產(chǎn)生偏振板從曲面狀態(tài)的圖像顯示面板的剝離、浮起。另外,偏振板的上述尺寸變化率通常為0%以上。
尺寸變化率能夠通過對(duì)有助于偏振板的收縮和膨脹的偏振膜的尺寸變化進(jìn)行抑制來進(jìn)行控制。偏振膜的尺寸變化例如能夠通過改變偏振膜的拉伸倍率等制造條件、種類以及提高與偏振膜鄰接的保護(hù)層的剛性等來進(jìn)行控制。具體而言,能夠通過使拉伸倍率優(yōu)選為8倍以下,更優(yōu)選為7.5倍以下,進(jìn)一步優(yōu)選為7倍以下來控制尺寸變化。
需要說明的是,尺寸變化率能夠如下計(jì)算:將偏振板切割成100mm×100mm尺寸,不貼合于玻璃,測定初始的尺寸與80℃干燥環(huán)境下250小時(shí)后的尺寸并進(jìn)行比較從而算出。當(dāng)然經(jīng)由粘合劑貼合于玻璃時(shí)的尺寸變化率小于上述的未貼合玻璃時(shí)的尺寸變化率。另外,雖然也與粘合劑的種類有關(guān),但未貼合玻璃時(shí)的尺寸變化率通常為1/2~1/15左右。
本發(fā)明的偏振板只要以具有作為偏振板通常具有的功能的方式構(gòu)成,就不限制其構(gòu)成,例如在優(yōu)選的一個(gè)方案中,包括:偏振膜、經(jīng)由粘接劑在偏振膜的單面或雙面層疊的保護(hù)層和用于貼合于圖像顯示元件的粘合層以及根據(jù)情況的光學(xué)層。
在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中,偏振板由保護(hù)層、偏振膜、保護(hù)層和粘合層以及根據(jù)情況的光學(xué)層構(gòu)成。此處,經(jīng)由粘接劑層疊偏振膜和保護(hù)層。
基于圖3對(duì)本發(fā)明的偏振板和曲面圖像顯示面板的一個(gè)實(shí)施方式中的構(gòu)成進(jìn)行說明時(shí),本發(fā)明的偏振板是從與圖像顯示元件(3)鄰接的層起依次層疊粘合層(10)、保護(hù)層(11)、偏振膜(12)、保護(hù)層(11)和根據(jù)需要的光學(xué)層(未圖示)而成。需要說明的是,通常經(jīng)由粘接劑層疊偏振膜(12)和保護(hù)層(11)。另外,在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中,本發(fā)明的曲面圖像顯示面板由圖像顯示元件(3)、分別經(jīng)由粘合層(10)貼合于圖像顯示元件(3)的凹面?zhèn)绕癜?1)和凸面?zhèn)绕癜?2)構(gòu)成。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中,凹面?zhèn)绕癜?1)從與圖像顯示元件(3)鄰接的層起依次由粘合層(10)、保護(hù)層(11)、偏振膜(12)、保護(hù)層(11)以及根據(jù)需要的表面處理層(13)和/或光學(xué)層構(gòu)成,凸面?zhèn)绕癜?2)從與圖像顯示元件(3)鄰接的層起依次由粘合層(10)、保護(hù)層(11)、偏振膜(12)、保護(hù)層(11)和根據(jù)需要光學(xué)層構(gòu)成。
以下,對(duì)本發(fā)明的偏振板的各構(gòu)成成分進(jìn)行詳細(xì)說明。
<粘合層>
作為構(gòu)成粘合層的粘合劑,能夠沒有特別限制地使用以往公知的粘合劑,例如可以使用含有丙烯酸系、橡膠系、氨基甲酸酯系、硅酮系、聚乙烯基醚系等基礎(chǔ)聚合物的粘合劑。另外,可以為能量射線固化型粘合劑、熱固化型粘合劑等。它們之中,以透明性、粘合力、返工性、耐候性、耐熱性等優(yōu)異的丙烯酸系樹脂作為基礎(chǔ)聚合物的粘合劑是適當(dāng)?shù)摹?/p>
作為丙烯酸系粘合劑,沒有特別限定,優(yōu)選使用(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯等(甲基)丙烯酸酯系基礎(chǔ)聚合物、包含兩種以上的這些(甲基)丙烯酸酯等的共聚系基礎(chǔ)聚合物。此外,這些的基礎(chǔ)聚合物中共聚有極性單體。作為極性單體,可列舉例如(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸2-N,N-二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯等具有羧基、羥基、酰胺基、氨基、環(huán)氧基等的單體。
這些丙烯酸系粘合劑也可以單獨(dú)使用,但通常與交聯(lián)劑并用。作為交聯(lián)劑,例示出:在與羧基之間可形成羧酸金屬鹽的二價(jià)或多價(jià)金屬離子;在與羧基之間可形成酰胺鍵的多元胺化合物;在與羧基之間可形成酯鍵的聚環(huán)氧化合物或多元醇化合物;在與羧基之間可形成酰胺鍵的多異氰酸酯化合物等。其中,廣泛使用多異氰酸酯化合物。
能量射線固化型粘合劑是指具有如下性質(zhì)的粘合劑:具有受到紫外線、電子射線等能量射線的照射而固化的性質(zhì),在能量射線照射前也具有粘合性而密合于膜等被粘物,能夠通過能量射線的照射進(jìn)行固化從而調(diào)整密合力。作為能量射線固化型粘合劑,尤其優(yōu)選使用紫外線固化型粘合劑。能量射線固化型粘合劑通常以丙烯酸系粘合劑和能量射線聚合性化合物作為主要成分而成。通常進(jìn)一步配合有交聯(lián)劑,另外,根據(jù)需要也可以配合光聚合引發(fā)劑、光敏劑等。
粘合層除了上述的基礎(chǔ)聚合物和交聯(lián)劑以外,根據(jù)需要為了調(diào)整粘合劑的粘合力、凝聚力、粘性、彈性模量、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度等,可以包含例如作為天然物或合成物的樹脂類、粘合性賦予樹脂、抗氧化劑、抗靜電劑、紫外線吸收劑、染料、顏料、消泡劑、腐蝕劑、光聚合引發(fā)劑、熱聚合引發(fā)劑等添加劑。此外,也可以含有微粒而制成顯示光散射性的粘合層。紫外線吸收劑包括:水楊酸酯系化合物、二苯甲酮系化合物、苯并三唑系化合物、氰基丙烯酸酯系化合物、鎳絡(luò)鹽系化合物等。
在本發(fā)明中,構(gòu)成粘合層的粘合劑中,優(yōu)選含有硅烷系化合物,尤其優(yōu)選使配合交聯(lián)劑前的丙烯酸系樹脂中預(yù)先含有硅烷系化合物。硅烷系化合物由于使對(duì)玻璃的粘合力提高,因此通過包含硅烷系化合物,被玻璃基板夾持的圖像顯示元件與粘合層的密合性提高,能夠確保對(duì)顯示面板的高粘接力,因此即便在長期和/或高溫環(huán)境下的使用中,也不易發(fā)生從曲面狀態(tài)的顯示面板的剝離、浮起。
粘合層例如可以通過如下方法進(jìn)行設(shè)置:通過將上述那樣的粘合劑制成有機(jī)溶劑溶液,在欲層疊該粘合層的膜或?qū)?例如偏振膜等)上利用模涂機(jī)、凹版涂布機(jī)等進(jìn)行涂布,進(jìn)行干燥。另外,也可以通過如下方法進(jìn)行設(shè)置:將在實(shí)施脫模處理后的塑料膜(也稱作隔膜)上形成的片狀粘合劑轉(zhuǎn)印至欲層疊的膜或?qū)印?duì)于粘合層的厚度沒有特別限制,優(yōu)選為2~40μm的范圍內(nèi),更優(yōu)選為5~35μm的范圍內(nèi),進(jìn)一步優(yōu)選為10~30μm的范圍內(nèi)。若粘合層的厚度為上述下限值以上,則能夠進(jìn)一步抑制因在長期的使用和/或高溫環(huán)境下的使用導(dǎo)致產(chǎn)生剝離、浮起。若粘合層的厚度為上述上限值以下,則偏振板的厚度的增加得到抑制的結(jié)果,在曲面狀態(tài)下粘合層不易變形,能夠抑制因在長期的使用和/或高溫環(huán)境下的使用導(dǎo)致產(chǎn)生剝離、浮起。由此,能夠抑制圖像顯示裝置的框架周邊處的顯示功能的下降。
在優(yōu)選的一個(gè)方案中,本發(fā)明的偏振板的粘合層由作為丙烯酸丁酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸2-苯氧基乙酯、丙烯酸2-羥基乙酯和丙烯酸的共聚物的丙烯酸系樹脂、硅烷系化合物和作為交聯(lián)劑的異氰酸酯化合物構(gòu)成。
在優(yōu)選的一個(gè)實(shí)施方式中,本發(fā)明的偏振板包含粘合層。上述粘合層的在23℃、50%RH時(shí)的在平面狀態(tài)下測定的對(duì)玻璃粘合力(以下有時(shí)記作“對(duì)玻璃粘合力(平面、23℃)”)優(yōu)選為1.0N/25mm以上,更優(yōu)選為2.0N/25mm以上。若粘合層的對(duì)玻璃粘合力(平面、23℃)為1.0N/25mm以上,則在長時(shí)間的連續(xù)使用、在長期和/或高溫環(huán)境下的使用、移動(dòng)和保管等中,能夠更有效抑制偏振板從曲面圖像顯示面板的剝離、浮起。對(duì)于本發(fā)明的偏振板而言,對(duì)玻璃粘合力(平面、23℃)更優(yōu)選為3.0N/25mm以上,特別優(yōu)選為4.0N/25mm以上。
此外,對(duì)于本發(fā)明的偏振板而言,在曲面狀態(tài)下測定的粘合層的對(duì)玻璃粘合力(以下有時(shí)記作“對(duì)玻璃粘合力(曲面、23℃)”)優(yōu)選為1.5N/25mm以上、進(jìn)一步優(yōu)選為2.5N/25mm以上。本發(fā)明的偏振板的對(duì)玻璃粘合力(曲面、23℃)更優(yōu)選為3.5N/25mm以上,進(jìn)一步優(yōu)選為4.5N/25mm以上。在曲面狀態(tài)下測定的對(duì)玻璃粘合力并不一定與在平面狀態(tài)下測定的對(duì)玻璃粘合力相同,另外,也并非依單純的比例關(guān)系等一定的法則而變化。本發(fā)明的偏振板用于曲面圖像顯示裝置,因此將曲面狀態(tài)下的對(duì)玻璃粘合力控制在一定范圍內(nèi)與僅借助平面狀態(tài)下的對(duì)玻璃粘合力來控制偏振板的對(duì)玻璃粘合力的情況相比,可帶來在更切合實(shí)際使用的狀態(tài)下的對(duì)偏振板的圖像顯示元件的粘合力的控制。特別是若對(duì)玻璃粘合力(曲面、23℃)為1.5N/25mm以上、進(jìn)一步為2.5N/25mm以上,則在偏振板被組裝進(jìn)曲面圖像顯示面板中后,即便在長期的使用時(shí)、因長時(shí)間使用而暴露于光源的熱的情況下或在容易形成高溫多濕環(huán)境的運(yùn)輸時(shí)等嚴(yán)苛環(huán)境下,也能夠確保對(duì)圖像顯示面板的充分的粘接力,不易發(fā)生偏振板從曲面狀態(tài)的圖像顯示面板的剝離、浮起。
從充分確保長期和/或高溫環(huán)境下的對(duì)圖像顯示面板的粘接力的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選本發(fā)明的偏振板的對(duì)玻璃粘合力(平面、23℃)和對(duì)玻璃粘合力(曲面、23℃)均為2.0N/25mm以上,更優(yōu)選為3.0N/25mm以上,特別優(yōu)選為4.0N/25mm以上。
另一方面,在曲面圖像顯示面板的制造工序中,在圖像顯示元件上貼合偏振板時(shí)或在貼合后發(fā)生貼壞的情況下,有時(shí)也與以往的平面圖像顯示面板的制造工序同樣地以平面狀態(tài)進(jìn)行返工(即,剝離而再利用面板),但也設(shè)想以曲面狀態(tài)進(jìn)行返工。以曲面狀態(tài)進(jìn)行返工的情況下,除了因處于曲面化后的狀態(tài)而已經(jīng)負(fù)載的壓縮應(yīng)力以外,為了從圖像顯示面板剝離偏振板而進(jìn)一步作用有壓縮應(yīng)力。因此,在以曲面狀態(tài)的返工的情況下,與以平面狀態(tài)的返工相比,從曲面圖像顯示面板剝離偏振板在技術(shù)上趨于變難,尤其偏振板的粘合力越高則為了剝離偏振板而負(fù)載的壓縮應(yīng)力越大,因此容易產(chǎn)生例如在剝離時(shí)構(gòu)成顯示面板的玻璃板發(fā)生破裂等不良情況。
對(duì)玻璃粘合力過高時(shí),雖然可能不產(chǎn)生圖像顯示面板從偏振板的浮起、剝離,但是上述這樣的返工性有可能產(chǎn)生問題,因而本發(fā)明的偏振板的在平面狀態(tài)下測定的對(duì)玻璃粘合力(平面、23℃)優(yōu)選為20.0N/25mm以下,更優(yōu)選為15.0N/25mm以下,進(jìn)一步優(yōu)選為10.0N/25mm以下,特別優(yōu)選為6.0N/25mm以下。另外,對(duì)玻璃粘合力(曲面、23℃)優(yōu)選為20.0N/25mm以下,更優(yōu)選為15.0N/25mm以下,進(jìn)一步優(yōu)選為10.0N/25mm以下,特別優(yōu)選為6.0N/25mm以下。
上述各對(duì)玻璃粘合力的上限為上述范圍內(nèi)的情況下,在曲面圖像顯示面板的制造工序中發(fā)生或發(fā)現(xiàn)偏振板的貼壞時(shí),變得易于容易地從顯示面板對(duì)偏振板進(jìn)行返工。從返工性的觀點(diǎn)出發(fā),在本發(fā)明中,優(yōu)選對(duì)玻璃粘合力(平面、23℃)和對(duì)玻璃粘合力(曲面、23℃)均為20.0N/25mm以下。
本發(fā)明的偏振板包含粘合層的情況下,對(duì)玻璃粘合力(平面、23℃)即便為20.0N/25mm以下、進(jìn)而為15.0N/25mm以下、特別為10.0N/25mm、尤其為6.0N/25mm以下、進(jìn)一步特別為4.0N/25mm以下,由于滿足式(1),因而能夠抑制浮起、剝離。
上述對(duì)玻璃粘合力(平面、23℃)是:將切割成規(guī)定尺寸的偏振板經(jīng)由其粘合層貼附于平坦的玻璃基板,進(jìn)行高壓釜處理,在23℃、50%RH下靜置24小時(shí)后,將偏振板沿180°方向以規(guī)定速度從玻璃基板剝離而測定的值。對(duì)玻璃粘合力(曲面、23℃)是:與對(duì)玻璃粘合力(平面、23℃)的測定方法同樣地進(jìn)行,將偏振板貼合至玻璃板得到試驗(yàn)片,將所得試驗(yàn)片以使試驗(yàn)片沿襲加工至曲率半徑2500mm的金屬板上的方式固定,在這種狀態(tài)下在23℃、50%RH下靜置24小時(shí)后,剝離偏振板而測定的值。
對(duì)玻璃粘合力(平面、23℃)和對(duì)玻璃粘合力(曲面、23℃)的更詳細(xì)的測定方法如后述的實(shí)施例所記載的那樣。
在本發(fā)明的偏振板中,在80℃干燥環(huán)境下250小時(shí)后,在平面狀態(tài)下測定的粘合層的對(duì)玻璃粘合力(以下有時(shí)記作“對(duì)玻璃粘合力(平面、80℃)”)優(yōu)選為7.0N/25mm以上,更優(yōu)選為9.0N/25mm以上,進(jìn)一步優(yōu)選為11.0N/25mm以上。另外,在本發(fā)明的偏振板中,在80℃干燥環(huán)境下250小時(shí)后,在曲面狀態(tài)下測定的粘合層的對(duì)玻璃粘合力(以下有時(shí)記作“對(duì)玻璃粘合力(曲面、80℃)”)優(yōu)選為8.0N/25mm以上,更優(yōu)選為10.0N/25mm以上,進(jìn)一步優(yōu)選為12.0N/25mm以上。此外,有時(shí)由于粘合力升高,在測定時(shí)試驗(yàn)片破裂,不能將在80℃干燥環(huán)境下250小時(shí)后測定的上述各對(duì)玻璃粘合力作為數(shù)值進(jìn)行測定,這是本發(fā)明的特別優(yōu)選的一個(gè)方案。
在80℃干燥環(huán)境下250小時(shí)后測定的各對(duì)玻璃粘合力為上述這樣的值時(shí),即便在長期和/或高溫環(huán)境下的使用等中,也能夠確保對(duì)顯示面板的充分的粘接力,不易發(fā)生從曲面狀態(tài)的顯示面板的剝離、浮起。在具有上述的一定范圍的對(duì)玻璃粘合力(平面、23℃)的偏振板中,使在80℃干燥環(huán)境下250小時(shí)后測定的各對(duì)玻璃粘合力為上述這樣的值對(duì)于本發(fā)明的偏振板而言特別有利。
對(duì)玻璃粘合力(平面、80℃)優(yōu)選比對(duì)玻璃粘合力(平面、23℃)高5.0N/25mm以上,更優(yōu)選高7.0N/25mm以上,特別優(yōu)選高10.0N/25mm以上。另外,對(duì)玻璃粘合力(曲面、80℃)優(yōu)選比對(duì)玻璃粘合力(曲面、23℃)高5.0N/25mm以上,更優(yōu)選高7.0N/25mm以上,特別優(yōu)選高10.0N/25mm以上。在具有上述的一定范圍的對(duì)玻璃粘合力(平面、23℃)的偏振板中,進(jìn)而若在80℃干燥環(huán)境下250小時(shí)后測定的各對(duì)玻璃粘合力比在23℃、50%RH下測定的各對(duì)玻璃粘合力高5.0N/25mm以上,則在貼合于圖像顯示元件后的貼合初始狀態(tài)下,不僅能夠確保為了貼合于圖像顯示元件并在常溫至低溫環(huán)境下使用所需的粘合力,還能夠容易地進(jìn)行返工。此外,即便在暴露于長時(shí)間光源的熱的情況下、在容易形成高溫多濕環(huán)境的運(yùn)輸時(shí)以及在長期和/或高溫環(huán)境下的使用中,也能夠確保對(duì)顯示面板的充分的粘接力,不易發(fā)生從曲面狀態(tài)的顯示面板的剝離、浮起。
對(duì)于對(duì)玻璃粘合力(平面、80℃)與對(duì)玻璃粘合力(平面、23℃)之差、以及對(duì)玻璃粘合力(曲面、80℃)與對(duì)玻璃粘合力(曲面、23℃)之差,其上限各自并無特別限制,通常為20.0N/25mm以下。
對(duì)玻璃粘合力(曲面、80℃)優(yōu)選比對(duì)玻璃粘合力(平面、23℃)高5.0N/25mm以上,更優(yōu)選高7.0N/25mm以上,特別優(yōu)選高10.0N/25mm以上。若對(duì)玻璃粘合力(曲面、80℃)與對(duì)玻璃粘合力(平面、23℃)之差為上述范圍內(nèi),則容易進(jìn)行平面狀態(tài)下的貼合和返工,即便在曲面化后長期和/或高溫環(huán)境下的使用等中,也能夠確保對(duì)顯示面板的充分的粘接力,不易發(fā)生從曲面狀態(tài)的顯示面板的剝離、浮起。
上述對(duì)玻璃粘合力(平面、80℃)和對(duì)玻璃粘合力(曲面、80℃)除了將試驗(yàn)片在80℃、干燥環(huán)境下靜置250小時(shí)以外,通過與上述的對(duì)玻璃粘合力(平面、23)和對(duì)玻璃粘合力(曲面、23℃)同樣的方法進(jìn)行測定。
粘合層的對(duì)玻璃粘合力由于根據(jù)構(gòu)成粘合層的成分的種類、其含量比、形成條件(干燥、活性能量射線照射條件)、形成后的厚度等而變化,因此根據(jù)所期望的對(duì)玻璃粘合力適當(dāng)選擇粘合層的構(gòu)成成分、含量比、形成條件、厚度等即可。具體來說,例如能夠通過使用丙烯酸系樹脂作為構(gòu)成粘合層的粘合劑的構(gòu)成成分、配合硅烷系化合物、以及使粘合層的層厚增厚來提高粘合層的對(duì)玻璃粘合力。另外,通過改變構(gòu)成丙烯酸系樹脂的單體的種類及其比率、硅烷系化合物的種類及其含量,能夠?qū)?duì)玻璃粘合力控制為所期望的值。
<偏振膜>
作為可構(gòu)成本發(fā)明的偏振板的偏振膜,是具有從入射的自然光提取線偏振光的功能的膜,例如可以使用在聚乙烯醇系樹脂膜上取向吸附有二向色性色素的膜。作為構(gòu)成聚乙烯醇系樹脂膜的聚乙烯醇系樹脂,可以將聚乙酸乙烯酯系樹脂皂化后使用。作為聚乙酸乙烯酯系樹脂,除了乙酸乙烯酯的均聚物即聚乙酸乙烯酯以外,可以舉出乙酸乙烯酯與可與之共聚的其它單體的共聚物(例如乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等)。作為可與乙酸乙烯酯共聚的其它單體,例如可列舉:不飽和羧酸類、烯烴類、乙烯基醚類、不飽和磺酸類、具有銨基的丙烯酰胺類等。
聚乙烯醇系樹脂的皂化度通常為85~100摩爾%,優(yōu)選為98摩爾%以上。聚乙烯醇系樹脂可以經(jīng)改性,例如可以使用經(jīng)醛類改性的聚乙烯醇縮甲醛、聚乙烯醇縮乙醛和聚乙烯醇縮丁醛等。聚乙烯醇系樹脂的聚合度通常為1000~10000,優(yōu)選為1500~5000。
可以將這樣的聚乙烯醇系樹脂制膜后用作偏振膜的坯膜。將聚乙烯醇系樹脂制膜的方法沒有特別限定,可以用以往公知的方法進(jìn)行制膜。包含聚乙烯醇系樹脂的坯膜的膜厚沒有特別限定,如果考慮到容易拉伸,例如為10~150μm,優(yōu)選為15~100μm,更優(yōu)選為20~80μm。
偏振膜通常經(jīng)過如下工序進(jìn)行制造:對(duì)這樣的聚乙烯醇膜等聚乙烯醇系樹脂膜進(jìn)行單軸拉伸的工序;用二向色性色素對(duì)聚乙烯醇系樹脂膜進(jìn)行染色由此吸附二向色性色素的工序;用硼酸水溶液對(duì)吸附有二向色性色素的聚乙烯醇系樹脂膜進(jìn)行處理的工序;和在利用硼酸水溶液的處理后進(jìn)行水洗的工序。從工業(yè)上的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選使用由此制造的經(jīng)拉伸·染色的聚乙烯醇膜作為偏振膜。需要說明的是,經(jīng)拉伸·染色的聚乙烯醇膜是指,包含(吸附有)二向色性色素的拉伸聚乙烯醇膜,拉伸倍率如下所述。
聚乙烯醇系樹脂膜的單軸拉伸可以在二向色性色素染色前、與染色同時(shí)、或染色后進(jìn)行。當(dāng)在染色后進(jìn)行單軸拉伸時(shí),該單軸拉伸可以在硼酸處理前或硼酸處理中進(jìn)行。此外,也可以按上述多個(gè)階段進(jìn)行單軸拉伸。單軸拉伸時(shí),可以在圓周速度不同的輥間沿著單軸進(jìn)行拉伸,也可以使用熱輥沿著單軸進(jìn)行拉伸。此外,單軸拉伸既可以是在大氣中進(jìn)行拉伸的干式拉伸,也可以是在用溶劑使聚乙烯醇系樹脂膜溶脹的狀態(tài)下進(jìn)行拉伸的濕式拉伸。從抑制偏振膜的變形的觀點(diǎn)出發(fā),拉伸倍率優(yōu)選為8倍以下,更優(yōu)選為7.5倍以下,進(jìn)一步優(yōu)選為7倍以下。另外,從使作為偏振膜的功能呈現(xiàn)的觀點(diǎn)出發(fā),拉伸倍率通常為4.5倍以上。
作為用二向色性色素對(duì)聚乙烯醇系樹脂膜進(jìn)行染色的方法,例如可列舉將聚乙烯醇系樹脂膜在含有二向色性色素的水溶液中浸漬的方法。作為二向色性色素,可使用碘、二向色性染料。二向色性染料例如包括:C.I.DIRECT RED 39等包含雙偶氮化合物的二向色性直接染料、包含三偶氮、四偶氮化合物等的二向色性直接染料。需要說明的是,聚乙烯醇系樹脂膜優(yōu)選在染色處理前實(shí)施了在水中浸漬的處理。
使用碘作為二向色性色素時(shí),通常采用將聚乙烯醇系樹脂膜在含有碘和碘化鉀的水溶液中浸漬進(jìn)行染色的方法。該水溶液中的碘的含量通常為每100質(zhì)量份水0.01~1質(zhì)量份,碘化鉀的含量通常為每100質(zhì)量份水0.5~20質(zhì)量份。使用碘作為二向色性色素時(shí),用于染色的水溶液的溫度通常為20~40℃,另外,在該水溶液中的浸漬時(shí)間(染色時(shí)間)通常為20~1800秒。
使用二向色性染料作為二向色性色素時(shí),通常采用在包含水溶性二向色性染料的水溶液中浸漬聚乙烯醇系樹脂膜進(jìn)行染色的方法。該水溶液中的二向色性染料的含量通常為每100質(zhì)量份水1×10-4~10質(zhì)量份,優(yōu)選為1×10-3~1質(zhì)量份,更優(yōu)選為1×10-3~1×10-2質(zhì)量份。該水溶液可以含有硫酸鈉等無機(jī)鹽作為染色助劑。使用二向色性染料作為二向色性色素時(shí),用于染色的染料水溶液的溫度通常為20~80℃,另外,在該水溶液中的浸漬時(shí)間(染色時(shí)間)通常為10~1800秒。
利用二向色性色素進(jìn)行染色后的硼酸處理可以通過將經(jīng)染色的聚乙烯醇系樹脂膜在含硼酸的水溶液中進(jìn)行浸漬來進(jìn)行。含硼酸的水溶液中的硼酸的量通常為每100質(zhì)量份水2~15質(zhì)量份,優(yōu)選為5~12質(zhì)量份。使用碘作為二向色性色素時(shí),優(yōu)選該含硼酸的水溶液含有碘化鉀。含硼酸的水溶液中的碘化鉀的量通常為每100質(zhì)量份水0.1~15質(zhì)量份,優(yōu)選為5~12質(zhì)量份。在含硼酸的水溶液中的浸漬時(shí)間通常為60~1200秒,優(yōu)選為150~600秒,更優(yōu)選為200~400秒。含硼酸的水溶液的溫度通常為50℃以上,優(yōu)選為50~85℃,更優(yōu)選為60~80℃。
通常對(duì)硼酸處理后的聚乙烯醇系樹脂膜進(jìn)行水洗處理。水洗處理例如通過將經(jīng)硼酸處理的聚乙烯醇系樹脂膜在水中進(jìn)行浸漬來進(jìn)行。水洗處理中的水的溫度通常為5~40℃,浸漬時(shí)間通常為1~120秒。水洗后實(shí)施干燥處理而得到偏振膜。干燥處理可以使用熱風(fēng)干燥機(jī)、遠(yuǎn)紅外線加熱器進(jìn)行。干燥處理的溫度通常為30~100℃,優(yōu)選為40~95℃,更優(yōu)選為50~90℃。干燥處理的時(shí)間通常為60~600秒,優(yōu)選為120~600秒。
如此,對(duì)聚乙烯醇系樹脂膜實(shí)施單軸拉伸、利用二向色性色素的染色和硼酸處理,得到偏振膜。偏振膜的厚度例如可以設(shè)為5~40μm。
對(duì)于在涂布型的薄膜偏振膜而言,與以往公知的將聚乙烯醇系樹脂膜拉伸而成的偏振膜相比尺寸變化率小,因此通過使用涂布型的薄膜偏振膜,可抑制在長期的使用和/或高溫環(huán)境下的使用中的偏振板的尺寸變化。另外,能夠有助于偏振板的薄膜化,在本發(fā)明中是優(yōu)選的。作為涂布型的薄膜偏振膜,例如可以使用日本特開2012-58381、日本特開2013-37115、國際公開第2012/147633、國際公開第2014/091921中例示的涂布型的薄膜偏振膜。
<保護(hù)層>
在優(yōu)選的一個(gè)方案中,本發(fā)明的偏振板具有在上述偏振膜的單面或雙面層疊的保護(hù)層。保護(hù)層例如有助于防止偏振膜的收縮和膨脹、防止溫度、濕度、紫外線等所致的偏振膜的劣化,因而優(yōu)選本發(fā)明的偏振板具有保護(hù)層。
作為形成保護(hù)層的材料,優(yōu)選透明性、機(jī)械強(qiáng)度、熱穩(wěn)定性、水分屏蔽性、各向同性等優(yōu)異的材料。例如可列舉:聚對(duì)苯二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二酯等聚酯系聚合物;二乙酰基纖維素、三乙酰基纖維素等纖維素系聚合物;聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸系聚合物;聚苯乙烯、丙烯腈-苯乙烯共聚物(AS樹脂)等苯乙烯系聚合物;聚碳酸酯系聚合物。另外,聚乙烯、聚丙烯、環(huán)系或具有降冰片烯結(jié)構(gòu)的聚烯烴、乙烯-丙烯共聚物等聚烯烴系聚合物;氯乙烯系聚合物;尼龍、芳香族聚酰胺等酰胺系聚合物;酰亞胺系聚合物;砜系聚合物;聚醚砜系聚合物;聚醚醚酮系聚合物;聚苯硫醚系聚合物;乙烯醇系聚合物;偏氯乙烯系聚合物;乙烯基縮丁醛系聚合物;芳酯系聚合物;聚氧亞甲基系聚合物;環(huán)氧系聚合物;或者上述聚合物的混合物等也可舉出作為形成保護(hù)層的聚合物的例子。保護(hù)層也可以為由丙烯酸系、氨基甲酸酯系、丙烯酸系氨基甲酸酯系、環(huán)氧系、硅酮系等熱固化型或紫外線固化型的樹脂形成的固化層。其中,優(yōu)選含有具有與異氰酸酯交聯(lián)劑的反應(yīng)性的羥基的材料,特別優(yōu)選纖維素系聚合物。保護(hù)層的厚度沒有特別限制,通常為500μm以下,優(yōu)選為1~300μm,更優(yōu)選為5~200μm,進(jìn)一步優(yōu)選為30~100μm。另外,保護(hù)層可以由附加有光學(xué)補(bǔ)償功能的透明保護(hù)膜等構(gòu)成。需要說明的是,在偏振膜的背面?zhèn)葘盈B的外側(cè)保護(hù)層的厚度與在偏振膜的觀看側(cè)層疊的內(nèi)側(cè)保護(hù)層的厚度優(yōu)選相同或者外側(cè)保護(hù)層比內(nèi)側(cè)保護(hù)層厚。如此,特別在對(duì)偏振板施加熱時(shí)外側(cè)和內(nèi)側(cè)保護(hù)層的翹曲被抑制,或者由于向剛性低側(cè)翹曲,從而不易發(fā)生從顯示面板的剝離、浮起。這特別優(yōu)選在凹面?zhèn)葢?yīng)用。
通過提高與偏振膜鄰接的保護(hù)層的剛性,能夠抑制偏振膜的收縮,因此通過控制保護(hù)層的剛性,從而能夠抑制偏振板的尺寸變化。在此,剛性定義為用于保護(hù)層的膜在室溫(23℃)下的拉伸彈性模量(以下記作23℃彈性模量)乘以膜厚而得的剛性、以及在80℃條件下的拉伸彈性模量(以下記作80℃彈性模量)乘以膜厚而得的剛性。尤其,通過提高80℃彈性模量乘以膜厚而成的剛性,能夠抑制偏振板在高溫環(huán)境下的尺寸變化。例如,以三乙酰基纖維素為代表的纖維素系聚合物優(yōu)選23℃彈性模量為3000~5000MPa、80℃彈性模量為2000~4000MPa的范圍,以聚甲基丙烯酸甲酯為代表的丙烯酸系聚合物優(yōu)選23℃彈性模量為2000~4000MPa、80℃彈性模量為800~2500MPa的范圍,具有降冰片烯結(jié)構(gòu)的聚烯烴系聚合物優(yōu)選23℃彈性模量為2000~4000MPa、80℃彈性模量為1500~3000MPa的范圍。
不被粘接于偏振膜的保護(hù)層的面可以具有表面處理層,例如可以具有:硬涂層、防反射層、抗粘連層、防眩層或擴(kuò)散層等光學(xué)層。
硬涂層的目的在于防止偏振板表面劃傷等,例如可以通過將基于丙烯酸系、硅酮系等紫外線固化型樹脂的硬度、滑動(dòng)特性等優(yōu)異的固化皮膜附加于保護(hù)層的表面的方式等進(jìn)行形成。防反射層的目的在于防止在偏振板表面的外部光的反射,可以通過形成根據(jù)以往的防反射膜等而實(shí)現(xiàn)。另外,抗粘連層的目的在于防止與相鄰層的密合。
另外,防眩層的目的在于,防止外部光在偏振板的表面發(fā)生反射而阻礙偏振板透射光的辨認(rèn)等,例如可以通過基于噴砂方式、壓花加工方式的粗面化方式、透明微粒的配合方式等方式在保護(hù)層的表面賦予微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)而形成。作為為了形成上述表面微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)而含有的微粒,例如可列舉:由平均粒徑為0.5~50μm的二氧化硅、氧化鋁、氧化鈦、氧化鋯、氧化錫、氧化銦、氧化鎘、氧化銻等形成的可具有導(dǎo)電性的無機(jī)系微粒、由交聯(lián)或未交聯(lián)的聚合物等形成的有機(jī)系微粒等透明微粒。形成表面微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)時(shí),微粒的含量相對(duì)于形成表面微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)的透明樹脂100質(zhì)量份通常為2~50質(zhì)量份,優(yōu)選為5~25質(zhì)量份。防眩層可以兼作將偏振板透射光擴(kuò)散而擴(kuò)大視角等的擴(kuò)散層(視角擴(kuò)大功能等)。需要說明的是,保護(hù)層可以根據(jù)需要含有公知的添加劑。作為添加劑,可列舉:離子捕捉劑、抗氧化劑、敏化助劑、光穩(wěn)定劑、增粘劑、熱塑性樹脂、填充劑、流動(dòng)調(diào)節(jié)劑、增塑劑、消泡劑、色素、抗靜電劑和紫外線吸收劑等。
需要說明的是,上述防反射層、抗粘連層、擴(kuò)散層、防眩層等既能夠設(shè)置于保護(hù)層本身并一體化,或者另行作為與保護(hù)層并非一體的光學(xué)層進(jìn)行設(shè)置。
<粘接劑層>
偏振膜與保護(hù)層通常經(jīng)由粘接劑粘接。作為對(duì)偏振膜和保護(hù)層進(jìn)行粘接的粘接劑,沒有特別限定,從使所形成的粘接劑層變薄的觀點(diǎn)出發(fā),可列舉水系粘接劑,即將粘接劑成分溶于水而成的粘接劑或?qū)⒄辰觿┏煞址稚⒂谒傻恼辰觿?。例如,作為粘接劑成分可以使用包含聚乙烯醇系樹脂或氨基甲酸酯樹脂的粘接劑。在偏振膜的雙面具有保護(hù)層時(shí),該粘接中使用的粘接劑可以相同也可以不同。
包含聚乙烯醇系樹脂作為粘接劑成分時(shí),聚乙烯醇系樹脂除了部分皂化聚乙烯醇、完全皂化聚乙烯醇以外還可以是羧基改性聚乙烯醇、乙酰乙?;男跃垡蚁┐肌⒘u甲基改性聚乙烯醇、氨基改性聚乙烯醇等經(jīng)改性的聚乙烯醇系樹脂。通常,以聚乙烯醇系樹脂為粘接劑成分的粘接劑以聚乙烯醇系樹脂的水溶液的形式制備。粘接劑中的聚乙烯醇系樹脂的濃度相對(duì)于水100質(zhì)量份通常為1~10質(zhì)量份,優(yōu)選為1~5質(zhì)量份。
以聚乙烯醇系樹脂為粘接劑成分的粘接劑中,為了提高粘接性,優(yōu)選包含乙二醛、水溶性環(huán)氧樹脂等固化性成分和/或交聯(lián)劑。作為水溶性環(huán)氧樹脂,例如可以適合地使用:使表氯醇與由二亞乙基三胺、三亞乙基四胺等聚亞烷基多元胺與己二酸等二元羧酸的反應(yīng)而得到的聚酰胺胺進(jìn)行反應(yīng)而得到的聚酰胺多元胺環(huán)氧樹脂。作為該聚酰胺多元胺環(huán)氧樹脂的市售品,可列舉:“Sumirez Resin 650”(Sumika Chemtex株式會(huì)社制)、“Sumirez Resin 675”(Sumika Chemtex株式會(huì)社制)、“WS-525”(日本PMC株式會(huì)社制)等。這些固化性成分和/或交聯(lián)劑的添加量(都添加時(shí)為其合計(jì)量)相對(duì)于聚乙烯醇系樹脂100質(zhì)量份通常為1~100質(zhì)量份,優(yōu)選為1~50質(zhì)量份。若上述固化性成分和/或交聯(lián)劑的添加量為上述范圍內(nèi),則粘接性提高,能夠形成顯示良好粘接性的粘接劑層。
另外,包含氨基甲酸酯樹脂作為粘接劑成分時(shí),優(yōu)選使用:聚酯系離聚物型氨基甲酸酯樹脂與具有環(huán)氧丙氧基的化合物的混合物。此處,聚酯系離聚物型氨基甲酸酯樹脂是指,具有聚酯骨架且在該骨架內(nèi)導(dǎo)入有少量離子性成分(親水成分)的氨基甲酸酯樹脂。該離聚物型氨基甲酸酯樹脂不使用乳化劑而直接在水中乳化形成乳液,因此適合作為水系的粘接劑。聚酯系離聚物型氨基甲酸酯樹脂其本身是公知的,例如日本特開平7-97504號(hào)公報(bào)中記載了用于使酚系樹脂分散于水性介質(zhì)中的高分子分散劑的例子,另外,日本特開2005-70140號(hào)公報(bào)和日本特開2005-208456號(hào)公報(bào)中披露了將聚酯系離聚物型氨基甲酸酯樹脂與具有環(huán)氧丙氧基的化合物的混合物作為粘接劑,在包含聚乙烯醇系樹脂的偏振膜上貼合環(huán)烯烴系樹脂膜的形態(tài)。
粘接劑在偏振膜和/或在該偏振膜上貼合的保護(hù)層(保護(hù)膜)上的涂布可以用公知的方法進(jìn)行,例如可以使用:流延法、線棒涂布法、凹版涂布法、逗號(hào)涂布機(jī)法、刮刀法、模涂法、浸漬涂布法、噴霧法等。流延法是指,將作為被涂布物的膜沿大致垂直方向、大致水平方向或兩者間的傾斜方向移動(dòng),同時(shí)在其表面上流下粘接劑并使之散布的方法。涂布粘接劑后,將偏振膜和待與該偏振膜貼合的保護(hù)層重疊,利用夾持輥等進(jìn)行夾持來進(jìn)行膜的貼合。使用夾持輥的膜的貼合例如可以采用:涂布粘接劑后,用輥等進(jìn)行加壓而進(jìn)行均勻擠壓擴(kuò)展的方法;涂布粘接劑后,通過輥與輥之間而進(jìn)行加壓從而進(jìn)行擠壓擴(kuò)展的方法等。此時(shí),所使用的輥的材質(zhì)可以為金屬、橡膠等。另外,使膜通過多個(gè)輥間進(jìn)行擠壓擴(kuò)展時(shí),多個(gè)輥可以為相同材質(zhì),也可以為不同材質(zhì)。
需要說明的是,為了提高粘接性,可以適當(dāng)?shù)貙?duì)偏振膜與保護(hù)層的粘接面實(shí)施等離子體處理、電暈處理、紫外線照射處理、火焰(flame)處理、皂化處理等表面處理。作為皂化處理,可列舉在氫氧化鈉、氫氧化鉀等堿的水溶液中進(jìn)行浸漬的方法。
上述貼合后,進(jìn)行干燥使粘接劑固化由此可以得到偏振板。該干燥處理例如通過噴射熱風(fēng)進(jìn)行,其溫度通常為40~100℃的范圍內(nèi),優(yōu)選為60~100℃的范圍內(nèi)。另外,干燥時(shí)間通常為20~1200秒。
由干燥后的粘接劑形成的粘接劑層的厚度通常為0.001~5μm,優(yōu)選為0.01~2μm,進(jìn)一步優(yōu)選為0.01~1μm。若粘接劑層的厚度為上述范圍內(nèi),則能夠確保充分的粘接性,另外,在外觀上也優(yōu)選,并且能夠有助于偏振板的薄膜化,因此適于本發(fā)明的偏振板。
上述干燥后,可以在室溫以上的溫度下實(shí)施至少半天、優(yōu)選為幾天以上的熟化來得到充分的粘接強(qiáng)度。熟化溫度優(yōu)選為30~50℃的范圍,更優(yōu)選為35~45℃的范圍。若熟化溫度為上述范圍內(nèi),則卷筒狀態(tài)下的所謂“卷緊(卷き締まり)”不易發(fā)生。需要說明的是,熟化時(shí)的濕度沒有特別限制,只要相對(duì)濕度為0~70%RH的范圍即可。熟化時(shí)間通常為1~10天,優(yōu)選為2~7天。
另外,作為上述粘接劑,也可以使用光固化性粘接劑。作為光固化性粘接劑,例如可列舉:光固化性環(huán)氧樹脂與光陽離子聚合引發(fā)劑等的混合物;光固化性丙烯酸系樹脂與光自由基聚合引發(fā)劑等的混合物。使用光固化性粘接劑時(shí),通過照射活性能量射線使光固化性粘接劑固化?;钚阅芰可渚€的光源沒有特別限定,優(yōu)選在波長400nm以下具有發(fā)光分布的活性能量射線,具體來說優(yōu)選為低壓汞燈、中壓汞燈、高壓汞燈、超高壓汞燈、化學(xué)燈、黑光燈、微波激發(fā)汞燈、金屬鹵化物燈等。
對(duì)光固化性粘接劑的光照射強(qiáng)度根據(jù)光固化性粘接劑的組成適當(dāng)確定,沒有特別限定,對(duì)聚合引發(fā)劑的活性化有效的波長區(qū)域的照射強(qiáng)度優(yōu)選為0.1~6000mW/cm2,更優(yōu)選為10~1000mW/cm2,進(jìn)一步優(yōu)選為20~500mW/cm2。若該照射強(qiáng)度為上述范圍內(nèi),則可確保反應(yīng)時(shí)間,另外,可以抑制因從光源輻射的熱和光固化性粘接劑在固化時(shí)的發(fā)熱所導(dǎo)致的環(huán)氧樹脂的黃變、偏振膜的劣化。對(duì)光固化性粘接劑的光照射時(shí)間根據(jù)進(jìn)行固化的光固化性粘接劑適當(dāng)選擇即可,沒有特別限制,以上述照射強(qiáng)度與照射時(shí)間之積的形式表示的累積光量優(yōu)選設(shè)定為10~10000mJ/m2,更優(yōu)選為50~1000mJ/m2,進(jìn)一步優(yōu)選為80~500mJ/m2。若對(duì)光固化性粘接劑的累積光量為上述范圍內(nèi),則能夠產(chǎn)生充足量的源自聚合引發(fā)劑的活性物種而更可靠地推進(jìn)固化反應(yīng),另外,照射時(shí)間不會(huì)變得過長,能夠維持良好的生產(chǎn)率。
需要說明的是,通過活性能量射線的照射使光固化性粘接劑固化時(shí),優(yōu)選在例如偏振膜的偏振度、透射率和色相以及構(gòu)成保護(hù)層和光學(xué)層的各種膜的透明性之類的偏振板的各種功能不下降的條件下進(jìn)行固化。
<光學(xué)層>
本發(fā)明的偏振板可以根據(jù)需要進(jìn)一步層疊有相位差膜、視角補(bǔ)償膜和增亮膜等光學(xué)層。
作為相位差膜,可列舉:對(duì)高分子原材料進(jìn)行單軸或雙軸壓延處理而成的雙折射性膜、液晶聚合物的取向膜、用膜支撐液晶聚合物的取向?qū)拥亩傻南辔徊钅さ?。拉伸處理例如可以通過輥拉伸法、長間隙拉伸法、拉幅機(jī)拉伸法、管狀拉伸法等進(jìn)行。拉伸倍率在單軸拉伸的情況下通常為1.1~3倍。相位差膜的厚度沒有特別限制,通常為10~200μm,優(yōu)選為20~100μm。
作為高分子原材料,例如可列舉:聚乙烯醇、聚乙烯醇縮丁醛、聚甲基乙烯基醚、聚丙烯酸羥基乙酯、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、甲基纖維素、聚碳酸酯、聚芳酯、聚砜、聚對(duì)苯二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二酯、聚醚砜、聚苯硫醚、聚苯醚、聚烯丙基砜、聚乙烯醇、聚酰胺、聚酰亞胺、聚烯烴、具有降冰片烯結(jié)構(gòu)的聚烯烴、聚氯乙烯、纖維素系聚合物、或者它們的二元系、三元系各種共聚物、接枝共聚物、混合物等。這些高分子原材料通過拉伸等形成取向物(拉伸膜)。
作為液晶聚合物,例如可列舉:在聚合物的主鏈或側(cè)鏈中導(dǎo)入有賦予液晶取向性的共軛性的直線狀原子團(tuán)(介晶)的主鏈型或側(cè)鏈型各種聚合物。作為主鏈型的液晶聚合物的具體例,可舉出:以賦予彎曲性的間隔部鍵合介晶基團(tuán)的結(jié)構(gòu)的例如向列取向性的聚酯系液晶聚合物、盤狀聚合物、膽甾型聚合物等。作為側(cè)鏈型的液晶聚合物的具體例,可列舉:以聚硅氧烷、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯或聚丙二酸酯作為主鏈骨架且經(jīng)由包含共軛性的原子團(tuán)的間隔部而具有向列取向賦予性的包含對(duì)位取代環(huán)狀化合物單元的介晶部作為側(cè)鏈的側(cè)鏈型的液晶聚合物等。這些液晶聚合物例如如下進(jìn)行處理:在對(duì)形成于玻璃板上的聚酰亞胺、聚乙烯醇等薄膜的表面進(jìn)行摩擦處理后的材料、斜向蒸鍍氧化硅的材料等的取向處理面上鋪展液晶聚合物的溶液后進(jìn)行熱處理。
相位差膜例如可以為以對(duì)因各種波片或液晶層的雙折射造成的著色、視角等進(jìn)行補(bǔ)償為目的的相位差膜等具有與使用目的相應(yīng)的相位差的相位差膜,可以為層疊2種以上的相位差膜而將相位差等光學(xué)特性進(jìn)行控制的膜等。
視角補(bǔ)償膜是擴(kuò)大視場角使得即便從相對(duì)于屏幕略傾斜的方向觀看液晶顯示裝置的屏幕時(shí)也能夠比較清晰地看到圖像的膜。作為這樣的視角補(bǔ)償膜,例如包括:相位差膜、液晶聚合物等的取向膜、在透明基材上支撐有液晶聚合物等的取向?qū)拥哪さ?。通常的相位差膜使用在其面方向進(jìn)行單軸拉伸的具有雙折射的聚合物膜,與此相對(duì),用作視角補(bǔ)償膜的相位差膜使用:沿面方向進(jìn)行雙軸拉伸的具有雙折射的聚合物膜;沿面方向進(jìn)行單軸拉伸、在厚度方向也進(jìn)行拉伸的對(duì)厚度方向的折射率進(jìn)行了控制的具有雙折射的聚合物膜、傾斜取向膜之類雙向拉伸膜等。作為傾斜取向膜,可列舉例如:在聚合物膜上粘接熱收縮膜,在由加熱得到的其收縮力的作用下對(duì)聚合物膜進(jìn)行拉伸處理或/和收縮處理而成的傾斜取向膜;使液晶聚合物傾斜取向的傾斜取向膜等。作為相位差膜的原材料原料聚合物,可以適當(dāng)選擇使用與之前在相位差膜中描述的聚合物同樣的以防止因得自液晶盒的基于相位差的視場角的變化所導(dǎo)致的著色等、擴(kuò)大良好分辨的視場角等為目的的聚合物。
另外,從實(shí)現(xiàn)良好分辨的大視場角的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選使用液晶聚合物的取向?qū)?,特別優(yōu)選使用由三乙酰基纖維素膜支撐由盤狀液晶聚合物的傾斜取向?qū)訕?gòu)成的光學(xué)各向異性層的視角補(bǔ)償膜。
將偏振板與增亮膜貼合后的偏振板通常設(shè)置在液晶盒的背側(cè)邊使用。增亮膜由于液晶顯示裝置等的背光、從背側(cè)的反射等而顯示在自然光入射時(shí)反射規(guī)定偏振軸的線偏振光或規(guī)定方向的圓偏振光且透射其它光的特性,將增亮膜與偏振板層疊后的偏振板使來自背光等光源的光入射而得到規(guī)定偏振狀態(tài)的透射光,并且上述規(guī)定偏振狀態(tài)以外的光被反射而不發(fā)生透射。使在該增亮膜面反射的光進(jìn)一步經(jīng)由在其后側(cè)設(shè)置的反射層等而反轉(zhuǎn)后再次入射進(jìn)增亮膜,使其一部分或全部以規(guī)定偏振狀態(tài)的光的形式進(jìn)行透射,從而實(shí)現(xiàn)了透過增亮膜的光的增量,并且供給偏振膜不易吸收的偏振光,從而實(shí)現(xiàn)可用于液晶圖像顯示等的光量的增大,由此可提高亮度。即,不使用增亮膜并利用背光等從液晶盒的背側(cè)穿過偏振膜入射光時(shí),具有與偏振膜的偏振軸不一致的偏振方向的光近乎被偏振膜吸收,不能透過偏振膜。即,雖然因所用的偏振膜的特性而異,但約50%的光被偏振膜吸收,相應(yīng)地,可用于液晶圖像顯示等的光量減少,圖像變暗。增亮膜并不使具有可被偏振膜吸收的偏振方向的光入射進(jìn)偏振膜,而是使具有可被偏振膜吸收的偏振方向的光在增亮膜中暫時(shí)發(fā)生反射,進(jìn)而經(jīng)由在其后側(cè)設(shè)置的反射層等而反轉(zhuǎn),再次入射進(jìn)增亮膜,重復(fù)上述過程,僅使在該兩者間發(fā)生反射、反轉(zhuǎn)的光的偏振方向成為可穿過偏振膜的偏振方向的偏振光透射而供給于偏振膜,因而能夠?qū)⒈彻獾鹊墓庥行У赜糜谝壕э@示裝置的圖像顯示,能夠增亮屏幕。
本發(fā)明的偏振板例如可以如下進(jìn)行制造:利用粘接劑在偏振膜上貼合保護(hù)層,在與圖像顯示元件貼合的一側(cè)的保護(hù)層的表面形成粘合層,由此進(jìn)行制造。本發(fā)明的偏振板還包含光學(xué)層的情況下,例如利用粘接劑在保護(hù)層上貼合構(gòu)成光學(xué)層的各種膜,在與保護(hù)層粘接的面的相反側(cè)的面形成粘合層即可。將構(gòu)成偏振板的各膜和層進(jìn)行層疊而得到的偏振板在與圖像顯示元件貼合前進(jìn)行曲面化,使得達(dá)到所期望的曲率半徑,由此可以得到本發(fā)明的偏振板。另外,也可以在與圖像顯示元件貼合后進(jìn)行曲面化。
對(duì)于與圖像顯示元件的貼合而言,例如在用于曲面液晶顯示面板的情況下,將本發(fā)明的偏振板經(jīng)由粘合層貼合于作為圖像顯示元件的液晶盒即可。另外,在用于曲面有機(jī)EL面板的情況下,將本發(fā)明的偏振板經(jīng)由粘合層貼合于作為圖像顯示元件的有機(jī)EL顯示元件的觀看側(cè)顯示面即可。
對(duì)于偏振板的曲面化而言,例如在液晶顯示面板的情況下,可以通過如下方法進(jìn)行:將如上所述進(jìn)行制作的圖像顯示元件與凹面?zhèn)群屯姑鎮(zhèn)绕癜宓膶盈B體在以規(guī)定曲率半徑彎曲的狀態(tài)下固定于框架后載置于背光單元上的方法;或者在以規(guī)定曲率半徑進(jìn)行曲面化后的背光單元上載置上述層疊體后從其上方用框架進(jìn)行按壓的方法。
本發(fā)明的偏振板可以用作曲面液晶面板、曲面有機(jī)EL面板等的曲面圖像顯示面板的偏振板,尤其曲面液晶顯示面板的偏振板。在曲面圖像顯示面板中,由于圖像顯示面板彎曲而持續(xù)產(chǎn)生壓縮應(yīng)力??烧J(rèn)為,壓縮應(yīng)力在凹面?zhèn)?觀看側(cè))更大,因此位于凹面?zhèn)鹊钠癜迦菀装l(fā)生尺寸變化,另一方面,貼合偏振板的圖像顯示元件由于通常被用玻璃基板夾持,因此不易發(fā)生尺寸變化,在凹面?zhèn)绕癜迮c圖像顯示元件之間容易產(chǎn)生收縮率之差。因此,在曲面圖像顯示面板的凹面?zhèn)忍貏e容易產(chǎn)生偏振板的剝離、浮起。本發(fā)明的偏振板可以用作構(gòu)成曲面圖像顯示面板的凹面?zhèn)绕癜搴屯姑鎮(zhèn)绕癜逯械娜我徽?,?duì)曲面狀態(tài)下的剝離、浮起具有高的抑制效果,因此尤其適合作為安裝于圖像顯示面板的凹面?zhèn)鹊陌济鎮(zhèn)绕癜濉<?,在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中,提供包含凹面?zhèn)绕癜搴屯姑鎮(zhèn)绕癜迩野济鎮(zhèn)绕癜鍨楸景l(fā)明的偏振板的曲面圖像顯示面板。另外,在本發(fā)明的另一實(shí)施方式中,提供包含凹面?zhèn)绕癜搴屯姑鎮(zhèn)绕癜迩野济鎮(zhèn)绕癜搴屯姑鎮(zhèn)绕癜鍨楸景l(fā)明的偏振板的曲面圖像顯示面板。
另外,將本發(fā)明的偏振板在液晶顯示面板中使用時(shí),凸面?zhèn)绕癜迮c凹面?zhèn)绕癜逡赃@些偏振板中包含的各偏振膜的吸收軸方向(拉伸方向)互相正交的方式配置。例如,如圖4所示,若凹面?zhèn)绕癜逯邪钠衲さ奈蛰S方向?yàn)樗椒较颍瑒t凸面?zhèn)绕癜逯邪钠衲さ奈蛰S方向?yàn)榇怪狈较?。另外,如圖5所示,若凹面?zhèn)绕癜逯邪钠衲さ奈蛰S方向?yàn)榇怪狈较颍瑒t凸面?zhèn)绕癜逯邪钠衲さ奈蛰S方向?yàn)樗椒较?。凹面?zhèn)绕癜逯邪钠衲さ奈蛰S方向可以為垂直方向,可以為水平方向,可以為相對(duì)于水平方向?yàn)?5°的角度方向。在本發(fā)明中發(fā)現(xiàn),大多的圖像顯示面板的產(chǎn)品中,凹面?zhèn)绕癜逯邪钠衲さ奈蛰S方向?yàn)樗椒较?,尤其在這種情況下,容易產(chǎn)生偏振板的收縮等變形,容易產(chǎn)生偏振板的剝離、浮起。根據(jù)本發(fā)明的偏振板,即便吸收軸的方向?yàn)樗椒较?,也能夠抑制偏振板表面的劃傷,能夠解決上述課題。
另外,本發(fā)明的偏振板可以適合地用于具有各種屏幕尺寸的曲面圖像顯示面板。例如可以用于具有5英寸(水平方向長度:100~150mm)、10英寸(水平方向長度:200~250mm)、17英寸(水平方向長度:320~400mm)、32英寸(水平方向長度:680~720mm)、40英寸(水平方向長度:860~910mm)、46英寸(水平方向長度:980~1030mm)、55英寸(水平方向長度:1180~1230mm)、65英寸(水平方向長度:1400~1450mm)、75英寸(水平方向長度:1600~1700mm)、85英寸(水平方向長度:1800~1900mm)的屏幕尺寸的曲面圖像顯示面板。屏幕尺寸越大,則各構(gòu)成部件的尺寸也越大,在曲面化時(shí),在凹面?zhèn)绕癜迳献饔糜袎嚎s應(yīng)力,并且偏振板與圖像顯示元件的尺寸產(chǎn)生不一致,由此特別容易發(fā)生偏振板的剝離、浮起。此外,在屏幕的縱橫比為3∶4的圖像顯示面板中不容易發(fā)生偏振板的剝離、浮起,但在屏幕的縱橫比為9∶13~9∶23、優(yōu)選為9∶15以上、更優(yōu)選為9∶19以下、例如9∶16或9∶21的橫長的圖像顯示面板中,在曲面化時(shí)在凹面?zhèn)绕癜迳献饔糜袎嚎s應(yīng)力,而且偏振板與圖像顯示元件的尺寸產(chǎn)生不一致,由此特別容易產(chǎn)生偏振板的剝離、浮起。本發(fā)明的偏振板對(duì)于曲面狀態(tài)下的剝離、浮起具有高的抑制效果,因此可以適合地用作用于如上所述的各種屏幕尺寸、尤其較大的屏幕尺寸或橫長的曲面圖像顯示面板的偏振板。
包含本發(fā)明的偏振板的本發(fā)明的曲面圖像顯示面板在長期和/或溫環(huán)境下抑制偏振板從圖像顯示面板的剝離、浮起的效果方面優(yōu)異。
實(shí)施例
以下,舉出實(shí)施例和比較例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說明,本發(fā)明不限于這些實(shí)施例。
1.偏振膜的制作
將平均聚合度約2,400、皂化度99.9摩爾%以上的厚度60μm的聚乙烯醇膜(株式會(huì)社kuraray制的商品名“VF-PE#6000”)在30℃的純水中浸漬后,在30℃于碘/碘化鉀/水的質(zhì)量比為0.02/2/100的水溶液中進(jìn)行浸漬。之后,在56.5℃于碘化鉀/硼酸/水的質(zhì)量比為12/5/100的水溶液中進(jìn)行浸漬。繼而,使用8℃的純水對(duì)膜進(jìn)行洗滌后,在80℃進(jìn)行干燥,得到了在聚乙烯醇膜上吸附取向有碘的偏振膜。拉伸主要在碘染色和硼酸處理中進(jìn)行,總拉伸倍率為6.0倍。如此得到的偏振膜的厚度為22μm。
2.保護(hù)層(保護(hù)制作)的制作·準(zhǔn)備
如下所述,制作或準(zhǔn)備了各種保護(hù)層(保護(hù)膜)。
(1)丙烯酸系樹脂制作(2-A)
將甲基丙烯酸系樹脂70質(zhì)量%和橡膠粒子30質(zhì)量%用高速混合機(jī)進(jìn)行混合,對(duì)于該混合物100質(zhì)量%添加苯并三唑系紫外線吸收劑2質(zhì)量%,用雙螺桿擠出機(jī)進(jìn)行熔融混煉制成顆粒。將該顆粒投入單螺桿擠出機(jī),經(jīng)由設(shè)定溫度275℃的T型模進(jìn)行擠出,用具有鏡面的兩根拋光輥夾持膜由此進(jìn)行冷卻,得到了厚度80μm的丙烯酸系樹脂膜(2-A)。
需要說明的是,作為上述甲基丙烯酸系樹脂,使用甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸甲酯=96%/4%(質(zhì)量比)的共聚物。另外,作為上述橡膠粒子,使用三層結(jié)構(gòu)的彈性體粒子,最內(nèi)層由在甲基丙烯酸甲酯中使用少量甲基丙烯酸烯丙酯進(jìn)行聚合而成的硬質(zhì)聚合物構(gòu)成,中間層由以丙烯酸丁酯為主要成分、進(jìn)一步使用苯乙烯和少量甲基丙烯酸烯丙酯進(jìn)行聚合而成的軟質(zhì)彈性體構(gòu)成,最外層由在甲基丙烯酸甲酯中使用少量丙烯酸乙酯進(jìn)行聚合而成的硬質(zhì)聚合物構(gòu)成,所述彈性體粒子的至作為中間層的彈性體為止的平均粒徑為240nm。需要說明的是,在該橡膠粒子中,最內(nèi)層與中間層的合計(jì)質(zhì)量為粒子整體的70%。
(2)具有硬涂層的丙烯酸系樹脂膜(2-B)
在上述的丙烯酸系樹脂膜(2-A)上進(jìn)行硬涂層處理。硬涂層處理通過涂布處理溶液(季戊四醇三丙烯酸酯:42.5質(zhì)量份、IRGACURE 184:0.25質(zhì)量份、有機(jī)硅(流平劑):0.1質(zhì)量份、二氧化硅(平均粒徑1μm):12質(zhì)量份、表面甲基丙烯?;揎椂趸?表面有機(jī)成分:4.05×10-3g/m2):7.5質(zhì)量份、甲苯:34質(zhì)量份),進(jìn)行干燥后,使用紫外線照射器照射紫外線,由此進(jìn)行。由此得到了具有厚度5μm的硬涂層的丙烯酸系樹脂膜(2-B)(整體厚度:85μm)。
(3)TAC膜(2-C)
將Konica Minolta Opto株式會(huì)社制的三乙?;w維素膜“KC6UAW”(厚度60μm)作為TAC膜(2-C)。
(4)TAC膜(2-D)
在上述(2-C)TAC膜上,與(2-B)同樣地進(jìn)行了硬涂層處理。由此得到了具有厚度5μm的硬涂層的TAC膜(2-D)(整體厚度:65μm)。
(5)COP制作(2-E)
將日本瑞翁株式會(huì)社的環(huán)狀聚烯烴系雙軸拉伸樹脂膜“ZEONOR FILM ZB 12”(厚度52μm)作為COP膜(2-E)。
3.粘接劑的制備
使用混合以下配合成分而得到的無溶劑型的紫外線固化性粘接劑作為粘接劑。另外,%表示將粘接劑整體設(shè)為100質(zhì)量%時(shí)的含量(質(zhì)量%)。
·3,4-環(huán)氧環(huán)己基甲基-3’,4’-環(huán)氧環(huán)己烯羧酸酯(Daicel化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制的“CELLOXIDE 2021P”):80%
·1,4-丁二醇二縮水甘油醚:19%
·以三芳基锍六氟磷酸鹽為主要成分的光陽離子聚合引發(fā)劑(CPI-100P:以三芳基锍六氟磷酸鹽為主要成分的有效成分50%的碳酸丙烯酯溶液、Sanapro株式會(huì)社制的“CPI-100P”):1%
4.粘合劑的制備
在具備冷凝管、氮導(dǎo)入管、溫度計(jì)和攪拌機(jī)的反應(yīng)容器中投入乙酸乙酯81.8質(zhì)量份、丙烯酸丁酯70.8質(zhì)量份、丙烯酸甲酯20.0質(zhì)量份、丙烯酸2-苯氧基乙酯8.0質(zhì)量份、丙烯酸2-羥基乙酯1.0質(zhì)量份和丙烯酸0.6質(zhì)量份,用氮?dú)庵脫Q裝置內(nèi)的空氣使之不含氧,與此同時(shí)將內(nèi)溫升高至55℃。之后,添加全部將作為聚合引發(fā)劑的偶氮二異丁腈0.14質(zhì)量份溶于乙酸乙酯10質(zhì)量份的溶液。聚合引發(fā)劑的添加后1小時(shí)保持該溫度,接著在將內(nèi)溫保持在54~56℃的同時(shí),以添加速度17.3質(zhì)量份/小時(shí)向反應(yīng)容器內(nèi)中連續(xù)地加入乙酸乙酯,在丙烯酸系樹脂的濃度達(dá)到35質(zhì)量%的時(shí)刻停止添加乙酸乙酯。進(jìn)而,從乙酸乙酯的添加開始起至經(jīng)過12小時(shí)為止在該溫度下保溫。最后加入乙酸乙酯,調(diào)節(jié)使得丙烯酸系樹脂的濃度為20質(zhì)量%。將其作為丙烯酸系樹脂。
根據(jù)以下方法對(duì)所得到的丙烯酸系樹脂的重均分子量和數(shù)均分子量進(jìn)行測定。在GPC裝置中串聯(lián)連接配置4根東曹株式會(huì)社制的“TSKgel XL”和1根昭和電工株式會(huì)社制且由昭光通商株式會(huì)社銷售的“Shodex GPC KF-802”、共計(jì)5根作為柱,使用四氫呋喃作為洗脫液,在試樣濃度5mg/mL、試樣導(dǎo)入量100μL、溫度40℃、流速1mL/分鐘的條件下根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯換算進(jìn)行測定。所得到的丙烯酸系樹脂的重均分子量Mw為142萬,Mw/Mn為4.1。
相對(duì)于在上文中制備的丙烯酸系樹脂(20質(zhì)量%乙酸乙酯溶液)的固體成分100質(zhì)量份,混合作為硅烷系化合物的0.5質(zhì)量份的縮水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷(液體)(信越化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制KBM-403)、作為交聯(lián)劑的0.6質(zhì)量份的CORONATE HXR(六亞甲基二異氰酸酯的異氰脲酸酯體,有效成分大致100質(zhì)量%的液體,日本聚氨酯株式會(huì)社制)和3.0質(zhì)量份的N-辛基-4-甲基吡啶鎓六氟磷酸鹽。接著,添加乙酸乙酯使得固體含量濃度為13質(zhì)量%從而得到了粘合劑。
實(shí)施例1
作為保護(hù)層的膜(2-D)和膜(2-E)使用電暈處理機(jī)(春日電氣株式會(huì)社制)預(yù)先進(jìn)行電暈處理,在其上涂布粘接劑,貼合于偏振膜。之后,利用金屬鹵化物燈照射紫外線使粘接劑固化。在膜(2-E)面上形成20μm的粘合劑的層,得到了厚度0.17mm(不包括用于形成粘合層的隔膜)的凹面?zhèn)绕癜錋。
另外,除了使用膜(2-C)代替膜(2-D)以外,與上文同樣地進(jìn)行,得到了厚度0.16mm(不包括用于形成粘合層的隔膜)的凸面?zhèn)绕癜錌。
將偏振板A切割成橫(水平方向長度)1215mm×縱(垂直方向長度)683mm的尺寸,此時(shí),以偏振板A的吸收軸方向?yàn)闄M向的方式進(jìn)行切割。另外,將偏振板B切割成橫1215mm×縱683mm的尺寸,此時(shí),以偏振板B的吸收軸方向?yàn)榭v向的方式進(jìn)行切割。將所切割成的偏振板A貼合于橫1215mm×縱683mm、厚度1.5mm厚的玻璃面板的觀看側(cè)(凹面?zhèn)?,將所切割成的偏振板B貼合于該面板的背面?zhèn)?凸面?zhèn)?。之后,將玻璃面板彎曲使得平均曲率半徑為4000mm并進(jìn)行固定,在80℃干燥環(huán)境下保持250小時(shí)。經(jīng)過250小時(shí)后,通過目視觀察面板的外觀,結(jié)果未產(chǎn)生偏振板的剝離、浮起。由上述方法測定的尺寸變化率為0.8%。需要說明的是,此時(shí),L1(H+H1)/2R=0.25。
實(shí)施例2
作為保護(hù)層的膜(2-B)和膜(2-E)使用電暈處理機(jī)(春日電氣株式會(huì)社制)預(yù)先進(jìn)行電暈處理,在其上涂布粘接劑,貼合于偏振膜。之后,通過金屬鹵化物燈照射紫外線使粘接劑固化。在膜(2-E)面上形成20μm的粘合劑的層,得到了厚度0.19mm(不包括用于形成粘合層的隔膜)的凹面?zhèn)绕癜錍。
另外,使用膜(2-A)代替膜(2-B),除此以外與上文同樣地進(jìn)行,得到了厚度0.18mm的凸面?zhèn)绕癜錎。
將偏振板C切割成橫1215mm×縱683mm的尺寸,此時(shí),以偏振板C的吸收軸方向?yàn)闄M向的方式進(jìn)行切割。另外,將偏振板D切割成橫1215mm×縱683mm的尺寸,此時(shí),以偏振板D的吸收軸方向?yàn)榭v向的方式進(jìn)行切割。將切割成的偏振板C貼合于橫1215mm×縱683mm、厚度1.5mm厚的玻璃面板的觀看側(cè)(凹面?zhèn)?,將切割成的偏振板D貼合于該面板的背面?zhèn)?凸面?zhèn)?。之后,將面板彎曲使得平均曲率半徑為4000mm并進(jìn)行固定,在80℃干燥環(huán)境下保持250小時(shí)。經(jīng)過250小時(shí)后,通過目視觀察面板的外觀,結(jié)果未產(chǎn)生偏振板的剝離、浮起。以上述方法測定的尺寸變化率為1.4%。需要說明的是,此時(shí),L1(H+H1)/2R=0.26。
實(shí)施例3
將偏振板C和D的尺寸切割成橫1440mm×縱810mm的尺寸,以及將偏振板C和D貼合于橫1440mm×縱810mm、厚度1.5mm厚的玻璃面板,將面板彎曲使得平均曲率半徑為6600mm并進(jìn)行固定,除此以外與實(shí)施例2同樣地進(jìn)行,進(jìn)行曲面面板中的偏振板的剝離、浮起的評(píng)價(jià)。其結(jié)果,未產(chǎn)生偏振板的大幅剝離、浮起。以上述方法測定的尺寸變化率為1.4%。需要說明的是,此時(shí),L1(H+H1)/2R=0.18。
比較例1
除了將面板的平均曲率半徑設(shè)為2500mm以外,與實(shí)施例2同樣地進(jìn)行,進(jìn)行了曲面面板中的偏振板的剝離、浮起的評(píng)價(jià)。其結(jié)果,在凹面?zhèn)绕癜錍的短邊產(chǎn)生從邊端部至50mm的從玻璃的浮起。以上述方法的測定的尺寸變化率為1.4%。需要說明的是,此時(shí),L1(H+H1)/2R=0.41。
實(shí)施例4
將偏振板C和D的尺寸切割成橫1440mm×縱810mm的尺寸,以及將偏振板C和D貼合于橫1440mm×縱810mm、厚度1.5mm厚的玻璃面板,除此以外與實(shí)施例2同樣地進(jìn)行,若進(jìn)行曲面面板中的偏振板的剝離、浮起的評(píng)價(jià),則L1(H+H1)/2R=0.30,偏振板的大幅剝離、浮起的產(chǎn)生得到抑制。
實(shí)施例5
將偏振板C和D的尺寸切割成橫1660mm×縱934mm的尺寸,以及將偏振板C和D貼合于橫1660mm×縱934mm、厚度1.5mm厚的玻璃面板,除此以外與實(shí)施例2同樣地進(jìn)行,若進(jìn)行曲面面板中的偏振板的剝離、浮起的評(píng)價(jià),則L1(H+H1)/2R=0.35,偏振板的大幅的剝離、浮起的產(chǎn)生得到抑制。
實(shí)施例6
將偏振板C和D的尺寸切割成橫900mm×縱506mm的尺寸,將偏振板C和D貼合于橫900mm×縱506mm、厚度1.5mm厚的玻璃面板,以及將面板的平均曲率半徑設(shè)為2500mm,除此以外與實(shí)施例2同樣地進(jìn)行,若進(jìn)行曲面面板中的偏振板的剝離、浮起的評(píng)價(jià),則L1(H+H1)/2R=0.30,偏振板的大幅的剝離、浮起的產(chǎn)生得到抑制。
實(shí)施例7
將偏振板C和D的尺寸切割成橫508mm×縱286mm的尺寸,將偏振板C和D貼合于橫508mm×縱286mm、厚度1.5mm厚的玻璃面板,以及將面板的平均曲率半徑設(shè)為2500mm,除此以外與實(shí)施例2同樣地進(jìn)行,若進(jìn)行曲面面板中的偏振板的剝離、浮起的評(píng)價(jià),則L1(H+H1)/2R=0.17,偏振板的大幅的剝離、浮起的產(chǎn)生得到抑制。
比較例2
除了將面板的平均曲率半徑設(shè)為2500mm以外,與實(shí)施例4同樣地進(jìn)行,若進(jìn)行曲面面板中的偏振板的剝離、浮起的評(píng)價(jià),則L1(H+H1)/2R=0.49,發(fā)生偏振板的剝離、浮起的產(chǎn)生。
比較例3
除了將面板的平均曲率半徑設(shè)為2500mm以外,與實(shí)施例5同樣地進(jìn)行,若進(jìn)行曲面面板中的偏振板的剝離、浮起的評(píng)價(jià),則L1(H+H1)/2R=0.56,發(fā)生偏振板的剝離、浮起的產(chǎn)生。
比較例4
除了將面板的平均曲率半徑設(shè)為1000mm以外,與實(shí)施例6同樣地進(jìn)行,若進(jìn)行曲面面板中的偏振板的剝離、浮起的評(píng)價(jià),則L1(H+H1)/2R=0.76,發(fā)生偏振板的剝離、浮起的產(chǎn)生。
比較例5
除了將面板的平均曲率半徑設(shè)為1000mm以外,與實(shí)施例7同樣地進(jìn)行,若進(jìn)行曲面面板中的偏振板的剝離、浮起的評(píng)價(jià),則L1(H+H1)/2R=0.43,發(fā)生偏振板的剝離、浮起的產(chǎn)生。
實(shí)施例8
將偏振板A和B的尺寸切割成橫1050mm×縱600mm的尺寸,以及將偏振板A和B貼合于橫1050mm×縱600mm、厚度1.5mm厚的玻璃面板,將面板彎曲使得平均曲率半徑為2500mm并進(jìn)行固定,除此以外與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行,進(jìn)行了曲面面板中的偏振板的剝離、浮起的評(píng)價(jià)。其結(jié)果,未發(fā)生偏振板的大幅的剝離、浮起。以上述方法測定的尺寸變化率為0.8%。需要說明的是,此時(shí),L1(H+H1)/2R=0.35。
5.對(duì)玻璃粘合力的評(píng)價(jià)
(1)對(duì)玻璃粘合力的測定
(a)“對(duì)玻璃粘合力(平面、23℃)”和“對(duì)玻璃粘合力(曲面、23℃)”的測定
對(duì)于在實(shí)施例1和實(shí)施例2中制作的平面狀態(tài)和曲面狀態(tài)的對(duì)玻璃粘合力測定用試驗(yàn)片各一組在50℃、5kg/cm2(490.3kPa、表壓)實(shí)施20分鐘的高壓釜處理,然后在23℃、50%RH環(huán)境下靜置24小時(shí),使用島津制作所制Autograph(AGS-50NX)分別將玻璃面板和偏振板夾緊,以300mm/分鐘的速度沿180°的方向剝離偏振板。將由此測定的剝離強(qiáng)度作為“對(duì)玻璃粘合力(平面、23℃)”和“對(duì)玻璃粘合力(曲面、23℃)”。結(jié)果示于表1。
(b)“對(duì)玻璃粘合力(平面、80℃)”和“對(duì)玻璃粘合力(曲面、80℃)”的測定
分別對(duì)于在實(shí)施例1和實(shí)施例2中制作的平面狀態(tài)和曲面狀態(tài)的對(duì)玻璃粘合力測定用試驗(yàn)片的另一組在50℃、5kg/cm2(490.3kPa、表壓)實(shí)施20分鐘的高壓釜處理,然后在23℃、50%RH環(huán)境下靜置24小時(shí),之后,在80℃干燥環(huán)境下靜置250小時(shí),使用島津制作所制Autograph(AGS-50NX),分別將玻璃面板與偏振板夾緊,以300mm/分鐘的速度沿180°的方向剝離偏振板。將由此測定的剝離強(qiáng)度作為“對(duì)玻璃粘合力(平面、80℃)”和“對(duì)玻璃粘合力(曲面、80℃)”。結(jié)果示于表1。
表1