專利名稱：制備平版印刷版的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及制備平版印刷版的方法，特別是顯影性能和處理性能優(yōu)異并且能夠使 用單種溶液處理的制備平版印刷版的方法。
背景技術(shù)：
通常，平版印刷版由在印刷過程中接受墨的親油性圖像區(qū)和接受潤(rùn)濕水的親水性 非圖像區(qū)組成。平版印刷是一種包括以下步驟的印刷方法使平版印刷版的親油性圖像區(qū) 成為受墨區(qū)而其親水性非圖像區(qū)成為潤(rùn)濕水接受區(qū)(不受墨區(qū))，從而造成墨在平版印刷 版表面上附著的差異，和利用水和印刷墨彼此排斥的性質(zhì)將墨僅沉積在圖像區(qū)，然后將墨 轉(zhuǎn)移到印刷材料例如紙上。為了制備平版印刷版，迄今廣泛采用包含在親水性載體上提供的親油性光敏樹脂 層(光敏層或圖像記錄層)的平版印刷版原版(PS版)。通常，平版印刷版是通過按照以下 方法進(jìn)行制版而獲得的通過原物例如制版膠片曝光平版印刷版原版，然后在將圖像記錄 層保留在用于形成圖像區(qū)的部分的同時(shí)，通過用堿性顯影液或有機(jī)溶劑溶解而移除圖像區(qū) 以外的不必要的圖像記錄層，從而顯露載體的親水性表面以形成非圖像區(qū)。因此，在迄今已知的平版印刷版原版制版工藝中，在曝光后，通過用顯影液等溶解 而移除圖像記錄層的不必要部分的步驟是必需的。然而，考慮到環(huán)境和安全性，采用更接近 中性范圍的顯影液和少量的廢液的工藝是要解決的問題。特別是，由于鑒于近年來全球環(huán) 境的考慮，伴隨濕處理而排放的廢液的處置已經(jīng)成為了整個(gè)工業(yè)領(lǐng)域的大問題，對(duì)于上述 問題的解決方案的需求越來越大。另一方面，使用計(jì)算機(jī)的電子處理、積累和輸出圖像信息的數(shù)字化技術(shù)近年來已 經(jīng)普及，并且響應(yīng)數(shù)字化技術(shù)的各種新的圖像輸出系統(tǒng)已經(jīng)投入實(shí)際使用。相應(yīng)地，注意力 已經(jīng)投向在高度會(huì)聚輻射，例如激光上攜帶數(shù)字化圖像信息，并且用該光進(jìn)行平版印刷版 原版的掃描曝光，從而在不使用制版膠片的情況下直接制備平版印刷版的計(jì)算機(jī)直接制版 (CTP)技術(shù)。因此，一個(gè)重要的技術(shù)主題是獲得適于上述技術(shù)的平版印刷版原版。如上所述，從全球環(huán)境考慮和適于節(jié)省空間和低運(yùn)行成本兩方面都進(jìn)一步強(qiáng)烈要 求顯影液堿濃度的減小和處理步驟的簡(jiǎn)化。然而，由于如上所述的常規(guī)的顯影處理步驟包 括三個(gè)步驟用PH為11以上的堿性水溶液顯影，用水洗浴洗滌堿性試劑然后用主要包含親 水性樹脂的膠溶液處理，自動(dòng)顯影機(jī)本身需要大的空間，并且仍然存在環(huán)境和運(yùn)行成本的 問題，例如，顯影廢液，水洗廢液和膠廢液的處置。響應(yīng)于上述情形，例如，專利文件1中提出了一種用pH為8. 5至11. 5，介電常數(shù)為 3至30mS/cm且含有堿金屬碳酸鹽和堿金屬碳酸氫鹽的顯影液進(jìn)行處理的顯影方法。然而， 由于該顯影方法需要水洗步驟和使用膠溶液的處理步驟，其沒有解決環(huán)境和運(yùn)行成本的問 題。此外，在專利文件2的實(shí)施例中描述了采用pH為11. 9至12. 1并且含有水溶性聚 合物化合物的處理溶液的處理方法。然而，由于獲得的印刷版保留在其表面上附著有PH 12的堿的狀態(tài)，造成操作者安全方面的問題，另外，隨著在印刷版制備之后至印刷之前的長(zhǎng)時(shí) 間的流逝，圖像區(qū)逐漸溶解，導(dǎo)致印刷耐久性和受墨性的劣化。此外，在專利文件3中，描述 了采用PH為3至9并且含有水溶性聚合物化合物的處理溶液的處理。然而，因?yàn)樘幚砣芤?不含堿組分，必需使光敏層中的粘合劑聚合物親水以能夠進(jìn)行顯影，從而導(dǎo)致印刷耐久性 嚴(yán)重劣化的問題。專利文件1 JP-A-11-65126專利文件2 :EP-A-1868036
專利文件 3 JP-T-2007-538279

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明要解決的技術(shù)問題因此，本發(fā)明的目的是提供一種克服上述的現(xiàn)有技術(shù)缺陷的制備平版印刷版的方 法，具體地，提供一種制備平版印刷版的方法，該方法是安全的，表現(xiàn)出優(yōu)異的顯影性能和 處理性能，制備即使在顯影之后至印刷之前儲(chǔ)存時(shí)也不引起印刷耐久性劣化的平版印刷版 并且能夠使用單種溶液處理。解決技術(shù)問題的手段作為深入研究的結(jié)果，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，上述目的可以通過下述構(gòu)造達(dá)到，從而完成 本發(fā)明。具體地，本發(fā)明如下。(1) 一種制備平版印刷版的方法，所述方法包括在圖像曝光后，使用含有碳酸 根離子、碳酸氫根離子和水溶性聚合物化合物的水溶液處理陰圖型平版印刷版原版，所述 陰圖型平版印刷版原版在親水性載體上具有圖像記錄層，所述圖像記錄層含有下列(i)，，(iii)和(iv)(i)增感染料，(ii)光聚合引發(fā)劑，(iii)具有烯鍵式不飽和雙鍵的可加聚化合物，(iv)粘合劑聚合物。(2)如上述(1)所述的制備平版印刷版的方法，其中所述(i)增感染料在350至 450nm的波長(zhǎng)范圍內(nèi)具有吸收最大值。(3)如上述(1)所述的制備平版印刷版的方法，其中所述圖像曝光是使用發(fā)射350 至450nm的光的激光器進(jìn)行的。(4)如上述⑴或⑵所述的制備平版印刷版的方法，其中所述水溶液的pH為8. 5 至 10. 8。(5)如上述⑴至(4)中任一項(xiàng)所述的制備平版印刷版的方法，其中所述(iv)粘 合劑聚合物在其側(cè)鏈中具有酸基。(6)如上述(5)所述的制備平版印刷版的方法，其中所述酸基是羧酸基。(7)如上述(1)至(6)中任一項(xiàng)所述的制備平版印刷版的方法，其中所述平版印刷 版原版在所述圖像記錄層上具有保護(hù)層。(8)如上述(7)所述的制備平版印刷版的方法，其中所述保護(hù)層含有酸改性的聚乙烯醇。(9)如上述(1)至(8)中任一項(xiàng)所述的制備平版印刷版的方法，其中使用所述水溶 液的所述處理是采用單種溶液進(jìn)行的。本發(fā)明的益處根據(jù)本發(fā)明的制備平版印刷版的方法是安全的、且表現(xiàn)出優(yōu)異的顯影性能和處理 性能。根據(jù)本發(fā)明，可以提供用于絲網(wǎng)線數(shù)為200以上的高清晰度AM絲網(wǎng)印刷或使用激光 束的FM絲網(wǎng)印刷的印刷版，該印刷版特別是通過使用FM絲網(wǎng)的曝光而提供在網(wǎng)點(diǎn)區(qū)域中 沒有網(wǎng)點(diǎn)不均勻性的良好印刷物。此外，即使在顯影后將印刷版儲(chǔ)存直至印刷，也不發(fā)生印 刷耐久性的劣化。此外，因?yàn)榭梢允褂萌鯄A性處理溶液進(jìn)行單溶液顯影，因此，可以提供諸 如簡(jiǎn)化處理步驟，考慮全球環(huán)境和適合節(jié)省空間和低運(yùn)行成本的益處。附圖簡(jiǎn)述

圖1是示意性顯示自動(dòng)顯影處理機(jī)的構(gòu)造的圖。參考數(shù)字和標(biāo)記描述4平版印刷版原版6顯影單元10干燥單元16輸送輥20顯影槽22輸送輥24 刷輥26擠壓輥28支承輥36 導(dǎo)輥38 斜輥實(shí)施本發(fā)明的最佳方式[陰圖型平版印刷版原版]采用用于本發(fā)明的陰圖型平版印刷版原版，下面將依次描述其構(gòu)成。[載體]首先，描述本發(fā)明中使用的用于平版印刷版原版的載體。盡管可以使用任何具有親水性表面的載體，但是優(yōu)選將尺寸穩(wěn)定的板狀材料用于 載體。載體包括，例如，紙，層壓有塑料(例如，聚乙烯，聚丙烯或聚苯乙烯)的紙，例如鋁、 鋅或銅或其合金的金屬板(例如，作為鋁合金，有包括硅，銅，錳，鎂，鉻，鋅，鉛，鉍，鎳等的 合金)，塑料膜(例如，二乙酸纖維素，三乙酸纖維素，丙酸纖維素，丁酸纖維素，乙酸丁酸纖 維素，硝酸纖維素，聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯，聚乙烯，聚苯乙烯，聚丙烯，聚碳酸酯或聚乙烯 醇縮醛)，以及其上層壓或氣相沉積有如上所述的金屬或合金的紙或塑料膜。在載體中，特 別優(yōu)選鋁板(包括鋁合金板)，因?yàn)槠渚哂袠O好的尺寸穩(wěn)定性并且廉價(jià)。此外，還優(yōu)選JP-B-48-18327中所述的包含其上粘合有鋁片的聚對(duì)苯二甲酸乙二 醇酯膜的復(fù)合片材。通常，載體的厚度約為0. 05至1mm。在使用具有金屬表面特別是鋁表面的載體的情況下，優(yōu)選對(duì)載體進(jìn)行表面處理，例如，下面所述的砂目化處理，在硅酸鈉、氟鋯酸鉀、磷酸鹽等的水溶液中的浸漬處理，或陽 極氧化處理。[砂目化處理]作為用于砂目化處理的方法，可以采用其中在鹽酸或硝酸電解溶液中以電化學(xué) 方式進(jìn)行表面砂目化的電化學(xué)砂目化方法，或機(jī)械砂目化方法，例如，其中用金屬絲刷刮擦 鋁板表面的金屬絲刷砂目化方法，其中用研磨球和研磨劑砂目化鋁板表面的球砂目化方 法，或其中用尼龍刷和研磨劑砂目化鋁板表面的刷砂目化方法。砂目化方法可以單獨(dú)使用 或者其兩種以上組合使用。例如，JP-A-56-28893中描述了進(jìn)行機(jī)械砂目化，化學(xué)侵蝕和電 解砂目化的方法。具體地，形成有用表面粗糙度的方法是電化學(xué)砂目化方法，其中在鹽酸或硝酸電 解溶液中以電化學(xué)方式進(jìn)行表面砂目化，并且合適的電流密度在100至400C/dm2范圍內(nèi)。 更具體地，優(yōu)選在含0. 1至50重量％的鹽酸或硝酸的電解溶液中在以下條件下進(jìn)行電解 溫度為20至100°C，時(shí)間為1秒至30分鐘并且電流密度為100至400C/dm2。然后將經(jīng)過砂目化處理的鋁載體用酸或堿化學(xué)侵蝕。使用酸作為侵蝕劑的方法花 費(fèi)時(shí)間來破壞精細(xì)結(jié)構(gòu)。這樣的問題可以通過使用堿作為侵蝕劑解決。優(yōu)選使用的堿性試劑的實(shí)例包括氫氧化鈉，碳酸鈉，鋁酸鈉，偏硅酸鈉，磷酸鈉，氫 氧化鉀和氫氧化鋰。優(yōu)選的濃度和溫度范圍分別是1至50%和20至100°C。優(yōu)選用于提 供在5至20g/m3范圍內(nèi)的鋁溶解量的條件。在侵蝕程序后，用酸洗滌鋁載體以移除殘留在其表面的污跡(污點(diǎn))。用于酸 洗滌步驟的酸的實(shí)例包括硝酸，硫酸，磷酸，鉻酸，氫氟酸和氫氟硼酸(hydrofluoroboric acid)。作為用于在電化學(xué)砂目化處理后移除污點(diǎn)的方法，優(yōu)選如JP-A-53-12739中 所述的使鋁載體與溫度為50至90°C的15至65重量％硫酸水溶液接觸的方法，和如 JP-B-48-28123中所述的進(jìn)行堿侵蝕的方法。鋁載體的表面粗糙度(Ra)優(yōu)選為0. 3至0. 7 μ m。[陽極氧化處理]還可以對(duì)經(jīng)過上述砂目化處理的鋁載體進(jìn)行陽極氧化處理。陽極氧化處理可以以 本領(lǐng)域常規(guī)使用的方式進(jìn)行。具體地，其通過以下進(jìn)行將直流電或交流電施加于在含硫酸，磷酸，鉻酸，草酸， 氨基磺酸，苯磺酸或其兩種以上的組合的水溶液或非水溶液中的鋁載體，以在鋁載體表面 上形成陽極氧化膜。陽極氧化處理的條件不能概括地確定，因?yàn)樗鼈兏鶕?jù)所用的電解溶液而廣泛地變 化。然而，通常合適的是電解溶液濃度在1至80%范圍內(nèi)，電解溶液溫度在5至70°C范圍 內(nèi)，電流密度在0. 5至60安培/dm2范圍內(nèi)，電壓在1至100V范圍內(nèi)，并且電解時(shí)間在10至 100秒的范圍內(nèi)。陽極氧化處理中，特別優(yōu)選英國(guó)專利1，412，768中描述的采用高電流密度在硫酸 溶液中陽極氧化的方法和美國(guó)專利3，511，661中描述的使用磷酸作為電解浴的陽極氧化方法。陽極氧化膜的量?jī)?yōu)選為1至10g/m2。當(dāng)該量小于lg/m2時(shí)，印刷版易于擦傷。當(dāng) 該量超過10g/m2時(shí)，大量的電力是必需的，因此在經(jīng)濟(jì)上是不利的。陽極氧化膜的量更優(yōu)
6選為1. 5至7g/m2，并且還更優(yōu)選2至5g/m2。在砂目化處理和陽極氧化處理后，可以對(duì)鋁載體進(jìn)一步進(jìn)行陽極氧化膜的封孔處 理。封孔處理是通過將鋁載體浸漬在熱水或含無機(jī)鹽或有機(jī)鹽的熱水溶液中或浸漬在水蒸 汽浴中而進(jìn)行的。此外，還可以對(duì)鋁載體進(jìn)行表面處理，例如，采用堿金屬硅酸鹽的硅酸鹽 處理或在氟鋯酸鉀，磷酸鹽等的水溶液中的浸漬處理。在載體(在鋁載體的情況下，優(yōu)選適當(dāng)進(jìn)行如上所述的表面處理的鋁載體)上，例 如，涂布包含可光聚合的光敏組合物的圖像記錄層，并且如果需要，在圖像記錄層上涂布保 護(hù)層，以制備平版印刷版原版。在涂布圖像記錄層之前，如果需要，可以在載體上提供有機(jī) 或無機(jī)底涂層?？梢赃M(jìn)行JP-A-7-159983中所述的溶膠-凝膠處理，其中將能夠通過自由 基引發(fā)加成反應(yīng)的官能團(tuán)共價(jià)結(jié)合到載體表面上。作為用于形成有機(jī)底涂層的物質(zhì)，例如，示例的是水溶性樹脂，例如，聚乙烯基膦 酸，在其側(cè)鏈上具有磺酸基的聚合物或共聚物，或聚丙烯酸，黃色染料或胺鹽。具體地，用于有機(jī)底涂層中的有機(jī)化合物選自，例如，羧甲基纖維素，糊精，阿拉伯 膠，含氨基的膦酸，例如，2-氨基乙基膦酸，有機(jī)膦酸，例如，苯基膦酸，萘基膦酸，烷基膦酸， 甘油基膦酸，聚乙烯基膦酸，亞甲基二膦酸或亞乙基二膦酸，其每一個(gè)可以具有取代基，有 機(jī)磷酸，例如，苯基磷酸，萘基磷酸，烷基磷酸或甘油基磷酸，其每一個(gè)可以具有取代基，有 機(jī)次膦酸，例如，苯基次膦酸，萘基次膦酸，烷基次膦酸或甘油基次膦酸，其每一個(gè)可以具有 取代基，氨基酸，例如，甘氨酸或β “丙氨酸，和具有羥基的胺的鹽酸鹽，例如，三乙醇胺鹽 酸鹽。有機(jī)化合物可以作為其兩種以上的混合物使用?？梢杂靡韵路椒ㄌ峁┯袡C(jī)底涂層。具體地，有以下方法將上述有機(jī)化合物溶解在 水，有機(jī)溶劑，例如，甲醇，乙醇或甲基乙基酮或其混合溶劑中，將得到的溶液涂布在載體上 并且將其干燥以提供有機(jī)底涂層的方法，和將上述有機(jī)化合物溶解在水，有機(jī)溶劑，例如， 甲醇，乙醇或甲基乙基酮或其混合溶劑中，將載體浸漬在得到的溶液中以吸附有機(jī)化合物， 用水等洗滌載體并且將其干燥以提供有機(jī)底涂層的方法。在前一種方法中，可以將含濃度 為0. 005至10重量％的有機(jī)化合物的溶液通過各種方法涂布?？梢允褂萌魏畏椒ǎɡ?如，棒涂機(jī)涂布，旋涂，噴涂或幕涂。在后一種方法中，溶液中的有機(jī)化合物的濃度為0.01 至20重量％，優(yōu)選0. 05至5重量％，浸漬溫度為20至90°C，優(yōu)選25至50°C，并且浸漬時(shí) 間為0. 1秒至20分鐘，優(yōu)選2秒至1分鐘。還可以通過以下方法使用溶液用堿性物質(zhì)例如氨水，三乙胺或氫氧化鉀或酸性 物質(zhì)例如鹽酸或磷酸，將其PH調(diào)節(jié)至1至12的范圍。此外，還可以將黃色染料添加到溶液 中以改善平版印刷版原版的色調(diào)再現(xiàn)性。有機(jī)底涂層在干燥后的覆蓋量(coverage)適宜為2至200mg/m2，優(yōu)選為5至 100mg/m2。當(dāng)有機(jī)底涂層的覆蓋量小于2mg/m2時(shí)，有時(shí)不能獲得足夠的印刷耐久性。當(dāng)其 覆蓋量超過200mg/m2時(shí)，也造成同樣的問題。無機(jī)底涂層中使用的物質(zhì)的實(shí)例包括無機(jī)鹽，例如，乙酸鈷，乙酸鎳或氟鈦酸鉀。 提供無機(jī)底涂層的方法與上述有機(jī)底涂層類似。出于提高印刷耐久性的觀點(diǎn)，底涂層優(yōu)選含有在其側(cè)鏈上具有膦酸基、磷酸基和 磺酸基中的任何一個(gè)的聚合物或共聚物。在共聚物的情況下，其含有優(yōu)選10至90摩爾％、 更優(yōu)選20至50摩爾％的具有這種基團(tuán)的聚合組分。此外，共聚物優(yōu)選在其側(cè)鏈中含有烯鍵式不飽和鍵。共聚物含有優(yōu)選10至90摩爾％、更優(yōu)選15至40摩爾％的具有烯鍵式不 飽和鍵的聚合組分。[圖像記錄層]用于本發(fā)明中的平版印刷版原版的圖像記錄層(以下，也稱作光敏層)含有作為 主要組分的(i)增感染料，( )光聚合引發(fā)劑，(iii)具有烯鍵式不飽和雙鍵的可加聚的化 合物和(iv)粘合劑聚合物。[增感染料]用于本發(fā)明的增感染料是能夠通過能量傳遞或電子傳遞將吸收的激光束的能量 傳遞給光聚合引發(fā)劑的染料。對(duì)增感染料的吸收波長(zhǎng)沒有特別限制，只要增感染料具有上述功能即可。增感 染料是根據(jù)用于曝光的激光的波長(zhǎng)適當(dāng)選擇的。在本發(fā)明中，特別地，優(yōu)選使用在350至 450nm波長(zhǎng)范圍內(nèi)有吸收最大值的增感染料。這樣的增感染料包括，例如，由下面所示的式(2)表示的部花青染料，由下面所示 的式(3)表示的苯并吡喃類或香豆素類，由下面所示的式(4)表示的芳族酮類和由下面所 示的式(5)表示的蒽類。
權(quán)利要求
一種制備平版印刷版的方法，所述方法包括在圖像曝光后，使用含有碳酸根離子、碳酸氫根離子和水溶性聚合物化合物的水溶液處理陰圖型平版印刷版原版，所述陰圖型平版印刷版原版在親水性載體上具有圖像記錄層，所述圖像記錄層含有下列(i)，(ii)，(iii)和(iv)(i)增感染料，(ii)光聚合引發(fā)劑，(iii)具有烯鍵式不飽和雙鍵的可加聚化合物，(iv)粘合劑聚合物。
2.如權(quán)利要求1所述的制備平版印刷版的方法，其中所述⑴增感染料在350至450nm 的波長(zhǎng)范圍內(nèi)具有吸收最大值。
3.如權(quán)利要求1所述的制備平版印刷版的方法，其中所述圖像曝光是使用發(fā)射350至 450nm的光的激光器進(jìn)行的。
4.如權(quán)利要求1或2所述的制備平版印刷版的方法，其中所述水溶液的pH為8.5至 10. 8。
5.如權(quán)利要求1至4中任一項(xiàng)所述的制備平版印刷版的方法，其中所述(iv)粘合劑聚 合物在其側(cè)鏈中具有酸基。
6.如權(quán)利要求5所述的制備平版印刷版的方法，其中所述酸基是羧酸基。
7.如權(quán)利要求1至6中任一項(xiàng)所述的制備平版印刷版的方法，其中所述平版印刷版原 版在所述圖像記錄層上具有保護(hù)層。
8.如權(quán)利要求7所述的制備平版印刷版的方法，其中所述保護(hù)層含有酸改性的聚乙烯
9.如權(quán)利要求1至8中任一項(xiàng)所述的制備平版印刷版的方法，其中使用所述水溶液的 所述處理是采用單種溶液進(jìn)行的。
全文摘要
本發(fā)明提供一種制備平版印刷版的方法，其是安全的、表現(xiàn)出優(yōu)異的顯影性能和處理能力，且通過使用含有碳酸根離子、碳酸氫根離子和水溶性聚合物化合物的水溶液在圖像曝光后處理陰圖型平版印刷版原版，能夠使用單種溶液進(jìn)行處理，該陰圖型平版印刷版原版在親水性載體上具有圖像記錄層，該圖像記錄層含有(i)增感染料，(ii)光聚合引發(fā)劑，(iii)具有烯鍵式不飽和雙鍵的可加聚化合物和(iv)粘合劑聚合物。
文檔編號(hào)G03F7/004GK101981506SQ20098011053
公開日2011年2月23日 申請(qǐng)日期2009年3月24日 優(yōu)先權(quán)日2008年3月25日
發(fā)明者倉(cāng)本守, 因埜紀(jì)文, 河內(nèi)幾生, 足立圭一 申請(qǐng)人:富士膠片株式會(huì)社