專利名稱:調(diào)色劑、成像裝置、成像方法以及處理盒的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及用于對以電子照相法、靜電記錄法或靜電印刷法形成的靜電潛像進(jìn)行顯影的靜電圖像顯影用干式調(diào)色劑,而且,本發(fā)明還涉及使用該調(diào)色劑的成像裝置、成像方法和處理盒。
背景技術(shù):
各自使用粉末狀顯影劑的干式顯影設(shè)備廣泛用于成像裝置(如電子復(fù)印機(jī)、印刷機(jī)和傳真機(jī))中,在所述成像裝置中,在潛像承載部件上形成靜電潛像,然后,使用顯影劑使靜電潛像可視化,從而獲得記錄圖像。近年來,電子照相彩色成像裝置已變得越來越受歡迎。而且,需要進(jìn)一步提高印刷圖案的清晰度,其與數(shù)字化圖像易于得到這一事實(shí)有關(guān)。在更好地改善圖像分辨率和灰度級的各項(xiàng)嘗試中,為了形成高清晰度圖像,對于用以使?jié)撓窨梢暬恼{(diào)色劑,研究了球度的進(jìn)一步提高以及顆粒直徑的進(jìn)一步減小。由于通過粉碎法制得的調(diào)色劑的這樣的性質(zhì)有限,此時往往采用通過懸浮聚合法、乳液聚合法、分散聚合法等制造的所謂聚合調(diào)色劑(其可進(jìn)一步提聞球度并進(jìn)一步減小顆粒直徑)。然而,聚合調(diào)色劑存在問題,例如,轉(zhuǎn)印效率的劣化和成膜的發(fā)生(這歸因于如下事實(shí)聚合調(diào)色劑的顆粒直徑減小,從而,它們對部件的附著提高)、以及清潔性的劣化(這歸因于調(diào)色劑的球度)。而且,在聚合調(diào)色劑的制造中,具有相對低電阻的調(diào)色劑組分以不均勻的(biased)方式分布在調(diào)色劑基體顆粒的表面附近,從而,存在由調(diào)色劑的低帶電性導(dǎo)致的背景擦臟(smear)問題。進(jìn)一步地,由于高度需要旨在用于節(jié)約能量的具有改善的低溫定影性的調(diào)色劑,優(yōu)選使用具有低熔融溫度的粘結(jié)劑樹脂。然而,當(dāng)設(shè)計(jì)具有改善的低溫定影性的調(diào)色劑時,存在新的問題,即,缺乏耐熱儲存穩(wěn)定性。具體地說,當(dāng)輸送調(diào)色劑或含調(diào)色劑的盒時,在許多情況中向調(diào)色劑施加一定的壓力;因此,僅僅通過表面改性提高調(diào)色劑顆粒表面的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度不能避免調(diào)色劑在高溫和高濕度環(huán)境中的與壓力有關(guān)的變形。因此,還應(yīng)當(dāng)關(guān) 注調(diào)色劑基體顆粒的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。注意,在以下所述的任何現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)中,均不能充分確保低溫定影性與在一定壓力下的耐熱儲存穩(wěn)定性之間的有利平衡。已經(jīng)嘗試對調(diào)色劑基體顆粒進(jìn)行表面改性,并從而解決上述問題。作為表面改性方法,PTLl公開了這樣的方法,其中,以第二樹脂顆粒覆蓋由第一樹脂顆粒和著色劑形成的調(diào)色劑基體顆粒表面的部分或全部。然而,在該方法中,第二樹脂顆粒在很大程度上是稀疏的和不均勻的,因而,盡管清潔性得到改善,但不能充分實(shí)現(xiàn)背景擦臟的預(yù)防和儲存穩(wěn)定性的改善。而且,導(dǎo)致轉(zhuǎn)印性劣化。PTL2的目的在于確保有利的摩擦帶電性和清潔性,而且,PTL2提出了包含如下的微膠囊調(diào)色劑由定影組分和著色劑組成的芯材料;覆蓋芯材料周圍的外殼;以及在外殼整個表面上的半球狀凸出結(jié)構(gòu)單元,其中,經(jīng)測量,每個半球狀凸出結(jié)構(gòu)單元的直徑為0. 01 Ii m-2 u m 且高度為 0. 001 u m_2 u m。
然而,該提議沒有提及對外殼上的半球狀凸出結(jié)構(gòu)單元的均勻性的控制,而且,雖然其中所公開的方法改善了清潔性,但是不能充分實(shí)現(xiàn)背景擦臟的預(yù)防或儲存穩(wěn)定性的改
盡
口 oPTL3提出了靜電圖像顯影用球狀調(diào)色劑(具有0. 97或更大的圓度),該調(diào)色劑包含調(diào)色劑芯、以及形成在調(diào)色劑芯表面上的凹凸形狀,其中,該調(diào)色劑通過如下制造至少將著色劑、脫模劑、粘結(jié)劑樹脂和電荷控制樹脂溶解或分散在溶劑中,以及根據(jù)0/W濕式造粒法進(jìn)行制造;并且其中,凹凸形狀中的凸出部分為粒狀且具有100nm-500nm的平均顆粒直徑和相對于調(diào)色劑芯表面的10%-80%的覆蓋率。然而,在該提議中,凸出部分中所含的電荷控制樹脂具有高的極性且因而取決于環(huán)境性能有大的變化,因此,存在例如關(guān)于下列的問題在高溫和高濕環(huán)境下的背景擦臟、以及耐熱儲存穩(wěn)定性。 引用文獻(xiàn)列表專利文獻(xiàn)PTLl 日本專利申請?zhí)亻_(JP-A)No. 2008-090256PTL2 日本專利(JP-B)No. 2844795PTL3JP-A No. 2008-233430
發(fā)明內(nèi)容
技術(shù)問題本發(fā)明的目的在于提供具有優(yōu)異低溫定影性且具有改善的帶電性、抗附著性、清潔性和耐熱儲存穩(wěn)定性的靜電圖像顯影用干式調(diào)色劑;而且,還提供使用該調(diào)色劑的成像裝置、成像方法和處理盒。技術(shù)方案為了解決所述問題,進(jìn)行了一系列認(rèn)真的研究,結(jié)果本發(fā)明人已經(jīng)發(fā)現(xiàn),所述問題可通過這樣的調(diào)色劑解決,所述調(diào)色劑包含粘結(jié)劑樹脂、著色劑以及在調(diào)色劑表面上的凸出部分,其中,所述凸出部分的長邊的平均長度為0. I 或更大、但小于0.5 ym,其中所述凸出部分的長邊長度的標(biāo)準(zhǔn)偏差為0. 2或更小,且其中所述凸出部分具有30%_90%的覆蓋率。本發(fā)明基于本發(fā)明人的該發(fā)現(xiàn),而且,用于解決所述問題的手段如下?!?>調(diào)色劑,包含粘結(jié)劑樹脂;著色劑;和在所述調(diào)色劑表面上的凸出部分,其中所述凸出部分的長邊的平均長度為0. I i! m或更大、但小于0. 5 u m,其中所述凸出部分的長邊長度的標(biāo)準(zhǔn)偏差為0. 2或更小,且其中所述凸出部分具有30%-90%的覆蓋率。<2>根據(jù)〈1>的調(diào)色劑,其中,所述調(diào)色劑具有滿足以下關(guān)系式(I)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tgl 45。C 彡 Tgl 彡 70° C 關(guān)系式(I)。<3>根據(jù)〈1>或〈2>的調(diào)色劑,其中,所述凸出部分包含其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg2滿足以下關(guān)系式⑵的樹脂45。C 彡 Tg2 彡 100。C 關(guān)系式(2)。<4>根據(jù)〈1>-〈3>中任一項(xiàng)的調(diào)色劑,其中,所述調(diào)色劑的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tgl以及所述凸出部分中所含的樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg2滿足以下關(guān)系式(3)-(5)50。C ≤ Tgl ≤ 65° C 關(guān)系式(3)60。C ≤ Tg2 ≤ 100。C 關(guān)系式(4)Tgl〈Tg2關(guān)系式(5)。<5>根據(jù)〈3>或〈4>的調(diào)色劑,其中,所述凸出部分中所含的樹脂為含苯乙烯的樹脂?!?>根據(jù)〈3>-〈5>中任一項(xiàng)的調(diào)色劑,其中,所述凸出部分中所含的樹脂的質(zhì)量占所述調(diào)色劑總質(zhì)量的1%_20%。<7>根據(jù)〈3>-〈6>中任一項(xiàng)的調(diào)色劑,其中,所述凸出部分中所含的樹脂為通過對如下單體混合物進(jìn)行聚合而獲得的乙烯基樹脂,所述單體混合物包含80質(zhì)量%-100質(zhì)量%的具有能聚合的乙烯基官能團(tuán)的芳族化合物,相對于所述單體混合物的總質(zhì)量。<8>根據(jù)〈3>-〈7>中任一項(xiàng)的調(diào)色劑,其中,所述凸出部分中所含的樹脂為通過對如下單體混合物進(jìn)行聚合而獲得的乙烯基樹脂,所述單體混合物包含100質(zhì)量%的所述具有能聚合的乙烯基官能團(tuán)的芳族化合物,相對于所述單體混合物的總質(zhì)量。<9>根據(jù)〈7>的調(diào)色劑,其中,用于所述凸出部分中所含樹脂的所述單體混合物包含80質(zhì)量%-100質(zhì)量%的苯乙烯和0質(zhì)量%-20質(zhì)量%的丙烯酸丁酯,且這兩種組分的總量為90質(zhì)量%-100質(zhì)量%,相對于所述單體混合物的總質(zhì)量?!?0>根據(jù)〈1>-〈9>中任一項(xiàng)的調(diào)色劑,其中,所述調(diào)色劑具有3 ii m-9 U m的體均顆
粒直徑。<11>根據(jù)〈1>-〈10>中任一項(xiàng)的調(diào)色劑,其中,由“體均顆粒直徑/數(shù)均顆粒直徑”表示的所述調(diào)色劑的體均顆粒直徑與所述調(diào)色劑的數(shù)均顆粒直徑之比為I. 25或更小?!?2>根據(jù)〈1>-〈11>中任一項(xiàng)的調(diào)色劑,其中,所述調(diào)色劑具有0.93或更大的平均圓度?!?3>成像裝置,包括潛像承載部件,其配置成在其上承載潛像;帶電單元,其配置成使所述潛像承載部件的表面均勻帶電;曝光單元,其配置成使所述潛像承載部件的所述帶電表面根據(jù)圖像數(shù)據(jù)曝光,以便在所述潛像承載部件的所述表面上寫入靜電潛像;顯影單元,其配置成向形成在所述潛像承載部件的所述表面上的所述靜電潛像供給調(diào)色劑,以便使所述靜電潛像顯影并從而形成可視圖像;轉(zhuǎn)印單元,其配置成將所述潛像承載部件的所述表面上的所述可視圖像轉(zhuǎn)印至轉(zhuǎn)印目標(biāo)物;以及定影單元,其配置成使所述轉(zhuǎn)印目標(biāo)物上的所述可視圖像定影,其中,所述調(diào)色劑為根據(jù)〈1>-〈12>中任一項(xiàng)的調(diào)色劑。<14>成像方法,包括使?jié)撓癯休d部件的表面均勻帶電;使所述潛像承載部件的所述帶電表面根據(jù)圖像數(shù)據(jù)曝光,以便在所述潛像承載部件的所述表面上寫入靜電潛像;向形成在所述潛像承載部件的所述表面上的所述靜電潛像供給調(diào)色劑,以便使所述靜電潛像顯影并從而形成可視圖像;將所述潛像承載部件的所述表面上的所述可視圖像轉(zhuǎn)印至轉(zhuǎn)印目標(biāo)物;以及使所述轉(zhuǎn)印目標(biāo)物上的所述可視圖像定影,其中,所述調(diào)色劑為根據(jù)<1>-<12>中任一項(xiàng)的調(diào)色劑。<15>能夠可拆卸地安裝至成像裝置的處理盒,包括潛像承載部件;以及顯影單元,其配置成使用調(diào)色劑對所述潛像承載部件上的靜電潛像進(jìn)行顯影,所述潛像承載部件和所述顯影單元構(gòu)成單一單元,其中,所述調(diào)色劑為根據(jù)〈1>-〈12>中任一項(xiàng)的調(diào)色劑。
本發(fā)明的有益效果本發(fā)明解決了所述現(xiàn)有技術(shù)中的問題并實(shí)現(xiàn)了以下目的通過在調(diào)色劑基體顆粒表面上設(shè)置均勻尺寸的凸出部分,提供了具有改善的帶電性、抗附著性、清潔性和耐熱儲存穩(wěn)定性、且保持了其低溫定影性并從而有可能形成高品質(zhì)圖像的靜電圖像顯影用干式調(diào)色劑;并提供了使用該調(diào)色劑的成像裝置、成像方法和處理盒。
圖I是用于解釋本發(fā)明調(diào)色劑的凸出部分的測量方法的圖。圖2是顯示本發(fā)明實(shí)施例I中所得的調(diào)色劑顆粒的外部的SEM照片。圖3是顯示對比例6中所得的調(diào)色劑顆粒的外部的SEM照片。圖4是顯示根據(jù)本發(fā)明實(shí)施方案的處理盒的結(jié)構(gòu)的示意圖。圖5是顯示根據(jù)本發(fā)明實(shí)施方案的成像裝置的結(jié)構(gòu)的示意性橫截面圖。圖6是顯示其中置有光電導(dǎo)體的成像部分的結(jié)構(gòu)的示意性橫截面圖。圖7是顯示顯影設(shè)備的結(jié)構(gòu)的示意性橫截面圖。圖8是顯示處理盒的結(jié)構(gòu)的示意性橫截面圖。圖9是顯示實(shí)施例14中的調(diào)色劑顆粒的外部的SEM照片。
具體實(shí)施例方式(調(diào)色劑)本發(fā)明調(diào)色劑是包含粘結(jié)劑樹脂和著色劑的調(diào)色劑,優(yōu)選向其中加入外部添加劑(用于幫助增強(qiáng)調(diào)色劑的流動性、顯影性和帶電性)。如必要的話,該調(diào)色劑可進(jìn)一步包含脫模劑、電荷控制劑、增塑劑等。在本發(fā)明中,調(diào)色劑在其表面上具有凸出部分,其中所述凸出部分的長邊的平均 長度為0. I y m或更大、但小于0. 5 u m,其中所述凸出部分的長邊長度的標(biāo)準(zhǔn)偏差為0. 2或更小,且其中所述凸出部分具有30%-90%的覆蓋率。所述凸出部分的長邊的平均長度為0. 111111或更大、但小于0.511111,優(yōu)選為
0.I U m-0. 3 u m。當(dāng)所述凸出部分的長邊的平均長度為0. 5 y m或更大時,表面上的凸出部分稀疏,因而,可能無法獲得表面改性的有利效果。所述凸出部分的長邊長度的標(biāo)準(zhǔn)偏差為0. 2或更小、優(yōu)選為0. I或更小。當(dāng)該標(biāo)準(zhǔn)偏差大于0. 2時,可能存在由表面不均勻性導(dǎo)致的麻煩。所述凸出部分具有30%_90%、優(yōu)選40%_80%、更優(yōu)選50%_70%的覆蓋率。當(dāng)所述凸出部分具有小于30%的覆蓋率時,可能出現(xiàn)背景擦臟且調(diào)色劑的耐熱儲存穩(wěn)定性可能不足。當(dāng)所述凸出部分具有大于90%的覆蓋率時,調(diào)色劑的低溫定影性可能劣化。-凸出部分的長邊和凸出部分的覆蓋率_使用掃描電子顯微鏡(SEM)來觀察調(diào)色劑,而且,基于所獲得的SEM圖像,計(jì)算凸出部分的長邊長度以及相對于調(diào)色劑表面的凸出部分覆蓋率。參考圖1,下面解釋以下實(shí)施例中提及的凸出部分的長邊長度和凸出部分覆蓋率的計(jì)算方法。-覆蓋率-
(I)測量與調(diào)色劑顆粒相切的兩條平行線之間的最短距離,其中,切點(diǎn)分別以A和B表示。(2)基于其直徑等于線段A0(0表示線段AB的中心點(diǎn))的長度的圓的面積和基于存在于該圓中的凸出部分的面積,計(jì)算相對于調(diào)色劑表面的凸出部分覆蓋率。(3)如上所述計(jì)算100個或更多個調(diào)色劑顆粒的凸出部分覆蓋率,然后計(jì)算平均值。-長邊的平均長度-(I)所述凸出部分的長邊的平均長度通過如下測定對于100個或更多個調(diào)色劑顆粒,測量100個或更多個凸出部分的長邊長度,然后計(jì)算平均值。
在下述實(shí)施例中,選取100個調(diào)色劑顆粒,測量每個調(diào)色劑顆粒的一個凸出部分的長邊長度,而且,對于所選取的那些100個調(diào)色劑顆粒進(jìn)行該測量。(2)使用 Image Analysis Type Particle Size Distribution MeasuringSoftware “MAC-VIEW”(Mountech Co.,Ltd.制)來測量凸出部分的面積和凸出部分的長邊長度?!春?島(sea-island)結(jié)構(gòu)>本發(fā)明調(diào)色劑優(yōu)選由以下組成主要部分(或者稱為“海部分”、“著色顆?!被颉罢{(diào)色劑基體(顆粒)”),其至少包含粘結(jié)劑樹脂和著色劑,且其還可包含脫模劑;以及凸出部分(或者稱為“凸起部分”或“島部分”),其由樹脂細(xì)顆粒制成,所述凸出部分形成在所述主要部分的表面上。所述海部分中所含的粘結(jié)劑樹脂至少包括非晶樹脂且優(yōu)選還包括結(jié)晶樹脂。所述樹脂細(xì)顆粒至少包含非晶樹脂。所述結(jié)晶樹脂和所述非晶樹脂彼此不相容且以海_島狀態(tài)存在于調(diào)色劑中。所述海部分中所含的粘結(jié)劑樹脂無特別限制且可根據(jù)預(yù)期目的適當(dāng)選擇。但是,優(yōu)選使用具有聚酯骨架的樹脂,因?yàn)槟軌颢@得有利的調(diào)色劑定影性。具有聚酯骨架的樹脂的實(shí)例包括聚酯樹脂、以及各自由聚酯樹脂和具有除聚酯骨架以外的骨架的樹脂組成的嵌段聚合物。優(yōu)選聚酯樹脂,因?yàn)樗玫恼{(diào)色劑具有高均勻性。在本發(fā)明中,通過提供其中在著色顆粒表面上形成凸出部分(所述凸出部分含有構(gòu)成分散體的樹脂)的調(diào)色劑,有可能改善調(diào)色劑的清潔性和耐熱儲存穩(wěn)定性、并保持調(diào)色劑的低溫定影性;而且,通過使凸出部分具有均勻尺寸,調(diào)色劑可具有均勻且穩(wěn)定的帶電性和抗附著性,這使得其有可能實(shí)現(xiàn)高品質(zhì)圖像的形成。<粘結(jié)劑樹脂>粘結(jié)劑樹脂的實(shí)例包括聚酯、聚氨酯、聚脲、環(huán)氧樹脂和乙烯基樹脂。其實(shí)例還包括各自包含不同種類的化學(xué)鍵合樹脂的混雜樹脂。其實(shí)例進(jìn)一步包括其中反應(yīng)性官能團(tuán)被引入到樹脂的末端或側(cè)鏈中,且所述反應(yīng)性官能團(tuán)在調(diào)色劑的制造過程中鍵合以使樹脂擴(kuò)鏈的樹脂。這些樹脂中的任一種均可單獨(dú)使用。但是,為了制造具有均勻尺寸的凸出部分的調(diào)色劑,調(diào)色劑顆粒中所含的樹脂優(yōu)選不同于所述凸出部分中所含的樹脂。著色顆粒中所含的粘結(jié)劑樹脂為其的至少一部分可溶于有機(jī)溶劑中的樹脂。該樹脂的酸值優(yōu)選為2mgK0H/g-24mgK0H/g。當(dāng)酸值大于24mgK0H/g時,易于發(fā)生樹脂向水相的轉(zhuǎn)移;因此,易于發(fā)生在制造過程中材料的供給和消耗存在損失或者油滴的分散穩(wěn)定性劣化的問題。而且,調(diào)色劑的水分吸附提高,從而,在高溫和高濕環(huán)境中,不但調(diào)色劑的帶電性降低,而且,調(diào)色劑的儲存穩(wěn)定性劣化。當(dāng)酸值小于2mgK0H/g時,難以使著色劑(其在某種程度上具有極性)均勻分散在油滴中,因?yàn)檎辰Y(jié)劑樹脂的極性降低。粘結(jié)劑樹脂的類型無特別限制且可根據(jù)預(yù)期目的適當(dāng)選擇。在其中粘結(jié)劑樹脂用于電子照相中的靜電潛像顯影調(diào)色劑的情況中,優(yōu)選使用具有聚酯骨架的樹脂,因?yàn)槟塬@得有利的調(diào)色劑定影性。具有聚酯骨架的樹脂的實(shí)例包括聚酯樹脂、以及各自由聚酯樹脂和具有除聚酯骨架以外的骨架的樹脂組成的嵌段聚合物。優(yōu)選聚酯樹脂,因?yàn)樗玫闹珮渲w粒具有高均勻性。聚酯樹脂的實(shí)例包括內(nèi)酯的開環(huán)聚合產(chǎn)物、羥基羧酸的縮聚產(chǎn)物、以及各自由多元醇和多元羧酸組成的縮聚產(chǎn)物。從與設(shè)計(jì)有關(guān)的自由度來看,優(yōu)選各自由多元醇(在下文中也稱為“多元醇(I)”)和多元羧酸(在下文中也稱 為“多元羧酸(2)”)組成的縮聚產(chǎn)物。任何這些聚酯樹脂的峰值分子量優(yōu)選為1000-30000、更優(yōu)選為1500-10000、甚至更優(yōu)選為2000-8000。當(dāng)峰值分子量小于1000時,調(diào)色劑的耐熱儲存穩(wěn)定性可劣化。當(dāng)峰值分子量大于30000時,對于靜電潛像顯影用調(diào)色劑而言,調(diào)色劑的低溫定影性可劣化。任何所述聚酯樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度優(yōu)選為45 ° C_70° C、更優(yōu)選為50° C-65° C。在其中如本發(fā)明中那樣用凸出部分覆蓋芯顆粒的情況中,當(dāng)調(diào)色劑在高溫和高濕環(huán)境下儲存時,所述凸出部分中所含的樹脂可被空氣中的水分增塑,從而,有可能導(dǎo)致玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的降低。當(dāng)輸送調(diào)色劑或調(diào)色劑盒時,諸如40° C和90%RH (相對濕度)的高溫和高濕環(huán)境是可能的;如果著色樹脂顆粒處于一定壓力下,它們可能變形,或者,它們可能彼此粘附,從而,它們可能不能以預(yù)期的方式作為顆粒工作;因此,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度不應(yīng)低于45° C。當(dāng)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高于70° C時,其是不優(yōu)選的,因?yàn)樵谄渲兄珮渲w粒用于靜電潛像顯影用調(diào)色劑的情況中,調(diào)色劑的低溫定影性劣化。<多元醇>多元醇(I)的實(shí)例包括二醇(1-1)和三元或更多元的多元醇(1-2)。優(yōu)選單獨(dú)使用(H)、或者(1-1)與少量(1-2)的混合物。二醇(1-1)的實(shí)例包括亞烷基二醇(乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4- 丁二醇、1,6-己二醇等);亞烷基醚二醇(二甘醇、三甘醇、一縮二丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亞甲基醚二醇等);脂環(huán)族二醇(1,4-環(huán)己烷二甲醇、氫化雙酚A等);雙酚(雙酚A、雙酚F、雙酚S等);所述脂環(huán)族二醇的環(huán)氧烷烴(環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁烷等)加合物;4,4’_ 二羥基聯(lián)苯類(例如,3,3’-二氟-4,4’-二羥基聯(lián)苯);雙(羥苯基)烷烴(例如,雙(3-氟-4-輕苯基)甲燒、I-苯基-1,I-雙(3-氟-4-輕苯基)乙燒、2,2-雙(3-氟-4-輕苯基)丙烷、2,2-雙(3,5-二氟-4-羥苯基)丙烷(也稱為“四氟雙酚A”)和2,2-雙(3-羥苯基)_1, I, I, 3, 3, 3-六氟丙燒);雙(4-輕苯基)醚類(例如,雙(3-氟-4-輕苯基)醚);以及所述雙酚的環(huán)氧烷烴(環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁烷等)加合物。在這些化合物中,優(yōu)選C2-C12亞烷基二醇以及雙酚的環(huán)氧烷烴加合物,尤其是雙酚的環(huán)氧烷烴加合物以及雙酚的環(huán)氧烷烴加合物與C2-C12亞烷基二醇的組合。三元或更多元的多元醇(1-2)的實(shí)例包括三元至八元或更多元的脂族醇(甘油、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、季戊四醇、山梨糖醇等);三元或更多元的酚(三酚PA、苯酚酚醛清漆、甲酚酚醛清漆等);以及所述三元或更多元的酚的環(huán)氧烷烴加合物。
<多元羧酸>多元羧酸(2)的實(shí)例包括二羧酸(2-1)以及三價(jià)或更高價(jià)的多元羧酸(2-2)。優(yōu)選單獨(dú)使用(2-1)、或者(2-1)與少量(2-2)的混合物。二羧酸(2-1)的實(shí)例包括亞烷基二羧酸(琥珀酸、己二酸、癸二酸等)、亞烯基二羧酸(馬來酸、富馬酸等)、芳族二羧酸(鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、萘二羧酸等)、3_氟間苯二甲酸、2-氟間苯二甲酸、2-氟對苯二甲酸、2,4,5,6-四氟間苯二甲酸、2,3,5,6-四氟對苯二甲酸、5-三氟甲基間苯二甲酸、2,2-雙(4-羧基苯基)六氟丙烷、2,2-雙(3-羧基苯基)六氟丙烷、2,2’-雙(三氟甲基)_4,4’-聯(lián)苯二羧酸、3,3’-雙(三氟甲基)_4,4’ -聯(lián)苯二羧酸、2,2’ -雙(三氟甲基)_3,3’ -聯(lián)苯二羧酸和六氟亞異丙基二鄰苯二甲酸酐。在這些化合物中,優(yōu)選C4-C20亞烷基二羧酸和C8-C20芳族二羧酸。三價(jià)或更高價(jià)的多元羧酸(2-2)的實(shí)例包括C9-C20芳族多元羧酸(偏苯三酸、苯 均四酸等)。此外,多元羧酸(2)可選自上述化合物的酸酐或者低級烷基酯(甲酯、乙酯、異丙酯等),并與多元醇(I)反應(yīng)。至于多元醇與多元羧酸的比例,羥基
與羧基[C00H]的當(dāng)量比
/[C00H]優(yōu)選為2/1-1/2、更優(yōu)選為I. 5/1-1/1. 5、甚至更優(yōu)選為I. 3/1-1/1. 3。<改性樹脂>為了例如提高所得著色樹脂顆粒的機(jī)械強(qiáng)度或者(在其中所得著色樹脂顆粒用于靜電潛像顯影用調(diào)色劑的情況中)防止調(diào)色劑定影時的熱反印并提高機(jī)械強(qiáng)度,可通過將末端具有異氰酸酯基團(tuán)的改性樹脂溶解在油相中而獲得著色樹脂顆粒。獲得改性樹脂的方法的實(shí)例包括通過與含異氰酸酯基團(tuán)的單體的聚合反應(yīng)來獲得含異氰酸酯基團(tuán)的樹脂的方法;以及通過聚合獲得末端具有活性氫的樹脂,然后,使該樹脂與多異氰酸酯反應(yīng)以在聚合物末端中引入異氰酸酯基團(tuán)的方法。考慮到由異氰酸酯基團(tuán)在聚合物末端中的引入導(dǎo)致的可控性,后一方法是優(yōu)選的。活性氫的實(shí)例包括羥基(醇羥基和酚羥基)、氨基、羧基和疏基,優(yōu)選醇輕基。考慮到顆粒均勻性,改性樹脂的骨架優(yōu)選與其的至少一部分可溶于有機(jī)溶劑中的樹脂的骨架相同。優(yōu)選聚酯骨架。為了獲得包括末端具有醇羥基的聚酯的樹脂,建議進(jìn)行多元醇與多元羧酸之間的縮聚反應(yīng),其中,多元醇的官能團(tuán)數(shù)大于多元羧酸的官能團(tuán)數(shù)。<胺化合物>改性樹脂的異氰酸酯基團(tuán)在將油相分散在水相(水性介質(zhì))中并由此獲得顆粒的過程中發(fā)生水解,而且,一些異氰酸酯基團(tuán)變?yōu)榘被?。然后,使所產(chǎn)生的氨基與未反應(yīng)的異氰酸酯基團(tuán)反應(yīng),從而進(jìn)行擴(kuò)鏈反應(yīng)。另外,胺化合物(在下文中也稱為“胺化合物(B) ”)也可用于可靠地進(jìn)行擴(kuò)鏈反應(yīng)或引入交聯(lián)點(diǎn)的目的。胺化合物(B)的實(shí)例包括二胺(BI)、三價(jià)或更高價(jià)的胺(B2)、氨基醇(B3)、氨基硫醇(B4)、氨基酸(B5)、以及各自通過對(B1)-(B5)中任何種的氨基進(jìn)行封端而獲得的化合物(B6)。二胺(BI)的實(shí)例包括芳族二胺(苯二胺、二乙基甲苯二胺、4,4’-二氨基二苯甲燒、四氟_對苯二甲二胺、四氟_對亞苯基二胺等);脂環(huán)族二胺(4,4’ - 二氨基_3,3’ - 二甲基二環(huán)己基甲烷、二胺環(huán)己烷、異佛爾酮二胺等);和脂族二胺(乙二胺、1,4_ 丁二胺、1,6-己二胺、十二氟亞己基二胺、二十四氟亞十二烷基二胺等)。三價(jià)或更高價(jià)的胺(B2)的實(shí)例包括二亞乙基三胺和三亞乙基四胺。
氨基醇(B3)的實(shí)例包括乙醇胺和羥乙基苯胺。氨基硫醇(B4)的實(shí)例包括氨基乙硫醇和氨基丙硫醇。氨基酸(B5)的實(shí)例包括氨基丙酸和氨基己酸。各自通過對(B1)-(B5)中任何種的氨基進(jìn)行封端而獲得的化合物(B6)的實(shí)例包括由胺(B1) (B5)和酮(丙酮、甲乙酮、甲基異丁基酮等)獲得的酮亞胺化合物和#惡唑啉化合物。在這些胺化合物中,優(yōu)選單獨(dú)使用(BI)或(BI)與少量(B2)的混合物。至于胺化合物⑶的比率,胺化合物⑶中的氨基[NHx]的數(shù)量為含異氰酸酯基團(tuán)的預(yù)聚物中的異氰酸酯基團(tuán)[NC0]的數(shù)量的4倍或更低、優(yōu)選為2倍或更低、更優(yōu)選為
I.5倍或更低、甚至更優(yōu)選為I. 2倍或更低。當(dāng)氨基[NHx]的數(shù)量大于4倍時,過量的氨基使異氰酸酯基團(tuán)封端,且阻礙改性樹脂的擴(kuò)鏈反應(yīng)適當(dāng)進(jìn)行。結(jié)果,聚酯的分子量低,且調(diào)色劑的抗熱反印性劣化。-結(jié)晶聚酯樹脂_ 本發(fā)明調(diào)色劑可包含結(jié)晶聚酯以改善其低溫定影性。結(jié)晶聚酯也可以作為如前所述的多元醇與多元羧酸的縮聚產(chǎn)物獲得。多元醇優(yōu)選為脂族二醇。脂族二醇的實(shí)例包括乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、新戊二醇和1,4-丁烯二醇。在這些物質(zhì)中,優(yōu)選1,4- 丁二醇、1,6-己二醇和1,8-辛二醇,尤其是1,6-己二醇。多元羧酸優(yōu)選為芳族二羧酸(例如鄰苯二甲酸、間苯二甲酸或?qū)Ρ蕉姿?或C2-C8脂族羧酸。考慮到結(jié)晶性的提高,脂族羧酸的使用是尤其優(yōu)選的。注意,結(jié)晶樹脂(結(jié)晶聚酯)與非晶樹脂在熱性質(zhì)上彼此不同。結(jié)晶樹脂為,例如,在DSC測量中具有明顯吸熱峰的樹脂(如蠟)。同時,在非晶樹脂的情況中,觀察到基于玻璃化轉(zhuǎn)變的平緩曲線。〈有機(jī)溶劑〉
有機(jī)溶劑具有揮發(fā)性、具有低于100° C的沸點(diǎn)是優(yōu)選的,因?yàn)榭杀阌诤罄m(xù)的溶劑去除。有機(jī)溶劑的實(shí)例包括甲苯、二甲苯、苯、四氯化碳、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、1,1,2-三氯乙烷、三氯乙烯、氯仿、單氯苯、偏二氯乙烯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、甲乙酮和甲基異丁基酮。它們可單獨(dú)或組合使用。在其中溶解或分散在有機(jī)溶劑中的樹脂為具有聚酯骨架的樹脂的情況中,優(yōu)選使用酯溶劑(如乙酸甲酯、乙酸乙酯或乙酸丁酯)或者酮溶劑(如甲乙酮或甲基異丁基酮),因?yàn)檫@些溶劑具有高的溶解能力。在這些物質(zhì)中,考慮到溶劑可去除性,尤其優(yōu)選乙酸甲酯、乙酸乙酯和甲乙酮?!此越橘|(zhì)〉水性介質(zhì)可僅由水組成、或者可由水和可與水混溶的溶劑組成??膳c水混溶的溶劑的實(shí)例包括醇(甲醇、異丙醇、乙二醇等)、二甲基甲酰胺、四氫呋喃、溶纖劑類(甲基溶纖劑等)、和低級酮(丙酮、甲乙酮等)。〈表面活性劑〉表面活性劑可用于通過將油相分散在水性介質(zhì)中而產(chǎn)生液滴。表面活性劑的實(shí)例包括陰離子型表面活性劑,例如,烷基苯磺酸鹽、a-烯烴磺酸鹽和磷酸酯;基于胺鹽的陽離子型表面活性劑,例如,烷基胺鹽、氨基醇脂肪酸衍生物、多胺脂肪酸衍生物和咪唑啉;基于季銨鹽的陽離子型表面活性劑,例如,烷基三甲基銨鹽、二烷基二甲基銨鹽、烷基二甲基苯甲基銨鹽、吡啶輸鹽、烷基異喹啉輸鹽和芐索氯銨;非離子型表面活性劑,例如,脂肪酸酰胺衍生物和多價(jià)醇衍生物;以及兩性表面活性劑,例如,丙氨酸、十二烷基二(氨乙基)甘氨酸、二(辛基氨乙基)甘氨酸和N-烷基-N,N-二甲基銨甜菜堿。而且,含氟烷基的表面活性劑的使用使得甚至在以非常小的量使用時也能產(chǎn)生其效果。含氟烷基的陰離子型表面活性劑的適當(dāng)實(shí)例包括C2-C10氟烷基羧酸或其金屬鹽、全氟辛燒磺酰基谷氨酸二鈉、3_[ Co - 氟燒基(C6-C11)氧基]-I-燒基(C3-C4)磺酸鈉、
3-[ _氟燒?;?C6-C8)-N-乙氨基]-I-丙燒磺酸鈉、氟燒基(C11-C20)羧酸或其金屬鹽、全氟烷基(C7-C13)羧酸或其金屬鹽、全氟烷基(C4-C 12)磺酸或其金屬鹽、全氟辛烷磺酸二乙醇酰胺、N-丙基-N-(2-羥乙基)全氟辛烷磺酰胺、全氟烷基(C6-C10)磺酰胺丙基三甲基銨鹽、全氟烷基(C6-C10)-N-乙基磺?;拾彼猁}、和單全氟烷基(C6-C16)乙基磷酸酯。陽離子型表面活性劑的實(shí)例包括含氟烷基的脂族伯、仲或叔胺酸,脂族季銨鹽(如全氟烷基(C6-C10)磺酰胺丙基三甲基銨鹽)、芐烷銨鹽、芐索氯銨、吡啶鐵鹽、和咪唑啉.輸鹽?!礋o機(jī)分散劑〉可在無機(jī)分散劑或樹脂細(xì)顆粒的存在下,將調(diào)色劑組合物的溶解物或分散物分散在水性介質(zhì)中。無機(jī)分散劑的實(shí)例包括磷酸三鈣、碳酸鈣、氧化鈦、膠體二氧化硅、和羥基磷灰石。優(yōu)選使用分散劑,因?yàn)槟軌驅(qū)崿F(xiàn)尖銳的粒度分布和穩(wěn)定的分散?!幢Wo(hù)膠體〉此外,可加入聚合物型保護(hù)膠體以穩(wěn)定分散液滴。聚合物型保護(hù)膠體的實(shí)例包括酸,例如,丙烯酸、甲基丙烯酸、a -氰基丙烯酸、a-氰基甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、富馬酸、馬來酸和馬來酸酐;含羥基的(甲基)丙烯酸類單體,例如,丙烯酸¢-羥乙基酯、甲基丙烯酸¢-羥乙基酯、丙烯酸¢-羥丙基酯、甲基丙烯酸¢-羥丙基酯、丙烯酸Y-羥丙酯、甲基丙烯酸Y-羥丙酯、丙烯酸3-氯-2-羥丙基酯、甲基丙烯酸3-氯-2-羥丙基酯、二甘醇單丙烯酸酯、二甘醇單甲基丙烯酸酯、丙三醇單丙烯酸酯、丙三醇單甲基丙烯酸酯、N-羥甲基丙烯酰胺、和N-羥甲基甲基丙烯酰胺;乙烯醇和乙烯醇的醚,例如,乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚、和乙烯基丙基醚;含羧基化合物與乙烯醇的酯,例如,乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯和丁酸乙烯酯;丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、雙丙酮丙烯酰胺、及其羥甲基化合物;?;?,例如,丙烯酰氯和甲基丙烯酰氯;含氮化合物和具有雜環(huán)的這樣的含氮化合物的均聚物或共聚物,所述含氮化合物例如,乙烯基吡啶、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基咪唑、和乙烯亞胺;基于聚氧乙烯的化合物,例如,聚氧乙烯、聚氧丙烯、聚氧乙烯烷基胺、聚氧丙烯烷基胺、聚氧乙烯烷基酰胺、聚氧丙烯烷基酰胺、聚氧乙烯壬基苯基醚、聚氧乙烯月桂基苯基醚、聚氧乙烯硬脂基苯基酯、和聚氧乙烯壬基苯基酯;以及纖維素,例如,甲基纖維素、羥乙基纖維素、和羥丙基纖維素。在其中使用可溶于酸和/或堿的物質(zhì)(如磷酸鈣鹽)作為分散穩(wěn)定劑的情況中,將該物質(zhì)溶于酸(如鹽酸)中,然后通過例如水洗,將其從細(xì)顆粒中除去。此外,能夠通過例如由酶導(dǎo)致的分解的方法來進(jìn)行該物質(zhì)的除去。在其中使用分散劑的情況中,分散劑可殘留在調(diào)色劑顆粒的表面上;但是,在調(diào)色劑帶電性方面,在擴(kuò)鏈和/或交聯(lián)反應(yīng)后將分散劑洗掉是優(yōu)選的。
〈著色劑〉著色劑無特別限制且可適當(dāng)?shù)剡x自已知的染料和顏料。著色劑的實(shí)例包括炭黑、苯胺黑染料、鐵黑、萘酚黃S、漢薩黃(10G、5G、G)、鎘黃、氧化鐵黃、黃赭石、鉛黃、鈦黃、多偶氮黃、油黃、漢薩黃扣1 3、1^、10、顏料黃1、聯(lián)苯胺黃(G、GR)、永固黃(NCG)、富爾坎堅(jiān)牢黃(5G、R)、酒石黃色淀、喹啉黃色淀、蒽吖嗪黃BGL、異二氫吲哚酮黃、氧化鐵紅、鉛丹、鉛橙、鎘紅、鎘汞紅、銻紅、永固紅4R、對位紅、火紅、對氯鄰硝基苯胺紅、立索爾堅(jiān)牢猩紅G、亮堅(jiān)牢猩紅、亮洋紅BS、永固紅$21 、?41 、?1^、?1 1^、?4冊)、堅(jiān)牢猩紅¥0、富爾坎堅(jiān)牢玉紅8、亮猩紅G、立索爾玉紅GX、永固紅F5R、亮洋紅6B、顏料猩紅3B、酒紅5B、甲苯胺栗、永固酒紅F2K、埃利奧酒紅BL、酒紅10B、淡BON栗、中BON栗、曙紅色淀、若丹明色淀B、若丹明色淀Y、茜素色淀、硫靛紅B、硫靛栗、油紅、喹吖啶酮紅、吡唑啉酮紅、多偶氮紅、鉻朱紅、聯(lián)苯胺橙、芘橙、 油橙、鈷藍(lán)、青天藍(lán)、堿性藍(lán)色淀、孔雀藍(lán)色淀、維多利亞藍(lán)色淀、無金屬酞菁藍(lán)、酞菁藍(lán)、堅(jiān)牢天藍(lán)、陰丹士林藍(lán)(RS、BC)、靛青、深藍(lán)、普魯士藍(lán)、蒽醌藍(lán)、堅(jiān)牢紫B、甲基紫色淀、鈷紫、錳紫、二哂烷紫、蒽醌紫、鉻綠、鋅綠、氧化鉻、翠綠、翡翠綠、顏料綠B、萘酚綠B、綠金、酸性綠色淀、孔雀石綠色淀、酞菁綠、蒽醌綠、氧化鈦、氧化鋅、鋅鋇白和它們的混合物。至于著色劑的量,著色劑優(yōu)選占調(diào)色劑的I質(zhì)量%_15質(zhì)量%、更優(yōu)選占3質(zhì)量%_10質(zhì)量%。<以母料形式使用的著色劑>著色劑可與樹脂配混以形成母料。用于制造母料或與母料捏合的粘結(jié)劑樹脂的實(shí)例(除前述改性或未改性的聚酯樹脂外)還包括苯乙烯聚合物,例如,聚苯乙烯、聚對氯苯乙烯和聚乙烯基甲苯,以及苯乙烯的取代產(chǎn)物的聚合物;苯乙烯共聚物,例如,苯乙烯-對-氯苯乙烯共聚物、苯乙烯-丙烯共聚物、苯乙烯-乙烯基甲苯共聚物、苯乙烯-乙烯基萘共聚物、苯乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸辛酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯-a氯甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-乙烯基甲基酮共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-異戊二烯共聚物、苯乙烯-丙烯腈-茚共聚物、苯乙烯-馬來酸共聚物、和苯乙烯-馬來酸酯共聚物;聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸丁酯、聚氯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯、聚丙烯、聚酯、環(huán)氧樹脂、環(huán)氧多元醇樹脂、聚氨酯、聚酰胺、聚乙烯醇縮丁醛、聚丙烯酸樹脂、松香、改性松香、萜烯樹脂、脂族或脂環(huán)族烴樹脂、芳族石油樹脂、氯化石蠟、以及石蠟。這些可單獨(dú)或組合使用?!茨噶系闹圃旆椒ā的噶峡梢酝ㄟ^施加高剪切力將用于母料的著色劑和樹脂混合和捏合而獲得。在這種情況下,可使用有機(jī)溶劑以提高著色劑和樹脂之間的相互作用。此外,還有利地使用所謂的沖洗法(其中包含著色劑和水的水性膏料與樹脂和有機(jī)溶劑混合并捏合,從而將著色劑轉(zhuǎn)移至樹脂,以除去水和有機(jī)溶劑),因?yàn)榭墒褂弥珓┑臐駷V餅而無需以任何方式對其進(jìn)行改變,因此,無需進(jìn)行干燥。對于所述混合和捏合,有利地使用高剪切分散設(shè)備如三輥磨。-外部添加劑_外部添加劑可適宜地選自已知的無機(jī)細(xì)顆粒和聚合物型細(xì)顆粒。外部添加劑的初級顆粒直徑優(yōu)選為5nm-2 u m、更優(yōu)選為5nm-500nm。而且,外部添加劑優(yōu)選具有20m2/g-500m2/g的BET比表面積。至于所用外部添加劑的比例,外部添加劑優(yōu)選占調(diào)色劑的0. 01
質(zhì)量%_5質(zhì)量%、更優(yōu)選占0. 01質(zhì)量%-2. 0質(zhì)量%。無機(jī)細(xì)顆粒的實(shí)例包括下列物質(zhì)的細(xì)顆粒二氧化硅、氧化鋁、氧化鈦、鈦酸鋇、鈦酸鎂、鈦酸鈣、鈦酸鍶、氧化鋅、氧化錫、石英砂、粘土、云母、硅灰石、硅藻土、氧化鉻、氧化鈰、氧化鐵紅、三氧化二銻、氧化鎂、氧化鋯、硫酸鋇、碳酸鋇、碳酸鈣、碳化硅和氮化硅。聚合物型細(xì)顆粒的實(shí)例包括通過分散聚合、懸浮聚合或無皂乳液聚合獲得的熱固性樹脂和縮聚產(chǎn)物(例如尼龍(注冊商標(biāo))、苯并胍胺、有機(jī)硅、丙烯酸酯共聚物、甲基丙烯酸酯和聚苯乙烯)的聚合物顆粒。這樣的流化劑使調(diào)色劑顆粒經(jīng)受表面處理并提高其疏水性,從而有可能防止調(diào)色劑顆粒的流動性和帶電性發(fā)生劣化,即使在高濕度下也是如此。作為表面處理劑的流化劑 的適宜實(shí)例包括娃燒偶聯(lián)劑、甲娃燒化試劑、含有氣化燒基的娃燒偶聯(lián)劑、基于有機(jī)欽酸酷的偶聯(lián)劑、基于鋁的偶聯(lián)劑、硅油和改性硅油。-脫模劑-為了增強(qiáng)調(diào)色劑的定影性和脫模性,調(diào)色劑還可包括分散在有機(jī)溶劑中的脫模劑。作為脫模劑,使用這樣的材料,當(dāng)在定影過程中受熱時,該材料具有充分低的粘度,而且,該材料在定影部件的表面上不易于溶脹或變得與其它著色樹脂顆粒材料相容,這樣的材料如蠟或硅油??紤]到著色樹脂顆粒本身的儲存穩(wěn)定性,優(yōu)選使用在正常條件下儲存時作為固體存在于調(diào)色劑中的蠟。蠟的實(shí)例包括長鏈烴和含羰基的蠟。長鏈烴的實(shí)例包括聚烯烴蠟(如聚乙烯蠟和聚丙烯蠟);石油蠟(如石蠟、Sasol蠟和微晶蠟);以及費(fèi)托蠟。含羰基的蠟的實(shí)例包括多鏈烷酸酯(如巴西棕櫚蠟、褐煤蠟、三羥甲基丙烷三山崳酸酯、季戊四醇四山崳酸酯、季戊四醇二乙酸酯二山崳酸酯、甘油三山崳酸酯、和1,18-十八烷二醇二硬脂酸酯);多鏈烷醇酯(如偏苯三酸三硬脂基酯和馬來酸二硬脂基酯);多鏈烷酸酰胺(如乙二胺二山崳酰胺);多烷基酰胺(如偏苯三酸三硬脂基酰胺);和二烷基酮(如二硬脂基酮)。在這些蠟中,優(yōu)選脫模性優(yōu)異的長鏈烴。此外,在其中使用長鏈烴作為脫模劑的情況中,可額外使用含羰基的蠟。脫模劑優(yōu)選占調(diào)色劑的2質(zhì)量%-25質(zhì)量%、優(yōu)選占3質(zhì)量%-20質(zhì)量%、甚至更優(yōu)選占4質(zhì)量%-15質(zhì)量%。當(dāng)脫模劑少于2質(zhì)量%時,不能有效地改善調(diào)色劑的定影性和脫模性。當(dāng)脫模劑超過25質(zhì)量%時,調(diào)色劑的機(jī)械強(qiáng)度可降低。-電荷控制劑_如必要的話,調(diào)色劑可包含溶解或懸浮于有機(jī)溶劑中的電荷控制劑。電荷控制劑無特別限制且可適當(dāng)?shù)剡x自已知的電荷控制劑。電荷控制劑的實(shí)例包括苯胺黑染料、三苯基甲烷染料、含鉻的金屬絡(luò)合物染料、鑰酸螯合物顏料、若丹明染料、烷氧基胺、季銨鹽(包括氟改性的季銨鹽)、烷基酰胺、磷、磷化合物、鎢、鎢化合物、基于氟的活化劑、水楊酸金屬鹽、和水楊酸衍生物的金屬鹽。其具體實(shí)例包括作為苯胺黑染料的B0NTR0N 03、作為季銨鹽的B0NTR0N P-51、作為含金屬的偶氮染料的B0NTR0N S-34、作為萘酚酸金屬絡(luò)合物的E-82、作為水楊酸金屬絡(luò)合物的E-84、和作為苯酚縮合物的E-89(由Orient Chemical Industries制造);作為季銨鹽的鑰絡(luò)合物的TP-302和TP-415 (由Hodogaya Chemical Industries 制造);作為季銨鹽的 COPY CHARGE PSY VP2038、作為三苯基甲烷衍生物的COPY BLUE PR、和作為季銨鹽的COPY CHARGE NEG VP2036和COPY CHARGENX VP434(由 Hoechst AG 制造);作為硼絡(luò)合物的 LRA-901 和 LR_147(由 Japan CarlitCo. , Ltd.制造);銅酞菁、茈、喹吖啶酮、偶氮顏料;和具有官能團(tuán)如磺酸基、羧基、季銨鹽等的聚合物型化合物。只要電荷控制劑的量能夠使其表現(xiàn)出電荷控制劑的性能且不損害調(diào)色劑的定影性等,該量就是令人滿意的。電荷控制劑優(yōu)選占調(diào)色劑的0. 5質(zhì)量%-5質(zhì)量%、更優(yōu)選占0. 8質(zhì)量%_3質(zhì)量%?!凑{(diào)色劑的制造方法〉
前述調(diào)色劑的制造方法無特別限制且可根據(jù)預(yù)期目的適當(dāng)選擇。該方法的實(shí)例包括已知的濕式造粒法,例如溶解懸浮法、懸浮聚合法和乳液聚集法;以及已知的粉碎方法。在這些方法中,優(yōu)選溶解懸浮法和乳液聚集法(乳液聚合法),因?yàn)檎{(diào)色劑顆粒的直徑和形狀可易于控制。在其中通過乳液法或懸浮聚合法獲得著色顆粒(其用作芯)的情況中,著色顆粒(其用作芯)通過已知方法獲得,然后,在后續(xù)步驟中,向該體系中加入樹脂細(xì)顆粒,以使樹脂細(xì)顆粒附著或熔融結(jié)合在著色顆粒(其用作芯)的表面上。為了促進(jìn)附著或熔融結(jié)合,可進(jìn)行加熱。而且,在促進(jìn)附著或熔融結(jié)合方面,金屬鹽的加入是有效的?!礃渲?xì)顆?!底鳛楸景l(fā)明中的樹脂細(xì)顆粒,可使用分散在水性介質(zhì)中的那些。用于樹脂細(xì)顆粒的樹脂的實(shí)例包括乙烯基樹脂、聚酯、聚氨酯、聚脲和環(huán)氧樹脂。在這些樹脂中,優(yōu)選乙烯基樹脂,因?yàn)榭扇菀椎孬@得分散在水性介質(zhì)中的樹脂細(xì)顆粒。獲得乙烯基樹脂細(xì)顆粒的水性分散體的方法的實(shí)例包括已知的聚合方法,例如乳液聚集法、懸浮聚合法和分散聚合法。在這些方法中,尤其優(yōu)選乳液聚集法,因?yàn)榭梢子讷@得具有適用于本發(fā)明的直徑的顆粒。-乙稀基樹脂細(xì)顆粒_乙烯基樹脂細(xì)顆粒包括通過使至少包含苯乙烯單體的單體混合物聚合而獲得的乙稀基樹脂。為了將本發(fā)明中的著色細(xì)顆粒用作通過帶電而起作用的顆粒(例如用于靜電潛像顯影用調(diào)色劑),著色細(xì)顆粒的表面優(yōu)選具有使得其易于表面帶電的結(jié)構(gòu)。為了提供這樣的結(jié)構(gòu),具有允許電子如在芳環(huán)結(jié)構(gòu)中那樣穩(wěn)定存在的電子軌道的苯乙烯單體占單體混合物的50質(zhì)量%-100質(zhì)量%、優(yōu)選占80質(zhì)量%-100質(zhì)量%、更優(yōu)選占95質(zhì)量%_100質(zhì)量%。當(dāng)苯乙烯單體低于50質(zhì)量%時,所得著色樹脂顆粒的帶電性差,且著色樹脂顆粒的應(yīng)用受限。在此,苯乙烯單體是指具有能聚合的乙烯基官能團(tuán)的芳族化合物。能聚合的官能團(tuán)的實(shí)例包括乙烯基、異丙烯基、烯丙基、丙烯?;图谆;?。苯乙烯單體的實(shí)例包括苯乙烯、a -甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、4-乙基苯乙烯、
4-叔丁基苯乙烯、4-甲氧基苯乙烯、4-乙氧基苯乙烯、4-羧基苯乙烯或其金屬鹽、4-苯乙稀橫酸或其金屬鹽、1_乙稀基蔡、2_乙稀基蔡、稀丙基苯、苯氧基亞燒基_■醇丙稀酸酷、苯氧基亞燒基_■醇甲基丙稀酸酷、苯氧基聚亞燒基_■醇丙稀酸酷、和苯氧基聚亞燒基_■醇甲基丙烯酸酯。在這些苯乙烯單體中,易于獲得、反應(yīng)性優(yōu)異且?guī)щ娦愿叩谋揭蚁﹩误w是優(yōu)選的。而且,在用于本發(fā)明的乙烯基樹脂中,酸單體占單體混合物的0質(zhì)量%_7質(zhì)量%、優(yōu)選占0質(zhì)量%-4質(zhì)量%。更優(yōu)選不使用酸單體。當(dāng)酸單體高于7質(zhì)量%時,所得的乙烯基樹脂細(xì)顆粒本身具有高分散穩(wěn)定性;因此,即使當(dāng)將這樣的乙烯基樹脂細(xì)顆粒加入至分散液(在該分散液中,油滴分散在水相中)時,所述顆粒在常溫下也幾乎不能附著或者能附著但易于脫落,因而,所述顆粒易于在例如溶劑去除、洗滌、干燥和外部添加處理的過程中分離。此外,當(dāng)酸單體占4%或更低時,取決于所得著色樹脂顆粒的使用環(huán)境的帶電性的改變可降低。在此,酸單體是指具有能聚合的乙烯基官能團(tuán)和酸基團(tuán)的化合物。酸基團(tuán)的實(shí)例包括羧基、磺?;挽Ⅴ;?。酸單體的實(shí)例包括含有羧基的乙烯基單體或其鹽(例如,(甲基)丙烯酸、馬來酸、馬來酸酐、馬來酸單烷基酯、富馬酸、富馬酸單烷基酯、巴豆酸、衣康酸、衣康酸單烷基酯、衣康酸二醇單醚、檸康酸、檸康酸單烷基酯、和肉桂酸)、含有磺酸基的乙烯基單體、乙烯基硫 酸單酯或其鹽、以及含有磷酸基的乙烯基單體或其鹽。在這些酸單體中,(甲基)丙烯酸、馬來酸、馬來酸酐、馬來酸單烷基酯、富馬酸和富馬酸單烷基酯是尤其優(yōu)選的。為了控制與著色顆粒的相容性,具有氧化乙烯(EO)鏈的單體(例如苯氧基亞烷基二醇丙烯酸酯、苯氧基亞烷基二醇甲基丙烯酸酯、苯氧基聚亞烷基二醇丙烯酸酯、或苯氧基聚亞烷基二醇甲基丙烯酸酯)優(yōu)選以占單體總量10質(zhì)量%或更低、更優(yōu)選5質(zhì)量%或更低、甚至更優(yōu)選2質(zhì)量%或更低的方式使用。當(dāng)該單體超過10%時,其是不利的,因?yàn)閹щ姷沫h(huán)境穩(wěn)定性由于調(diào)色劑表面上的極性基團(tuán)數(shù)量增高而顯著降低。而且,其是不利的,因?yàn)榕c著色顆粒的相容性太高,從而凸出部分的埋藏率易于降低。另外,為了控制與著色顆粒的相容性,可同時使用具有酯鍵的單體,例如,琥珀酸2-丙烯酰氧基乙基酯或2-甲基丙烯酰氧基乙基鄰苯二甲酸。如果使用該單體的話,該單體占單體總量的10質(zhì)量%或更低、優(yōu)選占5質(zhì)量%或更低、更優(yōu)選占2質(zhì)量%或更低。當(dāng)該單體超過10質(zhì)量%時,其是不利的,因?yàn)閹щ姷沫h(huán)境穩(wěn)定性由于調(diào)色劑表面上的極性基團(tuán)數(shù)量增高而顯著降低。而且,其是不利的,因?yàn)榕c著色顆粒的相容性太高,從而凸出部分的埋藏率易于降低。獲得乙烯基樹脂細(xì)顆粒的方法無特別限制且可根據(jù)預(yù)期目的適當(dāng)選擇。其實(shí)例包括以下方法(a廣(f)。(a)使單體混合物通過聚合反應(yīng)(例如懸浮聚合、乳液聚合、接種聚合或分散聚合)發(fā)生反應(yīng),從而制得乙烯基樹脂細(xì)顆粒的分散液。(b)使單體混合物預(yù)先聚合,使用機(jī)械旋轉(zhuǎn)型、噴射型等類型的精細(xì)粉碎機(jī)粉碎所得樹脂,然后,對經(jīng)粉碎的樹脂進(jìn)行分級,從而制得樹脂細(xì)顆粒。(c)使單體混合物預(yù)先聚合,將所得樹脂溶解在溶劑中,以獲得樹脂溶液,將該樹脂溶液噴霧成細(xì)霧形式,從而制得樹脂細(xì)顆粒。(d)使單體混合物預(yù)先聚合,通過將所得樹脂溶解在溶劑中獲得樹脂溶液,向該樹脂溶液中加入溶劑以沉淀樹脂細(xì)顆粒,然后除去溶劑,或者,通過在加熱下將樹脂預(yù)先溶解在溶劑中獲得樹脂溶液,冷卻該樹脂溶液以沉淀樹脂細(xì)顆粒,然后除去溶劑。以該方式,制得樹脂細(xì)顆粒。(e)使單體混合物預(yù)先聚合,將所得樹脂溶解在溶劑中,以獲得樹脂溶液,在某種分散劑的存在下將該樹脂溶液分散在水性介質(zhì)中,然后,通過加熱、減壓等除去溶劑。(f)使單體混合物預(yù)先聚合,將所得樹脂溶解在溶劑中,以獲得樹脂溶液,將某種乳化劑溶解在該樹脂溶液中,然后,加入水以進(jìn)行反相乳化。在上述方法中,優(yōu)選方法(a),因?yàn)楸阌谶M(jìn)行乙烯基樹脂細(xì)顆粒的制造且能夠以分散液的形式獲得乙烯基樹脂細(xì)顆粒,這能夠使乙烯基樹脂細(xì)顆粒順利地用于后續(xù)步驟。在上述方法(a)中,當(dāng)進(jìn)行聚合反應(yīng)時,優(yōu)選采用以下方法向水性介質(zhì)中加入分散穩(wěn)定劑;或者向?qū)⒁?jīng)歷聚合反應(yīng)的單體中加入能夠?yàn)橥ㄟ^聚合制得的樹脂細(xì)顆粒賦予分散穩(wěn)定性的單體(所謂的反應(yīng)性乳化劑);或者將這兩種方法組合以向所制得的乙烯基 樹脂細(xì)顆粒賦予分散穩(wěn)定性。如果既不使用分散穩(wěn)定劑又不使用反應(yīng)性乳化劑,由于以下原因,其是不利的不能保持顆粒的分散狀態(tài),從而,可能無法以細(xì)顆粒形式獲得乙烯基樹脂;所得樹脂細(xì)顆粒的分散穩(wěn)定性低,從而,它們的儲存穩(wěn)定性差且因而它們可在儲存時聚集;或者,在下文所述的樹脂細(xì)顆粒附著步驟中,顆粒的分散穩(wěn)定性降低,從而,易于出現(xiàn)芯顆粒之間的聚集或聯(lián)合,且作為最終產(chǎn)品獲得的著色樹脂顆粒的顆粒直徑、形狀、表面等的均勻性降低。分散穩(wěn)定劑的實(shí)例包括表面活性劑和無機(jī)分散劑。表面活性劑的實(shí)例包括陰離子型表面活性劑,例如,烷基苯磺酸鹽、a-烯烴磺酸鹽和磷酸酯;基于胺鹽的陽離子型表面活性劑,例如,烷基胺鹽、氨基醇脂肪酸衍生物、多胺脂肪酸衍生物和咪唑啉;基于季銨鹽的陽離子型表面活性劑,例如,烷基三甲基銨鹽、二烷基二甲基銨鹽、烷基二甲基苯甲基銨鹽、吡啶徵鹽、烷基異喹啉輸鹽和芐索氯銨;非離子型表面活性劑,例如,脂肪酸酰胺衍生物和多價(jià)醇衍生物;以及兩性表面活性劑,例如,丙氨酸、十二烷基二(氨乙基)甘氨酸、二(辛基氨乙基)甘氨酸和N-烷基-N,N-二甲基銨甜菜堿。無機(jī)分散劑的實(shí)例包括磷酸三鈣、碳酸鈣、氧化鈦、膠體二氧化硅和羥基磷灰石。乙烯基樹脂的重均分子量優(yōu)選為3000-300000、更優(yōu)選為4000-100000、甚至更優(yōu)選為5000-50000。當(dāng)重均分子量小于3000時,由于以下原因,其是不利的乙烯基樹脂具有低的機(jī)械強(qiáng)度且因而發(fā)脆,從而,取決于作為最終產(chǎn)品獲得的調(diào)色劑的應(yīng)用以及使用條件,調(diào)色劑顆粒表面易于改變;例如,導(dǎo)致在帶電性、擦臟(如調(diào)色劑顆粒對周圍部件的附著)、以及與所得品質(zhì)相關(guān)的問題方面的顯著改變。當(dāng)重均分子量大于300000時,其是不利的,因?yàn)橐蚁┗鶚渲姆肿幽┒藬?shù)減少,從而,在乙烯基樹脂與芯顆粒之間存在較少的分子鏈結(jié)合且因而乙烯基樹脂對芯顆粒的附著能力降低。而且,乙烯基樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)優(yōu)選為45° C-100。C、更優(yōu)選為55° C-900 C、甚至更優(yōu)選為65° C-80° C。當(dāng)調(diào)色劑儲存在高溫和高濕環(huán)境中時,所述凸出部分中所含的樹脂可通過空氣中的水分增塑,從而,有可能導(dǎo)致玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的降低。當(dāng)輸送調(diào)色劑或調(diào)色劑盒時,諸如40° C和90%RH的高溫和高濕環(huán)境是可能的;如果所得的調(diào)色劑顆粒處于一定壓力下,它們可能變形,或者,它們可能彼此粘附,從而,它們可能不能以預(yù)期的方式作為顆粒工作;因此,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度不應(yīng)低于45° C。而且,當(dāng)該調(diào)色劑用于單組分顯影時,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度不應(yīng)低于45° C,因?yàn)檎{(diào)色劑對摩擦的耐受性可降低。當(dāng)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高于100時,其是不優(yōu)選的,因?yàn)檎{(diào)色劑的定影性劣化。-油相產(chǎn)生步驟_為了產(chǎn)生其中樹脂、著色劑等溶解或分散于有機(jī)溶劑中的油相,優(yōu)選將所述樹脂、著色劑等逐漸加入到有機(jī)溶劑中并從而溶解或分散于其中。注意,當(dāng)將顏料用作著色劑或者加入不易溶解在有機(jī)溶劑中的材料(有脫模劑、電荷控制劑等)時,優(yōu)選在將其加入到有機(jī)溶劑中之前降低其顆粒尺寸。作為母料組分的著色劑的前述使用是有利的方式,且也可對脫模劑和電荷控制劑采取類似的方式。作為另一方式,存在這樣的方法將著色劑、脫模劑和電荷控制劑以濕式方式分散在有機(jī)溶劑(如必要的話加入分散助劑)中,從而獲得濕母料。作為又一方式,在其中將在低于有機(jī)溶劑沸點(diǎn)的溫度下熔融的材料分散在有機(jī)溶劑中的情況下,存在這樣的方法進(jìn)行加熱并同時攪拌有機(jī)溶劑(如必要的話加入分散助齊U)中的分散質(zhì),從而使分散質(zhì)溶解,然后進(jìn)行冷卻并同時進(jìn)行攪拌或剪切以引起結(jié)晶,從而制得分散質(zhì)的細(xì)小晶體。對于使用任何前述方法分散的著色劑、脫模劑和電荷控制劑,在將它們與樹脂一 起溶解或分散在有機(jī)溶劑中之后,可對它們進(jìn)行再分散。對于它們的分散,可使用已知分散設(shè)備,例如珠磨機(jī)或盤式磨。-調(diào)色劑制造步驟_為了將油相(其通過前述步驟獲得)分散在至少包括表面活性劑的水性介質(zhì)中并從而制得其中分散有由油相形成的著色顆粒的分散液,可使用已知設(shè)備;所述設(shè)備的實(shí)例包括,但不限于,采用低速剪切、高速剪切、摩擦、高壓噴射、或超聲波的設(shè)備。為了將分散體的顆粒直徑調(diào)節(jié)至2 u m-20 u m,優(yōu)選使用采用高速剪切的設(shè)備。當(dāng)使用采用高速剪切的設(shè)備時,其旋轉(zhuǎn)速度無特別限制但通常為1000rpm-30000rpm、優(yōu)選為5000rpm-20000rpm。分散時間無特別限制;在間歇分散的情況中,其通常為0. I分鐘-5分鐘。當(dāng)分散進(jìn)行超過5分鐘時,其是不利的,因?yàn)榭蓺埩舨黄谕男≈睆筋w?;蛘叻稚Ⅲw可成為過度分散體(overdispersion),從而使體系變得不穩(wěn)定且可產(chǎn)生聚集體或粗顆粒。分散期間的溫度通常為0° C-400 C、優(yōu)選為10° C-30° C。當(dāng)溫度高于40° C時,其是不利的,因?yàn)榉肿舆\(yùn)動變得活躍,這導(dǎo)致分散穩(wěn)定性的降低且易于產(chǎn)生聚集體或粗顆粒。當(dāng)溫度低于0° C時,分散體的粘度提高,且分散所需的剪切能量的量提高,從而可存在生產(chǎn)效率的降低。作為表面活性劑,可使用與在有關(guān)樹脂細(xì)顆粒的制造方法中所提及的任意表面活性劑相同的表面活性劑。為了有效地分散含溶劑的油滴,優(yōu)選使用具有高HLB值的二磺酸鹽。水性介質(zhì)中的表面活性劑濃度優(yōu)選為I質(zhì)量% -10質(zhì)量%、更優(yōu)選為2質(zhì)量%_8質(zhì)量%、甚至更優(yōu)選為3質(zhì)量%-7質(zhì)量%。當(dāng)表面活性劑濃度大于10質(zhì)量%時,其是不利的,因?yàn)橛偷纬叽缈勺兊锰』蛘哂偷慰勺兇?由于通過形成反膠束結(jié)構(gòu)而導(dǎo)致的分散穩(wěn)定性的降低)。當(dāng)表面活性劑濃度小于1%時,其是不利的,因?yàn)橛偷尾荒芊€(wěn)定地分散且因而油滴可變粗。-凸出部分的形成方法-本發(fā)明中的凸出部分為提供在調(diào)色劑基體表面上的高起部分,且凸出部分的末端往往由于表面張力而具有類似于球的形狀。對凸出部分熔融結(jié)合的方式無特別限制;例如,凸出部分可各自具有球形,部分凸出部分被埋藏,或者凸出部分可各自具有熔融結(jié)合至表面的半球形。
凸出部分的形成方法的實(shí)例包括這樣的方法,在該方法中,至少包括樹脂的樹脂細(xì)顆粒附著或熔融結(jié)合至至少包括粘結(jié)劑樹脂和著色劑的著色顆粒(其用作芯)。為了有效地進(jìn)行著色顆粒(其用作芯)與樹脂細(xì)顆粒之間的附著或熔融結(jié)合,優(yōu)選將這些顆粒分散在水性介質(zhì)中,其中以受控的方式加入分散穩(wěn)定劑。 在此,決定凸出部分的形狀和均勻性的是水性介質(zhì)中所存在的表面活性劑的比例、樹脂細(xì)顆粒的組成、以及熔融結(jié) 合的時機(jī)。在其中采用溶解懸浮法的情況中,可根據(jù)前述方法進(jìn)行附著或熔融結(jié)合。但是,優(yōu)選的是,在其中通過將著色顆粒(其用作芯)的構(gòu)成材料溶解或分散在有機(jī)溶劑中而制備的油相被分散在水性介質(zhì)中的狀態(tài)下,加入樹脂細(xì)顆粒并使它們附著或熔融結(jié)合到油相液滴的表面上,因?yàn)闃渲?xì)顆粒能夠牢固地附著或熔融結(jié)合到著色顆粒上。在制造調(diào)色劑芯顆粒的過程中加入樹脂細(xì)顆粒是不利的,因?yàn)樗玫耐钩霾糠挚勺兇智也痪鶆?。在所得的著色顆粒分散液中,芯顆粒的液滴能夠在進(jìn)行攪拌的同時保持以穩(wěn)定形式存在。在該狀態(tài)下,倒入樹脂細(xì)顆粒分散液以附著到著色顆粒上。建議花費(fèi)30秒或更久來倒入乙烯基樹脂細(xì)顆粒分散液。當(dāng)乙烯基樹脂細(xì)顆粒分散液以小于30秒倒入時,其是不利的,這是因?yàn)?,由于分散體系的劇烈變化可產(chǎn)生聚集顆粒,或者,乙烯基樹脂細(xì)顆??赡芪淳鶆蚋街?。當(dāng)以長時間(例如超過60分鐘)倒入乙烯基樹脂細(xì)顆粒分散液時,其從生產(chǎn)效率來說是不利的。為了濃度調(diào)節(jié),可在將乙烯基樹脂細(xì)顆粒分散液倒入芯顆粒分散液中之前,對乙烯基樹脂細(xì)顆粒分散液進(jìn)行稀釋或濃縮。乙烯基樹脂細(xì)顆粒在分散液中的濃度優(yōu)選為5質(zhì)量%-30質(zhì)量%、更優(yōu)選為8質(zhì)量%-20質(zhì)量%。當(dāng)乙烯基樹脂細(xì)顆粒的濃度小于5質(zhì)量%時,其是不利的,因?yàn)橛袡C(jī)溶劑濃度因分散液的倒入而顯著變化且因而樹脂細(xì)顆粒未充分附著。當(dāng)乙烯基樹脂細(xì)顆粒的濃度大于30質(zhì)量%時,其是不利的,因?yàn)闃渲?xì)顆粒易于不均勻地分散在芯顆粒分散液中且因而樹脂細(xì)顆粒未均勻附著。在其中制造油相液滴的情況中,表面活性劑占全部水相的7質(zhì)量%或更低、優(yōu)選6質(zhì)量%或更低、更優(yōu)選5質(zhì)量%或更低。當(dāng)表面活性劑占整個水相的超過7質(zhì)量%時,其是不利的,因?yàn)橥钩霾糠值拈L邊長度的均勻性顯著降低。本發(fā)明方法有可能使乙烯基樹脂細(xì)顆粒以足夠的強(qiáng)度附著到芯顆粒上的原因可能如下當(dāng)乙烯基樹脂細(xì)顆粒附著到芯顆粒的液滴上時,芯顆??勺杂勺冃?,從而芯顆粒具有足夠的與乙烯基樹脂細(xì)顆粒接觸的表面;且有機(jī)溶劑導(dǎo)致乙烯基樹脂細(xì)顆粒溶脹或溶解于其中,從而乙烯基樹脂細(xì)顆粒變得更易于粘附在芯顆粒中所含的樹脂上。因此,對于前述狀態(tài),有機(jī)溶劑需要在體系中充分存在。具體地說,在芯顆粒分散液中,有機(jī)溶劑的量為50質(zhì)量% -150質(zhì)量%、優(yōu)選為70質(zhì)量% -125質(zhì)量%,相對于100質(zhì)量份固體成分(樹脂和著色劑,如必要的話,加有脫模劑、電荷控制劑等)。當(dāng)有機(jī)溶劑的量超過150質(zhì)量份時,其是不利的,因?yàn)樵谝粋€制造步驟中獲得的著色樹脂顆粒的量少,生產(chǎn)效率低,且大量的有機(jī)溶劑降低了分散穩(wěn)定性并從而使得難以進(jìn)行穩(wěn)定制造。乙烯基樹脂細(xì)顆粒附著到芯顆粒上的溫度優(yōu)選為10° C-60。C、更優(yōu)選為20° C-45° C。當(dāng)溫度高于60° C時,其是不利的,因?yàn)榕c制造有關(guān)的環(huán)境負(fù)擔(dān)因制造所需的能量的增多而增加,且乙烯基樹脂細(xì)顆粒(其酸值低)在液滴表面上的存在使得分散體不穩(wěn)定,這可能導(dǎo)致產(chǎn)生粗顆粒。當(dāng)溫度低于10° C時,其是不利的,因?yàn)榉稚Ⅲw粘度提高且樹脂細(xì)顆粒未充分附著。樹脂細(xì)顆粒中所含的樹脂優(yōu)選占整個調(diào)色劑的I質(zhì)量%_20質(zhì)量%、更優(yōu)選3質(zhì)量%-15質(zhì)量%、甚至更優(yōu)選5質(zhì)量%-10質(zhì)量%。當(dāng)樹脂細(xì)顆粒中所含的樹脂占低于I質(zhì)量%時,所獲得的效果可能不足。當(dāng)樹脂細(xì)顆粒中所含的樹脂占超過20質(zhì)量%時,多余的樹脂細(xì)顆??赡懿焕喂痰馗街秸{(diào)色劑芯顆粒上,這導(dǎo)致成膜等。此外, 存在如下方法對調(diào)色劑基體顆粒和樹脂細(xì)顆粒進(jìn)行混合并攪拌,從而使樹脂細(xì)顆粒以機(jī)械方式附著至并覆蓋調(diào)色劑基體顆粒?!慈軇┤コ襟E〉為了從所得的著色樹脂分散體除去有機(jī)溶劑,可以使用如下方法在攪拌整個體系的同時,逐漸提高溫度,并通過蒸發(fā)完全除去液滴中的有機(jī)溶劑。或者,可以使用如下方法將所得的著色樹脂分散體在攪拌下噴到干燥氣氛中,從而完全除去液滴中的有機(jī)溶劑;或者,可以使用如下方法在攪拌著色樹脂分散體的同時,降低壓力,并通過蒸發(fā)除去有機(jī)溶劑。后兩種方法能夠與前一種方法組合使用。作為向其中噴入乳化分散體的干燥氣氛,通常使用的是通過加熱空氣、氮?dú)?、二氧化碳、燃燒氣體等而獲得的氣體,特別是加熱至大于或等于所用最高沸點(diǎn)溶劑的沸點(diǎn)的溫度的氣流。使用噴霧干燥器、帶式干燥器、回轉(zhuǎn)窯等的短時間處理有可能實(shí)現(xiàn)所需的品質(zhì)?!搓惢襟E〉在其中加入末端具有異氰酸酯基團(tuán)的改性樹脂的情況中,可進(jìn)行陳化步驟以促進(jìn)異氰酸酯基團(tuán)的擴(kuò)鏈和/或交聯(lián)反應(yīng)。陳化時間通常為10分鐘-40小時、優(yōu)選為2小時-24小時。反應(yīng)溫度通常為0° C-65° C、優(yōu)選為35° C-50° C?!聪礈觳襟E〉除著色樹脂顆粒外,如前所述獲得的著色樹脂顆粒的分散液還包含副材料(sub-material),例如表面活性劑、分散劑等。因此,進(jìn)行洗滌以從這些組分中移除僅著色樹脂顆粒。著色樹脂顆粒的洗滌方法的實(shí)例包括,但不限于,離心分離法、減壓過濾法和壓濾法??梢酝ㄟ^任意這些方法獲得著色樹脂顆粒的濾餅。如果不能在一次操作中充分進(jìn)行洗滌,可以重復(fù)以下步驟將所得濾餅再分散在水性溶劑中以產(chǎn)生漿料,然后,通過任意前述方法,從該漿料中移除著色樹脂顆粒。此外,在其中通過減壓過濾法或壓濾法進(jìn)行洗滌的情況中,可通過使水性溶劑穿過濾餅,洗掉著色樹脂顆粒所保持的副材料。用于洗滌的水性溶劑為水或通過將水與醇(如甲醇或乙醇)混合而獲得的混合溶劑,考慮到成本以及由排放處理等施加的環(huán)境負(fù)擔(dān),優(yōu)選使用水?!锤稍锊襟E〉經(jīng)由洗滌獲得的著色樹脂顆粒以大的程度保持了水性溶劑。因此,進(jìn)行干燥以除去水性溶劑,從而能夠獲得僅著色樹脂顆粒。對于所述干燥,可使用干燥器,例如噴霧干燥器、真空冷凍干燥器、減壓干燥器、固定柜式干燥器、可移動的柜式干燥器、流化床干燥器、旋轉(zhuǎn)干燥器或攪拌干燥器。優(yōu)選對著色樹脂顆粒進(jìn)行干燥直至它們的含水量最終變得低于I質(zhì)量%。此外,已經(jīng)干燥的著色樹脂顆粒將處于軟絮凝的狀態(tài);如果這在實(shí)際使用中導(dǎo)致問題,可使用裝置(如噴射磨、亨舍爾混合機(jī)、超級混合機(jī)、咖啡磨、Oster共混機(jī)或食品加工機(jī))對著色樹脂顆粒進(jìn)行粉碎以消除所述軟絮凝的狀態(tài)。-調(diào)色劑的顆粒直徑-
為了使本發(fā)明調(diào)色劑均勻且充分地帶電,調(diào)色劑的體均顆粒直徑優(yōu)選為3 u m-9 u m、更優(yōu)選為4 u m-8 u m、甚至更優(yōu)選為4 u m-7 u m。當(dāng)體均顆粒直徑小于3 y m時,其是不利的,因?yàn)檎{(diào)色劑的附著力相對提高且因而借助于電場的調(diào)色劑可操作性劣化。當(dāng)體均顆粒直徑大于9 y m時,圖像品質(zhì)(例如細(xì)線的可再現(xiàn)性)可降低。此外,由“體均顆粒直徑/數(shù)均顆粒直徑”表示的調(diào)色劑的體均顆粒直徑與調(diào)色劑的數(shù)均顆粒直徑之比優(yōu)選為I. 25或更小、更優(yōu)選為I. 20或更低、甚至更優(yōu)選為I. 17或更低。當(dāng)該比值(體均顆粒直徑/數(shù)均顆粒直徑)大于I. 25時,調(diào)色劑顆粒直徑的均勻性差且因而凸出部分的尺寸易于變化。此外,在重復(fù)使用的過程中,大直徑的調(diào)色劑顆粒比其它調(diào)色劑顆粒消耗得多,或者,在一些情況中,小直徑的調(diào)色劑顆粒比其它調(diào)色劑顆粒消耗得多,而且,顯影設(shè)備中所殘留的調(diào)色劑的平均顆粒直徑改變,從而,用于使所述殘留調(diào)色劑顯影的最佳條件發(fā)生偏離。因此,容易出現(xiàn)例如帶電失敗、所輸送的調(diào)色劑量的過度增多或減小、調(diào)色劑堵塞以及調(diào)色劑溢出的現(xiàn)象。作為用于測量調(diào)色劑粒度分布的測量裝置,例如,可使用COULTER COUNTER TA-I I, COULTER MULTI SIZER II (這兩者均由 Coulter Corporation 制造)等。下面說明測量粒度分布的方法。首先,將0. ImL飛ml表面活性劑(優(yōu)選烷基苯磺酸鹽)作為分散劑加入到100mL^150ml的電解水溶液中。在此,所述電解水溶液是使用一級氯化鈉制備的約1%的NaCl水溶液;例如,可使用IS0T0N-II (Coulter Corporation制)作為所述電解水溶液。隨后,加入2mg-20mg測量樣品。使用超聲分散裝置,對其中懸浮有所述樣品的電解水溶液進(jìn)行I分鐘-3分鐘的分散處理。然后,借助于所述測量裝置(其中采用lOOym孔),測量調(diào)色劑(調(diào)色劑顆粒)的體積和數(shù)量,并計(jì)算體積分布和數(shù)量分布。可由所得分布計(jì)算調(diào)色劑的體均顆粒直徑和數(shù)均顆粒直徑。作為通道,使用以下13個通道2. 00 ii m或更大、但小于2. 52 u m的通道;2. 52 u m或更大、但小于3. 17iim的通道;3. 17iim或更大、但小于4. 00 y m的通道;4. OOiim或更 大、但小于5. 04 ii m的通道;5. 04 u m或更大、但小于6. 35 y m的通道;6. 35 u m或更大、但小于8. 00 u m的通道;8. 00 u m或更大、但小于10. 08 u m的通道;10. 08 u m或更大、但小于12. 70iim的通道;12. 70iim或更大、但小于16. OOiim的通道;16. OOiim或更大、但小于20. 20 um的通道;20. 20 u m或更大、但小于25. 40 u m的通道;25. 40 u m或更大、但小于32. OOum的通道;32. OOum或更大、但小于40. 30 u m的通道。直徑等于或大于2. 00 u m、但小于40. 30 um的顆粒是目標(biāo)。-調(diào)色劑的形狀_調(diào)色劑的平均圓度優(yōu)選為0. 93或更大、更優(yōu)選為0. 95或更高、甚至更優(yōu)選為0. 97或更高。當(dāng)調(diào)色劑具有小于0. 93的平均圓度時,調(diào)色劑的流動性低,從而易于出現(xiàn)與顯影有關(guān)的問題且存在轉(zhuǎn)印效率的降低。調(diào)色劑的平均圓度例如使用流動型顆粒圖像分析儀FPIA-2000測量。以下為具體測量方法向100mL-150mL的已經(jīng)預(yù)先從其中除去固體雜質(zhì)的水(置于容器中),加入0. ImL-O. 5mL的表面活性劑(優(yōu)選烷基苯磺酸鹽)作為分散劑;然后,加入約0. Ig^約0. 5g的測量樣品。使用超聲分散裝置,對其中分散有所述樣品的懸浮液進(jìn)行I分鐘分鐘的分散處理,通過所述分析儀測量調(diào)色劑(調(diào)色劑顆粒)的形狀和分布,調(diào)節(jié)分散液的濃度以使調(diào)色劑顆粒的數(shù)量為3000個/ ii L-10000個/ ii L,并由此獲得平均圓度。在其中調(diào)色劑通過濕式造粒法制造的情況中,用于調(diào)色劑的離子性構(gòu)成材料以不均勻的方式分布在表面附近,因而,調(diào)色劑表層的電阻相對低。結(jié)果,調(diào)色劑的帶電速率提高,而且,調(diào)色劑顆粒在帶電時的上升(rising)能力改善,但是,存在調(diào)色劑的電荷持續(xù)性差或者調(diào)色劑的電荷量易于快速減少的問題。為了糾正該問題,存在例如將表面改性材料負(fù)載在調(diào)色劑表面上的方法。-乙烯基樹脂細(xì)顆粒的顆粒直徑測量-可使用例如UPA-150EX(NIKKIS0 CO. , LTD.制)測量乙烯基樹脂細(xì)顆粒的顆粒直、徑。樹脂細(xì)顆粒的顆粒直徑優(yōu)選為50nm-200nm、更優(yōu)選為80nm-160nm、甚至更優(yōu)選為100nm-140nm。當(dāng)顆粒直徑小于50nm時,其是不利的,因?yàn)殡y以在調(diào)色劑表面上形成尺寸足夠大的凸出部分。當(dāng)顆粒直徑大于200nm時,其是不利的,因?yàn)橥钩霾糠秩菀撞痪鶆颉?處理盒)本發(fā)明調(diào)色劑可適用于本發(fā)明處理盒中。本發(fā)明處理盒包括潛像承載部件和顯影單元,所述顯影單元配置成使用所述調(diào)色劑對形成在潛像承載部件上的靜電潛像進(jìn)行顯影,從而形成可視圖像。本發(fā)明調(diào)色劑可用于裝配有處理盒的成像裝置,所述處理盒示于例如圖4中。圖4中所示的處理盒包括靜電潛像承載部件3K、帶電單元7K、帶電部件10K、以及顯影單元40K,其中,所述帶電部件IOK配置成在將圖像從靜電潛像承載部件轉(zhuǎn)印至后續(xù)步驟中的部件之后使殘留在靜電潛像承載部件表面上的調(diào)色劑再帶電。該處理盒構(gòu)造成能夠可拆卸地安裝至成像裝置如復(fù)印機(jī)或印刷機(jī)的主體。在此,對處理盒的操作進(jìn)行說明。靜電潛像承載部件3K以預(yù)定的圓周速度驅(qū)動旋轉(zhuǎn)。當(dāng)靜電潛像承載部件3K旋轉(zhuǎn)時,通過帶電單元7K在預(yù)定電位下以均勻的方式使靜電潛像承載部件3K的圓周表面帶正電或負(fù)電;隨后,當(dāng)收到從圖像曝光單元(例如采用狹縫曝光、激光束掃描曝光等的單元)發(fā)出的圖像曝光光線L時,在靜電潛像承載部件3K的表面上順序形成靜電潛像,然后,通過顯影單元40K用調(diào)色劑使所形成的靜電潛像顯影,并且,將該顯影的圖像(調(diào)色劑圖像)通過轉(zhuǎn)印單元66K順序轉(zhuǎn)印到轉(zhuǎn)印目標(biāo)材料61,所述轉(zhuǎn)印目標(biāo)材料61是與靜電潛像承載部件3K的旋轉(zhuǎn)同步地從供紙單元(未示出)供給到靜電潛像承載部件3K和轉(zhuǎn)印單元66K之間的部分的。然后,使其上已轉(zhuǎn)印有所述圖像的轉(zhuǎn)印目標(biāo)材料61與靜電潛像承載部件的表面分離,并將其引入到圖像定影單元以使圖像定影到其上,隨后將具有定影圖像的轉(zhuǎn)印目標(biāo)材料61作為復(fù)印件或印刷件印出至所述裝置的外部。在圖像轉(zhuǎn)印后的靜電潛像承載部件3K的表面上,通過帶電部件IOK使尚未轉(zhuǎn)印的殘留調(diào)色劑再帶電,所述帶電部件IOK包括彈性部分8K和導(dǎo)電片9K (由導(dǎo)電材料形成),且所述帶電部件IOK配置成在將圖像從靜電潛像承載部件轉(zhuǎn)印至后續(xù)步驟中的部件之后使殘留在靜電潛像承載部件表面上的調(diào)色劑再帶電。然后,使調(diào)色劑通過靜電潛像承載部件的帶電部分,在顯影步驟中收集調(diào)色劑,并再次將其用于成像。 顯影單元40K包括外殼4IK和顯影輥42K,顯影輥42K的圓周表面部分地從設(shè)置在外殼41K中的開口暴露。
對于用作顯影劑承載部件的顯影輥42K,使從顯影輥42K的兩端相對于長度方向伸出的軸以可旋轉(zhuǎn)的方式被各自的軸承(未示出)支撐。外殼41K容納了 K調(diào)色劑,并通過旋轉(zhuǎn)驅(qū)動的攪拌器43K,從圖中的右側(cè)向左側(cè)輸送K調(diào)色劑。在攪拌器43K的左側(cè)(在圖中),設(shè)置了通過驅(qū)動單元(未示出)以逆時針方向(在圖中)旋轉(zhuǎn)驅(qū)動的調(diào)色劑供給輥44K。該調(diào)色劑供給輥44K的輥部分由彈性發(fā)泡材料(如海綿)制得,且因而有利于接收從攪拌器43K送來的K調(diào)色劑。然后,將如上文所述接收的K調(diào)色劑通過調(diào)色劑供給輥44K與顯影輥42K之間的接觸部分供給至顯影輥42K。隨著顯影輥42K以逆時針方向(在圖中)旋轉(zhuǎn)驅(qū)動,當(dāng)用作顯影劑承載部件的顯 影輥42K的表面上所承載的K調(diào)色劑經(jīng)過其與調(diào)節(jié)刮板45K接觸的位置時,該K調(diào)色劑的層厚度得以調(diào)節(jié),并使其有效地進(jìn)行摩擦帶電。其后,將K調(diào)色劑輸送至面對靜電潛像承載部件(光電導(dǎo)體)3K的顯影區(qū)。〈帶電部件〉考慮到調(diào)色劑的附著,配置成在將圖像從靜電潛像承載部件轉(zhuǎn)印至后續(xù)步驟中的部件之后使殘留在靜電潛像承載部件表面上的調(diào)色劑再帶電的帶電部件優(yōu)選是導(dǎo)電的,因?yàn)?,如果帶電部件絕緣,調(diào)色劑將由于電荷的增多而附著到帶電部件上。帶電部件優(yōu)選為由選自尼龍、PTFE、PVDF和氨基甲酸酯的材料制得的片材。考慮到調(diào)色劑的帶電性,在這些材料中,尤其優(yōu)選PTFE和PVDF。帶電部件優(yōu)選具有IO2Q/sq.-IO8 Q/sq.的表面電阻和IO1 Q/sq. _106 Q/sq.的體積電阻。帶電部件優(yōu)選為輥、刷、片等的形狀。考慮到所附調(diào)色劑的脫模性,帶電部件尤其優(yōu)選為片的形狀。考慮到調(diào)色劑的帶電,施加至帶電部件的電壓優(yōu)選為-I. 4kV、kV。在其中帶電部件為導(dǎo)電片的形式的情況中,帶電部件的厚度優(yōu)選為0. 05mm-0. 5mm(考慮到帶電部件與靜電潛像承載部件之間的接觸壓力)。而且,考慮到當(dāng)使調(diào)色劑帶電時帶電部件與靜電潛像承載部件之間的接觸時間長度,(其中帶電部件與靜電潛像承載部件接觸的)輥隙寬度優(yōu)選為Imm-lOmm。(成像裝置和成像方法)本發(fā)明的成像裝置包括潛像承載部件,其配置成承載潛像;帶電單元,其配置成使所述潛像承載部件的表面均勻帶電;曝光單元,其配置成使所述潛像承載部件的所述帶電表面根據(jù)圖像數(shù)據(jù)曝光,以便在所述潛像承載部件的所述表面上寫入靜電潛像;顯影單元,其配置成向形成在所述潛像承載部件的所述表面上的所述靜電潛像供給調(diào)色劑,以便使所述靜電潛像顯影并從而形成可視圖像;轉(zhuǎn)印單元,其配置成將所述潛像承載部件的所述表面上的所述可視圖像轉(zhuǎn)印至轉(zhuǎn)印目標(biāo)物;以及定影單元,其配置成使所述轉(zhuǎn)印目標(biāo)物上的所述可視圖像定影。如必要的話,該成像裝置可進(jìn)一步包括適當(dāng)選擇的其它單元,例如電荷消除單元、清潔單元、回收單元、控制單元等。本發(fā)明的成像方法包括如下步驟使?jié)撓癯休d部件的表面均勻帶電;使所述潛像承載部件的所述帶電表面根據(jù)圖像數(shù)據(jù)曝光,以便在所述潛像承載部件的所述表面上寫入靜電潛像;借助于顯影劑層調(diào)節(jié)部件,在顯影劑承載部件上形成預(yù)定厚度的顯影劑層,并使用所述顯影劑層,使形成在潛像承載部件表面上的靜電潛像顯影,從而形成可視圖像;將所述潛像承載部件的所述表面上的所述可視圖像轉(zhuǎn)印至轉(zhuǎn)印目標(biāo)物;并使所述轉(zhuǎn)印目標(biāo)物上的所述可視圖像定影。注意,該成像方法可不包括全部這些步驟。如必要的話,該成像方法可進(jìn)一步包括適當(dāng)選擇的其它步驟,例如電荷消除步驟、清潔步驟、回收步驟、控制步驟等。靜電潛像可例如通過如下形成借助于帶電單元,使?jié)撓癯休d部件的表面均勻帶電,然后,借助于曝光單元,以成像方式對該表面進(jìn)行曝光。通過顯影的可視圖像形成具體如下在用作顯影劑承載部件的顯影輥上形成調(diào)色劑層,輸送顯影輥上的調(diào)色劑層以接觸用作潛像承載部件的光電導(dǎo)體鼓,從而,使光電導(dǎo)體鼓上的靜電潛像顯影,并由此形成可視圖像。通過攪拌單元攪拌調(diào)色劑,并以機(jī)械方式將調(diào)色劑供給至顯影劑供給部件。
供給自顯影劑供給部件并然后沉積在顯影劑承載部件上的調(diào)色劑通過經(jīng)過以與顯影劑承載部件表面接觸的方式設(shè)置的顯影劑層調(diào)節(jié)部件而形成為均勻薄層并帶電。通過借助于顯影單元使帶電調(diào)色劑附著到形成在潛像承載部件上的靜電潛像,使形成在潛像承載部件上的靜電潛像在顯影區(qū)中顯影,并從而形成調(diào)色劑圖像(可視圖像)。通過使用轉(zhuǎn)印帶電器使?jié)撓癯休d部件帶電,使?jié)撓癯休d部件(光電導(dǎo)體)上的可視圖像能夠進(jìn)行轉(zhuǎn)印,這可通過轉(zhuǎn)印單元有利地進(jìn)行。使用定影設(shè)備(定影單元),對轉(zhuǎn)印至記錄介質(zhì)(轉(zhuǎn)印目標(biāo)物)的可視圖像進(jìn)行定影。在將每種顏色的調(diào)色劑轉(zhuǎn)印至記錄介質(zhì)時,它們可分別進(jìn)行定影?;蛘?,每種顏色的調(diào)色劑可以層疊狀態(tài)同時定影。定影設(shè)備無特別限制且可根據(jù)預(yù)期目的適當(dāng)選擇。優(yōu)選使用已知的加熱和加壓單
J Li o加熱和加壓單元的實(shí)例包括加熱輥和加壓輥的組合;以及加熱輥、加壓輥和環(huán)形帶的組合。通常,優(yōu)選的是,通過加熱和加壓單元進(jìn)行加熱時的溫度為80° C-200。C。接下來,將參考附圖,對根據(jù)本發(fā)明實(shí)施方案的成像裝置(印刷機(jī))的基本結(jié)構(gòu)進(jìn)行更詳細(xì)的說明。圖5是顯示了根據(jù)本發(fā)明實(shí)施方案的成像裝置結(jié)構(gòu)的示意圖。在此,說明了其中成像裝置用作電子照相成像裝置的實(shí)施方案。成像裝置使用四種顏色的調(diào)色劑(即,黃色(在下文中示為“Y”)、青色(在下文中示為“C”)、品紅色(在下文中示為“M”)和黑色(在下文中示為“K”))形成彩色圖像。首先,對包括多個潛像承載部件的成像裝置(串聯(lián)型成像裝置)的基本結(jié)構(gòu)進(jìn)行說明,其中,所述潛像承載部件沿表面移動部件的移動方向排列。該成像裝置包括四個作為潛像承載部件的光電導(dǎo)體(即1Y、1C、1M和1K)。注意,盡管在此使用鼓狀光電導(dǎo)體作為實(shí)例,但是,可替換使用帶狀光電導(dǎo)體。光電導(dǎo)體1Y、1C、1M和IK以圖中箭頭方向旋轉(zhuǎn)驅(qū)動,與用作表面移動部件的中間轉(zhuǎn)印帶10接觸。通過在相對薄的圓柱形導(dǎo)電基材上形成光敏層,并進(jìn)一步在光敏層上形成保護(hù)層,分別制得光電導(dǎo)體1Y、1C、1M和1K。此外,可在光敏層和保護(hù)層之間設(shè)置中間層。
圖6是顯示了其中設(shè)置有光電導(dǎo)體的成像部分2的結(jié)構(gòu)的示意圖。注意,由于光電導(dǎo)體1Y、1C、1M和IK的結(jié)構(gòu)以及它們各自在成像部分2Y、2C、2M和2K中的環(huán)境是相同的,因而,圖中僅示出了一個成像部分2,忽略表示顏色差異的符號Y、C、M和K。圍繞光電導(dǎo)體I,相對于光電導(dǎo)體I的表面移動方向,以所述順序設(shè)置下列部件作為帶電單元的帶電設(shè)備3 ;作為顯影單元的顯影設(shè)備5 ;作為轉(zhuǎn)印單元的轉(zhuǎn)印設(shè)備6,其配置成將光電導(dǎo)體I上的調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印至記錄介質(zhì)或中間轉(zhuǎn)印帶10 ;以及清潔設(shè)備7,其配置成除去光電導(dǎo)體I上的未轉(zhuǎn)印的調(diào)色劑。在帶電設(shè)備3和顯影設(shè)備5之間存在間隙,形成該間隙以使從曝光設(shè)備4 (其用作曝光單元,配置成使光電導(dǎo)體I的帶電表面基于圖像數(shù)據(jù)曝光,以便在光電導(dǎo)體I的表面上寫入靜電潛像)發(fā)出的光能夠穿過并到達(dá)遠(yuǎn)至光電導(dǎo)體I。帶電設(shè)備3使光電導(dǎo)體I的表面帶電,從而使表面具有負(fù)極性。本實(shí)施方案中的帶電設(shè)備3包括用作帶電部件的帶電輥,其根據(jù)所謂的接觸或接近帶電法實(shí)施帶電。具體地說,通過使帶電輥以接觸或接近光電導(dǎo)體I的表面的方式放置,并向帶電輥施加負(fù)極性的偏壓,該帶電設(shè)備3使光電導(dǎo)體I的表面帶電。向帶電輥施加使光電導(dǎo)體I具有-500V表面電位的直流帶電偏壓。此外,還可使用通過向直流電偏壓疊加交流電偏壓而產(chǎn)生的帶電偏壓。 帶電設(shè)備3可設(shè)置有用于清潔帶電輥表面的清潔刷。此外,對于帶電設(shè)備3,可圍繞帶電輥的圓周表面的兩端(相對于軸向)纏繞薄膜,且該膜可以接觸光電導(dǎo)體I的表面的方式放置。在該結(jié)構(gòu)中,帶電輥的表面與光電導(dǎo)體I的表面彼此非常接近,它們之間的距離等于所述膜的厚度。因此,通過施加到帶電輥上的帶電偏壓,在帶電輥的表面和光電導(dǎo)體I的表面之間產(chǎn)生放電,且借助于該放電,使光電導(dǎo)體I的表面帶電。通過曝光設(shè)備4,使如此帶電的光電導(dǎo)體I的表面曝光,并在光電導(dǎo)體I的表面上形成對應(yīng)于每種顏色的靜電潛像。該曝光設(shè)備4根據(jù)(對應(yīng)于每種顏色的)圖像信息在光電導(dǎo)體I的表面上寫入(對應(yīng)于每種顏色的)靜電潛像。注意,盡管本實(shí)施方案中的曝光設(shè)備4為激光型曝光設(shè)備,但是,也可采用其它類型的曝光設(shè)備,所述其它類型的曝光設(shè)備包括LED陣列和成像單元。通過顯影劑供給輥5b輸送從調(diào)色劑瓶31Y、31C、31M和31K供給至顯影設(shè)備5中的每種調(diào)色劑,然后,使所述調(diào)色劑承載在顯影輥5a上。使該顯影輥5a向面對光電導(dǎo)體I的區(qū)域(顯影區(qū))傳送。在顯影區(qū)中,顯影輥5a的表面以比光電導(dǎo)體I的表面更高的線速度沿與光電導(dǎo)體I的表面相同的方向移動。然后,將顯影輥5a上的調(diào)色劑以與光電導(dǎo)體I的表面摩擦的方式供給到光電導(dǎo)體I的表面上。此時,從電源(未示出)將-300V的顯影偏壓施加至顯影輥5a,從而在顯影區(qū)中形成顯影電場。在光電導(dǎo)體I上的靜電潛像與顯影輥5a之間,朝向靜電潛像的靜電力作用于承載在顯影輥5a上的調(diào)色劑。從而,使顯影輥5a上的調(diào)色劑附著至光電導(dǎo)體I上的靜電潛像。通過該附著,將光電導(dǎo)體I上的靜電潛像顯影為對應(yīng)于每種顏色的調(diào)色劑圖像。轉(zhuǎn)印設(shè)備6中的中間轉(zhuǎn)印帶10通過三個支撐輥11、12和13支撐并配置成在圖中的箭頭方向以環(huán)形方式移動。通過靜電轉(zhuǎn)印法,將光電導(dǎo)體1Y、1C、1M和IK上的調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印到該中間轉(zhuǎn)印帶10上,以使調(diào)色劑圖像彼此疊加。 靜電轉(zhuǎn)印法可采用具有轉(zhuǎn)印帶電器的結(jié)構(gòu)。但是,在該實(shí)施方案中,采用具有一次轉(zhuǎn)印輥14的結(jié)構(gòu),其導(dǎo)致較少的轉(zhuǎn)印調(diào)色劑飛散。具體地說,將各自用作轉(zhuǎn)印設(shè)備6的組件的一次轉(zhuǎn)印輥14Y、14C、14M和14K置于中間轉(zhuǎn)印帶10的與光電導(dǎo)體1Y、1C、1M和IK接觸的部分的相對側(cè)。在此,中間轉(zhuǎn)印帶10被一次轉(zhuǎn)印輥14Y、14C、14M和14K擠壓的部分與光電導(dǎo)體1Y、1C、IM和IK構(gòu)成各自的一次轉(zhuǎn)印輥隙部分。當(dāng)將光電導(dǎo)體1Y、1C、IM和IK上的調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印至中間轉(zhuǎn)印帶10上時,向每個一次轉(zhuǎn)印輥14上施加正極性偏壓。從而,在每個一次轉(zhuǎn)印輥隙部分處形成轉(zhuǎn)印電場,且使光電導(dǎo)體1Y、1C、1M和IK上的調(diào)色劑圖像靜電附著到中間轉(zhuǎn)印帶10上并由此轉(zhuǎn)印。在中間轉(zhuǎn)印帶10附近設(shè)置用于除去殘留在中間轉(zhuǎn)印帶10表面上的調(diào)色劑的帶清潔設(shè)備15。該帶清潔設(shè)備15使用毛刷或清潔刮板,其被配置成收集附著在中間轉(zhuǎn)印帶10表面上的多余調(diào)色劑。順便說下,所收集的多余調(diào)色劑通過輸送單元(未示出)從帶清潔設(shè)備15內(nèi)輸送至廢調(diào)色劑罐(未示出)。在中間轉(zhuǎn)印帶10由支撐輥13支撐的部分處,以與中間轉(zhuǎn)印帶10接觸的方式設(shè)置二次轉(zhuǎn)印輥16。在中間轉(zhuǎn)印帶10和二次轉(zhuǎn)印輥16之間形成二次轉(zhuǎn)印輥隙部分,且在預(yù)定時刻,將作為記錄介質(zhì)的轉(zhuǎn)印紙送至該二次轉(zhuǎn)印輥隙部分。該轉(zhuǎn)印紙儲存在位于曝光設(shè)備4之下(在圖5中)的供紙盒20中,然后,通過供紙輥21、配準(zhǔn)輥對22等,將轉(zhuǎn)印紙轉(zhuǎn)移至二次轉(zhuǎn)印輥隙部分。在該二次轉(zhuǎn)印輥隙部分處,將在中間轉(zhuǎn)印帶10上彼此疊加的調(diào)色劑圖像同時轉(zhuǎn)印到轉(zhuǎn)印紙上。在該二次轉(zhuǎn)印時,向二次轉(zhuǎn)印輥16施加正極性偏壓,且借助于通過施加該偏壓而形成的轉(zhuǎn)印電場,將中間轉(zhuǎn)印帶10上的調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印到轉(zhuǎn)印紙上。用作定影單元的熱定影設(shè)備23置于相對于轉(zhuǎn)印紙輸送方向的二次轉(zhuǎn)印輥隙部分的下游側(cè)上。該熱定影設(shè)備23包括具有結(jié)合于其中的加熱器的加熱輥23a ;以及用于施加壓力的加壓輥23b。已經(jīng)通過二次轉(zhuǎn)印輥隙部分的轉(zhuǎn)印紙夾在這些輥之間接收熱和壓力。這導(dǎo)致轉(zhuǎn)印紙上的調(diào)色劑熔融,且調(diào)色劑圖像定影至轉(zhuǎn)印紙。其上已經(jīng)定影了調(diào)色劑圖像的轉(zhuǎn)印紙通過紙張排放輥24排放到位于所述裝置上表面上的紙張排放托盤上。對于顯影設(shè)備5,用作顯影劑承載部件的顯影輥5a從顯影設(shè)備5的外殼的開口部
分暴露。而且,在該實(shí)施方案中,使用不含載體的單組分顯影劑。顯影設(shè)備5接收供給自調(diào)色劑瓶31Y、31C、31M和31K(示于圖5中)的每種調(diào)色齊U,并將其儲存于其中。
這些調(diào)色劑瓶31Y、31C、31M和31K能夠可拆卸地安裝至成像裝置的主體,以使它們能夠單獨(dú)替換。由于這樣的結(jié)構(gòu),因而,當(dāng)任何調(diào)色劑用盡時,可替換調(diào)色劑瓶31Y、31C、31M和31K中的相應(yīng)調(diào)色劑瓶。因此,當(dāng)任何調(diào)色劑用盡時,可繼續(xù)使用除了相應(yīng)調(diào)色劑瓶外的其壽命還未終結(jié)的組件,從而用戶可節(jié)約成本。圖7是顯示了圖6中所示顯影設(shè)備5的結(jié)構(gòu)的示意圖。在通過顯影劑供給輥5b攪拌的同時,將容納于顯影劑儲存容器中的顯影劑(調(diào)色劑)輸送至形成于顯影輥5a (其用作顯影劑承載部件,配置成在其表面上承載待供給至光電導(dǎo)體I的顯影劑)與顯影劑供給輥5b (其用作顯影劑供給部件)之間的輥隙部分。此時,顯影劑供給輥5b和顯影輥5a在輥隙部分處彼此反向(逆方向)旋轉(zhuǎn)。通過以接觸顯影輥5a的方式設(shè)置的調(diào)節(jié)刮板5c (其用作顯影劑層調(diào)節(jié)部件),調(diào)節(jié)顯影輥5a上的調(diào)色劑量,并從而在顯影輥5a上形成調(diào)色劑薄層。此外,在顯影劑供給輥5b與顯影輥5a之間的輥隙部分處以及在調(diào)節(jié)刮板5c與顯影輥5a之間的部分處,對調(diào)色劑進(jìn)行摩擦,并對其進(jìn)行控制以具有適當(dāng)?shù)碾姾闪俊D8是顯示了處理盒結(jié)構(gòu)的示意圖?!?9A”表示顯影劑儲存容器。本發(fā)明顯影劑能夠例如用于設(shè)置有圖8中所示處理盒50A的成像裝置。在本發(fā)明中,在諸如靜電潛像承載部件、靜電潛像帶電單元和顯影單元的組件中,多個部件構(gòu)成作為處理盒的單一單元,且該處理盒構(gòu)造成能夠可拆卸地安裝至成像裝置如復(fù)印機(jī)或印刷機(jī)的主體。圖8中所示的處理盒包括靜電潛像承載部件、靜電潛像帶電單元、以及圖7中所說明的顯影單元。實(shí)施例下面說明本發(fā)明的實(shí)施例。然而,應(yīng)當(dāng)注意,本發(fā)明的范圍不限于這些實(shí)施例。在所述實(shí)施例中,術(shù)語“份”是指“質(zhì)量份”,且所用的與濃度有關(guān)的符號“%”是指“質(zhì)量%”。<調(diào)色劑的粒度分布>作為用于測量調(diào)色劑粒度分布的測量裝置,例如,可使用COULTER COUNTERTA-I I, COULTER MULTI SIZER II (這兩者均由 Coulter Corporation 制造)等。下面說明測量粒度分布的方法。首先,將0. ImL飛ml表面活性劑(優(yōu)選烷基苯磺酸鹽)作為分散劑加入到IOOmL 150ml的電解水溶液中。在此,所述電解水溶液是使用一級氯化鈉制備的約1%的NaCl水溶液;具體地說,使用IS0T0N-II (Coulter Corporation制)作為所述電解水溶液。隨后,加入2mg-20mg測量樣品。使用超聲分散裝置,對其中懸浮有所述樣品的電解水溶液進(jìn)行I分鐘-3分鐘的分散處理。然后,借助于所述測量裝置(其中采用IOOym孔),測量調(diào)色劑(調(diào)色劑顆粒)的體積和數(shù)量,并計(jì)算體積分布和數(shù)量分布。由所得分布計(jì)算調(diào)色劑的體均顆粒直徑和數(shù)均顆粒直徑。作為通道,使用以下13個通道2. 00 μ m或更大、但小于2. 52 μ m的通道;2. 52 μ m或更大、但小于3. 17 μ m的通道;3. 17 μ m或更大、但小于4. 00 μ m的通道;4. OOym或更大、但小于5. 04 μ m的通道;5. 04 μ m或更大、但小于6. 35 μ m的通道;6. 35 μ m或更大、但小于8. 00 μ m的通道;8. 00 μ m或更大、但小于10. 08 μ m的通道;10. 08 μ m或更大、但小于12. 70 μ m的通道;12. 70 μ m或更大、但小于16. OOym的通道;16. OOym或更大、但小于20. 20 μ m的通道;20. 20 μ m或更大、但小于25. 40 μ m的通道;25. 40 μ m或更大、但小于32. 00 μ m的通道;32. OOym或更大、但小于40. 30 μ m的通道。直徑等于或大于2. 00 μ m、但小于40. 30 μ m的顆粒是目標(biāo)?!雌骄鶊A度〉作為調(diào)色劑顆粒形狀的測量方法,采用光學(xué)感應(yīng)區(qū)法是適當(dāng)?shù)?,在光學(xué)感應(yīng)區(qū)法中,使含顆粒的懸浮液穿過平板上的成像單元的感應(yīng)區(qū),而且,使用CCD照相機(jī)光學(xué)感應(yīng)顆粒的圖像,并對其進(jìn)行分析。將通過(該方法中獲得的)相等投影面積的等效圓的圓周長度除以實(shí)際顆粒的圓周長度獲得的值定義為平均圓度。使用流動型顆粒圖像分析儀FPIA-2000測量該值作為平均圓度。以下為具體測量方法向100mL-150mL的已經(jīng)預(yù)先從其中除去固體雜質(zhì)的水(置于容器中),加入O. ImL-O. 5mL的表面活性劑(烷基苯磺酸鹽)作為分散劑;然后,加入約O. Ig^約O. 5g的測量樣品。使用超聲分散裝置,對其中分散有所述樣品的懸浮液進(jìn)行I分鐘分鐘的分散處理,借助于所述分析儀測量調(diào)色劑(調(diào)色劑顆粒)的形狀和分布,調(diào)節(jié)分散液的濃度以使調(diào)色劑顆粒的數(shù)量為3000個/ μ L-10000個/ μ L,并由此獲得平均圓度。<樹脂細(xì)顆粒的體均顆粒直徑>可使用Nanotrac Particle Size Measuring Apparatus (UPA-EX150, NIKKISOCO. , LTD.制;動態(tài)光散射法/激光多普勒法)測量樹脂細(xì)顆粒的體均顆粒直徑。以下為具體測量方法將其中懸浮有樹脂細(xì)顆粒的分散液的濃度調(diào)節(jié)至測量濃度范圍,并進(jìn)行所述測量;此時,使用分散液的僅分散溶劑預(yù)先進(jìn)行背景測量。該測量方法能夠測量覆蓋幾十納米至幾微米的范圍的體均顆粒直徑,本發(fā)明中所用的樹脂細(xì)顆粒的體均顆粒直徑屬于該范圍。<分子量> 在以下條件下,通過正常的GPC(凝膠滲透色譜法)測量所用的聚酯樹脂、乙烯基共聚物樹脂等的分子量。
裝置HLC-8220GPC (TOSOH CORPORATION 制) 柱TSK GEL SUPER HZM-M X 3 溫度40。C 溶劑THF(四氫呋喃) 流速0. 35mL/ 分鐘 樣品注入0. OlmL的濃度為0. 05%-0. 6%的樣品?;谠谏鲜鰲l件下測量的調(diào)色劑樹脂的分子量分布,使用以單分散聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)樣品制作的分子量校正曲線,計(jì)算重均分子量(Mw)。對于這些單分散聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)樣品,使用分別具有以下分子量的10個樣品5. 8 X 100、I. 085 X 10000、5. 95 X 10000、3. 2X100000,2. 56X 1000000,2. 93X1000,2. 85X10000,1. 48X100000,8. 417X100000 和7. 5X1000000。<玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)和吸熱量>使用差示掃描量熱儀(DSC-6220R, Seiko Instruments Inc.制)測量所用的聚酯樹脂、乙烯基共聚物樹脂等的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。首先,以10° C/分鐘的升溫速率,將樣品從室溫加熱至150° C。其后,在150° C下放置該樣品10分鐘,然后,將其冷卻至室溫并隨后放置10分鐘。在此之后,以10° C/分鐘的升溫速率,將該樣品再次加熱至150° C,并進(jìn)行DSC測量。使用所述差示掃描量熱儀中的分析系統(tǒng),基于基線與Tg附近的吸熱曲線的切線的交點(diǎn),計(jì)算所述樣品的Tg。而且,脫模劑、結(jié)晶樹脂等的吸熱量和熔點(diǎn)能夠類似測得。通過計(jì)算測得的吸熱峰 的峰面積,測量樣品的吸熱量。通常,調(diào)色劑內(nèi)所用的脫模劑在低于調(diào)色劑定影溫度的溫度下熔融,且該熔融期間產(chǎn)生的熔融熱顯示為吸熱峰。取決于脫模劑,不但產(chǎn)生熔融熱,還產(chǎn)生轉(zhuǎn)變熱(由于相對于固相的相變);在本發(fā)明中,將熔融熱和轉(zhuǎn)變熱的總吸收量定義為熔融熱的吸收量。<固體成分濃度的測量>如下測量油相的固體成分濃度。在30秒內(nèi),將約2g油相置于其質(zhì)量已使用天平精確測量的鋁盤(約Ig-約3g)上,并使用天平精確測量置于其上的油相質(zhì)量。將該具有所述油相的鋁盤置于烘箱(150° C)中I小時,并使溶劑蒸發(fā)。其后,從烘箱中移出該具有所述油相的鋁盤,然后靜置并從而冷卻,并使用電子天平測量鋁盤和油相固體成分的總質(zhì)量。通過從鋁盤和油相固體成分的總質(zhì)量減去鋁盤的質(zhì)量算得油相固體成分的質(zhì)量,并通過油相固體成分的質(zhì)量除以置于鋁盤上的油相的質(zhì)量算得油相的固體成分濃度。油相的溶劑與固體成分的量比為通過如下獲得的值(溶劑的質(zhì)量)值(其通過從油相的質(zhì)量減去油相固體成分的質(zhì)量而獲得)/油相固體成分的質(zhì)量。<酸值測量>根據(jù)JIS K1557-1970測量樹脂的酸值。以下為具體測量方法。使用天平,將作為粉碎產(chǎn)品的樣品的量調(diào)節(jié)至約2g(W(g))。將該樣品倒入200mL錐形瓶中,然后加入甲苯與乙醇(甲苯乙醇之比為2:1)的IOOmL混合溶液。使該樣品在該混合溶液中溶解5小時,然后加入酚酞溶液作為指示劑。使用O. IN氫氧化鉀醇溶液,以滴定管滴定如前所述獲得的溶液。此時的KOH溶液的量表示為S (mL)。進(jìn)行空白試驗(yàn),且此時的KOH溶液的量表示為B (mL)。由以下方程式計(jì)算酸值。酸值=[(S_B)XfX5. 61]/W(f:K0H溶液的系數(shù))-凸出部分的長邊和凸出部分的覆蓋率-使用掃描電子顯微鏡(SEM)觀察調(diào)色劑,而且,基于所獲得的SEM圖像,計(jì)算凸出部分的長邊長度以及相對于調(diào)色劑表面的凸出部分覆蓋率。參考圖1,下面說明實(shí)施例中提及的凸出部分的長邊長度和凸出部分覆蓋率的計(jì)算方法。<覆蓋率> (I)測量與調(diào)色劑顆粒相切的兩條平行線之間的最短距離,其中,切點(diǎn)分別以A和B表示。(2)基于其直徑等于線段A0(0表示線段AB的中心點(diǎn))的長度的圓的面積且基于存在于該圓中的凸出部分的面積,計(jì)算相對于調(diào)色劑表面的凸出部分覆蓋率。(3)如上所述計(jì)算100個或更多個調(diào)色劑顆粒的凸出部分覆蓋率,然后計(jì)算平均值。<凸出部分長邊的平均長度>(I)所述凸出部分的長邊的平均長度通過如下測定對于100個或更多個調(diào)色劑顆粒,測量100個或更多個凸出部分的長邊長度,然后計(jì)算平均值。在實(shí)施例中,選取100個調(diào)色劑顆粒,測量每個調(diào)色劑顆粒的一個凸出部分的長邊長度,而且,對于所選取的那些100個調(diào)色劑顆粒進(jìn)行該測量。(2)使用 Image Analysis Type Particle Size Distribution MeasuringSoftware “MAC-VIEW”(Mountech Co.,Ltd.制)來測量凸出部分的面積和凸出部分的長邊長度。<樹脂分散體I的制造方法>在裝配有冷凝管、攪拌器和氮?dú)庖牍艿姆磻?yīng)容器中,放入O. 7份十二烷基硫酸鈉和498份離子交換水。在攪拌下,使十二烷基硫酸鈉溶于離子交換水中,升溫至80° C,然后加入其中2. 6份過硫酸鉀溶于104份離子交換水中的溶液。15分鐘后,以90分鐘滴加200份苯乙烯單體與4. 2份正辛硫醇的單體混合溶液,然后,保持溫度為80° C,進(jìn)行聚合反應(yīng)60分鐘。其后,進(jìn)行冷卻,并由此獲得白色樹脂分散體1(其體均顆粒直徑為135nm)。在皮氏培養(yǎng)皿中放置兩毫升樹脂分散體1,然后,使分散介質(zhì)蒸發(fā),并由此獲得干物質(zhì)。該干物質(zhì)具有8300的數(shù)均分子量、16900的重均分子量和83° C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)。<樹脂分散體2的制造方法>在裝配有冷凝管、攪拌器和氮?dú)庖牍艿姆磻?yīng)容器中,放入O. 7份十二烷基硫酸鈉和498份離子交換水。在攪拌下,使十二烷基硫酸鈉溶于離子交換水中,升溫至80° C,然后加入其中2. 6份過硫酸鉀溶于104份離子交換水中的溶液。15分鐘后,以90分鐘滴加170份苯乙烯單體、30份丙烯酸丁酯和4. 2份正辛硫醇的單體混合溶液,然后,保持溫度為80° C,進(jìn)行聚合反應(yīng)60分鐘。其后,進(jìn)行冷卻,并由此獲得白色樹脂分散體2(其體均顆粒直徑為135nm)。在皮氏培養(yǎng)皿中放置兩毫升樹脂分散體2,然后,使分散介質(zhì)蒸發(fā),并由此獲得干物質(zhì)。該干物質(zhì)具有8600的數(shù)均分子量、17300的重均分子量和55° C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)。<樹脂分散體3的制造方法>在裝配有冷凝管、攪拌器和氮?dú)庖牍艿姆磻?yīng)容器中,放入O. 7份十二烷基硫酸鈉和498份離子交換水。在攪拌下,使十二烷基硫酸鈉溶于離子交換水中,升溫至80° C,然后加入其中2. 7份過硫酸鉀溶于108份離子交換水中的溶液。15分鐘后,以90分鐘滴加160份苯乙烯單體與40份甲基丙烯酸甲酯的單體混合溶液,然后,保持溫度為80° C,進(jìn)行聚合反應(yīng)60分鐘。其后,進(jìn)行冷卻,并由此獲得白色樹脂分散體3(其體均顆粒直徑為lOOnm)。在皮氏培養(yǎng)皿中放置兩毫升樹脂分散體3,然后,使分散介質(zhì)蒸發(fā),并由此獲得干物質(zhì)。該干物質(zhì)具有60000的數(shù)均分子量、215500的重均分子量和99° C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)。<樹脂分散體4的制造方法>在裝配有冷凝管、攪拌器和氮?dú)庖牍艿姆磻?yīng)容器中,放入O. 7份十二烷基硫酸鈉和498份離子交換水。在攪拌下,使十二烷基硫酸鈉溶于離子交換水中,升溫至80° C,然后加入其中2. 5份過硫酸鉀溶于98份離子交換水中的溶液。15分鐘后,以90分鐘滴加160份苯乙烯單體與40份化合物I的單體混合溶液,然后,保持溫度為80° C,進(jìn)行聚合反應(yīng)60分鐘。其后,進(jìn)行冷卻,并由此獲得白色樹脂分散體4(其體均顆粒直徑為115nm)。在皮 氏培養(yǎng)皿中放置兩毫升樹脂分散體4,然后,使分散介質(zhì)蒸發(fā),并由此獲得干物質(zhì)。該干物質(zhì)具有98400的數(shù)均分子量、421900的重均分子量和70° C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)。<樹脂分散體5的制造方法>在裝配有冷凝管、攪拌器和氮?dú)庖牍艿姆磻?yīng)容器中,放入O. 7份十二烷基硫酸鈉和498份離子交換水。在攪拌下,使十二烷基硫酸鈉溶于離子交換水中,升溫至80° C,然后加入其中2. 7份過硫酸鉀溶于108份離子交換水中的溶液。15分鐘后,以90分鐘滴加160份苯乙烯單體與40份甲基丙烯酸甲酯的單體混合溶液,然后,保持溫度為80° C,進(jìn)行聚合反應(yīng)60分鐘。其后,進(jìn)行冷卻,并由此獲得白色樹脂分散體5(其體均顆粒直徑為lOOnm)。在皮氏培養(yǎng)皿中放置兩毫升樹脂分散體5,然后,使分散介質(zhì)蒸發(fā),并由此獲得干物質(zhì)。該干物質(zhì)具有60000的數(shù)均分子量、215500的重均分子量和99° C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)。<樹脂分散體6的制造方法>在裝配有冷凝管、攪拌器和氮?dú)庖牍艿姆磻?yīng)容器中,放入O. 7份十二烷基硫酸鈉和498份離子交換水。在攪拌下,使十二烷基硫酸鈉溶于離子交換水中,升溫至80° C,然后加入其中2. 5份過硫酸鉀溶于101份離子交換水中的溶液。15分鐘后,以90分鐘滴加170份苯乙烯單體與30份丙烯酸丁酯的單體混合溶液,然后,保持溫度為80° C,進(jìn)行聚合反應(yīng)60分鐘。其后,進(jìn)行冷卻,并由此獲得白色樹脂分散體6(其體均顆粒直徑為113nm)。在皮氏培養(yǎng)皿中放置兩毫升樹脂分散體6,然后,使分散介質(zhì)蒸發(fā),并由此獲得干物質(zhì)。該干物質(zhì)具有68700的數(shù)均分子量、317600的重均分子量和75° C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)。<樹脂分散體7的制造方法>在裝配有冷凝管、攪拌器和氮?dú)庖牍艿姆磻?yīng)容器中,放入O. 7份十二烷基硫酸鈉和498份離子交換水。在攪拌下,使十二烷基硫酸鈉溶于離子交換水中,升溫至80° C,然后加入其中2. 6份過硫酸鉀溶于102份離子交換水中的溶液。15分鐘后,以90分鐘滴加184. 6份苯乙烯單體、15份丙烯酸丁酯和O. 5份二乙烯基苯的單體混合溶液,然后,保持溫度為80° C,進(jìn)行聚合反應(yīng)60分鐘。其后,進(jìn)行冷卻,并由此獲得白色樹脂分散體7 (其體均顆粒直徑為79nm)。在皮氏培養(yǎng)皿中放置兩毫升樹脂分散體7,然后,使分散介質(zhì)蒸發(fā),并由此獲得干物質(zhì)。該干物質(zhì)具有33900的數(shù)均分子量、160800的重均分子量和87° C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)。
<樹脂分散體8的制造方法>在裝配有冷凝管、攪拌器和氮?dú)庖牍艿姆磻?yīng)容器中,放入O. 7份十二烷基硫酸鈉和498份離子交換水。在攪拌下,使十二烷基硫酸鈉溶于離子交換水中,升溫至80° C,然后加入其中2. 5份過硫酸鉀溶于101份離子交換水中的溶液。15分鐘后,以90分鐘滴加169份苯乙烯單體、30份丙烯酸丁酯和I份二乙烯基苯的單體混合溶液,然后,保持溫度為80° C,進(jìn)行聚合反應(yīng)60分鐘。其后,進(jìn)行冷卻,并由此獲得白色樹脂分散體8(其體均顆粒直徑為lOOnm)。在皮氏培養(yǎng)皿中放置兩毫升樹脂分散體8,然后,使分散介質(zhì)蒸發(fā),并由此獲得干物質(zhì)。該干物質(zhì)具有31300的數(shù)均分子量、88300的重均分子量和75° C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)。<樹脂分散體9的制造方法>在裝配有冷凝管、攪拌器和氮?dú)庖牍艿姆磻?yīng)容器中,放入O. 7份十二烷基硫酸鈉和498份離子交換水。在攪拌下,使十二烷基硫酸鈉溶于離子交換水中,升溫至80° C,然后加入其中2. 6份過硫酸鉀溶于104份離子交換水中的溶液。15分鐘后,以90分鐘滴加200份苯乙烯單體與14份正辛硫醇的單體混合溶液,然后,保持溫度為80° C,進(jìn)行聚合反應(yīng)60分鐘。其后,進(jìn)行冷卻,并由此獲得白色樹脂分散體9(其體均顆粒直徑為143nm)。在皮氏培養(yǎng)皿中放置兩毫升樹脂分散體9,然后,使分散介質(zhì)蒸發(fā),并由此獲得干物質(zhì)。該干物質(zhì)具有2700的數(shù)均分子量、6100的重均分子量和44° C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)。 <樹脂分散體10的制造方法>在裝配有冷凝管、攪拌器和氮?dú)庖牍艿姆磻?yīng)容器中,放入O. 7份十二烷基硫酸鈉和498份離子交換水。在攪拌下,使十二烷基硫酸鈉溶于離子交換水中,升溫至80° C,然后加入其中2. 6份過硫酸鉀溶于104份離子交換水中的溶液。15分鐘后,以90分鐘滴加200份苯乙烯單體,然后,保持溫度為80° C,進(jìn)行聚合反應(yīng)60分鐘。其后,進(jìn)行冷卻,并由此獲得白色樹脂分散體10(其體均顆粒直徑為IOOnm)。在皮氏培養(yǎng)皿中放置兩毫升樹脂分散體10,然后,使分散介質(zhì)蒸發(fā),并由此獲得干物質(zhì)。該干物質(zhì)具有61700的數(shù)均分子量、215200的重均分子量和101° C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)。<樹脂分散體11的制造方法>使用聚酯樹脂分散體RTP-2 (Τ0Υ0Β0 CO.,LTD.制)。<樹脂分散體12的制造方法>在裝配有冷凝管、攪拌器和氮?dú)庖牍艿姆磻?yīng)容器中,放入O. 7份十二烷基硫酸鈉和498份離子交換水。在攪拌下,使十二烷基硫酸鈉溶于離子交換水中,升溫至80° C,然后加入其中2. 5份過硫酸鉀溶于98份離子交換水中的溶液。15分鐘后,以90分鐘滴加130份苯乙烯單體與70份化合物I的單體混合溶液,然后,保持溫度為80° C,進(jìn)行聚合反應(yīng)60分鐘。其后,進(jìn)行冷卻,并由此獲得白色樹脂分散體12(其體均顆粒直徑為115nm)。在皮氏培養(yǎng)皿中放置兩毫升樹脂分散體12,然后,使分散介質(zhì)蒸發(fā),并由此獲得干物質(zhì)。該干物質(zhì)具有87600的數(shù)均分子量、391700的重均分子量和48° C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)。<樹脂分散體13的制造方法>
在裝配有冷凝管、攪拌器和氮?dú)庖牍艿姆磻?yīng)容器中,放入O. 7份十二烷基硫酸鈉和498份離子交換水。在攪拌下,使十二烷基硫酸鈉溶于離子交換水中,升溫至80° C,然后加入其中2. 8份過硫酸鉀溶于111份離子交換水中的溶液。15分鐘后,以90分鐘滴加130份苯乙烯單體與70份甲基丙烯酸甲酯的單體混合溶液,然后,保持溫度為80° C,進(jìn)行聚合反應(yīng)60分鐘。其后,進(jìn)行冷卻,并由此獲得白色樹脂分散體13(其體均顆粒直徑為122nm)。在皮氏培養(yǎng)皿中放置兩毫升樹脂分散體13,然后,使分散介質(zhì)蒸發(fā),并由此獲得干物質(zhì)。該干物質(zhì)具有61900的數(shù)均分子量、183500的重均分子量和99° C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)。[聚合調(diào)色劑的制造方法]<非晶聚酯的合成>
(聚酯I)在裝配有冷凝管、攪拌器和氮?dú)庖牍艿姆磻?yīng)容器中,放入229份雙酚A的環(huán)氧乙烷(2mol)加合物、529份雙酚A的環(huán)氧丙烷(3mol)加合物、208份對苯二甲酸、46份己二酸和2份氧化二丁基錫。隨后,使所述成分在常壓和230° C下共同反應(yīng)8小時,然后,在10mmHg-15mmHg的減壓下進(jìn)一步共同反應(yīng)5小時。其后,向反應(yīng)容器中倒入44份偏苯三酸酐,然后,使所述成分在常壓和180° C下共同反應(yīng)2小時,并由此合成聚酯I。聚酯I具有2500的數(shù)均分子量、6700的重均分子量、43° C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)和25mgK0H/g的酸值。(聚酯2)在裝配有冷凝管、攪拌器和氮?dú)庖牍艿姆磻?yīng)容器中,放入264份雙酚A的環(huán)氧乙烷(2mol)加合物、523份雙酚A的環(huán)氧丙烷(2mol)加合物、123份對苯二甲酸、173份己二酸和I份氧化二丁基錫。隨后,使所述成分在常壓和230° C下共同反應(yīng)8小時,然后,在10mmHg-15mmHg的減壓下進(jìn)一步共同反應(yīng)8小時。其后,向反應(yīng)容器中倒入26份偏苯三酸酐,然后,使所述成分在常壓和180° C下共同反應(yīng)2小時,并由此合成聚酯2。聚酯2具有4000的數(shù)均分子量、47000的重均分子量、65° C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)和12mgK0H/g的酸值。(聚酯3)在裝配有冷凝管、攪拌器和氮?dú)庖牍艿姆磻?yīng)容器中,放入270份雙酚A的環(huán)氧乙烷(2mol)加合物、497份雙酚A的環(huán)氧丙烷(2mol)加合物、110份對苯二甲酸、102份間苯二甲酸、44份己二酸和2份氧化二丁基錫。隨后,使所述成分在常壓和230° C下共同反應(yīng)9小時,然后,在10mmHg-18mmHg的減壓下進(jìn)一步共同反應(yīng)7小時。其后,向反應(yīng)容器中倒入40份偏苯三酸酐,然后,使所述成分在常壓和180° C下共同反應(yīng)2小時,并由此合成聚酯3。聚酯3具有3000的數(shù)均分子量、8600的重均分子量、49° C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)和22mgK0H/g 的酸值。-異氰酸酯改性聚酯I的合成-在裝配有冷凝管、攪拌器和氮?dú)庖牍艿姆磻?yīng)容器中,放入682份雙酚A的環(huán)氧乙烷(2mol)加合物、81份雙酚A的環(huán)氧丙烷(2mol)加合物、283份對苯二甲酸、22份偏苯三酸酐和2份氧化二丁基錫。隨后,使所述成分在常壓和230° C下共同反應(yīng)8小時,然后,在10mmHg-15mmHg的減壓下進(jìn)一步共同反應(yīng)5小時,并由此合成中間體聚酯I。中間體聚酯I具有2200的數(shù)均分子量、9700的重均分子量、54° C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)、0. 5mgKOH/g的酸值和52mgKOH/g的羥值。接下來,在裝配有冷凝管、攪拌器和氮?dú)庖牍艿姆磻?yīng)容器中,放入410份中間體聚酯1、89份異佛爾酮二異氰酸酯和500份乙酸乙酯。隨后,使所述成分在100° C下共同反應(yīng)5小時,并由此獲得異氰酸酯改性聚酯I。-母料的制造- 使用亨舍爾混合機(jī),將40份炭黑(REGAL 400R, Cabot Corporation制)、60份作為粘結(jié)劑樹脂的聚酯樹脂(RS-801, Sanyo Chemical Industries, Ltd.制;酸值10mgK0H/g,重均分子量(Mw) :20000,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg) 64° C)、以及30份水混合在一起,并由此獲得其中水已浸透顏料聚集體的混合物。使用輥表面溫度設(shè)定為130° C的雙輥磨,對該混合物進(jìn)行45分鐘捏合,然后,使用粉碎機(jī),粉碎該捏合混合物以具有1_的尺寸,并由此獲得母料I。(實(shí)施例I)<油相產(chǎn)生步驟>在裝配有攪拌棒和溫度計(jì)的容器中,放入545份聚酯2、181份石蠟(熔點(diǎn)74° C)和1450份乙酸乙酯。在攪拌所述成分的同時,將溫度升高至80° C。使溫度在80° C下保持5小時,然后,以I小時冷卻至30° C。隨后,向容器中倒入500份母料I和100份乙酸乙酯,隨后混合I小時,并由此獲得原料溶液I。然后,將1500份原料溶液I移到另一容器中,并在以下條件下,使用珠磨機(jī)(ULTRAVISCO MILL, AIMEX Co.,Ltd.制),對顏料和蠟進(jìn)行分散液體輸送速率為Ikg/小時,圓盤圓周速度為6m/秒,供給各自為O. 5mm的錯珠以占據(jù)體積的80%,且使所述成分通過三次。隨后,加入655份66%的聚酯2的乙酸乙酯溶液,且在上述條件下,使用珠磨機(jī)使該混合物通過一次,并由此獲得顏料和蠟的分散液I。使用T. K. HOMO MIXER (Tokushu Kika Kogyo Co.,Ltd.制),以 5000rpm 的旋轉(zhuǎn)速度對976份的顏料和蠟的分散液I進(jìn)行混合I分鐘。其后,加入88份異氰酸酯改性聚酯1,然后,使用 T. K. HOMO MIXER (Tokushu Kika Kogyo Co.,Ltd.制),以 5000rpm 的旋轉(zhuǎn)速度混合所述成分I分鐘,并由此獲得油相I。油相I具有52. O質(zhì)量%的固體成分,且乙酸乙酯相對于固體成分的量為92質(zhì)量%。〈水相的制備〉將970份離子交換水、40份用于分散穩(wěn)定性的25%的有機(jī)樹脂細(xì)顆粒(苯乙烯-甲基丙烯酸-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸環(huán)氧乙烷加合物的硫酸酯的鈉鹽的共聚物)的水性分散液、95份48. 5%的十二烷基二苯基醚二磺酸鈉的水溶液、以及98份乙酸乙酯混合并攪拌。該混合物的pH為6. 2。然后,通過滴加10%氫氧化鈉水溶液,將pH調(diào)節(jié)至9. 5,并由此獲得水相I?!葱绢w粒制造步驟〉向油相I中加入1200份水相I。然后,通過使用水浴進(jìn)行冷卻,將液體溫度調(diào)節(jié)至20° (Γ23° C,以抑制由混合機(jī)的剪切熱導(dǎo)致的溫度升高;在此期間,使用其旋轉(zhuǎn)速度調(diào)節(jié)至8000rpm-15000rpm的T. K. HOMO MIXER,混合所述成分2分鐘,然后,使用裝配有錨形槳葉的THREE-ONE MOTOR,以調(diào)節(jié)至130rpm-350rpm的旋轉(zhuǎn)速度混合所述成分10分鐘,并由此獲得芯顆粒漿料1,在該芯顆粒漿料I中,形成芯顆粒的油相液滴分散于水相中。〈凸出部分的形成〉使用裝配有錨形槳葉的THREE-ONE MOTOR、以調(diào)節(jié)至130rpm-350rpm的旋轉(zhuǎn)速度攪拌芯顆粒漿料I ;在此期間,以3分鐘滴加106份樹脂分散體I與71份離子交換水的混合物(固體成分濃度15%),液體溫度設(shè)定為22° C。在該滴加后,以調(diào)節(jié)至200rpm-450rpm的旋轉(zhuǎn)速度繼續(xù)攪拌30分鐘,并由此獲得復(fù)合顆粒漿料I。當(dāng)收集ImL復(fù)合顆粒漿料I、將其稀釋至IOmL并然后離心分離時,上清液是 透明的?!慈軇┤コ襟E〉在裝配有攪拌器和溫度計(jì)的容器中,放入復(fù)合顆粒漿料1,然后,在30° C下、以8小時除去溶劑,同時攪拌所述成分,并由此獲得分散體漿料I。當(dāng)將少量分散體漿料I置于載玻片上并使用光學(xué)顯微鏡以200倍的放大倍率進(jìn)行觀察(在分散體漿料I和光學(xué)顯微鏡之間放有蓋玻片)時,證實(shí)存在均勻著色顆粒。而且,當(dāng)收集ImL分散體漿料I、將其稀釋至IOmL并然后離心分離時,上清液是透明的?!聪礈旌透稍锊襟E〉在減壓下過濾100份分散體漿料I后,進(jìn)行以下操作。(I)向?yàn)V餅中加入100份離子交換水,然后,使用T. K. HOMO MIXER進(jìn)行混合(旋轉(zhuǎn)速度12000rpm,時間10分鐘),隨后進(jìn)行過濾。(2)向通過(I)獲得的濾餅中加入900份離子交換水,然后,使用提供有超聲波振動的T. K. HOMO MIXER進(jìn)行混合(旋轉(zhuǎn)速度12000rpm,時間30分鐘),隨后在減壓下進(jìn)行過濾。重復(fù)該過程,以使再制衆(zhòng)液(reslurry liquid)的電導(dǎo)率變?yōu)?0yS/cm或更低。(3)為了使通過(2)獲得的再制漿液的pH保持為4,加入10%鹽酸,然后,使用THREE-ONE MOTOR進(jìn)行攪拌30分鐘,隨后進(jìn)行過濾。(4)向通過(3)獲得的濾餅中加入100份離子交換水,然后,使用T. K. HOMO MIXER進(jìn)行混合(旋轉(zhuǎn)速度12000rpm,時間10分鐘),隨后進(jìn)行過濾。重復(fù)該過程,以使再制漿液的電導(dǎo)率變?yōu)?0 μ S/cm或更低,并由此獲得濾餅I。使用風(fēng)力循環(huán)干燥器,在45° C下對濾餅I進(jìn)行48小時干燥,然后,使用篩孔尺寸75 μ m的篩子進(jìn)行篩分,并由此獲得調(diào)色劑基體I。當(dāng)使用掃描電子顯微鏡觀察調(diào)色劑基體I時,證實(shí)乙烯基樹脂均勻附著到芯顆粒表面上。(實(shí)施例2)以與實(shí)施例I相同的方式制造實(shí)施例2的調(diào)色劑,除了使用聚酯3代替聚酯2。(實(shí)施例3)以與實(shí)施例I相同的方式制造實(shí)施例3的調(diào)色劑,除了使用聚酯3代替聚酯2且使用樹脂分散體2代替樹脂分散體I。(實(shí)施例4)以與實(shí)施例I相同的方式制造實(shí)施例4的調(diào)色劑,除了使用聚酯3代替聚酯2且使用樹脂分散體3代替樹脂分散體I。(實(shí)施例5)以與實(shí)施例I相同的方式制造實(shí)施例5的調(diào)色劑,除了使用聚酯3代替聚酯2且使用樹脂分散體4代替樹脂分散體I。
(實(shí)施例6)以與實(shí)施例I相同的方式制造實(shí)施例6的調(diào)色劑,除了使用聚酯3代替聚酯2且使用樹脂分散體5代替樹脂分散體I。(實(shí)施例7)以與實(shí)施例I相同的方式制造實(shí)施例7的調(diào)色劑,除了使用聚酯3代替聚酯2且使用樹脂分散體6代替樹脂分散體I。(實(shí)施例8)以與實(shí)施例I相同的方式制造實(shí)施例8的調(diào)色劑,除了使用聚酯3代替聚酯2且使用樹脂分散體7代替樹脂分散體I。
(實(shí)施例9)以與實(shí)施例I相同的方式制造實(shí)施例9的調(diào)色劑,除了使用聚酯3代替聚酯2且使用樹脂分散體8代替樹脂分散體I。(實(shí)施例10)以與實(shí)施例I相同的方式制造實(shí)施例10的調(diào)色劑,除了使用聚酯3代替聚酯2且不加入異氰酸酯改性聚酯I。(實(shí)施例11)以與實(shí)施例I相同的方式制造實(shí)施例11的調(diào)色劑,除了使用聚酯I代替聚酯2。(實(shí)施例12)以與實(shí)施例I相同的方式制造實(shí)施例12的調(diào)色劑,除了使用聚酯3代替聚酯2且使用樹脂分散體9代替樹脂分散體I。(實(shí)施例13)以與實(shí)施例I相同的方式制造實(shí)施例13的調(diào)色劑,除了使用聚酯3代替聚酯2且使用樹脂分散體10代替樹脂分散體I。(對比例I)以與實(shí)施例I相同的方式制造對比例I的調(diào)色劑,除了不加入樹脂分散體I。(對比例2)以與實(shí)施例I相同的方式制造對比例2的調(diào)色劑,除了使用聚酯3代替聚酯2且使用樹脂分散體11代替樹脂分散體I。(對比例3)以與實(shí)施例I相同的方式制造對比例3的調(diào)色劑,除了使用聚酯3代替聚酯2,樹脂分散體I的量從106份變?yōu)?30份,而且,在加入樹脂分散體I的同時,加入105份48. 5%的十二烷基二苯基醚二磺酸鈉的水溶液。(對比例4)以與實(shí)施例I相同的方式制造對比例4的調(diào)色劑,除了使用聚酯3代替聚酯2且將水相I中所含的48. 5%的十二烷基二苯基醚二磺酸鈉的水溶液的量從95份變?yōu)?00份。(對比例5)以與實(shí)施例I相同的方式制造對比例5的調(diào)色劑,除了使用聚酯3代替聚酯2且向水相I中加入樹脂分散體I。(對比例6)
以與實(shí)施例I相同的方式制造對比例6的調(diào)色劑,除了使用聚酯3代替聚酯2且使用樹脂分散體12代替樹脂分散體I。(對比例7)以與實(shí)施例I相同的方式制造對比例7的調(diào)色劑,除了使用聚酯3代替聚酯2且使用樹脂分散體13代替樹脂分散體I。樹脂分散體1-13的規(guī)格示于下表I中,且實(shí)施例1-13和對比例1_7的調(diào)色劑的規(guī)格示于下表2中。表I
體均顆粒體均顆粒直徑t均重均玻璃化轉(zhuǎn)
樹脂分散體
直徑(_) /數(shù)均顆粒直徑分子量分子量變溫度(dC)
樹脂分散體 I 135 1.1283001690083
樹脂分散體 2 135 1.1486001730035
樹脂分散體 3 100 1.18600002155009J
樹脂分散體 4 115 1.169840042190070
樹脂分散體 5 100 Li 6000021550099
樹脂分散體 6 113 1.176870031760075
樹脂分散體 7 79 1.243390016080087
樹脂分散體 8 100 1.17313008830075
樹脂分散體 9 103 1.142700610044
樹脂分散體 10 100 1.2461700215200101
樹脂分散體 11 112 1.2968001470066
樹脂分散體 12 115 1.158760039170048
樹脂分散體 13 122 1.176190018350099
權(quán)利要求
1.調(diào)色劑,包含 粘結(jié)劑樹脂; 著色劑;和 在所述調(diào)色劑表面上的凸出部分, 其中所述凸出部分的長邊的平均長度為O. I μ m或更大、但小于O. 5 μ m, 其中所述凸出部分的長邊長度的標(biāo)準(zhǔn)偏差為O. 2或更小,和 其中所述凸出部分具有30%-90%的覆蓋率。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的調(diào)色劑,其中,所述調(diào)色劑具有滿足以下關(guān)系式(I)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tgl 45。C ≤ Tgl ≤ 70° C 關(guān)系式(I)。
3.根據(jù)權(quán)利要求I或2所述的調(diào)色劑,其中,所述凸出部分包含玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg2滿足以下關(guān)系式⑵的樹脂 45。C ≤ Tg2 ≤ 100。C 關(guān)系式(2)。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)所述的調(diào)色劑,其中,所述調(diào)色劑的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tgl以及所述凸出部分中所含的樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg2滿足以下關(guān)系式(3)-(5) 50。C ≤ Tgl≤ 65° C 關(guān)系式(3) 60。C≤Tg2≤100。C 關(guān)系式(4) Tgl〈Tg2關(guān)系式(5)。
5.根據(jù)權(quán)利要求3或4所述的調(diào)色劑,其中,所述凸出部分中所含的樹脂為含苯こ烯的樹脂。
6.根據(jù)權(quán)利要求3-5中任一項(xiàng)所述的調(diào)色劑,其中,所述凸出部分中所含的樹脂的質(zhì)量占所述調(diào)色劑總質(zhì)量的1%_20%。
7.根據(jù)權(quán)利要求3-6中任一項(xiàng)所述的調(diào)色劑,其中,所述凸出部分中所含的樹脂為通過使單體混合物聚合而獲得的こ烯基樹脂,所述單體混合物包含80質(zhì)量%-100質(zhì)量%的具有能聚合的こ烯基官能團(tuán)的芳族化合物,相對于所述單體混合物的總質(zhì)量。
8.根據(jù)權(quán)利要求3-7中任一項(xiàng)所述的調(diào)色劑,其中,所述凸出部分中所含的樹脂為通過使單體混合物聚合而獲得的こ烯基樹脂,所述單體混合物包含100質(zhì)量%的具有能聚合的こ烯基官能團(tuán)的芳族化合物,相對于所述單體混合物的總質(zhì)量。
9.根據(jù)權(quán)利要求7所述的調(diào)色劑,其中,用于所述凸出部分中所含樹脂的所述單體混合物包含80質(zhì)量%-100質(zhì)量%的苯こ烯和O質(zhì)量%-20質(zhì)量%的丙烯酸丁酷,且這兩種組分的總量為90質(zhì)量%-100質(zhì)量%,相對于所述單體混合物的總質(zhì)量。
10.根據(jù)權(quán)利要求1-9中任一項(xiàng)所述的調(diào)色劑,其中,所述調(diào)色劑具有3μ m-9 μ m的體均顆粒直徑。
11.根據(jù)權(quán)利要求1-10中任一項(xiàng)所述的調(diào)色劑,其中,由“體均顆粒直徑/數(shù)均顆粒直徑”表示的所述調(diào)色劑的體均顆粒直徑與所述調(diào)色劑的數(shù)均顆粒直徑之比為I. 25或更小。
12.根據(jù)權(quán)利要求1-11中任一項(xiàng)所述的調(diào)色劑,其中,所述調(diào)色劑具有O.93或更大的平均圓度。
13.成像裝置,包括 潛像承載部件,其配置成在其上承載潛像;帶電單元,其配置成使所述潛像承載部件的表面均勻帶電; 曝光単元,其配置成使所述潛像承載部件的帶電表面根據(jù)圖像數(shù)據(jù)曝光,以便在所述潛像承載部件的所述表面上寫入靜電潛像; 顯影單元,其配置成向形成在所述潛像承載部件的所述表面上的所述靜電潛像供給調(diào)色劑,以便使所述靜電潛像顯影并從而形成可視圖像; 轉(zhuǎn)印單元,其配置成將所述潛像承載部件的所述表面上的所述可視圖像轉(zhuǎn)印至轉(zhuǎn)印目標(biāo)物;和 定影單元,其配置成使所述轉(zhuǎn)印目標(biāo)物上的所述可視圖像定影, 其中,所述調(diào)色劑為根據(jù)權(quán)利要求1-12中任ー項(xiàng)所述的調(diào)色劑。
14.成像方法,包括 使?jié)撓癯休d部件的表面均勻帶電; 使所述潛像承載部件的帶電表面根據(jù)圖像數(shù)據(jù)曝光,以便在所述潛像承載部件的所述表面上寫入靜電潛像; 向形成在所述潛像承載部件的所述表面上的所述靜電潛像供給調(diào)色劑,以便使所述靜電潛像顯影并從而形成可視圖像; 將所述潛像承載部件的所述表面上的所述可視圖像轉(zhuǎn)印至轉(zhuǎn)印目標(biāo)物;和 使所述轉(zhuǎn)印目標(biāo)物上的所述可視圖像定影, 其中,所述調(diào)色劑為根據(jù)權(quán)利要求1-12中任ー項(xiàng)所述的調(diào)色劑。
15.能夠可拆卸地安裝至成像裝置的處理盒,包括 潛像承載部件;和 顯影單元,其配置成使用調(diào)色劑使所述潛像承載部件上的靜電潛像顯影, 所述潛像承載部件和所述顯影單元構(gòu)成單ー單元, 其中,所述調(diào)色劑為根據(jù)權(quán)利要求1-12中任ー項(xiàng)所述的調(diào)色劑。
全文摘要
調(diào)色劑,其包含粘結(jié)劑樹脂、著色劑、以及在所述調(diào)色劑表面上的凸出部分,其中所述凸出部分的長邊的平均長度為0.1μm或更大、但小于0.5μm,其中所述凸出部分的長邊長度的標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.2或更小,且其中所述凸出部分具有30%-90%的覆蓋率。
文檔編號G03G9/08GK102713763SQ20108005959
公開日2012年10月3日 申請日期2010年10月27日 優(yōu)先權(quán)日2009年10月27日
發(fā)明者三木智晴, 不破一興, 山本淳史, 御廚義博, 深尾朋寬, 石川義通, 野崎剛, 門田拓也 申請人:株式會社理光