專利名稱：色調(diào)劑、顯影劑、色調(diào)劑盒、圖像形成裝置和圖像形成方法
技術領域：
本發(fā)明涉及電子照相用色調(diào)劑、電子照相用顯影劑、色調(diào)劑盒、圖像形成裝置和圖像形成方法。
背景技術：
通過將圖像數(shù)據(jù)轉(zhuǎn)變?yōu)闈撓?靜電潛像)從而使圖像數(shù)據(jù)可視化的方法如電子照相法等目前在廣泛領域中使用。在電子照相法中，通過充電步驟和曝光步驟(潛像形成步驟)等在電子照相感光體(靜電潛像保持體；下文中可稱為“感光體”)表面上形成靜電潛像，并使用電子照相用色調(diào)劑(下文中可簡稱為“色調(diào)劑”)進行顯影，所述靜電潛像通過轉(zhuǎn) 印步驟和定影步驟等可視化。已提出下述方法通過預先將具有紫外吸收功能的化合物以及其他原材料一起加入到色調(diào)劑中來減少紫外輻射的照射。該方法意圖通過使具有紫外吸收功能的化合物吸收紫外輻射，并將所吸收的光能轉(zhuǎn)化為分子中的振動能來抑制紫外輻射對色調(diào)劑中其他材料的作用?；谠摾碛桑烟岢鎏砑佣郊淄惢衔锏姆椒?參見例如日本特開平06-148928號公報)；添加二苯甲酮和受阻胺的方法(參見例如日本特開平06-118684號公報)；添加與有機紫外吸收劑共價結合的聚合物化合物的方法(參見例如日本特開平09-080797號公報)；添加光致變色材料的方法(參見例如日本特開2004-061813號公報)；和添加熱致變色染料的方法(參見例如日本特開2004-061818號公報)。另一方面，作為增強圖像強度的技術，已知在具有高分子量聚合物或交聯(lián)聚合物的混合物中使用粘合劑樹脂方法(參見例如日本特開昭50-134652號公報和日本特開昭51-23354號公報)，從而試圖增大色調(diào)劑熔化時的表面粘合力。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明一些方面的目的是提供一種電子照相用色調(diào)劑，所述電子照相用色調(diào)劑不具有在暴露于紫外輻射時定影圖像的開裂或者不具有圖像光澤的降低，并能夠形成可以長期保存的定影圖像。根據(jù)本發(fā)明的第一方面，提供了包含粘合劑樹脂、著色劑和鋇化合物的電子照相用色調(diào)劑，所述色調(diào)劑具有由動態(tài)粘彈性測量所確定的在t = IOXDt (其中Dt是定影時所用的加熱時間)的松弛時間內(nèi)約2. OX IO2Pa 約3. OX IO3Pa的松弛模量G⑴，并且具有由X-射線熒光所確定的相對于色調(diào)劑中構成原子總量為約0. 1% 約0. 5%的鋇含量。在第二方面的電子照相用色調(diào)劑中，所述鋇化合物可以選自碳酸鋇、鈦酸鋇、硫酸鋇、硼酸鋇和鈦(titan)鎳鋇黃。在第三方面的電子照相用色調(diào)劑中，由X-射線熒光所確定的鋇含量相對于色調(diào)劑中構成原子總量可以是約0. 12% 約0. 45%。在第四方面的電子照相用色調(diào)劑中，由動態(tài)粘彈性測量所確定的在t =IOXDt (其中Dt是定影時所用的加熱時間)的松弛時間內(nèi)所述色調(diào)劑的松弛模量G(t)可以是約 2. 3 X IO2Pa 約 2. 8 X IO3Pa0在第五方面的電子照相用色調(diào)劑中，所述粘合劑樹脂的分子量分布可以具有至少三個峰或峰肩。在第六方面的電子照相用色調(diào)劑中，當所述粘合劑樹脂的分子量分布在峰谷或者在峰肩部按順序從高分子量側(cè)進行劃分，并且從高分子量側(cè)將所劃分的部分分別指定為M1、M2和M3時，Ml的重均分子量可以是約5. OX IO5 約7. 2X105，M1的數(shù)均分子量可以是約4. OX IO5 約5. OXlO5 ；M2的重均分子量可以是約8. OX IO4 約I. 2 X IO5, M2的數(shù)均分子量可以是約8. OX IO4 約9. 5 X IO4 ；M3的重均分子量可以是約I. OX IO4 約I. 5 X IO4,M3的數(shù)均分子量可以是約3500 約4500。在第七方面的電子照相用色調(diào)劑中，所述色調(diào)劑可以還含有紫外吸收劑。在第八方面的電子照相用色調(diào)劑中，所述紫外吸收劑可以是羥基二苯甲酮類紫外吸收劑。根據(jù)本發(fā)明的第九方面，提供了一種包含載體和第一方面的電子照相用色調(diào)劑的電子照相用顯影劑。在第十方面的電子照相用顯影劑中，所述電子照相用色調(diào)劑可以包含選自碳酸鋇、鈦酸鋇、硫酸鋇、硼酸鋇和鈦鎳鋇黃的鋇化合物。在第十一方面的電子照相用顯影劑中，所述電子照相用色調(diào)劑可以具有由動態(tài)粘彈性測量所確定的在t = IOXDt(其中Dt是定影時所用的加熱時間)的松弛時間內(nèi)約2. 3 X IO2Pa 約2. 8 X IO3Pa的松弛模量G⑴。根據(jù)本發(fā)明的第十二方面，提供了一種包括容納第一方面的電子照相用色調(diào)劑的容器的色調(diào)劑盒，所述色調(diào)劑盒能夠從圖像形成裝置上拆卸下來。在第十三方面的色調(diào)劑盒中，所述電子照相用色調(diào)劑可以以所述容器的約90體積％以上的量容納在所述容器中。根據(jù)本發(fā)明的第十四方面，提供了一種圖像形成裝置，所述圖像形成裝置包括靜電潛像保持體；使所述靜電潛像保持體表面充電的充電單元；在所述靜電潛像保持體表面 上形成靜電潛像的靜電潛像形成單元；收納第九方面的電子照相用顯影劑，并使用所述電子照相用顯影劑使所述靜電潛像保持體表面上形成的靜電潛像顯影以形成色調(diào)劑圖像的顯影單元；將所述色調(diào)劑圖像轉(zhuǎn)印至記錄介質(zhì)的轉(zhuǎn)印單元；和使所述記錄介質(zhì)的所述色調(diào)劑圖像定影的定影單元。在第十五方面的圖像形成裝置中，所述色調(diào)劑可以具有由動態(tài)粘彈性測量所確定的在t = IOXDt (其中Dt是定影時所用的加熱時間)的松弛時間內(nèi)約2. 3X IO2Pa 約
2.8 X IO3Pa的松弛模量G (t)。根據(jù)本發(fā)明的第十六方面，提供了一種圖像形成方法，所述圖像形成方法包括使靜電潛像保持體表面充電；在已充電的靜電潛像保持體表面上形成靜電潛像；收納第九方面的電子照相用顯影劑，并使所述靜電潛像保持體表面上形成的靜電潛像顯影以形成色調(diào)劑圖像；將所述色調(diào)劑圖像轉(zhuǎn)印至記錄介質(zhì)；和使所述色調(diào)劑圖像在所述記錄介質(zhì)上定影。在第十七方面的圖像形成方法中，所述色調(diào)劑可以具有由動態(tài)粘彈性測量所確定的在t = IOXDt (其中Dt是定影時所用的加熱時間)的松弛時間內(nèi)約2. 3X IO2Pa 約2.8 X IO3Pa的松弛模量G (t)。根據(jù)本發(fā)明的第一方面 第八方面，提供了一種電子照相用色調(diào)劑，與其中松弛模量或鋇含量的值不在上述范圍之內(nèi)的情況相比，所述電子照相用色調(diào)劑不具有在暴露于紫外輻射時定影圖像的開裂或者不具有圖像光澤的降低，并能夠形成可以長期保存的定影圖像。根據(jù)本發(fā)明的第九方面 第十一方面，提供了一種電子照相用顯影劑，與其中松弛模量或鋇含量的值不在上述范圍之內(nèi)的情況相比，所述電子照相用顯影劑不具有在暴露于紫外輻射時定影圖像的開裂或者不具有圖像光澤的降低，并能夠形成可以長期保存的定影圖像。根據(jù)本發(fā)明的第十二方面 第十三方面，提供了一種包含第一方面的電子照相用色調(diào)劑的色調(diào)劑盒，與其中松弛模量或鋇含量的值不在上述范圍之內(nèi)的情況相比，所述色調(diào)劑盒不具有在暴露于紫外輻射時定影圖像的開裂或者不具有圖像光澤的降低，并能夠形成可以長期保存的定影圖像。 根據(jù)本發(fā)明的第十四方面 第十七方面，提供了一種使用上述電子照相用顯影劑的圖像形成裝置和圖像形成方法，與其中松弛模量或鋇含量的值不在上述范圍之內(nèi)的情況相比，所述裝置和方法不具有在暴露于紫外輻射時定影圖像的開裂或者不具有圖像光澤的降低，并能夠形成可以長期保存的定影圖像。
具體實施例方式下文中，將詳細描述本發(fā)明的電子照相用色調(diào)劑、電子照相用顯影劑和圖像形成方法的示例性實施方式。[電子照相用色調(diào)劑]本發(fā)明示例性實施方式的電子照相用色調(diào)劑是至少包含粘合劑樹脂、著色劑和鋇化合物的色調(diào)劑，并且具有由動態(tài)粘彈性測量所確定的在t = IOXDt (其中Dt是定影時所用的加熱時間)的松弛時間內(nèi)為2. OX IO2Pa 3. OX IO3Pa(或約2. OX IO2Pa 約
3.OX IO3Pa)的松弛模量G(t)，和由X-射線熒光所確定的相對于色調(diào)劑中構成原子總量為
0.I % 0.5% (或約0. I % 約0.5% )的鋇含量[Ba]。在近年，基于使用涉及色調(diào)劑和顯影劑的技術的電子照相的圖像形成方法已經(jīng)隨著數(shù)字化和彩色化的進程而逐漸應用于印刷領域，并且現(xiàn)在已經(jīng)以顯著的程度在標簽或包裝印刷市場，或者在包括按需印刷的圖文(graphic art)市場中投入實際使用。此處，術語“圖文市場”指如下所述的整個商業(yè)市場其涉及印有版畫等的具有較少拷貝數(shù)的創(chuàng)造性印刷品；書法、繪畫等原始拷貝的仿制或復制；或者基于被稱為再生產(chǎn)的大批量生產(chǎn)系統(tǒng)的印刷生產(chǎn)，所述圖文市場還被定義為處理與印刷生產(chǎn)相關的商業(yè)領域的市場。然而，當與傳統(tǒng)的正式印刷模式相比時，電子照相作為無版印刷具有按需生產(chǎn)能力的特征。然而可以看到，為了使電子照相技術正式替代印刷并在圖文領域中尤其作為生產(chǎn)材料而訴求市場價值，電子照相在性能如由可再現(xiàn)色域、解析度、光澤特性為代表的圖像品質(zhì)、質(zhì)感、同一圖像內(nèi)的圖像品質(zhì)均勻性和長期連續(xù)印刷中圖像品質(zhì)的保持性等方面還存在許多待解決的問題。與圖像穩(wěn)定性相關的需要解決的問題之一可能是由于長期保存導致的定影圖像的開裂，或者圖像光澤的降低。尤其是在圖文領域中，在伴有圖像濃度(可以稱為色調(diào)劑濃度)較高的彩色圖像的照片或繪畫的情況中，或在極有可能經(jīng)常暴露于陽光的介質(zhì)上的圖像的情況中(諸如近年來市場有所擴張的食物包裝材料、膜和標簽)，此種開裂或圖像光澤降低的趨勢明顯。在食物包裝材料、膜和標簽中，由于傳統(tǒng)色調(diào)劑圖像定影在白色色調(diào)劑或者含有鋁顆?；蚨趸侇w粒的涂布材料上，因此據(jù)認為在基底上的白色圖像中的鋁顆?；蚨趸侇w粒妨礙了與傳統(tǒng)色調(diào)劑圖像的親合性，并且使所述色調(diào)劑圖像更容易變脆。此外，據(jù)認為因長期保存而發(fā)生定影圖像的開裂和圖像光澤降低可歸結于著色劑分子或者粘合劑樹脂吸收來自于陽光或其他照明的紫外輻射，并且所述著色劑分子或粘合劑樹脂由此分解。同樣，對于傳統(tǒng)復印機中使用的那些樹脂，由于作為骨架構成元素的苯環(huán)結構吸收較短波長區(qū)域中的光，所以當長期暴露于紫外輻射時，所述樹脂將變脆，而且圖像開裂或光澤水平的降低會變得顯著。在該示例性實施方式中，由于以特定量將鋇化合物加入到表現(xiàn)出特定粘彈性的色調(diào)劑顆粒中，所述鋇化合物更均勻地分散，并且可以防止由于紫外輻射導 致的圖像開裂和圖像光澤降低。此外，通過將紫外吸收劑加入到所述色調(diào)劑顆粒中，可以更有效地防止著色劑的褪色/脫色和圖像變脆。本發(fā)明的發(fā)明人已發(fā)現(xiàn)當少量鋇化合物加入到表現(xiàn)出特定粘彈性的電子照相用色調(diào)劑中時，可以防止圖像開裂、光澤水平降低或者著色劑的褪色和脫色。此外，本發(fā)明人還發(fā)現(xiàn)通過將紫外吸收劑加入到已添加鋇化合物的色調(diào)劑中，可以更有效地防止著色劑的脫色。在本示例性實施方式中使用的粘合劑樹脂的實例包括使用雙酚A (用作醇成分)的烯化氧加成物的聚酯樹脂，和苯乙烯-丙烯酸樹脂。這些粘合劑樹脂均以在骨架中具有芳族環(huán)為特征。當存在諸如芳族環(huán)等具有通過共軛容易地供給電子的性質(zhì)的官能團時，激發(fā)態(tài)反鍵軌道的能級較高，且激發(fā)態(tài)會變得不穩(wěn)定。因此，該激發(fā)態(tài)導致粘合劑樹脂中骨架變質(zhì)，因此當暴露于具有較高能量的光如紫外輻射等時，所述暴露會導致劣化，結果使樹脂變脆。此外，當在芳族環(huán)附近存在具有非共用電子對的官能團如酯基的氧等時，其中存在非共用電子對的反鍵軌道的能級進一步提高，因此，激發(fā)態(tài)變得更加不穩(wěn)定，從而導致劣化發(fā)展。如上所述，由于暴露于紫外輻射，骨架中具有芳族環(huán)的粘合劑樹脂將經(jīng)受劣化，但當把鋇化合物添加到色調(diào)劑中時，粘合劑樹脂的劣化將得到抑制。(經(jīng)推測的鋇化合物工作機理)通過添加鋇化合物來抑制粘合劑樹脂劣化的機理還未得到完全闡明，但該機理可解釋如下。此外，該機理的真實性并不影響專利性。首先，存在一種可能，即鋇化合物起到受激樹脂骨架中芳族環(huán)分子的紫外吸收劑的作用，并防止樹脂變脆。經(jīng)樹脂的芳族環(huán)吸收的光激發(fā)電子，并使分子進入電子激發(fā)態(tài)。處于電子激發(fā)態(tài)中的這些分子經(jīng)過構成光化學主要過程的(a)反應、(b)失活(發(fā)射和非發(fā)射過程)和(C)能量轉(zhuǎn)移中的一個或兩個以上，并返回到基態(tài)。在粘合劑具有芳族環(huán)的情況中，色調(diào)劑中的著色劑分子等靠近并導致空間位阻，因此，這些分子將擾亂電子激發(fā)能通過過程(b)轉(zhuǎn)化為振動能，從而使得電子激發(fā)態(tài)變得更加不穩(wěn)定。結果，可能發(fā)生樹脂骨架中分子的離子化，并且可能發(fā)生劣化，如通過化學反應(a)導致樹脂骨架中鍵合狀態(tài)的斷裂。在本發(fā)明示例性實施方式中，據(jù)推測色調(diào)劑中含有的鋇化合物接收來自于激發(fā)態(tài)樹脂分子的激發(fā)能，并使鋇元素的最外層電子激發(fā)(上述(c))，由此防止樹脂變脆。特別地，據(jù)推測由于鋇化合物的分子與樹脂骨架相比較小，所以鋇化合物幾乎不會受到空間位阻的影響，并可以有效地將電子激發(fā)能轉(zhuǎn)化為振動能。此外，存在另一種可能，即鋇化合物起到激發(fā)態(tài)氧分子的清除劑的作用。 據(jù)認為在色調(diào)劑表面附近經(jīng)光激發(fā)的單線態(tài)氧分子具有高反應性，并氧化鄰近的樹脂，從而使所述樹脂變脆。據(jù)推測當添加能有效猝滅這些激發(fā)態(tài)氧分子的鋇化合物時，激發(fā)態(tài)氧分子失活，并可以防止樹脂變脆。如上述討論，據(jù)推測，由于通過將鋇化合物添加到色調(diào)劑中抑制了粘合劑樹脂的劣化，因此在本發(fā)明示例性實施方式的色調(diào)劑中抑制了暴露于紫外輻射時的定影圖像開裂或者圖像光澤的降低。在本發(fā)明示例性實施方式的色調(diào)劑中，將由動態(tài)粘彈性測量所確定的在t =IOXDt(其中Dt是定影時所用的加熱時間)的松弛時間內(nèi)的松弛模量G(t)設定為2. OX IO2Pa 3. 0 X IO3Pa (或者約2. 0 X IO2Pa 約3. 0 X IO3Pa)。優(yōu)選地，合適的是將松弛模量調(diào)整為 2. 3 X IO2Pa 2. 8 X IO3Pa (或約 2. 3 X IO2Pa 約 2. 8 X IO3Pa)。如果上述松弛時間內(nèi)的松弛模量G⑴小于2. 0 X IO2Pa,則添加的鋇化合物難以均勻分散，并且也不能充分地得到色調(diào)劑的凝集性。因此，較低的松弛模量成為使防止圖像變脆的作用減小的因素。同樣，如果所述松弛模量大于3. OX IO3Pa,則圖像的光澤水平較低，并可能對顏色顯影性施加不利影響。本發(fā)明示例性實施方式的松弛模量和松弛時間由動態(tài)粘彈性確定，所述動態(tài)粘彈性根據(jù)正弦振蕩法由頻散分析測量。為測量所述動態(tài)粘彈性，使用了由TA InstrumentsJapan Inc.制造的ARES分析儀。 松弛模量G (t)如下計算。根據(jù)時溫疊加原理，將通過上述測量得到的損耗模量和存儲模量的頻率依賴曲線轉(zhuǎn)化為時間為橫軸、松弛模量為縱軸的函數(shù)。然后，可以得到右下角的曲線(圖)。松弛時間t通過上文所示公式由任意定影時間(定影時的加熱時間)Dt確定，并將曲線上位于該t值處的松弛模量指定為該定影時間的松弛模量。此外，松弛模量G(t)的調(diào)整如下進行。也就是，由于粘合劑樹脂的分子量分布或單體組成作為控制粘彈性的因素起很大程度的作用，因此需要精細地控制粘合劑樹脂的分子量分布或者選擇特定的單體組成。特別地，分子量分布的有利構成具有至少三個峰或峰肩，并且當分子量分布在峰谷或者峰肩部按順序從高分子量側(cè)劃分，并且從高分子量側(cè)將劃分的部分分別指定為Ml、M2和M3時，更有利的是Ml的重均分子量(Mwl)為5. 0 X IO5 7. 2 X IO5 (或約5. OX IO5 約7. 2 X IO5)，Ml的數(shù)均分子量(Mnl)為4. OXlO5 5. OX IO5(或約4. OXlO5 約5. OXlO5) ；M2的重均分子量(Mw2)為8. 0 X IO4 I. 2 X IO5 (或約8. 0 X IO4 約I. 2 X IO5)，M2的數(shù)均分子量(Mn2)為 8. OX IO4 9. 5 X IO4 (或約 8. OXlO4 約 9. 5 X IO4) ；M3 的重均分子量(Mw3)為
I.OXlO4 I. 5XlO4(或約 I. OXlO4 約 I. 5X IO4)，M3 的數(shù)均分子量(Mn3)為 3500 4500 (或約 3500 約 4500)。(鋇化合物)本發(fā)明示例性實施方式的色調(diào)劑含有鋇化合物。因此，圖像開裂、光澤水平降低或著色劑的褪色或脫色得到抑制。作為由X-射線熒光所確定的相對于色調(diào)劑構成原子總量的鋇含量[Ba]，鋇化合物的含量為0. 1% 0. 5% (或約0. 1% 約0. 5% )。如果鋇含量小于0. I %，則得不到鋇含量對防止圖像開裂或光澤水平降低的效果，如果所述含量大于0. 5%，則存在圖像中發(fā)生濃度不均勻的風險，并可能對圖像品質(zhì)產(chǎn)生不良影響。因此，鋇含量需要滿足上述范圍，有利的是含量為0. 12% 0.45% (或約0. 12% 約 0. 45% )?？梢栽诒臼纠詫嵤┓绞街惺褂玫匿^化合物可以是已知的無機鋇化合物，例如 可以使用氯化鋇、氧化鋇、氫氧化鋇、鈦酸鋇、硫酸鋇、碳酸鹽、乙酸鋇、鉻酸鋇、硼酸鋇、鋇鐵氧體、溴化鋇、亞硫酸鋇和過氧化鋇。此外，可以添加諸如張培善礦(BaFCl)、鋇冰長石(BaAl2Si2O8)、鋇鈉長石(BaNa2Al4Si4O16)和北投石(Ba,Pb) SO4等無機鋇礦,也可以添加諸如鎳鈦黃(鈦鎳鋇黃)等顏料。其中，碳酸鋇、鈦酸鋇、硫酸鋇、硼酸鋇和鈦鎳鋇黃能更令人滿意地使用而不對色調(diào)劑特性或圖像形成裝置施加不利影響，更有利的鋇內(nèi)容物是硫酸鋇和鈦酸鋇。(制造色調(diào)劑的方法)本發(fā)明示例性實施方式的電子照相用色調(diào)劑具有粘合劑樹脂、著色劑和鋇化合物，并在必要時可以還含有其他成分，如防粘劑等。本發(fā)明示例性實施方式的電子照相用色調(diào)劑即使在長時間暴露于紫外輻射時也可在彩色圖像中防止圖像開裂或光澤水平降低，而且所述色調(diào)劑可以產(chǎn)生優(yōu)異的定影圖像。對制造本示例性實施方式的電子照相用色調(diào)劑的方法沒有特別限制，實例包括捏合粉碎法、乳液凝集法和懸浮聚合法。然而，特別有利的方法包括捏合粉碎法和乳液凝集法。根據(jù)本發(fā)明示例性實施方式，有利的是將鋇化合物均勻分散在色調(diào)劑中，并需要在懸浮聚合法中將鋇化合物分散或溶解在聚合性單體中。然而，聚合性單體通常是有機化合物，因此存在其中鋇化合物不能分散或者幾乎不溶解的情形。相反，由于捏合粉碎法可以將鋇化合物混合到粘合劑樹脂和著色劑等的原材料混合物中，并可以在捏合步驟中直接分散混合物，所以可以均勻地分散鋇化合物。當粉碎由此得到的捏合產(chǎn)品并進行分級時，會得到需要的色調(diào)劑顆粒。此外，乳液凝集法可以解決上述問題，因為鋇化合物可以在混合樹脂顆粒分散液(其中分散有具有I U m以下粒徑的粘合劑樹脂的樹脂顆粒)和著色劑分散液(其中分散有著色劑)等并使樹脂顆粒和著色劑形成具有色調(diào)劑粒徑的凝集體的步驟(下文中稱為“凝集步驟”)中加入。當鋇化合物是水溶性時，鋇化合物可以在分子水平添加到色調(diào)劑顆粒的內(nèi)部，這是更有利的。當將含有羧基的單體添加到構成樹脂顆粒的聚合性單體成分中時，由此生成的聚合物中的羧基和鋇可以形成鹽結構，因此這是更有利的。由凝集步驟得到的凝集顆粒經(jīng)過以下步驟而轉(zhuǎn)變?yōu)樯{(diào)劑顆粒將所述凝集顆粒加熱至等于或者高于所述樹脂顆粒的玻璃轉(zhuǎn)化溫度，以使所述凝集體融合，由此形成色調(diào)劑顆粒(下文中稱之為“融合步驟”)。在凝集步驟中，將樹脂顆粒分散液、著色劑分散液以及必要時的防粘劑分散液各自的顆?；旌显谝黄?，并進行凝集從而形成具有色調(diào)劑粒徑的凝集顆粒。凝集顆粒通過異質(zhì)凝集(heteroaggregation)等形成。出于穩(wěn)定凝集顆粒和控制粒徑/粒徑分布的目的，添加了具有不同于凝集顆粒的極性的離子型表面活性劑，或者諸如金屬鹽等具有一價或更高價電荷的化合物。此處，術語“色調(diào)劑粒徑”是指將在以下將描述的色調(diào)劑的體積平均粒徑。在融合步驟中，凝集顆粒中的樹脂顆粒在溫度等于或高于樹脂顆粒的玻璃轉(zhuǎn)化溫度的條件下熔化，而且凝集顆粒由不規(guī)則形狀轉(zhuǎn)變?yōu)楦玫那蛐巍４藭r，由于存在于聚集顆粒中的鋇化合物仍然與融合進程無關地處于顆粒中，因此可以令人滿意地控制鋇化合物的分散狀態(tài)。不用說，如果使用與凝集顆粒內(nèi)部的羧基形成鹽結構的鋇化合物，則更容易控制分散狀態(tài)。隨后，從水性介質(zhì)中分離所述凝集體，在必要時進行洗滌和干燥，由此形成色調(diào) 劑顆粒。至于色調(diào)劑的體積平均粒徑,優(yōu)選使用約2 ii m 10 ii m的體積平均粒徑,所述體積平均粒徑更優(yōu)選為3 ii m 8 ii m,還更優(yōu)選為5 y m 7 y m。(粘合劑樹脂)本發(fā)明示例性實施方式的色調(diào)劑中可以使用的粘合劑樹脂的實例包括乙烯類樹脂諸如聚乙烯和聚丙烯等；含有聚苯乙烯、聚(a -甲基苯乙烯)等作為主要成分的苯乙烯類樹脂；含有聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯腈等作為主要成分的(甲基)丙烯酸類樹脂；聚酰胺樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚醚樹脂、聚酯樹脂以及它們的共聚物樹脂。然而，從粘合劑樹脂用于電子照相用色調(diào)劑時的充電穩(wěn)定性或顯影耐用性的角度出發(fā)，有利的是苯乙烯類樹脂、(甲基)丙烯酸類樹脂、苯乙烯_(甲基)丙烯酸類共聚物樹脂和聚酯樹脂。用于聚酯樹脂的縮合性單體是例如，諸如在"Polymer Data Handbook Fundamentals" (The Society of Polymer Science, Japan ；Baifukan Co. ,Ltd.編輯)中所描述的縮合性單體成分，實例包括常規(guī)已知的二價或三價或更高價的羧酸和二羥基或三羥基或更多羥基的醇。二價羧酸的具體實例包括二元酸諸如琥珀酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、萘-2，6-二羧酸、萘-2，7-二羧酸、環(huán)己烷二羧酸、丙二酸和中康酸等；它們的酸酐；它們的低級烷基酯；和脂肪族不飽和二羧酸諸如馬來酸、富馬酸、衣康酸和檸康酸等。三價羧酸或更高價羧酸的實例包括1，2，4-苯三羧酸、1，2，5-苯三羧酸、1，2，4-萘三羧酸；它們的酸酐；和它們的低級烷基酯。這些可以單獨使用，或者可以組合使用兩種以上類型。二羥基醇的實例包括雙酚A、氫化雙酚A、雙酚A的氧化乙烯或(和)氧化丙烯加成物、1，4-環(huán)己二醇、1，4-環(huán)己烷二甲醇、乙二醇、二乙二醇、丙二醇、二丙二醇、1，3-丁二醇、I，4- 丁二醇、I，5-戊二醇、I，6-己二醇、I，9-壬二醇和新戊二醇。三羥基醇或更多羥基醇的例子包括丙三醇、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷和季戊四醇。這些可以單獨使用，或者可以組合使用兩種以上類型。此外，必要時，出于調(diào)整酸值或者羥基值的目的，也可以使用一價酸諸如乙酸或苯甲酸等，或單羥基醇諸如環(huán)己醇或苯甲醇等。上述聚酯樹脂可以由上述縮合性單體成分中的任意組合，使用在例如“Polycondensation，，(Kagaku Dojin Publishing Company, Inc. , 1971 年出 版)、“Experimental Polymer Science (Polycondensation and Polyaddition)，，(KyoritsuShuppan Co. , Ltd. , 1958年出版)，“Polyester Resin Handbook”(Nikkan Kogyo Shimbun,Ltd.編輯，1988年出版)等中所描述的那些常規(guī)已知方法進行合成?？梢詥为毣蛘呓M合使用酯基轉(zhuǎn)移法和直接縮聚法等。(著色劑)根據(jù)本發(fā)明示例性實施方式，對所使用的著色劑沒有特別限制，可以根據(jù)目的選擇已知的著色劑。著色劑可以單獨使用，或者可以使用同一種類的兩種以上類型著色劑的混合物。此外，也可以使用不同種類的兩種以上類型著色劑的混合物。這些著色劑也可以經(jīng)表面處理并進行使用。 著色劑的具體實例包括以下所示的多種顏色的顏料和染料。代表性實例包括炭黑、苯胺藍、calcoil藍、鉻黃、群青藍、杜邦油紅、喹啉黃、氯化亞甲基藍、酞菁藍、草酸孔雀綠、燈黑、孟加拉玫瑰紅、C. I.顏料紅48: I、C. I.顏料紅122、C. I.顏料紅57: I、C. I.顏料黃97、C. I.顏料黃12、C. I.顏料黃17、C. I.顏料藍15:1和C. I.顏料藍15:3。著色劑優(yōu)選以基于色調(diào)劑固體內(nèi)容物的總質(zhì)量為4質(zhì)量％ 15質(zhì)量％的量添加，更優(yōu)選以4質(zhì)量％ 10質(zhì)量％的量添加，以在定影時確保顏色顯影性。然而，在使用磁性物質(zhì)作為黑色著色劑時，所述黑色著色劑優(yōu)選以12質(zhì)量％ 48質(zhì)量％的量添加，并更優(yōu)選以15質(zhì)量％ 40質(zhì)量％的量添加。通過選擇著色劑的種類，來得到多種顏色的色調(diào)劑，如黃色色調(diào)劑、品紅色色調(diào)劑、青色色調(diào)劑、黑色色調(diào)劑、白色色調(diào)劑和綠色色調(diào)劑。[紫外吸收劑]有利的是本發(fā)明示例性實施方式的色調(diào)劑含有紫外吸收劑。對于在本發(fā)明示例性實施方式中使用的紫外吸收劑，可以使用常規(guī)已知的紫外吸收劑。紫外吸收劑的代表性實例包括二苯甲酮類化合物、苯并三唑類化合物、水楊酸類化合物、對氨基苯甲酸類化合物、苯胺類化合物、三嗪類化合物和苯甲酸酯類化合物。也可以使用這些化合物的混合物。紫外吸收劑的具體實例包括2，4- 二羥基二苯甲酮、2-羥基-4-正辛氧基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸鈉、2-羥基-4-甲氧基-2'-羧基二苯甲酮、4-芐氧基-2-羥基二苯甲酮、2，2' - 二羥基_4，4' - 二甲氧基二苯甲酮、2，4_ 二羥基二苯甲酮、水楊酸苯酯、水楊酸2-乙基己酯、水楊酸對辛基苯酯、水楊酸對叔丁基苯酯、對氨基苯甲酸、對氨基苯甲酸甘油酷、2_氛基-3,3' - 二苯基丙稀酸乙酷、2_ (2-輕基-5-甲基苯基)-2H-苯并二唑、2- (3-叔丁基-2-羥基-5-甲基苯基)-5-氯-2H-苯并三唑、I，6- 二(4-苯甲?；?3-羥基苯氧基)己燒、2- (5~甲基_2-輕基苯基)苯并二卩坐、2-[2~輕基-3,5- _■ ( a , a - _^甲基節(jié)基)苯基]-2H-苯并三唑、2-(3-叔丁基-5-甲基-2-羥基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2'-羥基-5'-叔辛基苯基)苯并三唑、2-乙氧基-2'-乙基草酸二苯胺、2-(4'，6_ 二苯基-1，3，5-三嗪-2-基)-5-[(己基)氧]苯酚和二(I，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)2-(3，5_ 二叔丁基-4-羥基芐基)-2-正丁基丙二酸酯。然而，特別有利的是羥基二苯甲酮類紫外吸收齊U。盡管機理并不清楚，但是當羥基二苯甲酮類化合物內(nèi)部添加到色調(diào)劑中時，羥基二苯甲酮類化合物和Ba化合物的共存使得色調(diào)劑內(nèi)聚力增加，并可預期有提高圖像強度的效果。
紫外吸收劑可以單獨使用，或者可以組合使用兩種以上類型。然而，在考慮色調(diào)劑的特性后可以調(diào)節(jié)紫外吸收劑的類型和數(shù)量。例如，在粉末流動性、儲存中結塊、可充電性和定影性不應當在使用色調(diào)劑時導致任何問題的前提下，相對于色調(diào)劑的組成，在將紫外吸收劑外部添加至母色調(diào)劑顆粒中時，紫外吸收劑優(yōu)選以0. I質(zhì)量％ 3. 0質(zhì)量％的量使用，而在色調(diào)劑制造時內(nèi)部添加紫外吸收劑時，優(yōu)選以0. 3質(zhì)量％ 7. 0質(zhì)量％的量使用。當添加量在上述范圍之內(nèi)時，可充電性和粉末流動性不會降低。此外，為了使紫外吸收劑均勻地分散在定影圖像中并防止紫外吸收劑對顏色顯影性施加任何影響，有利的是紫外吸收劑具有與粘合劑樹脂的較高親合性。當所述紫外吸收劑具有較高親合性時，紫外吸收劑不會在定影圖像中結晶，并具有令人滿意的透光性。向色調(diào)劑中添加紫外吸收劑的方法的實例包括將粉末形式的紫外吸收 劑與色調(diào)劑顆?；旌系姆椒?，以及在熔融捏合粘合劑樹脂或著色劑時添加紫外吸收劑的方法。(電荷控制劑)必要時，本發(fā)明示例性實施方式的色調(diào)劑可含有電荷控制劑?？梢允褂贸Ｒ?guī)已知的電荷控制劑，但可以使用偶氮類金屬絡合化合物、水楊酸的金屬絡合化合物和含有極性基團的樹脂型電荷控制劑。本發(fā)明示例性實施方式的色調(diào)劑可以是含有磁性材料的磁性色調(diào)劑和不含有磁性材料的非磁性色調(diào)劑中的任何一種。(防粘劑)必要時，本發(fā)明示例性實施方式的色調(diào)劑可含有防粘劑。防粘劑通常用于增強防粘性的目的。防粘劑的具體實例包括低分子量聚烯烴，諸如聚乙烯、聚丙烯和聚丁烯等；經(jīng)加熱具有軟化點的硅酮；脂肪酸酰胺，諸如油酸酰胺、芥酸酰胺、蓖麻油酸酰胺和硬脂酸酰胺等；植物蠟，諸如巴西棕櫚蠟、米蠟、小燭樹蠟、木蠟和荷荷巴油等；動物蠟，諸如蜂蠟等；礦物/石油蠟，諸如褐煤蠟、地蠟、純地蠟、石蠟、微晶蠟和費托蠟等；酯類蠟，諸如脂肪酸酯、褐煤酸酯和羧酸酯等。在本發(fā)明示例性實施方式中，這些防粘劑可以單獨使用，或可以組合使用兩種以上類型?；谏{(diào)劑顆粒的總量，添加的這些防粘劑的量優(yōu)選為I質(zhì)量％ 20質(zhì)量％，更優(yōu)選為5質(zhì)量％ 15質(zhì)量％。當添加量在上述范圍之內(nèi)時，會獲得足夠的防粘劑效果，使鋇化合物均勻分布在色調(diào)劑中，并且不容易破壞顯影機器中的色調(diào)劑顆粒。因此，防粘劑不會對載體失效，并使充電不容易降低。(內(nèi)添加劑)本發(fā)明示例性實施方式的色調(diào)劑可以在色調(diào)劑中含有內(nèi)添加劑。內(nèi)添加劑通常用作控制定影圖像的粘彈性的目的。內(nèi)添加劑的具體實例包括無機顆粒，諸如二氧化硅和二氧化鈦的顆粒等；有機顆粒，諸如聚甲基丙烯酸甲酯的顆粒等，并且所述顆粒可出于提高分散性的目的而進行表面處理。這些顆?？梢詥为毷褂?，或者組合使用兩種以上內(nèi)添加劑。(外添加劑)本發(fā)明示例性實施方式的色調(diào)劑可通過添加諸如流化劑或電荷控制劑等外添加劑進行處理。作為外添加劑，可以使用已知的材料，諸如無機顆粒，如表面用硅烷偶聯(lián)劑處理的二氧化硅顆粒、二氧化鈦顆粒、氧化鋁顆粒、氧化鈰顆粒和炭黑；聚合物顆粒，如聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯和硅酮樹脂的顆粒；胺金屬鹽和水楊酸金屬絡合物。這些外添加劑可以單獨使用，或者可以組合使用兩種以上類型的外添加劑。
基于100質(zhì)量份用外添加劑處理之前的色調(diào)劑顆粒，要加入的外添加劑的量優(yōu)選為0. I質(zhì)量份 5質(zhì)量份，并更優(yōu)選為I. 0質(zhì)量份 3. 5質(zhì)量份。[電子照相用顯影劑]根據(jù)示例性實施方式的電子照相用顯影劑至少含有本發(fā)明上述示例性實施方式的色調(diào)劑。本發(fā)明示例性實施方式的色調(diào)劑通過用作普遍已知的具有電荷供給結構的單組分顯影劑的方法而用于顯影裝置中，并且也用在由色調(diào)劑和載體構成的被稱為雙組分顯影劑的系統(tǒng)中。(載體)有利的是，所述載體是具有由鐵氧體或鐵粉末制成的芯并涂覆有樹脂的載體。所使用的芯材(載體芯材)沒有特別限制，實例包括磁性金屬諸如鐵、鋼、鎳和鈷等；磁性氧化物諸如鐵氧體和磁鐵礦等；和玻璃珠。從使用磁刷方法的角度出發(fā)，有利的是載體是磁性載體。有利的是，載體芯材的平均粒徑是色調(diào)劑平均粒徑的3倍 10倍。涂覆樹脂的實例包括丙烯酸類樹脂、苯乙烯類樹脂、諸如脲、氨酯、三聚氰胺、胍胺和苯胺等氨基樹脂、酰胺樹脂和氨酯樹脂等。也可以使用這些樹脂的共聚物樹脂。作為載體的涂覆樹脂，也可以使用兩種以上類型的上述樹脂的組合。另外，出于控制充電過程的目的，可以將樹脂顆粒、無機顆粒等分散在要使用的涂覆樹脂中。在載體芯材表面上形成樹脂涂覆層的方法的實例包括，將載體芯材粉末浸入到涂層形成用溶液中的浸入法；將涂覆層形成用溶液噴射到載體芯材表面的噴射法；在載體芯材因流化空氣而漂浮的狀態(tài)下噴射涂覆層形成用溶液的流化床法；在捏合涂覆機中混合載體芯材和涂覆層形成用溶液并除去溶劑的捏合涂覆機法；以及將涂覆樹脂造粒、在捏合涂覆機中于等于或高于涂覆樹脂的熔化溫度將涂覆樹脂與載體芯材混合，并冷卻所述混合物以用所述混合物涂覆載體芯材的粉末涂覆法。不過，特別有利的是使用捏合涂覆機法和粉末涂覆法。據(jù)認為，使用上述方法形成的樹脂涂覆量基于載體芯材為0. 5質(zhì)量％ 10質(zhì)量％。色調(diào)劑和載體的混合比(重量比)優(yōu)選為色調(diào)劑載體=I : 100 30 : 100，并更優(yōu)選為3 100 20 100。[色調(diào)劑盒]本發(fā)明示例性實施方式的色調(diào)劑盒包括容納本發(fā)明示例性實施方式的色調(diào)劑的容器，并且所述色調(diào)劑盒能夠從圖像形成裝置上拆卸下來。在本發(fā)明示例性實施方式的色調(diào)劑盒中，所述色調(diào)劑以所述容器的例如90體積％以上(或者約90體積％以上)的量容納在所述容器中。[圖像形成裝置]本發(fā)明示例性實施方式的圖像形成裝置包括靜電潛像保持體；使所述靜電潛像保持體表面充電的充電單元；在所述靜電潛像保持體表面上形成靜電潛像的靜電潛像形成單元；收納電子照相用顯影劑，并使用本發(fā)明示例性實施方式的顯影劑使靜電潛像保持體表面上形成的靜電潛像顯影以形成色調(diào)劑圖像的顯影單元；將所述色調(diào)劑圖像轉(zhuǎn)印到記錄 介質(zhì)的轉(zhuǎn)印單元；和使所述記錄介質(zhì)的色調(diào)劑圖像定影的定影單元。[圖像形成方法]
本發(fā)明示例性實施方式的圖像形成方法包括，使靜電潛像保持體表面充電的充電步驟；在已充電的靜電潛像保持體表面上形成靜電潛像的潛像形成步驟；收納電子照相用顯影劑，并使所述靜電潛像保持體表面上形成的靜電潛像顯影以形成色調(diào)劑圖像的顯影步驟；將所述色調(diào)劑圖像轉(zhuǎn)印至記錄介質(zhì)的轉(zhuǎn)印步驟；和使所述色調(diào)劑圖像在所述記錄介質(zhì)上定影的定影步驟。上述各步驟本身是通常進行的步驟，并且例如在日本特開昭56-40868號公報和日本特開昭49-91231號公報中有記載。本發(fā)明示例性實施方式的圖像形成方法可以使用已知的圖像形成裝置諸如復印機和傳真機等進行。對充電步驟中的充電系統(tǒng)沒有特別限制，可以使用任何已知的接觸充電系統(tǒng)和基于電暈管和格柵電暈管的非接觸充電系統(tǒng)。不過，有利的是產(chǎn)生較少臭氧的接觸充電系統(tǒng)。通過將表面均勻充電的感光體暴露于諸如激光光學系統(tǒng)或LED陣列等曝光單元來形成潛像(靜電潛像)。曝光方法沒有特別限制?！まD(zhuǎn)印是將已顯影的圖像(色調(diào)劑圖像)轉(zhuǎn)印到待轉(zhuǎn)印主體上的過程。所述待轉(zhuǎn)印主體的實例包括轉(zhuǎn)印紙。定影是通過定影元件加熱而使已經(jīng)轉(zhuǎn)印到諸如轉(zhuǎn)印紙等待轉(zhuǎn)印主體上的色調(diào)劑圖像在待轉(zhuǎn)印主體上定影的過程，通過在所述待轉(zhuǎn)印主體經(jīng)過兩個定影元件之間時加熱和熔化來使待轉(zhuǎn)印主體上的色調(diào)劑圖像定影。這些定影元件為輥或帶的形狀，并在至少一側(cè)上配備有加熱裝置。定影元件使用原樣的輥或帶，或者使用以樹脂涂覆表面后的輥或帶。術語Dt (定影時的加熱時間)表示下文將描述的待轉(zhuǎn)印主體與定影元件的接觸時間。具體而言，所述定影元件由作為加熱元件和擠壓元件的輥或帶構成。在待轉(zhuǎn)印主體經(jīng)過加熱元件和擠壓元件之間時實現(xiàn)定影。該加熱元件和擠壓元件之間的間隙稱之為輥隙，該輥隙在待轉(zhuǎn)印主體經(jīng)過的方向上通常具有數(shù)個毫米 數(shù)十個毫米的寬度。該間隙稱為輥隙寬度，待轉(zhuǎn)印主體經(jīng)過該輥隙寬度所用的時間稱為定影時的加熱時間。例如，當待轉(zhuǎn)印主體在IOOmm/秒的時間里經(jīng)過具有5mm棍隙寬度的定影器時,定影時的加熱時間為5/100 =0. 02,即20毫秒(也描述為msec)?？梢酝ㄟ^例如以下方法測量輥隙寬度。首先，用傳統(tǒng)復印機制備實心圖像。當該實心圖像經(jīng)過定影器時，切斷電力，并保持切斷10秒鐘，然后使該實心圖像再次經(jīng)過。由于當電力供應切斷時與定影元件相接觸的圖像區(qū)域中的光澤水平不同，從而可以測量該寬度。將該寬度定義為輥隙寬度。也可以采用在擠壓元件中提供熱源，和由擠壓元件和加熱元件共同施加熱的方法。通過用娃酮橡膠或氟橡膠(Viton rubber)涂覆棍芯材料表面來制造定影棍。單獨采用聚酰胺、聚酰亞胺、聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯，或者以兩種以上的混合物來制造定影帶。用于輥和帶的涂覆樹脂的實例包括苯乙烯類，諸如苯乙烯、對氯苯乙烯和a-甲基苯乙烯等；a-亞甲基脂肪酸單羧酸類，諸如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸月桂酯和甲基丙烯酸2-乙基己酯等；含氮丙烯酸類(acryls)，諸如甲基丙稀酸~■甲基氣基乙酷等；乙稀基臆類，諸如丙稀臆和甲基丙稀臆等；乙稀基卩比卩定類，諸如2-乙烯基吡啶和4-乙烯基吡啶等；乙烯基醚類，諸如乙烯基甲基醚和乙烯基異丁基醚等；乙烯基酮類，諸如乙烯基甲基酮、乙烯基乙基酮和乙烯基異丙烯基酮；烯烴等，諸如乙烯和丙烯等；乙烯基類含氟單體諸如偏二氟乙烯、四氟乙烯和六氟乙烯等的均聚物或兩種以上類型的共聚物；硅酮類，諸如甲基硅酮和甲基苯基硅酮等；含有雙酚和二醇的聚酯類；環(huán)氧樹脂、聚氨酯樹脂、聚酰胺樹脂、纖維素樹脂、聚醚樹脂和聚碳酸酯樹脂等。這些樹脂可以單獨使用，或者可以組合使用兩種以上類型。可以使用的具體實例包括聚四氟乙烯、諸如偏二氟乙烯和氟化乙烯等含氟化合物的均聚物和/或其共聚物、諸如乙烯和丙烯等不飽和烴的均聚物和/或其共聚物。對于色調(diào)劑在其上定影的待轉(zhuǎn)印主體而言，可以使用紙和樹脂膜等。對于定影紙，可以采用通過用樹脂涂覆紙的部分或全部表面而得到的涂覆紙。另外，作為定影用樹脂膜，可以采用其中表面部分或者全部涂覆有其他類型樹脂的樹脂涂覆膜。此外，出于防止由于紙、樹脂膜等的摩擦和/或由于摩擦導致的靜電而發(fā)生的待轉(zhuǎn)印主體的重疊輸送，防止定影時防粘劑在待轉(zhuǎn)印主體和定影圖像之間的界面上脫出(elute out)，以及防止定影圖像粘著性劣化的目的，可以將樹脂顆粒或無機顆粒添加到樹脂膜等中。用于紙和樹脂膜的涂覆樹脂的具體實例包括，苯乙烯類諸如苯乙烯、對氯苯乙烯 和α -甲基苯乙烯等；α -亞甲基脂肪酸單羧酸類，諸如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸月桂酯和甲基丙烯酸2-乙基己酯等；含氮丙烯酸類，諸如甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯等；乙烯基腈類，諸如丙烯腈和甲基丙烯腈等；乙烯基卩比唳類，諸如2-乙烯基卩比唳和4-乙稀基卩比淀等；乙稀基釀類，諸如乙稀基甲基釀和乙稀基異丁基釀；乙稀基麗類，諸如乙稀基甲基酮、乙烯基乙基酮和乙烯基異丙基酮；烯烴類，諸如乙烯和丙烯等；乙烯類含氟單體諸如偏二氟乙烯、四氟乙烯和六氟乙烯等的均聚物或兩種以上類型構成的共聚物；硅酮類，諸如甲基硅酮和甲基苯基硅酮等；含有雙酚和二醇等的聚酯類；環(huán)氧樹脂、聚氨酯樹脂、聚酰胺樹脂、纖維素樹脂、聚醚樹脂和聚碳酸酯樹脂。這些樹脂可以單獨使用，或者可以組合使用兩種以上類型。可以使用的無機顆粒的具體實例包括通常用作外添加劑以使色調(diào)劑表面改性的所有顆粒，諸如二氧化硅、二氧化鈦、碳酸鈣、碳酸鎂、磷酸三鈣和氧化鈰等的顆粒?？梢允褂玫臉渲w粒的實例包括通常用作外添加劑以使色調(diào)劑表面改性的所有顆粒，諸如乙烯基類樹脂、聚酯樹脂和硅酮樹脂等的顆粒。這些無機顆?；驑渲w粒也可以用作流化助劑等。實施例下文中，參考實施例和比較例更加詳細地描述本發(fā)明的示例性實施方式，但所述示例性實施方式并不局限于以下實施例。此外，除非另外特別指出，單位“份”指“質(zhì)量份”，單位“百分比(％)”指“質(zhì)量百分比(質(zhì)量％)”。(通過X-射線熒光測量鋇含量)作為樣品預處理，使用壓模機在IOt的負荷下擠壓4g色調(diào)劑I分鐘。使用由Rigaku Corp.制造的X-射線熒光ZSX Primus 2，并且在定性和定量測量條件下進行測量，管電壓為60kV,管電流為50mA,測量時間為40deg/分鐘。(色調(diào)劑粘彈性的測量)使用由TA Instruments Japan, Inc.制造的ARES分析儀進行動態(tài)粘彈性的測量。用壓片機對約2g色調(diào)劑進行壓縮成型，然后將片劑安裝于已經(jīng)在加熱爐中加熱過的25mm平行板上并熔化。當色調(diào)劑完全熔化時，將另一平行板放置于之前的平行板上，并使色調(diào)劑樣品夾在兩板之間。將法向力設定為零，然后于100°C的板溫度測量粘彈性，同時以O. Irad/秒 IOOrad/秒的振動頻率產(chǎn)生正弦振動。此后，在平板溫度以10°C的增量增加至160°C的同時，進行相同的測量。測量間隔為30秒，在初始測量后將溫度調(diào)節(jié)的精度設定為±1. (TC以下。此外，在測量中恰當?shù)乇３植⑦m宜地調(diào)節(jié)各測量溫度下的應變量，從而能夠獲得適宜的測量值。由在這些各測量溫度下得到的測量結果確定松弛模量。[色調(diào)劑顆粒的制造](聚酯樹脂I的制備) 對苯二甲酸415份 · 3-十二碳烯基琥珀酸酐536份 偏苯三酸酐90份·雙酚A的氧化乙烯加成物780份·雙酚A的氧化丙烯加成物855份將上述原材料放入容量為I升且配備有由不銹鋼制成的攪拌器、由玻璃制成的氮氣入口管和流下型冷凝器的四頸圓底燒瓶中，并將該燒瓶設置于覆套式加熱器上。隨后，通過氣體入口管引入氮氣，并在將燒瓶內(nèi)部保持在惰性氣體氛圍的同時升高溫度。其后，將
O.15份二丁基氧化錫添加到燒瓶中，并在反應物溫度保持在200°C的同時，使反應物反應預定時間。由此合成了聚酯樹脂I。由此獲得的聚酯樹脂I的分子量分布由凝膠滲透色譜法(GPC)采用四氫呋喃(THF)可溶級分進行測量，且聚酯樹脂I的分子量分布具有包括一個峰肩的三個峰。當以各峰谷或者峰肩劃分分子量分布，并且從高分子量側(cè)將分子量指定為Ml、M2和M3時，重均分子量Mwl是5. I X 105，數(shù)均分子量Mnl是4. 3X 105，重均分子量Mw2是9. 4父104，數(shù)均分子量] 112是8. I X IO4, M3的重均分子量Mw3是I. 2 X 104，數(shù)均分子量 Mn3 是 3600。(聚酯樹脂2的制備) 對苯二甲酸415份 富馬酸174份· 3-十二碳烯基琥珀酸酐268份·雙酚A的氧化乙烯加成物320份·雙酚A的氧化丙烯加成物1370份以與聚酯樹脂I的制備相同的方式合成聚酯樹脂2，不同之處在于樹脂原材料改變?yōu)樯鲜鼋M成。由GPC測量由此獲得的聚酯樹脂的分子量分布，并且GPC圖顯示了具有Mw為17800且Mn為6800的單峰分布。(聚酯樹脂3的制備) 對苯二甲酸415份· 3-十二碳烯基琥珀酸酐268份 偏苯三酸酐270份·雙酚A的氧化乙烯加成物780份·雙酚A的氧化丙烯加成物855份
以與聚酯樹脂I的制備相同的方式合成聚酯樹脂3，不同之處在于樹脂原材料改變?yōu)樯鲜鼋M成。由GPC測量由此獲得的聚酯樹脂3的分子量分布，THF可溶級分的GPC圖顯示了具有Mw為53200且Mn為14800的單峰分布。然而，THF不可溶級分的比例為34%。[青色色調(diào)劑⑴ ⑶的制備]以表I中所示的混合量，在亨舍爾混合機中混合聚酯樹脂、作為著色劑的C. I.顏料藍15:3( 815:3)、防粘劑(聚乙烯蠟，F(xiàn)NP0190，由 Nippon Seiro Co. , Ltd.制造)、紫外吸收劑和鋇化合物，然后用連續(xù)型捏合機對混合物進行熔融捏合。冷卻捏合產(chǎn)物，然后用噴射(jet)型粉碎機進行粉碎。隨后，用慣性力系統(tǒng)的分級機對粉碎產(chǎn)物進行分級，由此得到具有如表I中所示的平均粒徑(色調(diào)劑粒徑)的色調(diào)劑顆粒?；?00份色調(diào)劑顆粒，將
I.2份二氧化鈦顆粒和O. 8份二氧化硅顆粒作為外添加劑而添加到由此得到的色調(diào)劑顆粒中，并用亨舍爾混合機對混合物進行混合。由此，得到電子照相用青色色調(diào)劑。[品紅色色調(diào)劑(I) (10)的制備] 以表I中所示的混合量，在亨舍爾混合機中混合聚酯樹脂、作為著色劑的C. I.顏料紅 122(PR122)和顏料紅238(PR238)、防粘劑(聚乙烯蠟，F(xiàn)NP0190，由 Nippon Seiro Co.，Ltd.制造)、紫外吸收劑和鋇化合物，然后用連續(xù)型捏合機對混合物進行熔融捏合。冷卻捏合產(chǎn)物，然后用噴射型粉碎機進行粉碎。隨后，用慣性力系統(tǒng)的分級機對粉碎產(chǎn)物進行分級，由此得到具有如表I中所示的平均粒徑(色調(diào)劑粒徑)的色調(diào)劑顆粒?；?00份色調(diào)劑顆粒，將I. 2份二氧化鈦顆粒和O. 8份二氧化硅顆粒作為外添加劑而添加到由此得到的色調(diào)劑顆粒中，并用亨舍爾混合機對混合物進行混合。由此，得到電子照相用品紅色色調(diào)劑。[黃色色調(diào)劑⑴ ⑶的制備]以表I中所示的混合量，在亨舍爾混合機中混合聚酯樹脂、作為著色劑的C. I.顏料黃74(PY74)、防粘劑(聚乙烯蠟，F(xiàn)NPO190,由Nippon Seiro Co.，Ltd.制造)、紫外吸收劑和鋇化合物，然后用連續(xù)型捏合機對混合物進行熔融捏合。冷卻捏合產(chǎn)物，然后用噴射型粉碎機進行粉碎。隨后，用慣性力系統(tǒng)的分級機對粉碎產(chǎn)物進行分級，由此得到具有如表I中所示的平均粒徑(色調(diào)劑粒徑)的色調(diào)劑顆粒?；?00份色調(diào)劑顆粒，將I. 2份二氧化鈦顆粒和O. 8份二氧化硅顆粒作為外添加劑而添加到由此得到的色調(diào)劑顆粒中，并用亨舍爾混合機對混合物進行混合。由此，得到電子照相用黃色色調(diào)劑。[載體的制備]將1，000份Mn-Mg鐵氧體(平均粒徑50 μ m ；PowderTech, Ltd.制造)引入到捏合機中，然后向其中添加通過將150份苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物(聚合比40 60，玻璃轉(zhuǎn)化溫度 90°C,重均分子量 72，000 ;Soken Chemical & Engineering Co. , Ltd.制造)溶解在700份甲苯中得到的溶液。所得混合物在常溫(25°C )混合20分鐘，然后通過加熱至70°C減壓干燥。隨后，取出產(chǎn)物，由此得到經(jīng)涂覆的載體。由此得到的經(jīng)涂覆的載體用具有75 μ m開口尺寸的篩網(wǎng)進行篩分，由此得到載體(I)。[顯影劑的制備]將載體⑴與黃色色調(diào)劑⑴ (8)、品紅色色調(diào)劑⑴ (10)和青色色調(diào)劑(I) ⑶中的一種以95 5的質(zhì)量比引入到V型攪拌機中，并攪拌混合物20分鐘。由此得到電子照相用顯影劑I 26。電子照相用顯影劑I 26中含有的色調(diào)劑類型如表2所/Jn ο[定影圖像的形成]將由此獲得的電子照相用顯影劑裝填到DocuCentre Color 320CP(富士施樂株式會社制造)的改裝機的顯影器中，并打印出作為原始圖的單色圖像和日本圖像協(xié)會(theImaging Society of Japan)的測試圖第5-1號的圖像的未定影圖像。紙張為富士施樂株式會社的產(chǎn)品(J紙)。(實施例I 15和比較例I 11)在160°C的定影溫度采用離線定影器使以黃色色調(diào)劑(I) (8)、品紅色色調(diào)劑(I) (10)和青色色調(diào)劑(I) (8)形成的未定影圖像定影，所述離線定影器采取了220msec的定影時間(定影時的加熱時間)。對于由此得到的圖像，通過目視檢查濃度均勻度來評價測試圖像，并評價單色圖像于長期暴露于紫外輻射時的圖像開裂和光澤水平。結果顯示在表3中。在220msec的定影時間和160°C的定影溫度下的松弛模量顯示在表2中。 (實施例16和比較例12 14)采用含有如表4所示的色調(diào)劑的顯影劑的組合使單色和印刷黑(process black)(三色重迭)圖像定影在兩種諸如下述定影介質(zhì)上，并以與實施例I 16和比較例I 10相同的方式評價定影圖像在長期暴露于紫外輻射時的圖像開裂和光澤水平。結果顯示在表4中?！な澄锇b用標簽紙·表面上涂覆有含二氧化鈦顆粒的白色涂覆材料的貼紙[長期暴露于紫外輻射時的圖像開裂]采用臺式暴露測試器(ToyoSeiki Seisaku-sho，Ltd.制造；SUNTEST CPS+)對實施例I 16和比較例I 14的定影圖像進行紫外暴露加速測試。使用氙弧燈(100K勒克斯，540W/m2)作為光源，并將定影圖像放置于離光源約20cm的距離處。由此，在50%的濕度和43°C的標準黑體表面溫度的環(huán)境下進行輻射測試。由于測試器環(huán)境等，濕度和標準黑體表面溫度會在小范圍內(nèi)波動，具體而言，濕度為50% ±5%，而標準黑體表面溫度為430C ±5°C。輻射時間是600小時、1200小時和2400小時，并通過目視檢查來評價輻射后的開裂。[光澤水平的評價]至于光澤水平，用光澤計測量圖像的光澤水平。測量紫外輻射前和紫外輻射后的光澤水平，并對比輻射前后的光澤水平?；谝韵聵藴试u價結果并劃分等級。A :輻射前后的光澤水平差小于5，其為可接受水平。B :輻射前后的光澤水平差大于或等于5并小于12，其為可接受水平。C :輻射前后的光澤水平差大于或等于12并小于20，可識別出光澤水平和色彩顯影性的降低。D :輻射前后的光澤水平差大于或等于20，圖像劣化明顯。由表3的結果可以清楚理解以下事實。也就是，當使用本發(fā)明示例性實施方式的色調(diào)劑時，不會發(fā)生濃度不均勻，并且可以提供具有適宜光澤水平的圖像。此外，也可以提供顯示出優(yōu)異的圖像保存性，并且即使在長期暴露于紫外輻射后也不顯示出任何圖像開裂或光澤水平降低的文件。并且，從表4的結果可以確認當定影材料為不是普通紙張的諸如
權利要求
1.一種電子照相用色調(diào)劑，所述電子照相用色調(diào)劑包含粘合劑樹脂、著色劑和鋇化合物， 所述色調(diào)劑具有由動態(tài)粘彈性測量所確定的在t = IOXDt的松弛時間內(nèi)約2.OX IO2Pa 約3. OX IO3Pa的松弛模量G⑴，其中Dt是定影時所用的加熱時間，并且具有由X-射線熒光所確定的相對于所述色調(diào)劑中構成原子總量約O. 1% 約O. 5%的鋇含量。
2.如權利要求I所述的電子照相用色調(diào)劑，其中，所述鋇化合物選自碳酸鋇、鈦酸鋇、硫酸鋇、硼酸鋇和鈦鎳鋇黃。
3.如權利要求I所述的電子照相用色調(diào)劑，其中，由X-射線熒光所確定的鋇含量相對于色調(diào)劑中構成原子總量是約O. 12% 約O. 45%。
4.如權利要求I所述的電子照相用色調(diào)劑，其中，由動態(tài)粘彈性測量所確定的在t=IOXDt的松弛時間內(nèi)所述色調(diào)劑的松弛模量G⑴是約2. 3X IO2Pa 約2. 8X IO3Pa,其中Dt是定影時所用的加熱時間。
5.如權利要求I所述的電子照相用色調(diào)劑，其中，所述粘合劑樹脂的分子量分布具有至少三個峰或峰肩。
6.如權利要求5所述的電子照相用色調(diào)劑，其中，當所述粘合劑樹脂的分子量分布在峰谷或者在峰肩部按順序從聞分子量側(cè)進行劃分，并且從聞分子量側(cè)將所劃分的部分分別指定為Ml、M2和M3時，Ml的重均分子量是約5. OX IO5 約7. 2X105, Ml的數(shù)均分子量是約4. OX IO5 約5. OX IO5 ；M2的重均分子量是約8. OX IO4 約I. 2X105, M2的數(shù)均分子量是約8. OXlO4 約9. 5X IO4 ；M3的重均分子量是約I. OXlO4 約I. 5X IO4，M3的數(shù)均分子量是約3500 約4500。
7.如權利要求I所述的電子照相用色調(diào)劑，其中，所述色調(diào)劑還含有紫外吸收劑。
8.如權利要求7所述的電子照相用色調(diào)劑，其中，所述紫外吸收劑是羥基二苯甲酮類紫外吸收劑。
9.一種電子照相用顯影劑，所述電子照相用顯影劑包含載體和權利要求I所述的電子照相用色調(diào)劑。
10.如權利要求9所述的電子照相用顯影劑，其中，所述電子照相用色調(diào)劑包含選自碳酸鋇、鈦酸鋇、硫酸鋇、硼酸鋇和鈦鎳鋇黃的鋇化合物。
11.如權利要求9所述的電子照相用顯影劑，其中，所述電子照相用色調(diào)劑具有由動態(tài)粘彈性測量所確定的在t = IOXDt的松弛時間內(nèi)約2. 3X IO2Pa 約2. 8X IO3Pa的松弛模量G (t)，其中Dt是定影時所用的加熱時間。
12.—種色調(diào)劑盒，所述色調(diào)劑盒包括容納權利要求I所述的電子照相用色調(diào)劑的容器，所述色調(diào)劑盒能夠從圖像形成裝置上拆卸下來。
13.如權利要求12所述的色調(diào)劑盒，其中，所述電子照相用色調(diào)劑以所述容器的約90體積％以上的量容納在所述容器中。
14.一種圖像形成裝置，所述圖像形成裝置包括 靜電潛像保持體； 使所述靜電潛像保持體表面充電的充電單元； 在所述靜電潛像保持體表面上形成靜電潛像的靜電潛像形成單元； 收納權利要求9所述的電子照相用顯影劑，并使用所述電子照相用顯影劑使所述靜電潛像保持體表面上形成的靜電潛像顯影以形成色調(diào)劑圖像的顯影單元； 將所述色調(diào)劑圖像轉(zhuǎn)印至記錄介質(zhì)的轉(zhuǎn)印單元；和 使所述記錄介質(zhì)的所述色調(diào)劑圖像定影的定影單元。
15.如權利要求14所述的圖像形成裝置，其中，所述色調(diào)劑具有由動態(tài)粘彈性測量所確定的在t = IOXDt的松弛時間內(nèi)約2. 3 X IO2Pa 約2. 8 X IO3Pa的松弛模量G⑴，其中Dt是定影時所用的加熱時間。
16.一種圖像形成方法，所述圖像形成方法包括 使靜電潛像保持體表面充電； 在已充電的靜電潛像保持體表面上形成靜電潛像； 收納權利要求9所述的電子照相用顯影劑，并使所述靜電潛像保持體表面上形成的靜電潛像顯影以形成色調(diào)劑圖像； 將所述色調(diào)劑圖像轉(zhuǎn)印至記錄介質(zhì)；和 使所述色調(diào)劑圖像在所述記錄介質(zhì)上定影。
17.如權利要求16所述的圖像形成方法，其中，所述色調(diào)劑具有由動態(tài)粘彈性測量所確定的在t = IOXDt的松弛時間內(nèi)約2. 3 X IO2Pa 約2. 8 X IO3Pa的松弛模量G⑴，其中Dt是定影時所用的加熱時間。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種色調(diào)劑、顯影劑、色調(diào)劑盒、圖像形成裝置和圖像形成方法。所述色調(diào)劑至少包含粘合劑樹脂、著色劑和鋇化合物，所述色調(diào)劑具有由動態(tài)粘彈性測量所確定的在t＝10×Dt(其中Dt是定影時所用的加熱時間)的松弛時間內(nèi)約2.0×102Pa～約3.0×103Pa的松弛模量G(t)，并且具有由X-射線熒光所確定的相對于色調(diào)劑中構成原子總量約0.1％～約0.5％的鋇含量。
文檔編號G03G15/08GK102707591SQ20111035121
公開日2012年10月3日 申請日期2011年11月8日 優(yōu)先權日2011年3月28日
發(fā)明者石原由架, 隱岐田雅弘, 高橋榮美 申請人:富士施樂株式會社