專利名稱:聚酰亞胺前體和包含該聚酰亞胺前體的感光性樹脂組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及分別具有聚酰胺酸結(jié)構(gòu)和聚酰亞胺結(jié)構(gòu)作為重復(fù)結(jié)構(gòu)單元且選擇性地在聚酰亞胺結(jié)構(gòu)中導(dǎo)入了具有烷基醚結(jié)構(gòu)的脂肪族二胺的聚酰亞胺前體、包含該聚酰亞胺前體的感光性樹脂組合物、使用了該感光性樹脂組合物的感光性膜、和使用該感光性膜得到的柔性印刷基板及其層積體。
背景技術(shù):
近年來,被稱為柔性印刷基板(以下也稱為“FPC”)的膜狀印刷基板得到了積極的發(fā)展。該柔性印刷基板的結(jié)構(gòu)為在經(jīng)布線加工的FCCL(Flexible Cupper Clad Laminate, 柔性覆銅箔層壓板)上具備由聚酰亞胺膜等構(gòu)成的覆層,其主要用于移動(dòng)電話、筆記本型個(gè)人電腦、數(shù)碼照相機(jī)等電子設(shè)備。由于FPC即使彎折也可以維持功能,因此是適合于電子設(shè)備的小型化、輕量化的不可或缺的材料。特別是,近年來隨著以筆記本型個(gè)人電腦為代表的電子設(shè)備的小型化、輕量化的發(fā)展,通過在這樣的制品中采用FPC,可以有助于該電子設(shè)備的尺寸和重量減少、制品成本的降低以及設(shè)計(jì)的簡單化等。面向FPC的微細(xì)化、薄膜化,為了利用光刻來進(jìn)行微細(xì)加工,正集中精力進(jìn)行著感光性覆層的開發(fā)。其中,從來自聚酰亞胺的耐彎折性、耐熱性、電絕緣性的方面出發(fā),使用了聚酰亞胺前體的感光性覆層被期待用作優(yōu)異的覆層。并且,現(xiàn)有的絲網(wǎng)印刷中存在以下問題在溶劑除去的工藝和兩面加工時(shí)成為兩次工藝等問題;以及絲網(wǎng)印刷的分辨率低的問題。因此,從工業(yè)過程的方面和分辨率的方面出發(fā),期望將感光性樹脂組合物干膜化。作為用于解決這些問題的感光性樹脂組合物,有文獻(xiàn)提出了包含兼具聚酰胺酸結(jié)構(gòu)和聚酰亞胺結(jié)構(gòu)的聚酰亞胺前體的感光性樹脂組合物、曝光部不溶化的負(fù)型感光性樹脂組合物(專利文獻(xiàn)1)、以及包含聚酰胺酸結(jié)構(gòu)的聚酰亞胺前體的感光性樹脂組合物(專利文獻(xiàn)2、。但是,在專利文獻(xiàn)1記載的該感光性樹脂組合物中,構(gòu)成聚酰亞胺前體的脂肪族二胺存在于聚酰胺酸結(jié)構(gòu)中,在專利文獻(xiàn)2記載的感光性樹脂組合物中,聚酰亞胺前體為聚酰胺酸結(jié)構(gòu)。因此,使感光性樹脂組合物溶解于溶劑中而成的清漆的分子量降低程度增大。并且,干膜制作中的烘焙(加熱干燥)步驟中的分子量降低程度也同樣增大,膜的韌性降低,在將所得到的感光性干膜彎折時(shí)具有感光層破裂的問題。另外,通過聚酰亞胺前體的分子量降低,在利用光刻形成圖案時(shí),在利用堿性水溶液的顯影中存在顯影時(shí)間不穩(wěn)定、殘膜率降低、圖案形狀變形等顯影性降低的趨勢。另外,在由聚酰亞胺前體轉(zhuǎn)換成聚酰亞胺的步驟中,由于脫溶劑及與聚酰亞胺前體的酰亞胺化相伴的閉環(huán)反應(yīng)所引起的應(yīng)力,F(xiàn)PC有時(shí)會產(chǎn)生翹曲。若FPC產(chǎn)生翹曲,則會出現(xiàn)FCCL與覆層的粘接性不良、具有FPC的電子設(shè)備的驅(qū)動(dòng)功率升高等問題。因此,要求改善在銅布線上具備覆層的FPC的翹曲?,F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)
專利文獻(xiàn)1 日本特開2006-321924號公報(bào)專利文獻(xiàn)2 日本特開平05-158237號公報(bào)
發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的問題本發(fā)明是鑒于上述方面而完成的,其目的在于提供一種聚酰亞胺前體,該聚酰亞胺前體在制成膜時(shí)即使彎折,感光層也無裂紋,顯影性良好,在用于柔性印刷基板(FPC)的情況下,燒制后的FPC的翹曲少,適宜作為FPC的覆層;本發(fā)明的目的還在于提供包含該聚酰亞胺前體的感光性樹脂組合物、使用了該感光性樹脂組合物的感光性膜、和使用該感光性膜得到的柔性印刷基板及其層積體。用于解決問題的方案本發(fā)明人進(jìn)行了深入研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn)下述聚酰亞胺前體、使用了該聚酰亞胺前體的感光性樹脂組合物、使用了該感光性樹脂組合物的感光性膜、和使用該感光性膜得到的柔性印刷基板及其層積體可以解決上述問題,由此完成了本發(fā)明,上述聚酰亞胺前體分別具有聚酰胺酸結(jié)構(gòu)和聚酰亞胺結(jié)構(gòu)作為重復(fù)結(jié)構(gòu)單元且選擇性地在聚酰亞胺結(jié)構(gòu)中導(dǎo)入了具有特定的烷基醚結(jié)構(gòu)的脂肪族二胺。即,本發(fā)明如下所示。本發(fā)明的聚酰亞胺前體分別具有下述通式(1)表示的聚酰亞胺結(jié)構(gòu)和下述通式 (2)表示的聚酰胺酸結(jié)構(gòu)作為重復(fù)結(jié)構(gòu)單元,其特征在于,構(gòu)成該聚酰亞胺前體的四羧酸二酐包含選自由下述通式C3)和下述通式(4)組成的組中的至少一種四羧酸二酐,構(gòu)成該聚酰亞胺結(jié)構(gòu)的二胺包含下述通式(5)所示的二胺。
權(quán)利要求
1.一種聚酰亞胺前體,該聚酰亞胺前體分別具有下述通式(1)表示的聚酰亞胺結(jié)構(gòu)和 下述通式(2)表示的聚酰胺酸結(jié)構(gòu)作為重復(fù)結(jié)構(gòu)單元,其特征在于,構(gòu)成該聚酰亞胺前體 的四羧酸二酐包含選自由下述通式(3)和下述通式(4)組成的組中的至少一種四羧酸二 酐,構(gòu)成該聚酰亞胺結(jié)構(gòu)的二胺包含下述通式(5)所示的二胺,
2.如權(quán)利要求1所述的聚酰亞胺前體,其特征在于,所述通式(5)表示的二胺為下述通 式(5-1)表不的二胺,
3.如權(quán)利要求1或權(quán)利要求2所述的聚酰亞胺前體,其特征在于,其由下述通式(6)表示,
4.如權(quán)利要求1至權(quán)利要求3的任一項(xiàng)所述的聚酰亞胺前體,其特征在于,其由下述通式(6-1)表示,
5.一種感光性樹脂組合物,其特征在于,其含有(A)權(quán)利要求1至權(quán)利要求4的任一項(xiàng)所述的聚酰亞胺前體、和(B)感光劑。
6.如權(quán)利要求5所述的感光性樹脂組合物,其特征在于,(B)感光劑含有至少具有兩個(gè)以上可光聚合的不飽和雙鍵的(甲基)丙烯酸酯化合物,所述感光性樹脂組合物還含有(C) 光聚合引發(fā)劑。
7.如權(quán)利要求6所述的感光性樹脂組合物,其特征在于,至少具有兩個(gè)以上可光聚合的不飽和雙鍵的(甲基)丙烯酸酯化合物同時(shí)含有具有兩個(gè)雙鍵的化合物和具有三個(gè)以上雙鍵的化合物。
8.如權(quán)利要求5所述的感光性樹脂組合物,其特征在于,(B)感光劑含有醌二疊氮化合物。
9.如權(quán)利要求5至權(quán)利要求8的任一項(xiàng)所述的感光性樹脂組合物,其特征在于,其含有 (D)與選自由熱固性樹脂和聚酰亞胺前體組成的組中的至少一種樹脂具有反應(yīng)性的反應(yīng)性化合物。
10.如權(quán)利要求5至權(quán)利要求8的任一項(xiàng)所述的感光性樹脂組合物,其特征在于,其含有(D)與聚酰亞胺前體具有反應(yīng)性的反應(yīng)性化合物,該反應(yīng)性化合物由下述式(7)表示,
11.如權(quán)利要求5至權(quán)利要求10的任一項(xiàng)所述的感光性樹脂組合物,其特征在于,其含有(E)磷化合物。
12.如權(quán)利要求11所述的感光性樹脂組合物,其特征在于,(E)磷化合物具有選自由磷酸酯結(jié)構(gòu)和磷腈結(jié)構(gòu)組成的組中的至少一種結(jié)構(gòu)。
13.—種感光性膜,其特征在于,其包含支持膜層和設(shè)置于該支持膜上的權(quán)利要求5至權(quán)利要求12的任一項(xiàng)所述的感光性樹脂組合物。
14.如權(quán)利要求13所述的感光性膜,其特征在于,其在一個(gè)面上具有載體膜。
15.如權(quán)利要求13或權(quán)利要求14所述的感光性膜,其特征在于,其進(jìn)一步具備罩膜。
16.一種覆層,其特征在于,其是將權(quán)利要求5至權(quán)利要求12的任一項(xiàng)所述的感光性樹脂組合物酰亞胺化而得到的。
17.—種柔性印刷布線板,其特征在于,其具有將權(quán)利要求5至權(quán)利要求12的任一項(xiàng)所述的感光性樹脂組合物酰亞胺化而成的結(jié)構(gòu)。
18.一種層積體,其特征在于,其具備權(quán)利要求16所述的覆層和覆銅箔層壓板。
全文摘要
本發(fā)明提供一種聚酰亞胺前體,該聚酰亞胺前體在制成膜時(shí)即使彎折,感光層也無裂紋,顯影性良好,在用于柔性印刷基板(FPC)的情況下,燒制后的FPC的翹曲少,適宜作為FPC的覆層;本發(fā)明還提供包含該聚酰亞胺前體的感光性樹脂組合物、使用了該感光性樹脂組合物的感光性膜、和使用該感光性膜所得到的柔性印刷基板及其層積體。本發(fā)明的聚酰亞胺前體的特征在于,其分別具有下述通式(1)表示的包含下述通式(5)的二胺的聚酰亞胺結(jié)構(gòu)和下述通式(2)表示的包含下述通式(3)和下述通式(4)的四羧酸二酐的聚酰胺酸結(jié)構(gòu)作為重復(fù)結(jié)構(gòu)單元。(式(1)~式(5)中,R1~R17表示氫原子或預(yù)定的有機(jī)基團(tuán),X表示預(yù)定的取代基,Y表示預(yù)定的有機(jī)基團(tuán),a、m、n、p表示預(yù)定的整數(shù))。
文檔編號G03F7/023GK102597061SQ20108004927
公開日2012年7月18日 申請日期2010年11月15日 優(yōu)先權(quán)日2009年11月16日
發(fā)明者加藤明宏, 山崎長武, 有久慎司, 清水建樹 申請人:旭化成電子材料株式會社