平版印刷版前體用顯影液組合物和平版印刷版的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供不含有無機(jī)強(qiáng)堿成分的新的低pH的顯影液。本發(fā)明是平版印刷版制作用的堿顯影液組合物，其含有：(A)堿性物質(zhì)、(B)下述通式(I)所示的化合物、(C)元素周期表的第2族元素的金屬鹽、和(D)具有羧酸或其鹽的聚合物。
【專利說明】平版印刷版前體用顯影液組合物和平版印刷版的制作方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明一般涉及用于將平版印刷版前體顯影的新的顯影液組合物。另外，本發(fā)明 涉及使用了新的顯影液組合物的平版印刷版的制作方法。

【背景技術(shù)】
[0002] 以往，作為平版印刷版前體，已知具有感光性圖像形成層的平版印刷版前體（PS 版）。PS版中基本上有陰片版和陽片版這2種。陰片版在曝光時使用負(fù)片，曝光后，用陰片 版用顯影液進(jìn)行顯影。在該顯影處理中，除去未曝光部的感光層而形成非圖像部，通過曝光 進(jìn)行固化，不溶化的部分（曝光部）作為圖像部殘留。陽片版在曝光時使用正片，在曝光后， 用陽片版用顯影液進(jìn)行顯影。在顯影中，通過曝光除去可溶化的部分（曝光部）的感光層， 形成非圖像部，不可溶化的未曝光部分作為圖像殘留，形成圖像部。
[0003] 近年來，伴隨計算機(jī)圖像處理技術(shù)的進(jìn)步，正在開發(fā)利用與數(shù)字信號對應(yīng)的激光 照射而直接在圖像形成層上寫入圖像的方法。將該方法用于平版印刷版前體，直接在平版 印刷版前體上形成圖像的CTP系統(tǒng)受到人們的關(guān)注。在CTP版中，照射了激光的部分（曝 光部）固化，在堿顯影液中變?yōu)椴蝗苄?，形成圖像部時，將其稱為陰片版。相反，曝光部變?yōu)?堿可溶性，在顯影處理后形成非圖像部時，將其稱為陽片版。
[0004] 作為平版印刷版前體的顯影液，一般地，陽片版用顯影液含有以氫氧化鈉、氫氧化 鉀、碳酸鈉、硅酸鈉、硅酸鉀、偏硅酸鈉、磷酸三鈉等為代表的堿金屬的氫氧化物、碳酸鹽、硅 酸鹽、磷酸鹽等無機(jī)強(qiáng)堿成分，為高pH水溶液。另一方面，陰片版用顯影液雖然還取決于陰 片版的圖像形成層的組成，但通常以水為主體，含有少量的有機(jī)溶劑，除此以外，還含有有 機(jī)胺類、表面活性劑等而構(gòu)成。陰片版用顯影液通常不含無機(jī)強(qiáng)堿成分，為相對低pH(7? 11.5)的水溶液。
[0005] 利用了強(qiáng)堿性物質(zhì)的高pH的顯影液的使用從給環(huán)境造成的影響的角度考慮，最 近被指出存在各種問題，不使用強(qiáng)堿性物質(zhì)的低pH的顯影液的需求變高。另外，與低pH顯 影液的需求變高相對應(yīng)，平版印刷版前體的圖像形成層的組成也被改良，以溶解在低pH的 堿顯影液中。例如，在日本特開2007-17913號公報、日本特表2009-524110號公報、日本特 開2009-98368號公報、日本特表2010-511202號公報等中記載的平版印刷版前體均為被改 良過的平版印刷版前體，以能夠使用PH12以下的低pH的顯影液進(jìn)行處理。這些平版印刷 版前體的圖像形成層不含有酚醛樹脂、酚醛清漆樹脂等在結(jié)構(gòu)中具有酚性0H基的樹脂，或 即使含有，也為少量。這樣，平版印刷版前體的圖像形成層的組成被改良。但是，現(xiàn)有的陽 片版用顯影液、陰片版用顯影液沒有區(qū)別地、依然要求顯影性良好的低pH的堿顯影液。
[0006] 上述公報中記載的圖像形成層的組成被改良了的平版印刷版前體通常具有顯影 液易于浸透、另外與以往相比在顯影液中易于溶解的性質(zhì)，以能夠用低pH的顯影液進(jìn)行處 理。但是，這些圖像形成層的組成被改良了的平版印刷版前體如果顯影寬容度窄、顯影活性 高，則顯影液浸透到圖像部中，易于產(chǎn)生膜損失（膜減>9 )，在印刷時油墨的著墨有時變差。 另外進(jìn)行顯影處理前，在平版印刷版的表面具有傷痕時，具有顯影液容易由此浸透，在圖像 部易于產(chǎn)生脫落的缺點。另外，進(jìn)而具有下述這樣的各種缺點：對于進(jìn)行了較多的印刷版前 體的處理之后的使用的顯影液（即，疲勞的顯影液），顯影寬容度變窄，曝光部的顯影速度 變慢、或顯影液易于向未曝光部浸透。
[0007] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn) 專利文獻(xiàn) 專利文獻(xiàn)1 :日本特表2004-512555 專利文獻(xiàn)2 :日本特表2006-520935 專利文獻(xiàn)3 :日本特開2004-271985。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0008] 發(fā)明要解決的技術(shù)問題 本發(fā)明的目的是通過提供不含有無機(jī)強(qiáng)堿成分的新的低pH的顯影液，從顯影液的角 度考慮欲解決上述缺點。
[0009] 解決技術(shù)問題用的手段 本發(fā)明人等對一直以來使用的低pH的堿顯影液進(jìn)行了研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過使堿性物 質(zhì)與特定的化合物、特定的金屬鹽和特定的聚合物組合，可以提供能夠解決上述目的的平 版印刷版顯影用的新的低pH的堿顯影液組合物。
[0010] 即，本發(fā)明提供平版印刷版制作用的堿顯影液組合物，其含有（A)堿性物質(zhì)、（B) 下述通式（I)所示的化合物、（C)元素周期表的第2族元素的金屬鹽、和（D)具有羧酸或其 鹽的聚合物。
[0011] 另外，本發(fā)明還提供平版印刷版的制作方法，其包含： 使用紅外線激光器將陽圖型^型）平版印刷版前體進(jìn)行成像曝光（像様露光）的 步驟，所述陽圖型平版印刷版前體，在具有親水性表面的基板上包含含有水不溶性且堿可 溶性或分散性樹脂的下層、和在上述下層上形成的含有水不溶性且堿可溶性或分散性樹脂 的上層，上述下層和上層的至少一者含有光熱轉(zhuǎn)換物質(zhì)；和 將上述曝光后的平版印刷版前體用上述本發(fā)明的堿顯影液組合物顯影而除去曝光部， 形成圖像部和非圖像部的步驟。
[0012] 發(fā)明的效果 使用本發(fā)明的顯影液組合物時，可進(jìn)行長期穩(wěn)定的顯影處理。另外，可進(jìn)行顯影系統(tǒng)的 構(gòu)筑，所述顯影系統(tǒng)在自動顯影機(jī)的顯影槽中沒有殘渣的堆積，顯影液交換時的顯影槽的 洗滌容易，維護(hù)性優(yōu)異。

【具體實施方式】
[0013] 對于本發(fā)明的顯影液組合物，以下詳細(xì)地說明。本發(fā)明的顯影液組合物中使用的 (A)堿性物質(zhì)可以是無機(jī)堿性物質(zhì)、有機(jī)堿性物質(zhì)的任一者。另外也可以與有機(jī)堿性物質(zhì)一 起使用無機(jī)堿性物質(zhì)。作為本發(fā)明的顯影液組合物的堿性物質(zhì)，在使用任意一者時，不優(yōu)選 使用強(qiáng)堿的無機(jī)堿性物質(zhì)，而優(yōu)選使用有機(jī)堿性物質(zhì)。如果是堿度低的無機(jī)堿性物質(zhì)，可以 單獨作為本發(fā)明的顯影液組合物的堿性物質(zhì)使用。
[0014] 可在本發(fā)明的顯影液組合物中使用的有機(jī)堿性物質(zhì)可以列舉例如單甲基胺、二甲 基胺、三甲基胺、單乙基胺、二乙基胺、三乙基胺、單異丙基胺、二異丙基胺、三異丙基胺、正 丁基胺、單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、單異丙醇胺、二異丙醇胺、三異丙醇胺、吖丙啶、乙 二胺、吡啶、N-2-羥基乙二胺、芐基胺、2-(2-氨基乙基氨基）乙醇、2(2-氨基乙氧基）乙醇、 檸檬酸鈉、檸檬酸鉀、乙酸鈉、乙酸鉀、蘋果酸鈉、酒石酸鈉等。這些有機(jī)堿性物質(zhì)可以2種 以上組合使用。其中，優(yōu)選單乙醇胺、單異丙醇胺、2-(2-氨基乙基氨基）乙醇、2 (2-氨基乙 氧基）乙醇。
[0015] 顯影液組合物中的有機(jī)堿性物質(zhì)的量相對于顯影液組合物的總質(zhì)量優(yōu)選為 0. 05?90質(zhì)量％。堿性物質(zhì)的量小于0. 05質(zhì)量％時，不能充分地將非圖像部顯影，因此不 優(yōu)選。另外如果超過90質(zhì)量％，則圖像部的膜損失變大，因此不優(yōu)選。有機(jī)堿性物質(zhì)的進(jìn) 而優(yōu)選的量相對于顯影液組合物的總質(zhì)量為〇. 1?50質(zhì)量％，特別優(yōu)選的量為1?20質(zhì) 量％。
[0016] 如前所述，強(qiáng)堿的無機(jī)堿性物質(zhì)不優(yōu)選，但堿度低的無機(jī)堿性物質(zhì)、例如磷酸氫二 鈉（Na 2HP04)、磷酸三鈉（Na3P04)等可以單獨地作為本發(fā)明的顯影液組合物的堿性物質(zhì)使 用。
[0017] 另外，可以將無機(jī)堿性物質(zhì)與有機(jī)堿性物質(zhì)一起使用，在將無機(jī)堿性物質(zhì)與有機(jī) 堿性物質(zhì)一起使用時，至多相對于顯影液組合物的總質(zhì)量為10質(zhì)量％。如果超過10質(zhì)量％， 則圖像部的膜損失變大，因此不優(yōu)選?？膳c有機(jī)堿性物質(zhì)一起使用的無機(jī)堿性物質(zhì)可以列 舉例如氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀、偏硅酸鈉、偏硅酸鉀、磷酸氫二鈉、磷酸三鈉 等。
[0018] 本發(fā)明的顯影液組合物中使用的另一種成分是（B)下述通式（I)所示的化合物。 (B)成分的化合物促進(jìn)曝光部的顯影，同時通過與（C)元素周期表的第2族元素的金屬鹽組 合使用，從而具有抑制顯影液向未曝光部的浸透的效果。該效果特別在使用溶入了圖像形 成層成分的顯影液組合物的情況下可得到發(fā)揮。沒有（C)成分的情況下，判定抑制顯影液 向未曝光部的浸透的效果不能發(fā)揮，僅提供對曝光部的顯影促進(jìn)效果。

【權(quán)利要求】
1. 平版印刷版制作用的堿顯影液組合物，其含有： (A) 堿性物質(zhì)、 (B) 下述通式（I)所示的化合物、 (C) 元素周期表的第2族元素的金屬鹽、和 (D) 具有羧酸或其鹽的聚合物，
上式⑴中，R1?R4各自獨立地表示H、R80H、或-(AO) a (B0)bR9, AO、BO選自亞乙基氧 基、亞丙基氧基，其中，a、b表示0?300的整數(shù)，但（a +b)尹0, R8表示2價的連接基，R9 表示H、CH3、C0R1(I、CONHR11，Rltl和R 11表示烷基、芳基、烯基或炔基， R5、R6各自獨立地表示2價的連接基，可以相同或不同， R7可以選自在上述R1?R4中規(guī)定的基團(tuán)，或可以選自下述通式（II)所示的取代基組
式（II)中，R3'與式（I)中規(guī)定的R3相同， R4'與式（I)中規(guī)定的R4相同， R5'與式（I)中規(guī)定的R5相同， R6'與式（I)中規(guī)定的R6相同， R7'與式（I)中規(guī)定的R7相同； 式⑴和（Π )中的η表示0?20的整數(shù)，η為2以上時，R7、R7'可以各自獨立地選擇。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的堿顯影液組合物，其中，上述（C)元素周期表的第2族元素選 自鎂、鈣、鍶、鋇。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的堿顯影液組合物，其中，上述（C)第2族元素的金屬鹽選 自氯化物、碳酸鹽、乙酸鹽、硫酸鹽、硝酸鹽、磷酸鹽。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1?3中任一項所述的堿顯影液組合物，其中，上述（D)具有羧酸或其 鹽的聚合物為具有通式（III)所示的結(jié)構(gòu)單元的聚合物或共聚物，
式中，B表示氫原子、碳數(shù)為1?3的烷基或-Ra-COOX基，其中，Ra表示可具有取代基的 亞烷基，A表示氫原子、氨基甲?；⑼檠趸驶?、羧基或其鹽，X表示氫原子、堿金屬原子、 質(zhì)子化有機(jī)胺基或季銨基。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1?4中任一項所述的堿顯影液組合物，其中，上述（A)堿性物質(zhì)為有 機(jī)胺類。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1?5中任一項所述的堿顯影液組合物，其中，進(jìn)一步含有有機(jī)溶劑。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1?6中任一項所述的堿顯影液組合物，其中，進(jìn)一步含有表面活性 劑。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1?7中任一項所述的堿顯影液組合物，其中，上述堿顯影液組合物的 pH為12以下。
9. 平版印刷版的制作方法，其包括： 使用紅外線激光器將陽圖型平版印刷版前體進(jìn)行成像曝光的步驟，所述陽圖型平版印 刷版前體，在具有親水性表面的基板上包含含有水不溶性且堿可溶性樹脂的下層、和在上 述下層上形成的含有水不溶性且堿可溶性樹脂的上層，上述下層和上層的至少一者含有光 熱轉(zhuǎn)換物質(zhì)， 將上述曝光后的平版印刷版前體用權(quán)利要求1?8中任一項所述的堿顯影液組合物進(jìn) 行顯影而除去曝光部，形成圖像部和非圖像部的步驟。
【文檔編號】G03F7/32GK104395835SQ201380034525
【公開日】2015年3月4日 申請日期:2013年6月27日 優(yōu)先權(quán)日:2012年6月29日
【發(fā)明者】宮本靖 申請人:伊斯曼柯達(dá)公司