專利名稱：平版印刷版用版面處理劑以及用于處理平版印刷版的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種平版印刷版用版面處理劑以及用于處理平版印刷版的方法。

背景技術(shù)：
平版印刷版常規(guī)上包含設(shè)置在具有親水性表面的載體上的感光性樹脂層。至于其制版方法，理想的印刷版通常通過經(jīng)由高反差特硬軟片(lithfilm)的表面曝光(掩模曝光)以及隨后用顯影劑移除非圖像區(qū)域而獲得。然而，隨著數(shù)字化技術(shù)的最新進(jìn)展，已經(jīng)開發(fā)了一種在不使用高反差特硬軟片的情況下，通過根據(jù)具有高方向性光例如激光束的數(shù)字化圖像數(shù)據(jù)進(jìn)行掃描而在版面上直接曝光的計(jì)算機(jī)-到-版(CTP)的技術(shù)。適用于該技術(shù)的感光性平版印刷版(平版印刷版原版)也已經(jīng)被開發(fā)出來。作為適合于用激光束曝光的平版印刷版原版，可以提及具有可聚合感光層的平版印刷版原版。與其它常規(guī)感光層相比，容易通過選擇聚合引發(fā)劑或聚合引發(fā)體系(下面還簡稱作′引發(fā)劑′和′引發(fā)體系′)來增加在可聚合感光層中的靈敏度。作為激光源，例如可以使用405nm或830nm的半導(dǎo)體激光器或FD-YAG激光器。近年來，鑒于系統(tǒng)成本和處理性質(zhì)考慮，裝備有405nm或830nm的半導(dǎo)體激光器的CTP系統(tǒng)已經(jīng)得到了普及。
在制備平版印刷版時(shí)，為了在最終步驟中保護(hù)非-圖像區(qū)域和圖像區(qū)域而涂敷版面處理劑(所為而的涂膠液體)。這個(gè)步驟被稱為涂膠。作為版面處理劑，例如，JP-A-2006-11413(JP-A表示日本未審查專利申請(qǐng)公布)、JP-A-2005-114892和JP-A-2007-45114中的那些版面處理劑是已知的。JP-A-2006-11413(JP-A是指日本未審查專利申請(qǐng)公布)用于處理感光性平版印刷版的方法，其中將在鋁板載體上具有光可聚合感光層的感光性平版印刷版進(jìn)行成影像曝光并且用基本上不含硅酸鹽的顯影劑處理，并且將版面用含膦酸化合物的版面保護(hù)劑在40℃至90℃處理，所述光可聚合感光層包含含可聚合烯屬雙鍵的化合物、光聚合引發(fā)劑和聚合物粘合劑。此外，JP-A-2005-114892公開了一種用于處理感光性平版印刷版的方法，其中將在鋁板載體上具有光可聚合感光層的感光性平版印刷版進(jìn)行成影像曝光并且用版面保護(hù)劑處理，并且隨后在50℃至200℃進(jìn)行加熱，其中所述光可聚合感光層包含含可聚合烯屬雙鍵的化合物、光聚合引發(fā)劑和聚合物粘合劑，所述版面保護(hù)劑包含(A)分子量小于2000的膦酸化合物和(B)分子量為至少2000的膦酸化合物。而且，JP-A-2007-45114還公開了一種用于處理平版印刷版的方法，所述方法包括在表面處理和鋁載體的處理過程中用基本上不含硅酸或其鹽的表面處理劑(treatment agent)或處理試劑(processing agent)進(jìn)行處理，以及在后處理步驟中用包含分子中具有磷酸或膦酸基團(tuán)并且其本身不具有成膜性質(zhì)的化合物的版面處理劑進(jìn)行處理。
而且，作為在潤濕水等中使用的印刷化學(xué)品，JP-A-2007-38483公開了一種包含水溶性聚合物的印刷化學(xué)品，所述水溶性聚合物具有磺酸基團(tuán)以及可以被吸附在平版印刷版載體的表面上的吸附基團(tuán)。


發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的一個(gè)目的是提供一種對(duì)非-圖像區(qū)域具有優(yōu)異防污性質(zhì)的平版印刷版用版面處理劑，以及一種用于處理平版印刷版的方法。
本發(fā)明的目的通過在<1>或<12>中描述的手段而實(shí)現(xiàn)。下面，將它們與作為優(yōu)選實(shí)施方案的<2>至<11>、<13>和<14>一起描述。<1>一種平版印刷版用版面處理劑，其包含乙烯基共聚物，所述乙烯基共聚物包含具有選自膦酸基、磷酸基、羧酸基和這些基團(tuán)的鹽中的至少一種基團(tuán)的單體單元以及具有選自磺酸基、磺酸基的鹽、酰胺基和甜菜堿結(jié)構(gòu)中的至少一種基團(tuán)或結(jié)構(gòu)的單體單元，<2>根據(jù)上述<1>所述的平版印刷版用版面處理劑，其中所述具有選自膦酸基、磷酸基、羧酸基和這些基團(tuán)的鹽中的至少一種基團(tuán)的單體單元是具有選自膦酸基、磷酸基和這些基團(tuán)的鹽中的至少一種基團(tuán)的單體單元，<3>根據(jù)上述的<1>或<2>所述的平版印刷版用版面處理劑，其中所述具有選自磺酸基、磺酸基的鹽、酰胺基和甜菜堿結(jié)構(gòu)中的至少一種基團(tuán)或結(jié)構(gòu)的單體單元是具有選自磺酸基、磺酸基的鹽和甜菜堿結(jié)構(gòu)中的至少一種基團(tuán)或結(jié)構(gòu)的單體單元，<4>根據(jù)上述的<1>至<3>中任一項(xiàng)所述的平版印刷版用版面處理劑，其中所述具有選自磺酸基、磺酸基的鹽、酰胺基和甜菜堿結(jié)構(gòu)中的至少一種基團(tuán)或結(jié)構(gòu)的單體單元是具有至少一種甜菜堿結(jié)構(gòu)的單體單元，<5>根據(jù)上述的<1>至<3>中任一項(xiàng)所述的平版印刷版用版面處理劑，其中所述具有選自磺酸基、磺酸基的鹽、酰胺基和甜菜堿結(jié)構(gòu)中的至少一種基團(tuán)或結(jié)構(gòu)的單體單元是具有至少一種磺酸基和/或其鹽的單體單元，<6>根據(jù)上述的<1>至<5>中任一項(xiàng)所述的平版印刷版用版面處理劑，其中在所述共聚物中，具有選自膦酸基、磷酸基、羧酸基和這些基團(tuán)的鹽中的至少一種基團(tuán)的單體單元相對(duì)于所述共聚物的全部單元的含量比為2至70摩爾％，<7>根據(jù)上述的<1>至<6>中任一項(xiàng)所述的平版印刷版用版面處理劑，其中在所述共聚物中，具有選自磺酸基、磺酸基的鹽、酰胺基和甜菜堿結(jié)構(gòu)中的至少一種基團(tuán)或結(jié)構(gòu)的單體單元相對(duì)于所述共聚物的全部單體單元的含量比為30至98摩爾％，<8>根據(jù)上述的<1>至<7>中任一項(xiàng)所述的平版印刷版用版面處理劑，其中所述共聚物的含量為0.005至10重量％，<9>根據(jù)上述的<1>至<8>中任一項(xiàng)所述的平版印刷版用版面處理劑，其中所述平版印刷版用版面處理劑還包含不同于所述乙烯基共聚物的水溶性聚合物化合物，<10>根據(jù)上述<9>所述的平版印刷版用版面處理劑，其中所述水溶性聚合物化合物是選自如下各項(xiàng)的水溶性聚合物化合物阿拉伯樹膠、纖維素衍生物及其改性產(chǎn)物、聚乙烯醇及其衍生物、聚乙烯吡咯烷酮、乙烯基甲基醚/馬來酸酐共聚物、乙酸乙烯酯/馬來酸酐共聚物、苯乙烯/馬來酸酐共聚物、水溶性大豆多糖、淀粉、淀粉衍生物、支鏈淀粉(pullulan)、支鏈淀粉衍生物、明膠和提取自大豆的半纖維素，<11>根據(jù)上述<9>或<10>所述的平版印刷版用版面處理劑，其中所述水溶性聚合物化合物相對(duì)于所述平版印刷版用版面處理劑的總重量的含量為0.1至25重量％，<12>一種用于處理平版印刷版的方法，所述方法包括成影像式曝光平版印刷版原版的步驟，使用顯影劑處理的步驟，以及使用根據(jù)上述<1>至<11>中任一項(xiàng)所述的平版印刷版用版面處理劑進(jìn)行版面處理的步驟，<13>根據(jù)上述<12>的用于處理平版印刷版的方法，其中所述平版印刷版原版的載體已經(jīng)經(jīng)歷了使用鹽酸水溶液的電化學(xué)表面粗糙化處理，以及<14>根據(jù)上述<12>或<13>所述的用于處理平版印刷版的方法，其中所述平版印刷版原版的感光層包含敏化染料、聚合引發(fā)劑和粘合劑聚合物。
根據(jù)本發(fā)明，可以提供一種對(duì)非-圖像區(qū)域具有優(yōu)異防污性質(zhì)的平版印刷版用版面處理劑，以及一種用于處理平版印刷版的方法。



圖1顯示在鋁載體的制備過程中用于機(jī)械表面粗糙化處理的刷?；襟E的概念的側(cè)視圖。圖2顯示在鋁載體的制備過程中用于電化學(xué)表面粗糙化處理的交流波形的圖的一個(gè)實(shí)例的曲線圖。

具體實(shí)施例方式 下面詳細(xì)說明本發(fā)明的平版印刷版用版面處理劑以及用于處理平版印刷版的方法。
(平版印刷版用版面處理劑)本發(fā)明的平版印刷版用版面處理劑(下文中，也簡稱作′版面處理劑′、′版面保護(hù)劑′或′修版劑(finisher)′)包含乙烯基共聚物(下面，也稱為′特定共聚物′)，該乙烯基共聚物具有含有選自膦酸基、磷酸基、羧酸基和這些基團(tuán)的鹽中的至少一個(gè)基團(tuán)的單體單元(下面，也稱為′酸性單體單元′)以及具有選自磺酸基、磺酸基的鹽、酰胺基和甜菜堿結(jié)構(gòu)中的至少一個(gè)基團(tuán)或結(jié)構(gòu)的單體單元(下面，也稱為′親水性單體單元′)。
(特定共聚物)本發(fā)明的平版印刷版用版面處理劑包含具有酸性單體單元和親水性單體單元的乙烯基共聚物(特定共聚物)。
酸性單體單元是具有選自膦酸基(-PO(OH)2)、磷酸基(-OPO(OH)2)、羧酸基(-COOH)和這些基團(tuán)的鹽(-PO(OH)(OM)、-PO(OM)2、-OPO(OH)(OM)、-OPO(OM)2、-COOM(在此，M表示不同于質(zhì)子(H+)的抗衡陽離子))中的至少一個(gè)基團(tuán)的單體單元，并且優(yōu)選為具有選自膦酸基、磷酸基以及這些基團(tuán)的鹽中的至少一個(gè)基團(tuán)的單體單元。如上所述，在酸性單體單元中的膦酸基、磷酸基和羧酸基可以形成鹽；不同于質(zhì)子的抗衡陽離子沒有特別限制，并且可以是無機(jī)陽離子，比如金屬陽離子、有機(jī)陽離子比如四烷基銨離子，或聚合物陽離子。此外，抗衡陽離子可以是一價(jià)抗衡陽離子或二價(jià)或更高價(jià)的抗衡陽離子。
酸性單體單元優(yōu)選為由下式(U-1)至(U-3)表示的單體單元，并且更優(yōu)選為由下式(U-1)或(U-2)表示的單體單元。
[化學(xué)式1]

(在式(U-1)至(U-3)中，R1表示氫原子或烷基、A1表示單鍵或(n+1)-價(jià)有機(jī)基團(tuán)、X1和X2獨(dú)立地表示氫原子或不同于質(zhì)子的抗衡陽離子，而n表示1以上的整數(shù)。) 上述的R1表示氫原子或烷基，并且優(yōu)選氫原子或甲基。上述由X1和X2表示的不同于質(zhì)子的抗衡陽離子沒有特別限制；它可以是無機(jī)陽離子比如金屬陽離子，它可以是有機(jī)陽離子比如四烷基銨離子，或它可以是聚合物陽離子。而且，抗衡陽離子可以是一價(jià)抗衡陽離子或二價(jià)或更高價(jià)抗衡陽離子。上述的n表示1以上的整數(shù)，并且優(yōu)選1至5的整數(shù)，更優(yōu)選1或2，并且特別優(yōu)選1。
由上述A1表示的(n+1)-價(jià)有機(jī)基團(tuán)優(yōu)選是由選自碳、氫、氧和氮中的至少一種元素所形成的基團(tuán)，更優(yōu)選是由選自碳、氫和氧中的至少一種元素所形成的基團(tuán)，并且還更優(yōu)選是通過從烴中移除(n+1)個(gè)氫原子而形成的基團(tuán)，或其中選自從烴中移除m(在此，m表示1以上的整數(shù))個(gè)氫原子而形成的基團(tuán)、酯鍵和醚鍵中的兩個(gè)以上的基團(tuán)組合而成的基團(tuán)。
而且，酸性單體單元還更優(yōu)選是由下式(U-4)或(U-5)表示的單體單元。
[化學(xué)式2]

(在式(U-4)和(U-5)中，R1表示氫原子或烷基、A2表示二價(jià)有機(jī)基團(tuán)，而X1和X2獨(dú)立地表示氫原子或不同于質(zhì)子的抗衡陽離子)。
在式(U-4)和(U-5)中的R1、X1和X2具有與在式(U-1)至(U-3)中的R1、X1和X2含義相同的含義，并且優(yōu)選范圍也相同。在上述式(U-5)中的A2表示的二價(jià)有機(jī)基團(tuán)優(yōu)選由選自碳、氫和氧中的至少一種元素形成的基團(tuán)，更優(yōu)選亞烷基或通過將選自選自由亞烷基、酯鍵和醚鍵中的兩個(gè)以上的基團(tuán)結(jié)合而形成的基團(tuán)，還更優(yōu)選亞烷基或由選自亞烷基和醚鍵中的兩個(gè)以上的基團(tuán)結(jié)合而形成的基團(tuán)，并且特別優(yōu)選亞烷基或聚亞烷基氧基。此外，在聚亞烷基氧基的磷原子側(cè)的末端可以是碳原子或可以是氧原子。而且，亞烷基和聚亞烷基氧基可以是直鏈或支鏈。至于由式(U-5)表示的單體單元，取決于A2的末端是碳原子或氧原子，該單體單元的端基可以是膦酸基或其鹽，或可以是磷酸基或其鹽。而且，在(U-4)和(U-5)中的A2的碳原子數(shù)量優(yōu)選為2至60，更優(yōu)選2至20，并且還更優(yōu)選2至10。
酸性單體單元的優(yōu)選具體實(shí)例包括由下面的(A-1)至(A-6)表示的單體單元。優(yōu)選的實(shí)例還包括其中由下面的(A-1)至(A-6)表示的單體單元的膦酸基、磷酸基或羧酸基形成鹽的單體單元。在本發(fā)明中，化合物的烴鏈或其部分結(jié)構(gòu)有時(shí)候由其中省略了碳(C)和氫(H)的符號(hào)的簡化結(jié)構(gòu)式表示。
[化學(xué)式3]
可以在本發(fā)明中使用的特定共聚物可以僅具有一種類型的酸性單體單元或可以具有兩種以上類型的酸性單體單元。在可以被用于本發(fā)明中的特定共聚物中的酸性單體單元的含量比優(yōu)選為相對(duì)于特定共聚物的全部單體單元的2至80摩爾％，更優(yōu)選2至70摩爾％，還更優(yōu)選5至50摩爾％，并且特別優(yōu)選10至40摩爾％。
親水性單體單元是具有選自磺酸基(-SO3H)及其鹽(-SO3M(在此，M表示不同于質(zhì)子(H+)的抗衡陽離子)、酰胺基(-CONR-(在此，R表示氫原子或有機(jī)基團(tuán)))和甜菜堿結(jié)構(gòu)中的至少一個(gè)基團(tuán)或結(jié)構(gòu)的單體單元。本文中所提及的甜菜堿結(jié)構(gòu)是在一個(gè)單體單元中同時(shí)具有陽離子結(jié)構(gòu)和陰離子結(jié)構(gòu)并且其中在單一單體單元內(nèi)的電荷被中和的結(jié)構(gòu)。在甜菜堿結(jié)構(gòu)中的陽離子結(jié)構(gòu)沒有特別限制，但是優(yōu)選是季氮陽離子。在甜菜堿結(jié)構(gòu)中的陰離子結(jié)構(gòu)沒有特別限制，但是優(yōu)選為-COO-、-SO3-、-PO32-和/或-PO3H-，并且更優(yōu)選為-COO-和/或-SO3-。在單體單元中，酰胺基可以是-CONR-或-NRCO-。R表示氫原子或有機(jī)基團(tuán)，并且優(yōu)選為氫原子或一價(jià)烴基，并且更優(yōu)選為氫原子或含有1至20個(gè)碳原子的一價(jià)烴基。而且，親水性單體單元優(yōu)選為具有選自磺酸基、磺酸基的鹽和甜菜堿結(jié)構(gòu)中的至少一個(gè)基團(tuán)或結(jié)構(gòu)的單體單元。
親水性單體單元優(yōu)選為由下式(U-6)至(U-8)表示的單體單元，并且更優(yōu)選為由下式(U-7)或(U-8)表示的單體單元。
[化學(xué)式4]

(在式(U-6)至(U-8)中，R1表示氫原子或烷基，R2和R3獨(dú)立地表示氫原子或一價(jià)烴基，A3表示單鍵或(n+1)-價(jià)有機(jī)基團(tuán)，A4表示(n+1)-價(jià)有機(jī)基團(tuán)，A5獨(dú)立地表示二價(jià)有機(jī)基團(tuán)，X1獨(dú)立地表示氫原子或不同于質(zhì)子的抗衡陽離子，并且n表示1以上的整數(shù)。) 在式(U-6)至(U-8)中的R1、X1和n的含義與在式(U-1)至(U-3)中的R1、X1和n的含義相同，并且優(yōu)選的范圍也相同。在上述式(U-6)中的A3所表示的(n+1)-價(jià)有機(jī)基團(tuán)優(yōu)選為由選自碳、氫、氧和氮中的至少一種元素所形成的基團(tuán)，并且更優(yōu)選由從烴中移除(n+1)個(gè)氫原子而形成的基團(tuán)，或通過將選自由從烴中移除m(在此，m表示1以上的整數(shù))個(gè)氫原子而形成的基團(tuán)、酯鍵、酰胺鍵和醚鍵中的兩個(gè)以上的基團(tuán)結(jié)合而形成的基團(tuán)。在上述式(U-7)和(U-8)中的由A4表示的(n+1)-價(jià)有機(jī)基團(tuán)優(yōu)選是由選自碳、氫、氧和氮中的至少-種元素所形成的基團(tuán)，更優(yōu)選是由選自碳、氫和氧中的至少一種元素形成的基團(tuán)，并且還更優(yōu)選通過移除烴中的(n+1)個(gè)氫原子而形成的基團(tuán)或通過將選自由移除烴中的m(在此，m表示1以上的整數(shù))個(gè)氫原子所形成的基團(tuán)和酯鍵中的兩個(gè)以上基團(tuán)結(jié)合而形成的基團(tuán)。由在上述式(U-7)和(U-8)中的A5表示的二價(jià)有機(jī)基團(tuán)優(yōu)選為選自碳、氫和氧中的至少一種元素所形成的基團(tuán)，并且更優(yōu)選亞烷基。亞烷基可以是直鏈或支鏈。在上述式(U-7)和(U-8)中的R2和R3獨(dú)立地表示氫原子或一價(jià)烴基，并且優(yōu)選一價(jià)烴基，更優(yōu)選具有1至8個(gè)碳原子的烷基，并且還更優(yōu)選甲基。
而且，親水性單體單元還更優(yōu)選是由下式(U-9)至(U-12)表示的單體單元。
[化學(xué)式5]

(在式(U-9)至(U-12)中，R1表示氫原子或烷基，R2和R3獨(dú)立地表示氫原子或一價(jià)烴基，A6、A7和A8獨(dú)立地表示二價(jià)有機(jī)基團(tuán)，并且X1獨(dú)立地表示氫原子或不同于質(zhì)子的抗衡陽離子。) 在式(U-9)至(U-12)中的R1和X1的含義與在式(U-1)至(U-3)中的R1和X1的含義相同，并且優(yōu)選的范圍也相同。在式(U-11)和(U-12)中的R2和R3的含義與在上述式(U-7)和(U-8)中的R2和R3的含義相同，并且優(yōu)選的范圍也相同。在式(U-9)和(U-10)中的A6表示二價(jià)有機(jī)基團(tuán)，并且優(yōu)選直鏈或支鏈亞烷基，更優(yōu)選含有2至20個(gè)碳原子的直鏈或支鏈亞烷基，并且還更優(yōu)選含有2至10個(gè)碳原子的直鏈或支鏈亞烷基。在式(U-11)和(U-12)中的A7表示二價(jià)有機(jī)基團(tuán)，并且優(yōu)選直鏈或支鏈亞烷基，更優(yōu)選含有2至20個(gè)碳原子的直鏈或支鏈亞烷基，并且還更優(yōu)選含有2至10個(gè)碳原子的直鏈或支鏈亞烷基。在式(U-11)和(U-12)中的A8表示二價(jià)有機(jī)基團(tuán)，并且優(yōu)選直鏈或支鏈亞烷基，更優(yōu)選含有1至10個(gè)碳原子的直鏈或支鏈亞烷基，并且還更優(yōu)選含有1至4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈亞烷基。
親水性單體單元的優(yōu)選具體實(shí)例包括由下面的(H-1)至(H-8)表示的單體單元。優(yōu)選的實(shí)例還包括其中由下面的(H-1)至(H-4)表示的單體單元的磺酸基形成鹽的單體單元。
[化學(xué)式6]
可以在本發(fā)明中使用的特定共聚物可以僅具有一種類型的親水性單體單元或具有兩種以上類型的親水性單體單元。在可以被用于本發(fā)明中的特定共聚物中的親水性單體單元相對(duì)于特定共聚物的全部單體單元的含量比優(yōu)選為30至98摩爾％，更優(yōu)選40至90摩爾％，并且還更優(yōu)選50至90摩爾％。
而且，除酸性單體單元和親水性單體單元之外，可用于本發(fā)明中的特定共聚物還可以具有另外的單體單元。所述其它單體單元沒有特別的限制，并且可以是通過已知單體的共聚而獲得的單體單元。而且，所述其它單體單元的優(yōu)選實(shí)例包括具有羥基和/或聚亞烷基氧基的單體單元。在可用于本發(fā)明中的特定共聚物中的所述其它單體單元相對(duì)于所述特定共聚物的全部單體單元的含量比優(yōu)選為不大于40摩爾％，更優(yōu)選為不大于30摩爾％，并且還更優(yōu)選為不大于20摩爾％。
特定共聚物為乙烯基共聚物。此處提及的乙烯基共聚物是通過將兩種以上類型的具有烯屬不飽和鍵的單體共聚而獲得的共聚物，所述具有烯屬不飽和鍵的單體比如丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、苯乙烯、芳族乙烯基化合物、脂族乙烯基化合物、烯丙基化合物、丙烯酸和甲基丙烯酸。特定共聚物可以是任意的共聚物，比如無規(guī)共聚物、嵌段共聚物或接枝共聚物，并且優(yōu)選是無規(guī)共聚物。而且，酸性單體單元、親水性單體單元和所述其它單體單元是由具有烯屬不飽和鍵的單體所獲得的單體單元。
本發(fā)明的版面處理劑可以包含在一種類型的特定共聚物本身，或兩種以上類型的特定共聚物。在本發(fā)明的版面處理劑中的特定共聚物的含量優(yōu)選為0.005至10重量％，更優(yōu)選0.01至5重量％，并且還更優(yōu)選0.1至3重量％。當(dāng)在上述范圍內(nèi)時(shí)，獲得防止非-圖像區(qū)域和半色調(diào)圖像區(qū)域的沾污(staining)的效果。特定共聚物的重均分子量優(yōu)選為至少5,000，更優(yōu)選為至少10,000，并且優(yōu)選不大于1,000,000，并且更優(yōu)選不大于500,000。特定共聚物的數(shù)均分子量優(yōu)選至少1,000，更優(yōu)選至少2,000，并且優(yōu)選不大于500,000，更優(yōu)選不大于300,000。特定共聚物的多分散性(重均分子量/數(shù)均分子量)優(yōu)選為1.1至10。
除上述化合物之外，本發(fā)明的版面處理劑還可以包含不同于上述的特定共聚物的水溶性聚合物化合物、無機(jī)酸、無機(jī)酸的鹽、不同于上述化合物的表面活性劑，有機(jī)溶劑、硝酸鹽、硫酸鹽、螯合劑、防腐劑、消泡劑等。下面描述各種類型的組分。
優(yōu)選本發(fā)明的版面處理劑包含不同于上述特定共聚物的具有成膜性質(zhì)的水溶性聚合物化合物，以保持親水性和保護(hù)版面免受劃傷。特定共聚物可以是水溶性的或可以不是水溶性的，但是優(yōu)選是水溶性的。不同于上述特定共聚物的水溶性聚合物化合物的實(shí)例包括阿拉伯樹膠、纖維素衍生物(例如，羧甲基纖維素、羧乙基纖維素、甲基纖維素、羥基丙基纖維素、甲基丙基纖維素等)及其改性的產(chǎn)物，聚乙烯醇及其衍生物，聚乙烯吡咯烷酮，聚丙烯酰胺，乙烯基甲基醚/馬來酸酐共聚物、乙酸乙烯酯/馬來酸酐共聚物、苯乙烯/馬來酸酐共聚物、淀粉衍生物(例如，糊精、麥芽糊精、酶促分解的糊精、羥丙基化淀粉、羥丙基化淀粉酶促分解的糊精、羧甲基化淀粉、磷酸化淀粉、環(huán)糊精)、支鏈淀粉和支鏈淀粉衍生物。而且，可以用作水溶性聚合物化合物的其它淀粉衍生物的實(shí)例包括焙燒(roasted)淀粉，比如英國樹膠、酶促-改性的糊精，比如酶糊精和α-糊精、氧化淀粉，比如增溶化淀粉、預(yù)凝膠化淀粉如改性的預(yù)凝膠化淀粉和未改性的預(yù)凝膠化淀粉、酯化淀粉，比如淀粉磷酸酯，脂肪淀粉、淀粉硫酸酯，硝化淀粉，淀粉黃原酸酯和淀粉氨基甲酸酯、醚化淀粉如羧基烷基淀粉、羥基烷基淀粉、磺基烷基淀粉、氰基乙基淀粉、烯丙基淀粉、芐基淀粉、氨基甲酰乙基淀粉和二烷基氨基淀粉、交聯(lián)淀粉如羥甲基-交聯(lián)的淀粉、羥基烷基-交聯(lián)的淀粉、磷酸-交聯(lián)的淀粉和二羧酸-交聯(lián)的淀粉以及淀粉接枝聚合物，比如淀粉聚丙烯酰胺共聚物、淀粉聚丙烯酸共聚物、淀粉聚乙烯基乙酸酯共聚物、淀粉聚丙烯腈共聚物、陽離子淀粉聚丙烯酸酯共聚物、陽離子淀粉乙烯基聚合物共聚物、淀粉聚苯乙烯馬來酸共聚物、淀粉聚環(huán)氧乙烷共聚物和淀粉聚丙烯共聚物?？梢杂米魉苄跃酆衔锘衔锏奶烊痪酆衔锘衔锏膬?yōu)選實(shí)例包括水溶性大豆多糖、淀粉、明膠、提取自大豆的半纖維素、淀粉比如甘薯淀粉、馬鈴薯淀粉、木薯淀粉、小麥淀粉和玉米淀粉，由以下各項(xiàng)獲得的那些藻類比如角叉菜膠、海帶多糖(laminaran)、海藻甘露聚糖、膠植物(glueplant)、愛爾蘭蘚(Irish moss)、瓊脂和藻酸鈉，植物粘膠比如黃蜀葵(Abelmoschus manihot)、甘露聚糖、溫柏樹(quince)種子、果膠、黃蓍膠、刺梧桐樹膠、黃嘌呤膠、瓜爾豆膠、槐豆膠、刺槐膠和安息香膠，微生物粘膠比如同多糖如右旋糖酐、葡聚糖和果聚糖，以及雜多糖比如琥珀酰聚糖(succinoglucan)和黃原膠，以及蛋白比如動(dòng)物膠、明膠、酪蛋白和膠原質(zhì)。它們中，可以優(yōu)選使用淀粉衍生物，比如阿拉伯樹膠、糊精或羥丙基淀粉、羧甲基纖維素、大豆多糖等。不同于上述特定共聚物的水溶性聚合物化合物的含量優(yōu)選為0.1至25.0重量％，并且更優(yōu)選0.3至20.0重量％。
通常有利的是，本發(fā)明的版面處理劑在pH 2至6的酸性區(qū)域中使用。為了調(diào)節(jié)至這樣的pH，優(yōu)選向版面處理劑中添加pH-調(diào)節(jié)劑，比如無機(jī)酸、有機(jī)酸或它們的鹽。pH-調(diào)節(jié)劑的實(shí)例包括無機(jī)酸，比如硝酸、硫酸、磷酸，偏磷酸，或多磷酸。實(shí)例還包括有機(jī)酸，比如乙酸、草酸、檸檬酸、蘋果酸、丙二酸、酒石酸、對(duì)甲苯磺酸、乳酸、乙酰丙酸、肌醇六磷酸或有機(jī)膦酸。可以優(yōu)選使用的鹽的實(shí)例包括磷酸氫二鈉、磷酸氫二鉀、磷酸氫二銨、磷酸二氫鈉、磷酸二氫鉀、磷酸二氫銨、焦磷酸鹽鉀、六偏磷酸鈉、三聚磷酸鈉、硝酸鈉、硝酸鉀、硝酸銨和硫酸鈉。關(guān)于pH-調(diào)節(jié)劑，可以使用其一種類型本身，或可以組合使用其兩種以上的類型。其添加量優(yōu)選為0.01至3.0重量％。
本發(fā)明的版面處理劑優(yōu)選還包含表面活性劑。表面活性劑的實(shí)例包括陰離子表面活性劑和/或非離子表面活性劑。陰離子表面活性劑的實(shí)例包括脂肪酸鹽、松香酸鹽、羥烷烴磺酸鹽、烷烴磺酸鹽、二烷基磺基琥珀酸鹽、直鏈烷基苯磺酸鹽、支鏈烷基苯磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽、烷基苯氧基聚氧乙烯丙基磺酸鹽、聚氧乙烯烷基磺基苯基醚鹽、N-甲基-N-油基牛磺酸鈉、N-烷基磺基琥珀酸一氨基二鈉、石油磺酸鹽、硫酸化蓖麻油、硫酸化牛油、脂肪酸烷基酯的硫酸酯、烷基硫酸酯、聚氧乙烯烷基醚硫酸酯、脂肪酸單甘油酯硫酸酯、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸酯、聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚硫酸酯、烷基磷酸酯、聚氧乙烯烷基醚磷酸酯、聚氧乙烯烷基苯基醚磷酸酯、部分皂化的苯乙烯-馬來酸酐共聚物、部分皂化的烯烴-馬來酸酐共聚物和萘磺酸鹽福爾馬林縮合物。它們中，特別優(yōu)選使用二烷基磺基琥珀酸鹽、烷基硫酸酯和烷基萘磺酸鹽。
非離子表面活性劑的實(shí)例包括聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物、甘油脂肪酸偏酯、山梨聚糖脂肪酸偏酯、季戊四醇脂肪酸偏酯、丙二醇單脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸偏酯、聚氧乙烯山梨聚糖脂肪酸偏酯、聚氧乙烯蓖麻油醚、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸偏酯、聚乙二醇脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸偏酯、聚氧乙烯甘油脂肪酸偏酯、脂肪酸二乙醇酰胺、N，N-二-2-羥基烷基胺、聚氧乙烯烷基胺、三乙醇胺脂肪酸酯和三烷基胺氧化物。它們中，優(yōu)選使用聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物、聚氧乙烯蓖麻油醚等。而且，還可以類似地使用炔屬二醇-基和炔屬醇-基的氧乙烯加合物，以及氟-基、硅氧烷-基等，陰離子和非離子表面活性劑。
可以組合使用兩種類型以上的這些表面活性劑。例如，優(yōu)選組合使用兩種不同類型的陰離子表面活性劑或組合使用陰離子表面活性劑和非離子表面活性劑。優(yōu)選在考慮到對(duì)環(huán)境的影響的同時(shí)，適當(dāng)?shù)剡x擇并使用這些化合物。不必特別限制所使用的表面活性劑的量，但是它優(yōu)選地以0.01至20重量％的量包含在版面處理劑中。
優(yōu)選向本發(fā)明的版面處理劑中添加沸點(diǎn)為至少130℃的有機(jī)溶劑，以保護(hù)圖像區(qū)域的親油性。這種類型的有機(jī)溶劑表現(xiàn)出的效果是移除痕量的附著到非-圖像區(qū)域親水層的殘留感光性膜，由此提高非-圖像區(qū)域的親水性。至于沸點(diǎn)為至少130℃的有機(jī)溶劑的具體實(shí)例，醇的實(shí)例包括正-己醇、2-乙基丁醇、正-庚醇、2-庚醇、3-庚醇、2-辛醇、2-乙基己醇、3，5，5-三甲基己醇、壬醇、正-癸醇、十一烷醇、正-十一烷醇、三甲基壬醇、十四烷醇、環(huán)己醇、芐醇和四氫糠醇。酮的實(shí)例包甲基正-戊基酮、甲基正己基酮、乙基正丁基酮、二正丙基酮、雙丙酮醇和環(huán)己酮。酯的實(shí)例包括乙酸正戊酯、乙酸異戊酯、乙酸甲基異戊酯、乙酸甲氧基丁酯、乙酸芐酯、乳酸乙酯、乳酸丁酯、乳酸正戊酯、苯甲酸酯如苯甲酸甲酯、苯甲酸乙酯和苯甲酸芐酯、鄰苯二甲酸二酯如鄰苯二甲酸二甲酯、鄰苯二甲酸二乙酯、鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二-2-乙基己酯、鄰苯二甲酸二辛酯、鄰苯二甲酸二壬酯、鄰苯二甲酸二癸酯、鄰苯二甲酸二月桂酯以及鄰苯二甲酸丁基芐酯、脂族二元酸酯如己二酸二辛酯、丁二醇己二酸酯、壬二酸二辛酯、癸二酸二丁酯、癸二酸二(2-乙基己基)酯和癸二酸二辛酯、環(huán)氧化甘油三酸酯，比如環(huán)氧化豆油以及磷酸酯如磷酸三甲苯酯、磷酸三辛酯和磷酸三氯乙酯。酰胺的實(shí)例包括N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙基-2-吡咯烷酮和N-丁基-2-吡咯烷酮。
多元醇及其衍生物的實(shí)例包括乙二醇、乙二醇單甲醚乙酸酯、乙二醇單乙醚乙酸酯、乙二醇丁醚、乙二醇二丁醚、乙二醇異戊基醚、乙二醇單苯醚、乙二醇單苯醚乙酸酯、乙二醇芐基醚、乙二醇單己基醚、甲氧基乙醇、二甘醇、二甘醇單甲醚、二甘醇單乙醚、二甘醇單丁醚、二甘醇單丁醚乙酸酯、二甘醇二甲基醚、二甘醇二乙基醚、二甘醇二丁醚、三甘醇、三甘醇單甲醚、三甘醇單乙醚、四甘醇、丙二醇、二丙二醇、丙二醇單乙醚、丙二醇單丁醚、1-丁氧基乙氧基丙醇、二丙二醇、二丙二醇單甲醚、二丙二醇單乙醚、三丙二醇單甲醚、三丙二醇單丁醚、丁二醇、己二醇、辛二醇、甘油、雙甘油、三羥甲基丙烷、甘油單乙酸酯和甘油三乙酸酯。烴基溶劑的實(shí)例包括沸點(diǎn)為160℃以上的石油餾分芳族和脂族化合物，以及角鯊?fù)椤Ｗ鳛樵谶x擇沸點(diǎn)為至少130℃的有機(jī)溶劑時(shí)的條件，可以提及其環(huán)境安全性，尤其是氣味。至于這些溶劑，可以單獨(dú)使用一種類型的有機(jī)溶劑，或可以組合使用兩種以上類型的有機(jī)溶劑。在版面處理劑中的沸點(diǎn)為至少130℃的有機(jī)溶劑的量優(yōu)選為0.1至5.0重量％，并且更優(yōu)選0.3至3.0重量％。在本發(fā)明的版面處理劑中，這些有機(jī)溶劑可以被表面活性劑增溶而變成溶液類型，或可以作為油相被乳化-分散，由此變?yōu)槿橐侯愋汀?br> 本發(fā)明的版面處理劑可以包含硝酸鹽或硫酸鹽。可以包含在版面處理劑中的硝酸鹽或硫酸鹽的實(shí)例包括硝酸鎂、硝酸鈉、硝酸鉀、硝酸銨、硫酸鈉、硫酸鉀、硫酸銨、硫酸氫鈉和硫酸鎳。其用于版面處理劑中的量優(yōu)選為0.05至1.0重量％。
版面處理劑通常以濃縮物售賣，并且在使用時(shí)通過添加自來水、井水等進(jìn)行稀釋。包含在用于稀釋的自來水或井水中的鈣離子等對(duì)于印刷有不利的影響，并且可以引起印刷材料容易被沾污，并且為了解決這種缺陷，優(yōu)選本發(fā)明的版面處理劑包含螯合化合物。螯合化合物的優(yōu)選實(shí)例包含多磷酸鹽，比如Na2P2O7、Na5P3O3、Na3P3O9、Na2O4P(NaO3P)PO3Na2和Calgon(多偏磷酸鈉)、乙二胺四乙酸及其鉀鹽和其鈉鹽；二羥乙基甘氨酸及其鉀鹽和其鈉鹽；羥基亞氨基二乙酸及其鉀鹽和其鈉鹽；二醇醚二胺四乙酸及其鉀鹽和其鈉鹽；氨基多羧酸，比如二亞乙基三胺五乙酸及其鹽和其鈉鹽；三亞乙基四胺六乙酸及其鉀鹽和其鈉鹽、羥乙基乙二胺三乙酸及其鉀鹽和其鈉鹽；1，2-二氨基環(huán)己烷四乙酸及其鉀鹽和其鈉鹽；和1，3-二氨基-2-丙醇四乙酸及其鉀鹽和其鈉鹽、氨三乙酸及其鉀鹽和其鈉鹽；有機(jī)膦酸，比如1-羥基乙烷-1，1-二膦酸及其鉀鹽和其鈉鹽；氨基三(亞甲基膦酸)及其鉀鹽和其鈉鹽；乙二胺四(亞甲基膦酸)及其鉀鹽和其鈉鹽；二亞乙基三胺五(亞甲基膦酸)及其鉀鹽和其鈉鹽；以及六亞甲基二胺四(亞甲基膦酸)及其鉀鹽和其鈉鹽和二膦?；闊N三羧酸如2-二膦?；⊥槿人?1，2，4及其鉀鹽和其鈉鹽；2-二膦酰基丁酮三羧酸-2，3，4及其鉀鹽和其鈉鹽；以及，1-二膦酰基乙烷三羧酸-1，2，2及其鉀鹽和其鈉鹽。有機(jī)胺鹽代替上述的螯合化合物的鈉鹽或鉀鹽也是有效的。選擇這些螯合化合物，使得它們?cè)诎婷嫣幚韯┙M合物中穩(wěn)定存在，并且不抑制印刷性質(zhì)。使用時(shí)，所添加的螯合化合物的量相對(duì)于版面處理劑優(yōu)選為0.001至1.0重量％。
還能夠向本發(fā)明的版面處理劑中添加防腐劑、消泡劑等。防腐劑的實(shí)例包括苯酚或其衍生物，福爾馬林、咪唑衍生物、脫水乙酸鈉、4-異噻唑啉-3-酮衍生物、苯并異噻唑啉-3-酮、苯并三唑衍生物、脒胍衍生物、季銨鹽、吡啶衍生物、喹啉衍生物、胍衍生物、二嗪、三唑衍生物、噁唑、噁嗪衍生物、硝基溴醇-基化合物如2溴-2-硝基丙烷-1，3-二醇、1，1-二溴-1-硝基-2-乙醇和1，1-二溴-1-硝基-2-丙醇和吡硫鎓鹽(omadine)。所添加的防腐劑的優(yōu)選量是表現(xiàn)出對(duì)細(xì)菌、霉菌、酵母等穩(wěn)定效果的量；但是它取決于細(xì)菌、霉菌或酵母的種類，它在版面處理劑中優(yōu)選在0.01至4.0重量％的范圍內(nèi)，并且優(yōu)選組合使用兩種以上類型的防腐劑，以表現(xiàn)出對(duì)各種類型的霉菌和微生物的作用。而且，作為消泡劑，可以使用HLB(親水-親油平衡)值不大于5的通常的硅氧烷-基自乳化類型、乳化類型或非離子表面活性劑化合物。硅氧烷消泡劑是優(yōu)選的。它們中，可以使用乳化-分散類型和增溶類型中的任一種。在版面處理劑中的消泡劑的含量優(yōu)選為0.001至1.0重量％。
本發(fā)明的版面保護(hù)劑的余量優(yōu)選為水。當(dāng)本發(fā)明的版面保護(hù)劑被制備為溶液類型或乳液類型時(shí)，它可以根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)方法制備。例如，可以通過如下這樣進(jìn)行乳化-分散準(zhǔn)備在40℃±5℃的溫度的水相，高速攪拌，向水相中緩慢逐滴添加準(zhǔn)備好的油相，充分?jǐn)嚢瑁缓蠼?jīng)過壓力類型的均化器，由此制備出乳液。
本發(fā)明的版面處理劑可以用于陽圖制版型平版印刷版原版或陰圖制版型平版印刷版原版，并且可以用于由各種類型的平版印刷版原版制備平版印刷版。而且，用于顯影平版印刷版原版的方法可以是熱法或光聚合物法。
陰圖制版型感光層可以用于本發(fā)明中的平版印刷版原版并沒有特別限制，但優(yōu)選是具有陰圖制版型感光層(下面，也稱為′圖像形成層′或′記錄層′)的平版印刷版原版，所述陰圖制版型感光層含有(A)敏化染料、(B)聚合引發(fā)劑、(C)可聚合化合物和(D)粘合劑聚合物。
(A)敏化染料用于本發(fā)明中的平版印刷版原版中的感光層優(yōu)選包含敏化染料。可以用于本發(fā)明中的敏化染料沒有特別限制，并且可以使用已知的敏化染料。添加例如在300至450nm具有最大吸收的敏化染料、在500至600nm具有最大吸收的敏化染料或在750至1,400nm具有最大吸收的敏化染料(IR吸收劑)能夠提供與405nm紫色激光、532nm綠色激光或830nm IR激光對(duì)應(yīng)的高靈敏度平版印刷版原版，這些激光都是通常用于本領(lǐng)域中的。
下面詳細(xì)地描述適用于本發(fā)明中的在750至1,400nm具有最大吸收的敏化染料。而且，在本發(fā)明中，‘在750至1,400nm具有最大吸收的敏化染料’也稱為‘IR吸收劑’。IR吸收劑優(yōu)選為在750nm至1,400nm的波長區(qū)域具有最大吸收的染料或顏料。
作為染料，可以使用商品染料和在文獻(xiàn)比如例如′Senryo Binran′(染料手冊(cè)(Dye Handbook))(日本合成有機(jī)化學(xué)學(xué)會(huì)(The Society of SyntheticOrganic Chemistry，Japan)編輯，1970)中描述的已知染料。其具體實(shí)例包括偶氮染料、金屬配鹽偶氮染料、吡唑啉酮偶氮染料、萘醌染料、蒽醌染料、酞菁染料、碳鎓(carbonium)染料、醌亞胺染料、次甲基染料、花青染料、方形鎓(squarylium)染料、吡喃鎓鹽和金屬硫醇鹽配合物。在這些染料中，特別優(yōu)選花青染料、方形鎓染料、吡喃鎓鹽、硫醇鎳配合物和假吲哚花青染料。此外，更優(yōu)選花青染料和假吲哚花青染料，并且特別優(yōu)選的實(shí)例包括由下式(a)表示的花青染料。
[化學(xué)式7]
在式(a)中，X1表示氫原子、鹵素原子、-NPh2、X2-L1或下面顯示的基團(tuán)。在此，X2表示氧原子、氮原子或硫原子，L1表示具有1至12個(gè)碳原子的烴基，含有雜原子的芳族環(huán)，或具有1至12個(gè)碳原子的含雜原子的烴基。在此所提及的雜原子是指N、S、O、鹵素原子或Se。Xa-的限定與對(duì)于下面所述的Za-的限定相同，并且Ra表示氫原子或選自烷基、芳基、取代或未取代的氨基或鹵素原子中的取代基。Ph表示苯基。
[化學(xué)式8]
R1和R2獨(dú)立地表示含有1至12個(gè)碳原子的烴基。從感光層涂布液體的儲(chǔ)存穩(wěn)定性考慮，R1和R2優(yōu)選為含有2個(gè)以上的碳原子的烴基，并且還優(yōu)選的是，R1和R2彼此結(jié)合以形成5-元環(huán)或6-元環(huán)。
Ar1和Ar2可以彼此相同或不同，并且表示任選被取代的芳族烴基。芳族烴基的優(yōu)選實(shí)例包括苯環(huán)和萘環(huán)。取代基的優(yōu)選實(shí)例包具有不多于12個(gè)碳原子的烴基，鹵素原子和具有不多于12個(gè)碳原子的烷氧基。Y1和Y2可以彼此相同或不同，并且表示硫原子或具有不多于12個(gè)碳原子的二烷基亞甲基。R3和R4可以彼此相同或不同，并且表示含有不多于20個(gè)碳原子的任選取代的烴基。取代基的優(yōu)選實(shí)例包括具有不多于12個(gè)碳原子的烷氧基、羧基和磺基。R5、R6、R7和R8可以彼此相同或不同，并且表示氫原子或含有不多于12個(gè)碳原子的烴基。從原料的可獲得性考慮，優(yōu)選氫原子。而且，Za-表示抗衡陰離子。當(dāng)由式(a)表示的花青染料在其結(jié)構(gòu)中具有陰離子取代基并且不必要中和電荷時(shí)，Za-是不需要的。從感光層涂布液體的儲(chǔ)存穩(wěn)定性考慮，Za-優(yōu)選為鹵素離子、高氯酸根離子、四氟硼酸根離子、六氟磷酸根離子或磺酸根離子，并且特別優(yōu)選高氯酸根離子、六氟磷酸根離子或芳基磺酸根離子。作為抗衡離子，特別優(yōu)選不含有鹵素離子的那種。
這些IR吸收劑可以作為其它組分添加到同一層中，或可以添加到分開設(shè)置的另外的層中。從感光層中的均勻性和感光層的耐久性考慮，IR吸收劑在感光層的含量相對(duì)于形成感光層的固體的總含量優(yōu)選為0.01至50重量％，更優(yōu)選0.1至10重量％，并且還更優(yōu)選0.5至10重量％。
IR吸收劑的其它優(yōu)選實(shí)例包括描述于下列各項(xiàng)中的化合物JP-A-2002-40638的0012至0038段、JP-A-2004-250158的0144至0174段、JP-A-2005-47947的0219至0249段、JP-A-2005-91617的0231至0260段、JP-A-2005-91618的0219至0249段、JP-A-2005-134893的0195至0224段、JP-A-2005-250158的0144至0173段、JP-A-2005-250438的0192至0201段、JP-A-2005-257949的0241至0273段、JP-A-2005-298567的0235至0268段、JP-A-2005-300650的0243至0276段、JP-A-2005-300817的0177至0186段、JP-A-2006-267289的0215至0224段、JP-A-2007-17948的0107至0124段、JP-A-2007-47742的0275至0304段、JP-A-2007-248863的0188至0206段、J P-A-2007-249036的0114至0125段、JP-A-2007-249037的0115至0123段、JP-A-2008-242093的0115至0145段以及JP-A-2008-249851的0040至0061段。
接著，解釋在350至450nm的波長區(qū)域中具有最大吸收的敏化染料。這些敏化染料的實(shí)例包括部花青染料、苯并吡喃、香豆素、芳族酮和蒽。
在350至450nm的波長區(qū)域具有吸收最大值的敏化染料中，從高的靈敏性考慮，優(yōu)選下式(IX)表示的染料。
[化學(xué)式9]

(在式(IX)中，A表示任選被取代的芳族環(huán)基或雜環(huán)基，X表示氧原子、硫原子或NR3，R1、R2和R3獨(dú)立地表示一價(jià)非金屬芳族基團(tuán)，并且A和R1，以及R2和R3可以彼此結(jié)合以形成脂環(huán)族或芳族環(huán)。) R1、R2和R3獨(dú)立地表示一價(jià)非金屬芳族基團(tuán)，并且優(yōu)選取代或未取代的烷基、取代或未取代的鏈烯基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的芳族雜環(huán)殘基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的烷硫基、羥基或鹵素原子。
其次，在式(IX)中的A表示任選取代的芳族環(huán)基或雜環(huán)基，并且該任選取代的芳族環(huán)或雜環(huán)的具體實(shí)例包括對(duì)于式(IX)中的R1、R2和R3所描述的那些實(shí)例。
這種敏化染料的優(yōu)選的具體實(shí)例包括在JP-A-2007-58170的0047至0053段中描述的化合物。
此外，優(yōu)選使用在下面各項(xiàng)中描述的其它敏化染料在JP-A-2005-47947的0168至0218段、JP-A-2005-91617的0180至0230段、JP-A-2005-91618的0168至0218段、JP-A-2005-134893的0144至0194段、JP-A-2005-250158的0192至0242段、JP-A-2005-250438的0202至0250段、JP-A-2005-257949的0190至0240段、JP-A-2005-298567的0184至0234段、JP-A-2005-300650的0192至0242段、JP-A-2005-300817的0170至0176段、JP-A-2006-267289的0225至0273段、JP-A-2007-17948的0058至0084段、JP-A-2007-47742的0230至0274段、JP-A-2007-248863的0207至0246段、JP-A-2007-249036的0076至0113段、JP-A-2007-249037的0078至0114段、JP-A-2007-171406的0033至0038段、JP-A-2007-206216的0023至0059段、JP-A-2007-225701的0016至0043段、JP-A-2007-316582的0037至0049段、JP-A-2007-328243的0026至0115段、JP-A-2008-242093的0067至0114段。
(B)聚合引發(fā)劑在本發(fā)明中使用的平版印刷版原版的感光層優(yōu)選包含聚合引發(fā)劑(下面，也稱為‘引發(fā)劑化合物’)。
作為在本發(fā)明中的引發(fā)劑化合物，本領(lǐng)域的技術(shù)人員已知的化合物都可以使用，并沒有任何限制。其具體實(shí)例包括三鹵代甲基化合物、羰基化合物、有機(jī)過氧化物、偶氮類型化合物、疊氮化合物、茂金屬化合物、六芳基聯(lián)咪唑化合物、有機(jī)硼化合物、二砜化合物、肟酯化合物、鎓鹽化合物以及鐵芳烴化合物。它們中，優(yōu)選選自六芳基聯(lián)咪唑化合物、鎓鹽、三鹵代甲基化合物和金屬茂化合物中的至少一種，并且特別優(yōu)選選自六芳基聯(lián)咪唑化合物和鎓鹽化合物中的至少一種。聚合引發(fā)劑可以適當(dāng)?shù)亟M合其兩種以上使用。
作為六芳基聯(lián)咪唑化合物，可以提及在JP-B-45-37377和JP-B-44-86516(JP-B表示日本審查專利申請(qǐng)公布)中描述的洛粉堿二聚體，并且其實(shí)例包括2，2′-二(鄰-氯苯基)-4，4′，5，5′-四苯基聯(lián)咪唑、2，2′-二(鄰-溴苯基)-4，4′，5，5′-四苯基聯(lián)咪唑、2，2′-二(鄰，對(duì)-二氯苯基)-4，4′，5，5′-四苯基聯(lián)咪唑、2，2′-二(鄰-氯苯基)-4，4′，5，5′-四(間-甲氧基苯基)聯(lián)咪唑、2，2′-二(鄰，鄰′-二氯苯基)-4，4′，5，5′-四苯基聯(lián)咪唑、2，2′-二(鄰-硝基苯基)-4，4′，5，5′-四苯基聯(lián)咪唑、2，2′-二(鄰-甲基苯基)-4，4′，5，5′-四苯基聯(lián)咪唑和2，2′-二(鄰-三氟苯基)-1，4′，5，5′-四苯基聯(lián)咪唑。特別優(yōu)選將六芳基聯(lián)咪唑化合物與在300至450nm具有最大吸收的敏化染料組合使用。
適合于在本發(fā)明中使用的鎓鹽是由下式(RI-I)至(RI-III)表示的鎓鹽。
[化學(xué)式10]
在式(RI-I)中，Ar11表示具有不多于20個(gè)碳原子并且可以具有1至6個(gè)取代基的芳基。取代基的優(yōu)選實(shí)例包括含有1至12個(gè)碳原子的烷基、含有2至12個(gè)碳原子的鏈烯基、含有2至12個(gè)碳原子的炔基、含有6至12個(gè)碳原子的芳基、含有1至12個(gè)碳原子的烷氧基、含有6至12個(gè)碳原子的芳氧基、鹵素原子、含有1至12個(gè)碳原子的烷基氨基、含有2至12個(gè)碳原子的二烷基氨基、含有1至12個(gè)碳原子的烷基酰胺基、含有6至12個(gè)碳原子的芳基酰胺基、羰基、羧基、氰基、磺酰基、含有1至12個(gè)碳原子的硫代烷基以及含有6至12個(gè)碳原子的硫代芳基。Z11-表示一價(jià)陰離子，并且其具體實(shí)例包括鹵素離子、高氯酸根離子、六氟磷酸根離子、四氟硼酸根離子、磺酸根離子、亞磺酸根離子、硫代磺酸根離子或硫酸根離子。它們中，從穩(wěn)定性考慮，優(yōu)選高氯酸根離子、六氟磷酸根離子、四氟硼酸根離子、磺酸根離子和亞磺酸根離子。
在式(RI-II)中，Ar21和Ar22獨(dú)立地表示含有不多于20個(gè)碳原子并且可以具有1至6個(gè)取代基的芳基。取代基的優(yōu)選實(shí)例包括含有1至12個(gè)碳原子的烷基、含有2至12個(gè)碳原子的鏈烯基、含有2至12個(gè)碳原子的炔基、含有6至12個(gè)碳原子的芳基、含有1至12個(gè)碳原子的烷氧基、含有6至12個(gè)碳原子的芳氧基、鹵素原子、含有1至12個(gè)碳原子的烷基氨基、含有2至12個(gè)碳原子的二烷基氨基、含有1至12個(gè)碳原子的烷基酰胺基、含有6至12個(gè)碳原子的芳基酰胺基、羰基、羧基、氰基、磺酰基、含有1至12個(gè)碳原子的硫代烷基或含有6至12個(gè)碳原子的硫代芳基。Z21-表示一價(jià)陰離子。其具體實(shí)例包括鹵素離子、高氯酸根離子、六氟磷酸根離子、四氟硼酸根離子、磺酸根離子、亞磺酸根離子、硫代磺酸根離子、硫酸根離子和羧酸根離子。它們中，從穩(wěn)定性和反應(yīng)性考慮，優(yōu)選高氯酸根離子、六氟磷酸根離子、四氟硼酸根離子、磺酸根離子、亞磺酸根離子和羧酸根離子。
在式(RI-III)中，R31、R32和R33獨(dú)立地表示含有不多于20個(gè)碳原子并且可以具有1至6個(gè)取代基的芳基，烷基，鏈烯基，或炔基。它們中，從反應(yīng)性和穩(wěn)定性考慮，優(yōu)選芳基。取代基的實(shí)例包括含有1至12個(gè)碳原子的烷基、含有2至12個(gè)碳原子的鏈烯基、含有2至12個(gè)碳原子的炔基、含有6至12個(gè)碳原子的芳基、含有1至12個(gè)碳原子的烷氧基、含有6至12個(gè)碳原子的芳氧基、鹵素原子、含有1至12個(gè)碳原子的烷基氨基、含有2至12個(gè)碳原子的二烷基氨基、含有1至12個(gè)碳原子的烷基酰胺基、含有6至12個(gè)碳原子的芳基酰胺基、羰基、羧基、氰基、磺?；?、含有1至12個(gè)碳原子的硫代烷基和含有6至12個(gè)碳原子的硫代芳基。Z31-表示一價(jià)陰離子。一價(jià)陰離子的具體實(shí)例包括鹵素離子、高氯酸根離子、六氟磷酸根離子、四氟硼酸根離子、磺酸根離子、亞磺酸根離子、硫代磺酸根離子、硫酸根離子和羧酸根離子。它們中，從穩(wěn)定性和反應(yīng)性考慮，優(yōu)選高氯酸根離子、六氟磷酸根離子、四氟硼酸根離子、磺酸根離子、亞磺酸根離子和羧酸根離子。更優(yōu)選在JP-A-2001-343742中描述的羧酸根離子，并且特別優(yōu)選在JP-A-2002-148790中描述的羧酸根離子。
聚合引發(fā)劑的其它優(yōu)選實(shí)例包括在下面各項(xiàng)中描述的化合物JP-A-2004-317652的0065至0124段、JP-A-2005-47947的0202至0264段、JP-A-2005-91618的0091至0164段、JP-A-2005-134893的0031至0104段、JP-A-2005-250158的0103至0140段、JP-A-2005-300650的0115至0189段、JP-A-2006-267289的0120至0209段、JP-A-2007-17948的0051至0054段、JP-A-2007-47742的0190至0227段、JP-A-2007-248863的0111至0185段、JP-A-2007-249036的0037至0062段、JP-A-2007-249037的0038至0063段、JP-A-2007-171406的0039至0047段、JP-A-2007-206216的0060至0115段、JP-A-2007-206217的0071至0126段、JP-A-2007-316582的0050至0059段、JP-A-2008-242093的0042至0066段、JP-A-2008-276167的0016至0054段。
在本發(fā)明中的聚合引發(fā)劑可以適當(dāng)?shù)貑为?dú)使用或?qū)⑵鋬煞N以上組合使用。在本發(fā)明的感光層中使用的聚合引發(fā)劑的量相對(duì)于感光層的總固含量的重量優(yōu)選為0.01至20重量％，更優(yōu)選0.1至15重量％，并且還更優(yōu)選1.0至10重量％。
(C)可聚合化合物用于本發(fā)明中的平版印刷版原版的感光層優(yōu)選包含可聚合化合物。在本發(fā)明的感光層中使用的可聚合化合物是具有至少一個(gè)烯屬不飽和鍵的化合物，并且選自具有至少一個(gè)且優(yōu)選具有兩個(gè)以上的末端烯屬不飽和鍵的化合物。這些的化合物在本領(lǐng)域中是廣泛已知的，并且它們可以沒有任何限制性地在本發(fā)明中使用。單體的實(shí)例包括不飽和羧酸(例如，丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、異巴豆酸或馬來酸)及其酯或酰胺，并且優(yōu)選使用不飽和羧酸與醇化合物的酯，或不飽和羧酸與胺化合物的酰胺。還適當(dāng)?shù)厥褂镁哂杏H核取代基比如羥基、氨基或巰基的不飽和羧酸酯或酰胺與單官能或多官能異氰酸酯或環(huán)氧化合物的加成反應(yīng)產(chǎn)物，或其與單官能或多官能羧酸的脫水縮合產(chǎn)物。而且，還適當(dāng)?shù)厥褂镁哂杏H電取代基比如異氰酸酯基團(tuán)或環(huán)氧基團(tuán)的不飽和羧酸酯或酰胺與單官能或多官能醇、胺或硫醇的加成反應(yīng)產(chǎn)物，或具有離去基團(tuán)比如鹵素基團(tuán)或甲苯磺酰氧基的不飽和羧酸酯或酰胺與單官能互多官能醇、胺或硫醇的取代反應(yīng)產(chǎn)物。此外，還可以使用其中上述的不飽和羧酸被不飽和膦酸、苯乙烯、乙烯基醚等代替的化合物。
可以適當(dāng)使用的酯的實(shí)例包括描述于JP-B-51-47334和JP-A-57-196231中的脂族醇酯，描述于JP-A-59-5240、JP-A-59-5241和JP-A-2-226149中的具有芳族骨架的酯以及描述于JP-A-1-165613中的包含氨基的酯。上述的酯單體還可以作為混合物使用。
酰胺單體的實(shí)例包括描述于JP-B-54-21726中的具有環(huán)己烯結(jié)構(gòu)的酰胺。
還優(yōu)選使用利用異氰酸酯和羥基之間的加成反應(yīng)所產(chǎn)生的氨基甲酸酯-基可加聚化合物，并且其具體實(shí)例包括描述于JP-B-48-41708中的乙烯基氨基甲酸酯化合物。
而且，適當(dāng)?shù)厥褂妹枋鲇贘P-A-51-37193、JP-B-2-32293和JP-B-2-16765中的氨基甲酸酯丙烯酸酯，以及描述于JP-B-58-49860、JP-B-56-17654、JP-B-62-39417和JP-B-62-39418中的具有環(huán)氧乙烷-基骨架的氨基甲酸酯化合物。而且，具有顯著高的感光速度的可光聚合組合物可以通過使用在其分子中具有氨基結(jié)構(gòu)或硫醚結(jié)構(gòu)的可加聚化合物而獲得，所述可加聚化合物描述于JP-A-63-277653、JP-A-63-260909和JP-A-1-105238中。
其它實(shí)例包括多官能丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，例如描述于JP-A-48-64183、JP-B-49-43191和JP-B-52-30490中的通過環(huán)氧樹脂與(甲基)丙烯酸反應(yīng)而獲得的聚酯丙烯酸酯和環(huán)氧丙烯酸酯。還可以提及描述于JP-B-46-43946、JP-B-1-40337和JP-B-1-40336中的特定不飽和化合物，以及描述于JP-A-2-25493中的乙烯基膦酸-基化合物。在一些情況下，可以適當(dāng)?shù)厥褂迷贘P-A-61-22048中描述的含有全氟烷基的結(jié)構(gòu)。而且，還可以使用描述于Nippon Secchaku Kyokaishi(日本粘合協(xié)會(huì)期刊(Journal ofJapan Adhesion Society))，20卷，7期，300-308頁(1984)中的可光固化單體或低聚物。
用于感光層中的可聚合化合物可以單獨(dú)使用或?qū)⑵鋬煞N以上組合使用。在感光層中的可聚合化合物的含量相對(duì)于感光層的總固體含量優(yōu)選為5至75重量％，更優(yōu)選25至70重量％，并且還更優(yōu)選30至60重量％。
(D)粘合劑聚合物可以用于本發(fā)明中的平版印刷版原版中的感光層優(yōu)選包含粘合劑聚合物。可以用于本發(fā)明中的粘合劑聚合物的化學(xué)結(jié)構(gòu)沒有特別限制，但是從在堿處理溶液中的溶解性即顯影性考慮，優(yōu)選含酸基團(tuán)的聚合物，并且具體地，更優(yōu)選含羧酸或其鹽的有機(jī)聚合物?？梢杂糜诒景l(fā)明中的粘合劑聚合物的實(shí)例包括含羧酸的水性堿溶性或溶脹有機(jī)聚合物。這樣的有機(jī)聚合物的實(shí)例包括在側(cè)鏈具有羧酸基的加成聚合物，比如描述于JP-A-59-44615、JP-B-54-34327、JP-B-58-12577、JP-B-54-25957、JP-A-54-92723、JP-A-59-53836和JP-A-59-71048中的那些；即，甲基丙烯酸共聚物、丙烯酸共聚物、衣康酸共聚物、巴豆酸共聚物、馬來酸共聚物、部分酯化的馬來酸共聚物等是有用的。作為粘合劑聚合物，優(yōu)選包含衍生自含羧酸(鹽)基團(tuán)的(甲基)丙烯酸酯的單體單元的共聚物。此外，還可以使用在側(cè)鏈中具有羧酸基的酸性纖維素衍生物，含羥基的加聚聚合物與環(huán)狀酸酐的加成產(chǎn)物等。而且，描述于JP-B-7-120040、JP-B-7-120041、JP-B-7-120042、JP-B-8-12424、JP-A-63-287944、JP-A-63-287947、JP-A-1-271741和JP-A-11-352691中的聚氨酯樹脂也有利于用作水性堿溶性或溶脹粘合劑。作為可以用于本發(fā)明中的粘合劑聚合物，優(yōu)選使用丙烯酸類樹脂、甲基丙烯酸類樹脂或氨基甲酸酯樹脂。
適合作為可以用于本發(fā)明中的粘合劑聚合物的材料的實(shí)例包括具有(a)含羧酸(包括其鹽)基團(tuán)的單體單元和(b)賦予可自由基交聯(lián)性的單體單元的共聚物。
含羧酸基的單體單元(a)沒有特別限制，但是優(yōu)選使用描述于JP-A-2002-40652中和JP-A-2005-300650的0059至0075段中的結(jié)構(gòu)。賦予可自由基交聯(lián)性的單體單元(b)沒有特別限制，但是優(yōu)選使用描述于JP-A-2007-248863的0041至0053段中的結(jié)構(gòu)。
可用于本發(fā)明中的粘合劑聚合物可以具有作為共聚物組分的衍生自烯屬不飽和化合物的單體單元，所述衍生自烯屬不飽和化合物的單體單元不包括含羧酸基的單體單元(a)或賦予可自由基交聯(lián)性的單體單元(b)。作為這樣的單體單元，優(yōu)選衍生自(甲基)丙烯酸酯或(甲基)丙烯酰胺的單體單元。具體地，優(yōu)選使用衍生自描述于JP-A-2007-272134的0061至0084段中的(甲基)丙烯酰胺的單體單元。當(dāng)單體單元的總數(shù)量為100時(shí)，該單體的含量優(yōu)選為5至50個(gè)單元，更優(yōu)選5至35個(gè)單元，并且還更優(yōu)選5至25個(gè)單元。
在本發(fā)明中的感光層還可以使用與具有上述單體單元的組合的加聚聚合物不同的，在側(cè)鏈具有交聯(lián)基團(tuán)的氨基甲酸酯樹脂作為粘合劑聚合物。在本文中提及的可交聯(lián)基團(tuán)是可以通過在平版印刷版原版曝光時(shí)圖像形成層中所發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)而使粘合劑聚合物交聯(lián)的基團(tuán)。只要它是具有這種功能的基團(tuán)即可，它的化學(xué)結(jié)構(gòu)沒有特別限制，并且，例如優(yōu)選烯屬不飽和基團(tuán)作為可以進(jìn)行加聚的官能團(tuán)。此外，其實(shí)例包括描述于JP-A-2007-17948的0130至0139段中的官能團(tuán)。
特別優(yōu)選用于本發(fā)明中的在側(cè)鏈具有可交聯(lián)基團(tuán)的聚氨酯樹脂可以通過如下各項(xiàng)化合物的加聚反應(yīng)而獲得(i)二異氰酸酯化合物、(ii)含羧基的二醇化合物、(iii)含可交聯(lián)基團(tuán)的二異氰酸酯化合物和必要時(shí)的(iv)不含羧基的二醇化合物以及(v)含氨基的化合物。
上述化合物(i)、(ii)和(iii)的實(shí)例包括描述于JP-A-2007-17948的0142至0167段中的式(4)至(10)以及具體實(shí)例。化合物(iv)的實(shí)例包括描述于JP-A-2007-17948的0180至0225段中的式(A′)、式(a)至(e)、式(11)至(22)以及具體化合物?；衔?v)的實(shí)例包括描述于JP-A-2007-17948的0227至0230段中的式(31)、式(32)和具體化合物。作為實(shí)例，還可以提及不同于上述聚氨酯樹脂的，在JP-A-2003-270775中描述的通過聚合物反應(yīng)將可交聯(lián)基團(tuán)引入到含羧基聚氨酯內(nèi)而獲得的聚氨酯樹脂。
為了保持感光層的顯影性，優(yōu)選所使用的粘合劑聚合物具有合適的分子量，并且重均分子量更優(yōu)選為5,000至300,000，并且還更優(yōu)選20,000至150,000。
這些粘合劑聚合物可以以任意量包含在感光層中，但是在感光層中的粘合劑聚合物的含量優(yōu)選為10至90重量％，并且更優(yōu)選30至80重量％。
(E)其它感光層組分在可以用于本發(fā)明中的平版印刷版原版中的感光層可以進(jìn)一步包含各種必要時(shí)的添加劑。作為添加劑，可以添加用于促進(jìn)顯影性和改善涂布表面狀態(tài)的表面活性劑、用于改善顯影性和改善微膠囊的分散穩(wěn)定性的親水性聚合物、用于使圖像區(qū)域和非-圖像區(qū)域可見的著色劑或印出(printing out)試劑，用于在感光層的制備或儲(chǔ)存過程中抑制可自由基聚合化合物的不適宜熱聚合的聚合抑制劑、用于防止氧引起的聚合抑制的高級(jí)脂肪衍生物、用于改善圖像區(qū)域的固化膜強(qiáng)度的無機(jī)粒子、用于改善顯影性的親水性低分子量化合物，用于改善靈敏度的助-敏化劑或鏈轉(zhuǎn)移劑、用于改善塑性的增塑劑等。這些化合物可以使用已知的物質(zhì)，比如描述于例如JP-A-2007-171406、JP-A-2007-206216、JP-A-2007-206217、JP-A-2007-225701、JP-A-2007-225702、JP-A-2007-316582和JP-A-2007-328243中的化合物。
酸-交聯(lián)層作為一種熱陰圖型圖像記錄層，還可以適當(dāng)?shù)靥峒八?交聯(lián)型圖像記錄層(酸-交聯(lián)層)。酸-交聯(lián)層包含光熱轉(zhuǎn)化物質(zhì)、熱-酸生成劑、作為可固化化合物的被酸交聯(lián)的化合物(交聯(lián)劑)，以及可以在酸的存在下與交聯(lián)劑反應(yīng)的堿溶聚合物化合物。在酸-交聯(lián)層中，被光熱轉(zhuǎn)換物質(zhì)吸收的紅外射線被轉(zhuǎn)換成熱，這種熱使熱酸生成劑分解而產(chǎn)生酸，并且交聯(lián)劑和堿溶聚合物化合物反應(yīng)并且通過由此產(chǎn)生的酸固化。具體地，優(yōu)選使用描述于例如JP-A-7-306528、JP-A-8-276558、JP-A-10-123701和JP-A-10-203037中的感光層。
陽圖制版型感光層陽圖制版型感光組合物包含堿溶聚合物化合物和光熱轉(zhuǎn)換物質(zhì)。在陽圖型圖像記錄層中，光熱轉(zhuǎn)換物質(zhì)將光能比如來自紅外激光器的光能轉(zhuǎn)換成熱，并且熱有效率地釋放了相互作用，因而降低了堿溶聚合物化合物的堿溶解性。具體地，優(yōu)選使用描述于JP-A-11-218914、JP-A-2001-215693、JP-A-2001-305722、JP-A-2002-311570、JP-A-2002-323769、JP-A-2007-122003、JP-A-2008-64778、JP-A-2008-64959、JP-A-2008-76516、JP-A-2008-76996、JP-A-2008-197566、JP-A-2008-209774、JP-A-2008-224991和JP-A-2008-233496中的感光層。
感光層的形成在可用于本發(fā)明中的平版印刷版原版中的感光層可以通過如下這樣形成將上述必要組分分散或溶解于溶劑中，由此制備出涂布液體并且涂敷該涂布液體。作為在此處使用的溶劑，優(yōu)選使用在JP-A-2007-249037的0159段中描述的化合物，并且這些化合物可以單獨(dú)使用或以混合物使用。在涂布液體中的固含量濃度優(yōu)選為1至50重量％。在涂布和干燥之后，用于涂布載體的感光層的量(固含量)可以取決于用途而不同，但是優(yōu)選為0.3至3.0g/m2。在上述范圍內(nèi)，感光層可以獲得良好的光敏性和良好的膜性能。
保護(hù)層必要時(shí)，可以用于本發(fā)明中的平版印刷版原版可以在圖像記錄層上設(shè)置保護(hù)層，以防止在圖像記錄層上擦傷等的發(fā)生，將其與氧隔離，并且防止曝光于高的照射強(qiáng)度激光時(shí)的燒蝕。在本發(fā)明中，曝光通常在大氣中進(jìn)行，并且保護(hù)層阻止了存在于大氣中的低分子量化合物比如氧或堿性物質(zhì)沾污圖像記錄層，這些低分子量化合物抑制了圖像記錄層中通過曝光所引起的圖像形成反應(yīng)，由此防止對(duì)大氣中曝光所引起的圖像形成反應(yīng)的抑制。因此，保護(hù)層所需的性質(zhì)優(yōu)選對(duì)低分子量化合物比如氧的低滲透性，而且優(yōu)選對(duì)用于曝光的光的良好透明性、對(duì)圖像記錄層的良好粘附以及在曝光之后在機(jī)器顯影工藝過程中容易被移除的能力。對(duì)具有這樣的性質(zhì)的保護(hù)層已經(jīng)進(jìn)行了各種研究，并且它們被詳細(xì)地描述于例如美國專利3,458,311和JP-B-55-49729中。而且，作為保護(hù)層，可以適當(dāng)?shù)厥褂妹枋鲇贘P-A-2008-15503中或JP-A-2008-139813的0200至0261段中的保護(hù)層。
載體可以用于平版印刷版原版中的載體沒有特別限制，并且可以使用任何尺寸穩(wěn)定的板式載體，但是它優(yōu)選為親水性載體，并且更優(yōu)選鋁板。其實(shí)例包括紙、層壓有塑料(例如，聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯等)的紙、金屬板(例如，鋁、鋅、銅等)、塑料膜(例如，二乙酸纖維素、三乙酸纖維素、丙酸纖維素、丁酸纖維素、乙酸丁酸纖維素、硝酸纖維素、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚乙烯、聚苯乙烯、聚丙烯、聚碳酸酯、聚乙烯醇縮醛(polyvinylacetal)等，以及層壓或蒸汽沉積有上述金屬的紙或塑料膜。載體的優(yōu)選實(shí)例包括聚酯膜和鋁板。它們中，優(yōu)選鋁板，因?yàn)樗哂辛己玫某叽绶€(wěn)定性并且相對(duì)廉價(jià)。鋁載體和處理方法的優(yōu)選具體實(shí)例包括描述于JP-A-2005-88300中的鋁載體和處理方法。
而且，在本發(fā)明中，可以適當(dāng)?shù)厥褂酶邚?qiáng)度鋁，并且具體地，可以適當(dāng)?shù)厥褂妹枋鲇贘P-A-2008-291305中的高強(qiáng)度鋁?？梢杂糜谄桨嬗∷嬖嬷械妮d體優(yōu)選是已經(jīng)經(jīng)歷了表面粗糙化處理的載體。作為用于載體的表面粗糙化處理，可以參考描述于JP-A-2005-88300中的方法等。此外，可以用于平版印刷版原版中的載體優(yōu)選是已經(jīng)經(jīng)歷了使用鹽酸水溶液的電化學(xué)表面粗糙化處理的載體，并且更優(yōu)選已經(jīng)進(jìn)行了機(jī)械表面粗糙化處理、使用硝酸水溶液的電化學(xué)表面粗糙化處理和使用鹽酸水溶液的電化學(xué)表面粗糙化處理的載體。當(dāng)本發(fā)明的版面處理劑以上述方式使用時(shí)，非-圖像區(qū)域的沾污防止性質(zhì)是優(yōu)異的。在已經(jīng)經(jīng)歷了使用鹽酸水溶液的電化學(xué)表面粗糙化處理的載體中的小坑的平均孔直徑優(yōu)選為0.05至0.8μm，并且更優(yōu)選0.1至0.6μm。小坑的平均孔徑通過描述于JP-A-2006-272745的0029至0036段中的測量方法計(jì)算。
底涂層本發(fā)明的平版印刷版原版可以提供有底涂層(也稱為′中間層′)，其目的在于改善感光層和載體之間的粘合和改善耐沾污性。這種底涂層(中間層、)的具體實(shí)例包括描述于下面各項(xiàng)中的那些JP-B-50-7481、JP-A-54-72104、JP-A-59-101651、JP-A-60-149491、JP-A-60-232998、JP-A-3-56177、JP-A-4-282637、JP-A-5-16558、JP-A-5-246171、JP-A-7-159983、JP-A-7-314937、JP-A-8-202025、JP-A-8-320551、JP-A-9-34104、JP-A-9-236911、JP-A-9-269593、JP-A-10-69092、JP-A-10-115931、JP-A-10-161317、JP-A-10-260536、JP-A-10-282682、JP-A-11-84674、JP-A-11-38635、JP-A-11-38629、JP-A-10-282645、JP-A-10-301262、JP-A-11-24277、JP-A-11-109641、JP-A-10-319600、JP-A-11-327152、JP-A-2000-10292、JP-A-2000-235254、JP-A-2000-352824和JP-A-2001-209170。
而且，在本發(fā)明的平版印刷版原版中，優(yōu)選在載體上面設(shè)置含有可聚合基團(tuán)的化合物的底涂層。使用含有可聚合基團(tuán)的化合物的底涂層具有增強(qiáng)在曝光區(qū)域中在載體和曝光感光層之間的粘合的效果以及促進(jìn)在未曝光區(qū)域中的感光層與載體分離的效果，因而可以提高顯影性。使用含有可聚合基團(tuán)的化合物的底涂層的具體優(yōu)選實(shí)例包括描述于JP-A-10-282679中的具有可加聚烯屬雙鍵反應(yīng)性基團(tuán)的硅烷偶聯(lián)劑以及描述于JP-A-2-304441中的具有烯屬雙鍵反應(yīng)性基團(tuán)的磷化合物。特別優(yōu)選的化合物是同時(shí)具有可聚合基團(tuán)比如甲基丙烯酸基團(tuán)或烯丙基和載體-吸附基團(tuán)比如磺酸基、磷酸基或膦酸酯基的化合物。除可聚合基團(tuán)和載體-吸附基團(tuán)之外，還具有親水性賦予基團(tuán)比如環(huán)氧乙烷基團(tuán)的化合物也可以被提及作為優(yōu)選化合物。
而且，底涂層優(yōu)選包含含有磷酸基和/或膦酸基的樹脂。特別優(yōu)選它包含含膦酸基的樹脂，并且優(yōu)選使用用聚乙烯基膦酸處理而形成的底涂層。具有下面的結(jié)構(gòu)的樹脂是特別優(yōu)選使用的。在下面的化學(xué)結(jié)構(gòu)式中給出的單體單元比以摩爾比表示。
[化學(xué)式11]
底涂層的涂布重量(固含量)優(yōu)選為0.1至100mg/m2，并且更優(yōu)選1至30mg/m2。
背涂層在對(duì)載體進(jìn)行表面處理或在載體上形成底涂層之后，必要時(shí)，可以在載體的背表面上設(shè)置背涂層。作為背涂層，可以優(yōu)選提及例如描述于JP-A-5-45885中的包含有機(jī)聚合物化合物的涂層以及通過描述于JP-A-6-35174中的包含通過有機(jī)金屬化合物或無機(jī)金屬化合物的水解和縮聚而獲得的金屬氧化物的涂層。它們中，優(yōu)選使用硅的烷氧基化合物，比如Si(OCH3)4、Si(OC2H5)4、Si(OC3H7)4或Si(OC4H9)4，原因在于起始原料廉價(jià)并且容易獲得。
處理平版印刷版的方法用于處理本發(fā)明的平版印刷版的方法沒有特別限制，只要它是使用本發(fā)明的平版印刷版用版面處理劑的方法即可，但是優(yōu)選是包括如下步驟的方法成影像曝光平版印刷版原版的步驟(下面，也稱為′曝光步驟′)、使用顯影劑處理的步驟(下面，也稱為′顯影步驟′)以及使用本發(fā)明的平版印刷版用版面處理劑處理該版的表面的步驟(下面，也稱為′版面處理步驟′)。
曝光步驟和顯影步驟用于處理本發(fā)明的平版印刷版的方法沒有特別限制，只要它是使用本發(fā)明的平版印刷版用版面處理劑的方法即可，但是優(yōu)選包括成影像曝光平版印刷版原版的步驟和使用顯影劑處理的步驟。在此處提及的處理是指通過使用顯影劑移除感光層的非曝光區(qū)域而形成根據(jù)曝光區(qū)域的圖像。
在本發(fā)明中，在由平版印刷版原版制備平版印刷版的制版過程中，必要時(shí)，在曝光之前，曝光過程中，或在曝光和顯影之間，可以將平版印刷版原版的整個(gè)表面進(jìn)行加熱。這種加熱促進(jìn)了在圖像形成層中的圖像形成反應(yīng)，由此產(chǎn)生益處如提高靈敏度、提高版壽命以及穩(wěn)定靈敏度。而且，為了提高圖像強(qiáng)度和版壽命，對(duì)通過顯影獲得的圖像后-加熱或?qū)⒄麄€(gè)表面曝光也是有效的。顯影之前的加熱通常優(yōu)選在不高于150℃的溫和條件下進(jìn)行。在顯影之后的加熱使用更嚴(yán)格的條件。優(yōu)選200℃至500℃的溫度范圍。
作為可以用于處理本發(fā)明的平版印刷版的方法中使用的平版印刷版原版，可以適當(dāng)?shù)厥褂蒙厦婷枋龅哪切??？梢杂糜诒景l(fā)明中的平版印刷版原版優(yōu)選是可以使用激光比如可見激光或紅外激光記錄的平版印刷版原版。還能夠使用UV燈或熱頭進(jìn)行熱記錄。可以用于本發(fā)明中的曝光光源可以根據(jù)感光層的模式而適當(dāng)?shù)剡x擇，并且優(yōu)選是至少350nm但不大于450nm的可見激光器，發(fā)射波長為至少760nm但不大于1,200nm的紅外線的固體激光器或半導(dǎo)體激光器，并且平版印刷版原版優(yōu)選由此進(jìn)行成影像曝光。
可以用于本發(fā)明中的平版印刷版原版優(yōu)選在曝光之后使用水或堿性水溶液進(jìn)行顯影。
作為用于平版印刷版原版的顯影劑和補(bǔ)充劑，可以使用常規(guī)已知的堿水溶液。其實(shí)例包括無機(jī)堿鹽，比如硅酸鈉、硅酸鉀、磷酸三鈉、磷酸三鉀、磷酸三銨、磷酸氫二鈉、磷酸氫二鉀、磷酸氫二銨、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸銨、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀、碳酸氫銨、硼酸鈉、硼酸鉀、硼酸銨、氫氧化鈉、氫氧化銨、氫氧化鉀和氫氧化鋰。而且，還可以使用有機(jī)堿試劑，比如單甲胺、二甲胺、三甲胺、單乙胺、二乙胺、三乙胺、單異丙胺、二異丙胺、三異丙胺、正-丁胺、單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、單異丙醇胺、二異丙醇胺、吖丙啶、乙二胺或吡啶。至于這些堿試劑，可以單獨(dú)使用其中的一種或可以組合使用它們中的兩種以上。顯影劑或補(bǔ)充劑的pH優(yōu)選不大于14，更優(yōu)選為8至13，并且還更優(yōu)選為11至13。
而且，已知的是，當(dāng)使用自動(dòng)處理器進(jìn)行顯影時(shí)，通過向顯影劑中添加相同的顯影劑或堿強(qiáng)度比顯影劑更高的水溶液(補(bǔ)充劑)，可以在長時(shí)期不更換顯影槽中的顯影劑的情況下，處理大量的平版印刷版原版。在本發(fā)明中，優(yōu)選使用這種補(bǔ)充系統(tǒng)。
為了改進(jìn)對(duì)顯影性的促進(jìn)或抑制、顯影殘留物的分散體以及印刷版圖像區(qū)域的親墨性，顯影劑和補(bǔ)充劑在必要時(shí)可以包含各種類型的表面活性劑、有機(jī)溶劑等。表面活性劑的實(shí)例包括陰離子、陽離子、非離子和兩性表面活性劑。作為優(yōu)選的有機(jī)溶劑，可以提及芐醇等。此外，還優(yōu)選添加聚乙二醇或其衍生物，聚丙二醇或其衍生物等。還能夠添加非還原糖，比如阿糖醇、山梨糖醇或甘露糖醇。
而且，顯影劑和補(bǔ)充劑在必要時(shí)可以包含無機(jī)鹽-基還原劑，比如對(duì)苯二酚、間苯二酚或亞硫酸鈉或鉀，或亞硫酸氫鈉或鉀，而且，可以包含有機(jī)羧酸、消泡劑或水軟化劑。
版面處理步驟用于處理本發(fā)明的平版印刷版的方法包括使用本發(fā)明的平版印刷版用版面處理劑處理所述版的表面的步驟。本發(fā)明的版面處理劑的涂敷模式?jīng)]有特別限制，但是優(yōu)選地使用具有自動(dòng)膠涂布機(jī)等的涂敷模式等，因?yàn)檫@樣可以實(shí)現(xiàn)均勻的涂層。使用本發(fā)明的版面處理劑的處理可以在沒有水洗滌的情況下進(jìn)行，可以在顯影步驟之后立即進(jìn)行，或可以在處理(包括水洗滌步驟、通過流水的循環(huán)洗滌或通過應(yīng)用少量水的洗滌)之后進(jìn)行，或可以在使用含有表面活性劑的沖洗液處理之后進(jìn)行。
使用本發(fā)明的版面處理劑處理版的表面還適當(dāng)?shù)厥褂米詣?dòng)處理器進(jìn)行。這種自動(dòng)處理器通常包括顯影部分和后處理部分，其由用于傳輸平版印刷版原版的裝置、處理溶液容器和噴涂裝置形成，并且在水平傳輸曝光的平版印刷版原版的同時(shí)，通過經(jīng)由噴淋嘴噴淋每一種已經(jīng)被泵送來的處理溶液而進(jìn)行顯影和后處理。還已知的方法是通過借助液內(nèi)導(dǎo)輥等來實(shí)施浸漬-傳輸通過填充有處理溶液的處理溶液容器從而進(jìn)行處理的方法；或通過在顯影之后將少的定量的水供給到版的表面，并且將該廢水重新用作用于顯影劑儲(chǔ)備溶液的稀釋水，以進(jìn)行用水洗滌的方法。在這種自動(dòng)處理中，在進(jìn)行處理的同時(shí)，根據(jù)處理的量、工作時(shí)間等向各種處理溶液中供給相應(yīng)的補(bǔ)充劑。還可以使用所謂的一次性處理方法，在這種一次性處理方法中，使用基本上從未用過的處理溶液進(jìn)行處理。通過這種處理獲得的平版印刷版被設(shè)置在膠印機(jī)中，并且用于印刷大量的紙張。
實(shí)施例 下面，通過參考實(shí)施例和比較例，更具體地解釋本發(fā)明。然而，本發(fā)明不應(yīng)當(dāng)認(rèn)為受這些實(shí)施例的限制。下面的′份′是指′重量份′，除非有另外指出。
實(shí)施例1至17和比較例1至4載體的制備作為鋁板，使用如下的這些。S-1至S-50.30mm厚的鋁板(鋁合金，其包含Si0.09重量％，F(xiàn)e0.30重量％，Cu0.013重量％，Mn0.001重量％，Mg0.001重量％，Zn0.001重量％，Ti0.027重量％，余量是Al和其不可避免的雜質(zhì))S-60.30mm厚的鋁板(鋁合金，其包含Si0.09重量％，F(xiàn)e0.30重量％，Cu0.013重量％，Mn0.001重量％，Mg0.08重量％，Zn0.001重量％，Ti0.027重量％，余量是Al和其不可避免的雜質(zhì))表面處理關(guān)于表面處理，順序進(jìn)行下面的(a)至(k)的處理。在每一次處理之后以及用水洗滌之后，通過壓料輥移除液體。
(a)機(jī)械粗糙化處理鋁板的表面通過旋轉(zhuǎn)輥形尼龍刷進(jìn)行機(jī)械表面處理，同時(shí)將比重為1.12的研磨料(浮石粉)在水中的懸浮液作為研磨料漿液供給到鋁板的表面上。在圖1中，21表示鋁板，22和24表示輥形刷，23表示研磨料漿液，而25、26、27和28表示支撐輥。研磨料的平均粒徑為30μm，并且其最大粒徑為100μm。尼龍刷的材料為尼龍6，10，刷毛長度為45mm，并且刷毛的直徑為0.3mm。尼龍刷通過在直徑為300mm的不銹鋼管中形成孔并且密實(shí)地植入刷毛而形成。使用三個(gè)旋轉(zhuǎn)刷。在刷下面的兩個(gè)支撐輥(φ200mm)的距離為300mm。刷輥按壓鋁板，使得用于旋轉(zhuǎn)刷的驅(qū)動(dòng)馬達(dá)上的負(fù)荷從按壓刷輥之前的負(fù)荷增加7kW。刷的旋轉(zhuǎn)方向與鋁板移動(dòng)的方向相同。刷的旋轉(zhuǎn)速度為200rpm。
(b)堿蝕刻處理上述獲得的鋁板通過噴淋70℃的水溶液(氫氧化鈉濃度2.6重量％，鋁離子濃度6.5重量％)以溶解10g/m2的鋁板，而進(jìn)行蝕刻處理。隨后，通過噴淋而進(jìn)行用水的洗滌。
(c)除污跡處理(Desmutting treatment)使用硝酸濃度為1重量％并且溫度為30℃的水溶液(含0.5重量％的鋁離子)，通過噴淋進(jìn)行除污跡處理，然后通過噴淋進(jìn)行用水洗滌。用于除污跡處理中的硝酸水溶液使用來自涉及利用交流電流在硝酸水溶液中進(jìn)行電化學(xué)粗糙化處理的步驟的廢液。
(d)電化學(xué)表面粗糙化處理使用60Hz AC電壓，進(jìn)行連續(xù)的電化學(xué)表面粗糙化處理。此處使用的電解液是液體溫度為50℃的10.5g/L的硝酸水溶液(含5g/L的鋁離子和0.007重量％的銨離子)。使用梯形矩形波交流電進(jìn)行電化學(xué)表面粗糙化處理，所述梯形矩形(trapezoidal rectangular)波交流電具有圖2所示的交流電波形，并且具有1∶1的負(fù)荷比以及0.8毫秒的從零至峰電流值的時(shí)間TP，其中使用碳電極作為對(duì)電極。采用鐵氧體作為輔助陽極。電流密度的峰電流值為30A/dm2，并且在鋁板為陽極時(shí)作為總電量的電量為220C/dm2。從電源流出的電流的5％被分流到輔助陽極上。隨后，通過噴淋進(jìn)行用水的洗滌。
(e)堿蝕刻處理使用氫氧化鈉濃度為26重量％并且鋁離子濃度為6.5重量％的水溶液，通過噴淋，在32℃進(jìn)行鋁板的蝕刻處理以使得溶解0.50g/m2的鋁板；移除在使用交流電進(jìn)行電化學(xué)粗糙化處理時(shí)的上一段中形成的含有氫氧化鋁作為主要組分的污跡組分；以及溶解所形成的坑的邊緣部分，由此使得邊緣部分平滑。隨后，通過噴淋進(jìn)行使用水的洗滌。
(f)除污跡處理除污跡處理通過使用硝酸濃度為15重量％并且溫度為30℃的水溶液(含4.5重量％的鋁離子)噴淋而進(jìn)行，之后通過噴淋進(jìn)行用水洗滌。用于除污跡處理中的硝酸水溶液使用來自涉及利用交流電在硝酸水溶液中進(jìn)行電化學(xué)粗糙化處理的步驟的廢液。
(g)電化學(xué)表面粗糙化處理使用60Hz AC電壓，進(jìn)行連續(xù)的電化學(xué)表面粗糙化處理。此處使用的電解液是液體溫度為35℃的5.0g/L的鹽酸水溶液(含5g/L的鋁離子)。使用梯形矩形波交流電進(jìn)行電化學(xué)表面粗糙化處理，所述梯形矩形波交流電具有交流電波形，并且具有1∶1的負(fù)荷比以及0.8毫秒的從零至峰電流值的時(shí)間TP，其中使用碳電極作為對(duì)電極。采用鐵氧體作為輔助陽極。電流密度的峰電流值為25A/dm2，并且在鋁板為陽極時(shí)作為總電量的電量為50C/dm2。隨后，通過噴淋進(jìn)行用水的洗滌。
(h)堿蝕刻處理使用氫氧化鈉濃度為26重量％并且鋁離子濃度為6.5重量％的水溶液，通過噴淋，在32℃進(jìn)行鋁板的蝕刻處理以使得溶解0.10g/m2的鋁板；移除在使用交流電進(jìn)行電化學(xué)粗糙化處理時(shí)的上一段中形成的含有氫氧化鋁作為主要組分的污跡組分；以及溶解所形成的坑的邊緣部分，由此使得邊緣部分平滑。隨后，通過噴淋進(jìn)行使用水的洗滌。
(i)除污跡處理除污跡處理通過使用硝酸濃度為25重量％并且溫度為60℃的水溶液(含0.5重量％的鋁離子)噴淋而進(jìn)行，之后通過噴淋進(jìn)行用水洗滌。
(j)陽極氧化處理使用陽極氧化系統(tǒng)(第一和第二電解部分的長度各自為6m，第一和第二電源部分的長度各自為3m，第一和第二電源電極部分的長度各自為2.4m)進(jìn)行陽極氧化處理。作為被供給到第一和第二電解部分的電解液，使用硫酸。電解液均具有50g/L的硫酸濃度(含0.5重量％的鋁離子)和20℃的溫度。隨后，通過噴淋進(jìn)行用水的洗滌。
(k)堿金屬硅酸鹽處理在30℃的溫度，由陽極氧化處理獲得的鋁載體被浸漬在1重量％的3代硅酸鈉(No.3sodium silicate)水溶液中10秒，由此進(jìn)行堿金屬硅酸鹽處理(硅酸鹽處理)。隨后，使用井水，通過噴淋進(jìn)行用水的洗滌，由此制備出已經(jīng)進(jìn)行了表面硅酸鹽親水處理的載體。
已經(jīng)進(jìn)行了上述全部步驟(a)至(k)的鋁板被定義為載體S-1；滿足如下條件的鋁板被定義為載體S-2在步驟(e)中溶解的鋁板的量為2.0g/m2，并且在步驟(g)中電解液為4.0g/L的鹽酸水溶液，電流密度為17A/dm2，并且電量為40C/dm2；滿足如下條件的鋁板被定義為載體S-3在步驟(e)中溶解的鋁板的量為2.0g/m2，并且在步驟(g)中，電流密度為17A/dm2，并且電量為40C/dm2；滿足如下條件的鋁板被定義為載體S-4對(duì)其省略了上述步驟(a)和(e)至(g)的鋁板，在步驟(b)中溶解的鋁板的量為5g/m2，在步驟(c)中的硝酸水溶液溫度為37℃，在步驟(d)中硝酸水溶液為10.0g/L，液體溫度為37℃，電流密度為35A/dm2，并且電量為250C/dm2，并且在步驟(h)中氫氧化鈉濃度為26重量％，鋁離子濃度為7.5重量％，溫度為35℃，并且溶解的鋁板的量為0.2g/m2；而滿足如下條件的鋁板被定義為載體S-5對(duì)其省略了步驟(a)至(d)，在步驟(e)中氫氧化鈉濃度為27重量％，溫度為70℃，并且溶解的鋁板的量為1.0g/m2，在步驟(g)中，AC電壓為50Hz AC電壓，電解液為14.0g/L的鹽酸水溶液，溫度為30℃，電流密度為75A/dm2，并且電量為450C/dm2，在步驟(h)中溫度為35℃。
當(dāng)使用直徑為2μm的描形針(stylus)測量每一個(gè)載體的中心線平均粗糙度(根據(jù)JIS B0601表示為Ra)時(shí)，對(duì)于載體S-1至S-3、S-5和S-6，它為0.50μm，而對(duì)于載體S-4，它為0.30μm。
隨后，以10mg/m2的干涂布重量，將下面的底涂層涂布液體(A)涂敷到已經(jīng)進(jìn)行了上述表面處理的鋁載體上，并且干燥。底涂層涂布液體(A)聚乙烯基膦酸 0.017重量份甲醇 9.00重量份水 1.00重量份 感光層的形成制備下面的感光層涂布液體(A)，并且使用繞線棒將其涂敷到上述形成的底涂層上，由此產(chǎn)生用于表1中所述的實(shí)施例1至17和比較例1至4中的平版印刷版原版。使用熱空氣干燥器，在125℃將干燥進(jìn)行34秒。干燥之后的涂布重量為1.4g/m2。
感光層涂布液體(A)紅外吸收劑(IR-1) 0.038重量份聚合引發(fā)劑A(S-1) 0.061重量份聚合引發(fā)劑B(I-1) 0.094重量份巰基化合物(E-1) 0.015重量份烯屬不飽和化合物(M-1)0.425重量份(產(chǎn)品名A-BPE-4，Shin-Nakamura Chemical Co.，Ltd.)粘合劑聚合物A(B-1)(重均分子量110,000)0.311重量份粘合劑聚合物B(B-2)(重均分子量100,000)0.250重量份粘合劑聚合物C(B-3)(重均分子量120,000)0.062重量份添加劑(T-1) 0.079重量份聚合抑制劑(Q-1) 0.0012重量份乙基紫(EV-1)0.021重量份氟基表面活性劑 0.0081重量份(Megafac F-780-F Dainippon Ink and Chemicals，Incorporated，甲基異丁基酮(MIBK)30重量％溶液)甲基乙基酮 5.886重量份甲醇2.733重量份1-甲氧基-2-丙醇 5.886重量份 在上述感光層涂布液體(A)中使用的紅外吸收劑(IR-1)、聚合引發(fā)劑A(S-1)、聚合引發(fā)劑B(I-1)、巰基化合物(E-1)、可聚合化合物(M-1)、粘合劑聚合物A(B-1)、粘合劑聚合物B(B-2)、粘合劑聚合物C(B-3)、添加劑(T-1)、聚合抑制劑(Q-1)和乙基紫(EV-1)的結(jié)構(gòu)顯示如下。在下面所示的結(jié)構(gòu)中，Me表示甲基，并且在粘合劑聚合物A至C中的單體單元的比率以摩爾比率表示。
[化學(xué)式12]
[化學(xué)式13]
[化學(xué)式14]

n的平均值17 [化學(xué)式15]
下保護(hù)層的形成用合成云母(Somasif MEB-3L，3.2％水分散體，Co-op Chemical Co.，Ltd.)，聚乙烯醇(Gohseran CKS-50，皂化度99摩爾％，聚合度300，磺酸改性的聚乙烯醇，The Nippon Synthetic Chemical Industry Co.，Ltd.)，表面活性劑A(Emalex 710，Nihon-Emulsion Co.，Ltd.)和表面活性劑B(AdekaPluronic P-84ADEKA Corp.)的混合水溶液(下保護(hù)層形成涂布液體)，使用繞線棒涂布由此形成的感光層，并且利用熱空氣干燥器在125℃干燥30秒。在這種混合水溶液(下保護(hù)層形成涂布液體)中的合成云母(固含量)/聚乙烯醇/表面活性劑A/表面活性劑B的含量比為7.5/89/2/1.5(重量％)，并且涂布的量(在干燥之后的涂布的量)為0.5g/m2。
上保護(hù)層的形成使用繞線棒，將有機(jī)填料(Art Pearl J-7P，Negami Chemical Industrial Co.)，合成云母(Somasif MEB-3L，3.2％水分散體，Co-op Chemical Co.，Ltd.)，聚乙烯醇(L-3266皂化度87摩爾％，聚合度300，磺酸改性的聚乙烯醇，The Nippon Synthetic Chemical Industry Co.，Ltd.)，增稠劑(Cellogen FS-B，Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co.，Ltd.)和表面活性劑(Emalex 710，Nihon-Emulsion Co.，Ltd.)的混合水溶液(上保護(hù)層形成涂布液體)涂布到下保護(hù)層上，并且使用熱空氣干燥器在125℃干燥30秒。在這種混合的水溶液(上保護(hù)層形成涂布液體)中的有機(jī)填料/合成云母(固含量)/聚乙烯醇/增稠劑/表面活性劑含量比為3.2/2.0/80.5/11.5/2.8(重量％)，并且涂布的量(在干燥之后的涂布的量)為1.76g/m2。
背涂層的形成以與JP-A-6-35174(US 5,464,724)的實(shí)施例1中的相同方式，在平版印刷版原版A的與設(shè)置感光層和保護(hù)層的那一側(cè)相反的側(cè)上設(shè)置背涂層。
制版方法將由此獲得的平版印刷版原版順序進(jìn)行曝光，顯影處理和干燥處理。使用作為曝光源(定位器(setter))的IR半導(dǎo)體激光器(Creo Trendsetter3244VX配備有水冷卻的40W IR半導(dǎo)體激光器)，在9W的輸出功率、210rpm的外部鼓旋轉(zhuǎn)速度和2,400dpi的分辨率的條件下，進(jìn)行成影像式曝光。至于曝光圖像，作為用于評(píng)價(jià)細(xì)的非印刷線的圖像，使用其中布置了寬度為5至100μm(5μm間隙)的細(xì)的非印刷線的圖像。作為用于評(píng)價(jià)版壽命的圖像，使用能夠被用于實(shí)心印刷版壽命評(píng)價(jià)的圖像。在曝光之后，進(jìn)行熱處理和水洗滌處理，并且使用富士膠片(Fujifilm)顯影劑HN-D(舊產(chǎn)品名DH-N)的1∶4水稀釋液進(jìn)行顯影處理。顯影劑的pH為12，并且顯影浴的溫度為30℃。使用循環(huán)泵，將顯影劑從噴淋管以淋浴的方式供給到平版印刷版原版的表面上。用于顯影劑的槽的體積為10升。在顯影之后，進(jìn)行用水洗滌，以移除附著于版面上的顯影劑。
在顯影和水洗滌處理之后，在LP1310News自動(dòng)處理機(jī)(富士膠片(Fujifilm))中，使用下面的版面處理劑A進(jìn)行圖像區(qū)域的保護(hù)。
版面處理劑A水746.8重量份羥丙基化淀粉(Nippon Starch Chemical Co.) 197.6重量份平版印刷用膠(Lithogum)(IRANEX)33.4重量份阿拉伯樹膠(重均分子量200,000) 61.4重量份乙二胺四乙酸二鉀 2.5重量份Rapisol A-80(NOF Corporation) 2.7重量份磷酸(85％)6.1重量份磷酸一銨 1.7重量份氫氧化鈉 1.7重量份Eleminol MON2(Sanyo Chemical Industries，Ltd.)7.5重量份丙二醇11.1重量份Pionin D-1420(Takemoto Oil & Fat Co.，Ltd.) 9.6重量份芐醇 18.4重量份表1中描述的特定共聚物 7.0重量份 評(píng)價(jià)非-圖像區(qū)域的沾污防止性質(zhì)的評(píng)價(jià)(停止沾污防止(stop-stainingprevention)的評(píng)價(jià))平版印刷版原版以60℃/2天進(jìn)行強(qiáng)制老化，然后采用上述的制版方法曝光和顯影，并用版面處理劑A處理，由此產(chǎn)生平版印刷版。將其放置在印刷機(jī)(Tohama Seiki 2N-600)中，并且使用木質(zhì)紙、墨水(Soybi magenta，The Inctec Inc.)和潤濕水(Alki，Toyo Ink Mfg.Co.，Ltd.)進(jìn)行印刷。在用于本印刷的50,000張印刷紙被印刷之后，將印刷機(jī)停止，并且使其靜置3小時(shí)，重新開始印刷，并且再印刷200張紙。直至墨水從非-圖像區(qū)域完全消失時(shí)的紙張的數(shù)量被用于評(píng)價(jià)。紙張的數(shù)量越小，則在重新開始印刷之后被浪費(fèi)的紙的數(shù)量越小，因而結(jié)果越好。
在實(shí)施例1至17和比較例1至4中獲得的平版印刷版的評(píng)價(jià)結(jié)果顯示在表1中。
(表1) 在表1和下面給出的表2中描述的P-1至P-9、P-3-2、P-3-3和PN-1的結(jié)構(gòu)如下所示。在表1、表2和下面的化學(xué)結(jié)構(gòu)式中給出的單體單元的比率以摩爾比表示。
[化學(xué)式16]
[化學(xué)式17]
[化學(xué)式18]
[化學(xué)式19]
[化學(xué)式20]
[化學(xué)式21]
[化學(xué)式22]
[化學(xué)式23]
[化學(xué)式24]
[化學(xué)式25]
[化學(xué)式26]
[化學(xué)式27]
從表1可以看出，根據(jù)本發(fā)明的版面處理劑以及本發(fā)明的用于處理平版印刷版的方法，在重新開始印刷之后的非-圖像區(qū)域的沾污已經(jīng)得到了改善。
實(shí)施例18至34和比較例5至8除了在底涂層的形成中使用下面的底涂層涂布液體(B)以及將該底涂層涂布液體(B)涂敷到載體上以使干燥的涂布重量為1.5mg/m2，并且進(jìn)行干燥之外，以與在實(shí)施例1至17和比較例1至4中描述的方法相同的方式，進(jìn)行實(shí)施例18至34和比較例5至8的平版印刷版原版的制備、平版印刷版的制備，以及由此制備的平版印刷版的評(píng)價(jià)。結(jié)果給出在表2中。底涂層涂布液體(B)下面的聚合物0.3重量份純水60.0重量份甲醇939.7重量份 [化學(xué)式28]
(表2) 從表2可以看出，根據(jù)本發(fā)明的版面處理劑以及本發(fā)明的用于處理平版印刷版的方法，在重新開始印刷之后的非-圖像區(qū)域的沾污已經(jīng)得到了改善。
實(shí)施例35至39和比較例9和10感光層的形成使用繞線棒將具有下面的組成的感光層涂布液體(B)涂敷到載體上，然后在90℃的烘箱中干燥60秒，由此產(chǎn)生用于實(shí)施例35至39和比較例9和10中的平版印刷版原版B。干燥的涂布重量為1.3g/m2。
感光層涂布液體(B)下面的粘合劑聚合物(1)(重均分子量80,000)0.34重量份下面的可聚合化合物(1)0.68重量份(PLEX6661-O，Evonik Degussa Japan)下面的敏化染料(1)0.06重量份下面的聚合引發(fā)劑(1) 0.18重量份下面的鏈轉(zhuǎn)移劑(1)0.02重量份ε-酞菁顏料分散體0.40重量份(顏料15重量份，分散劑(甲基丙烯酸烯丙酯/甲基丙烯酸共聚物(共聚物摩爾比83/17))10重量份，環(huán)己酮15重量份)熱聚合抑制劑 0.01重量份(N-亞硝基苯基羥胺基鋁)下面的氟基表面活性劑(1)(重均分子量11,000) 0.001重量份聚氧乙烯-聚氧丙烯縮合物 0.02重量份(Pluronic L44，ADEKA Corp.)黃色顏料分散體0.04重量份(黃色顏料Novoperm Yellow H2G(Clariant)15重量份，分散劑(甲基丙烯酸烯丙基酯/甲基丙烯酸共聚物(共聚物摩爾比83/17))10重量份，環(huán)己酮15重量份)1-甲氧基-2-丙醇 3.5重量份甲基乙基酮8.0重量份 [化學(xué)式29]

粘合劑聚合物(1)，酸值＝85mgKOH/g [化學(xué)式30]

可聚合化合物(1)(上述異構(gòu)體的混合物) [化學(xué)式31]

敏化染料(1) [化學(xué)式32]

聚合抑制劑(1) [化學(xué)式33]

鏈轉(zhuǎn)移劑(1) [化學(xué)式34]

氟基表面活性劑(1) 保護(hù)層1的形成使用繞線棒，通過用具有如下組成的保護(hù)層涂布液體(B)以1.0g/m2的干涂布量涂布感光層，并且在125℃干燥70秒以形成保護(hù)層，由此產(chǎn)生平版印刷版原版。
保護(hù)層涂布液體(B)云母分散體(B) 0.6重量份磺酸改性的聚乙烯醇 0.8重量份(Gohseran CKS-50，The Nippon Synthetic Chemical Industry Co.，Ltd.，皂化度99摩爾％，平均聚合度300，改性度約0.4摩爾％)聚(乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯(1/1))(分子量70,000)0.001重量份表面活性劑(Emalex 710，Nihon-Emulsion Co.，Ltd.)0.002重量份水 13重量份 云母分散體(B)的制備將32重量份的合成云母(Somasif ME-100，Co-op Chemical Co.，Ltd.，長寬比至少1,000)添加到368重量份的水中，并且使用均化器分散，直到平均粒度(激光散射法)變?yōu)?.5μm，由此產(chǎn)生云母分散體(B)。
(1)曝光、顯影和印刷由此獲得的平版印刷版原版使用Vx9600紫色半導(dǎo)體激光版定位器(配備有InGaN半導(dǎo)體激光器，405nm±10nm發(fā)射/30mW輸出)(FUJIFILMElectronic Imaging Ltd.)進(jìn)行成影像曝光。關(guān)于曝光的圖像，作為用于評(píng)價(jià)細(xì)的非印刷線的圖像，使用布置有寬度為5至100μm(5μm間隙)的細(xì)的非印刷線的圖像。作為用于評(píng)價(jià)版壽命的圖像，使用能夠被用于實(shí)心印刷版壽命評(píng)價(jià)的圖像。通過以2,400dpi的分辨率的成影像曝光以及0.05mJ/cm2的版面曝光，進(jìn)行圖像的形成。隨后，使用IP850HD自動(dòng)處理器(G & J Corp.)在110℃進(jìn)行預(yù)熱30秒，然后在25℃用顯影劑DV-2(富士膠片(Fujifilm))的1∶4稀釋液(pH 12)進(jìn)行顯影，顯影時(shí)間為28秒，并且進(jìn)行水洗滌處理。通過將版面處理劑A的添加劑改變?yōu)橄旅娴谋?中所給出的添加劑以進(jìn)行版面處理。而且，在與實(shí)施例1中相同的方式進(jìn)行60℃/2天的強(qiáng)制老化，進(jìn)行上述的曝光、顯影和版面處理，并且評(píng)價(jià)停止沾污防止。評(píng)價(jià)結(jié)果顯示在表3中。
(表3) 從表3可以看出，根據(jù)本發(fā)明的版面處理劑以及本發(fā)明的用于處理平版印刷版的方法，在重新開始印刷之后的非-圖像區(qū)域的沾污已經(jīng)得到了改善。
實(shí)施例40至44和比較例11和12除了在底涂層的形成中使用下面的中間層涂布液體；使用繞絲棒將該中間層涂布液體涂敷到載體上以使干涂布量為10mg/m2，并且在80℃干燥20秒之外，以與實(shí)施例35至39和比較例9和10中描述的方法相同的方式進(jìn)行實(shí)施例40至44和比較例11和12的平版印刷版原版的制備，平版印刷版的制備，以及由此制備出的平版印刷版的評(píng)價(jià)。結(jié)果給出在表4中。中間層涂布液體下面的溶膠液體 100重量份甲醇 900重量份 溶膠液體Phosmer PE(Uni-Chemical Co.，Ltd.)5重量份甲醇 45重量份水10重量份85重量％磷酸 5重量份四乙氧基硅烷 20重量份3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷 15重量份 (表4) 從表4可以看出，根據(jù)本發(fā)明的版面處理劑以及本發(fā)明的用于處理平版印刷版的方法，在重新開始印刷之后的非-圖像區(qū)域的沾污已經(jīng)得到了改善。
實(shí)施例45和比較例13通過用下面的底涂層涂布液體(C)在載體S-1上涂布以及在80℃干燥15秒，以提供底涂層。底涂層的干燥涂布量為15mg/m2。
底涂層涂布液體(C)由下式(I)表示的聚合物化合物0.3重量份甲醇 100重量份水 1重量份在下面的聚合物化合物中的單體單元的比率以摩爾比表示。
[化學(xué)式35]
感光層的形成使用繞絲棒將具有下面的組成的感光層涂布液體C-1對(duì)涂布有底涂層的載體進(jìn)行涂布，并且在150℃的干燥烘箱中干燥50秒，以產(chǎn)生0.85g/m2的涂布重量，由此提供下層。而且，在設(shè)置下層之后，使用繞絲棒涂敷具有下面的組成的感光層涂布液體C-2。在涂敷之后，在140℃干燥60秒，并且獲得具有感光層涂布液體C-2組分作為上層的感光性平版印刷版原版，其中下層和上層的總的涂布量為1.1g/m2。
感光層涂布液體C-1的組成N-(4-氨基磺?；交?甲基丙烯酰胺/丙烯腈/甲基丙烯酸甲酯(摩爾比36/34/30，重均分子量50,000) 1.920重量份間，對(duì)-甲酚酚醛清漆樹脂(間/對(duì)比率＝6/4，重均分子量4,000)0.213重量份由下式(A)表示的花青染料A0.032重量份對(duì)-甲苯磺酸 0.008重量份四氫鄰苯二甲酸酐0.19重量份雙-對(duì)-羥基苯基砜 0.126重量份2-甲氧基-4-(N-苯基氨基)苯重氮六氟磷酸鹽 0.032重量份染料，其中維多利亞藍(lán)(Victoria Pure Blue)BOH的抗衡陰離子為1-萘磺酸陰離子0.078重量份氟-基表面活性劑(Megafac F-780，Dainippon Ink and Chemicals，Incorporated) 0.02重量份γ-丁內(nèi)酯 13.18重量份甲基乙基酮25.41重量份1-甲氧基-2-丙醇 12.97重量份 [化學(xué)式36]
感光層涂布液體C-2的組成苯酚/間，對(duì)-甲酚酚醛清漆樹脂(苯酚/間/對(duì)比率＝5/3/2，重均分子量4,000) 0.274重量份由上述的式(A)表示的花青染料A 0.029重量份30重量％的由下式(B)表示的聚合物的甲基乙基酮溶液0.14重量份由下式(C)表示的季銨鹽 0.004重量份由下式(D)表示的锍鹽0.065重量份氟基表面活性劑(Megafac F-780，Dainippon Ink and Chemicals，Incorporated) 0.004重量份氟基表面活性劑(Megafac F-782，Dainippon Ink and Chemicals，Incorporated) 0.020重量份甲基乙基酮10.39重量份1-甲氧基-2-丙醇 20.98重量份 [化學(xué)式37]
曝光、顯影和印刷使用TrendSetter VX曝光(CREO)，在光束強(qiáng)度為7.0W以及鼓旋轉(zhuǎn)速度為250rpm的條件下，將如此獲得的平版印刷版原版進(jìn)行成影像曝光。隨后，使用LP-1310H2自動(dòng)處理機(jī)(富士膠片(Fujifilm))進(jìn)行顯影處理。使用DT-2R顯影劑(富士膠片(Fujifilm))的1∶6.5稀釋液(導(dǎo)電率50mS/cm)作為顯影劑，在30℃的液體溫度進(jìn)行顯影處理12秒，然后進(jìn)行水洗滌處理。通過改變上述的版面處理劑A的添加劑為下面的表5中所述的添加劑，以進(jìn)行版面處理。而且，以與實(shí)施例1中相同的方式進(jìn)行60℃/2天的強(qiáng)制老化，進(jìn)行上述的曝光、顯影和版面處理，并且評(píng)價(jià)停止沾污防止。評(píng)價(jià)結(jié)果顯示在表5中。
(表5) 從表5可以看出，根據(jù)本發(fā)明的版面處理劑以及本發(fā)明的用于處理平版印刷版的方法，在重新開始印刷之后的非-圖像區(qū)域的沾污已經(jīng)得到了改善。
實(shí)施例46至52和比較例14除了將特定共聚物改變?yōu)楸?中描述的特定共聚物之外，以與實(shí)施例18至34和比較例5和8中描述的方法的相同方式進(jìn)行實(shí)施例46至52和比較例14的平版印刷版原版的制備，平版印刷版的制備，以及由此制成的平版印刷版的評(píng)價(jià)。結(jié)果給出在表6中。
(表6) 此外，在表6中描述的特定共聚物P-10是具有下面所示結(jié)構(gòu)并且具有表6所描述的單體單元組成比(摩爾比)的化合物。
[化學(xué)式38]
從表6可以看出，根據(jù)本發(fā)明的版面處理劑以及本發(fā)明的用于處理平版印刷版的方法，在重新開始印刷之后的非-圖像區(qū)域的沾污已經(jīng)得到了改善。
標(biāo)記數(shù)字和符號(hào)的說明 21鋁板22，24輥形刷23拋光漿液25，26，27，28支撐輥
權(quán)利要求
1.一種平版印刷版用版面處理劑，所述平版印刷版用版面處理劑包含
乙烯基共聚物，所述乙烯基共聚物包含具有選自膦酸基、磷酸基、羧酸基和這些基團(tuán)的鹽中的至少一種基團(tuán)的單體單元以及具有選自磺酸基、磺酸基的鹽、酰胺基和甜菜堿結(jié)構(gòu)中的至少一種基團(tuán)或結(jié)構(gòu)的單體單元。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的平版印刷版用版面處理劑，其中所述具有選自膦酸基、磷酸基、羧酸基和這些基團(tuán)的鹽中的至少一種基團(tuán)的單體單元是具有選自膦酸基、磷酸基和這些基團(tuán)的鹽中的至少一種基團(tuán)的單體單元。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的平版印刷版用版面處理劑，其中所述具有選自磺酸基、磺酸基的鹽、酰胺基和甜菜堿結(jié)構(gòu)中的至少一種基團(tuán)或結(jié)構(gòu)的單體單元是具有選自磺酸基、磺酸基的鹽和甜菜堿結(jié)構(gòu)中的至少一種基團(tuán)或結(jié)構(gòu)的單體單元。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的平版印刷版用版面處理劑，其中所述具有選自磺酸基、磺酸基的鹽、酰胺基和甜菜堿結(jié)構(gòu)中的至少一種基團(tuán)或結(jié)構(gòu)的單體單元是具有至少一種甜菜堿結(jié)構(gòu)的單體單元。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的平版印刷版用版面處理劑，其中所述具有選自磺酸基、磺酸基的鹽、酰胺基和甜菜堿結(jié)構(gòu)中的至少一種基團(tuán)或結(jié)構(gòu)的單體單元是具有至少一種磺酸基和/或其鹽的單體單元。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的平版印刷版用版面處理劑，其中在所述共聚物中，具有選自膦酸基、磷酸基、羧酸基和這些基團(tuán)的鹽中的至少一種基團(tuán)的單體單元相對(duì)于所述共聚物的全部單元的含量比為2至70摩爾％。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的平版印刷版用版面處理劑，其中在所述共聚物中，具有選自磺酸基、磺酸基的鹽、酰胺基和甜菜堿結(jié)構(gòu)中的至少一種基團(tuán)或結(jié)構(gòu)的單體單元相對(duì)于所述共聚物的全部單體單元的含量比為30至98摩爾％。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的平版印刷版用版面處理劑，其中所述共聚物的含量為0.005至10重量％。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的平版印刷版用版面處理劑，其中所述平版印刷版用版面處理劑還包含不同于所述乙烯基共聚物的水溶性聚合物化合物。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的平版印刷版用版面處理劑，其中所述水溶性聚合物化合物是選自如下各項(xiàng)的水溶性聚合物化合物阿拉伯樹膠、纖維素衍生物及其改性產(chǎn)物、聚乙烯醇及其衍生物、聚乙烯吡咯烷酮、乙烯基甲基醚/馬來酸酐共聚物、乙酸乙烯酯/馬來酸酐共聚物、苯乙烯/馬來酸酐共聚物、水溶性大豆多糖、淀粉、淀粉衍生物、支鏈淀粉、支鏈淀粉衍生物、明膠和提取自大豆的半纖維素。
11.根據(jù)權(quán)利要求9所述的平版印刷版用版面處理劑，其中所述水溶性聚合物化合物相對(duì)于所述平版印刷版用版面處理劑的總重量的含量為0.1至25重量％。
12.一種用于處理平版印刷版的方法，所述方法包括
成影像式曝光平版印刷版原版的步驟；
使用顯影劑處理的步驟；以及
使用根據(jù)權(quán)利要求1至11中任一項(xiàng)所述的平版印刷版用版面處理劑進(jìn)行版面處理的步驟。
13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的用于處理平版印刷版的方法，其中所述平版印刷版原版的載體已經(jīng)經(jīng)歷了使用鹽酸水溶液的電化學(xué)表面粗糙化處理。
14.根據(jù)權(quán)利要求12所述的用于處理平版印刷版的方法，其中所述平版印刷版原版的感光層包含敏化染料、聚合引發(fā)劑和粘合劑聚合物。
全文摘要
本發(fā)明公開平版印刷版用版面處理劑以及用于處理平版印刷版的方法。本發(fā)明提供一種平版印刷版用版面處理劑，其包含乙烯基共聚物，所述乙烯基共聚物含有具有選自膦酸基、磷酸基、羧酸基和這些基團(tuán)的鹽中的至少一種基團(tuán)的單體單元以及具有選自磺酸基、磺酸基的鹽、酰胺基和甜菜堿結(jié)構(gòu)中的至少一種基團(tuán)或結(jié)構(gòu)的單體單元。還提供一種用于處理平版印刷版的方法，所述方法包括成影像式曝光平版印刷版原版的步驟；使用顯影劑處理的步驟；以及使用所述平版印刷版用版面處理劑進(jìn)行版面處理的步驟。
文檔編號(hào)G03F7/40GK101770187SQ20101000210
公開日2010年7月7日 申請(qǐng)日期2010年1月5日 優(yōu)先權(quán)日2009年1月6日
發(fā)明者藤井重克, 青島德生, 渡邊年宏, 久保田靖浩 申請(qǐng)人:富士膠片株式會(huì)社