平版印刷版原版及平版印刷版的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供顯影液的運(yùn)行性優(yōu)異、具有寬的水幅度、且耐刷性優(yōu)異的平版印刷版。一種平版印刷版原版，其在支撐體上具有光聚合性層，該光聚合性層包含(A)聚合性化合物、(B)聚合引發(fā)劑、(C)包含具有通式(I-c)、通式(I-b)及通式(I-a)所示的重復(fù)單元中的至少1種的聚乙烯醇縮醛的粘合劑、以及(D)包含丙烯酸樹脂的粘合劑。
【專利說明】平版印刷版原版及平版印刷版的制作方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及能夠基于計算機(jī)等的數(shù)字信號使用各種激光器直接制版的、所謂能夠直接制版的平版印刷版原版及平版印刷版的制作方法、特別是適合于簡易處理的平版印刷版原版及平版印刷版的制作方法。

【背景技術(shù)】
[0002]放射波長為300nm?1200nm的紫外光、可見光、紅外光的固體激光器、半導(dǎo)體激光器、氣體激光器已經(jīng)變得能夠容易地獲得高輸出且小型的激光器。這些激光器作為基于計算機(jī)等的數(shù)字?jǐn)?shù)據(jù)進(jìn)行直接制版時的記錄光源是非常有用的。對于感應(yīng)于這些各種激光的記錄材料進(jìn)行了各種研究，作為代表性的例子，第一，作為能夠用圖像記錄波長為760nm以上的紅外線激光器進(jìn)行記錄的材料，有專利文獻(xiàn)I中記載的正型記錄材料、專利文獻(xiàn)2中記載的酸催化交聯(lián)型的負(fù)型記錄材料等。第二，作為300nm?700nm的紫外光或可見光激光器對應(yīng)型的記錄材料，有專利文獻(xiàn)3及專利文獻(xiàn)4中記載的自由基聚合型的負(fù)型記錄材料坐寸ο
[0003]此外，在以往的平版印刷版原版(以下，也稱為PS版)中，在圖像曝光之后，使用強(qiáng)堿性水溶液將非圖像部溶解除去的工序(顯影處理)是不可或缺的，將經(jīng)顯影處理的印刷版進(jìn)行水洗、或用含有表面活性劑的沖洗液進(jìn)行處理、用含有阿拉伯樹膠或淀粉衍生物的減敏化液進(jìn)行處理的后處理工序也是必須的。這些附加的濕式的處理不可或缺這一點成為以往的PS版的大的研究課題。即使通過所述的數(shù)字處理將制版工序的前半部分(圖像曝光)簡化，在后半部分(顯影處理)復(fù)雜的濕式處理中，由簡化帶來的效果也是不充分的。
[0004]特別是近年，對地球環(huán)境的顧慮成為產(chǎn)業(yè)界全體的大的關(guān)心的事情，從對環(huán)境的顧慮出發(fā)，也可列舉出用更接近中性區(qū)域的顯影液的處理、廢液的減少作為課題。特別期望將濕式的后處理簡化、或變更為干式處理。
[0005]從這樣的觀點出發(fā)，作為將處理工序簡化的方法，有同時進(jìn)行顯影和膠液處理的利用單液處理或單浴處理的方法。即，為以下簡易顯影方式:在不進(jìn)行前水洗工序的情況下將印刷版原版圖像曝光后，利用單液或單浴同時進(jìn)行保護(hù)層的除去、非圖像部的除去、膠液處理，在不進(jìn)行后水洗工序的情況下干燥，并進(jìn)入印刷工序。適合于這樣的簡易顯影的平版印刷版原版由于省略后水洗工序，所以為了具有可溶于非強(qiáng)堿性的處理液的感光層，并且改善非圖像部的耐污性，需要親水性的支撐體表面。然而就以往的PS版而言，滿足這樣的要求的同時實現(xiàn)高的耐刷性、耐化學(xué)藥品性實質(zhì)上是不可能的。
[0006]此外將處理工序簡化的方法之一有被稱為機(jī)上顯影的方法，S卩，將完成曝光的平版印刷版原版安裝到印刷機(jī)的轉(zhuǎn)筒上，邊旋轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)筒邊供給潤版水和墨液，從而除去平版印刷版原版的非圖像部。即，是將平版印刷版原版圖像曝光后，直接安裝到印刷機(jī)中，在通常的印刷過程中完成顯影處理的方式。
[0007]適合于這樣的機(jī)上顯影的平版印刷版原版必須具有可溶于潤版水、墨液溶劑的圖像形成層，并且，具有適合于在放置于亮室中的印刷機(jī)上進(jìn)行顯影的亮室處理性。然而，就以往的PS版而言，充分滿足這樣的要求實質(zhì)上是不可能的。
[0008]因而，為了滿足這樣的要求，提出了將在親水性粘合劑聚合物中分散有熱塑性疏水性聚合物微粒的感光層設(shè)置在親水性支撐體上的平版印刷版原版(例如，參照專利文獻(xiàn)7)。在其制版時，用紅外線激光器進(jìn)行圖像曝光，利用通過光熱轉(zhuǎn)換產(chǎn)生的熱使熱塑性疏水性聚合物微粒聚結(jié)(熔融粘結(jié))而形成圖像后，在印刷機(jī)的轉(zhuǎn)筒上安裝版，并供給潤版水及墨液中的至少任一者，由此進(jìn)行機(jī)上顯影。該平版印刷版原版通過使圖像記錄區(qū)域為紅外區(qū)域，從而還具有亮室中的處理性。
[0009]但是，使熱塑性疏水性聚合物微粒聚結(jié)(熔融粘結(jié))而形成的圖像強(qiáng)度不充分，作為平版印刷版的耐刷性存在問題。
[0010]此外，提出了包含內(nèi)包聚合性化合物的微囊來代替熱塑性微粒的平版印刷版原版(例如，參照專利文獻(xiàn)8?13)。就這樣的提案所述的平版印刷版原版而言，存在通過聚合性化合物的反應(yīng)而形成的聚合物圖像與通過微粒的熔融粘結(jié)而形成的圖像相比強(qiáng)度更優(yōu)異這樣的優(yōu)點。
[0011]此外，由于聚合性化合物反應(yīng)性高，所以提出許多使用微囊進(jìn)行隔離的方法。并且，對于微囊的殼體，提出使用熱分解性的聚合物。
[0012]然而，就上述專利文獻(xiàn)7?13中記載的以往的平版印刷版原版而言，通過激光曝光而形成的圖像的耐刷性不充分，要求進(jìn)一步的改良。即，在這些簡易處理型的平版印刷版原版中，使用具有親水性高的表面的支撐體，其結(jié)果是，容易因印刷中的潤版水導(dǎo)致圖像部從支撐體上剝離，得不到充分的耐刷性。相反，若將支撐體表面制成疏水性，則印刷中在非圖像部上也附著墨液，產(chǎn)生印刷污垢。這樣，耐刷性與耐污性的兼顧極其困難，耐污性良好、且具有充分的耐刷性的機(jī)上顯影型的平版印刷版原版迄今為止是未知的。
[0013]與此相對，已知有設(shè)置提高了與支撐體表面的粘附性的親水性層來同時改善耐刷性和耐污性的平板印刷版原版。例如，在專利文獻(xiàn)14中，公開了在支撐體上具有由與支撐體表面直接化學(xué)鍵合且具有親水性官能團(tuán)的高分子化合物形成的親水性層的平版印刷版用支撐體。在專利文獻(xiàn)15、16中，公開了在鋁支撐體或經(jīng)硅酸鹽處理的鋁支撐體上具備具有可與該支撐體表面直接或介由具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)的構(gòu)成成分而化學(xué)鍵合的反應(yīng)性基團(tuán)的親水性聚合物發(fā)生化學(xué)鍵合而形成的親水性表面的平版印刷版用支撐體。在專利文獻(xiàn)17中公開了一種平版印刷版原版，其在支撐體上具有含有聚合引發(fā)劑、聚合性化合物、及在水或堿水溶液中溶解或溶脹的粘合劑聚合物的感光層，且在感光層或其他的層中含有包含具有至少I個烯屬不飽和鍵的重復(fù)單元和具有至少I個與支撐體表面相互作用的官能團(tuán)的重復(fù)單元的共聚物。在專利文獻(xiàn)18中公開了一種平版印刷版原版，其特征在于，其在支撐體上依次具有親水性層、和圖像形成層，所述親水性層是具有可與該支撐體表面直接化學(xué)鍵合的反應(yīng)性基團(tuán)、及可與該支撐體表面介由交聯(lián)結(jié)構(gòu)而化學(xué)鍵合的反應(yīng)性基團(tuán)中的至少I種反應(yīng)性基團(tuán)和具有正電荷及負(fù)電荷的部分結(jié)構(gòu)的親水性聚合物在所述支撐體表面進(jìn)行化學(xué)鍵合而形成的。
[0014]此外，近年來，要求對于印刷工序中的耐化學(xué)藥品性、耐劃傷性、著墨性也進(jìn)行改善，并以高的水平取得平衡。由于在單浴處理、機(jī)上顯影中沒有顯影后的版面保護(hù)工序，所以這是非常困難的。為了取得這些平衡，提出了在圖像部中使用聚乙烯醇縮丁醛、丙烯酸粘合劑的平版印刷版(例如專利文獻(xiàn)19)。
[0015]現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0016]專利文獻(xiàn)
[0017]專利文獻(xiàn)1:美國專利4708925號說明書
[0018]專利文獻(xiàn)2:日本特開平8-276558號公報
[0019]專利文獻(xiàn)3:美國專利2850445號說明書
[0020]專利文獻(xiàn)4:日本特公昭44-20189號公報
[0021]專利文獻(xiàn)7:日本國專利2938397號說明書
[0022]專利文獻(xiàn)8:日本特開2000-211262號公報
[0023]專利文獻(xiàn)9:日本特開2001-277740號公報
[0024]專利文獻(xiàn)10:日本特開2002-29162號公報
[0025]專利文獻(xiàn)11:日本特開2002-46361號公報
[0026]專利文獻(xiàn)12:日本特開2002-137562號公報
[0027]專利文獻(xiàn)13:日本特開2002-326470號公報
[0028]專利文獻(xiàn)14:日本特開2001-166491號公報
[0029]專利文獻(xiàn)15:日本特開2003-63166號公報
[0030]專利文獻(xiàn)16:日本特開2004-276603號公報
[0031]專利文獻(xiàn)17:日本特開2008-213177號公報
[0032]專利文獻(xiàn)18:日本特開2007-118579號公報
[0033]專利文獻(xiàn)19:日本特表2009-516222號公報


【發(fā)明內(nèi)容】

[0034]發(fā)明所要解決的課題
[0035]作為除上述以外還對印刷版原版要求的性能，在顯影工序中顯影液(機(jī)上顯影時為潤版水)的連續(xù)使用時的更換頻率(顯影液的運(yùn)行性)、在印刷工序中得到穩(wěn)定的圖像質(zhì)量的印刷條件的寬泛被視為很重要。基于這樣的情況，本
【發(fā)明者】們對專利文獻(xiàn)19中記載的平版印刷版原版進(jìn)行了研究，結(jié)果判明，顯影液的運(yùn)行性和印刷時的潤版水供給量的適應(yīng)性范圍(水幅度)的幅度尚不充分。在顯影工序中，顯影后的非圖像部殘渣堆積在顯影液中，產(chǎn)生顯影液更換頻率顯著變短的問題。此外，在印刷工序中由于潤版水供給量對墨液著墨性的影響大，所以用于得到良好的圖像的供給量調(diào)整極其困難。
[0036]已知作為產(chǎn)生上述課題的原因，聚乙烯醇縮丁醛與丙烯酸粘合劑的低相容性為主要原因之一。但是，通過僅改良相容性，得不到充分的圖像部強(qiáng)度，產(chǎn)生耐刷性降低之類的問題。
[0037]因此，本發(fā)明所要解決的課題在于，提供能夠提供顯影液的運(yùn)行性優(yōu)異、具有寬的水幅度、且耐刷性優(yōu)異的平版印刷版的平版印刷版原版、及平版印刷版的制造方法。
[0038]用于解決課題的方案
[0039]本
【發(fā)明者】們進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過在具有特定的重復(fù)單元的聚乙烯醇縮醛樹脂中配合丙烯酸樹脂，能夠解決上述課題。
[0040]所述課題是基于以下的認(rèn)識而完成的。
[0041]已知若使用以往的聚乙烯醇縮醛樹脂作為粘合劑，則樹脂中存在的羥基發(fā)生凝聚，成為水的滲透路徑。因此，在印刷時的水量較多的條件下因在圖像部中含水而導(dǎo)致著墨性降低。此外，即使在聚乙烯醇縮醛樹脂中具有交聯(lián)性基團(tuán)，由于羥基部位發(fā)生凝聚，也無法解決該問題。另一方面，若僅使用丙烯酸樹脂作為粘合劑，則由于在顯影中生成的渣滓的凝聚性高，渣滓堆積在顯影機(jī)中，所以顯影液的運(yùn)行性降低。并且已知，即使將聚乙烯醇縮醛樹脂與丙烯酸樹脂共混，由于兩者的相容性低，所以在感光層中聚合物彼此分離，只是同時產(chǎn)生上述的問題。
[0042]這里，已知若在聚乙烯醇縮醛樹脂中導(dǎo)入(甲基)丙烯?；瑒t聚乙烯醇縮醛樹脂與丙烯酸樹脂的相容性得到改善，且聚乙烯醇縮醛樹脂與丙烯酸樹脂被均一化。此時，聚乙烯醇縮丁醛樹脂的羥基與丙烯酸樹脂發(fā)生相互作用，凝聚性降低。若在該狀態(tài)下進(jìn)行曝光而交聯(lián)，則圖像部的聚乙烯醇縮丁醛樹脂的羥基與丙烯酸樹脂一起在圖像部中被固定化，即使在水量較多的條件下進(jìn)行印刷，圖像部也不含水，可得到良好的著墨性。另一方面，在非圖像部中由于丙烯酸樹脂被聚乙烯醇縮丁醛樹脂分散，所以渣滓被微細(xì)化，變得難以堆積在顯影液中。其結(jié)果是，獲知顯影液的運(yùn)行性提高。
[0043]具體而言，通過以下的方案，本發(fā)明的課題得到解決。
[0044]<1> 一種平版印刷版原版，其在支撐體上具有光聚合性層，該光聚合性層包含(A)聚合性化合物、(B)聚合引發(fā)劑、(C)具有通式(Ι-c)、通式(1-b)及通式(1-a)所示的重復(fù)單元中的至少I種的聚乙烯醇縮醛粘合劑、以及(D)包含丙烯酸樹脂的粘合劑。
[0045][化學(xué)式I]

【權(quán)利要求】
1.一種平版印刷版原版，其在支撐體上具有光聚合性層，該光聚合性層包含以下成分:(A)聚合性化合物、(B)聚合引發(fā)劑、(C)具有通式(Ι-c)、通式(1-b)及通式(1-a)所示的重復(fù)單元中的至少I種的聚乙烯醇縮醛粘合劑、以及(D)包含丙烯酸樹脂的粘合劑，
上述式中，X分別表示氫原子或甲基，L分別表示2價的連結(jié)基。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的平版印刷版原版，其中， 所述(C)粘合劑為具有下述通式(II)、通式(III)、通式(IV)及通式(V)中的任一個所示的重復(fù)單元中的至少I種的聚乙烯醇縮醛粘合劑，
上述式中，Y分別表示氫原子或甲基，M表示氫原子、鋰原子、鈉原子或鉀原子，L1~L4分別表不可具有取代基的烷基、亞烷基、或芳基。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的平版印刷版原版，其中， 所述(A)聚合性化合物具有氨基甲酸酯鍵。
4.根據(jù)權(quán)利要求1~3中任一項所述的平版印刷版原版，其中， 所述(A)聚合性化合物還具有脲鍵。
5.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的平版印刷版原版，其中， 所述(A)聚合性化合物為具有氨基甲酸酯鍵和/或脲鍵的(甲基)丙烯酸酯。
6.根據(jù)權(quán)利要求1~5中任一項所述的平版印刷版原版，其中， 所述(A)聚合性化合物為多官能化合物。
7.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的平版印刷版原版，其中， 所述(A)聚合性化合物中的至少I種為下述式所示的化合物，
8.根據(jù)權(quán)利要求1~7中任一項所述的平版印刷版原版，其中， 所述聚乙烯醇縮醛粘合劑為包含通式(Ι-c)、通式(1-b)及通式(1-a)所示的重復(fù)單元中的至少I種、下述重復(fù)單元(I)~(3)和酸基的聚乙烯醇縮醛粘合劑，
9.一種平版印刷版的制造方法，其特征在于，其包括以下工序: 將權(quán)利要求1~8中任一項所述的平版印刷版原版以圖像狀進(jìn)行曝光的工序；和對于曝光后的所述平版印刷版原版在pH為2~14的顯影液的存在下除去非曝光部的所述感光層的工序。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的平版印刷版的制造方法，其特征在于，在所述曝光工序中，在曝光后將前體在預(yù)加熱裝置內(nèi)在80°C以上的溫度下進(jìn)行加熱。
11.根據(jù)權(quán)利要求9或10所述的平版印刷版的制造方法，其特征在于，在所述顯影工序中，還包括:在含有表面活性劑的所述顯影液的存在下，將非曝光部的感光層和所述保護(hù)層同時除去的工序，其中，所述除去的工序不包括水洗工序。
12.根據(jù)權(quán)利要求9~11中任一項所述的平版印刷版的制造方法，其特征在于，其包括將所述顯影液的PH控制在2.0~10.0的工序。
13.—種平版印刷版的制造方法，其特征在于，其包括以下工序: 將權(quán)利要求1~8中任一項所述的平版印刷版原版以圖像狀進(jìn)行曝光的工序；和在印刷機(jī)上供給印刷墨液和潤版水而除去非曝光部的所述感光層的工序。
【文檔編號】G03F7/00GK104136995SQ201380011087
【公開日】2014年11月5日 申請日期:2013年2月15日 優(yōu)先權(quán)日:2012年2月27日
【發(fā)明者】小山一郎, 阿部純也 申請人:富士膠片株式會社