調(diào)色劑、顯影劑和彩色調(diào)色劑組的制作方法
【專利摘要】調(diào)色劑，包括：粘合劑樹脂；和著色劑，其中所述調(diào)色劑具有在50℃下1.0×107Pa或更大的儲能模量、在80℃下8.0×104Pa-2.0×105Pa的損耗模量和在160℃下2.0×102Pa-1.0×103Pa的損耗模量。
【專利說明】調(diào)色劑、顯影劑和彩色調(diào)色劑組

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及調(diào)色劑、顯影劑和彩色調(diào)色劑組。

【背景技術(shù)】
[0002] 調(diào)色劑近來要求的是：從改善輸出圖像品質(zhì)的觀點來看的粒徑降低、高溫抗反印 (offset)性、為了節(jié)能的低溫定影性、和高到足以經(jīng)受住在其制造之后的存儲或運輸期間 的高溫和高濕度的耐熱存儲性。特別地，由于調(diào)色劑定影中的功耗占圖像形成過程中的功 耗的主要部分，低溫定影性的改善非常重要。
[0003] 迄今為止一直使用通過捏合/研磨方法制備的調(diào)色劑。然而，通過捏合/研磨方 法制備的調(diào)色劑在降低粒徑方面有困難并且具有不規(guī)則的形狀和寬的粒度分布，造成例如 不令人滿意的輸出圖像品質(zhì)和高的定影能量的問題。進一步地，當出于定影性改善目的而 添加蠟（脫模劑）時，通過捏合/研磨方法制備的調(diào)色劑在研磨時在蠟的界面處破裂，并且 因此大量的蠟不利地存在于調(diào)色劑的表面上。因此，獲得脫模效果，但是另一方面，有可能 發(fā)生蠟在載體、感光體和刮板上的沉積（成膜）。因此，通過捏合/研磨方法制備的調(diào)色劑 在總體性能方面不利地并不令人滿意。
[0004] 因此，為了克服捏合/研磨方法中所涉及的問題，已經(jīng)提出了通過聚合方法制造 調(diào)色劑的方法。在聚合方法中，可容易地制造具有降低的粒徑的調(diào)色劑，并且調(diào)色劑具有比 通過研磨方法制造的調(diào)色劑尖銳的粒度分布。進一步地，脫模劑的嵌入也是可能的。作為 通過聚合方法制造調(diào)色劑的方法，考慮到改善低溫定影性和改善高溫抗反印性，已經(jīng)提出 了由經(jīng)氨基甲酸酯改性的聚酯的伸長（擴鏈）反應(yīng)產(chǎn)物作為調(diào)色劑粘合劑的調(diào)色劑的制造 (參見例如PTL 1)。
[0005] 進一步地，已經(jīng)提出了用于制造如下調(diào)色劑的方法：所述調(diào)色劑以小粒徑的形式 在粉末流動性和轉(zhuǎn)印性方面優(yōu)異，并且同時，其在耐熱存儲性、低溫定影性和高溫抗反印性 所有方面優(yōu)異（參見例如PTL 2和3)。
[0006] 進一步地，已經(jīng)提出了包括如下的用于制造調(diào)色劑的方法：制造具有穩(wěn)定的分子 量分布的調(diào)色劑粘合劑以及用以同時滿足低溫定影性和高溫抗反印性的陳化步驟（參見 例如PTL 4和5)。
[0007] 然而，這些提出的技術(shù)不滿足近來一直要求的高水平的低溫定影性。
[0008] 因此，考慮到提供高水平的低溫定影性，已經(jīng)提出了如下調(diào)色劑：其包含彼此不相 容的包括結(jié)晶性聚酯樹脂的樹脂和蠟（脫模劑）并且具有島-海型相分離結(jié)構(gòu)（參見例如 PTL 6)。
[0009] 進一步地，已經(jīng)提出了包含結(jié)晶性聚酯樹脂、脫模用樹脂和接枝聚合物的調(diào)色劑 (參見例如PTL 7)。
[0010] 這些提出的技術(shù)是有利的，因為結(jié)晶性聚酯樹脂比無定形聚酯樹脂更早熔融，并 且因此可實現(xiàn)低溫定影。然而，即使當構(gòu)成島-海型相分離結(jié)構(gòu)中的島的結(jié)晶性聚酯樹脂 熔融時，構(gòu)成占據(jù)島-海結(jié)構(gòu)的主要部分的海的無定形聚酯樹脂也保持不被熔融。一直到 結(jié)晶性聚酯樹脂和無定形聚酯樹脂兩者均在某種程度上熔融才發(fā)生定影。因此，這些提出 的技術(shù)不滿足近來一直要求的高水平的低溫定影性。
[0011] 進一步地，由于對高品質(zhì)圖像的要求，除了優(yōu)異的低溫定影性、高溫抗反印性和耐 熱存儲性之外，調(diào)色劑還要求良好的顏色再現(xiàn)性。
[0012] 已經(jīng)提出了其中將熒光增白劑引入到調(diào)色劑中的技術(shù)（參見例如PTL 8和9)。然 而，在這些技術(shù)中，添加熒光增白劑的目的不是增強可視圖像的顏色再現(xiàn)性。
[0013] 通常，在調(diào)色劑中使用具有優(yōu)異的耐熱性和耐光性的有機顏料。當使用具有差的 鋪展性（spreadability)的樹脂作為調(diào)色劑中的樹脂時，在通過將兩種不同顏色的調(diào)色劑 疊加在彼此之上而制備的藍色、紅色或者綠色二次色中，在所疊加的各色調(diào)色劑中，構(gòu)成最 下層的彩色調(diào)色劑不利地被構(gòu)成上覆層的彩色調(diào)色劑所隱蔽。因此，無法毫無困難地看到 構(gòu)成最下層的調(diào)色劑的顏色，并且色度降低，導(dǎo)致圖像的顏色再現(xiàn)性受到抑制的缺點。
[0014] 因此，當高溫抗反印性和耐熱存儲性改善時，顏色再現(xiàn)性不利地降低。
[0015] 因此，目前，一直期望具有優(yōu)異的低溫定影性、高溫抗反印性和耐熱存儲性且同時 具有優(yōu)異的顏色再現(xiàn)性的調(diào)色劑。
[0016] 引文列表
[0017] 專利文獻
[0018] PTL 1 :日本專利申請?zhí)亻_（JP-A)No. 11-133665
[0019] PTL 2 ：JP-A No. 2002-287400
[0020] PTL 3 JP-A No. 2002-351143
[0021] PTL 4 :日本專利（JP-B) No. 2579150
[0022] PTL 5 JP-A No. 2001-158819
[0023] PTL 6 JP-A No. 2004-46095
[0024] PTL 7 JP-A No. 2007-271789
[0025] PTL 8 JP-A No. 04-349474
[0026] PTL 9 JP-A No. 2005-221891


【發(fā)明內(nèi)容】

[0027] 技術(shù)問題
[0028] 本發(fā)明目標在于解決現(xiàn)有技術(shù)的上述各種問題并且實現(xiàn)以下目的。因此，本發(fā)明 的目的是提供具有優(yōu)異的低溫定影性、高溫抗反印性和耐熱存儲性且同時具有優(yōu)異的顏色 再現(xiàn)性的調(diào)色劑。
[0029] 問題的解決方案
[0030] 以上目的可通過以下手段實現(xiàn)。
[0031] 本發(fā)明調(diào)色劑包括：粘合劑樹脂；和著色劑，其中所述調(diào)色劑具有在50°C下 1. OX 107Pa或更大的儲能模量、在80°C下8. OX 104Pa-2. OX 105Pa的損耗模量、和在160°C 下 2. OX 102Pa-l. OX 103Pa 的損耗模量。
[0032] 發(fā)明的有益效果
[0033] 本發(fā)明可解決現(xiàn)有技術(shù)的上述各種問題并且可提供具有優(yōu)異的低溫定影性、高溫 抗反印性和耐熱存儲性且同時具有優(yōu)異的顏色再現(xiàn)性的調(diào)色劑。

【具體實施方式】
[0034] (調(diào)色劑）
[0035] 本發(fā)明調(diào)色劑包含粘合劑樹脂和著色劑并且任選地包含其它組分。
[0036] 所述調(diào)色劑具有在50 °C下1. OX 107Pa或更大的儲能模量、在80 °C下 8. OX 104Pa-2. OX 105Pa 的損耗模量、和在 160°C下 2. OX 102Pa-l. OX 103Pa 的損耗模量。 [0037] 考慮到提供具有優(yōu)異的低溫定影性、高溫抗反印性和耐熱存儲性且同時具有優(yōu)異 的顏色再現(xiàn)性的調(diào)色劑，本發(fā)明人已經(jīng)進行了廣泛而深入的研究。結(jié)果，本發(fā)明人已經(jīng)發(fā) 現(xiàn)，當調(diào)色劑包含粘合劑樹脂和著色劑且具有在50°C下1. OX 107Pa或更大的儲能模量、在 80°C下 8. 0X104Pa-2. 0X105Pa 的損耗模量、和在 160°C下 2. 0X102Pa-l. 0X103Pa 的損耗 模量時，可獲得具有優(yōu)異的低溫定影性、高溫抗反印性和耐熱存儲性且同時具有優(yōu)異的顏 色再現(xiàn)性的調(diào)色劑。
[0038]〈儲能模量和損耗模量〉
[0039] 所述調(diào)色劑具有在50 °C下1. OX 107Pa或更大的儲能模量、在80 °C下 8. OX 104Pa-2. OX 105Pa 的損耗模量、和在 160°C下 2. OX 102Pa-l. OX 103Pa 的損耗模量。
[0040] 此處，50°C的溫度為當用圖像形成設(shè)備連續(xù)地形成圖像時，調(diào)色劑承載部件、感光 體和其外圍部件的表面溫度所達到的溫度。調(diào)色劑在該溫度范圍中應(yīng)用于顯影步驟。因 此，當調(diào)色劑有可能在該溫度（50°C )下變形時，發(fā)生調(diào)色劑自身在顯影部的聚集以及調(diào)色 齊個定（定影）在調(diào)色劑承載部件上，造成如下問題：在圖像上的得自調(diào)色劑聚集物的斑點 狀污染和由于調(diào)色劑向感光體的異常供應(yīng)引起的脫落（漏失，dropout)。進一步地，耐熱存 儲性降低。因此，要求調(diào)色劑不太可能在該溫度下變形，并且因此，在50°C下的儲能模量應(yīng) 該為1. 〇Xl〇7Pa或更大。
[0041] 例如，通過使用具有高Tg的樹脂或者調(diào)節(jié)具有低彈性的結(jié)晶性樹脂的量，可使調(diào) 色劑在50°C下的儲能模量達到1. OX 107Pa或更大。
[0042] 調(diào)色劑在50°C下的儲能模量沒有特別限制，只要該值為1. 0 X 107Pa或 更大，并且可根據(jù)意圖適當?shù)剡x擇。然而，調(diào)色劑在50°C下的儲能模量優(yōu)選為 1. 0X107Pa-2. 0X107Pa、更優(yōu)選 1. 0X107Pa-l. 5X107Pa。當在 50°C 下的儲能模量小于 1. OX 107Pa時，高溫抗反印性和耐熱存儲性不令人滿意。當在50°C下的儲能模量在更優(yōu)選 的范圍內(nèi)時，可有利地獲得具有更好的低溫定影性和耐熱存儲性的調(diào)色劑。
[0043] 另一方面，為了實現(xiàn)優(yōu)異的低溫定影性，調(diào)色劑應(yīng)具有低的損耗模量。在所述調(diào)色 劑中，在80°C下的損耗模量為8. 0X 104Pa-2. 0X 105Pa。為了實現(xiàn)優(yōu)異的低溫定影性，應(yīng)降 低調(diào)色劑熔融溫度。80°C的溫度被認為是當在高溫和高濕度環(huán)境中連續(xù)地形成圖像時調(diào)色 劑承載部件、感光體和其外圍部件的表面溫度達到的溫度。由于該原因，從保證可靠性的 觀點來看，一直要求在80°C下約1.0X10 7Pa的高的損耗模量。另一方面，根據(jù)本發(fā)明的調(diào) 色劑即使當在80°C下的損耗模量低且為8. OX 104Pa-2. OX 105Pa時也可保持耐熱存儲性， 使得可同時滿足耐熱存儲性和低溫定影性。這可適宜地通過引入下文中描述的無定形聚 酯樹脂A和下文中描述的無定形聚酯樹脂B而實現(xiàn)，無定形聚酯樹脂A具有在超低溫度范 圍內(nèi)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度并且由于其高的熔體粘度而不太可能流動；無定形聚酯樹脂B具有 40°C _70°C的高的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。優(yōu)選地，無定形聚酯樹脂A和無定形聚酯樹脂B是彼此 相容的。
[0044] 例如，通過調(diào)節(jié)下文中描述的無定形聚酯樹脂A的分子量、性質(zhì)值例如玻璃化轉(zhuǎn) 變溫度、和混合量，以及下文中描述的無定形聚酯樹脂C的性質(zhì)值例如玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、和 混合量，可使調(diào)色劑在80°C下的損耗模量達到8. 0X 104Pa-2. 0X 105Pa。
[0045] 調(diào)色劑在80°C下的損耗模量沒有特別限制，只要該值為8. OX 104Pa_2. OX 105Pa。 調(diào)色劑在80°C下的損耗模量可根據(jù)意圖適當?shù)剡x擇，但是優(yōu)選為1. OX 105Pa-l. 8X 105Pa、 更優(yōu)選1. OX l〇5Pa-l. 6X 105Pa。當調(diào)色劑在80°C下的損耗模量小于8. OX 104Pa時，耐熱 存儲性不令人滿意并且調(diào)色劑在存儲之后具有較低的流動性，并且在暴露于機器（圖像形 成設(shè)備）中的熱時，凝固且導(dǎo)致轉(zhuǎn)印不良。當在80°C下的損耗模量超過2.0X10 5Pa時，無 法保證定影所必需的粘度并且因此，低溫定影是不可能的。當在80°C下的損耗模量在上述 更優(yōu)選范圍內(nèi)時，可有利地獲得具有更好的低溫定影性和耐熱存儲性的調(diào)色劑。
[0046] 從保證優(yōu)異的高溫抗反印性、令人滿意的寬的定影溫度寬度和在定影溫度范圍 內(nèi)令人滿意地高的調(diào)色劑鋪展性以及獲得優(yōu)異的顏色再現(xiàn)性的觀點來看，所述調(diào)色劑 滿足2. 0X102Pa-1.0X103Pa的在160°C下的損耗模量。當在160°C下的損耗模量小于 2. OX 102Pa時，有可能發(fā)生高溫反印。通常，在定影期間，由于熱量被記錄介質(zhì)例如紙吸收， 比定影溫度低約20°C的溫度被施加至調(diào)色劑。具有2. OX 102Pa-l. OX 103Pa的在160°C下 的損耗模量的調(diào)色劑可適宜地通過使用下文中描述的無定形聚酯樹脂A而實現(xiàn)，無定形聚 酯樹脂A具有在超低溫度范圍內(nèi)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度并且由于其高的熔體粘度而不太可能 流動。
[0047] 例如，通過調(diào)節(jié)下文中描述的無定形聚酯樹脂A的單體組成和混合量，可使調(diào)色 劑在160°C下的損耗模量達到2. 0X102Pa-l. 0X103Pa。
[0048] 調(diào)色劑在160 °C下的損耗模量沒有特別限制，只要該值為 2. 0X 102Pa-l. 0X 103Pa。在160°C下的損耗模量可根據(jù)意圖適當?shù)剡x擇，但是優(yōu)選為 3. 0X102Pa-8. 0X102Pa、更優(yōu)選 3. 0X102Pa-6. 0X102Pa。當在 160°C下的損耗模量小于 2. 0X102Pa時，發(fā)生高溫反印時的溫度降低并且因此，無法保證令人滿意的定影溫度寬度。 當在160°C下的損耗模量超過1. 0 X 103Pa時，可保證定影溫度寬度，但是另一方面，調(diào)色劑 的鋪展性降低。結(jié)果，定影中調(diào)色劑的顏色再現(xiàn)范圍變窄（即，顏色再現(xiàn)性降低）。當在 160°C下的損耗模量在上述優(yōu)選范圍內(nèi)時，可有利地獲得具有更好的低溫定影性與高溫抗 反印性和耐熱存儲性以及更好的顏色再現(xiàn)性的調(diào)色劑。
[0049] 〈〈用于測量調(diào)色劑的儲能模量G'和損耗模量G"的方法》
[0050] 調(diào)色劑的儲能模量（G'）和損耗模量（G"）可例如用動態(tài)粘彈性測量裝置（ARES， 由TA Instruments制造）測量。測量中的頻率為1Hz。
[0051] 具體地，儲能模量和損耗模量通過如下測量：將測量樣品成型為具有8mm直徑和 厚度的圓片，將所述圓片固定在具有8mm直徑的平行板中，然后在40°C下穩(wěn)定化， 并在1Hz (6. 28rad/s)的頻率和0. 1 %的應(yīng)變水平（應(yīng)變水平控制模式）的條件下以2. 0°C / 分鐘的升溫速率將溫度升高至200°C。
[0052] 在本說明書中，在一些情況下，在50°C下的儲能模量由G'（50°C )表示，在80°C下 的損耗模量由G"（80°C )表不，和在160°C下的損耗模量由G"（160°C )表不。
[0053] 〈拐點（inflection)溫度〉
[0054] 優(yōu)選地，當將調(diào)色劑的儲能模量表示為溫度（°C )的函數(shù)時的函數(shù)具有在 55°C -65°C范圍內(nèi)、更優(yōu)選在57°C -61°C范圍內(nèi)的拐點。
[0055] 在拐點處，函數(shù)的二階導(dǎo)數(shù)為0(零）。在低于拐點處溫度的給定溫度范圍內(nèi)，函數(shù) 的二階導(dǎo)數(shù)為負。另一方面，在高于拐點處溫度的給定溫度范圍內(nèi)，函數(shù)的二階導(dǎo)數(shù)為正。 給定溫度范圍指的是至少約5°C的溫度寬度。
[0056] 在低于出現(xiàn)拐點時的溫度的溫度處，認為調(diào)色劑內(nèi)的分子鏈之間的纏結(jié)如此強， 使得所述分子鏈不太可能移動。另一方面，在高于出現(xiàn)拐點時的溫度的溫度處，認為調(diào)色劑 內(nèi)的分子鏈（聚合物）之間的纏結(jié)稍微松開并且所述分子鏈有可能逐漸進行微觀布朗運 動，由此調(diào)色劑處于橡膠態(tài)。當拐點處溫度低于55°C時，有時變得難以保證耐熱存儲性。另 一方面，當拐點處溫度高于65°C時，有時變得難以保證令人滿意的低溫定影性。
[0057] 拐點處溫度可例如用動態(tài)粘彈性測量裝置所附的軟件測定，或者替代地，可通過 利用電子表格軟件，例如，由Microsoft制造的Excel測定。將描述利用Excel的方法。將 動態(tài)粘彈性測量裝置測得的數(shù)據(jù)以CSV格式輸出，并且通過Excel讀取溫度和儲能模量。溫 度和儲能模量的函數(shù)（以上函數(shù)）的一階導(dǎo)數(shù)可通過將對于兩個相鄰的讀取點的儲能模量 差值除以溫度差值而獲得的值對原始溫度作圖而測定。同樣地，對于通過將儲能模量差值 除以溫度差值而確定的值和溫度，測定兩個相鄰點的斜率并且將其對原始溫度作圖以測定 儲能模量和溫度的函數(shù)（以上函數(shù)）的二階導(dǎo)數(shù)。由該圖確定其中二階導(dǎo)數(shù)變成負的區(qū)間 變?yōu)槠渲卸A導(dǎo)數(shù)變成正的區(qū)間的區(qū)域，并且可將位于中間（midway)并且變成0的點確定 為拐點。
[0058] 〈粘合劑樹脂〉
[0059] 粘合劑樹脂沒有特別限制并且可根據(jù)意圖適當?shù)剡x擇。優(yōu)選引入通過非線型反應(yīng) 性前體和固化劑之間的反應(yīng)獲得的并且具有_6〇°C?0°C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的無定形聚酯 樹脂A、以及結(jié)晶性聚酯樹脂C，并且更優(yōu)選進一步引入具有40°C?70°C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度 的無定形聚酯樹脂B。
[0060] 具有1. 0X107Pa或更大的在50°C下的儲能模量、8. 0X104Pa_2. 0X105Pa的在 80°C下的損耗模量和2. 0X102Pa-l. 0X103Pa的在160°C下的損耗模量的調(diào)色劑可通過將 無定形聚酯樹脂A和結(jié)晶性聚酯樹脂C引入到調(diào)色劑中而容易地獲得。進一步地，具有以 上性質(zhì)的根據(jù)本發(fā)明的調(diào)色劑可通過引入無定形聚酯樹脂A、無定形聚酯樹脂B和結(jié)晶性 聚酯樹脂C而更容易地獲得。
[0061] 為了進一步改善低溫定影性，通?？紤]降低玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的方法或者降低分子 量的方法以使無定形聚酯樹脂與結(jié)晶性聚酯樹脂一起熔融。當通過簡單地降低無定形聚酯 樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度或者通過簡單地降低分子量而降低熔體粘度時，高度預(yù)期的是，調(diào) 色劑的耐熱存儲性和在定影中的高溫反印性惡化。
[0062] 針對此，在以上調(diào)色劑中，無定形聚酯樹脂A的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低到使得無定形 聚酯樹脂A具有導(dǎo)致在低溫下變形的性質(zhì)，其在定影期間在暴露于熱和壓力時變形，并且 容易在較低溫度下結(jié)合至記錄介質(zhì)例如紙。進一步地，在無定形聚酯樹脂A中，由于反應(yīng)性 前體為非線型的，在分子骨架中存在支鏈結(jié)構(gòu)并且分子鏈具有三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。因此，無定形 聚酯樹脂A具有橡膠性質(zhì)，S卩，在低溫下變形，而不是可流動的。因此，可容易地保持調(diào)色劑 的耐熱存儲性和高溫抗反印性。當無定形聚酯樹脂A擁有具有高的內(nèi)聚能的氨基甲酸酯鍵 或脲鍵時，對記錄介質(zhì)例如紙的粘附更好。由于氨基甲酸酯鍵或脲鍵呈現(xiàn)出像準交聯(lián)點一 樣的行為，橡膠性質(zhì)進一步得到增強。結(jié)果，調(diào)色劑的耐熱存儲性和高溫抗反印性更好。
[0063] 特別地，在調(diào)色劑中，具有在超低溫度范圍內(nèi)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度但是具有高的熔 體粘度并且不太可能流動的無定形聚酯樹脂A與無定形聚酯樹脂B以及結(jié)晶性聚酯樹脂 C的組合使用可容許耐熱存儲性和高溫抗反印性得以保持，即使在玻璃化轉(zhuǎn)變溫度設(shè)置為 比常規(guī)調(diào)色劑低的值時也是如此。進一步地，當調(diào)色劑的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度降低時（例如， 當使調(diào)色劑在差示掃描量熱法（DSC)中的第一次升溫中的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度（Tglst)達到 20°C -40°C時），可實現(xiàn)優(yōu)異的低溫定影性。
[0064] 〈〈無定形聚酯樹脂Α?
[0065] 無定形聚酯樹脂A是通過非線型反應(yīng)性前體和固化劑之間的反應(yīng)而獲得的并且 具有-60°C?0°C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。
[0066] 優(yōu)選地，從提供更高的對記錄介質(zhì)例如紙的粘附的觀點來看，無定形聚酯樹脂A 具有氨基甲酸酯鍵和脲鍵的任一種，并且因此優(yōu)選。當無定形聚酯樹脂A具有氨基甲酸酯 鍵和脲鍵的任一種時，無定形聚酯樹脂A呈現(xiàn)出像準交聯(lián)點一樣的行為并且具有增強的橡 膠性質(zhì)。結(jié)果，可獲得具有更好的耐熱存儲性和高溫抗反印性的調(diào)色劑。
[0067]-非線型反應(yīng)性前體_
[0068] 可使用任何包含與固化劑具有反應(yīng)性的基團的聚酯樹脂（下文中稱作"預(yù)聚物"） 作為非線型反應(yīng)性前體而沒有特別限制，并且可根據(jù)意圖從其選擇合適的非線型反應(yīng)性前 體。
[0069] 所述預(yù)聚物中與固化劑具有反應(yīng)性的基團的實例為與活性氫基團具有反應(yīng)性的 基團。與活性氫基團具有反應(yīng)性的基團包括，例如，異氰酸酯、環(huán)氧、羧基、和酰氯基團。在 它們之中，優(yōu)選異氰酸酯基團，因為可將氨基甲酸酯鍵或脲鍵引入到無定形聚酯樹脂A中。
[0070] 所述預(yù)聚物為非線型的。"非線型的"指的是存在由三羥基以上的醇或三羧基以上 的羧酸的至少任一種所賦予的支鏈結(jié)構(gòu)。
[0071] 所述預(yù)聚物優(yōu)選為包含異氰酸酯基團的聚酯樹脂。
[0072] -包含異氰酸酯基團的聚酯樹脂一
[0073] 所述包含異氰酸酯基團的聚酯樹脂沒有特別限制并且可根據(jù)意圖適當?shù)剡x擇。其 實例為包含活性氫基團的聚酯樹脂和多異氰酸酯之間反應(yīng)的產(chǎn)物。所述包含活性氫基團的 聚酯樹脂是，例如，通過使二醇和二羧酸與三羥基以上的醇和三羧基以上的羧酸的一種或 多種縮聚而獲得的。三羥基以上的醇和三羧基以上的羧酸賦予所述包含異氰酸酯基團的聚 酯樹脂以支鏈結(jié)構(gòu)。
[0074] --二醇--
[0075] 所述二醇沒有特別限制并且可根據(jù)意圖適當?shù)剡x擇。其實例包括脂族二醇、包含 氧化烯基團的二醇、脂環(huán)族二醇、脂環(huán)族二醇的環(huán)氧烷烴加合物、雙酚、和雙酚的環(huán)氧烷烴 加合物。
[0076] 脂族二醇的實例包括乙二醇、1，2_丙二醇、1，3_丙二醇、1，4_ 丁二醇、3-甲 基-1，5-戊二醇、1,6-己二醇、1，8_辛二醇、1，10-癸二醇和1，12-十二烷二醇。
[0077] 包含氧化烯基團的二醇的實例包括二甘醇、三甘醇、一縮二丙二醇、聚乙二醇、聚 丙二醇和聚四亞甲基二醇。
[0078] 脂環(huán)族二醇的實例包括1，4-環(huán)己烷二甲醇和氫化雙酚A。
[0079] 雙酚的實例包括雙酚A、雙酚F和雙酚S。
[0080] 環(huán)氧烷烴的實例包括環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷和環(huán)氧丁烷。
[0081] 在它們之中，優(yōu)選具有4-12個碳原子的脂族二醇。
[0082] 這些二醇可單獨地或者以它們的兩種或更多種的組合使用。
[0083] -二羧酸
[0084] 所述二羧酸沒有特別限制并且可根據(jù)意圖適當?shù)剡x擇。其實例包括脂族二羧酸和 芳族二羧酸。此外，也可使用其酸酐。也可使用其低級（碳原子數(shù)：1_3)烷基酯化產(chǎn)物或 者酰鹵。
[0085] 所述脂族二羧酸沒有特別限制并且可根據(jù)意圖適當?shù)剡x擇。其實例包括琥珀酸、 己二酸、癸二酸、十二烷二酸、馬來酸和富馬酸。
[0086] 所述芳族二羧酸沒有特別限制并且可根據(jù)意圖適當?shù)剡x擇。優(yōu)選具有8-20個碳 原子的芳族二羧酸。所述具有8-20個碳原子的芳族二羧酸沒有特別限制并且可根據(jù)意圖 適當?shù)剡x擇。其實例包括鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸和萘二羧酸。
[0087] 在它們之中，優(yōu)選具有4-12個碳原子的脂族二羧酸。
[0088] 這些二羧酸可單獨地或者以它們的兩種或更多種的組合使用。
[0089] 三羥基以上的醇
[0090] 所述三羥基以上的醇沒有特別限制并且可根據(jù)意圖適當?shù)剡x擇。其實例包括三羥 基以上的脂族醇、三羥基以上的多元酚、和三羥基以上的多元酚的環(huán)氧烷烴加合物。
[0091] 三羥基以上的脂族醇的實例包括甘油、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、季戊四醇和 山梨糖醇。
[0092] 三羥基以上的多元酚的實例包括三酚PA、苯酚線型酚醛清漆樹脂和甲酚線型酚醛 清漆樹脂。
[0093] 三羥基以上的多元酚的環(huán)氧烷烴加合物的實例包括三羥基以上的多元酚與環(huán)氧 烷烴加合物例如環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷或環(huán)氧丁烷的加合物。
[0094] 三羧基以上的羧酸
[0095] 所述三羧基以上的羧酸沒有特別限制并且可根據(jù)意圖適當?shù)剡x擇。其實例包括三 羧基以上的芳族羧酸。也可使用其酸酐。此外，也可使用其低級（碳原子數(shù)：1-3)烷基酯 化產(chǎn)物或酰鹵。
[0096] 作為所述三羧基以上的芳族羧酸，優(yōu)選具有9-20個碳原子的三羧基以上的芳族 羧酸。這樣的具有9-20個碳原子的三羧基以上的芳族羧酸的實例包括偏苯三甲酸和均苯 四甲酸。
[0097]多異氰酸酯
[0098] 所述多異氰酸酯沒有特別限制并且可根據(jù)意圖適當?shù)剡x擇。其實例包括二異氰酸 酯和三元以上的異氰酸酯。
[0099] 二異氰酸酯的實例包括脂族二異氰酸酯，脂環(huán)族二異氰酸酯，芳族二異氰酸酯，芳 脂族二異氰酸酯，異氰脲酸酯，和用酚衍生物、肟、己內(nèi)酰胺等封端的以上二異氰酸酯。
[0100] 所述脂族二異氰酸酯沒有特別限制并且可根據(jù)意圖適當?shù)剡x擇。其實例包括四 亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、2, 6-二異氰酸酯基己酸甲酯、八亞甲基二異氰酸 酯、十亞甲基二異氰酸酯、十二亞甲基二異氰酸酯、十四亞甲基二異氰酸酯、三甲基己烷二 異氰酸酯和四甲基己烷二異氰酸酯。
[0101] 所述脂環(huán)族二異氰酸酯沒有特別限制并且可根據(jù)意圖適當?shù)剡x擇。其實例包括異 佛爾酮二異氰酸酯和環(huán)己基甲烷二異氰酸酯。
[0102] 所述芳族二異氰酸酯沒有特別限制并且可根據(jù)意圖適當?shù)剡x擇。其實例包括甲 苯二異氰酸酯、二異氰酸酯基二苯基甲烷、1，5-萘二異氰酸酯、4, 4' -二異氰酸酯基聯(lián)苯、 4,4' -二異氰酸酯基_3,3' -二甲基聯(lián)苯、4,4' -二異氰酸酯基-3-甲基二苯基甲烷和 4, 4' -二異氰酸酯基二苯基醚。
[0103] 所述芳脂族二異氰酸酯沒有特別限制并且可根據(jù)意圖適當?shù)剡x擇。其實例包括 α，α，α '，α ' -四甲基苯二亞甲基二異氰酸酯。
[0104] 所述異氰脲酸酯沒有特別限制并且可根據(jù)意圖適當?shù)剡x擇。其實例包括三（異氰 酸酯基烷基）異氰脲酸酯和三（異氰酸酯基環(huán)烷基）異氰脲酸酯。
[0105] 這些多異氰酸酯可單獨地或者以它們的兩種或更多種的組合使用。
[0106] -固化劑_
[0107] 可使用任何與所述非線型反應(yīng)性前體具有反應(yīng)性以產(chǎn)生無定形聚酯樹脂Α的固 化劑而沒有特別限制，并且可根據(jù)意圖選擇合適的固化劑。其實例包括包含活性氫基團的 化合物。
[0108] -包含活性氫基團的化合物一
[0109] 所述包含活性氫基團的化合物中的活性氫基團沒有特別限制并且可根據(jù)意圖適 當?shù)剡x擇。其實例包括羥基（醇羥基和酚羥基）、氨基、羧基和巰基。它們可單獨地或者以 它們的兩種或更多種的組合使用。
[0110] 所述包含活性氫基團的化合物沒有特別限制并且根據(jù)意圖適當?shù)剡x擇。然而，優(yōu) 選胺，因為可形成脲鍵。
[0111] 所述胺沒有特別限制并且根據(jù)意圖適當?shù)剡x擇。其實例包括二胺、三元以上胺、氨 基醇、氨基硫醇、氨基酸、以及包含被封端的氨基的這些化合物。它們可單獨地或者以它們 的兩種或更多種的組合使用。
[0112] 在它們之中，優(yōu)選二胺、以及二胺與少量的三元以上胺的混合物。
[0113] 所述二胺沒有特別限制并且可根據(jù)意圖適當?shù)剡x擇。其實例包括芳族二胺、脂環(huán) 族二胺和脂族二胺。
[0114] 所述芳族二胺沒有特別限制并且可根據(jù)意圖適當?shù)剡x擇。其實例包括苯二胺、二 乙基甲苯二胺和4, 4' -二氨基二苯基甲烷。
[0115] 所述脂環(huán)族二胺沒有特別限制并且可根據(jù)意圖適當?shù)剡x擇。其實例包括4, 4'-二 氨基-3, 3' -二甲基二環(huán)己基甲烷、二氨基環(huán)己烷和異佛爾酮二胺。
[0116] 所述脂族二胺沒有特別限制并且可根據(jù)意圖適當?shù)剡x擇。其實例包括乙二胺、四 亞甲基二胺和六亞甲基二胺。
[0117] 所述三元以上胺沒有特別限制并且可根據(jù)意圖適當?shù)剡x擇。其實例包括二亞乙基 三胺和三亞乙基四胺。
[0118] 所述氨基醇沒有特別限制并且可根據(jù)意圖適當?shù)剡x擇。其實例包括乙醇胺和羥乙 基苯胺。
[0119] 所述氨基硫醇沒有特別限制并且可根據(jù)意圖適當?shù)剡x擇。其實例包括氨基乙基硫 醇和氨基丙基硫醇。
[0120] 所述氨基酸沒有特別限制并且可根據(jù)意圖適當?shù)剡x擇。其實例包括氨基丙酸和氨 基己酸。
[0121] 所述包含被封端的氨基的化合物沒有特別限制并且可根據(jù)意圖適當?shù)剡x擇。其實 例包括通過將氨基用酮例如丙酮、甲基乙基酮或甲基異丁基酮封端而獲得的酮亞胺化合物 和〃惡唑啉化合物。
[0122] 為了降低無定形聚酯樹脂A的Tg和因此容易地賦予低溫可變形性，優(yōu)選地，無定 形聚酯樹脂A包含二醇組分作為構(gòu)成成分，并且所述二醇組分包含50質(zhì)量％或更多的具有 4-12個碳原子的脂族二醇。
[0123] 為了降低無定形聚酯樹脂A的Tg和因此容易地賦予低溫可變形性，優(yōu)選地，無定 形聚酯樹脂A包含基于全部醇組分的50質(zhì)量％或更多的具有4-12個碳原子的脂族二醇。
[0124] 為了降低無定形聚酯樹脂A的Tg和因此容易地賦予低溫可變形性，優(yōu)選地，無定 形聚酯樹脂A包含二羧酸組分作為構(gòu)成成分，并且所述二羧酸組分包含50質(zhì)量％或更多的 具有4-12個碳原子的脂族二羧酸。
[0125] 無定形聚酯樹脂A的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為_60°C?0°C、更優(yōu)選_40°C?_20°C。當 玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低于_60°C時，無法抑制調(diào)色劑在低溫下的流動，有時導(dǎo)致惡化的耐熱存儲 性和惡化的抗成膜性。另一方面，當玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高于〇°C時，調(diào)色劑在定影期間無法通 過加熱和加壓而令人滿意地變形并且因此，低溫定影性有時不令人滿意。
[0126] 無定形聚酯樹脂A的重均分子量沒有特別限制并且可根據(jù)意圖適當?shù)剡x擇。然 而，優(yōu)選地，無定形聚酯樹脂A的重均分子量為20, 000-1，000, 000,其通過GPC (凝膠滲透色 譜法）測量。無定形聚酯樹脂A的重均分子量為非線型反應(yīng)性前體和固化劑之間反應(yīng)產(chǎn)物 的分子量。當重均分子量小于20, 000時，調(diào)色劑有可能在低溫下流動，有時導(dǎo)致差的耐熱 存儲性。進一步地，在一些情況下，在熔融狀態(tài)下粘度降低并且因此，高溫反印性降低。
[0127] 無定形聚酯樹脂A的分子結(jié)構(gòu)可通過溶液或固體NMR測量或者通過X-射線衍射 法、GC/MS、LC/MS、IR或其它方法確認。簡單的方法是檢測作為無定形聚酯樹脂的如下樹 脂：其在紅外吸收光譜中在965 ± lOcnT1和990 ± lOcnT1處不具有可歸因于烯烴的δ CH (面 外變形振動）的吸收。
[0128] 無定形聚酯樹脂Α的含量沒有特別限制并且可根據(jù)意圖適當?shù)剡x擇。然而，無定 形聚酯樹脂A的含量優(yōu)選為5質(zhì)量份-25質(zhì)量份、更優(yōu)選10質(zhì)量份-20質(zhì)量份，基于100 份的調(diào)色劑。當含量小于5質(zhì)量份時，低溫定影性和高溫抗反印性有時惡化。當含量超過 25質(zhì)量份時，有時發(fā)生耐熱存儲性的惡化和通過定影獲得的圖像的光澤的降低。當含量在 更優(yōu)選范圍內(nèi)時，低溫定影性、高溫抗反印性和耐熱存儲性全部有利地是優(yōu)異的。
[0129] 〈無定形聚酯樹脂B>
[0130] 任何具有40°C -70°C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的無定形聚酯樹脂可用作無定形聚酯樹 月旨B而沒有特別限制并且可根據(jù)意圖適當?shù)剡x擇。
[0131] 無定形聚酯樹脂B優(yōu)選為線型的聚酯樹脂。所述線型的聚酯樹脂指的是不包含含 有酯鍵的側(cè)鏈的聚酯樹脂。因此，所述線型的聚酯樹脂涵蓋在聚合物的末端包含三羥基以 上的醇殘基或者三羧基以上的羧酸殘基的聚酯樹脂。
[0132] 無定形聚酯樹脂B優(yōu)選為未改性的聚酯樹脂。所述未改性的聚酯樹脂為使用多羥 基醇和多羧基羧酸或其衍生物例如多羧基羧酸、多羧基羧酸酐、或多羧基羧酸酯制造并且 未用異氰酸酯化合物等改性的聚酯樹脂。
[0133] 所述多羥基醇為，例如，二醇。
[0134] 二醇的實例包括雙酚A的環(huán)氧烷烴（碳原子數(shù)：2或3)(平均加成摩爾數(shù)：1-10) 加合物、乙二醇、丙二醇、氫化雙酚A、和氫化雙酚A的環(huán)氧烷烴（碳原子數(shù)：2或3)(平均加 成摩爾數(shù)：1-10)加合物。
[0135] 雙酚A的環(huán)氧烷烴（碳原子數(shù)：2或3)(平均加成摩爾數(shù)：1-10)加合物的實例包 括聚氧丙烯（2. 2)-2, 2-二（4-羥基苯基）丙烷和聚氧乙烯（2. 2)-2, 2-二（4-羥基苯基） 丙烷。
[0136] 它們可單獨地或者以它們的兩種或更多種的組合使用。
[0137] 多羧基羧酸的實例包括二羧酸。
[0138] 二羧酸的實例包括己二酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、富馬酸、馬來 酸、和被具有1-20個碳原子的烷基或具有2-20個碳原子的烯基取代的琥珀酸。
[0139] 被具有1-20個碳原子的烷基或具有2-20個碳原子的烯基取代的琥珀酸的實例包 括十二碳烯基琥珀酸和辛基琥珀酸。
[0140] 它們可單獨地或者以它們的兩種或更多種的組合使用。
[0141] 從調(diào)節(jié)酸值和羥值的觀點來看，無定形聚酯樹脂B可在樹脂鏈的末端處包含三羧 基以上的羧酸和三羥基以上的醇的一種或多種。
[0142] 三羧基以上的羧酸的實例包括偏苯三甲酸、均苯四甲酸、或其酸酐。
[0143] 三羥基以上的醇的實例包括甘油、季戊四醇和三羥甲基丙烷。
[0144] 無定形聚酯樹脂B的分子量沒有特別限制并且可根據(jù)意圖適當?shù)剡x擇。當分子量 過低時，調(diào)色劑的耐熱存儲性以及調(diào)色劑對（例如通過在顯影機內(nèi)的攪拌）產(chǎn)生的應(yīng)力的 耐久性有時是差的。另一方面，當分子量過高時，在熔融狀態(tài)下調(diào)色劑的粘彈性如此高，使 得低溫定影性有時是差的。因此，如通過GPC(凝膠滲透色譜法）測量的，重均分子量（Mw) 優(yōu)選為3, 000-10, 000。數(shù)均分子量（Μη)優(yōu)選為1,000-4, 000。進一步地，Mw/Mn優(yōu)選為 1. 0-4. 0。
[0145] 重均分子量（Mw)更優(yōu)選為4, 000-7, 000。數(shù)均分子量（Μη)更優(yōu)選為 1，500-3, 000。Mw/Mn 更優(yōu)選為 1. 0-3. 5。
[0146] 無定形聚酯樹脂B的酸值沒有特別限制并且可根據(jù)意圖適當?shù)剡x擇。酸值優(yōu)選為 lmg K0H/g-50mg KOH/g、更優(yōu)選 5mg K0H/g-30mg KOH/g。當酸值為 lmg KOH/g 或更大時，調(diào) 色劑有可能帶負電。進一步地，在定影至記錄介質(zhì)例如水中，記錄介質(zhì)例如紙和調(diào)色劑之間 的親和性改善，并且因此，低溫定影性可改善。當酸值超過50mg KOH/g時，帶電穩(wěn)定性特別 是對環(huán)境變化的帶電穩(wěn)定性有時降低。
[0147] 無定形聚酯樹脂B的羥值沒有特別限制并且可根據(jù)意圖適當?shù)剡x擇。然而，優(yōu)選 地，羥值為5mg KOH/g或更大。
[0148] 無定形聚酯樹脂B的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度（Tg)為40°C?70°C、更優(yōu)選50°C?60°C。當 玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低于40°C時，調(diào)色劑的耐熱存儲性、調(diào)色劑對（例如通過在顯影機內(nèi)的攪 拌）產(chǎn)生的應(yīng)力的耐久性、以及調(diào)色劑的抗成膜性有時惡化。當玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高于70°C 時，調(diào)色劑在定影期間通過加熱和加壓的變形不令人滿意，并且因此，低溫定影性有時不令 人滿意。
[0149] 無定形聚酯樹脂B的分子結(jié)構(gòu)可通過溶液或固體NMR測量或者通過X-射線衍射 法、GC/MS、LC/MS、IR或其它測量方法確認。簡單方法是檢測作為無定形聚酯樹脂的如下樹 脂：其在紅外吸收光譜中在965 ± lOcnT1和990 ± lOcnT1處不具有可歸因于烯烴的δ CH (面 外變形振動）的吸收。
[0150] 無定形聚酯樹脂Β的含量沒有特別限制并且可根據(jù)意圖適當?shù)剡x擇。無定形聚酯 樹脂Β的含量優(yōu)選為50質(zhì)量份-90質(zhì)量份、更優(yōu)選60質(zhì)量份-80質(zhì)量份，基于100質(zhì)量份 的調(diào)色劑。當該含量小于50質(zhì)量份時，顏料和脫模劑在調(diào)色劑中的分散性惡化，有時導(dǎo)致 圖像的霧化（fogging)和干擾。另一方面，當含量大于90質(zhì)量份時，結(jié)晶性聚酯樹脂C和 無定形聚酯樹脂A的含量降低，有時導(dǎo)致差的低溫定影性。當含量在以上更優(yōu)選范圍內(nèi)時， 有利地，高品質(zhì)圖像和低溫定影性兩者是優(yōu)異的。
[0151] 〈〈結(jié)晶性聚酯樹脂C>>
[0152] 結(jié)晶性聚酯樹脂C是高度結(jié)晶性的并且因此具有使得粘度在定影開始溫度附近 的溫度快速降低的熱熔融性質(zhì)。當具有以上性質(zhì)的結(jié)晶性聚酯樹脂C與無定形聚酯樹脂B 一起使用時，由于如下原因，可獲得同時實現(xiàn)良好的耐熱存儲性和低溫定影性的調(diào)色劑：在 剛好在熔融開始溫度之前的期間，耐熱存儲性由于結(jié)晶性質(zhì)而是良好的，并且在熔融開始 溫度，由于結(jié)晶性聚酯樹脂C的熔融而發(fā)生粘度的快速降低（急劇熔融性質(zhì)），導(dǎo)致結(jié)晶性 聚酯樹脂C與無定形聚酯樹脂B的相容化，其導(dǎo)致這兩種樹脂的粘度的快速降低，由此發(fā)生 定影。進一步地，脫模寬度（定影下限溫度和高溫防反印產(chǎn)生溫度之間的差值）也是良好 的。
[0153] 結(jié)晶性聚酯樹脂C是使用，例如，多羥基醇和多羧基羧酸或者其衍生物例如多羧 基羧酸、多羧基羧酸酐或多羧基羧酸酯而獲得的。
[0154] 只要根據(jù)本發(fā)明的結(jié)晶性聚酯樹脂C為結(jié)晶性聚酯樹脂，如上所述，結(jié)晶性聚酯 樹脂C可為通過使用多羥基醇和多羧基羧酸或者其衍生物例如多羧基羧酸、多羧基羧酸酐 或者多羧基羧酸酯獲得的結(jié)晶性聚酯樹脂，或者所獲得的結(jié)晶性聚酯樹脂的改性產(chǎn)物，例 如，通過將具有羥基的結(jié)晶性聚酯樹脂用多異氰酸酯改性并且進行交聯(lián)和伸長反應(yīng)的任一 種或這兩者而獲得的樹脂。
[0155] -多羥基醇-
[0156] 所述多羥基醇沒有特別限制并且可根據(jù)意圖適當?shù)剡x擇。其實例包括二醇和三羥 基以上的醇。
[0157] 這樣的二醇的實例包括飽和脂族二醇。這樣的飽和脂族二醇的實例包括直鏈飽和 脂族二醇、和支化的飽和脂族二醇。在它們之中，優(yōu)選直鏈飽和脂族二醇。更優(yōu)選具有2-12 個碳原子的直鏈飽和脂族二醇。當所述飽和脂族二醇為支化型時，結(jié)晶性聚酯樹脂C的結(jié) 晶性降低，有時導(dǎo)致降低的熔點。當所述飽和脂族二醇中的碳原子數(shù)大于12時，實用材料 的可獲得性低。碳原子數(shù)優(yōu)選為12或更少。
[0158] 飽和脂族二醇的實例包括乙二醇、1，3-丙二醇、1，4- 丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己 二醇、1，7-庚二醇、1，8_ 辛二醇、9-壬二醇、1，10-癸二醇、1，11-i^一烷二醇、1，12-十二 烷二醇、1，13-十三烷二醇、1，14-十四烷二醇、1，18-十八烷二醇、和1，14-二十烷癸烷二 醇（eicosanedecanediol)。在它們之中，從結(jié)晶性聚酯樹脂C的高結(jié)晶性和優(yōu)異的急劇烙 融性質(zhì)的觀點來看，優(yōu)選乙二醇、1，4- 丁二醇、1，6-己二醇、1，8-辛二醇、1，10-癸二醇和 1，12-十二烷二醇。
[0159] 三羥基以上的醇的實例包括甘油、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷和季戊四醇。
[0160] 它們可單獨地或者以它們的兩種或更多種的組合使用。
[0161] -多羧基羧酸-
[0162] 所述多羧基羧酸沒有特別限制并且可根據(jù)意圖適當?shù)剡x擇。其實例包括二羧基羧 酸和三羧基以上的羧酸。
[0163] 二羧基羧酸的實例包括飽和脂族二羧酸和芳族二羧酸。另外的二羧基羧酸的實例 包括其酸酐或低級（碳原子數(shù)：1-3)烷基酯。
[0164] 飽和脂族二羧酸的實例包括草酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、壬二酸、癸 二酸、1，9-壬烷二羧酸、1，10-癸烷二羧酸、1，12-十二烷二羧酸、1，14-十四烷二羧酸和 1，18-十八烷二羧酸。
[0165] 芳族二羧酸的實例包括二元酸例如鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、 萘-2, 6-二羧酸、丙二酸和中康酸。
[0166] 三羧基以上的羧酸的實例包括1，2, 4-苯三羧酸、1，2, 5-苯三羧酸、1，2, 4-萘三羧 酸、以及其酸酐或低級（碳原子數(shù)：1-3)烷基酯。
[0167] 除了飽和脂族二羧酸和芳族二羧酸之外，所述多羧基羧酸還可包含具有磺酸基團 的二羧酸。進一步地，除了飽和脂族二羧酸和芳族二羧酸之外，還可包含具有雙鍵的二羧 酸。
[0168] 它們可單獨地或者以它們的兩種或更多種的組合使用。
[0169] 優(yōu)選地，結(jié)晶性聚酯樹脂C包括具有4-12個碳原子的直鏈飽和脂族二羧酸和具有 2-12個碳原子的直鏈飽和脂族二醇。即，優(yōu)選地，結(jié)晶性聚酯樹脂C包括衍生自具有4-12 個碳原子的飽和脂族二羧酸和具有2-12個碳原子的飽和脂族二醇的構(gòu)成單元。具有該構(gòu) 成的結(jié)晶性聚酯樹脂C具有高的結(jié)晶性和優(yōu)異的急劇熔融性質(zhì)并且因此可有利地發(fā)揮優(yōu) 異的低溫定影性。
[0170] 結(jié)晶性聚酯樹脂C的熔點沒有特別限制并且可根據(jù)意圖適當?shù)剡x擇。然而，熔點 為60°C _80°C。當熔點低于60°C時，結(jié)晶性聚酯樹脂C有可能在低溫下熔融并且因此，調(diào)色 劑的耐熱存儲性有時不利地降低。另一方面，當熔點高于80°C時，在定影中通過加熱引起的 結(jié)晶性聚酯樹脂C的熔融不令人滿意，并且低溫定影性有時不利地降低。
[0171] 結(jié)晶性聚酯樹脂C的分子量沒有特別限制并且可根據(jù)意圖適當?shù)剡x擇。從具有尖 銳的分子量分布和低的分子量的結(jié)晶性聚酯樹脂具有優(yōu)異的低溫定影性并且進一步地，高 的低分子量含量導(dǎo)致降低的耐熱存儲性的事實的觀點來看，優(yōu)選地，結(jié)晶性聚酯樹脂C中 的鄰-二氯苯可溶物具有3, 000-30, 000的重均分子量（Mw)、1，000-10, 000的數(shù)均分子量 (Μη)、和 1.0-10 的 Mw/Mn。
[0172] 更優(yōu)選地，重均分子量（Mw)為5, 000-15, 000,數(shù)均分子量（Μη)為2, 000-10, 000， 并且 Mw/Mn 為 L 0-5. 0。
[0173] 結(jié)晶性聚酯樹脂C的酸值沒有特別限制并且可根據(jù)意圖適當?shù)剡x擇。從紙和樹脂 之間的親和性的觀點來看，酸值優(yōu)選為5mg KOH/g或更大、更優(yōu)選10mg KOH/g或更大，以獲 得期望的低溫定影性。另一方面，從改善高溫抗反印性的觀點來看，酸值優(yōu)選為45mg KOH/ g或更小。
[0174] 結(jié)晶性聚酯樹脂C的羥值沒有特別限制并且可根據(jù)意圖適當?shù)剡x擇。從獲得期 望的低溫定影性和良好的帶電特性的觀點來看，輕值優(yōu)選為0mgK0H/g-50mg KOH/g、更優(yōu)選 5mg K0H/g-50mg K0H/g〇
[0175] 結(jié)晶性聚酯樹脂C的分子結(jié)構(gòu)可，例如，通過在溶液或固體中的NMR測量或者通過 X-射線衍射法、GC/MS、LC/MS或IR測量而確認。簡單方法是，在紅外吸收光譜中，檢測在 965± lOcnT1或990± lOcnT1處具有基于烯烴的δ CH(面外變形振動）的吸收的物質(zhì)作為結(jié) 晶性聚酯樹脂C。
[0176] 結(jié)晶性聚酯樹脂C的含量沒有特別限制并且可根據(jù)意圖適當?shù)剡x擇。結(jié)晶性聚酯 樹脂C的含量優(yōu)選為2質(zhì)量份-20質(zhì)量份、更優(yōu)選5質(zhì)量份-15質(zhì)量份，基于100質(zhì)量份的 調(diào)色劑。當結(jié)晶性聚酯樹脂C的含量小于2質(zhì)量份時，結(jié)晶性聚酯樹脂C所發(fā)揮的急劇熔 融性質(zhì)不令人滿意并且因此，低溫定影性有時是差的。另一方面，當結(jié)晶性聚酯樹脂C的含 量大于20質(zhì)量份時，有可能發(fā)生降低的耐熱存儲性和圖像的霧化。當結(jié)晶性聚酯樹脂C的 含量在以上限定的更優(yōu)選范圍內(nèi)時，有利地，高的圖像品質(zhì)和低溫定影性兩者是優(yōu)異的。
[0177] 無定形聚酯樹脂Α (樹脂Α)、無定形聚酯樹脂Β (樹脂Β)和結(jié)晶性聚酯樹脂C (樹 脂C)的（質(zhì)量）比例沒有特別限制并且可根據(jù)意圖適當?shù)剡x擇。該以質(zhì)量比率計的比例 優(yōu)選為樹脂 A:樹脂 B:樹脂 C = 5-25:50-90:2-20、更優(yōu)選 10-20:60-80:5-15。
[0178] 〈著色劑〉
[0179] 著色劑沒有特別限制并且可根據(jù)意圖適當?shù)剡x擇。著色劑的實例包括黑色顏料、 黃色顏料、品紅色顏料和青色顏料。優(yōu)選引入任意黃色顏料、品紅色顏料和青色顏料。
[0180] 黑色顏料例如被用于黑色調(diào)色劑中。黑色顏料的實例包括炭黑、氧化銅、二氧化 錳、苯胺黑、活性炭、非磁性鐵氧體、磁鐵礦、苯胺黑染料、和氧化鐵黑。
[0181] 黃色顏料被用于例如黃色調(diào)色劑中。黃色顏料的實例包括C. I.顏料黃74、93、97、 109、128、151、154、155、166、168、180 和 185,萘酚 S、漢薩黃（10G、5G、G)、鎘黃、氧化鐵黃、黃 土、鉻黃、鈦黃和多偶氮黃。
[0182] 品紅色顏料被用于例如品紅色調(diào)色劑中。品紅色顏料的實例包括單偶氮顏料例如 基于喹吖啶酮的顏料和(：.1.顏料紅48:2、57:1、58:2、5、31、146、147、150、176、184和 269。 單偶氮顏料可與基于喹吖啶酮的顏料組合使用。作為喹吖啶酮顏料，優(yōu)選C. I.顏料紅122、 C. I.顏料紅202和C. I.顏料紫19,且更優(yōu)選C. I.顏料紅122。
[0183] 青色顏料被用于例如青色調(diào)色劑中。青色顏料的實例包括Cu-酞菁顏料、Zn-酞 菁顏料、和A1-酞菁顏料。在它們之中，A1-酞菁顏料和Zn_酞菁顏料的至少任一種可使 Cu-酞菁著色劑中有可能在對于Japan Color的紅色方向（Lab空間中的+a方向）上偏移 的青色的a值向綠色方向（Lab空間中的-a方向）延伸。因此，A1-酞菁顏料以及Zn-酞菁 顏料優(yōu)選地與Cu-酞菁顏料組合使用。就質(zhì)量比率（A1-酞菁顏料和Zn_酞菁顏料：Cu-酞 菁顏料）而言，組合中的混合比率優(yōu)選為40:60-10:90。
[0184] 著色劑的含量沒有特別限制并且可根據(jù)意圖適當?shù)剡x擇。著色劑的含量優(yōu)選為1 質(zhì)量份-15質(zhì)量份、更優(yōu)選3質(zhì)量份-10質(zhì)量份，基于100質(zhì)量份的調(diào)色劑。
[0185] 著色劑也可作為與樹脂復(fù)合的母料使用。在母料的制造中使用的或者與母料一起 捏合的樹脂的實例除了無定形聚酯樹脂B之外還包括苯乙烯或取代苯乙烯的聚合物例如 聚苯乙烯、聚對-氯苯乙烯和聚乙烯基甲苯；苯乙烯類共聚物例如苯乙烯-對-氯苯乙烯 共聚物、苯乙烯-丙烯共聚物、苯乙烯-乙烯基甲苯共聚物、苯乙烯-乙烯基萘共聚物、苯 乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、苯乙 烯-丙烯酸辛酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸乙酯共聚 物、苯乙烯-甲基丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯-α -氯甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-丙烯 腈共聚物、苯乙烯-乙烯基甲基酮共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-異戊二烯共聚 物、苯乙烯-丙烯腈-茚共聚物、苯乙烯-馬來酸共聚物、和苯乙烯-馬來酸酯共聚物；和聚 甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸丁酯、聚氯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯、聚丙烯、聚酯、環(huán)氧 樹脂、環(huán)氧多元醇樹脂、聚氨酯、聚酰胺、聚乙烯醇縮丁醛、聚丙烯酸樹脂、松香、改性松香、 萜烯樹脂、脂族或脂環(huán)族烴樹脂、芳族石油樹脂、氯化石蠟（鏈烷烴，paraffin)、和石蠟（鏈 燒經(jīng)錯，paraffin wax)。它們可單獨地或者以它們的兩種或更多種的組合使用。
[0186] 母料可通過如下而獲得：將用于母料的樹脂與著色劑混合，同時施加高剪切力并 且對混合物進行捏合?？墒褂糜袡C溶劑以增強著色劑和樹脂之間的相互作用。進一步地，還 優(yōu)選包括如下的所謂"沖洗方法"的方法，因為著色劑的濕餅可原樣使用，并且因此，干燥是 不必要的：將著色劑的含水糊料與樹脂和有機溶劑一起混合捏合，使著色劑遷移至樹脂側(cè)， 以及除去水和有機溶劑組分。出于混合和捏合目的，優(yōu)選高剪切分散機例如三輥磨機。
[0187] 〈其它組分〉
[0188] 其它組分的實例包括熒光增白劑、脫模劑、帶電控制劑、外部添加劑、流動性改進 齊IJ、清潔性改進劑和磁性材料。
[0189] -熒光增白劑_
[0190] 熒光增白劑沒有特別限制并且可根據(jù)意圖適當?shù)剡x擇。其實例包括吸收紫外光并 且發(fā)射具有在350nm-450nm處的熒光峰的熒光的有機材料。
[0191] 熒光增白劑的實例包括苯并噴唑衍生物、苯并噻唑衍生物、苯并咪唑衍生物、均二 苯代乙烯衍生物、香豆素衍生物、萘二甲酰亞胺衍生物、和對二氨基聯(lián)苯衍生物。
[0192] 所述苯并◎惡唑衍生物沒有特別限制并且可根據(jù)意圖適當?shù)剡x擇。其實例包括由通 式（K-A)表示的化合物、由通式（K-B)表示的化合物、以及由結(jié)構(gòu)式（K-C)表示的化合物。
[0193]

【權(quán)利要求】
1. 調(diào)色劑，包括： 粘合劑樹脂；和 著色劑， 其中所述調(diào)色劑具有在50 °C下1. OX 107Pa或更大的儲能模量、在80 °C下 8. OX 104Pa-2. OX 105Pa 的損耗模量和在 160°C下 2. OX 102Pa-l. OX 103Pa 的損耗模量。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1的調(diào)色劑， 其中，當儲能模量表示為溫度（°C)的函數(shù)時，該函數(shù)具有在55°C_65°C范圍內(nèi)的拐點。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2的調(diào)色劑， 其中在差示掃描量熱法（DSC)中的第一次升溫時，所述調(diào)色劑具有20°C-40°C的玻璃 化轉(zhuǎn)變溫度（Tglst)，并且 其中所述粘合劑樹脂包括： 無定形聚酯樹脂A，其是通過非線型反應(yīng)性前體與固化劑的反應(yīng)而獲得的并且具 有-60°C到0°C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度； 無定形聚酯樹脂B，其具有40°C -70°C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度；和 結(jié)晶性聚酯樹脂C。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1-3任一項的調(diào)色劑， 其中所述調(diào)色劑具有包括芯和殼的芯-殼結(jié)構(gòu)，和 其中所述殼具有50°C _100°C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。
5. 根據(jù)權(quán)利要求4的調(diào)色劑， 其中所述殼與無定形聚酯樹脂A不相容，所述殼與無定形聚酯樹脂B不相容，且所述殼 與結(jié)晶性聚酯樹脂C不相容。
6. 根據(jù)權(quán)利要求4或5的調(diào)色劑， 其中所述殼由丙烯酸類樹脂細粒子形成。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1-6任一項的調(diào)色劑， 其中所述著色劑包括黃色顏料、品紅色顏料或青色顏料。
8. 彩色調(diào)色劑組，包括： 選自如下的兩種或更多種： 黃色調(diào)色劑，其為根據(jù)權(quán)利要求7的并且包含黃色顏料的調(diào)色劑； 品紅色調(diào)色劑，其為根據(jù)權(quán)利要求7的并且包含品紅色顏料的調(diào)色劑；和 青色調(diào)色劑，其為根據(jù)權(quán)利要求7的并且包含青色顏料的調(diào)色劑。
9. 根據(jù)權(quán)利要求8的彩色調(diào)色劑組， 其中所述品紅色調(diào)色劑、所述青色調(diào)色劑、或其兩者包含熒光增白劑。
10. 顯影劑，包括： 根據(jù)權(quán)利要求1-7任一項的調(diào)色劑。
【文檔編號】G03G9/08GK104303111SQ201380023303
【公開日】2015年1月21日 申請日期:2013年2月28日 優(yōu)先權(quán)日:2012年3月22日
【發(fā)明者】斯波正名, 山下裕士, 杉本強, 朝比奈大輔, 福田由香里, 高橋輪太郎, 關(guān)口圣之 申請人:株式會社理光