專利名稱：黃色調色劑、顯影劑、調色劑的制法、成像方法及成像裝置的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及靜電顯影用黃色調色劑、靜電顯影用顯影劑、靜電顯影用調色劑的制 備方法、成像方法及成像裝置。
背景技術：
目前，通過靜電潛像而使圖像信息可見的方法(例如電子照相法)已經用于多種 領域。在電子照相法中，通過充電和曝光步驟等在電子照相感光體(靜電潛像保持元件，下 文有時稱作“感光體”)表面上形成靜電潛像，使用靜電顯影用調色劑(下文中有時也簡稱 為“調色劑”)使靜電潛像顯影，然后通過轉印和定影步驟等使靜電潛像可見。已知有多種方法作為調色劑的制備方法。例如已知的方法有捏合粉碎法，其將粘 結劑樹脂、著色劑等混合，然后將混合物熔融、粉碎并分級，從而獲得調色劑；以及化學制備 法，諸如，懸浮聚合法，其將聚合型單體與著色劑等一起分散于液體中，并使該單體聚合；乳 液聚合_顆粒聚集法，其將樹脂顆粒與著色劑等聚集，然后將該聚集體熔融；等等。與捏合_粉碎法相比，通過化學制備方法制得的調色劑通常具有優(yōu)異的結構可 控性，尤其是在乳液聚合_顆粒聚集法中，當對調色劑由內層至表層進行自由控制(free control)時，可實現對顆粒結構更為精確的控制，其中乳液聚合-顆粒聚集法是先形成與 調色劑顆粒直徑相當尺寸的聚集顆粒，然后通過加熱使聚集顆粒熔融/聚結，從而獲得調 色劑的方法。作為乳液聚合_顆粒聚集法，(例如)美國專利文獻5，853，943提出了膠乳聚合 物的制備方法。除了著色劑和防粘劑之外，人們還對加入調色劑中的其他添加劑進行了許多研 究。例如，專利文獻JP-A-2009-42386(本文所用的術語“JP-A”是指“未審查的日本專利 申請公開”)披露了一種向調色劑內部加入珍珠項鏈型二氧化硅(pearl necklace-type silica)以提高耐成膜性的技術，并且專利文獻JP-A-2007-334139披露了這樣一個示例性 實施方案，其中調色劑中加入了兩種膠態(tài)二氧化硅。另外，關于著色劑，在專利文獻JP-A-2006-171139中，研究并提出了一種防止調 色劑成膜的技術，該專利文獻涉及一種含有內部添加的二氧化硅、C. I.顏料紅185、C. I.顏 料黃74等的調色劑。

發(fā)明內容
一方面，當將一種粒徑與調色劑顆粒的粒徑相同或接近、但不含著色劑或防粘劑 的無色顆粒(下文有時稱為“無色粘結劑樹脂顆粒”)混合至調色劑中時，這種混于調色劑 中的無色粘結劑樹脂顆粒難以顯影，因此其易于殘留在顯影裝置內。另一方面，在不具有滴 流機構(trickle mechanism)的成像裝置內，在進行長時間的圖像輸出時，由于混于調色劑 中的無色粘結劑樹脂顆粒難以顯影并殘留在顯影裝置內，因此顯影裝置中的調色劑的電荷 分布發(fā)生改變，從而最終使得調色劑在與常規(guī)的調色劑組成相比含有更多的無色粘結劑樹脂顆粒的狀態(tài)下顯影，結果(例如)在輸出半色調圖像時，可產生明顯的圖像缺陷(如顏色 缺失)，并且可使顏色再現性發(fā)生劣化。
本發(fā)明的主要目的為通過限定混于調色劑中的無色粘結劑樹脂顆粒的量、無機 顆粒的粒徑及加入量以及著色劑的種類，即使在不具有滴流機構的成像裝置中，也可抑制 顯影裝置內的調色劑的電荷分布隨著時間推移發(fā)生的改變，并且在輸出半色調圖像時，實 現顏色再現。根據本發(fā)明的第一方面，提供了一種黃色調色劑，所述黃色調色劑包含粘結劑樹 脂顆粒，其不包含著色劑或防粘劑、并且其形狀因子SFl小于或等于110，在每5，000個靜電 顯影用調色劑顆粒中該粘結劑樹脂顆粒的數目小于或等于50 ；中位直徑為5nm至70nm的 無機顆粒，其含量為所述黃色調色劑的0. 01質量％至0. 4質量％ ；以及具有偶氮基的黃色 著色劑。根據本發(fā)明的第二方面，提供了一種如本發(fā)明的第一方面所述的黃色調色劑，其 中所述黃色著色劑為單偶氮類黃色顏料。根據本發(fā)明的第三方面，提供了一種如本發(fā)明的第二方面所述的黃色調色劑，其 中所述單偶氮類黃色顏料為C. I.顏料黃74。根據本發(fā)明的第四方面，提供了一種如本發(fā)明的第一方面所述的黃色調色劑，其 中所述無機顆粒為二氧化硅。根據本發(fā)明的第五方面，提供了一種如本發(fā)明的第一方面所述的黃色調色劑，其 還包含防粘劑。根據本發(fā)明的第六方面，提供了一種如本發(fā)明的第五方面所述的黃色調色劑，其 中所述防粘劑的重均分子量為500至5，000。根據本發(fā)明的第七方面，提供了一種如本發(fā)明的第五方面所述的黃色調色劑，其 中所述防粘劑的熔融溫度為60°C至100°C。根據本發(fā)明的第八方面，提供了一種如本發(fā)明的第一方面所述的黃色調色劑，其 中所述粘結劑樹脂顆粒為苯乙烯_丙烯酸樹脂。根據本發(fā)明的第九方面，提供了一種如本發(fā)明的第一方面所述的黃色調色劑，其 體均粒徑為3 μ m至10 μ m。根據本發(fā)明的第十方面，提供了一種靜電顯影用顯影劑，其包含本發(fā)明的第一方 面所述的黃色調色劑；以及載體。根據本發(fā)明的第十一方面，提供了一種如本發(fā)明的第十方面所述的靜電顯影用顯 影劑，其中所述載體為由樹脂包覆的載體。根據本發(fā)明的第十二方面，提供了一種如本發(fā)明的第十方面所述的靜電顯影用顯 影劑，其中所述載體由這樣的樹脂包覆，所述樹脂是通過將含有甲基丙烯酸甲酯作為構成 成分的單體進行聚合而獲得的。根據本發(fā)明的第十三方面，提供了一種靜電顯影用調色劑的制備方法，包括向著 色劑以及無機顆粒中加入聚集劑以制備分散液，所述著色劑含有單偶氮類顏料，所述分散 液具有聚集的且分散于其中的所述著色劑和所述無機顆粒；將具有聚集的且分散于其中的 所述著色劑和所述無機顆粒的所述分散液、其中分散有粘結劑樹脂顆粒的粘結劑樹脂顆粒 分散液以及其中分散有防粘劑的防粘劑分散液混合，來聚集生成含有所述防粘劑、所述粘結劑樹脂顆粒、所述著色劑和所述無機顆粒、并且具有調色劑粒徑的顆粒；以及在不低于所述粘結劑樹脂顆粒的玻璃化轉變溫度的溫度下將所獲得的顆粒熔融，從而形成調色劑顆 粒。根據本發(fā)明的第十四方面，提供了一種成像方法，包括對感光體進行靜電充電； 將所述經靜電充電的感光體曝光，以在所述感光體上形成潛像；將所述潛像顯影，以形成顯 影圖像；將所述顯影圖像轉印至轉印-接收材料上；以及通過加熱將調色劑定影于定影基 材上，其中所述調色劑為本發(fā)明的第一方面所述的黃色調色劑。根據本發(fā)明的第十五方面，提供了一種成像裝置，包括潛像形成單元，其在潛像 保持元件上形成潛像；顯影單元，其利用靜電顯影用顯影劑使所述潛像顯影；轉印單元，其 將所述顯影后的調色劑圖像轉印至轉印-接收材料上；以及定影單元，其通過加熱將所述 調色劑圖像定影于所述轉印-接收材料上，其中所述靜電顯影用顯影劑為本發(fā)明的第十方 面所述的靜電顯影用顯影劑。根據本發(fā)明的第一至第九方面，即使是在使用不具有滴流機構的成像裝置時，也 會減輕顯影裝置內的調色劑的電荷分布隨時間推移而產生的改變，在輸出半色調圖像時抑 制諸如顏色缺失之類的圖像缺陷的產生，并實現顏色再現。根據本發(fā)明的第十至第十二方面，在輸出半色調圖像時，會抑制諸如顏色缺失之 類的圖像缺陷的產生，并實現顏色再現。根據本發(fā)明的第十三方面，由單偶氮類顏料構成的著色劑的分散性得以增強，并 且抑制了不含著色劑的粘結劑樹脂顆粒的形成，其中所述由單偶氮類顏料構成的著色劑的 分散性低于其他著色劑的分散性。根據本發(fā)明的第十四方面，當進行圖像形成時，會抑制在輸出半色調圖像時產生 諸如顏色缺失之類的圖像缺陷，并實現顏色再現。根據本發(fā)明的第十五方面，當利用所述成像裝置進行成像時，會抑制在輸出半色 調圖像時產生諸如顏色缺失之類的圖像缺陷，并實現顏色再現。


下面結合下列附圖對本發(fā)明的示例性實施方案進行詳細描述，其中圖1是顯示粘結劑樹脂顆粒的制備裝置的一個實例構造的示意圖，該實例用于本 發(fā)明的示例性實施方案中的調色劑制備方法中；圖2是顯示調色劑顆粒的制備裝置的一個實例構造的示意圖，該實例使用了本發(fā) 明的示例性實施方案中的各分散液；以及圖3是顯示用于本發(fā)明的成像方法的成像裝置構造的一個實例構造的示意圖，其中10表示乳化裝置，12表示乳化罐，14、24、54和84表示驅動源，15、25、55和85表示 攪拌棒，16、26、56和86表示攪拌部件，18表示含有聚合型單體的乳液，19和29表示管道， 20表示聚合裝置，22表示聚合罐，28表示乳液聚合液，30表示貯液罐，38表示溶液，40表示 著色劑貯液罐，41、43、45、52、62和72表示閥門，42表示無機顆粒貯液罐，44表示聚集劑貯 液罐，50表示著色劑-無機顆粒聚集分散罐，58表示著色劑-無機顆粒聚集體分散液，60表 示粘結劑樹脂顆粒的分散液貯液罐，68表示粘結劑樹脂顆粒的分散液，70表示防粘劑分散液貯液罐，78表示防粘劑分散液，80表示調色劑顆粒制備罐，88表示調色劑顆粒的分散液， 200表示成像裝置，400表示外殼，401a至401d表示電子照相感光體，402a至402d表示充 電輥，403表示曝光裝置，404a至404d表示顯影裝置，405a至405d表示調色劑盒，406表示 驅動輥，407表示張緊輥，408表示支承輥，409表示中間轉印帶，410a至410d表示一次轉印 輥，411表示托盤(轉印-接收介質托盤)，412表示傳送輥，413表示二次轉印輥，414表示 定影輥，415a至415d以及416表示清潔刮板，并且500表示轉印-接收介質。
具體實施方式
下面對本發(fā)明的示例性實施方案的靜電顯影用黃色調色劑、靜電顯影用顯影劑、 靜電顯影用調色劑的制備方法、成像方法和成像裝置進行描述。[靜電顯影用調色劑及其制備方法]所述靜電顯影用黃色調色劑(下文有時簡稱為“黃色調色劑”)是這樣一種靜電顯 影用黃色調色劑，其含有粘結劑樹脂顆粒、無機顆粒以及具有偶氮基的作為著色劑的黃色 著色劑，所述粘結劑樹脂顆粒不包含著色劑和防粘劑，并且其形狀因子SFl為110或更小、 或者約為110或更小，在每5，000個靜電顯影用調色劑顆粒中，所述靜電顯影用黃色調色劑 中所含的粘結劑樹脂顆粒的數目為50或更少、或約為50或更少；所述無機顆粒的中位直徑 為5nm至70nm，或為約5nm至約70nm ；所述無機顆粒的含量占所述靜電顯影用黃色調色劑 的0.01質量％至0.4質量％、或約0.01質量％至約0.4質量％。向調色劑顆粒內部加入無機顆粒的方法是一種已知用以在一定程度上控制調色 劑粘度的技術。據認為，該顆粒通過存在于構成調色劑的粘結劑樹脂的樹脂鏈之間從而起 到填料的作用，并且該顆粒可控制樹脂分子間的聚集。如果所加入的無機顆粒的量過大，則 可能會使粘度的改變程度過大，從而反倒難以控制定影性。一般來說，用以將調色劑定影于 其上的材料為紙，而由于纖維的影響，在紙中會存在凹凸不平的狀況，這樣當調色劑顆粒存 在于凹陷處時與當調色劑顆粒存在于凸起處時，施加到調色劑上的熱量是不一樣的。這是 因為在對調色劑進行加熱熔融的同時，同樣需要對紙進行加熱，而紙的凸起部位更難以被 加熱。結果，與位于凹陷處的調色劑相比，位于紙的凸起處的調色劑受熱程度更低，從而易 于形成光澤上的差別。另外，當所含樹脂顆粒的尺寸與調色劑粒徑相當時，由于樹脂顆粒不 包含防粘劑，因此定影時易于發(fā)生偏移(offset)。在半色調部分更易于引起偏移，這是因為 半色調部分中的調色劑顆粒數目少，因而由調色劑顆粒供給的防粘劑的量也較少，此外由 于在紙的凸起部分處調色劑的加熱溫度較低，從而使所滲出的防粘劑的量更少，因此在半 色調部分，紙的凸起部分更易于發(fā)生伴隨著樹脂顆粒偏移的調色劑顆粒的偏移。在本發(fā)明中，調色劑在其內部含有為調色劑總量的0. 01重量％至0. 4重量％、或 約0. 01重量％至約0. 4重量％的無機顆粒，同時還含有具有偶氮基的黃色著色劑，因此由 于偶氮基部分的極性使得無機顆?？杀蝗菀椎丶尤氲秸{色劑內部。因此，可在一定程度上 抑制因調色劑加熱而導致的粘度差異。此外，每5，000個調色劑顆粒中的樹脂顆粒的數目 被限制為50或更低、或約50或更低，因此認為可獲得不會發(fā)生偏移這類問題的調色劑。黃色著色劑包括單偶氮類顏料，如由下式(1)代表的C. I.顏料黃74以及C. I.顏 料黃1、2、3、5、6、49、65、73、75、97、98、111、116和130 ；苯并咪唑酮類顏料，如由下式(2)代 表的C. I.顏料黃154以及C. I.顏料黃120、151、175、180、181和194 ；雙偶氮縮合類顏料，如由下式⑶代表的C. I.顏料黃93以及C. I.顏料黃94、95、128和166 ；雙偶氮(”卞 7 ”、類顏料，如 C.I.顏料黃 12、13、14、17、55、63、81、83、87、90、106、113、114、121、124、 126、127、136、152、170、171、172、174、176 和 188 ；以及偶氮色淀顏料，如 C. I.顏料黃 61、 62、133、168 和 169。
中位直徑為5nm至70nm的無機顆粒的例子包括通常用作調色劑表面的外加式添 加劑的所有無機顆粒，如二氧化硅、氧化鋁和氧化鈦。如果內部添加的無機顆粒的含量低于調色劑質量的0.01質量％或超過0.4質 量％，則在每5，000個調色劑顆粒中，不含防粘劑和上述具有偶氮基的黃色著色劑的粘結 劑樹脂顆粒的數目會超過50，并且當通過下面所將描述到的成像裝置來形成圖像時，半色 調圖像的顏色再現性可受損。另外，在每5，000個靜電顯影用調色劑顆粒中，如果實際上為球形的粘結劑樹脂 顆粒(所述粘結劑樹脂顆粒不含著色劑和防粘劑，并且其形狀因子SF1小于或等于110 (下 文中稱其為“無色粘結劑樹脂顆?！?)的數目超過50，由于混入調色劑內的無色粘結劑樹 脂顆粒因其實際上呈球形，使得其在顯影機中與載體的接觸較少，并且易于保持為低充電 狀態(tài)，因此該無色粘結劑樹脂顆?？赡茈y以顯影并會存留在顯影裝置內。隨著顯影裝置內 的無色粘結劑樹脂顆粒量的增大，顯影裝置內的調色劑電荷分布發(fā)生改變，并最終使被顯
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8影的調色劑含有比正常調色劑組成更多的無色粘結劑樹脂顆粒，結果(例如)在輸出半色 調圖像時，可產生明顯的圖像缺陷(如顏色缺失)，并且顏色再現性可發(fā)生劣化。在本發(fā)明 的示例性實施方案中，每5，000個靜電顯影用調色劑顆粒中，靜電顯影用黃色調色劑中所 含的粘結劑樹脂顆粒的數目優(yōu)選小于或等于30，并且其形狀因子SF1為110或更小，其中所 述粘結劑樹脂顆粒不含著色劑和防粘劑。下面將對除上述材料之外的構成本發(fā)明的示例性實施方案中調色劑的其他各種 材料進行描述。所用的粘結劑樹脂的例子包括如下單體的均聚物或共聚物苯乙烯類，例如苯乙 烯和氯苯乙烯；諸如乙烯、丙烯、丁烯和異戊二烯之類的單烯烴類；諸如醋酸乙烯酯、丙酸 乙烯酯、苯甲酸乙烯酯和丁酸乙烯酯之類的乙烯基酯類；諸如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙 烯酸丁酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸苯基酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙 酯、甲基丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸十二烷基酯之類的a-亞甲基脂肪族單羧酸酯類；諸如 乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚和乙烯基丁基醚之類的乙烯基醚類；或者諸如乙烯基甲基酮、 乙烯基己基酮和乙烯基異丙烯基酮之類的乙烯基酮。粘結劑樹脂的特別典型的例子包括聚 苯乙烯、苯乙烯_丙烯酸烷基酯共聚物、苯乙烯_甲基丙烯酸烷基酯共聚物、苯乙烯_丙烯 腈共聚物、苯乙烯_ 丁二烯共聚物、苯乙烯_馬來酸酐共聚物、聚乙烯和聚丙烯。其他例子 包括聚酯、聚氨酯、環(huán)氧樹脂、硅樹脂、聚酰胺、改性松香、以及石蠟。在本發(fā)明的示例性實施方案的調色劑中使用的防粘劑的例子包括諸如聚乙烯、 聚丙烯和聚丁烯之類的低分子量聚烯烴；加熱時顯示出軟化溫度的有機硅；諸如油酸酰 胺、芥子酸酰胺、蓖麻油酸酰胺、和硬脂酸酰胺之類的脂肪酸酰胺；諸如巴西棕櫚蠟、米蠟、 小燭樹蠟、濁蠟、西蒙得木油之類的植物蠟；諸如蜂蠟之類的動物蠟；諸如蒙旦蠟、天然地 蠟、純白地蠟、石蠟、微晶蠟、和費-托石蠟之類的礦物/石油蠟；諸如脂肪酸酯、蒙旦酸酯、 和羧酸酯之類的酯蠟；以及它們的改性產品?？蓡为毷褂眠@些防粘劑中的一種，或者以兩種 或多種聯合使用。用于本發(fā)明的示例性實施方案的調色劑中的防粘劑優(yōu)選為與粘結劑樹脂 的相容性較小，例如具有低極性的防粘劑(例如聚乙烯、石蠟和聚烯烴)，由于定影時防粘 劑易于滲出，因此上述防粘劑的防粘性優(yōu)于其他防粘劑。另外，從調色劑對紙的防粘性或者 較少出現光澤不均勻情況的方面來看，防粘劑的重均分子量優(yōu)選為500至5，000、或約500 至約5，000，并且熔融溫度優(yōu)選為601至1001、或約601至約100°C。如上所述，防粘劑需 要通過在短時間內從調色劑內部滲出，從而進入定影元件與圖像之間，因此上面所列類型 的具有上述重均分子量和熔融溫度的防粘劑是優(yōu)選的。除了上述材料外，還可根據需要加入諸如內加式添加劑、電荷控制劑和有機顆粒 之類的多種組分。內加式添加劑的例子包括磁性材料，如金屬(例如鐵素體、磁鐵、還原鐵、 鈷、鎳、錳)、其合金以及含有這種金屬的化合物。電荷控制劑的例子包括季銨鹽化合物， 苯胺黑系化合物，由鋁、鐵或鉻絡合物構成的染料，以及三苯甲烷系顏料。關于聚集劑，除了表面活性劑外，還可適當地使用無機鹽或者二價或更高價的金 屬鹽。具體而言，從對聚集的控制以及諸如調色劑的可充電能力等性能的角度來看，使用金 屬鹽是優(yōu)選的。這方面將在后面的關于調色劑制備方法的內容中進行描述。在本發(fā)明的示例性實施方案中，調色劑的體均粒徑為3 ii m至10 ii m、或約3 ii m至 約lOiim，優(yōu)選為3iim至9iim、或約3iim至約9iim，更優(yōu)選為3 ii m至8 ii m、或約3 ii m至約8 y m。另外，本發(fā)明的示例性實施方案中的調色劑的數均粒徑優(yōu)選為3 y m至10 y m，更 優(yōu)選為2 y m至8 y m。如果粒徑過小，則不僅會使產率不穩(wěn)定，而且還會使可充電能力不足， 進而引起顯影性能的降低，然而當粒徑過大時，則圖像分辨率劣化。本發(fā)明的示例性實施方案中的調色劑的制備方法包括如下步驟向具有偶氮基的 黃色著色劑以及無機顆粒中預先加入聚集劑以制備分散液的步驟，所述分散液具有聚集的 且分散于其中的著色劑和無機顆粒；將具有聚集的且分散于其中的具有偶氮基的黃色著色 劑和無機顆粒的分散液、其中分散有粘結劑樹脂顆粒的粘結劑樹脂顆粒分散液以及其中分 散有防粘劑的防粘劑分散液混合，來聚集生成含有所述防粘劑、粘結劑樹脂顆粒、著色劑和 無機顆粒、并且具有調色劑粒徑的顆粒的聚集步驟；在不低于粘結劑樹脂顆粒的玻璃化轉 變溫度的溫度下將所獲得的聚集體熔融，從而形成調色劑顆粒的熔融步驟。與炭黑或青色顏料相比，上述黃色著色劑難以分散。因此，在本發(fā)明的示例性實施 方案中，聚集劑被預先加入到含偶氮基的黃色著色劑以及無機顆粒中以制備分散液，所述 分散液具有聚集的且分散于其中的著色劑和無機顆粒，并且使得具有上述中位直徑的無機 顆粒存在于含偶氮基的黃色著色劑顆粒的表面上，從而防止了黃色著色劑在含有著色劑的 分散液中發(fā)生局部聚集，并降低了調色劑中的不含著色劑和防粘劑的粘結劑樹脂顆粒的含 量。下面參照附圖1和2對本發(fā)明的示例性實施方案中借助于乳液聚合-聚集法的調 色劑制備方法的一個實例進行描述。圖1示出了本發(fā)明的示例性實施方案中的調色劑制備方法中所用的乳液聚合裝 置構造的一個實例。該乳液聚合裝置用以制備調色劑制備時所使用的粘結劑樹脂顆粒，其 具有乳化裝置10，其用以將一種或多種聚合型單體、水以及根據需要的表面活性劑乳化； 聚合裝置20，其用于向在乳化罐12中制得的含有聚合型單體的乳液中加入引發(fā)劑，并進行 乳液聚合以制備粘結劑樹脂顆粒；以及根據需要存在的貯液罐30，其用以貯存在聚合罐22 中所制得的含有粘結劑樹脂顆粒的溶液，并使該溶液靜置。乳化裝置10裝配有乳化罐12 ；攪拌棒15，其具有攪拌部件16，該攪拌部件16用 以攪拌乳化罐12中的乳液18 ；以及驅動源14，其用以驅動攪拌棒15的旋轉。另外，聚合裝 置20裝配有聚合罐22，乳液經管道19而由乳化裝置10的乳化罐12底部流出并被引入 到聚合罐22中；攪拌棒25，其具有攪拌部件26，該攪拌部件26用以攪拌聚合罐22中的乳 化聚合液28 ；以及驅動源24，其用以驅動攪拌棒25的旋轉。在貯液罐30中，通過管道29 引入了在聚合罐22中制得的含有粘結劑樹脂顆粒的溶液，并且該含有粘結劑樹脂顆粒的 溶液通過比重而分成無色粘結劑樹脂顆粒以及粒徑(例如)小于或等于1 P m的粘結劑樹 脂顆粒，其中所述無色粘結劑樹脂顆粒既不含有著色劑也不含有防粘劑，并且其尺寸與調 色劑尺寸相當。在本發(fā)明的示例性實施方案中，通過使用下述步驟(I)至(III)中任意步驟或所 有步驟從而形成粘結劑樹脂顆粒。作為步驟(I)，在乳化裝置10中通過高速攪拌將含有用以制備粘結劑樹脂的聚合 型單體的油相和水相乳化，以制備含有聚合型單體的乳液18。這里所用的術語“高速攪拌” 表示攪拌速度為普通乳化步驟中的攪拌速度(例如1，OOOrpm)的1. 2倍或更多倍。此外，在 乳化裝置10中，在進行高速攪拌時，將乳化罐12冷卻至比普通乳液制備溫度(例如，30°C )低3°C至20°C的范圍內。由于進行了上述冷卻，從而可抑制增溶膠束中聚合型單體的不穩(wěn) 定，并且與未對罐進行冷卻的情況相比，不含著色劑和防粘劑、并且具有與調色劑相當尺寸 的無色粘結劑樹脂顆粒的產量可以降低。作為步驟(II)，在聚合裝置20中，向含有被加入水相中的聚合型單體的乳液18中 加入聚合引發(fā)劑，并進行高速攪拌以使聚合型單體聚合，從而制得粘結劑樹脂顆粒。這里所 用的術語“高速攪拌”表示攪拌速度為普通乳化步驟中的攪拌速度(例如160rpm至240rpm) 的1. 5倍或更多倍。隨后，在對聚合進行加速的階段，降低攪拌速度，從而可對無色粘結劑 樹脂顆粒的形狀進行控制。更具體而言，通過將攪拌速度由1. 5倍或更快降低至0. 9倍至 1. 1倍，可將形狀因子SFl控制為120或更低。作為步驟(III)，在貯液罐30中，使在聚合罐22中制得的含有粘結劑樹脂顆粒的 溶液38靜置，并通過利用由粒徑所導致的沉淀速度的差別，可使具有調色劑顆粒尺寸的較 粗大的粘結劑樹脂顆粒沉積在貯液罐30中，從而與粒徑(例如)小于或等于1 μ m的粘結 劑樹脂顆粒分開。然后，靜置后貯液罐30中的溶液的上層清液中包含粒徑(例如)小于或 等于Iym的粘結劑樹脂顆粒，收集該溶液并將其用于后續(xù)調色劑制備步驟中。溶液靜置時 間隨粘結劑樹脂以及所加入的比重控制劑的種類的不同而改變，因此要對其進行恰當地選 擇，而當罐深為25cm時，靜置時間可為(例如)15小時至48小時，該時間僅為示例性的?；蛘?，在貯液罐30中，可通過離心分離機(未示出)將聚合罐22中制得的含有粘 結劑樹脂顆粒的溶液38分離為粒徑(例如)小于或等于1 μ m的粘結劑樹脂顆粒以及較大 的粘結劑樹脂顆粒。并且在該情況中，收集離心分離后的上層清液(例如含有粒徑小于或 等于1 μ m的粘結劑樹脂顆粒的溶液)，并將所收集的、含有粒徑小于或等于1 μ m的粘結劑 樹脂顆粒的上層清液用于后續(xù)步驟中的粘結劑樹脂顆粒的分散液中。離心效果隨粘結劑樹 脂的種類或者樹脂顆粒的粒徑分布的不同而改變，因此需對其進行恰當地選擇，然而可通 過施加500G至1，OOOG的離心力來將溶液分離。在前面幾頁中，舉例描述了通過乳液聚合來制備粘結劑樹脂顆粒的方法，然而其 制備方法并不限于這些，可通過懸浮聚合法從而類似地制備粘結劑樹脂顆粒。相應地，如圖2所示，在制備含有著色劑_無機顆粒聚集體的分散液58中，首先將 閥門41和43打開并將閥門45關閉，并將各自預定量的著色劑溶液和無機顆粒溶液由著色 劑貯液罐40和無機顆粒貯液罐42供入著色劑-無機顆粒聚集分散罐50。在預定時間結束 后，關閉閥門41和43，打開閥門45，并將預定量的聚集劑溶液由聚集劑貯液罐44供入著色 劑-無機顆粒聚集分散罐50，并進行攪拌，以制備著色劑-無機顆粒聚集體分散液58。這里 所用的術語“高速攪拌”表示攪拌速度為普通著色劑分散液制備步驟中的攪拌速度(例如， 制備著色劑-無機顆粒聚集體分散液58時的攪拌速度)的1.2倍或更多倍。另外“預定量 的聚集劑溶液”表示在使著色劑_無機顆粒聚集體分散液58的pH值為8至10時的量，并 且“在預定時間結束后”可根據著色劑和無機顆粒的分散狀態(tài)來進行恰當地選擇。這里，著 色劑_無機顆粒聚集分散罐50裝備有具有攪拌部件56的攪拌棒55、以及用以驅動攪拌棒 55的旋轉的驅動源54。
在通過利用本發(fā)明的示例性實施方案中的各分散液、并通過聚集方法來制備調色 劑的方法中，所使用的設備具有用以貯存粘結劑樹脂顆粒分散液68的粘結劑樹脂顆粒的 分散液貯液罐60、用以貯存含有防粘劑的防粘劑分散液78的防粘劑分散液貯液罐70、以及調色劑顆粒制備罐80，其中所述粘結劑樹脂顆粒的分散液68含有粒徑(例如)小于或等于 Iym的粘結劑樹脂顆粒，其是在圖1中的貯液罐30中分離得到的。調色劑顆粒制備罐80 裝備有攪拌棒85以及驅動源84，其中攪拌棒85具有攪拌部件86，以對罐內溶液進行攪拌， 并且驅動源84用以驅動攪拌棒85的旋轉。另外，調色劑顆粒制備罐80分別通過具有閥門 52,62和72的液體供給通路而與著色劑_無機顆粒聚集分散罐50、粘結劑樹脂顆粒的分散 液貯液罐60和防粘劑分散液貯液罐70相連。另外，在調色劑顆粒制備罐80的外圍設置有 加熱單元(例如，夾套加熱單元)，該加熱單元并未示出。因此，在制備調色劑顆粒時，打開閥門52、62和72，從而分別將著色劑-無機顆粒 聚集體分散液58、粘結劑樹脂顆粒分散液68和防粘劑分散液78分別由著色劑-無機顆粒 聚集分散罐50、粘結劑樹脂顆粒的分散液貯液罐60和防粘劑分散液貯液罐70而供入調色 劑顆粒制備罐80中。在借助攪拌部件86對各分散液進行混合后，加入含有(例如)酸性聚 集劑的溶液(未示出)，以使得混合溶液的PH值呈弱酸性(例如，pH值為4至5)，從而使防 粘劑、粘結劑樹脂顆粒、著色劑以及無機顆粒聚集并形成具有調色劑粒徑的聚集顆粒。在不 低于粘結劑樹脂顆粒的玻璃化轉變溫度的溫度下對所獲得的聚集體進行加熱熔融，從而形 成含有調色劑顆粒的調色劑顆粒的分散液88，隨后對該調色劑顆粒的分散液88進行適當 的過濾干燥，從而制得靜電顯影用調色劑。加入調色劑顆粒制備罐80的酸性聚集劑的例子 包括酸，如鹽酸、硫酸、硝酸、乙酸和草酸；無機酸的金屬鹽，如聚氯化鋁、氯化鎂、氯化鈉、 硫酸鋁、硫酸鈣、硫酸銨、硝酸鋁、硝酸銀和硝酸銅。[靜電顯影用顯影劑]將通過上述本發(fā)明靜電顯影用調色劑的制備方法而獲得的調色劑用于靜電顯影 齊U。除了顯影劑應含有所述靜電顯影用調色劑并且可具有根據需要的恰當組成外，對該顯 影劑沒有其他特別限定?？蓡为毷褂渺o電顯影用調色劑而將其制成單組分靜電顯影劑，或 將其與載體組合使用而制成雙組分靜電顯影劑。對載體沒有特別限定，其包括已知的載體本身，并且可使用所述的由樹脂包覆的 載體之類的已知載體。載體的具體例子包括如下由樹脂包覆的載體。即，載體的核顆粒的例子包括普通 鐵粉、鐵素體或磁鐵礦成型產品。其平均粒徑為約30 μ m至200 μ m。核顆粒的包覆樹脂的例 子包括苯乙烯類，如苯乙烯、對氯苯乙烯和α -甲基苯乙烯；α -亞甲基脂肪酸單羧酸類， 如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯 酸甲酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯；含氮丙烯酸酯 類，如甲基丙烯酸二甲氨乙酯；乙烯腈類，如丙烯腈和甲基丙烯腈；乙烯基吡啶類，如2-乙 烯基吡啶和4-乙烯基吡啶；乙烯基醚類；如乙烯基甲醚和乙烯基異丁醚；乙烯酮類，如乙烯 基甲酮、乙烯基乙酮、乙烯基異丙烯酮；烯烴類，如乙烯和丙?。还铇渲?，如甲基硅樹脂和 甲苯基硅樹脂；含氟乙烯基單體(如偏二氟乙烯、四氟乙烯以及六氟乙烯)的共聚物；含雙 酚、二醇等的聚酯類；環(huán)氧樹脂；聚氨酯樹脂；聚酰胺樹脂；纖維素樹脂和聚醚樹脂?？蓡为?使用這些樹脂中的一種，或將其兩種或多種聯合使用。相對于載體而言，包覆樹脂的量優(yōu)選 為0. 1質量份至10質量份，更優(yōu)選為0. 5質量份至3. 0質量份。在制備載體時，可使用加 熱型捏合機、加熱型Henschel混合器、UM混合器等。根據包覆樹脂的量，可使用加熱型流 化輥床、加熱型窯等。
在靜電顯影劑中，對靜電顯影用調色劑和載體的混合比例不特別限制，并且可根 據目的選擇。[成像裝置]
下面將對本發(fā)明的示例性實施方案中的成像裝置進行描述。圖3是成像裝置構造實例的示意圖，該成像裝置用于根據本發(fā)明的示例性實施方 案中的成像方法來形成圖像。在所示成像裝置200中，4個電子照相感光體401a至401d沿 殼體400內的中間轉印帶409平行設置。關于4個電子照相感光體401a至401d，例如是， 分別能夠形成黃色圖像、品紅色圖像、青色圖像和黑色圖像的電子照相感光體401a、電子照 相感光體401b、電子照相感光體401c和電子照相感光體401d。電子照相感光體401a至401d分別可沿預定的方向(在紙面上沿逆時針方向)旋 轉，沿著旋轉方向設置有充電輥402a至402d、顯影裝置404a至404d、一次轉印輥410a至 410d、以及清潔刮板415a至415d。容納于調色劑盒405a至405d中的4種顏色(黑色、黃 色、品紅色和青色)的調色劑盒可以分別供給到顯影裝置404a至404d，并且一次轉印輥 410a至410d通過中間轉印帶409分別與電子照相感光體401a至401d接觸。此外，曝光裝置403設置于殼體400中的預定位置上，并且由曝光裝置403射出的 光束輻照于已被充電的電子照相感光體401a至401d的表面上。借助于這種構造，使得在電 子照相感光體401a至401d的旋轉過程中，依次進行充電步驟、曝光步驟、顯影步驟、一次轉 印步驟和清潔步驟，并且各顏色的調色劑圖像以重疊的形式被轉印到中間轉印帶409上。充電輥402a至402d通過使導電元件(充電輥)與電子照相感光體401a至401d 表面接觸，從而均勻地向感光體施加電壓，由此使電子照相感光體的表面帶有預定的電位 (充電步驟)。除了該示例性實施方案中所述的充電輥外，還可通過利用充電刷、充電膜、充 電管等的接觸式充電體系來進行充電。此外，還可通過利用電暈管或高壓艙的非接觸式充 電體系來進行充電。作為曝光裝置403，可使用具有這樣的光源的光學系統裝置等，所述光源能夠按照 所需的圖像圖案將電子照相感光體401a至401d表面曝光，諸如半導體激光、LED(發(fā)光二 極管)和液晶遮光器。最重要的是，在使用能夠照射非干涉光的曝光裝置時，可防止在導電 基板與各個電子照相感光體401a至401d的感光層之間出現干涉條紋。在顯影裝置404a至404d中，可以利用常見顯影裝置來進行顯影，常見顯影裝置通 過與上述雙組分靜電圖像顯影劑接觸或不接觸以進行顯影(顯影步驟)。對顯影裝置沒有 特別限定，只要其使用靜電圖像顯影用雙組分顯影劑即可，可根據目的對已知的顯影裝置 進行恰當的選擇。在一次轉印步驟中，向一次轉印輥410a至410d上施加其極性與圖像保 持元件上的調色劑極性相反的一次轉印偏壓，從而使各顏色的調色劑圖像由圖像保持元件 順次地一次轉印至中間轉印帶409上。采用清潔刮板415a至415d來除去轉印步驟之后粘附在電子照相感光體401a至 401d的表面上的殘余調色劑，通過清潔刮板清潔過的電子照相感光體可在上述圖像形成過 程中重復使用。用于清潔刮板的材料的例子包括聚氨酯橡膠、氯丁橡膠和硅橡膠。中間轉印帶409由驅動輥406、支承輥408和張緊輥407以預定的張力所支撐，并 且由于這些輥的旋轉而旋轉，不會產生撓曲。另外，二次轉印輥413被設置為經由中間轉印 帶409而與支承輥408接觸。
其極性與中間轉印帶上的調色劑極性相反的二次轉印偏壓被施加于二次轉印輥 413上，從而使調色劑由中間轉印帶二次轉印至記錄介質上。在支承輥408和二次轉印輥 413之間穿過的中間轉印帶409的表面被(例如)置于驅動輥406附近的清潔刮板416或 去靜電器(未示出)所清潔，然后重復地被用于下一次的圖像形成過程中。另外，托盤(轉 印_接收介質托盤)411設置在殼體400內的預定位置上，并且托盤411中的轉印-接收介 質500 (如紙)通過傳輸輥412依次被傳輸到中間轉印帶409和二次轉印輥413之間的間 隙和互相接觸的定影輥414之間的間隙，然后從殼體400中排出。
該示例性實施方案中的成像裝置的特征在于定影裝置，假定在通過接通電源以 加熱定影輥414并隨后停止加熱時的溫度為T，則超過T的溫度最大值優(yōu)選為小于或等于 T+20°C，更優(yōu)選為小于或等于T+10°C。當溫度最大值位于該范圍內時，易于抑制定影時的光 澤不均勻。該控制方法的具體例子包括這樣的方法當溫度接近于控制溫度時，逐漸減少供 給于(例如)鹵素燈泡電力，其中鹵素燈泡為作為定影元件的定影輥414的光源。[成像方法]本發(fā)明的示例性實施方案中的成像方法至少具有如下步驟對圖像保持元件進行 充電的步驟；在圖像保持元件上形成潛像的步驟；通過使用上述電子照相顯影劑以對潛像 保持元件上的潛像進行顯影的步驟；將經顯影的調色劑圖像轉印至中間轉印材料上的一次 轉印步驟；將轉印至圖像轉印材料上的調色劑圖像轉印至記錄介質上的二次轉印步驟；以 及借助于加熱加壓將調色劑圖像定影的步驟。所述顯影劑是至少含有本發(fā)明的靜電顯影用 調色劑的顯影劑。該顯影劑可以是單組分顯影劑或雙組分顯影劑。上述所有步驟均可采用成像方法中已知的步驟。可使用的潛像保持元件的例子包括電子照相感光體以及介電記錄材料。在使用電 子照相感光體的情況中，該電子照相感光體表面經電暈管充電器、接觸型充電器等均勻充 電，并對其進行曝光，從而形成靜電潛像(潛像形成步驟)，隨后將其與表面上形成有顯影 劑層的顯影輥接觸或接近，從而使調色劑顆粒粘附于靜電潛像上，并在電子照相感光體上 形成調色劑圖像(顯影步驟)。通過利用電暈管充電器等將所形成的調色劑圖像轉印至轉 印-接收材料(如紙)的表面(轉印步驟)。另外，根據需要，通過定影機將轉印至轉印-接 收材料表面上的調色劑圖像加熱定影，從而形成最終的調色劑圖像。順帶提及，在通過定影機進行加熱定影時，向普通定影機的定影元件供給防粘劑， 以防止出現偏移等情況，然而無需向本示例性實施方案的成像裝置中的定影機供給防粘 齊U，因而可進行無油定影(Oil-lessfixing)。對向用于加熱定影的定影輥或定影帶等定影元件表面供應防粘劑的方法沒有特 別限定，其例子包括利用浸漬有液態(tài)防粘劑的襯墊的襯墊法、網法、輥法、以及非接觸型噴 淋法(噴霧法)。在這些方法中，網法和輥法是優(yōu)選的。這些方法的優(yōu)點在于能夠均勻地供 應防粘劑，此外可輕松地控制防粘劑的供應量。順帶提及，為了通過噴淋法將防粘劑均勻地 供應至定影元件的整個表面，需要另外使用刮板等。向其上轉印調色劑圖像的轉印_接收材料(記錄材料)的例子包括電子照相復印 機中使用的普通紙、打印紙等，以及OHP片。[附記](1)靜電顯影用黃色調色劑，其中黃色著色劑為選自C. I.顏料黃74以及C. I.顏料黃1、2、3、5、6、49、65、73、75、97、98、111、116和130的單偶氮類顏料；及其制備方法。(2)靜電顯影用黃色調色劑，其中黃色著色劑為C. I.顏料黃74 ；及其制備方法。(3)靜電顯影用黃色調色劑，其中中位直徑為5nm至70nm的無機顆粒為二氧化硅；及其制備方法。[例子]下面將參照實施例對本發(fā)明進行詳細描述，但本發(fā)明并不局限于這些實施例。在實施例中，按照如下方式進行各項測量。-顆粒尺寸和顆粒尺寸分布的測量方法_下面將對粒徑(有時稱為“顆粒尺寸”)和粒徑分布(有時稱為“顆粒尺寸分布”) 的測量進行描述。當所測粒徑為2 μ m或更大時，使用Coulter Multisizer Model II (由 Beckman-Coulter公司制造)來作為測量裝置，并將IS0T0N-II (由Beckman-Coulter公司 制造)作為電解液。作為測定方法，將0. 5mg至50mg的待測樣品加入表面活性劑(優(yōu)選是2mL、5%的 作為分散劑的烷基苯磺酸鈉的水溶液)中，并將所得溶液加入IOOmL的上述電解液中。用超聲波分散器將其中懸浮有樣品的電解液分散處理約1分鐘，使用Coulter Multisizer Model II，并利用孔隙直徑為100 μ m的孔來測量顆粒尺寸在2 μ m至60 μ m的 范圍內的顆粒的顆粒尺寸分布，從而測定體均分布以及數均分布。被測顆粒數目為50，000。通過下述方法測定調色劑的顆粒尺寸分布。將測得的顆粒尺寸分布劃分為顆粒尺 寸范圍(通道)，從而從較小的顆粒尺寸一側來繪制體積累積分布曲線。將累積百分比為 16%的累積體積粒徑定義為D16v，將累積百分比為50%的累積體積粒徑定義為D5tlv,并將累 積百分比為84%的累積體積粒徑定義為D84v。本發(fā)明中的體均粒徑為D5tlv,通過下式來計算體均顆粒尺寸指數GSDv 計算式=GSDv= I(D84v)/(D16v)I0'5在所測得的粒徑小于2μπι的情況下，使用激光衍射顆粒尺寸分布測定裝置 (LA-700，由Horiba Ltd.制造)進行測量。作為該測量方法，將處于分散液狀態(tài)的樣品的 固含量調節(jié)為2g，加入離子交換水以將體積調節(jié)至約40ml。將溶液加入測量杯中至合適的 濃度，在2分鐘后當測量杯中的濃度幾乎穩(wěn)定時，測定粒徑。所獲得的每個通道的體積平均 粒徑是從小體積平均粒徑側累計的，在累計量為50%時的值被定義為體積平均粒徑。順帶提及，在測定粉末顆粒(外加式添加劑、內加式添加劑等)的情況中，將2g的 測定樣品加入表面活性劑(優(yōu)選50ml的5%烷基苯磺酸鈉的水溶液)，將所得溶液在超聲 分散機(1，000Hz)中分散2分鐘后，制得樣品，按照與上述與分散液相同的方法測定所制得 的該樣品。-調色劑形狀因子SFl的測量方法_形狀因子SFl是表示調色劑顆粒表面的凹凸度的形狀因子SF，其可以按照下式來 計算計算式SFl = ((ML) 2/A) X ( π /4) X 100其中ML表示調色劑顆粒的最大長度，A表示調色劑顆粒的投影面積。
在形狀因子SFl的測量中，通過攝影機將鋪展在載玻片上的調色劑顆粒的光學顯 微照片輸入圖像分析器中，計算50個調色劑顆粒的SF值，并求出其平均值。-玻璃化轉變溫度的測量方法_ 調色劑的玻璃化轉變溫度是通過DSC(差示掃描量熱計)測定法測得的，并且可以 由根據ASTM D3418-8測定的主要的最大峰而獲得。可以使用Perkin-Elmer公司制造的DSC-7測定主要的最大峰。利用銦和鋅的熔 融溫度對該測量儀中的檢測器的溫度進行校正，利用銦的熔融熱進行熱量的校正。使用鋁 制鍋作為樣品，同時放置空白鍋作為對照，以10°c /分鐘的升溫速率進行測量。_調色劑以及樹脂顆粒的分子量和分子量分布的測量方法_在如下條件下進行分子量分布的測量。GPC為“HLC-8120GPC，SC-8020 (Tosoh公 司制造)”，使用兩根“TSK gel, Super HM-H(Tosoh 公司制造，6. Omm IDX 15cm)，，GPC 柱，將 THF(四氫呋喃)作為洗脫液。實驗條件為樣品濃度為0.5%、流速為0.6ml/分鐘、注入樣 品量為10μ 1、測量溫度為40°C，并使用IR檢測器來進行該實驗。此外，使用10個“聚苯乙 烯標準樣品TSK Standards” (Tosoh 株式會社生產，分別為 A-500、F-1、F-10、F-80、F_380、 A-2500、F-4、F-40、F-128 和 F-700)來制作校準曲線。_不含著色劑和防粘劑、且其尺寸與調色劑尺寸相當的無色粘結劑樹脂顆粒的數 目_使用由Nireco Corp.生產的Luzex對所觀察到的圖像進行拍照，并對任意提取的 約5，000個調色劑顆粒進行圖像分析，以測定無色顆粒的數目。更具體而言，測量圖像中所 有顆粒的數目，選取其中的無色顆粒，并測量調色劑的形狀因子SFl和無色顆粒的數目。重 復該操作，直至調色劑顆粒數目為5，000為止。下面將參照實施例和比較例對本發(fā)明進行描述，然而，本發(fā)明不以任何方式局限 于下面所給出的例子的內容。在下面的例子中，除非另外說明，否則單位“份”均為“質量 份”。[調色劑的制備例和顯影劑的評價]〈實施例1>-樹脂顆粒分散液(1)的制備_將370質量份的離子交換水和0. 3質量份的表面活性劑投入聚合反應罐內，在將 其攪拌混合的同時，升溫至75°C。另外，將下述組分投入乳化罐內，并攪拌混合以制備乳液。離子交換水170質量份非離子表面活性劑(N0NIP0L 400，2質量份由 Sanyo Chemical Industries 株式會社制造)陰離子表面活性劑(Neogen SC，3質量份由 Daiichi Kogyo Seiyaku 株式會社制造)苯乙烯300質量份丙烯酸正丁酯90質量份丙烯酸β -羧乙酯(下文有時也稱為“ β -CEA”)11質量份十二烷硫醇6質量份1，10-癸二醇二丙烯酸酯1. 5質量份
當聚合罐中的溫度穩(wěn)定后，將2重量％的所制得的乳液在10分鐘內加入反應罐中。隨后，用離子交換水將5質量份的過硫酸銨稀釋五倍，并將之在10分鐘內加入反應罐 中，將該體系保持20分鐘。隨后，將剩余乳液于3小時內加入到反應罐內。加料結束后，繼 續(xù)將系統保持3小時，以使反應完成。使用離心分離機，施加900G的離心力10分鐘，從而將所獲含有樹脂顆粒的溶液離 心分離。隨后，收集占總體積的50體積％的上層清液，并將所收集的、含有粒徑小于或等于 Iym的粘結劑樹脂顆粒的上層清液標為樹脂顆粒分散液(1)。所獲樹脂的重均分子量為 36，200，體均粒徑為212nm。-樹脂顆粒分散液(2)的制備-不進行實施例1的離心分離操作來制備樹脂顆粒分散液(2)。所獲樹脂的重均分 子量為36，200，體均粒徑為219nm。-防粘劑分散液(1)的制備_POLYffAX 65530 質量份(由 Baker Petrolite Corp.制造)陽離子表面活性劑(SANISOL B50，2質量份由Kao株式會社制造)離子交換水68質量份將這些組分在120°C下加熱，在50MPa的高壓均質器內進行處理，隨后迅速冷卻， 從而獲得防粘劑分散液(1)。該被分散蠟的體均粒徑為250nm。順帶提及，P0LYWAX 655 (由 Baker Petrolite Corp.制造)為聚乙烯蠟，其數均分子量為655且熔點為99°C。著色劑-無機顆粒聚集體分散液的制備-黃色著色劑_無機顆粒聚集體分散液(1)的制備_C. I.顏料黃7450質量份(由 Dainichiseika Color & Chemicals Mfg 株式會社制造)離子表面活性劑，Neogen RK(由Dainichi Kogyo Seiyaku株式會社制造)5質量份離子交換水192. 9質量份將這些組分混合，并通過使用Ultimizer (由Sugino MachineLimited制造)，將這 些組分在240MPa下處10分鐘，從而獲得黃色著色劑分散液，其數均粒徑為llOnm。二氧化硅(Snowtex XS，由 Nissan Chemicals2· O 質量份Industries株式會社制造，中位直徑5nm)作為聚集劑的聚氯化鋁1質量份將著色劑分散液與二氧化硅以300rpm的攪拌速度混合，并向所得混合物中加入 聚集劑，將攪拌速度增加至450rpm并攪拌該混合物10分鐘，隨后將攪拌速度降至300rpm 并進行攪拌，從而獲得黃色著色劑_無機顆粒聚集體分散液(1)。將下述組分投入反應罐內，并攪拌使其完全混合。離子交換水300質量份樹脂顆粒分散液(1)135質量份黃色著色劑-無機顆粒聚集體分散液(1) 28. 1質量份
防粘劑分散液(1)24質量份隨后，在Ultraturrax中，逐步加入作為聚集劑的14. 5質量份的聚氯化鋁水溶 液，并施加剪切力。由于隨著聚集劑的加入，漿料粘度隨之上升，將Ultraturrax的轉速升 至最高值7，OOOrpm，在加料結束后，繼續(xù)進行5分鐘的分散處理。在充分攪拌的同時，將漿料逐漸升溫，并在48°C下保持2小時，使得聚集顆粒的平 均粒徑為5.4 μ m。此時，于10分鐘內再次加入70質量份的樹脂顆粒分散液(1)，并保持1 小時，結果使得聚集顆粒的平均粒徑為5. Ομπι。然后，將反應罐的ρΗ值調節(jié)為7. 0，使其溫 度緩慢升至95°C，并將該體系保持4小時，以使聚集顆粒聚結，隨后冷卻至40°C，從而獲得 平均粒徑為5. 7 μ m的黃色調色劑1。在黃色調色劑1中，在5，000個調色劑顆粒中，其SF 值小于或等于110的無色粘結劑樹脂顆粒數目為18?！磳嵤├?>(著色劑-無機顆粒聚集體分散液的制備)-黃色著色劑_無機顆粒聚集體分散液(2)的制備_C. I.顏料黃7450質量份(由 Dainichiseika Color & Chemicals Mfg 株式會社制造)二氧化硅(Snowtex XL，中位直徑55nm0. 055質量份由 Nissan Chemicals Industries 株式會社制造)離子交換水195質量份將這些組分混合，并通過使用Ultimizer (由Sugino MachineLimited制造)，以 1，200rpm的攪拌速度將這些組分分散10分鐘，然后在將攪拌速度降至1，OOOrpm之后，加入離子表面活性劑(Neogen RK，5質量份由Daiichi Kogyo Seiyaku株式會社制造)以獲得黃色著色劑-無機顆粒聚集體 分散液⑵。隨后，根據實施例1來制備黃色調色劑2，不同之處在于使用了黃色著色劑-無 機顆粒聚集體分散液(2)來代替黃色著色劑-無機顆粒聚集體分散液(1)。所獲調色劑的 粒徑為5. 6 μ m，并且在5，000個調色劑顆粒中，其SF值小于或等于110的無色粘結劑樹脂 顆粒的數目為8?！磳嵤├?>(著色劑-無機顆粒聚集體分散液的制備)-黃色著色劑_無機顆粒聚集體分散液(3)的制備_C. I.顏料黃7450質量份(由 Dainichiseika Color & Chemicals Mfg 株式會社制造)二氧化硅(Snowtex XL，0. 28 質量份由 Nissan Chemicals Industries 株式會社制造，中位直徑55nm)離子交換水195質量份將這些組分混合，并通過使用Ultimizer (由Sugino MachineLimited制造)，以 1，200rpm的攪拌速度將這些組分分散10分鐘，然后在將攪拌速度降至1，OOOrpm之后，加入離子表面活性劑(Neogen RK，5質量份
由Daiichi Kogyo Seiyaku株式會社制造)以獲得黃色著色劑-無機顆粒聚集體 分散液⑶。隨后，根據實施例1來制備黃色調色劑3，不同之處在于使用了黃色著色劑-無 機顆粒聚集體分散液(3)來代替黃色著色劑-無機顆粒聚集體分散液(1)。所獲調色劑的 粒徑為5. 6 μ m，并且在5，000個調色劑顆粒中，其SF值小于或等于110的無色粘結劑樹脂 顆粒的數目為27?！磳嵤├?>(著色劑-無機顆粒聚集體分散液的制備)-黃色著色劑_無機顆粒聚集體分散液(4)的制備_
根據與制備黃色著色劑-無機顆粒聚集體分散液(2)相同的方式來制備黃色著 色劑_無機顆粒聚集體分散液(4)，不同之處在于將著色劑改為50質量份的C. I.顏料黃 14(SEIKAFAST YELLOW 2200 (雙偶氮顏料)，由 Dainichiseika Color & Chemicals Mfg 株 式會社制造)。隨后，根據實施例2來制備黃色調色劑4，不同之處在于使用了黃色著色劑-無 機顆粒聚集體分散液(4)來代替黃色著色劑-無機顆粒聚集體分散液(2)。所獲調色劑的 粒徑為5. 8 μ m，并且在5，000個調色劑顆粒中，其SF值小于或等于110的無色粘結劑樹脂 顆粒的數目為44?！磳嵤├?>(著色劑-無機顆粒聚集體分散液的制備)-黃色著色劑_無機顆粒聚集體分散液(5)的制備_根據與制備黃色著色劑-無機顆粒聚集體分散液(2)相同的方式來制備黃色著 色劑_無機顆粒聚集體分散液(5)，不同之處在于將著色劑改為50質量份的C. I.顏料黃 167 (SEIKAFAST YELLOW A-3 (單偶氮顏料)，由 Dainichiseika Color & Chemicals Mfg 株 式會社制造)。隨后，根據實施例1來制備黃色調色劑5，不同之處在于使用了黃色著色劑-無 機顆粒聚集體分散液(5)來代替黃色著色劑-無機顆粒聚集體分散液(1)。所獲調色劑的 粒徑為5. 9 μ m，并且在5，000個調色劑顆粒中，其SF值小于或等于110的無色粘結劑樹脂 顆粒的數目為41。<實施例6>(著色劑-無機顆粒聚集體分散液的制備)-黃色著色劑_無機顆粒聚集體分散液(6)的制備_二氧化鈦0. 4質量份(由 Tayca Corporation 制造，中位直徑10nm)離子交換水195質量份將這些組分混合，并通過使用Ultimizer (由Sugino MachineLimited制造)，以 1，200rpm的攪拌速度將這些組分分散10分鐘，然后在將攪拌速度降至1，OOOrpm之后，加入離子表面活性劑(Neogen RK,5質量份由Daiichi Kogyo Seiyaku株式會社制造)以獲得黃色著色劑-無機顆粒聚集體 分散液(6)，其中黃色顏料的數均粒徑為168nm。
隨后，根據實施例1來制備黃色調色劑6，不同之處在于使用了黃色著色劑-無 機顆粒聚集體分散液(6)來代替黃色著色劑-無機顆粒聚集體分散液(1)。所獲調色劑的 粒徑為6. 0 μ m，并且在5，000個調色劑顆粒中，其SF值小于或等于110的無色粘結劑樹脂 顆粒的數目為43。<比較例1>-黃色著色劑分散液(8)的制備_C. I.顏料黃7450質量份(由 Dainichiseika Color & Chemicals Mfg 株式會社制造)離子表面活性劑(Neogen RK，5質量份由 Daiichi Kogyo Seiyaku 株式會社制造)離子交換水195質量份將這些組分混合，并通過使用Ultimizer (由Sugino MachineLimited制造)，將這 些組分分散10分鐘，以獲得數均粒徑為168nm的黃色著色劑分散液(8)。隨后，根據實施例1來制備黃色調色劑8，不同之處在于使用了黃色著色劑分散 液(8)來代替黃色著色劑_無機顆粒聚集體分散液(1)。所獲調色劑的粒徑為5. 6 μ m，并 且在5，000個調色劑顆粒中，其SF值小于或等于110的無色粘結劑樹脂顆粒的數目為112。〈比較例2>(著色劑-無機顆粒聚集體分散液的制備)-黃色著色劑_無機顆粒聚集體分散液(9)的制備_根據與制備黃色著色劑-無機顆粒聚集體分散液(2)相同的方式來制備黃色著色 劑_無機顆粒聚集體分散液(9)，不同之處在于將二氧化硅的量改為0. 041質量份。隨后，根據實施例1來制備黃色調色劑9，不同之處在于使用了黃色著色劑-無 機顆粒聚集體分散液(9)來代替黃色著色劑-無機顆粒聚集體分散液(1)。所獲調色劑的 粒徑為5. 8 μ m，并且在5，000個調色劑顆粒中，其SF值小于或等于110的無色粘結劑樹脂 顆粒的數目為65。<比較例3>(著色劑-無機顆粒聚集體分散液的制備)-黃色著色劑_無機顆粒聚集體分散液(10)的制備_根據與制備黃色著色劑-無機顆粒聚集體分散液(2)相同的方式來制備黃色著色 劑_無機顆粒聚集體分散液(10)，不同之處在于將二氧化硅的量改為2. 2質量份。隨后，根據實施例1來制備黃色調色劑10，不同之處在于使用了黃色著色劑-無 機顆粒聚集體分散液(10)來代替黃色著色劑-無機顆粒聚集體分散液(1)。所獲調色劑的 粒徑為5. 6 μ m，并且在5，000個調色劑顆粒中，其SF值小于或等于110的無色粘結劑樹脂 顆粒的數目為56。<比較例4>(著色劑-無機顆粒聚集體分散液的制備)-黃色著色劑_無機顆粒聚集體分散液(11)的制備_根據與制備黃色著色劑-無機顆粒 聚集體分散液(2)相同的方式來制備黃色著色 劑-無機顆粒聚集體分散液(11)，不同之處在于將二氧化硅改為Snowtex ZL (由NissanChemicals Industries株式會社制造，中位直徑85nm)。隨后，根據實施例1來制備黃色調色劑11，不同之處在于使用了黃色著色劑-無 機顆粒聚集體分散液(11)來代替黃色著色劑-無機顆粒聚集體分散液(1)。所獲調色劑的 粒徑為5. 6 μ m，并且在5，000個調色劑顆粒中，其SF值小于或等于110的無色粘結劑樹脂 顆粒的數目為65。<比較例5>
根據與制備黃色調色劑2相同的方式來制備黃色調色劑12，不同之處在于使用 了樹脂顆粒分散液(2)來代替樹脂顆粒分散液(1)。所獲調色劑的粒徑為6.2 μ m，并且在 5，000個調色劑顆粒中，其SF值小于或等于110的無色粘結劑樹脂顆粒的數目為85。_顯影劑的制備_使用黃色調色劑1至黃色調色劑12，通過向50質量份的各調色劑中分別加入1質 量份的疏水性二氧化硅，并在樣品磨中進行外部添加處理30秒，從而獲得外加式調色劑1 至外加式調色劑14。隨后，將7質量份的所獲外加式調色劑以及93質量份的鐵素體載體充 分攪拌混合，以獲得靜電顯影劑1至靜電顯影劑12，其中鐵素體載體被1質量％的聚甲基丙 烯酸甲酯包覆，并且其體均粒徑為50 μ m。[顏色再現性的評價方法]使用如圖3 所示的改進型機器 DocuCentre Color 400 (由 FujiXerox Co.，Ltd. 制造，經改進其不具有滴流機構)進行圖像輸出，其中顯影設備中填充了靜電圖像顯影用 顯影劑1至靜電圖像顯影用顯影劑12，并且黃色調色劑1至12填充在調色劑盒內。隨后， 在高溫高濕度(28°C，85% RH)環(huán)境下連續(xù)輸出1，000張原稿的圖像(測試卡No. 5-1,1995， Imaging Society of Japan)，通過評價第1，001張上的圖像在測試卡(測試卡No. 5_1， 1995，Imaging Society of Japan)黃色部分的+1. 8處的Lab值，從而對差值進行評價。結 果示于表1中。這里，dL、da和db分別表示第1，001張上Lab值與第一張上的Lab值的各 項差值，差值小于1.0是可以接受的。按照JIS Z 8729-2004中所述方法進行顏色的測量。表1中的結果揭示了如下內容在本發(fā)明所指明的范圍內，顏色再現性是可以接 受的，然而從比較例1至5可看出，當5，000個調色劑顆粒中的樹脂顆粒的數目超過50時， 則顏色再現性劣化。本發(fā)明適用于(例如)利用電子照相系統的成像裝置(例如復印機和打印機)的
處理盒。
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權利要求
一種黃色調色劑，其包含粘結劑樹脂顆粒，所述粘結劑樹脂顆粒不包含著色劑或防粘劑、并且該粘結劑樹脂顆粒的形狀因子SF1小于或等于110，在每5,000個靜電顯影用調色劑顆粒中該粘結劑樹脂顆粒的數目小于或等于50；中位直徑為5nm至70nm的無機顆粒，所述無機顆粒的含量為所述黃色調色劑的0.01質量％至0.4質量％；以及具有偶氮基的黃色著色劑。
2.權利要求1所述的黃色調色劑，其中 所述黃色著色劑為單偶氮類黃色顏料。
3.權利要求2所述的黃色調色劑，其中 所述單偶氮類黃色顏料為C. I.顏料黃74。
4.權利要求1所述的黃色調色劑，其中 所述無機顆粒為二氧化硅。
5.權利要求1所述的黃色調色劑，還包含 防粘劑。
6.權利要求5所述的黃色調色劑，其中 所述防粘劑的重均分子量為500至5，000。
7.權利要求5所述的黃色調色劑，其中 所述防粘劑的熔融溫度為60°C至100°C。
8.權利要求1所述的黃色調色劑，其中所述粘結劑樹脂顆粒為苯乙烯_丙烯酸樹脂。
9.權利要求1所述的黃色調色劑，其體均粒徑為3ym至10 ym。
10.一種靜電顯影用顯影劑，包含 權利要求1所述的黃色調色劑；以及 載體。
11.權利要求10所述的靜電顯影用顯影劑，其中 所述載體為由樹脂包覆的載體。
12.權利要求10所述的靜電顯影用顯影劑，其中所述載體被這樣的樹脂包覆，所述樹脂是通過將含有甲基丙烯酸甲酯作為構成成分的 單體進行聚合而獲得的。
13.一種靜電顯影用調色劑的制備方法，該方法包括向著色劑以及無機顆粒中加入聚集劑以制備分散液，所述著色劑含有單偶氮類顏料， 所述分散液具有聚集的且分散于其中的所述著色劑和所述無機顆粒；將具有聚集的且分散于其中的所述著色劑和所述無機顆粒的所述分散液、其中分散有 粘結劑樹脂顆粒的粘結劑樹脂顆粒分散液以及其中分散有防粘劑的防粘劑分散液混合，來 聚集生成含有所述防粘劑、所述粘結劑樹脂顆粒、所述著色劑和所述無機顆粒、并且具有調 色劑粒徑的顆粒；以及在不低于所述粘結劑樹脂顆粒的玻璃化轉變溫度的溫度下將所獲得的顆粒熔融，從而 形成調色劑顆粒。
14.一種成像方法，該方法包括 對感光體進行靜電充電；將所述經靜電充電的感光體曝光，以在所述感光體上形成潛像； 將所述潛像顯影，以形成顯影圖像； 將所述顯影圖像轉印至轉印-接收材料上；以及 通過加熱將調色劑定影于定影基材上，其中 所述調色劑為權利要求1所述的黃色調色劑。
15.一種成像裝置，包括潛像形成單元，其在潛像保持元件上形成潛像；顯影單元，其利用靜電顯影用顯影劑使所述潛像顯影；轉印單元，其將所述顯影后的調色劑圖像轉印至轉印-接收材料上；以及定影單元，其通過加熱將所述調色劑圖像定影于所述轉印-接收材料上，其中所述靜電顯影用顯影劑為權利要求10所述的靜電顯影用顯影劑。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種黃色調色劑，其包含粘結劑樹脂顆粒，所述粘結劑樹脂顆粒不包含著色劑或防粘劑、并且該粘結劑樹脂顆粒的形狀因子SF1小于或等于110，在每5,000個靜電顯影用調色劑顆粒中該粘結劑樹脂顆粒的數目小于或等于50；中位直徑為5nm至70nm的無機顆粒，所述無機顆粒的含量為所述黃色調色劑的0.01質量％至0.4質量％；以及具有偶氮基的黃色著色劑。
文檔編號G03G9/107GK101859078SQ200910252798
公開日2010年10月13日 申請日期2009年12月18日 優(yōu)先權日2009年4月13日
發(fā)明者朝長淳一, 秋山仁美, 鹿島保伸 申請人:富士施樂株式會社