專利名稱：層合薄膜、光學(xué)補(bǔ)償薄膜、偏振片和液晶顯示器的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及具有良好卷曲適應(yīng)性和高的光學(xué)性能均勻度的層合薄膜，本發(fā)明還涉及各自包括所述層合薄膜的光學(xué)補(bǔ)償薄膜、偏振片和液晶顯示器。
背景技術(shù)：
專利文獻(xiàn)I公開了ー種?；w維素層合薄膜，其中將含有所述酰化纖維素的表層和含有所述?；w維素的芯層層合。考慮到可以實(shí)現(xiàn)僅通過芯層不能實(shí)現(xiàn)的光學(xué)性能的事實(shí)，在芯層上層合表層的層合薄膜，如JP-A-2010-58331中公開的，可用于各種光學(xué)薄膜，例如，用于液晶顯示器的各種光學(xué)薄膜，這是考慮到僅由芯層不能實(shí)現(xiàn)的光學(xué)性質(zhì)可以被實(shí)現(xiàn)?，F(xiàn)在，一般說來，為了貯藏、運(yùn)輸?shù)葘⑦B續(xù)生產(chǎn)的縱向長尺寸的(longitudinal)薄膜以卷狀卷起。但是，當(dāng)將具有均勻膜厚的薄膜以卷狀卷起時，會因卷繞緊密度而在薄膜表面產(chǎn)生細(xì)微擦痕。當(dāng)用于各種應(yīng)用時,可能發(fā)生這樣的情況這種擦痕會成為引起性能降低的缺陷。例如，盡管迄今已將其上具有液晶組合物排列固定其上的光學(xué)各向異性層的支撐膜形成的光學(xué)補(bǔ)償薄膜用于液晶顯示器，還是可能發(fā)生這樣的情況如果將表面上具有細(xì)微擦痕的薄膜用作光學(xué)補(bǔ)償薄膜的支撐膜的話，待涂布到該表面上的液晶組合物的排列受到影響，并且該擦痕部分成為亮點(diǎn)，由此使得液晶顯示器的顯示性能降低。那么，作為連續(xù)生產(chǎn)的薄膜，為了抑制卷繞緊密度，一般說來，實(shí)行使寬度方向兩個端部的厚度比中心部分的厚度厚。但是，在芯層上層合表層的前述層合薄膜中，一般說來，芯層和表層彼此的原料組合物的配方不同。由于原料組合物配方的差異影響薄膜的光學(xué)性能，因此膜寬度方向的厚度的差異使得薄膜寬度方向的光學(xué)性能不均勻。由于在兩個端部厚度厚，因此添加劑的濃度高。添加劑的濃度越高，彈性模量越低。因此，例如，當(dāng)為了顯現(xiàn)光學(xué)性能而進(jìn)行拉伸處理時，兩個端部趨于拉伸得更多，并且寬度方向的光學(xué)性能的不勻度隨拉伸度的差異而變大。

發(fā)明內(nèi)容
基于前述各種問題，完成了本發(fā)明，并且本發(fā)明的目的在于提供層合薄膜，其在寬度方向的光學(xué)性能的不勻度得到改善，沒有影響卷起適應(yīng)性，并且提供了各自使用該層合薄膜的光學(xué)補(bǔ)償薄膜、偏振片和液晶顯示器。<1>A層合薄膜，包括由含有聚合物材料作為主要組成成分的組合物形成的芯層和由含有聚合物材料作為主要成分的組合物形成并層合在所述芯層的至少ー個表面上的表層，其中所述表層的膜厚隨其在所述層合薄膜的寬度方向的位置而不同。<2>如〈1>所述的層合薄膜，其中以芯層的膜厚和表層的膜厚的總和表示的總膜厚隨該層合薄膜的寬度方向的位置而不同。
<3>如Cl〉或〈2>所述的層合薄膜，其中在寬度方向的兩個端部的總厚度厚，并且中心部分的總厚度薄。<4>如〈1>-〈3>任一項(xiàng)所述的層合薄膜，其中芯層和表層中至少ー層包含至少ー種添加剤。<5>如〈4>所述的層合薄膜，其中所述至少ー種添加劑是含芳香基團(tuán)的低聚物。<6>如〈5>所述的層合薄膜,其中所述至少ー種添加劑是最大吸收在250-400nm的紫外線吸收劑。<7>如〈1>-〈6>任一項(xiàng)所述的層合薄膜，其中芯層和表層各自包含至少ー種添加齊U，并且芯層中的至少ー種添加劑和表層中的至少ー種添加劑彼此在類型和濃度中的至少一方面不同。<8>如〈1>-〈7>任一項(xiàng)所述的層合薄膜，其中所述聚合物材料是?；w維素。<9>如〈1>-〈7>任一項(xiàng)所述的層合薄膜，其中所述聚合物材料是降冰片烯類聚合物?！?0>如〈1>-〈9>任一項(xiàng)所述的層合薄膜，其中所述層合薄膜是縱向長尺寸(longitudinal)的，并且所述聚合物材料的分子以與所述縱向垂直的方向排列。<11>如〈1>-〈10>任一項(xiàng)所述的層合薄膜，其中面內(nèi)延遲Re和厚度方向的延遲Rth中至少ー個在寬度方向的偏差不大于10nm。<12>光學(xué)補(bǔ)償薄膜，包括如〈1>-〈11>任一項(xiàng)所述的層合薄膜和由包含可聚合液晶化合物的組合物形成的光學(xué)各向異性層。<13>偏振片，至少包括偏振器和如〈1>-〈11>任一項(xiàng)所述的層合薄膜或如〈10>所述的光學(xué)補(bǔ)償薄膜。<14>液晶顯示器，至少包括如〈13>所述的偏振片。<15>如〈14>所述的液晶顯示器，其是TN模式。根據(jù)本發(fā)明，可以提供層合薄膜，其在寬度方向的光學(xué)性能的不勻度得到改善并且沒有影響卷起適應(yīng)性，還可以提供各自使用該層合薄膜的光學(xué)補(bǔ)償薄膜、偏振片和液晶顯示器。


圖I示出本發(fā)明的層合薄膜的實(shí)例的橫截面示意圖。[字母或數(shù)字的解釋]I :層合薄膜10 :芯層12a、12b:表層
具體實(shí)施例方式下面通過實(shí)施方式詳細(xì)描述本發(fā)明。順便提一下，在本說明書中，短語“ー數(shù)-另一數(shù)”表示的數(shù)值范圍是指落入在表示該范圍的下限值的前一數(shù)值和表示其上限值的后一數(shù)值之間的范圍。同樣，在本說明書中，本文所述的“延遲調(diào)節(jié)劑”是指能夠使薄膜的面內(nèi)延遲(后、面也稱之為“Re”)和薄膜的厚度方向的延遲(后面也稱之為“Rth”)中至少ー個提高或降低的化合物。同樣，本文所述的“延遲增強(qiáng)劑”是指能夠使Re和Rth中至少ー個增強(qiáng)的化合物，并且本文所述的“延遲降低劑”是指能夠使Re和Rth中至少ー個降低的化合物。同樣，在本說明書中，本文所述的“芯層”是指膜厚最厚的層，并且本文所述的“表層”是指膜厚比芯層薄且與芯層接觸的層。同樣，在本說明書和附圖中，稱作“表層”時，是同時指“表層A”和“表層B”。此外，有時將上述“表層A”稱作“空氣面層”，將上述“表層B”稱作“支撐體面層”。此外，有時也將“芯層”稱作“基層”。I.層合薄膜本發(fā)明涉及層合薄膜，其包括由含有聚合物材料作為主要成分的組合物形成的芯層和由含有聚合物材料作為主要成分的組合物形成并層合在所述芯層的至少ー個表面上的表層，其中所述表層的膜厚隨該層合薄膜的寬度方向的位置不同而不同。 考慮到可以實(shí)現(xiàn)僅通過芯層不能實(shí)現(xiàn)的光學(xué)性能或加工適應(yīng)性的事實(shí)，優(yōu)選表層通過共澆注等層合在芯層上。例如，當(dāng)用于形成芯層的組合物從支撐體的剝離性能低時，通過在芯層的支撐體面?zhèn)刃纬稍鏊軇┑奶砑恿勘刃緦又械纳俚谋韺踊蛘吆邢鈩┑谋韺?，可以提高剝離性能。同樣，為了達(dá)到所希望的光學(xué)性能而不損害剝離性能，可以使芯層和表層中作為主要成分的聚合物材料的類型不同。另ー方面，連續(xù)制得的縱向長尺寸的薄膜為了貯藏、運(yùn)輸?shù)韧ǔＲ跃頎罹砥穑⑶覟榱吮ＷC卷起適應(yīng)性，優(yōu)選使兩個端部厚。但是，如上所述，作為芯層和表層的層合薄膜，通常將由不同配方的原料形成的表層層合在芯層上。因此，當(dāng)寬度方向的厚度不均勻時，寬度方向的光學(xué)性能的不勻度變得明顯。即，在常規(guī)エ藝中，對于作為芯層和表層的層合薄膜，難以在保證光學(xué)性能的均勻度的同時保證卷起適應(yīng)性。本發(fā)明中，通過隨層合薄膜的寬度方向的位置而改變表層的膜厚來提高寬度方向的光學(xué)性能的均勻度。為了保證卷起適應(yīng)性，即使在寬度方向的總厚度不同，例如，即使兩個端部的總厚度厚，而中心部分的總厚度薄，那么通過改變寬度方向表層的厚度可以降低光學(xué)性能的不勻度。圖I顯示了本發(fā)明的層合薄膜的一個實(shí)例的橫截面示意圖。圖I所示的層合薄膜I具有由含有聚合物材料作為主要成分的組合物形成的芯層10 ;和層合在芯層10的兩個表面上的表層A 12a和表層B 12b，它們各自是由含有聚合物材料作為主要成分的組合物形成的。在層合薄膜I中，由于寬度方向兩個端部的總厚度厚，而中心部分的總厚度薄，因此以縱向長尺寸形式加工時的卷起適應(yīng)性良好。芯層10幾乎占層合薄膜I的整個總厚度，并且表層12a和12b是為了剝離性能補(bǔ)充形成的層。因此，層合薄膜I的綜合光學(xué)性能首要地取決于芯層10的原料組合物的光學(xué)性能的呈現(xiàn)，并且表層12a和12b的原料組合物的光學(xué)性能的呈現(xiàn)低于芯層10的。一般說來，膜厚越厚，Re和Rth的絕對值越大。然而，在層合薄膜I中，在總厚度厚的兩個端部，光學(xué)性能呈現(xiàn)低的表層12a和12b的厚度厚，并且因此，即使兩個端部的厚度厚，光學(xué)性能呈現(xiàn)低的表層A和B對光學(xué)性能的貢獻(xiàn)大。另ー方面,在寬度方向的中心部分,表層12a和12b的厚度薄，而芯層10的厚度厚，并且光學(xué)性能顯現(xiàn)高的芯層10的貢獻(xiàn)大。如圖I所示，通過使表層12a和12b的厚度具有寬度方向的分布，可以分別使厚度厚的兩個端部的光學(xué)性能的呈現(xiàn)低并使厚度薄的中心部分的光學(xué)性能的呈現(xiàn)高。因此，可以降低因?qū)挾确较蚩偤穸确植嫉氖聦?shí)導(dǎo)致的光學(xué)性能的不勻度。盡管層合薄膜I的厚度沒有特別的限制，一般說來，優(yōu)選20-1，000 μ m,更優(yōu)選30-100 μ m。考慮到卷起適應(yīng)性，中心部分和兩個端部之間的厚度差優(yōu)選是O. 1-10 μ m，更優(yōu)選1-5 μ m。芯層10的厚度平均優(yōu)選是20-1，000 μ m，更優(yōu)選30-100 μ m。同樣，在圖I的實(shí)例中，優(yōu)選芯層10的中心部分厚并且兩個端部薄，且二者之差優(yōu)選是0-20 μ m，更優(yōu)選0-10 μ m。表層12a和12b的厚度平均優(yōu)選是1-10 μ m，更優(yōu)選1-5 μ m。同樣，在圖I的實(shí)例中，優(yōu)選表層12a和12b的兩個端部的厚度厚且中心部分薄，并且二者之差優(yōu)選是
O.5-20 μ m,更優(yōu)選 1-10 μ m。然而，應(yīng)解釋的是，總厚度和各層的厚度的優(yōu)選范圍并不限于前述范圍。同樣，在通過共澆注等制造的層合薄膜中，在芯層和表層之間的界面可能模糊。然而，通過跟蹤每層中添加的添加劑(例如，消光劑)等的濃度，也可以間接測定每層的厚度。本發(fā)明的層合薄膜并不限于圖I所示的實(shí)例。芯層可以由兩層或多層構(gòu)成，并且 表層可以由單層或者三層或多層構(gòu)成。同樣，膜厚分布圖譜并不限于圖I所示的實(shí)例，并且調(diào)整在寬度方向的表層厚度使得光學(xué)性能變得均勻的所有實(shí)施方式都包括在本發(fā)明的范圍內(nèi)。下面詳細(xì)描述可用于制備本發(fā)明層合薄膜的材料和方法。(I)原料將任意聚合物材料用于制備層合薄膜。聚合物材料的實(shí)例包括醋酸酯基聚合物、聚酯砜、聚砜、聚碳酸酯、降冰片烯類聚合物(有時稱為“聚降冰片烯”)、聚烯烴、芳基聚合物、纖維素基樹脂、聚丙烯酸酯、聚苯乙烯、聚乙烯醇、聚乙烯氯、聚1，2_ 二氯乙烯、液晶聚合物、和熱固性或紫外固性樹脂，例如熱固性或紫外固性芳基_、氨基甲酸酯基_、芳基化氨基甲酸酯基_、環(huán)氧基-和硅氧烷基樹脂。尤其是，優(yōu)選?；w維素。優(yōu)選本發(fā)明的層合薄膜的芯層和表層各自是由含有?；w維素作為主要成分的組合物形成的。作為主要成分的?；w維素的類型和添加劑的類型及其濃度可以各自不同。在一個實(shí)例中，具有高濃度的對光學(xué)性能呈現(xiàn)有利的添加劑(例如，延遲調(diào)節(jié)劑、增塑齊U，等)的組合物可用于芯層的原料，而具有低濃度的對光學(xué)性能呈現(xiàn)有利的添加劑(例如，延遲調(diào)節(jié)劑、增塑劑，等)并含有有利于改善剝離性能的添加劑如消光劑的組合物可用于表層的原料(特別是，共澆注支撐體面上的表層)。?；w維素形成芯層和表層的組合物各自優(yōu)選含有?；w維素作為主要成分。在本說明書中，在原料由一種組分形成的實(shí)施方式中，“主要成分”是指該組分；并且在原料由兩種或多種組分形成的實(shí)施方式中，“主要成分”是指具有最高質(zhì)量分?jǐn)?shù)的組分。酰化纖維素可以單個使用或者可以其兩種或多種組合使用?？梢允褂煤絮；w維素的?；〈?，例如僅有乙?；孽；w維素的組合物，或者含有多種?；〈孽；w維素的組合物。?；w維素是纖維素和酸的酯。構(gòu)成該酯的酸優(yōu)選是有機(jī)酸，更優(yōu)選羧酸，甚至更優(yōu)選碳原子數(shù)為2-22的脂肪酸，最優(yōu)選碳原子數(shù)為2-4的低級脂肪酸。在?；w維素中，位于構(gòu)成纖維素的葡萄糖單元的2-位、3-位和6-位的羥基上的所有或一部分氫原子用?；〈?。?；膶?shí)例包括乙?；⒈；?、丁?；惗□；?、新戊?；?、庚?；?、己?；?、辛?；⒐秕；⑹轷；?、十三烷酰基、十四烷酰基、十六烷酰基、十八烷?；?、環(huán)己烷羰基、油?；?、苯甲酰基、萘基羰基和肉桂?；?。作為酰基，優(yōu)選乙?；?、丙?；⒍□；?、十二烷酰基、十八烷酰基、新戊?；⒂王；?、苯甲?；?、萘基羰基和肉桂?；?；最優(yōu)選乙?；⒈；投□；?。當(dāng)將?；w維素的纖維素的羥基上取代的乙?；?碳原子數(shù)2)的取代度定義為“SA”，并將?；w維素的纖維素的羥基上取代的具有3個以上碳原子數(shù)的?；娜〈榷x為“SB”時，通過調(diào)節(jié)SA和SB，可以調(diào)節(jié)制得的?；w維素層合薄膜的Re的顯現(xiàn)和延遲的濕度依賴性。偶爾，本文所述的延遲的濕度依賴性是指可逆延遲因濕度的變化。(SA+SB)是根據(jù)?；w維素層合薄膜所希望的光學(xué)性能適當(dāng)調(diào)節(jié)的，優(yōu)選關(guān)系2. 70 < (SA+SB) < 3. 00 ;更優(yōu)選關(guān)系2. 80 < (SA+SB) < 2. 97 ;甚至更優(yōu)選關(guān)系2. 83 ( (SA+SB)彡 2. 89。同樣，通過調(diào)節(jié)SB，可以調(diào)節(jié)通過本發(fā)明制備方法制得的?；w維素層合薄膜的 延遲的濕度依賴性。通過使SB大，可以降低延遲的濕度依賴性，并降低熔點(diǎn)。當(dāng)考慮到延遲的濕度依賴性和熔點(diǎn)的降低之間的平衡時，SB的范圍優(yōu)選是O < SB < 3. 0，更優(yōu)選
O^ SB ^ 1.0o順便提一下，當(dāng)纖維素的所有羥基都被取代時，取代度是3。同樣，優(yōu)選分別使用取代度低的酰化纖維素作為芯層的主要成分并優(yōu)選取代度高的?；w維素作為表層的主要成分。例如，可以使用取代度低的?；w維素，其中取代度Zl滿足關(guān)系2. O < Zl < 2. 7，作為芯層的主要成分；并且可以使用取代度Z2滿足關(guān)系Zl<22(例如，2.7<22)的?；w維素作為表層的主要成分。盡管有這樣的情況使用取代度低的酰化纖維素作為主要成分，可以實(shí)現(xiàn)使用取代度高的酰化纖維素作為主要成分的薄膜不能實(shí)現(xiàn)的光學(xué)性能，但是會有這樣的問題，當(dāng)薄膜含有取代度低的?；w維素作為主要成分時，從澆注支撐體的脫模性差。通過層合含有取代度高的?；w維素的表層，可以解決該問題。?；w維素可以通過已知方法合成。例如，?；w維素的合成方法的基本原理描述在Nobuhiko Migita等，WoodChemistry,第180-190頁(Kyoritsu Shuppan, 1968)。?；w維素的代表性合成方法是通過羧酸酐-羧酸-硫酸催化劑的液相乙?；?。具體地說，將纖維素原料如棉籽絨和木材紙漿用適量羧酸例如乙酸進(jìn)行預(yù)處理然后扔到預(yù)先冷卻的?；旌弦褐袑?shí)現(xiàn)酯化，由此合成整個?；w維素(在2-位、3-位和6-位的總酰基取代度基本上是3. 00)。一般說來，前述?；旌弦汉恤人嶙鳛槿軇?，含有羧酸酐作為酯化劑，并含有硫酸作為催化劑。同樣，通常羧酸酐相對與羧酸酐反應(yīng)的纖維素的總量以化學(xué)計(jì)量過量地使用并且在系統(tǒng)中有水分。接著，在?；磻?yīng)結(jié)束之后，為了使得系統(tǒng)內(nèi)剩余的過量羧酸酐水解，加入水和含水乙酸。而且，為了中和部分酯化催化劑，可以加入含有中和劑(例如，鈣、鎂、鐵、招或鋅的碳酸鹽、醋酸鹽、氫氧化物或氧化物)的水溶液。而且，在有少量乙?；磻?yīng)催化劑(一般說來，殘留的硫酸)的情況下將所得?；w維素保持在20-90°C實(shí)現(xiàn)皂化熟化，由此將其轉(zhuǎn)變成具有所需?；〈群途酆隙鹊孽；w維素。在獲得所希望的?；w維素時，用前述中和劑等將留在系統(tǒng)內(nèi)的催化劑完全中和，或者在沒有中和前述催化劑下將該聚合物溶液扔到水或稀乙酸中(或者將水或稀乙酸扔到聚合物溶液中)從而分離酰化纖維素，然后洗滌和穩(wěn)定化。由此可以獲得所希望的?；w維素。
考慮到粘度平均聚合度，?；w維素的聚合度優(yōu)選是150-500，更優(yōu)選200-400，甚至優(yōu)選220-350。粘度平均聚合度可以按照Uda等提出的固有粘度法測定(Kazuo Uda和Hideo Saito, Jour of Soc. of Textile and Cellulose Industry Japan,第 18 卷第 I 期，第105-120頁，1962)。粘度平均聚合度的測定方法還描述在JP-A-9-95538。同樣，在低分子組分較少的?；w維素中，盡管其平均分子量(聚合度)高，但是其粘度值低于常規(guī)?；w維素的。這種低分子組分較少的?；w維素可以通過常規(guī)方法從合成的?；w維素中除去低分子組分獲得。低分子組分的除去可以通過用適當(dāng)有機(jī)溶劑洗滌?；w維素進(jìn)行。同樣，低分子組分較少的?；w維素可以通過合成獲得。當(dāng)合成低分子組分較少的酰化纖維素時，基于100質(zhì)量份的纖維素，優(yōu)選將乙酰基化反應(yīng)中硫酸催化劑的量調(diào)整至O. 5-25質(zhì)量份。通過使硫酸催化劑的量落入前述范圍內(nèi)，可以合成從分子量分布的角度也是優(yōu)選的?；w維素(均勻分子量分布)。?；w維素的聚合度和分子量分 布可以通過凝膠滲透色譜法(GPC)等測定。原料棉和纖維素酯的合成方法也描述在日本發(fā)明創(chuàng)新協(xié)會于2001年3月15日出版的 Journal of Technical Disclosure, No. 201-1745,第 7-12 頁。作為用作制備酰化纖維素層合薄膜時的原料使用的?；w維素，可以使用粉狀或粒狀材料，并且也可以使用造粒狀材料。酰化纖維素作為原料使用時的水分含量優(yōu)選不大于I. 0%質(zhì)量，更優(yōu)選不大于0. 7%質(zhì)量，最優(yōu)選不大于0. 5%質(zhì)量。而且，一些情況下，水分含量優(yōu)選不大于2. 0%質(zhì)量。當(dāng)?；w維素的水分含量不在該優(yōu)選范圍內(nèi)時，優(yōu)選?；w維素在經(jīng)過風(fēng)干或加熱干燥之后使用。降冰片烯類聚合物可將任意降冰片烯類聚合物用于形成芯層和表層。降冰片烯類聚合物的實(shí)例包括任意多環(huán)單體的開環(huán)聚合反應(yīng)聚合物。多環(huán)單體的實(shí)例包括單不限制于如下描述的化合物。二環(huán)[2. 2. I]庚-2-烯，三環(huán)[4.3. 0. I2’5]-8-癸烯，三環(huán)[4.4. 0. I2, 5]-3- ^^一烯，四環(huán)[4.4. 0. I2, 5. I7,10]-3-十二烯，五環(huán)[6.5. I. I3，6. O2，7. O9，13]-4-十五烯，5-甲基二環(huán)[2. 2. I]庚-2-烯，5-乙基二環(huán)[2. 2. I]庚-2-烯，5-甲氧基羰基二環(huán)[2. 2. I]庚-2-烯，5-甲基-5-甲氧基羰基二環(huán)[2. 2. I]庚_2_烯，5-氛基二環(huán)[2. 2. I]庚 _2_ 稀，8-甲氧基羰基四環(huán)[4.4.0. I2，5· I7，10]-3-十二烯，8-乙氧基羰基四環(huán)[4.4.0. I2，5· I7，10]-3-十二烯，8-正丙氧基羰基四環(huán)[4.4.0. I2，5· I7，10]-3-十二烯，8-異丙氧基羰基四環(huán)[4.4.0. I2，5· I7，10]-3-十二烯，8-正丁氧基羰基四環(huán)[4. 4. 0. I2, 5. I7,10] _3_ 十二烯，8-甲基-8-甲氧基羰基四環(huán)[4. 4. 0. I2，5. I7,10] _3_ 十二烯，
8_ 甲基-8-乙氧基擬基四環(huán)[4. 4. O. I2, 5. I7,10] -3-十_■稀，8_甲基-8-正丙氧基擬基四環(huán)[4. 4. O. I2, 5. I7,10] -3-十_■稀，8-甲基-8-異丙氧基擬基四環(huán)[4. 4. O. I2, 5. I7,10]-3_十_■稀，8_ 甲基-8-正丁氧基擬基四環(huán)[4. 4. O. I2, 5. I7,10] -3-十_■稀，5-亞乙基二環(huán)[2. 2. I]庚-2-烯，8-亞乙基四環(huán)[4. 4. O. I2，5· I7，10]-3-十二烯，
5-苯基二環(huán)[2. 2. I]庚-2-烯，8-苯基四環(huán)[4. 4. O. I2，5· I7，10]-3-十二烯，5-氟二環(huán)[2. 2. I]庚-2-烯，5-氟甲基二環(huán)[2. 2. I]庚-2-烯，5_ 二氣甲基二環(huán)[2.2.1]庚 _2_ 稀，5-五氟乙基二環(huán)[2. 2. I]庚-2-烯，5，5-二氟二環(huán)[2. 2. I]庚-2-烯，5，6-二氟二環(huán)[2. 2. I]庚-2-烯，5，5-二 (三氟甲基)二環(huán)[2. 2. I]庚 _2_ 烯，5，6-二 (三氟甲基)二環(huán)[2. 2. I]庚 _2_ 烯，5-甲基-5-三氟甲基二環(huán)[2.2. I]庚_2_烯，5，5，6-三氟二環(huán)[2. 2. I]庚-2-烯，5，5，6-三(氟甲基)二環(huán)[2. 2. I]庚 _2_ 烯，5,5,6,6-四氟二環(huán)[2. 2. I]庚 _2_ 烯，5,5,6,6-四(三氟甲基)二環(huán)[2. 2. I]庚 _2_ 烯，5, 5-di 氣-6,6_ 雙(二氣甲基)二環(huán)[2. 2. I]庚 ~2~ 烯,5,6-di 氣-5,6_ 雙(二氣甲基)二環(huán)[2. 2. I]庚 ~2~ 烯,5，5，6-三氟-5-三氟甲基二環(huán)[2. 2. I]庚_2_烯，5-氣_5_五氣乙基-6,6_雙(二氣甲基)二環(huán)[2. 2. I]庚_2_稀，5,6-di氣_5—b氣_異丙基_6_ 二氣甲基二環(huán)[2. 2. I]庚_2_稀，5-氯-5,6,6- 二氣二環(huán)[2. 2. I]庚 ~2~ 烯,5,6- 二氣-5,6_ 雙(二氣甲基)二環(huán)[2. 2. I]庚 _2_ 稀，5,5,6- 二氣-6- 二氣甲氧基二環(huán)[2. 2. I]庚 ~2~ 烯,5,5,6- 二氣-6—b氣丙氧基二環(huán)[2. 2. I]庚 _2_ 稀，8-氟四環(huán)[4.4.0. I2, 5. I7，10] _3_ 十二烯，8-氟甲基四環(huán)[4.4.0. I2, 5. I7，10]_3_ 十二烯，8-di 氟甲基四環(huán)[4.4.0. I2, 5. I7，10] _3_ 十二烯，8-三氟甲基四環(huán)[4.4.0. I2, 5. I7，10]_3_ 十二烯，8-五氟乙基四環(huán)[4.4.0. I2, 5. I7，10] _3_ 十二烯，8，8_ 二氟四環(huán)[4.4.0. I2, 5. I7，10] _3_ 十二烯，8，9_ 二氟四環(huán)[4.4.0. I2, 5. I7，10] _3_ 十二烯，8，8-雙(三氟甲基)四環(huán)[4.4.0. I2, 5. I7，10] _3_ 十二烯，8，9-雙(三氟甲基)四環(huán)[4.4.0. I2, 5. I7，10] _3_ 十二烯，
8-甲基-8-三氟甲基四環(huán)[4.4.0. I2, 5. I7，10] _3_ 十二烯，8，8，9_ 三氟四環(huán)[4.4.0. 12,5. 17，10]_3_ 十二烯，8，8，9-三(三氟甲基)四環(huán)[4.4.0. 12，5. 17，10] _3_ 十二烯，8,8,9,9-四氟四環(huán)[4.4.0. I2, 5. I7，10] _3_ 十二烯，8,8,9,9-四(三氟甲基)四環(huán)[4.4.0. I2, 5. I7，10] _3_ 十二烯，
8，8-二氟-9，9-雙(三氟甲基)四環(huán)[4.4.0. I2, 5. I7，10] _3_ 十二烯，8，9-二氟-8，9-雙(三氟甲基)四環(huán)[4.4.0. I2, 5. I7，10] _3_ 十二烯，8，8，9_ 三氟-9-三氟甲基四環(huán)[4.4.0. I2, 5. I7，10]_3_ 十二烯，8，8，9_ 三氟-9-三氟甲氧基四環(huán)[4.4.0. I2, 5. I7，10]_3_ 十二烯，8,8,9- 二氣-9-五氣丙氧基四環(huán)[4. 4. O. I2, 5. I7，10] -3-十_■稀，8_ 氣 _8_ 五氣乙基-9,9_ 雙(二氣甲基)四環(huán)[4. 4. O. I2, 5. I7,10] _3_ 十二稀，8,9- 二氣-8—b氣異丙基 _9_ 二氣甲基四環(huán)[4. 4. O. I2, 5. I7，10] _3_ 十二稀，8-氯-8，9，9-三氟四環(huán)[4.4.0. I2, 5. I7，10] _3_ 十二烯，8，9-二氯-8，9-雙(三氟甲基)四環(huán)[4.4.0. I2, 5. I7，10] _3_ 十二烯， 8-(2, 2, 2-二氣乙氧基擬基)四環(huán)[4. 4. O. I2, 5. I7,10]-3-十_-稀，和8-甲基-8-(2, 2, 2-二氣乙氧基擬基)四環(huán)[4. 4. O. I2, 5. I7,10]-3-十_■稀這些化合物可以單個使用或者可以其兩種或多種組合使用。所使用的聚合物的分子量沒有限制，且一般優(yōu)選5000到500000，或更優(yōu)選10000到100000?？缮藤彨@得的可用于本發(fā)明的環(huán)烯烴基聚合物的實(shí)例包括ARTON系列產(chǎn)品(JSR的產(chǎn)品)，ZEONOR系列產(chǎn)品(ΖΕΟΝ CORPORATION的產(chǎn)品)，ZEONEX系列產(chǎn)品(ΖΕΟΝCORPORATION 的產(chǎn)品)和 S-SINA 系列產(chǎn)品(SEKISUI CHEMICAL CO.，LTD 的產(chǎn)品)。將降冰片烯類聚合物用于制備聚合物薄膜的方法沒有限制，且可使用根據(jù)任意方法制得的聚合物薄膜。例如，可使用由任意熔融-澆鑄方法或任意溶液-澆鑄方法制得的聚合物薄膜。成膜條件在JP-A-2004-198952中有描述，且本發(fā)明可以應(yīng)用相同的條件。含芳香基團(tuán)的低聚物優(yōu)選用于形成芯層的組合物和用于形成表層的組合物各自含有含芳香基團(tuán)的低聚物。含芳香基團(tuán)的低聚物起增塑劑的作用。在圖I所示的實(shí)例中，優(yōu)選增塑劑在芯層中的濃度高于增塑劑在表層中的濃度。增塑劑是加速溶劑揮發(fā)并減少殘留溶劑量必不可少的原料。為了能夠起增塑劑的作用，該低聚物的數(shù)均分子量優(yōu)選是500-2000，更優(yōu)選500-1500。同樣，考慮到低聚物的滲出、料片的加工性等，相對100質(zhì)量份的聚合物材料，低聚物的量優(yōu)選不大于20質(zhì)量份，更優(yōu)選不大于15質(zhì)量份。另一方面，考慮到料片的干燥速度等，相對100質(zhì)量份的聚合物材料，低聚物的量優(yōu)選是3質(zhì)量份或以上，更優(yōu)選5質(zhì)量份或以上。順便提一下，含芳香基團(tuán)的低聚物可以單個使用或者可以其兩種或多種組合使用。同樣，含芳香基團(tuán)的低聚物在使用其的環(huán)境溫度和濕度(一般說來，在室溫狀態(tài)下，所謂的在25°C和相對濕度60%)下可以是液體或固體。同樣，其色度越小，越好，特別地低聚物優(yōu)選無色。從熱方面考慮，優(yōu)選低聚物高溫下穩(wěn)定。低聚物的分解引發(fā)溫度優(yōu)選是150°C或更高，更優(yōu)選200°C或更高，甚至更優(yōu)選250°C或更高?？捎糜诒景l(fā)明的含芳香基團(tuán)的低聚物的特性特征之一是含有芳香基團(tuán)。通過使得在低聚物的一部分重復(fù)單元中規(guī)則地含有芳香基團(tuán)，低聚物在熱處理之后的分子的取向度可以有效地提高。所述的含芳香基團(tuán)的低聚物優(yōu)選是含有至少一個二羧酸殘基和至少一個二醇?xì)埢目s聚酯。芳香基團(tuán)可以包含在該二羧酸殘基中，或者可以包含在該二醇?xì)埢?。總之，?yōu)選芳香基團(tuán)包含在二羧酸殘基中的縮聚酯。更具體地說，優(yōu)選含芳香基團(tuán)的低聚物選自含有至少一個芳香二羧酸殘基和至少一個脂肪族二醇?xì)埢目s聚酯。下面詳細(xì)描述可用作本發(fā)明的含芳香基團(tuán)的低聚物的縮聚酯基增塑劑。縮聚酯本發(fā)明中，優(yōu)選使用通過芳香二羧酸和脂肪族二醇反應(yīng)獲得的縮聚酯作為含芳香基團(tuán)的低聚物。雖然反應(yīng)產(chǎn)物的兩端可以處于反應(yīng)產(chǎn)物原樣的狀態(tài)，但是還可以通過施行與單羧酸或單醇的反應(yīng)將兩端密封。具體地說，為了低聚物不含自由羧酸而施行末端密封時，從儲藏性能等的角度是有效的。用于縮聚酯的二羧酸優(yōu)選是芳香二羧酸，更優(yōu)選碳原子數(shù)為8-12的芳香二羧酸。用于縮聚酯的二醇優(yōu)選是脂肪族二醇，更優(yōu)選碳原子數(shù)為2-12的脂肪族二醇。順便提一下，脂肪族二醇也包括脂環(huán)族二醇。 碳原子數(shù)為8-12的芳香二羧酸的實(shí)例包括鄰苯二甲酸、對苯二甲酸、1，5_萘二羧酸和1，4_萘二羧酸。其中，由于薄膜的Re顯現(xiàn)高而優(yōu)選對苯二甲酸。這種芳香二羧酸單獨(dú)使用或者其兩種或多種混合使用?？s聚酯可以含有脂肪族二羧酸殘基。脂肪族二羧酸殘基的實(shí)例包括碳原子數(shù)為
4-12的脂肪族二羧酸殘基。碳原子數(shù)為4-12的亞烷基二羧酸的實(shí)例包括琥珀酸、馬來酸、富馬酸、戊二酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二羧酸和1，4_環(huán)己烷二羧酸。碳原子數(shù)為2-12的脂肪族二醇的實(shí)例包括乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，
2-丁二醇、1，3- 丁二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、1，4_ 丁二醇、1，5-戊二醇、2，2- 二甲基-1，
3-丙二醇(新戍二醇)、2，2_二乙基-I, 3_丙二醇(3, 3_ 二輕甲基戍燒)、2_正丁基_2_乙基-1，3-丙二醇(3，3-二羥甲基庚烷)、3_甲基-1，5-戊二醇、1，6-己二醇、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇、2-乙基-1，3-己二醇、2-甲基-1，8-辛二醇、1，9-壬二醇、1，10-癸二醇和1，12-十八烷二醇。這種二醇單獨(dú)使用或者其兩種或多種混合使用。同樣，為了縮聚酯的兩端不會變成羧酸，優(yōu)選用單醇?xì)埢騿昔人釟埢Ｗo(hù)它們。這種情況下，作為單醇?xì)埢膬?yōu)選實(shí)施方式，例如，可以列舉JP-A-2009-262551中所述的實(shí)施方式。同樣，可用于密封的單羧酸的實(shí)例包括取代或未取代的碳原子數(shù)為1-30的單羧酸。這種取代或未取代的單羧酸可以是脂肪族單羧酸或芳香族羧酸。首先，優(yōu)選的脂肪族單羧酸的實(shí)例包括乙酸、丙酸、丁酸、辛酸、己酸、癸酸、十二烷酸、硬脂酸和油酸。作為芳香族單羧酸的優(yōu)選實(shí)施方式，例如，可以列舉JP-A-2009-262551中所述的實(shí)施方式。這種單羧酸可以單獨(dú)使用或者兩種或多種混合使用。如所述的，作為縮聚酯的具體優(yōu)選合成方法和商業(yè)產(chǎn)品，例如，可以列舉JP-A-2009-262551中所述的實(shí)施方式。下面給出可用于本發(fā)明的縮聚酯的具體實(shí)例，但是不應(yīng)解釋成縮聚酯就限于此。PP-I :乙二醇/對苯二甲酸的縮聚物(1/1摩爾)(數(shù)均分子量1000)PP-2 :1，2_丙二醇/對苯二甲酸的縮聚物(1/1摩爾)(數(shù)均分子量1000)PP-3 :乙二醇/1，2_丙二醇/對苯二甲酸的縮聚物(O. 5/0. 5/1摩爾)(數(shù)均分子量1000)PP-4 :乙二醇/1，2-丙二醇/對苯二甲酸/琥珀酸的縮聚物(O. 5/0. 5/0. 7/0. 3摩爾)(數(shù)均分子量1000)PP-5 :乙二醇/1，2_丙二醇/對苯二甲酸/琥珀酸的縮聚物(0.5/0.5/0.55/0.45摩爾)(數(shù)均分子量1000)PP-6 :一端用辛基酯化的乙二醇/1，2_丙二醇/對苯二甲酸/琥珀酸的縮聚物(O. 5/0. 5/0. 7/0. 3 摩爾)(數(shù)均分子量100 0)PP-7 :1，3_丙二醇/1，5_萘二羧酸的縮聚物(1/1摩爾)(數(shù)均分子量1500)PP-8 :2-甲基-1，3-丙二醇/間苯二甲酸的縮聚物(1/1摩爾)(數(shù)均分子量1200)PP-9 :兩端用芐基酯化的I，3-丙二醇/對苯二甲酸的縮聚物(1/1摩爾)(數(shù)均分子量1500)PP-10 :兩端用丙基酯化的I，3-丙二醇/1，5_萘二羧酸的縮聚物(1/1摩爾)(數(shù)均分子量1500)PP-Il :兩端用丁基酯化的2-甲基-1，3-丙二醇/間苯二甲酸的縮聚物(1/1摩爾)(數(shù)均分子量1200)具有脂肪族基團(tuán)的低聚物用于形成芯層或表層的組合物可以含有僅有脂肪族基團(tuán)的一種低聚物或者與其它增塑劑例如低聚物一起作為混合增塑劑的一種低聚物。具有脂肪族基團(tuán)的低聚物的實(shí)例包括脂肪族二羧酸和脂肪族二醇和，如果需要的話，脂肪族單羧酸或脂肪族單醇的縮聚產(chǎn)物(下面稱之為“脂肪族高分子量增塑劑(PA)”)。其數(shù)均分子量優(yōu)選是700-10000。作為脂肪族二羧酸，優(yōu)選C2_2(l亞烷基二羧酸，它可以形成環(huán)狀結(jié)構(gòu)；并且其實(shí)例包括草酸、丙二酸、琥珀酸、馬來酸、富馬酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二羧酸、1，4_環(huán)己烷二羧酸和二環(huán)己烷二羧酸。其中，優(yōu)選丙二酸、琥珀酸、馬來酸、富馬酸、戊二酸、己二酸、壬二酸、癸二酸和1，4_環(huán)己烷二羧酸。用于脂肪族高分子量增塑劑(PA)的脂肪族二醇優(yōu)選是C2_2(l脂肪族二醇或C4_2(l烷基醚二醇，并且它們可以形成環(huán)狀結(jié)構(gòu)。C2_2(l脂肪族二醇的實(shí)例包括烷基二醇類和脂肪族環(huán)狀二醇類；并且其實(shí)例包括1，2_乙二醇(即，乙二醇)、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，
2-丁二醇、1，3- 丁二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、1，4- 丁二醇、1，5-戊二醇、2，2- 二甲基-1，
3-丙二醇(新戍二醇)、2，2-二乙基-1，3-丙二醇(3, 3- 二輕甲基戍燒)、2_正丁基-2-乙基-1，3-丙二醇(3，3-二羥甲基庚烷)、3_甲基-1，5-戊二醇、1，6-己二醇、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇、2-乙基-1，3-己二醇、2-甲基-1，8-辛二醇、1，9-壬二醇、1，10-癸二醇、1，12-十八烷二醇、1，4_環(huán)己二醇、1，4_環(huán)己烷二甲醇，等。一種或多種這些二醇可以單獨(dú)使用或者混合使用。脂肪族二醇的優(yōu)選實(shí)例包括乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，2-丁二醇、1，
3-丁二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、1，4_環(huán)己二醇和1，4_環(huán)己烷二甲醇；其中更優(yōu)選實(shí)例包括乙二醇、I，2-丙二醇、I，3-丙二醇、I，2- 丁二醇、I，6-己二醇、1,4-環(huán)己二醇和1，4_環(huán)己烷二甲醇。
可用于脂肪族高分子量增塑劑(PA)的優(yōu)選C4_2(l烷基醚二醇類的具體實(shí)例有聚四亞甲基醚二醇、聚亞乙基醚二醇、聚亞丙基醚二醇、和它們的組合。平均聚合度沒有特別的限制，并且優(yōu)選2-20，更優(yōu)選2-10，進(jìn)一步再優(yōu)選2-5，尤其優(yōu)選2-4。作為其實(shí)例，可商購獲得Carbowax樹脂、Pluronics樹脂和Niax樹脂作為典型的可以使用的聚醚二醇。本發(fā)明中，特別優(yōu)選末端用烷基或芳香基封端的脂肪族高分子量增塑劑(PA)。用疏水官能團(tuán)保護(hù)末端可以有效地抗高溫高濕下的老化，由此延遲了酯基的水解。優(yōu)選，脂肪族高分子量增塑劑(PA)用單醇?xì)埢騿昔人釟埢Ｗo(hù)以使脂肪族高分子量增塑劑(PA)的兩端不是羧酸或羥基。這種情況下，單醇?xì)埢鶅?yōu)選是具有1-30個碳原子的取代或未取代的單醇?xì)埢?，包括，例如，脂肪族醇類如甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇、戊醇、異戊醇、己醇、異己醇、環(huán)己醇、辛醇、異辛醇、2-乙基己醇、壬醇、異壬醇、叔壬醇、癸醇、十二烷醇、十六烷醇、十八烷醇、烯丙醇和油醇。在用單羧酸殘基封端時，用作單羧酸殘基的單羧酸優(yōu)選是具有1-30個碳原子，更優(yōu)選1-22個碳原子的取代或未取代的單羧酸。其優(yōu)選實(shí)例包括乙酸、丙酸、丁酸、己酸、辛 酸、癸酸、十二烷酸、硬脂酸、油酸、環(huán)己羧酸和二環(huán)己基羧酸。它們可以單獨(dú)使用或者可以混合使用。其優(yōu)選實(shí)例包括乙酸、丙酸、油酸和環(huán)己基羧酸；甚至更優(yōu)選其實(shí)例包括乙酸和丙酸。它可以選自芳香單羧酸，并且其實(shí)例包括JP-A 2009-262551中所述的那些。這些中的一種或多種可以單獨(dú)使用或者可以混合使用.脂肪族高分子量增塑劑(PA)的實(shí)例，是脂肪族二羧酸和脂肪族二醇和，如果需要的話，脂肪族單羧酸或脂肪族單醇的縮聚產(chǎn)物并且數(shù)均分子量為700-10000，包括，但不限于，下面所述的那些。PA-I :乙二醇/琥珀酸(1/1摩爾比)的縮合產(chǎn)物(數(shù)均分子量1100)PA-2 1,3-丙二醇/戊二酸(1/1摩爾比)的縮合產(chǎn)物(數(shù)均分子量1500)PA-3 :1，3_丙二醇/己二酸(1/1摩爾比)的縮合產(chǎn)物(數(shù)均分子量900)PA-4 :1，3_丙二醇/乙二醇/己二酸(1/1/2摩爾比)的縮合產(chǎn)物(數(shù)均分子量1500)PA-5 :2_甲基-1，3-丙二醇/己二酸(1/1摩爾比)的縮合產(chǎn)物(數(shù)均分子量1400)PA-6 :乙二醇/琥珀酸/己二酸(2/1/1摩爾比)的具有乙?；瘍啥说目s合產(chǎn)物(數(shù)均分子量1000)PA-7 1,4-環(huán)己二醇/琥珀酸(1/1摩爾比)的縮合產(chǎn)物(數(shù)均分子量1800)PA-8:1，3-丙二醇/琥珀酸(1/1摩爾比)的具有丁基化兩端的縮合產(chǎn)物(數(shù)均分子量1200)PA-9:1，3-丙二醇/戊二酸(1/1摩爾比)的具有用環(huán)己基酯化的兩端的縮合產(chǎn)物(數(shù)均分子量1500)PA-10 :乙二醇/琥珀酸(1/1摩爾比)的具有乙?；瘍啥说目s合產(chǎn)物(數(shù)均分子量3000)PA-Il :1，3_丙二醇/乙二醇/己二酸(1/1/2摩爾比)的具有用異壬基酯化的兩端的縮合產(chǎn)物(數(shù)均分子量1500)PA-12 :2_甲基_1，3_丙二醇/己二酸(1/1摩爾比)的具有用丙基酯化的兩端的縮合產(chǎn)物(數(shù)均分子量1300)PA-13 :2-甲基_1，3_丙二醇/己二酸(1/1摩爾比)的具有乙?；瘍啥说目s合產(chǎn)物(數(shù)均分子量1700)PA-14 :2_甲基-1，3-丙二醇/己二酸(1/1摩爾比)的具有用異壬基酯化的兩端的縮合產(chǎn)物(數(shù)均分子量1500)PA-15:1，4-丁二醇/己二酸(1/1摩爾比)的具有丁基化兩端的縮合產(chǎn)物(數(shù)均分子量1100)PA-16:聚(平均聚合度為5)亞丙基醚二醇/琥珀酸(1/1摩爾比)的縮合產(chǎn)物(數(shù)均分子量2800)PA-17:聚(平均聚合度為3)亞乙基醚二醇/戊二酸(1/1摩爾比)的縮合產(chǎn)物 (數(shù)均分子量2300)PA-18:聚(平均聚合度為4)亞丙基醚二醇/己二酸(1/1摩爾比)的縮合產(chǎn)物(數(shù)均分子量2200)PA-19 聚(平均聚合度為5)亞丙基醚二醇/琥珀酸(1/1摩爾比)的具有丁基化兩端的縮合產(chǎn)物(數(shù)均分子量1900)PA-20 聚(平均聚合度為3)亞乙基醚二醇/戊二酸(1/1摩爾比)的具有用2_乙基己基酯化的兩端的縮合產(chǎn)物(數(shù)均分子量2500)PA-21 :聚(平均聚合度為4)亞丙基醚二醇/己二酸(1/1摩爾比)的具有乙酰基化兩端的縮合產(chǎn)物(數(shù)均分子量1500)PA-22 聚(平均聚合度為4)亞丙基醚二醇/鄰苯二甲酸(1/1摩爾比)的具有用丙?；セ膬啥说目s合產(chǎn)物(數(shù)均分子量1900)PA-23 :乙二醇/己二酸(1/1摩爾比)的縮合產(chǎn)物(數(shù)均分子量1000)證實(shí)制備這些具體實(shí)例使得平均分子量為500或更小的組分的存在比例等于或小于10%質(zhì)量。按照熱平衡法通過在200°C下加熱10分鐘測定其質(zhì)量降低比率，并證實(shí)它們等于或小于5%。通過在140°C下加熱60分鐘測定其質(zhì)量降低比率，并也證實(shí)它們等于或小于I %。未檢測到數(shù)均分子量為10000以上的任意組分。糖酯化合物本發(fā)明的層合薄膜，尤其是?；w維素層合薄膜，可以含有至少一種糖酯化合物。該糖酯化合物起增塑劑等作用。糖酯化合物是指通過酯化單糖或多糖的至少一部分OHs獲得的糖衍生物。一部分OHs可以就地留著。同樣，可以使用通過酯化最初在含取代基的單糖或多糖衍生物中包含的OHs獲得的糖酯化合物。酯基可以是含芳香基團(tuán)的酯基或含脂肪族基團(tuán)的酯基。糖酯化合物的實(shí)例包括下面通式(a)代表的芳香糖酯化合物、下面通式(b)代表的芳香糖酯化合物和下面通式(C)代表的脂肪族糖酯化合物。可以將使用這些糖酯化合物的兩種或多種，并且優(yōu)選含有下面通式(a) (C)代表的糖酯化合物各種中的一種。如上所述，一部分OHs可以原樣留在糖酯化合物中，即，平均酯化率不一定是100 %。優(yōu)選具有芳香酯基的芳香糖酯化合物的平均酯化率低于94%。在組合使用下面通式(a)和(b)代表的糖脂的實(shí)施方式中，優(yōu)選通式(a)代表的芳香糖酯化合物和通式(b)代表的芳香糖酯化合物各自的平均酯取代度都低于94%。(a) (HO) m_G_ (L-R1) n
(b) =(HO)p-G-(L-R1)q(c) : (HO)t-G，-(L，-R2) r在通式(a) (c)中，G和G’各自獨(dú)立地代表單糖殘基或二糖殘基。R1各自獨(dú)立地代表脂肪族基團(tuán)或芳香基團(tuán)，并且至少一個R1代表芳香基團(tuán)。各個R2獨(dú)立地代表脂肪族基團(tuán)。各個L和L’獨(dú)立地代表二價連接基團(tuán)。m代表O或O以上的整數(shù)；各個n、p和q獨(dú)立地代表I或I以上的整數(shù)；r代表3或3以上的整數(shù)；和t代表O或O以上的整數(shù)，條件是(m+n) ^ 4、(p+q) > 4、m> p,并且η < q。同樣,各個(m+n)和(p+q)等于假設(shè)G不是殘基而是相同骨架的環(huán)狀乙縮醛的未取代糖時的羥基數(shù)；并且(r+t)等于假設(shè)G’不是殘基而是相同骨架的環(huán)狀乙縮醛的未取代糖時的羥基數(shù)。
優(yōu)選使用通過混合多種彼此具有不同酯取代度的分別由前面通式(a)和(b)代表的芳香糖脂化合物、以及前面通式(C)代表的脂肪族糖酯化合物獲得的糖酯化合物混合物，以便滿足前面的條件。通過向本發(fā)明的層合薄膜的芯層或表層(特別是，芯層)中加入前面的糖酯化合物混合物，可以獲得平面缺陷少且光學(xué)性能隨時間變化小的層合薄膜，并且當(dāng)所述層合薄膜作為保護(hù)薄膜加入到偏振片中時，偏振片性能隨時間變化也小。波長色散特性調(diào)節(jié)劑為了控制波長色散特性，可以將任意波長色散特性調(diào)節(jié)劑加入到芯層或表層(特別是芯層)。波長色散特性調(diào)節(jié)劑選自在250-400nm，優(yōu)選250_400nm，更優(yōu)選360_400nm的波長范圍內(nèi)具有吸收峰的化合物。波長色散特性調(diào)節(jié)劑可以選自在250-400nm的波長范圍內(nèi)具有一吸收峰并在除250-400nm之外的波長范圍內(nèi)具有另一吸收峰的化合物。用于本發(fā)明的波長色散特性調(diào)節(jié)劑優(yōu)選選自在制備任意光學(xué)補(bǔ)償薄膜或液晶顯示器的整個過程中不蒸發(fā)的化合物。波長色散特性調(diào)節(jié)劑可以單獨(dú)使用也可以兩種或多種組合使用。波長色散特性調(diào)節(jié)劑的總量可以隨所希望的光學(xué)性能變化，優(yōu)選O. 2-20%質(zhì)量，更優(yōu)選O. 2-10%質(zhì)量，或者甚至更優(yōu)選O. 5-5%質(zhì)量。優(yōu)選在成膜步驟之前將波長色散特性調(diào)節(jié)劑加入到熔融物或溶液中或者與其混合來形成薄膜。用于本發(fā)明的波長色散特性調(diào)節(jié)劑優(yōu)選是式(I)-(VIII)任一代表的化合物。在式(I)-(VIII)中，優(yōu)選式(I)代表的化合物。
權(quán)利要求
1.層合薄膜，其包括 由含有聚合物材料作為主要組分的組合物形成的芯層和 由含有聚合物材料作為主要組分的組合物形成的并層合在所述芯層的至少一個表面上的表層，其中 所述表層的膜厚隨其在所述層合薄膜的寬度方向的位置而不同。
2.如權(quán)利要求I所述的層合薄膜，其中以芯層的膜厚和表層的膜厚的總和表示的總膜厚隨該層合薄膜的寬度方向的位置而不同。
3.如權(quán)利要求I所述的層合薄膜，其中在寬度方向的兩個端部的總厚度厚，并且中心部分的總厚度薄。
4.如權(quán)利要求I所述的層合薄膜，其中芯層和表層中至少一層包含至少一種添加劑。
5.如權(quán)利要求4所述的層合薄膜，其中所述至少一種添加劑是含芳香基團(tuán)的低聚物。
6.如權(quán)利要求5所述的層合薄膜,其中所述至少一種添加劑是最大吸收在250-400nm的紫外線吸收劑。
7.如權(quán)利要求I所述的層合薄膜，其中芯層和表層各自包含至少一種添加劑，并且芯層中的至少一種添加劑和表層中的至少一種添加劑彼此在類型和濃度中的至少一方面不同。
8.如權(quán)利要求I所述的層合薄膜，其中所述聚合物材料是酰化纖維素。
9.如權(quán)利要求I所述的層合薄膜，其中所述聚合物材料是降冰片烯基聚合物。
10.如權(quán)利要求I所述的層合薄膜，其中所述層合薄膜是縱向長尺寸的，并且所述聚合物材料的分子以與縱向垂直的方向取向。
11.如權(quán)利要求I所述的層合薄膜，其中面內(nèi)延遲Re和厚度方向的延遲Rth中至少一個在寬度方向的偏差不大于10nm。
12.光學(xué)補(bǔ)償薄膜，其包括如權(quán)利要求I所述的層合薄膜和由包含可聚合液晶化合物的組合物形成的光學(xué)各向異性層。
13.偏振片，至少包括偏振器和如權(quán)利要求I所述的層合薄膜或如權(quán)利要求12所述的光學(xué)補(bǔ)償薄膜。
14.液晶顯示器，至少包括如權(quán)利要求13所述的偏振片。
15.如權(quán)利要求14所述的液晶顯示器，其是TN模式。
全文摘要
本發(fā)明公開了層合薄膜，其包括由含有聚合物材料作為主要成分的組合物形成的芯層和由含有聚合物材料作為主要成分的組合物形成并層合在所述芯層的至少一個表面上的表層，其中所述表層的膜厚隨該層合薄膜的寬度方向的位置而不同。
文檔編號G02B5/30GK102736160SQ201210090940
公開日2012年10月17日 申請日期2012年3月30日 優(yōu)先權(quán)日2011年3月31日
發(fā)明者中村亮, 二村惠朗, 永井道夫 申請人:富士膠片株式會社