專利名稱：感光樹脂組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種感光樹脂組合物(photo-sensitivityresin composition)，尤其涉及一種具有良好金屬附著性與高硬度的感光樹脂組合物。
背景技術(shù)：
為了達(dá)到更便利、體積更輕巧化以及更人性化的目的，許多信息產(chǎn)品的輸入方式已由傳統(tǒng)的鍵盤或鼠標(biāo)等裝置，轉(zhuǎn)變?yōu)槭褂糜|控式裝置作為輸入的方式。觸控式裝置可組裝在諸多種類的平面顯示器上，以使平面顯示器兼具顯示畫面以及輸入操作信息的功能。 就目前常見的觸控式裝置而言，電容式觸控面板以及電阻式觸控面板最為普及。在一般的觸控面板制程中，通常會(huì)使用感光樹脂組合物(光阻)來作為金屬電極之間的介電層或覆蓋金屬電極的保護(hù)層。因此，上述的感光樹脂組合物必需具備良好的金屬附著性與高硬度，以避免在制程中產(chǎn)生刮傷與剝離的問題。然而，一般作為介電層或保護(hù)層的感光樹脂組合物并不具有良好的金屬附著性，且在制程中也常因硬度不足而產(chǎn)生刮傷，因而造成低良率的問題。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提供一種感光樹脂組合物，其具有良好的金屬附著性以及高硬度。本發(fā)明提出一種感光樹脂組合物，其包括㈧具有三個(gè)以上的共嵌段(block)的聚合物，而這些共嵌段包括(A-I)含酸基的乙烯性不飽和單體以及(A-2)除(A-I)之外的乙烯性不飽和單體；(B)具有至少一個(gè)乙烯性不飽和雙鍵的單體；(C)具有至少一個(gè)反應(yīng)性丙烯酸官能基的聚氨酯樹脂寡聚物；(D)經(jīng)有機(jī)硅烷表面改質(zhì)的無機(jī)添加物；(E)有機(jī)酸酐；(F)光起始劑；(G)官能性硅烷偶合劑；(H)有機(jī)溶劑。以此感光樹脂組合物的總重計(jì)， (C)的含量介于Iwt%至20wt%之間。依照本發(fā)明實(shí)施例所述的感光樹脂組合物，其中以感光樹脂組合物的總重計(jì)，上述的㈧的含量例如介于10襯％至15wt%之間。依照本發(fā)明實(shí)施例所述的感光樹脂組合物，其中以(A-I)與(A-2)的總和為100 重量份計(jì)，上述的(A-I)的含量例如介于10重量份至90重量份之間。依照本發(fā)明實(shí)施例所述的感光樹脂組合物，其中以(A-I)與(A-2)的總和為100 重量份計(jì)，上述的(A-2)的含量例如介于10重量份至90重量份之間。依照本發(fā)明實(shí)施例所述的感光樹脂組合物，其中以感光樹脂組合物的總重計(jì)，上述的⑶的含量例如介于5襯％至15wt%之間。依照本發(fā)明實(shí)施例所述的感光樹脂組合物，其中以感光樹脂組合物的總重計(jì)，上述的(C)的含量例如介于至20wt%之間。依照本發(fā)明實(shí)施例所述的感光樹脂組合物，其中以感光樹脂組合物的總重計(jì)，上述的⑶的含量例如小于5wt%。依照本發(fā)明實(shí)施例所述的感光樹脂組合物，其中以(A)為100重量份計(jì)，上述的(E)的含量例如介于0.1重量份至100重量份之間。依照本發(fā)明實(shí)施例所述的感光樹脂組合物，其中以(A)為100重量份計(jì)，上述的
(F)的含量例如介于0.1重量份至100重量份之間。依照本發(fā)明實(shí)施例所述的感光樹脂組合物，其中以感光樹脂組合物的總重計(jì)，上述的(G)的含量例如介于0.01襯％至5襯％之間。依照本發(fā)明實(shí)施例所述的感光樹脂組合物，其中以感光樹脂組合物的總重計(jì)，上述的(H)的含量例如介于60襯％至80襯％之間。依照本發(fā)明實(shí)施例所述的感光樹脂組合物，上述的感光樹脂組合物可應(yīng)用于觸控面板中的金屬電極之間的介電層或覆蓋金屬電極的保護(hù)層?；谏鲜?，本發(fā)明的感光樹脂組合物與金屬之間具有良好的附著性，且具有高硬度，因此在觸控面板中，可作為位于金屬電極之間的介電層，以避免介電層與金屬電極發(fā)生剝離的現(xiàn)象，或者可作為覆蓋金屬電極的保護(hù)層，以避免保護(hù)層受到刮傷而造成低良率的問題。為讓本發(fā)明的上述特征和優(yōu)點(diǎn)能更明顯易懂，下文特舉實(shí)施例，并配合附圖
作詳細(xì)說明。
具體實(shí)施例方式本發(fā)明提供一種感光樹脂組合物，其對(duì)于金屬具有良好的附著性，且具有高硬度。 因此，本發(fā)明的感光樹脂組合物可應(yīng)用于觸控面板制程中，經(jīng)曝光與顯影后，形成為位于金屬電極之間的介電層，以提高介電層與金屬電極之間的附著性，避免介電層與金屬電極發(fā)生剝離的現(xiàn)象，或者形成為覆蓋金屬電極的保護(hù)層，以避免保護(hù)層在制程中受到刮傷而造成低良率的問題。本發(fā)明的感光樹脂組合物包括(A)具有三個(gè)以上的共嵌段的聚合物、(B)具有至少一個(gè)乙烯性不飽和雙鍵的單體、(C)具有至少一個(gè)反應(yīng)性丙烯酸官能基的聚氨酯樹脂寡聚物、(D)經(jīng)有機(jī)硅烷表面改質(zhì)的無機(jī)添加物、(E)有機(jī)酸酐、(F)光起始劑、(G)官能性硅烷偶合劑、(H)有機(jī)溶劑。在(A)具有三個(gè)以上的共嵌段的聚合物中，這些共嵌段包括(A-I)含酸基的乙烯性不飽和單體以及(A-2)除(A-I)之外的乙烯性不飽和單體。也就是說，(A)至少是由 (A-I)與(A-2)聚合而成。當(dāng)然，(A)也可以是由(A-I)、(A-2)與其他單體聚合而成。以感光樹脂組合物的總重計(jì)，(A)的含量例如介于10wt%至15wt%之間。(A-I)含酸基的乙烯性不飽和單體可以是不飽和一元酸類，例如(甲基)丙烯酸、丁烯酸(crotonic acid)、α -氯(甲基)丙烯酸、(乙基)丙烯酸、桂皮酸(cirmamic acid)等；不飽和二元酸/酸酐類，例如馬來酸、順丁烯二酸酐(maleic anhydride)、反丁烯二酸(fumaric acid)、伊康酸(itaconic acid)、伊康酸酐(itaconic anhydride)、梓康酸 (citraconic acid)、梓康酸酐(citraconic anhydride)、中康酸(mesaconic acid)、中康酸酐(mesaconic anhydride)等；或三價(jià)以上的不飽和多價(jià)酸/酸酐類。以(A-I)與(A-2) 的總和為100重量份計(jì)，(A-I)的含量例如介于10重量份至90重量份之間。上述的(A-I) 可單獨(dú)使用或者混合數(shù)種使用。當(dāng)本發(fā)明的感光樹脂組合物作為金屬電極之間的介電層或覆蓋金屬電極的保護(hù)層時(shí)，(A-I)可使本發(fā)明的感光樹脂組合物對(duì)于金屬膜層具有良好的附著性。(A-2)除(A-I)之外的乙烯性不飽和單體可以是含丙烯基(allyl group)的乙烯基化合物，例如甲基丙烯酸烯丙酯(allyl(meth) aery late)等；含有兩個(gè)丙烯酸基的乙烯基化合物，例如乙二醇二甲基丙烯酸酯(ethylene glycol di (meth) acrylate), 二環(huán)戊烯二甲基丙烯酸酯(dicyclopentenyl di (meth) aery late)、丙二醇二甲基丙烯酸酯(propylene glycol di (meth) acrylate)、2，2-二甲基 _1，3-丙二醇二甲基丙烯酸酯(2, 2-dimethyl-l, 3-propylene glycol di (meth)acrylate)、三乙二醇二甲基丙烯酸酉旨(triethylene glycol di (meth)acrylate)、四甘醇二甲基丙煉酸酉旨(tetraethylene glycol di (meth) acrylate)、三(2-羥乙基)異氰酸甲基丙烯酸酯(tri (2-hydroxyethyl) isocyanate di (meth)acrylate)等；腈化乙烯基化合物，例如(甲基)丙烯腈((meth) acrylonitrile) > α-氯(甲基)丙烯腈(α-chloro (meth) acrylonitrile)等；芳香族乙烯基化合物，例如苯乙烯(Styrene)、甲基苯乙烯、甲氧基苯乙烯等；其他乙烯基化合物，例如C6至C12的環(huán)狀烷基(甲基)丙烯酸等。(A-2)較佳為甲基丙烯酸雙環(huán)戊酯 (dicyclopentanylmethacrylate)、苯乙烯、丙烯酸異辛酉旨(iso-octylacrylate)、丙烯基 (甲基壓克力)(allylmethacrylate)、甲基丙烯腈(methacrylonitrile)、2，2-二甲基 _1， 3-丙二醇雙壓克力 O, 2-dimethyl-l，3-propylene glycoldiacrylate)。當(dāng)(A-2)為苯乙烯時(shí)，可以進(jìn)一步地提高本發(fā)明的感光樹脂組合物的耐熱性與耐化性。以(A-I)與(A-2) 的總和為100重量份計(jì)，(A-2)的含量例如介于10重量份至90重量份之間。上述的(A-2) 可單獨(dú)使用或者混合數(shù)種使用。將(A)以凝膠滲透色譜所測(cè)定的聚苯乙烯換算得到的重量平均分子量(Mw)較佳介于2X IO3至IX IO5之間，更佳介于5X IO3至5X IO4之間。當(dāng)㈧的重量平均分子量低于2X IO3時(shí)，由本發(fā)明的感光樹脂組合物所形成的介電層或保護(hù)層會(huì)產(chǎn)生圖案不精確的問題，且此介電層或保護(hù)層經(jīng)過高溫制程之后會(huì)產(chǎn)生厚度變薄的問題，意即介電層或保護(hù)層的圖案形狀、耐熱性會(huì)發(fā)生劣化。當(dāng)(A)的重量平均分子量高于IXlO5時(shí)，本發(fā)明的感光樹脂組合物會(huì)產(chǎn)生感光度降低的問題，且亦會(huì)降低介電層或保護(hù)層圖案的精確度。(B)具有至少一個(gè)乙烯性不飽和雙鍵的單體可以是乙二醇二甲基丙烯酸酯 (ethylene glycol di (meth) acrylate)；具有 2 個(gè)至 14 個(gè)環(huán)氧乙燒基(ethyleneoxide group)的聚乙二醇二甲基丙煉酸酉旨(polyethylene glycol di (meth) acrylate)； 三甲醇丙燒二甲基丙煉酸酉旨(trimethylol propane di (meth) acrylate)；三甲醇丙燒三甲基丙煉酸酉旨(trimethylol propane tri (meth) acrylate)；異戊四醇三甲基丙烯酸酯(pentaerythritol tri (meth) acrylate)；異戊四醇四甲基丙烯酸酉旨(pentaerythritol tetra (meth) acrylate)；具有 2 個(gè)至 14 個(gè)環(huán)氧丙燒基 (propyleneoxide group)的丙烯甘酉享二甲基丙烯酸酉旨(propyleneglycol di (meth) acrylate) ；二季戊四醇五甲基丙煉酸酉旨(dipentaerythritol penta(meth)acrylate)； 二季戊四醇六甲基丙煉酸酉旨(dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, DPHA)；三羥甲基丙烷三縮水甘油醚丙烯酸添加劑(trimethylolpropanetriglycidylethe r acrylic acid additives)；雙酚A 二縮水甘油醚丙烯酸添加劑(bisphenol A diglycidylether acrylic acid additives)；鄰苯二甲酸二酯類的(甲基)丙烯酸 -β-輕乙酉旨(phthalate diesters of β -hydroxyethyl (meth) acrylate)；甲苯二異氫酸酯添加劑(toluene diisocyanate additives)(例如(甲基)丙烯酸-β-羥乙酯(β -hydroxyethyl (meth) aery late)；具有乙烯性不飽和鍵的單體，其中乙烯性不飽和鍵是選自由二三羥基甲基丙烷四丙烯酸酯(ditrimethylol propanetetraacrylate)、 乙氧基化三聚異氫酸三丙烯酸酯(tris (2-acryloxyethyl) isocyanurate)、含乙氧基季戊五醇四丙煉酸酉旨(ethoxylated pentaerylthritoltetraacrylate) (EO 4mol)、 季戊五醇四丙烯酸酯(pentaerythritoltetraacrylate) (E0 35mol)、含乙氧基三羥甲基丙燒三丙煉酸酉旨(ethoxylated trimethylolpropanetriacrylate) (E0 9mol)、 含乙氧基三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(E0 3mol)、含丙氧基三羥甲基丙烷三丙烯酸酯 (propxylated pentaerythritoltetraacrylate)(P0 4mol)、九乙二酉享二丙烯酸酉旨 (nonaethylene glycol diacrylate)、以己內(nèi)酯改質(zhì)的雙季戊四醇六丙烯酸酯(dipent aerythritolhexaacrylate-modified caprolactone)、三輕甲基丙燒丙氧基三丙烯酸酉旨 (trimethylolpropanepropoxylate triacrylate)所組成的族群。此夕卜，(B)也可以為一般商品化產(chǎn)品，例如KAYARAD DPHA-40H(日本化藥(株)所售)；U-4HA、U-6HA、U-6LPA、 U-15HA、UA-32P、U-324A、U-4H、U_6H(新中村化學(xué)工業(yè)(株)制造)；UN-9000H、UN_3320HA、 UN-3320HB、UN-3320HC、UN-901、UN-1200TPK、UN-904(根上工業(yè)(株)制造)。以感光樹脂組合物的總重計(jì)，⑶的含量例如介于5襯％至15襯％之間，較佳介于10襯％至13wt%。上述的(B)可單獨(dú)使用或者混合數(shù)種使用。 (C)具有至少一個(gè)反應(yīng)性丙烯酸官能基的聚氨酯樹脂寡聚物，其酸價(jià)(mgKOH/ g)可介于O至100之間。此聚氨酯樹脂寡聚物的聚氨酯樹脂鏈段是由異氰酸鹽與羥基化合物聚合而成。異氰酸鹽可以是芳香二異氰酸鹽，例如2，4_甲苯二異氰酸鹽(2， 4-tolylene diisocyanate)>2,6-甲苯二異氰酸鹽(2,6-tolylene diisocyanate)> 二甲苯-1，4-二異氰酸鹽(xylene-l，4-diisocyanate)、二甲苯 _1，3_ 二異氰酸鹽 (xylene-l，3-diisocyanate)、4，4' -二苯基甲烷二異氰酸鹽(4,4' -diphenylmethane diisocyanate, MDI) ,2,4 ‘ -二苯基甲燒二異氰酸鹽 0，4 ‘ -diphenylmethane diisocyanate)、4，4' -二苯基乙醚二異氰酸鹽 4' -diphenyl ether diisocyanate)、 2-氮氧二苯基-4，4' -二異氰酸鹽 Q-nitrodiphenyl-4，4 ‘ -diisocyanate)、2， 2'-苯基丙燒-4，4' -二異氰酸鹽 0，2' -diphenylpropane-4,4' -diisocyanate)、 3,3' -二甲基二丙基甲基-4，4' -二異氰酸鹽(3，3' -dimethyldiphenylmethane-4, 4 ‘ -diisocyanate) ,4,4 ‘ - 二甲基丙燒二異氰酸鹽0，4' -diphenylpropane diisocyanate)、|1] _ 苯二異鹽(m-phenylene diisocyanate)、Ifg _ 苯二異鹽 (p-phenylene diisocyanate)、蔡-1,4- 二異氛酸鹽(naphthylene-1,4-diisocyanate)、 萘-1，5-二異氰酸鹽(naphthylene-l，5-diisocyanate)、3，3 ‘ -二甲氧基二甲苯-4， 4' -二異氰酸鹽(3，3' -dimethoxydiphenyl-4,4 ‘ -diisocyanate)；脂肪族二異氰酸鹽(aliphatic diisocyanates)，例如四亞甲基二異氰酸鹽(tetramethylene diisocyanate)、環(huán)己燒二異氰酸鹽(hexamethylene diisocyanate, HDI)、賴氨酸二異氰酸鹽(lysine diisocyanate)；月旨環(huán)二異氰酸鹽(alicyclic diisocyanates), 例如異佛爾酮二異氰酸鹽(isophorone diisocyanate)、氫化的甲苯二異氰酸鹽 (hydrogenated tolylene diisocyanate)、氧化白勺二甲苯二異氛酸鹽(hydrogenated xylene diisocyanate)、氧化白勺二苯基甲@二異氛酸鹽(hydrogenated diphenylmethanediisocyanate)、四甲基二甲苯二異氰酸鹽(tetramethylxylene diisocyanate)。上述的異氰酸鹽僅用于說明，但不限于此，且用以聚合聚氨酯樹脂鏈段的異氰酸鹽可為一種或多種混合使用。用以聚合聚氨酯樹脂鏈段的羥基化合物可以是二醇，例如乙二醇(ethylene glycol)、丙二酉享(propylene glycol)、四亞甲基乙烯基酉享(tetramethylene glycol)、 1，5-戊二醇(l，5-pentanediol)、1，6-丁二醇(1，6-hexanediol)、1，10-葵二醇(1， 10-decanediol)、1,4- 二環(huán)己烯醇(1，4-dihydroxycyclohexane)、1,4- 二環(huán)己烯甲基酉享(1,4-dihydroxymethylcyclohexane)、二乙烯基酉享(diethylene glycol)、三乙烯基酉享 (triethylene glycol)；氨基醇；高分子多羥基化合物。上述的羥基化合物僅用于說明，但不限于此，且用以聚合聚氨酯樹脂鏈段的羥基化合物亦可為一種或多種混合使用。以感光樹脂組合物的總重計(jì)，(C)的含量介于Iwt %至20wt %之間，較佳介于3wt %至15wt %之間， 更佳介于5wt%至10wt%之間。上述的(C)可單獨(dú)使用或者混合數(shù)種使用。當(dāng)本發(fā)明的感光樹脂組合物作為金屬電極之間的介電層或覆蓋金屬電極的保護(hù)層時(shí)，(C)可使本發(fā)明的感光樹脂組合物具有高硬度，且對(duì)于金屬膜層具有良好的附著性。(D)經(jīng)有機(jī)硅烷表面改質(zhì)的無機(jī)添加物可以是由有機(jī)硅烷與無機(jī)氧化物經(jīng)溶膠-凝膠反應(yīng)所制備的有機(jī)-無機(jī)溶膠。此溶膠-凝膠反應(yīng)可通過添加酸催化劑來進(jìn)行，所使用的酸催化劑可以是選自由醋酸(acetic acid)、磷酸(phosphoric acid)、硫酸 (sulfuric acid)、氯酸(chloric acid)、硝酸(nitric acid)、氯石黃酸(chlorosulfonic acid)、對(duì)甲苯磺酸(p-toluene sulfonic acid)、三氯醋酸(trichloroacetic acid)、聚磷酸(polyphosphoric acid)、碘酸(iodic acid)、碘酸酐(iodic anhydride)以及過氯酸 (perchloric acid)所組成的族群。上述的酸催化劑可單獨(dú)或者混合數(shù)種使用。經(jīng)由此溶膠-凝膠反應(yīng)所制備的有機(jī)-無機(jī)溶膠，其性質(zhì)受到有機(jī)硅烷的種類、酸催化劑的種類與濃度、酸性(PH值)、溫度、水的含量、作為水解溶劑使用的醇類的種類與濃度以及鹽類的種類和濃度所影響。具體而言，所制備的有機(jī)-無機(jī)溶膠因含有無機(jī)氧化物，因此具有提高硬度與耐磨性的效果。用于溶膠-凝膠反應(yīng)的無機(jī)氧化物可以選自由二氧化鈦、二氧化硅、氧化鋯、二氧化錫、三氧化二鈰、鈦酸鋇、氧化鋁以及氧化釔所組成的族群。用于溶膠-凝膠反應(yīng)的有機(jī)硅烷可以選自由甲基三甲氧基硅烷(methyl trimethoxy silane)、甲基三乙氧基硅
(methyl triethoxy silane)、乙j；希基三甲氧基5(vinyl trimethoxy silane) > ZjM 基三乙氧基娃燒(vinyl triethoxy silane)、二甲基二甲氧基娃燒(dimethyl dimethoxy silane)、二甲基二乙氧基硅烷(dimethyl diethoxy silane)、乙烯基甲基二甲氧基硅烷 (vinyl methyl dimethoxy silane)、丁基三甲氧基5(butyl trimethoxy silane) 苯基乙氧基乙烯基硅烷(diphenyl ethoxy vinyl silane)、甲基三異丙氧基硅烷(methyl triisopropoxy silane)、甲基三乙酉先氧基娃燒(methyl triacetoxy silane)、四苯氧基娃
(tetraphenoxy silane) > 0 , (tetrapropoxy silane)以及乙: ^異丙_ 基硅烷(vinyl triisopropoxy silane)所組成的族群。除了以上述方法合成的有機(jī)-無機(jī)溶膠之外，經(jīng)有機(jī)硅烷表面改質(zhì)的無機(jī)添加物亦可為一般商品化產(chǎn)品，例如長(zhǎng)興化工的 601A-35、601B-35、601C-35、601H-35、601Q-35 ；BYK 系列的 BYK-UV3500、BYK-UV3510、 BYK-UV333, BYK-UV3650 ；日產(chǎn)化工的MEK-ST、MEK-AC-2101。以感光樹脂組合物的總重計(jì)， ⑶的含量例如小于5wt%。(E)有機(jī)酸酐可以是順丁烯二酸酐(maleic anhydride，MA)、伊康酸酐(itaconicanhydride)> 0 S1 1 Hf (tetrahydrophthalic anhydride)> τ St Hf (citraconic anhydride)、中康酸酐(mesaconic anhydride)等。以(A)為100重量份計(jì)，(E)的含量例如介于0. 1重量份至100重量份之間。上述的(E)可單獨(dú)使用或者混合數(shù)種使用。(F)光起始劑可以是氧化膦(phosphine oxide)系化合物、羰基(carbonyl)系化合物、胺羰(aminocarbonyl)系化合物、三嗪(triazine)系化合物、肟(oxime)系化合物、 胺(amine)系化合物、烷氧基駢蒽(alkoxyantharcene)系化合物、噻噸(thioxanthone)系化合物。以(A)為100重量份計(jì)，(F)的含量例如介于0. 1重量份至100重量份之間。上述的(F)可單獨(dú)使用或者混合數(shù)種使用。氧化膦系化合物例如為芳膦氧化物(arylphosphine oxide)、酰膦 (acylphosphine oxide)、雙酉先膦(bisacylphosphine oxide)、2,4,6_三甲基苯甲酉先基-二苯基氧勝(2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, TP0)、2,6_ 二乙基苯甲酉先基-二苯基氧膦(2,6-diethylbenzoyldiphenylphosphine oxide)、2,6_ 二甲基苯甲酉先基 ~ 二苯基氧勝(2,6-dimethoxybenzoy ldipheny lphosphine oxide) >2,6- 二氯苯甲?；?二苯基氧膦(2,6-dichlorobenzoyldiphenylphosphine oxide)、2，3，5，6-四甲基苯甲酉先基-二苯基氧勝(2,3, 5,6-tetramethy lbenzoy ldipheny lphosphine oxide)、 苯甲酰二 (2，6-二甲苯基)膦酸(benzoyldi(2，6-dimethylphenyl)phosphonate)、2， 4，6-三甲基苯甲酰基苯基膦酸乙酯(2,4,6-trimethylbenzoylethoxyphenylphosphin e oxide)、雙(2，4，6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦)(bis (2，4，6-trimethylbenzoyl) phenylphosphine，1-819)、雙(2,6-甲氧苯甲?；?-2，4，4-三甲基苯基氧膦(bis (2， 6-dimethoxybenzoyl)-2,4,4-trimethylpentylphosphine oxide))等。羰基系化合物、胺羰系化合物、三嗪系化合物、肟系化合物例如為乙酰苯 (acetophenone)、二苯甲酮(benzophenone)、二苯基酮(biphenylketone)、1_ 輕基-1-環(huán)己基苯基甲酮(l-hydroxy-1-benzoylcyclohexane, 1-184)、節(jié)基丙酮 2，2_ 二甲氧基 _1， 2- 二苯乙燒 _1_ Sf (benzyldimethyIketal 2, 2-dimethoxy-l, 2-diphenylethane-l-one, 1-651)、1-節(jié)基-1- 二甲基叔胺-1-(4-嗎啉-苯甲酰)丙烷(l-benzyl-1-dimethylamino -1-G-morpholino-benzoyl) propane，1-369)、2_ 嗎啉-2-甲硫基)苯甲酰丙烷(2-mor pholyl-2-(4-methylmercapto)benzoylpropane, 1—907)、乙基惠酉昆(ethylantraquinone)、 4-苯甲?；?4-甲基二苯硫醚G-benzoyl-4-methyldiphenylsulfide)、苯甲酰苯甲醇丁醚(benzoinbutylether)、2_ 羥基 _2_ 苯甲酰丙烷(2-hydroxy-2_benzoylpropane)、2_ 羥基-2-(4-異丙基)苯甲酉先丙燒(2-hydroxy-2-(4-isopropyl)benzoylpropane)、4-丁基苯甲酰三氯甲烷G-butylbenzoyltrichloromethane)、4-苯氧基苯甲酰二氯甲烷0-phen oxybenzoyldichloromethane)、苯甲酉先甲酸甲酉旨(benzoylmethylformate) ^1,7- (9- BY 啶基)庚烷(1，7-1^8(9-3(；1^肚1^1)11印{31^)、9-11-丁基-3，6-雙 O-嗎啉-異丁酰)咔 P坐(9-n-butyl-3,6-bis (2-morpholino-isobutyloyl) carbazole) > 10- 丁基 ~2~ 三苯基酮(10-butyl-2-chloroacridone),2-[2-(4-甲氧基-苯基)-乙烯基]_4，6-雙-三氯甲基-[1,3,5]三嗪(2-[2-(4-methoxy-phenyl)-vinyl]-4,6-bis-trichloromethyl-[l, 3，5]triazine)、2-(4-甲氧基-萘基)_4，6-雙-三氯甲基-[1，3，5]三嗪(2-(4~me thoxy-naphthalen-1-yl)-4,6-bis-trichloromethyl-[l,3,5]triazine)>2-甲苯[1, 3] 二氧雜環(huán)戊烯-5-基-4，6-雙-三氯甲基-[1，3，5]三嗪(2-benzo[l，3]dioxol-5-yl-4，6-bis-trichloromethyl-[l,3,5]triazine)>2-甲基-4,6-雙(三氯甲基)_s_ 三嗪(2-methyl_4,6-bis(trichloromethyl)-s-triazine)、2_ 苯基-4,6-雙(三氯甲基)一S-三嚷(2-phenyl-4,6-bis(trichloromethyl)-s-triazine)、2_ 蔡酉旨一4,6-雙 (HM ^ ^； ) -S- H (2-naphthyl~4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine) > l-[9-乙基-6- (2-甲基苯甲酰基)-9. H-咔唑-3-基]-二環(huán)庚基甲烷-1-酮肟-0-乙酸酯、1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲?；?-9. H-咔唑-3-基]-二環(huán)庚基-1-酮肟-0-乙酸酯、1-[9_乙基-6-(2-甲基苯甲?；?-9. H-咔唑-3-基]-金剛烷基甲烷-1-酮肟-0-苯甲酸酯、 1-[9-乙基-6- (2-甲基苯甲?；?-9. H-咔唑-3-基]-金剛烷基甲烷-1-酮肟_0_乙酸酯、 1-[9_乙基-6-(2-甲基苯甲?；?-9. H-咔唑-3-基]-四氫呋喃基甲烷-1-酮肟-0-苯甲酸酯、1-[9-乙基-6- (2-甲基苯甲?；?-9. H-咔唑-3-基]-四氫呋喃基甲烷-1-酮肟_0_乙酸酯、1-[9-乙基-6- (2-甲基苯甲?；?-9. H-咔唑-3-基]-塞吩基甲烷-1-酮肟-0-苯甲酸酯、1-[9-乙基-6- (2-甲基苯甲?；?-9. H-咔唑-3-基]-塞吩基甲烷-1-酮肟-0-乙酸酯、1-[9-乙基-6- (2-甲基苯甲?；?-9. H-咔唑-3-基]-碼吩基甲烷-1-酮肟-0-苯甲酸酯、1-[9_乙基-6-(2-甲基苯甲?；?-9. H-咔唑-3-基]-碼吩基甲烷-1-酮肟-0-乙酸酯、1-[9_乙基-6-(2-甲基苯甲?；?-9. H-咔唑-3-基]-乙烷-1-酮肟-0-二環(huán)丁烷酸酯、1-[9_乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9. H-咔唑-3-基]-乙烷-1-酮肟-0-三環(huán)揆烷酸酯、1-[9_乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9. H-咔唑-3-基]-乙烷-1-酮肟-0-金剛烷酸酯、1，2-辛二酮-1- W-(苯硫基)苯基]-2- (0-苯甲?；?、1，2- 丁二酮-1- W-(苯硫基)苯基]-2- (0-苯甲?；?、1，2- 丁二酮-1- [4-(苯硫基)苯基]-2- (0-乙?；?、 1，2-辛二酮-1- [4-(甲硫基)苯基]-2- (0-苯甲?；?、1，2-辛二酮-1- W-(苯硫基) 苯基]-2-(0-甲基苯甲?；?。胺系化合物例如為三乙醇胺(triethanolamine)、甲基二乙醇胺 (methyldiethanolamine)、三異丙酉享胺(triisopropylamine)、4_ 二甲基氨基甲基苯甲酸乙酯G-dimethylaminomethyl benzoate)、4_ 二甲基氨基乙基苯甲酸乙酯(4-dimethylaminoethyl benzoate)、4_ 二甲基氨基異戊基苯甲酸乙酯 (4-methylaminoisoamyl benzoate)、2_ 甲基氨基乙基苯甲酸乙酉旨(2—methylaminoethyl benzoate)、4_ 二甲基氨基 _2_ 乙基己基苯甲酸乙酉旨(4-dimethylamino-2_ethylhexyl benzoate)、N，N-甲基對(duì)甲苯胺(N，N-methylparatoluidine)、4，4，-雙(二甲基氨基) 二苯甲酮(4，4，-bis(dimethylamino)benzophenone)、4，4，-雙(二乙基氨基)二苯甲酮(4，4，-bis (diethylamino) benzophenone) ,4,4'-雙(乙基甲基氨基)二苯甲酮(4， 4， -bis(ethylmethylamino)benzophenone)。烷氧基駢蒽系化合物例如為9，10- 二甲氧基蒽(9，10-dimethoxyanthracene)、 9，10- 二乙氧基蒽(9，10-diethoxyanthracene)、2-乙基-9，10- 二甲氧基蒽 (2-ethyl~9,10-dimethoxyanthracene) 、2-乙基-9，10- 二乙氧基蒽(2-ethyl-9， 10-diethoxyanthracene)。噻噸系化合物例如為2-異丙基噻噸酮Q-isopropyl thioxanthone)、 4-異丙基噻噸酮 G-isopropylthioxanthone，IPTX)、2，4- 二乙基噻噸酮(2， 4-diethylthioxanthone, DETX)、2，4_ 三氯基噻噸酮(2，4—trichlorothioxanthone)、 1-氯-4-丙基噻噸酮(l-chloro-4-propoxythioxanthone)。
(G)官能性硅烷偶合劑可以是具硅烷基壓克力單體、具環(huán)氧官能基的硅氧烷單體， 其例如為Y-環(huán)氧丙氧基三甲氧基硅烷等。(G)可使本發(fā)明的感光樹脂組合物與金屬、金屬氧化物或玻璃基材之間具有良好的附著性。此外，由于(G)具有疏水特性，因此可使本發(fā)明的感光樹脂組合物在進(jìn)行信賴性測(cè)試時(shí)具有高抗氧化特性。以感光樹脂組合物的總重計(jì)， (G)的含量例如介于0.01wt%至5wt%之間。上述的(G)可單獨(dú)使用或者混合數(shù)種使用。(H)有機(jī)溶劑可以為苯(benzene)、甲苯(toluene)、二甲苯(xylene)、甲醇 (methanol)、乙醇(ethanol)、乙醇單丙醚(ethyl ene glycol monopropyl ether)、二乙二醇二甲醚(diethylene glycol dimethyl ether)、二乙二醇甲醚(diethylene glycol methyl ether)、甲氧基丙酸甲酉旨(methyl methoxypropionate)、乙氧基丙酸乙酉旨(ethyl ethoxypropionate)、乳酸乙酉旨(ethyllactate)、四S1 咲喃(tetrahydrofuran)、乙醇單甲醚(ethylene glycol monomethyl ether)、乙酉享單乙醚(ethylene glycol monoethyl ether)、甲基溶纖乙酸酯(methyl eellosolve acetate)、乙基溶纖乙酸酯(ethyl cellosolve acetate)、二乙酉享單甲醚(diethylene glycol monomethyl ether)、二乙醇單乙醚(diethylene glycol monoethyl ether)、二乙醇單丁醚(diethylene glycol monobutyl ether)、丙二酉享甲醚醋酸酉旨(propylene glycol methyl ether acetate, PGMEA)、丙二醇乙醚醋酸酯(propylene glycol ethyl ether acetate)、丙二醇丙醚醋酸酯 (propylene glycol propyl ether acetate)、甲基異丁基酮(methyl isobutyl ketone)、 甲醚酮(methyl ether ketone)、丙酮(ketone)、環(huán)己酮(cyclohexanone)、二甲基甲酰胺 (dimethyl formamide, DMF)、N, N- 二甲基乙酰胺(N，N-dimethylacetamide, DMAc)、N-甲基吡咯烷酮(N-Methyl pyrrolidone，NMP)、γ - 丁內(nèi)酯(y-butyrolactone) 以感光樹脂組合物的總重計(jì)，(H)的含量例如介于60wt%至80wt%之間。上述的(H)可單獨(dú)使用或者混合數(shù)種使用。本發(fā)明的感光樹脂組合物具有高感度，即使在400J/m2以下的曝光量也能具有良好的金屬附著性、高硬度、良好的絕緣特性、良好的耐化性，且可作為觸控面板中的金屬電極之間的介電層或覆蓋金屬電極的保護(hù)層。綜上所述，由于本發(fā)明的感光樹脂組合物與金屬之間具有良好的附著性，且具有高硬度，因此可應(yīng)用于觸控面板的制程中。當(dāng)本發(fā)明的感光樹脂組合物經(jīng)曝光與顯影后，可形成為位于金屬電極之間的介電層來以提高介電層與金屬電極之間的附著性，以避免介電層與金屬電極發(fā)生剝離的現(xiàn)象，或者可形成為覆蓋金屬電極的保護(hù)層，以避免保護(hù)層在制程中受到刮傷而造成低良率的問題。以下將以實(shí)驗(yàn)例對(duì)本發(fā)明的感光樹脂組合物做說明。(A)具有三個(gè)以上的共嵌段的聚合物的合成首先，將95. 673kg的3_乙氧基丙酸乙脂(ethyl 3-ethoxypropionate)加入反應(yīng)釜中作為溶劑。然后，通入氮?dú)獠嚢杓訜岬?30°C。接著，將Μ. 451kg的甲基丙烯酸 (methacrylic acid) >42. 614kg 的甲基丙煉酸苯基酉旨(benzyl methacrylate) >42. 443kg 的甲基丙烯酸異冰片酯(isobornyl methacrylate)以及2. MAg的過氧苯甲酸三級(jí)丁酯 (t-butyl perbenzoate)攪拌均勻，并滴入130°C的反應(yīng)釜中(滴入時(shí)間約6小時(shí))。之后， 加入72. 195kg的3-乙氧基丙酸乙脂，并將反應(yīng)釜的溫度降回至50°C。而后，將氮?dú)馔５簦?并加入6. 636kg的甲基丙烯酸縮水甘油酯(glycidyl methacrylate)、0. 716kg的二甲氨基
10乙醇(dimethyl amino ethanol)(催化劑)，于空氣中攪絆反應(yīng)4至6小時(shí)。所得的樹脂溶液產(chǎn)物的固體含量(solid content) % 41. 4wt. %，粘度為 2650cps/25°C，酸價(jià)(acidity) 為88. 3mgK0H/g，重量平均分子量(Mw)為12000。在實(shí)驗(yàn)例1與比較例1-4的感光樹脂組合物中，除上述㈧之外的其他成分如表一所示。此外，表一中亦顯示關(guān)于鉛筆硬度測(cè)試以及金屬附著性測(cè)試結(jié)果。表一
權(quán)利要求
1.一種感光樹脂組合物，包括(A)具有三個(gè)以上的共嵌段的聚合物，所述共嵌段包括(A-I)含酸基的乙烯性不飽和單體；以及(A-2)除(A-I)之外的乙烯性不飽和單體；(B)具有至少一個(gè)乙烯性不飽和雙鍵的單體；(C)具有至少一個(gè)反應(yīng)性丙烯酸官能基的聚氨酯樹脂寡聚物；(D)經(jīng)有機(jī)硅烷表面改質(zhì)的無機(jī)添加物；(E)有機(jī)酸酐；(F)光起始劑；(G)官能性硅烷偶合劑；以及(H)有機(jī)溶劑，其中以該感光樹脂組合物的總重計(jì)，(C)的含量介于至20wt%之間。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的感光樹脂組合物，其中以該感光樹脂組合物的總重計(jì)，(A)的含量介于10 丨％至15wt%之間。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的感光樹脂組合物，其中以(A-I)與(A-2)的總和為100重量份計(jì)，(A-I)的含量介于10重量份至90重量份之間。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的感光樹脂組合物，其中以(A-I)與(A-2)的總和為100重量份計(jì)，(A-2)的含量介于10重量份至90重量份之間。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的感光樹脂組合物，其中以該感光樹脂組合物的總重計(jì)，(B)的含量介于5 丨％至15wt%之間。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的感光樹脂組合物，其中以該感光樹脂組合物的總重計(jì)，(C)的含量介于Iwt%至20wt%之間。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的感光樹脂組合物，其中以該感光樹脂組合物的總重計(jì)，(D)的含量小于5wt%。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的感光樹脂組合物，其中以(A)為100重量份計(jì)，(E)的含量介于0. 1重量份至100重量份之間。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的感光樹脂組合物，其中以(A)為100重量份計(jì)，(F)的含量介于0. 1重量份至100重量份之間。
10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的感光樹脂組合物，其中以該感光樹脂組合物的總重計(jì)，(G) 的含量介于0. 01 丨％至5wt%之間。
11.根據(jù)權(quán)利要求1所述的感光樹脂組合物，其中以該感光樹脂組合物的總重計(jì)，(H) 的含量介于60 丨％至80wt%之間。
12.根據(jù)權(quán)利要求1所述的感光樹脂組合物，其中該感光樹脂組合物應(yīng)用于觸控面板中的金屬電極之間的介電層或覆蓋金屬電極的保護(hù)層。
全文摘要
本發(fā)明提供一種感光樹脂組合物，其包括(A)具有三個(gè)以上的共嵌段的聚合物，而這些共嵌段包括(A-1)含酸基的乙烯性不飽和單體以及(A-2)除(A-1)之外的乙烯性不飽和單體；(B)具有至少一個(gè)乙烯性不飽和雙鍵的單體；(C)具有至少一個(gè)反應(yīng)性丙烯酸官能基的聚氨酯樹脂寡聚物；(D)經(jīng)有機(jī)硅烷表面改質(zhì)的無機(jī)添加物；(E)有機(jī)酸酐；(F)光起始劑；(G)官能性硅烷偶合劑；(H)有機(jī)溶劑。以此感光樹脂組合物的總重計(jì)，(C)的含量介于1wt％至20wt％之間。
文檔編號(hào)G03F7/027GK102385254SQ201010271160
公開日2012年3月21日 申請(qǐng)日期2010年9月1日 優(yōu)先權(quán)日2010年9月1日
發(fā)明者游哲彥, 謝育材, 邱啟峰, 郭昭輝 申請(qǐng)人:達(dá)興材料股份有限公司