(甲基)丙烯酸類樹脂組合物的制造方法
【專利摘要】一種(甲基)丙烯酸類樹脂組合物的制造方法，包括：將含有80～100質(zhì)量％甲基丙烯酸甲酯和20～0質(zhì)量％丙烯酸烷基酯的單體混合物連續(xù)地供給至槽型反應(yīng)器，使所述單體混合物進行本體聚合直至聚合轉(zhuǎn)化率為40～70質(zhì)量％而得到反應(yīng)產(chǎn)物的工序；將反應(yīng)產(chǎn)物連續(xù)地抽出，利用加熱器加熱至200～270℃，接著使用帶通氣孔的擠出裝置分離出未反應(yīng)單體的工序；以及使分離出的未反應(yīng)單體夾帶在惰性氣體氣流中進行移送而作為單體混合物的原料進行再利用的工序。
【專利說明】(甲基）丙烯酸類樹脂組合物的制造方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及（甲基）丙烯酸類樹脂組合物的制造方法。更詳細而言，本發(fā)明涉及 制造能夠以高生產(chǎn)效率得到幾乎不會著色且光透射率高的成形品的（甲基）丙烯酸類樹脂 組合物的方法。

【背景技術(shù)】
[0002] 由（甲基）丙烯酸類樹脂組合物構(gòu)成的成形品的透明性優(yōu)良且光學(xué)應(yīng)變也少，因 此，作為透鏡、棱鏡、相位差膜、導(dǎo)光板、光擴散膜、偏振板保護膜等光學(xué)構(gòu)件而得以廣泛使 用。近年來，對輕量且大面積的液晶顯示裝置的需求增高，與此相應(yīng)，光學(xué)構(gòu)件也要求薄壁 化和大面積化。此外，基于對高精細的圖像再現(xiàn)的要求，比目前更進一步要求著色少且透明 性高的（甲基）丙烯酸類樹脂組合物。
[0003] 光學(xué)構(gòu)件用（甲基）丙烯酸類樹脂組合物通常含有通過連續(xù)本體聚合法聚合而得 到的（甲基）丙烯酸類樹脂（也稱為甲基丙烯酸類聚合物、（甲基）丙烯酸類聚合物等）作 為主要成分。例如，專利文獻1、2中公開了一種甲基丙烯酸類聚合物的制法，其特征在于， 將含有由基于半衰期和濃度的算式計算出的量的自由基聚合引發(fā)劑的單體混合物進行連 續(xù)本體聚合，以特定的聚合物含有率從反應(yīng)器中抽出聚合物，接著，利用通氣孔擠出機將揮 發(fā)成分連續(xù)除去。專利文獻3中公開了一種（甲基）丙烯酸類聚合物的制造方法，其特征 在于，在將揮發(fā)成分連續(xù)除去時，向通氣孔擠出機的軸封部導(dǎo)入氮氣等惰性氣體。
[0004] 現(xiàn)有技術(shù)文獻
[0005] 專利文獻
[0006] 專利文獻1 :日本特公昭52-32665號公報
[0007] 專利文獻2 :日本專利3453510號公報
[0008] 專利文獻3 :日本特開2005-112984號公報
[0009] 專利文獻4 :日本特開昭61-200842號公報
[0010] 專利文獻5 :日本特開平6-312122號公報
[0011] 非專利文獻
[0012] 非專利文獻1 :日本油脂株式會社技術(shù)資料"有機過氧化物的脫氫能力與引發(fā)劑 效率"（2003年4月制作）
[0013] 非專利文獻2 :化學(xué)工學(xué)協(xié)會，編：化學(xué)工學(xué)便覽，修訂第三版，P1068 (1968)


【發(fā)明內(nèi)容】

[0014] 發(fā)明所要解決的問題
[0015] 但是，上述現(xiàn)有技術(shù)文獻中提出的對策存在如下情況：生產(chǎn)率降低，或者耐候性不 充分，或者成形品的外觀變差，或者不能充分抑制熱著色。
[0016] 本發(fā)明的目的在于提供制造能夠以高生產(chǎn)效率得到幾乎不會著色且光透射率高 的成形品的（甲基）丙烯酸類樹脂組合物的方法。
[0017] 用于解決問題的方法
[0018] 作為用于實現(xiàn)上述目的的方法，本發(fā)明包括以下的方式。
[0019] [1] 一種（甲基）丙烯酸類樹脂組合物的制造方法，包括：
[0020] 將含有80?100質(zhì)量％甲基丙烯酸甲酯和20?0質(zhì)量％丙烯酸烷基酯的單體混 合物連續(xù)地供給至槽型反應(yīng)器，使上述單體混合物進行本體聚合直至聚合轉(zhuǎn)化率為40? 70質(zhì)量％而得到反應(yīng)產(chǎn)物的工序；
[0021] 將反應(yīng)產(chǎn)物連續(xù)地抽出，利用加熱器加熱至200?270°C，接著使用帶通氣孔的擠 出裝置分離出未反應(yīng)單體的工序；以及
[0022] 使分離出的未反應(yīng)單體夾帶在惰性氣體氣流中進行移送而作為單體混合物的原 料進行再利用的工序。
[0023] [2]如[1]所述的制造方法，其中，使分離出的未反應(yīng)單體以氣體狀態(tài)夾帶在惰性 氣體氣流中。
[0024] [3]如[1]所述的制造方法，其中，
[0025] 槽型反應(yīng)器內(nèi)的溫度為120?150°C，
[0026] 在加熱器中的平均停留時間為2分鐘以下。
[0027] [4]如[1]?[3]中任一項所述的制造方法，其中，分離出的未反應(yīng)單體在IOmm的 光程長度上的b*為-0. 5?1. 5的范圍。
[0028] [5]如[1]?[4]中任一項所述的制造方法，其中，槽型反應(yīng)器內(nèi)的反應(yīng)液中的水 分為IOOOppm以下。
[0029] [6] -種（甲基）丙烯酸類樹脂組合物，其通過[1]?[5]中任一項所述的制造方 法得到。
[0030] [7]如[6]所述的（甲基）丙烯酸類樹脂組合物，其中，在260°C的成形溫度下得 到的成形品的厚度200mm的b #為3. 5以下。
[0031] [8] -種厚度為Imm以下的導(dǎo)光板，其由[6]或[7]所述的（甲基）丙烯酸類樹脂 組合物構(gòu)成。
[0032] 發(fā)明效果
[0033] 根據(jù)本發(fā)明的方法，能夠制造能夠以高生產(chǎn)效率得到幾乎不會著色且光透射率高 的成形品的（甲基）丙烯酸類樹脂組合物。通過本發(fā)明的制造方法得到的（甲基）丙烯酸 類樹脂組合物能夠以高生產(chǎn)效率提供注射成形性優(yōu)良、幾乎不會著色的薄壁且大面積的成 形品。

【具體實施方式】
[0034] 本發(fā)明的一個實施方式的制造方法包括：將單體混合物連續(xù)地供給至槽型反應(yīng)器 并進行本體聚合而得到反應(yīng)產(chǎn)物的工序；將反應(yīng)產(chǎn)物連續(xù)地抽出而分離出未反應(yīng)單體的工 序；以及使分離出的未反應(yīng)單體夾帶在惰性氣體氣流中進行移送，作為單體混合物的原料 進行再利用的工序。在此，未反應(yīng)單體是指單體混合物中未聚合而從反應(yīng)器中抽出的一種 以上的單體。另外，在此抽出的反應(yīng)產(chǎn)物不限于通過槽型反應(yīng)器中的本體聚合得到的反應(yīng) 產(chǎn)物，也可以為利用后述的根據(jù)需要連接在槽型反應(yīng)器之后的其他的反應(yīng)器得到的反應(yīng)產(chǎn) 物、即將通過槽型反應(yīng)器中的本體聚合得到的反應(yīng)產(chǎn)物中的未反應(yīng)的單體混合物利用其他 的反應(yīng)器進一步進行聚合而使聚合轉(zhuǎn)化率提高的反應(yīng)產(chǎn)物。
[0035] 本發(fā)明中使用的單體混合物為在單體混合物中含有80?100質(zhì)量％、優(yōu)選80? 96質(zhì)量％的甲基丙烯酸甲酯的混合物。另外，單體混合物為在單體混合物中含有0?20質(zhì) 量％、優(yōu)選4?20質(zhì)量％的丙稀酸燒基醋的混合物。
[0036] 作為丙烯酸烷基酯，可以列舉：丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁 酯、丙烯酸2-乙基己酯等。
[0037] 單體混合物可以含有甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸烷基酯以外的單體。作為所述單 體，可以列舉：甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯等甲基丙烯酸甲酯以外的甲基丙烯酸烷基 酯；甲基丙烯酸苯酯等甲基丙烯酸芳基酯；甲基丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸降冰片酯等甲 基丙烯酸環(huán)烷基酯；丙烯酸苯酯等丙烯酸芳基酯；丙烯酸環(huán)己酯、丙烯酸降冰片酯等丙烯 酸環(huán)烷基酯；苯乙烯、α -甲基苯乙烯等芳香族乙烯基化合物；丙烯酰胺；甲基丙烯酰胺；丙 烯腈；甲基丙烯腈；等一分子中僅具有一個聚合性烯基的乙烯基單體。該甲基丙烯酸甲酯 和丙烯酸烷基酯以外的單體在單體混合物中的含有率優(yōu)選為10質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為5質(zhì) 量％以下。
[0038] 本發(fā)明中，除了單體混合物以外，可以向槽型反應(yīng)器供給聚合引發(fā)劑、鏈轉(zhuǎn)移劑等 聚合輔助材料。
[0039] 本發(fā)明中使用的聚合引發(fā)劑只要是產(chǎn)生反應(yīng)性自由基的聚合引發(fā)劑則沒有特 別限定。可以列舉例如：叔己基過氧化異丙基單碳酸酯、叔己基過氧化2-乙基己酸酯、 1，1，3, 3-四甲基丁基過氧化2-乙基己酸酯、叔丁基過氧化特戊酸酯、叔己基過氧化特戊酸 酯、叔丁基過氧化新癸酸酯、叔己基過氧化新癸酸酯、1，1，3, 3-四甲基丁基過氧化新癸酸 酯、1，1-雙（叔己基過氧化）環(huán)己烷、過氧化苯甲酰、過氧化3, 5, 5-三甲基己酰、過氧化月 桂酰、2, 2' -偶氮雙（2-甲基丙腈）、2, 2' -偶氮雙（2-甲基丁腈）、二甲基2, 2' -偶氮雙 (2-甲基丙酸酯）。其中，優(yōu)選叔己基過氧化2-乙基己酸酯、1，1-雙（叔己基過氧化）環(huán)己 烷、二甲基2, 2' -偶氮雙（2-甲基丙酸酯）等。
[0040] 另外，聚合引發(fā)劑在后述的槽型反應(yīng)器內(nèi)的溫度下的半衰期優(yōu)選為0. 5?120秒， 更優(yōu)選為2?60秒。另外，本體聚合中使用的聚合引發(fā)劑的脫氫能力優(yōu)選為40%以下，更 優(yōu)選為30%以下。這些聚合引發(fā)劑ii可以單獨使用一種或者組合使用兩種以上。
[0041] 另外，脫氫能力可以通過聚合引發(fā)劑制造業(yè)者的技術(shù)資料（例如，非專利文獻1) 等來獲知。另外，也可以通過使用α-甲基苯乙烯二聚物的自由基捕獲法、S卩α-甲基苯乙 烯二聚物捕獲法來測定。該測定通常以下述方式進行。首先，在作為自由基捕獲劑的α -甲 基苯乙烯二聚物共存下使聚合引發(fā)劑裂解而生成自由基碎片。生成的自由基碎片中，脫氫 能力低的自由基碎片加成到α-甲基苯乙烯二聚物的雙鍵上而被捕獲。另一方面，脫氫能 力高的自由基碎片從環(huán)己烷中脫氫，產(chǎn)生環(huán)己基自由基，該環(huán)己基自由基加成到α -甲基 苯乙烯二聚物的雙鍵上而被捕獲，生成環(huán)己烷捕獲產(chǎn)物。因此，將通過對環(huán)己烷或環(huán)己烷捕 獲產(chǎn)物進行定量而求出的、脫氫能力高的自由基碎片相對于理論的自由基碎片產(chǎn)生量的比 例（摩爾百分率）作為脫氫能力。
[0042] 聚合引發(fā)劑的使用量相對于單體混合物100質(zhì)量份優(yōu)選為0. 0001?0. 02質(zhì)量 份，更優(yōu)選為〇. 001?〇. 01質(zhì)量份。
[0043] 作為本發(fā)明中使用的鏈轉(zhuǎn)移劑，可以列舉：正辛基硫醇、正癸基硫醇、叔癸基硫醇、 1，4- 丁二硫醇、1，6-己二硫醇、乙二醇雙硫代丙酸酯、丁二醇雙硫代羥乙酸酯、丁二醇雙硫 代丙酸酯、己二醇雙硫代羥乙酸酯、己二醇雙硫代丙酸酯、三羥甲基丙烷三（β-硫代丙酸 酯）、季戊四醇四硫代丙酸酯等烷基硫醇類；α -甲基苯乙烯二聚物；萜品油烯等。其中，優(yōu) 選正辛基硫醇、正癸基硫醇等單官能烷基硫醇。這些鏈轉(zhuǎn)移劑可以單獨使用一種或者組合 使用兩種以上。鏈轉(zhuǎn)移劑的使用量相對于單體混合物100質(zhì)量份優(yōu)選為〇. 1?1質(zhì)量份， 更優(yōu)選為〇. 2?0. 8質(zhì)量份，進一步優(yōu)選為0. 3?0. 6質(zhì)量份。
[0044] 在本體聚合中，原則上不使用溶劑，但在需要調(diào)節(jié)反應(yīng)液的粘度等的情況下，可以 在單體混合物中含有溶劑。作為溶劑，優(yōu)選苯、甲苯、乙苯等芳香族烴。這些溶劑可以單獨 使用一種或者組合使用兩種以上。該溶劑的使用量相對于單體混合物100質(zhì)量份優(yōu)選為30 質(zhì)量份以下，更優(yōu)選為10質(zhì)量份以下。
[0045] 本發(fā)明中使用的單體混合物的溶解氧量優(yōu)選為IOppm以下，更優(yōu)選為5ppm以下， 進一步優(yōu)選為4ppm以下，最優(yōu)選為3ppm以下。達到這樣范圍的溶解氧量時，聚合反應(yīng)順利 進行，容易得到?jīng)]有銀紋、著色的成形品。
[0046] 可以將單體混合物與聚合輔助材料分開供給至槽型反應(yīng)器。另外，也可以將單體 混合物與聚合輔助材料混合而得到反應(yīng)原料，并將該反應(yīng)原料供給至槽型反應(yīng)器。單體混 合物與聚合輔助材料的混合方法沒有特別限定。例如，可以在從儲藏甲基丙烯酸甲酯、丙烯 酸烷基酯、聚合引發(fā)劑和鏈轉(zhuǎn)移劑的罐中分別經(jīng)由管連續(xù)地供給至設(shè)置在反應(yīng)槽的前段的 混合器的同時進行混合，并將所得到的混合物連續(xù)地流入到反應(yīng)槽中。該混合優(yōu)選在氮氣 等惰性氣氛中進行。作為混合器，可以使用具備動態(tài)攪拌機或靜態(tài)攪拌機的混合器。
[0047] 槽型反應(yīng)器通常具有反應(yīng)槽、用于對反應(yīng)槽內(nèi)的液體進行攪拌的攪拌裝置、用于 將反應(yīng)原料供給至反應(yīng)槽的供給口和從反應(yīng)槽中抽出反應(yīng)產(chǎn)物的抽出口。在連續(xù)流通式的 反應(yīng)中，使供給至反應(yīng)槽的量與從反應(yīng)槽中抽出的量平衡，從而使反應(yīng)槽內(nèi)的液量大致恒 定。反應(yīng)槽內(nèi)的液量相對于反應(yīng)槽的容積優(yōu)選為1/4以上，更優(yōu)選為1/4?3/4,進一步優(yōu) 選為1/3?2/3。
[0048] 作為攪拌裝置，可以列舉：MAXBLEND式攪拌裝置、網(wǎng)格葉片式攪拌裝置、螺旋槳式 攪拌裝置、螺桿式攪拌裝置、螺帶式攪拌裝置、槳式攪拌裝置等。其中，從均勻混合性的觀點 考慮，優(yōu)選MAXBLEND式攪拌裝置。
[0049] 槽型反應(yīng)器內(nèi)的溫度、即位于反應(yīng)槽內(nèi)的液體的溫度優(yōu)選為100?170°C，更優(yōu)選 為110?160°C，進一步優(yōu)選為120?150°C。液溫可以通過夾套、傳熱管等外部熱交換式 調(diào)節(jié)法、將反應(yīng)原料或反應(yīng)產(chǎn)物所流通的管配置在反應(yīng)槽內(nèi)的自身熱交換式調(diào)節(jié)法等來控 制。
[0050] 本發(fā)明的制造方法中，槽型反應(yīng)器的完全混合時間（θ M[小時])優(yōu)選為比槽型反 應(yīng)器內(nèi)的溫度下的自由基聚合引發(fā)劑的半衰期（τ1/2[小時])的數(shù)值大的數(shù)值的時間。即， 優(yōu)選滿足θ Μ > τ 1/2的關(guān)系，更優(yōu)選滿足θ μ > I. 2Χ τ 1/2的關(guān)系。另外，完全混合時間是 表示反應(yīng)槽的混合特性的指標(biāo)之一。由表示η · ΘΜ(無因次混合數(shù)[η為攪拌葉片的轉(zhuǎn)速 [1/秒]])與Re(雷諾數(shù)：表示液體的紊亂狀態(tài)的指標(biāo)）的關(guān)系的"n· 0M-Re曲線"求出。 關(guān)于完全混合時間和η · Θ M-Re曲線，記載于例如非專利文獻2、專利文獻4、專利文獻5等 中。
[0051] 優(yōu)選在槽型反應(yīng)器中進行本體聚合直至聚合轉(zhuǎn)化率達到40?70質(zhì)量％、優(yōu)選達 到35?65質(zhì)量％。
[0052] 槽型反應(yīng)器的攪拌動力（Pv)優(yōu)選為0. 2?7kW/m3,更優(yōu)選為0. 3?6kW/m3,進一 步優(yōu)選為〇. 4?5kW/m3。攪拌動力可以根據(jù)攪拌葉片的形狀和轉(zhuǎn)速、反應(yīng)槽內(nèi)的液體的粘 度和密度來進行調(diào)節(jié)。
[0053] 另外，槽型反應(yīng)器中的反應(yīng)原料的平均停留時間（Θ )優(yōu)選為〇. 5?10時間，更優(yōu) 選為1?7小時，進一步優(yōu)選為2?5小時。平均停留時間過短時，聚合引發(fā)劑的需要量增 力口。另外，存在由于聚合引發(fā)劑的增加而難以控制聚合反應(yīng)并且難以控制分子量的傾向。另 一方面，平均停留時間過長時，需要時間來使反應(yīng)達到穩(wěn)態(tài)，存在生產(chǎn)率降低的傾向。平均 停留時間可以根據(jù)槽型反應(yīng)器的容量和反應(yīng)原料的供給量來進行調(diào)節(jié)。
[0054] 此外，槽型反應(yīng)器的攪拌動力（Pv[kW/m3])和槽型反應(yīng)器中的平均停留時間 (Θ [小時])與反應(yīng)原料中的自由基聚合引發(fā)劑濃度（I [ppm])和槽型反應(yīng)器內(nèi)的溫度下的 自由基聚合引發(fā)劑的半衰期（τ1/2 [小時])的關(guān)系優(yōu)選滿SPvX θ XIX τ1/2< 4,更優(yōu)選 滿足PvX θ XIX τ 1/2 < 3。另外，本體聚合優(yōu)選在氮氣等惰性氣體氣氛中進行。
[0055] 可以在槽型反應(yīng)器的后段連接其他的反應(yīng)器?？梢赃B接在后段的反應(yīng)器可以為槽 型反應(yīng)器也可以為管型反應(yīng)器。
[0056] 本發(fā)明的（甲基）丙烯酸類樹脂組合物的制造方法中，槽型反應(yīng)器內(nèi)的反應(yīng)液中 的水分優(yōu)選為IOOOppm以下，更優(yōu)選為700ppm以下，進一步優(yōu)選為280ppm以下。通過使 該水分為IOOOppm以下，能夠抑制在聚合反應(yīng)中生成不希望的數(shù)微米至數(shù)十微米的樹脂異 物，在將所得到的（甲基）丙烯酸類樹脂組合物通過熔融成形而形成膜或片時，能夠大幅減 少以該樹脂異物為核的外徑為數(shù)十微米的缺陷的產(chǎn)生。
[0057] 抑制該樹脂異物的生成的機制尚不明確，但推測在單體混合物的聚合時，在反應(yīng) 槽的氣相部生成的高分子量的（甲基）丙烯酸類樹脂作為樹脂異物混入，其在熔融成形時 作為未熔融物成為缺陷的核。
[0058] 作為減少上述反應(yīng)液中的水分的方法，可以列舉：將原料液預(yù)先利用吸附脫水塔 等進行處理的方法；向槽型反應(yīng)器的氣相部導(dǎo)入惰性氣體，使蒸氣的一部分隨惰性氣體一 同由鹽水冷卻的冷凝器冷凝，從而將其抽出到體系外的方法等。
[0059] 在將通過本體聚合得到的反應(yīng)產(chǎn)物從槽型反應(yīng)器中抽出時，優(yōu)選使反應(yīng)產(chǎn)物的抽 出量與反應(yīng)原料的供給量平衡，從而使反應(yīng)槽內(nèi)的液量恒定。
[0060] 抽出的反應(yīng)產(chǎn)物中，（甲基）丙烯酸類樹脂的含有率優(yōu)選為40?70質(zhì)量％，更優(yōu) 選為35?65質(zhì)量％。（甲基）丙烯酸類樹脂的含有率過高時，存在為了升高粘度而需要大 的攪拌動力的傾向。（甲基）丙烯酸類樹脂的含有率過低時，脫揮變得不充分，在將所得到 的（甲基）丙烯酸類樹脂組合物成形時，存在使成形品產(chǎn)生銀紋等外觀不良的傾向。
[0061] (甲基）丙烯酸類樹脂的重均分子量（以下有時簡稱為Mw)優(yōu)選為3. 5萬?20 萬，更優(yōu)選為4萬?15萬，特別優(yōu)選為4. 5萬?13萬。Mw過小時，由（甲基）丙烯酸類樹 脂組合物得到的成形品的耐沖擊性、韌性存在降低的傾向。Mw過大時，（甲基）丙烯酸類樹 脂組合物的流動性降低，成形加工性存在降低的傾向。
[0062](甲基）丙烯酸類樹脂的重均分子量/數(shù)均分子量之比（以下，有時將該比表示為 分子量分布）優(yōu)選為1. 5?2. 6,更優(yōu)選為1. 6?2. 3,特別優(yōu)選為1. 7?2. 0。分子量分布 小時，（甲基）丙烯酸類樹脂組合物的成形加工性存在降低的傾向。分子量分布大時，由樹 脂組合物得到的成形品的耐沖擊性降低，存在變脆的傾向。
[0063] 另外，重均分子量和數(shù)均分子量為通過GPC(凝膠滲透色譜法）進行測定而得到的 標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯換算的分子量。（甲基）丙烯酸類樹脂的數(shù)均分子量、重均分子量可以通過調(diào) 節(jié)聚合引發(fā)劑和鏈轉(zhuǎn)移劑的種類、量等來進行控制。
[0064] 從抽出的反應(yīng)產(chǎn)物中分離出未反應(yīng)單體。分離方法為所謂的通氣孔擠出法。通氣 孔擠出法中，將反應(yīng)產(chǎn)物利用加熱器加熱至220?270°C、更優(yōu)選230?260°C，接著，使用 帶通氣孔的擠出裝置使未反應(yīng)單體氣化，由此進行分離。在加熱器中的平均停留時間優(yōu)選 為5分鐘以下，更優(yōu)選為2分鐘以下。在加熱器中的平均停留時間越短，則（甲基）丙烯酸 類樹脂越有不易產(chǎn)生燒焦等的傾向。像專利文獻3中記載的方法那樣，可以向帶通氣孔的 擠出裝置的軸封部附近導(dǎo)入氮氣等惰性氣體。通過導(dǎo)入氮氣，能夠防止（甲基）丙烯酸類 樹脂附著到軸封部。
[0065] 為了使分離出未反應(yīng)單體的反應(yīng)產(chǎn)物、即（甲基）丙烯酸類樹脂組合物作為成形 材料的處理變得容易，可以根據(jù)公知的方法形成顆粒、粉粒。本發(fā)明中得到的（甲基）丙烯 酸類樹脂組合物中的單體混合物的含量優(yōu)選為1質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為〇. 5質(zhì)量％以下。 [0066] 本發(fā)明的制造方法中，使分離出的未反應(yīng)單體夾帶在惰性氣體氣流中進行移送而 作為單體混合物的原料進行再利用。未反應(yīng)單體優(yōu)選以氣體狀態(tài)進行移送。夾帶未反應(yīng)單 體的惰性氣體優(yōu)選供給至在使未反應(yīng)單體氣化后以后設(shè)置的、擠出裝置通氣孔、配管、槽等 裝直。
[0067] 作為惰性氣體，可以列舉氮氣、氦氣等，優(yōu)選氮氣。一同移送的惰性氣體的量相對 于（以常溫、恒壓換算計）從反應(yīng)產(chǎn)物中分離出的未反應(yīng)單體100摩爾優(yōu)選為0. 01?1. 00 摩爾，更優(yōu)選為0. 05?0. 50摩爾。
[0068] 由惰性氣體和未反應(yīng)單體的混合氣體根據(jù)需要進行冷卻。甲基丙烯酸甲酯的熔點 為-48°C。在未反應(yīng)單體為甲基丙烯酸甲酯的情況下，將混合氣體冷卻至熔點以上且低于沸 點的溫度。通過該冷卻，使未反應(yīng)單體（例如，甲基丙烯酸甲酯）形成液體。上述的惰性氣 體在該冷卻下不會液化，因此，能夠?qū)⒍栊詺怏w與未反應(yīng)單體分離。另外，可以在冷卻的同 時進行加壓來促進液化。液化后的未反應(yīng)單體回收到設(shè)置在冷卻裝置下方的容器中。
[0069] 優(yōu)選在冷卻裝置的后段設(shè)置噴霧分離裝置。可以將未被冷卻裝置回收完全的噴霧 狀的未反應(yīng)單體回收到設(shè)置在噴霧分離裝置下方的容器中。作為噴霧分離裝置，可以列舉： 旋風(fēng)式噴霧分離裝置、網(wǎng)眼式噴霧分離裝置等。
[0070] 可以將完成未反應(yīng)單體的回收后的惰性氣體通過火把煙囪釋放到大氣中。完成未 反應(yīng)單體的回收后的惰性氣體中有時會含有微量的未反應(yīng)單體，因此，也可以將該惰性氣 體再次供給而用于移送從反應(yīng)產(chǎn)物中分離出的未反應(yīng)單體。通過這樣使惰性氣體循環(huán)，能 夠提高未反應(yīng)單體的回收率。
[0071] 回收到容器中的未反應(yīng)單體直接作為單體混合物的原料進行再利用或者通過公 知的方法純化后作為單體混合物的原料進行再利用?；厥盏奈捶磻?yīng)單體的bM尤選為-1? 2,更優(yōu)選為-0.5?1.5。b #為國際照明委員會（CIE)標(biāo)準(zhǔn)（1976年）或JIS Z 8729中的 色度。
[0072] 通過本發(fā)明的制造方法得到的（甲基）丙烯酸類樹脂組合物中，可以根據(jù)需要配 合各種添加劑。該添加劑的配合量相對于（甲基）丙烯酸類樹脂組合物優(yōu)選為0.5質(zhì)量％ 以下，更優(yōu)選為0. 2質(zhì)量％以下。添加劑的配合量過多時，有時會使成形品產(chǎn)生銀紋等外觀 不良。
[0073] 作為添加劑，可以列舉抗氧化劑、熱劣化防止劑、紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑、潤滑 齊U、脫模劑、高分子加工助劑、防靜電劑、阻燃劑、染料/顏料、光擴散劑、有機色素、消光劑、 耐沖擊性改良劑、熒光體等。
[0074] 抗氧化劑發(fā)揮防止在氧存在下單體使樹脂氧化劣化的效果?？梢粤信e例如磷系抗 氧化劑、受阻酚系抗氧化劑、硫醚系抗氧化劑等。這些抗氧化劑可以單獨使用一種或者組合 使用兩種以上。其中，從防止由著色引起的光學(xué)特性劣化的效果的觀點出發(fā)，優(yōu)選磷系抗氧 化劑或受阻酚系抗氧化劑，更優(yōu)選并用磷系抗氧化劑與受阻酚系抗氧化劑。
[0075] 在并用磷系抗氧化劑與受阻酚系抗氧化劑時，其比例沒有特別限制，以磷系抗氧 化劑/受阻酚系抗氧化劑的質(zhì)量比計優(yōu)選為1/5?2/1，更優(yōu)選為1/2?1/1。
[0076] 作為磷系抗氧化劑，優(yōu)選2, 2-亞甲基雙（4, 6-二叔丁基苯基）辛基亞磷酸酯（旭 電化公司制造；商品名：7于''力7夕HP-?ο)、三（2, 4-二叔丁基苯基）亞磷酸酯（汽巴精 化公司制造；商品名：IRUGAF0S 168)等。
[0077] 作為受阻酚系抗氧化劑，優(yōu)選季戊四醇四[3_(3, 5-二叔丁基-4-羥基苯基）丙酸 酯](汽巴精化公司制造；商品名IRGAN0X1010)、十八烷基-3-(3, 5-二叔丁基-4-羥基苯 基）丙酸酯（汽巴精化公司制造；商品名IRGAN0X1076)等。
[0078] 熱劣化防止劑能夠通過捕獲在實質(zhì)上無氧的狀態(tài)下暴露于高熱時產(chǎn)生的聚合物 自由基而防止樹脂的熱劣化。
[0079] 作為該熱劣化防止劑，優(yōu)選2-叔丁基_6-(3' -叔丁基-5' -甲基羥基芐 基）-4_甲基苯基丙烯酸酯（住友化學(xué)公司制造；商品名7 4〒一 GM)、2, 4-二叔戊 基-6-(3'，5' -二叔戊基-2' -羥基-α -甲基芐基）苯基丙烯酸酯（住友化學(xué)公司制造； 商品名7 S 7 4廿一 GS)等。
[0080] 紫外線吸收劑是具有吸收紫外線的能力的化合物。紫外線吸收劑是可以說主要具 有將光能轉(zhuǎn)換為熱能的功能的化合物。
[0081] 作為紫外線吸收劑，可以列舉：二苯甲酮類、苯并三唑類、三嗪類、苯甲酸酯類、水 楊酸酯類、氰基丙烯酸酯類、草酰二胺類、丙二酸酯類、甲脒類等。這些紫外線吸收劑可以單 獨使用一種或者組合使用兩種以上。
[0082] 其中，優(yōu)選苯并三唑類、或波長380?450nm下的摩爾吸光系數(shù)的最大值為 1200dm 3 · Iiior1Cnr1以下的紫外線吸收劑。
[0083]由于苯并三唑類抑制由照射紫外線引起的著色等光學(xué)特性降低的效果高，因此， 優(yōu)選作為將（甲基）丙烯酸類樹脂組合物應(yīng)用于要求上述特性的用途中時使用的紫外線吸 收劑。
[0084] 作為苯并三唑類，優(yōu)選2-(2H_苯并三唑-2-基）-4-(1, 1，3, 3-四甲基丁基）苯 酚（汽巴精化公司制造；商品名TINUVIN329)、2-(2H-苯并三唑-2-基）-4,6_雙（1-甲 基-1-苯基乙基）苯酚（汽巴精化公司制造；商品名TINUVIN234)等。
[0085] 另外，波長380?450nm下的摩爾吸光系數(shù)的最大值ε _為1200dm3 .Iiior1Cnr1以 下的紫外線吸收劑能夠抑制所得到的成形品的黃色。該紫外線吸收劑優(yōu)選作為將（甲基） 丙烯酸類樹脂組合物應(yīng)用于要求上述特性的用途中時使用的紫外線吸收劑。
[0086] 另外，紫外線吸收劑的摩爾吸光系數(shù)的最大值以下述方式進行測定。向環(huán)己 烷IL中添加紫外線吸收劑10. OOmg，使其溶解以使在目視觀察中沒有未溶解物。將該溶液 注入到IcmX IcmX3cm的石英玻璃池中，使用日立制作所公司制造的U-3410型分光光度 計，測定波長380?450nm下的吸光度。由紫外線吸收劑的分子量（Mw)和所測定的吸光度 的最大值（A max)利用下式進行計算，算出摩爾吸光系數(shù)的最大值ε_。
[0087] ^fflax= [Afflax/(10Xl0-3)]XMw
[0088] 作為波長380?450nm下的摩爾吸光系數(shù)的最大值ε _為1200dm3 · Iiior1Cnr1以 下的紫外線吸收劑，可以列舉2-乙基-2' -乙氧基-草酰苯胺U 7 >卜y'々パ >公 司制造；商品名寸V于.'二水7 VSU)等。
[0089] 這些紫外線吸收劑的中，從能夠抑制由照射紫外線引起的樹脂劣化的觀點出發(fā)， 優(yōu)選使用苯并三唑類。
[0090] 光穩(wěn)定劑是可以說具有主要捕獲通過利用光的氧化生成的自由基的功能的化合 物。作為優(yōu)選的光穩(wěn)定劑，可以列舉具有2, 2, 6, 6-四烷基哌嗪骨架的化合物等受阻胺類。
[0091] 脫模劑是具有容易使成形品從模具脫模的功能的化合物。作為脫模劑，可以列舉： 鯨蠟醇、硬脂醇等高級醇類；硬脂酸單甘油酯、硬脂酸二甘油酯等甘油高級脂肪酸酯等。本 發(fā)明中，優(yōu)選并用高級醇類與硬脂酸單甘油酯來作為脫模劑。在并用高級醇類與硬脂酸 單甘油酯時，其比例沒有特別限制，高級醇類/硬脂酸單甘油酯的質(zhì)量比優(yōu)選為2. 5/1? 3. 5/1，更優(yōu)選為 2. 8/1 ?3. 2/1。
[0092] 高分子加工助劑是將（甲基）丙烯酸類樹脂組合物成形時對厚度精度和薄膜化發(fā) 揮效果的化合物。高分子加工助劑通常是可以通過乳液聚合法制造的、具有〇. 05?0. 5 μ m 的粒徑的聚合物粒子。
[0093] 該聚合物粒子可以為由單一組成比和單一極限粘度的聚合物構(gòu)成的單層粒子，也 可以由組成比或極限粘度不同的兩種以上的聚合物構(gòu)成的多層粒子。其中，作為優(yōu)選粒子， 可以列舉內(nèi)層具備具有低極限粘度的聚合物層且外層具備具有5dl/g以上的高極限粘度 的聚合物層的兩層結(jié)構(gòu)的粒子。
[0094] 高分子加工助劑的極限粘度優(yōu)選為3?6dl/g。極限粘度過小時，存在成形性的改 善效果低的傾向。極限粘度過大時，存在導(dǎo)致（甲基）丙烯酸類樹脂組合物的熔融流動性 降低的傾向。
[0095] (甲基）丙烯酸類樹脂組合物中，可以配合耐沖擊性改良劑。作為耐沖擊性改良 齊U，可以列舉：含有丙烯酸類橡膠或二烯橡膠作為核層成分的核殼型改良劑；包含多個橡 月父粒子的改良劑等。
[0096] 作為有機色素，優(yōu)選使用具有將對樹脂有害的紫外線轉(zhuǎn)換為可見光的功能的化合 物。
[0097] 作為光擴散劑、消光劑，可以列舉：玻璃微粒、聚硅氧烷交聯(lián)微粒、交聯(lián)聚合物微 粒、滑石、碳酸鈣、硫酸鋇等。
[0098] 作為熒光體，可以列舉：熒光顏料、熒光染料、熒光白色染料、熒光增白劑、熒光漂 白劑等。
[0099] 這些添加劑可以在反應(yīng)原料的階段進行添加，也可以在反應(yīng)產(chǎn)物的階段進行添 力口，還可以在脫揮后得到的（甲基）丙烯酸類樹脂組合物的階段進行添加。
[0100] 將通過本發(fā)明的制造方法得到的（甲基）丙烯酸類樹脂組合物通過注射成形、壓 縮成形、擠出成形、真空成形等以往公知的成形方法進行成形（熔融加熱成形），由此可以 得到各種成形品。將該（甲基）丙烯酸類樹脂組合物在260°C的成形溫度下得到的成形品 的厚度200mm的bM尤選為4以下，更優(yōu)選為3. 5以下。
[0101] 作為由該（甲基）丙烯酸類樹脂組合物構(gòu)成的成形品，可以列舉例如：廣告塔、立 式廣告牌、戶外廣告牌（袖看板）、格窗廣告牌、屋頂廣告牌等廣告牌部件；陳列柜、隔板、商 店陳列板等陳列部件；熒光燈罩、情境照明罩、燈罩、發(fā)光頂棚、發(fā)光墻、枝形吊燈等照明部 件；吊燈、鏡子等內(nèi)裝部件；門、圓頂、安全窗玻璃、隔墻、樓梯裙板、陽臺裙板、娛樂用建筑 物的屋頂?shù)冉ㄖ貌考伙w機風(fēng)擋、飛行員用遮陽板、摩托車、汽艇風(fēng)擋、公交車用遮光板、 汽車用側(cè)遮陽板、后遮陽板、頭葉片（?' 7卜'' 夕'' )、頭燈罩等輸送機關(guān)聯(lián)部件；音響影 像用標(biāo)牌、攝影機罩、電視保護罩、自動銷售機等電子設(shè)備部件；保育器、X射線部件等醫(yī)療 設(shè)備部件；機械罩、計量器罩、實驗裝置、尺、刻度盤、觀察窗等設(shè)備關(guān)聯(lián)部件；液晶保護板、 導(dǎo)光板、導(dǎo)光膜、菲涅耳透鏡、雙凸透鏡、各種顯示器的前面板、擴散板等光學(xué)關(guān)聯(lián)部件；路 標(biāo)、指路牌、曲面鏡、隔音墻等交通關(guān)聯(lián)部件；偏振片保護膜、偏振板保護膜、相位差膜、汽車 內(nèi)裝用表面材料、手機的表面材料、標(biāo)記膜等膜構(gòu)件；洗衣機的頂蓋材料或控制面版、煮飯 鍋的頂板等家電制品用部件；以及溫室、大型水槽、箱水槽、表盤、浴盆、衛(wèi)生器具、桌墊、游 戲部件、玩具、焊接時的臉部保護用面罩等。其中，在本發(fā)明中，優(yōu)選厚度為Imm以下的導(dǎo)光 板。
[0102] 實施例
[0103] 以下示出實施例和比較例對本發(fā)明更具體地進行說明。另外，本發(fā)明不受以下的 實施例限制。另外，本發(fā)明包括將上文中說明的表示特性值、形態(tài)、制法、用途等技術(shù)特征的 事項任意組合而得到的所有方式。
[0104] 實施例和比較例中的物性值的測定等通過下述方法來實施。
[0105] (水分測定）
[0106] 收集反應(yīng)液，使用卡爾費休水分儀（京都電子工業(yè)株式會社制造，KMA-210)來測 定水分。
[0107](聚合轉(zhuǎn)化率）
[0108] 將色譜柱（GLC-G-230Sciences Inc.制造 ，INERT CAP l(df = 0· 4μπκ I. D. 0.25mm、長度60m))連接到氣相色譜儀（株式會社島津制作所制造，GC-14A)中，在進 樣器溫度為180°C、檢測器溫度為180°C、使柱溫以KTC /分鐘的升溫速度從60°C升溫至 200°C的條件下進行分析。
[0109] (分離出的未反應(yīng)單體的b#)
[0110] 將未反應(yīng)單體加入到縱10mm、橫10mm、長度45mm的石英池中，使用日本電色工業(yè) 株式會公司制造的測色色差計ZE-2000,測定橫IOmm方向的透射率。由所得到的測定值，根 據(jù)JIS Z-8722記載的方法求出XYZ值，根據(jù)JIS K-7105記載的方法算出色差〇/)。
[0111] (熔體流動速率）
[0112] 根據(jù)JIS K7210,在230°C、3.8kg載荷、10分鐘的條件下進行測定。
[0113] (成形品的bl則定）
[0114] 使用注射成形機（株式會社日本制鋼所制造，J-110ELIII)和長度200mm、寬度 60mm、厚度6mm的平板用模具，在料筒溫度為280°C、模具溫度為60°C、成形周期為2分鐘的 條件下制作測定用平板。
[0115] 使用分光光度計（株式會社島津制作所制造，PC-2200)，利用C光源，在波長 340nm?700nm的范圍內(nèi)每隔Inm測定上述平板的200mm的光路長度上的光線透射率，由所 得到的測定值，JIS Z-8722記載的方法求出XYZ值，根據(jù)JIS Z-8729記載的方法算出b'
[0116] (薄板成形品的透射率測定）
[0117] 使用注射成形機（株式會社名機制作所制造，M-100-DM)，將顆粒狀的（甲基）丙 烯酸類樹脂組合物在料筒溫度為260°C、模具溫度為60°C、成形周期為2分鐘的條件下進行 注射成形，制造長度200_、寬度60_、厚度0. 6mm的平板。
[0118] 對于上述中得到的平板，使用株式會社島津制作所制造的PC-2400,測定200mm的 光程長度上的波長550nm的光透射率。
[0119] (膜成形性）
[0120] 將顆粒狀的（甲基）丙烯酸類樹脂組合物在260°C的料筒溫度下進行擠出成形，制 造厚度為IOOym的膜。用肉眼觀察膜，判斷有無著色。
[0121] (膜缺陷評價）
[0122] 利用蓋格計數(shù)器（欠'A力々V夕一）（型號：FS-5/Optical Control Systems公 司制造）測定每單位面積的缺陷（魚眼）個數(shù)，通過下述基準(zhǔn)進行外觀評價。
[0123] ◎:每1平方米面積的個數(shù)少于2000個
[0124] 〇：每1平方米面積的個數(shù)為2000個以上且少于3000個
[0125] Λ :每1平方米面積的個數(shù)為3000個以上且少于6000個
[0126] X :每1平方米面積的個數(shù)為6000個以上
[0127] 實施例1
[0128] 在具備攪拌機和收集管的高壓釜中，加入純化后的甲基丙烯酸甲酯94質(zhì)量份和 丙烯酸甲酯6質(zhì)量份，制備單體混合物。單體混合物中的26%使用通過后述方法回收的單 體。在單體混合物中加入聚合引發(fā)劑（2,2'_偶氮雙（2-甲基丙腈（ΑΙΒΝ)，脫氫能力：1%， 1小時半衰期溫度：83°C )0. 007質(zhì)量份和鏈轉(zhuǎn)移劑（正辛基硫醇）0. 32質(zhì)量份，使其溶解 而得到原料液。利用氮氣逐出制造裝置內(nèi)的氧氣。
[0129] 在具備鹽水冷卻冷凝器的連續(xù)流通式槽型反應(yīng)器中，以使平均停留時間為120分 鐘的方式以一定流量供給上述原料液，同時在該反應(yīng)器的氣相部以相對于原料液中的單體 的摩爾數(shù)的總和100摩爾為3. 3摩爾的比例導(dǎo)入氮氣。將反應(yīng)液溫度控制為140°C，將反 應(yīng)器的壓力利用經(jīng)由鹽水冷卻冷凝器的壓力調(diào)節(jié)閥控制在0. 3MPa，使其進行本體聚合。另 夕卜，在運轉(zhuǎn)中，將冷凝器的接收器中的原料液和水全部抽出到體系外。在運轉(zhuǎn)3天后，從反 應(yīng)器的收集管分取反應(yīng)液并測定聚合轉(zhuǎn)化率，結(jié)果為57質(zhì)量％。另外，水分量為250ppm。
[0130] 將從反應(yīng)器排出的液體利用加熱器以90秒的平均停留時間加熱至240°C，以一定 流量供給至控制為260°C的帶通氣孔的雙螺桿擠出機。以相對于未反應(yīng)單體100摩爾為 0. 06摩爾的比例向該雙螺桿擠出機的通氣孔部供給氮氣。在該雙螺桿擠出機中，使未反應(yīng) 單體氣化，在通氣孔部與上述氮氣混合并進行移送。將夾帶在氮氣氣流中的未反應(yīng)單體利 用冷卻裝置和噴霧分離裝置回收?；厥盏奈捶磻?yīng)單體的b #為0. 5。
[0131] 將樹脂成分?jǐn)D出為料條狀，將該料條用造粒機進行切割，得到顆粒狀的（甲基）丙 烯酸類樹脂組合物。殘留揮發(fā)成分為0.1質(zhì)量％。
[0132] 將所得到的（甲基）丙烯酸類樹脂組合物的熔體流動速率、成形品的b'薄板成形 品的透射率的結(jié)果示于表1中。
[0133] 實施例2
[0134] 通過與實施例1相同的操作，在帶有收集管的高壓釜中調(diào)配原料液。然后，利用 氮氣逐出制造裝置內(nèi)的氧氣。在具備鹽水冷卻冷凝器的連續(xù)流通式槽型反應(yīng)器中，以使平 均停留時間為120分鐘的方式以一定流量供給上述原料液，同時在該反應(yīng)器的氣相部以相 對于原料液中的單體的摩爾數(shù)的總和100摩爾為3. 3摩爾的比例導(dǎo)入氮氣。將反應(yīng)液溫度 控制為140°C，將反應(yīng)器的壓力利用經(jīng)由鹽水冷卻冷凝器的壓力調(diào)節(jié)閥控制在0.3MPa，使 其進行本體聚合。另外，在運轉(zhuǎn)中，將冷凝器的接收器中的原料液和水的一部分抽出到體系 夕卜。在運轉(zhuǎn)3天后，從反應(yīng)器的收集管分取反應(yīng)液并測定聚合轉(zhuǎn)化率，結(jié)果為57質(zhì)量％。另 夕卜，水分量為700ppm。
[0135] 將從反應(yīng)器排出的液體利用加熱器以90秒的平均停留時間加熱至240°C，以一定 流量供給至控制為260°C的帶通氣孔的雙螺桿擠出機。以相對于未反應(yīng)單體100摩爾為 0. 03摩爾的比例向該雙螺桿擠出機的通氣孔部供給氮氣。在該雙螺桿擠出機中，使未反應(yīng) 單體氣化，在通氣孔部與上述氮氣混合并進行移送。將夾帶在氮氣氣流中的未反應(yīng)單體利 用冷卻裝置和噴霧分離裝置回收?；厥盏奈捶磻?yīng)單體的b #為0. 78。
[0136] 將樹脂成分?jǐn)D出為料條狀，將該料條用造粒機進行切割，得到顆粒狀的（甲基）丙 烯酸類樹脂組合物。殘留揮發(fā)成分為0.1質(zhì)量％。
[0137] 將所得到的（甲基）丙烯酸類樹脂組合物的熔體流動速率、成形品的b'薄板成形 品的透射率的結(jié)果示于表1中。
[0138] 實施例3
[0139] 在帶有攪拌機和收集管的高壓釜中加入純化后的甲基丙烯酸甲酯100質(zhì)量份。 甲基丙烯酸甲酯中的30%使用通過后述方法回收的甲基丙烯酸甲酯。在甲基丙烯酸甲酯 加入聚合引發(fā)劑（2, 2' -偶氮雙（2-甲基丙腈（AIBN)，脫氫能力：1%，1小時半衰期溫度： 83°C ) 0. 007質(zhì)量份和鏈轉(zhuǎn)移劑（正辛基硫醇）0. 26質(zhì)量份，使其溶解而得到原料液。利用 氮氣逐出制造裝置內(nèi)的氧氣。該操作以后，進行與實施例1相同的操作，實施3天的連續(xù)運 轉(zhuǎn)。
[0140] 從反應(yīng)器的收集管分取反應(yīng)液并測定聚合轉(zhuǎn)化率，結(jié)果為50質(zhì)量％。另外，水分 量為 250ppm。
[0141] 將從反應(yīng)器排出的液體利用加熱器以90秒的平均停留時間加熱至240°C，以一定 流量供給至控制為260°C的帶通氣孔的雙螺桿擠出機。以相對于未反應(yīng)單體100摩爾為 0. 06摩爾的比例向該雙螺桿擠出機的通氣孔部供給氮氣。在該雙螺桿擠出機中，使未反應(yīng) 單體氣化，在通氣孔部與上述氮氣混合并進行移送。將夾帶在氮氣氣流中的未反應(yīng)單體利 用冷卻裝置和噴霧分離裝置回收?；厥盏奈捶磻?yīng)單體的b #為0. 5。
[0142] 將樹脂成分?jǐn)D出為料條狀，將該料條用造粒機進行切割，得到顆粒狀的（甲基）丙 烯酸類樹脂組合物。殘留揮發(fā)成分為0.1質(zhì)量％。
[0143] 將所得到的（甲基）丙烯酸類樹脂組合物的熔體流動速率、成形品的b'薄板成形 品的透射率的結(jié)果示于表1中。
[0144] 實施例4
[0145] 將來自鹽水冷卻冷凝器的冷凝液全部返回到聚合槽中，除此以外，進行與實施例I 相同的操作。在運轉(zhuǎn)3天后，從反應(yīng)器的收集管分取反應(yīng)液并測定聚合轉(zhuǎn)化率，結(jié)果為57 質(zhì)量％。另外，水分量為1200ppm?；厥盏奈捶磻?yīng)單體的1/為0. 79。
[0146] 將所得到的（甲基）丙烯酸類樹脂組合物的熔體流動速率、成形品的b'膜成形性 和膜缺陷評價的結(jié)果示于表1中。
[0147] 比較例1
[0148] 除了不向通氣孔部供給氮氣以外，通過與實施例1相同的方法得到顆粒狀的本發(fā) 明的（甲基）丙烯酸類樹脂組合物。回收的未反應(yīng)單體的b #為3。
[0149] 將所得到的（甲基）丙烯酸類樹脂組合物的熔體流動速率、成形品的b'薄板成形 品的透射率的結(jié)果示于表1中。
[0150] 比較例2
[0151] 除了將加熱器中的加溫溫度變?yōu)?80°C以外，通過與實施例1相同的方法得到顆 粒狀的本發(fā)明的（甲基）丙烯酸類樹脂組合物。回收的未反應(yīng)單體的1/為3。
[0152] 將所得到的（甲基）丙烯酸類樹脂組合物的熔體流動速率、成形品的b'薄板成形 品的透射率的結(jié)果示于表1中。
[0153] 比較例3
[0154] 除了不向通氣孔部供給氮氣以外，通過與實施例4相同的方法得到顆粒狀的本發(fā) 明的（甲基）丙烯酸類樹脂組合物?；厥盏奈捶磻?yīng)單體的b #為0. 5。
[0155] 將所得到的（甲基）丙烯酸類樹脂組合物的熔體流動速率、成形品的b'膜成形性 和膜缺陷評價的結(jié)果示于表1中。
[0156] [表 1]
[0157]

【權(quán)利要求】
1. 一種（甲基）丙烯酸類樹脂組合物的制造方法，包括： 將含有80?100質(zhì)量％甲基丙烯酸甲酯和20?0質(zhì)量％丙烯酸烷基酯的單體混合物 連續(xù)地供給至槽型反應(yīng)器，使所述單體混合物進行本體聚合直至聚合轉(zhuǎn)化率為40?70質(zhì) 量％而得到反應(yīng)產(chǎn)物的工序； 將反應(yīng)產(chǎn)物連續(xù)地抽出，利用加熱器加熱至200?270°C，接著使用帶通氣孔的擠出裝 置分離出未反應(yīng)單體的工序；以及 使分離出的未反應(yīng)單體夾帶在惰性氣體氣流中進行移送而作為單體混合物的原料進 行再利用的工序。
2. 如權(quán)利要求1所述的制造方法，其中，使分離出的未反應(yīng)單體以氣體狀態(tài)夾帶在惰 性氣體氣流中。
3. 如權(quán)利要求1所述的制造方法，其中， 槽型反應(yīng)器內(nèi)的溫度為120?150°C， 在加熱器中的平均停留時間為2分鐘以下。
4. 如權(quán)利要求1?3中任一項所述的制造方法，其中，分離出的未反應(yīng)單體的b#為-0. 5?1. 5的范圍。
5. 如權(quán)利要求1?4中任一項所述的制造方法，其中，槽型反應(yīng)器內(nèi)的反應(yīng)液中的水分 為lOOOppm以下。
6. -種（甲基）丙烯酸類樹脂組合物，其通過權(quán)利要求1?5中任一項所述的制造方 法得到。
7. 如權(quán)利要求6所述的（甲基）丙烯酸類樹脂組合物，其中，在260°C的成形溫度下得 到的成形品的厚度200mm的b#為3. 5以下。
8. -種厚度為1mm以下的導(dǎo)光板，其由權(quán)利要求6或7所述的（甲基）丙烯酸類樹脂 組合物構(gòu)成。
【文檔編號】G02B6/00GK104411733SQ201380034904
【公開日】2015年3月11日 申請日期:2013年6月28日 優(yōu)先權(quán)日:2012年6月29日
【發(fā)明者】小澤宙, 田中正二, 北出康仁 申請人:株式會社可樂麗