專利名稱：：電子照相感光體以及具備該電子照相感光體的圖像形成裝置的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及用于電子照相方式的圖像形成的電子照相感光體以及具備該電子照相感光體的圖像形成裝置。
背景技術(shù)：
：使用電子照相技術(shù)形成圖像的電子照相方式的圖像形成裝置(以下也稱為"電子照相裝置")，多用于復(fù)印機(jī)、打印機(jī)、傳真裝置等。在電子照相裝置中，經(jīng)過如下所示的電子照相工序來形成圖像。首先，使裝置中具備的電子照相感光體(以下也稱為"感光體")的感光層通過帶電器帶有與規(guī)定電位同樣的電位，之后，通過由曝光裝置根據(jù)圖像信息照射的激光等光進(jìn)行曝光，形成靜電潛像。從顯影裝置對所形成的靜電潛像供給顯影劑，通過使作為顯影劑的成分即被稱為調(diào)色劑的被著色的微粒附著在感光體的表面上，使靜電潛像顯影，作為調(diào)色劑圖像而顯影。將所形成的調(diào)色劑圖像通過轉(zhuǎn)印裝置從感光體的表面轉(zhuǎn)印到記錄紙等轉(zhuǎn)印材料上，再通過定影裝置使其定影，從而形成所期望的圖像。在通過轉(zhuǎn)印裝置進(jìn)行轉(zhuǎn)印操作時(shí)，感光體表面的調(diào)色劑并沒有全部轉(zhuǎn)印移動到記錄紙上，一部分殘留在感光體表面上。另外，在轉(zhuǎn)印時(shí)與感光體接觸的記錄紙的紙粉也有時(shí)以附著在感光體表面上的狀態(tài)而殘留。該感光體表面上殘留的調(diào)色劑以及附著紙粉等異物，由于對所形成的圖像的品質(zhì)產(chǎn)生不良影響，因此通過清潔裝置來除去。另外，近年來無清潔劑技術(shù)發(fā)展，通過不具有獨(dú)立的清潔裝置而是兼具清潔功能的顯影裝置、即顯影兼清潔系統(tǒng)，回收殘留調(diào)色劑，由此除去附著紙粉等異物。由此對感光體表面進(jìn)行清潔后，通過除電器等對感光層表面除電，從而使靜電潛像消失。這樣的電子照相工序中所使用的感光體的結(jié)構(gòu)為，在導(dǎo)電基底上層壓含有光電導(dǎo)材料的感光層。感光體材料大致分為無機(jī)類和有機(jī)類光導(dǎo)電材料。無機(jī)類光電導(dǎo)材料近年來由于其毒性而幾乎不作為感光體材料來使用。但是，對于具有無公害性的非晶硅(a-Si)感光體，目前仍在進(jìn)行開發(fā)。a-Si感光體具有高感光度和高耐久性等優(yōu)點(diǎn)，但另一方面，由于使用等離子體化學(xué)氣相成長法來制造，因此，存在感光層難以均勻地成膜、容易產(chǎn)生圖像缺陷等缺點(diǎn)。另外，a-Si感光體還有生產(chǎn)率低、制造成本高的缺點(diǎn)。這樣，無機(jī)感光體存在許多缺點(diǎn)，因此，正在進(jìn)行用于感光體的光電導(dǎo)材料的開發(fā)，以使有機(jī)類的光電導(dǎo)材料、即有機(jī)光電導(dǎo)體(OrganicPhotoconductor;簡稱OPC)被廣泛使用。使用有機(jī)類光電導(dǎo)材料的電子照相感光體(以下也稱為"有機(jī)感光體")，在感光度、耐久性以及對于環(huán)境的穩(wěn)定性等方面存在若干問題，6但是在毒性、制造成本以及材料設(shè)計(jì)的自由度等方面，與無機(jī)感光體相比具有很多優(yōu)點(diǎn)。另外，有機(jī)感光體還具有如下優(yōu)點(diǎn)可以通過以浸漬涂布法為代表的容易且廉價(jià)的公知方法來形成構(gòu)成該感光體的感光層。如上所述的有機(jī)感光體具有很多優(yōu)點(diǎn)，因此，逐漸成為感光體的主流。另外，由于近年來的研究開發(fā)，有機(jī)感光體的感光度和耐久性得到改善，目前除了特別的情況，均使用有機(jī)感光體作為感光體。特別是通過開發(fā)使各種物質(zhì)分別承擔(dān)電荷產(chǎn)生功能和電荷輸送功能的功能分離型感光體，有機(jī)感光體的性能得到顯著的改善。艮P，功能分離型感光體，除了有機(jī)感光體具有的上述優(yōu)點(diǎn)之外，還具有如下優(yōu)點(diǎn)構(gòu)成感光層的材料的選擇范圍廣，能較容易地制作具有任意特性的感光體。另外，在電子照相裝置中，在各種環(huán)境下對感光體反復(fù)進(jìn)行上述帶電、曝光、顯影、轉(zhuǎn)印、清潔以及除電的操作。因此，對于感光體而言，除了感光度高和光響應(yīng)性優(yōu)良之外，還要求環(huán)境穩(wěn)定性、電穩(wěn)定性以及對于機(jī)械外力的耐久性(耐印刷性)優(yōu)良。艮P，經(jīng)過由清潔部件等進(jìn)行的擦拭，感光體的表面層不容易磨損，要求高耐印刷性。作為用于提高耐印刷性的組合，在層壓型感光體的電荷輸送層中添加填料粒子來試圖使耐印刷性提高。但是，認(rèn)為由于填料粒子與電荷產(chǎn)生層之間的相互作用，有時(shí)也引起電荷產(chǎn)生層與電荷輸送層的界面附近的層的不均勻性，從而產(chǎn)生圖像缺陷，因此不能說該效果很充分。另外，在電荷輸送層中添加填料時(shí)，填料粒子與感光層中含有的高分子塊(粘合樹脂)之間產(chǎn)生數(shù)十微米的遍布整個(gè)電荷輸送層的陷阱(trap),引起曝光部的殘留電位上升的危險(xiǎn)性增大。因此，開發(fā)了在感光體的最表面層上設(shè)置表面保護(hù)層的技術(shù)(例如，參照專利文獻(xiàn)l)、對該表面保護(hù)層賦予潤滑性的技術(shù)(例如，參照專利文獻(xiàn)2)、使該表面保護(hù)層固化的技術(shù)(例如，參照專利文獻(xiàn)3)、使該表面保護(hù)層中含有填料粒子的技術(shù)(例如，參照專利文獻(xiàn)4)等。在上述的現(xiàn)有技術(shù)中，含有填料粒子的技術(shù)存在控制粒子的分散性這一新的影響感光體特性的因素。也就是說，僅僅單純的通過填料粒子的添加量無法規(guī)定感光體的特性。有報(bào)道稱，通過相對于表面保護(hù)層的總固體成分添加約0.110重量％，耐印刷性提高(例如，參照專利文獻(xiàn)5)。但是，根據(jù)填料粒子的分散狀態(tài)不同，容易推測出，作為感光鼓的感光體的圖像特性/電特性/耐印刷性不同。另外，表面保護(hù)層的介電常數(shù)變得不均勻時(shí)，有時(shí)發(fā)生黑實(shí)地圖像輸出時(shí)邊緣部的圖像變寬和調(diào)色劑飛散，由此判斷在表面保護(hù)層內(nèi)部的填料粒子的分散狀態(tài)對感光體的特性有很大影響。另外，由于以提高耐印刷性為目的添加填料，產(chǎn)生以下所示的問題，即容易受到從電暈放電帶電器釋放的臭氧、氮氧化物等氧化性氣體的影響。其結(jié)果是，特別是在高溫高濕環(huán)境下的感光體，發(fā)生帶電電位降低、殘留電位上升、表面電阻降低，由此觀察到分辨力降低、在輸出圖像上圖像質(zhì)量顯著降低，從而感光體的壽命縮短。對于這樣的現(xiàn)象，提出了增加將電暈帶電器的周邊的氣體高效地進(jìn)行排氣、置換并避免對感光體直接的氣體影響的對策，在含有填料粒子的表面保護(hù)層中添加抗氧化劑和穩(wěn)定劑，從而防止感光體的劣化。但是，如果在含有填料粒子的感光體的表面保護(hù)層中添加少量的抗氧化劑和穩(wěn)定劑，則由于長期的反復(fù)使用，感光體的帶電電位降低，由此產(chǎn)生圖像劣化。相反，如果在感光體的表面保護(hù)層中添加能夠耐受長期反復(fù)使用的量的抗氧化劑和穩(wěn)定劑，則有時(shí)初期產(chǎn)生殘留電位的上升，或者膜屑增加。專利文獻(xiàn)l:日本特開昭57-30846號公報(bào)專利文獻(xiàn)2:日本特開昭64-23259號公報(bào)專利文獻(xiàn)3:日本特開昭61-72256號公報(bào)專利文獻(xiàn)4:日本特開平1-172970號公報(bào)專利文獻(xiàn)5:日本特開平1-205171號公報(bào)也就是說，根據(jù)上述的現(xiàn)有技術(shù)，尚未開發(fā)出耐印刷性和耐臭氧性均優(yōu)良的感光體，而且，現(xiàn)狀是依然存在如下實(shí)際應(yīng)用上不充分的缺點(diǎn)，即由于添加上述抗氧化劑等，使感光度和殘留電位等電子照相特性變差。由此，期待提出耐印刷性和耐臭氧性提高、且在電子照相特性方面完全沒有缺陷的新型材料
發(fā)明內(nèi)容因此，本發(fā)明的課題在于提供一種高耐久的電子照相感光體以及具備該電子照相感光體的圖像形成裝置，其中所述電子照相感光體，即使長期反復(fù)使用，機(jī)械/電耐久性也優(yōu)良，并且未產(chǎn)生圖像模糊等異常圖像，能進(jìn)行長期穩(wěn)定的圖像輸出。本發(fā)明人對于改善具有層壓型感光層的感光體的耐印刷性/耐臭氧性進(jìn)行了深入的研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過使電荷輸出層的上部形成的表面保護(hù)層中含有釆用特定分散狀態(tài)的填料粒子和特定的二胺化合物，得到耐印刷性顯著提高且耐臭氧性優(yōu)良的感光體，從而完成了本發(fā)明。在此，為了實(shí)現(xiàn)上述效果，也可以考慮使填料粒子和二胺化合物在電荷輸送中作為一層含有的方法。根據(jù)該方法，由于在一層中具有全部的功能，因此從削減制造時(shí)的成本的觀點(diǎn)考慮具有優(yōu)勢。但是，此時(shí)由于電荷輸送層為最表面層，因此不可能完全防止臭氧等氣體的侵入，也無法充分地防止電荷輸送層中含有的電荷輸送劑的變差。而且，根據(jù)本發(fā)明，提供一種電子照相感光體，其特征在于，在導(dǎo)電支撐體上依次至少層壓有電荷產(chǎn)生層和含有電荷輸送物質(zhì)的電荷輸送層的感光層，在其表面上具有表面保護(hù)層，該保護(hù)層至少含有填料粒子和二胺化合物，其中，所述填料粒子顯示為由下述式(l)表示且滿足下述式(2)的Rf所規(guī)定的分散狀態(tài)，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>式中，a表示平均填料粒子間距離(nm)，b表示平均填料粒徑(nm)，df表示填料粒子的密度(g/cm3)，dm表示表面保護(hù)層中的固體成分的平均密度(g/cm3),<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>并且，所述二胺化合物由通式(I)表示，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>式中，Ar1、Ar2、Ar3以及Ar4相同或不同，是可具有取代基的芳基、環(huán)烷基或者1價(jià)的雜環(huán)殘基；ArS為亞芳基或者2價(jià)的雜環(huán)殘基；Y1、Y2、Y3、Y4、YS以及YS相同或不同，是可具有取代基的鏈狀的亞垸基。另外，根據(jù)本發(fā)明，提高一種圖像形成裝置，其特征在于，具備感光體、使所述感光體帶電的帶電裝置、對帶電后的感光體進(jìn)行曝光的曝光裝置、使通過曝光形成的靜電潛像顯影的顯影裝置、將所述靜電潛像轉(zhuǎn)印到轉(zhuǎn)印材料上的轉(zhuǎn)印裝置。根據(jù)本發(fā)明，能夠提供高耐久的電子照相感光體以及具備該電子照相感光體的圖像形成裝置，其中所述電子照相感光體，即使長期反復(fù)使用，機(jī)械/電耐久性也優(yōu)良，并且未產(chǎn)生圖像模糊等異常圖像，能進(jìn)行長期穩(wěn)定的圖像輸出。艮P,對于本發(fā)明的感光體來說，雖然為了使耐印刷性提高而使感光體的表面保護(hù)層中含有填料粒子，但因此而變得容易產(chǎn)生的圖像模糊能夠通過含有耐氣體性優(yōu)良的特定的二胺化合物來避免。因此，本發(fā)明的圖像形成裝置，能在各種環(huán)境下長期穩(wěn)定地形成沒有圖像缺陷的高品質(zhì)的圖像。圖1是表示本發(fā)明的層壓型感光體的主要部位的結(jié)構(gòu)的示意截面圖。圖2是表示本發(fā)明的層壓型感光體的主要部位的結(jié)構(gòu)的示意截面圖。圖3是表示本發(fā)明的實(shí)施方式中由填料粒子的分散條件引起的凝聚粒徑的差異的圖。圖4是表示本發(fā)明的圖像形成裝置的結(jié)構(gòu)的示意側(cè)視圖。標(biāo)號說明1、2感光體11導(dǎo)電支撐體12電荷產(chǎn)生層13電荷輸送層14表面保護(hù)層15中間層30激光打印機(jī)(圖像形成裝置)31半導(dǎo)體激光32旋轉(zhuǎn)多面鏡34成像透鏡35鏡子36帶電器37顯影器38轉(zhuǎn)印紙盒39供紙輥40定位輥41轉(zhuǎn)印帶電器42分離帶電器43傳送帶44定影器45排紙盤46清潔器47箭頭48轉(zhuǎn)印紙49曝光裝置具體實(shí)施例方式艮P，本發(fā)明的感光體的特征在于，在由導(dǎo)電材料構(gòu)成的導(dǎo)電支撐體上依次至少層壓有含有電荷產(chǎn)生物質(zhì)的電荷產(chǎn)生層和含有電荷輸送物質(zhì)的電荷輸送層而構(gòu)成感光體層，并在其上部具有含有填料粒子和二胺化合物的表面保護(hù)層，其中，所述填料粒子顯示為由式(l)表示且滿足式(2)的Rf所規(guī)定的分散狀態(tài)，所述二胺化合物由通式(I)表示。在上述通式(I)的二胺化合物中，從作為化學(xué)物質(zhì)的分解或變質(zhì)等化學(xué)穩(wěn)定性、獲得原料的容易性、制造的容易性以及收率的高低和制造成本等方面出發(fā)，優(yōu)選通式(I)的Y1、Y2、Y3、Y4、￥5以及￥6是鏈狀的亞烷基的二胺化合物、即通式(n)表示的二胺化合物。A「1~(CH2)n\^N~Y5,uz、一Ar3\(H2C)^~Ar4(式中，Ar1、Ar2、Ar3、Ar4、Ar5、Y5以及丫6與通式(1)中的定義相同；1、m、n以及p相同或不同，為13的整數(shù))另外，特別優(yōu)選通式(I)的Y1、Y2、Y3、Y4、￥5以及￥6是鏈狀的亞甲基的二胺化合物、即通式(III)表示的二胺化合物。Ar2"CH/5u…3,、^rtr、/H2C-Ar3(m)\H2C-Ar4(式中，Ar1、Ar2、Ar3、Ar4以及Ar5與通式(I)中的定義相同)下面說明通式(I)、通式(n)、通式(m)中的各取代基。作為Ar1、Ar2、Ar3以及Ar4的可具有取代基的芳基，可以列舉例如可由碳原子數(shù)為14的烷基、碳原子數(shù)為14的烷氧基、碳原子數(shù)為26的二烷氨基以及鹵素原子取代的芳基。具體可以列舉苯基、甲苯基、二甲苯基、甲氧基苯基、甲基甲氧基苯基、叔丁基苯基、4-二乙基氨基苯基、4-氯苯基、4-氟苯基、萘基、甲氧基萘基等，其中，特別優(yōu)選苯基、甲苯基、甲氧基苯基、萘基。作為Ar1、Ar2、Ar3以及Ar4的可具有取代基的環(huán)垸基，可以列舉例如可由碳原子數(shù)為14的烷基取代的環(huán)烷基。具體可以列舉環(huán)己基、環(huán)戊基、4,4-二甲基環(huán)己基等，其中，特別優(yōu)選環(huán)己基。作為Ar1、Ar2、Ar3以及Ar4的可具有取代基的1價(jià)雜環(huán)殘基，可以列舉例如四氫呋喃基、四甲基四氫呋喃基等。另外，可以列舉例如可由碳原子數(shù)為14的烷基取代的1價(jià)雜環(huán)殘基。具體可以列舉呋喃基、4-甲基呋喃基、苯并呋喃基、苯并噻吩基等，其中特別優(yōu)選呋喃基、苯并呋喃基。作為Ar5的可具有取代基的亞芳基，可以列舉例如可由碳原子數(shù)為14的烷基以及碳原子數(shù)為14的垸氧基取代的亞芳基。具體可以列舉對亞苯基、間亞苯基、甲基對亞苯基、甲氧基對亞苯基、1,4-亞萘基、亞苯并嗯唑基、亞聯(lián)苯基等。其中優(yōu)選對亞苯基、間亞苯基、甲基對亞苯基、甲氧基對亞苯基、1，4-亞萘基，特別優(yōu)選對亞苯基、1,4-亞萘基。作為ArS的可具有取代基的2價(jià)雜環(huán)殘基，可以列舉例如1,4-呋喃二基、1,4-噻吩二基、2，5-苯并呋喃二基、2,5-苯并聰、唑二基以及N-乙基咔唑-3,6-二基等。作為Y1、Y2、Y3、Y4、￥5以及￥6的可具有取代基的鏈狀的亞垸基，可以列舉例如可由碳原子數(shù)為14的烷基取代的亞垸基。具體可以列舉亞甲基、亞乙基、三亞甲基、2,2-二甲基三亞甲基等，其中特別優(yōu)選亞甲基、亞乙基。將本發(fā)明的二胺化合物的具體例子示于以下表l-ll-4中。另外，在表l-ll-4中用以下的縮寫來表示取代基。-Me-:亞甲基-Et-:亞乙基-Tr-:三亞甲基-Dm-:2,2-二甲基三亞甲基<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>表1-2<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>表1-3<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>上述表中所示的本發(fā)明的二胺化合物中，在容易合成方面優(yōu)選例示化合物No.l、3、7、13、21、28。本發(fā)明的通式(I)表示的二胺化合物，可以通過以下的反應(yīng)路線所示的方法制造。即，將由通式(V)和通式(VI)表示的胺化合物與由通式(VII)表示的二鹵代化合物在有機(jī)胺堿(organicaminebase)存在下加熱，由此能簡便、高收率、且高純度地制造目標(biāo)物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>有機(jī)胺堿<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>(式中，Ar1、Ar2、Ar3、Ar4、Ar5、Y1、Y2、Y3、Y4、Y5以及Y6與通式(I)中的定義相同，Hal1、HaP表示鹵素原子)。作為上述反應(yīng)式中的HaP和HaP的鹵素原子，可以列舉氯原子、溴原子、碘原子，其中，從反應(yīng)性和反應(yīng)收率的觀點(diǎn)考慮，特別優(yōu)選氯原子、溴原子。上述反應(yīng)式的反應(yīng)例如可以如下進(jìn)行。使仲胺化合物(V)以及(VI)與二鹵代化合物(VII)溶解或分散于溶劑中，在其中加入有機(jī)胺堿，進(jìn)行加熱攪拌。反應(yīng)結(jié)束后，將析出物過濾分離，在乙醇、甲醇、乙酸乙酯等單獨(dú)或混合溶劑體系中，進(jìn)行重結(jié)晶，由此可以簡便、高收率、且高純度地得到目標(biāo)物。上述反應(yīng)中使用的溶劑，只要是對于反應(yīng)為惰性、并且能使反應(yīng)基質(zhì)和有機(jī)胺堿溶解或分散的溶劑即可，沒有特別的限制。具體而言，可以列舉甲苯、二甲苯等芳香族烴類；二乙醚、四氫呋喃、乙二醇二甲醚、1,4-二嗨烷等醚類；N,N-二甲基甲酰胺等酰胺類；二甲亞砜等亞砜類等，它們可以單獨(dú)使用或者作為混合溶劑來使用。另外，溶劑的使用量沒有特別的限制，可以根據(jù)反應(yīng)基質(zhì)的使用量、反應(yīng)溫度、反應(yīng)時(shí)間等反應(yīng)條件，適當(dāng)設(shè)定為反應(yīng)順利進(jìn)行的量。作為上述有機(jī)胺堿，可以列舉例如N,N-二異丙基乙基胺、N,N-二甲基氨基吡啶、1，4-二氮雜二環(huán)十一烯等。仲胺化合物(V)以及(VI)與二鹵代化合物(VII)的使用比例，沒有特別的限制。例如，在得到對稱性的化合物的情況下、即在僅使用仲胺化合物(V)以及(VI)中的任意一個(gè)的情況下，考慮到反應(yīng)的效率等，相對于二鹵代化合物(VII)l當(dāng)量，優(yōu)選使用仲胺化合物約2.0當(dāng)量約2.3當(dāng)量。另外，在得到非對稱性的化合物的情況下、即在同時(shí)使用仲胺化合物(V)以及(VI)的情況下，考慮到反應(yīng)的效率等，相對于二鹵代化合物(VII)l當(dāng)量，優(yōu)選使用各仲胺化合物約1.0當(dāng)量約1.2當(dāng)量，也就是說，優(yōu)選使用仲胺化合物(V)以及(VI)合計(jì)約2.0當(dāng)量約2.4當(dāng)量。二鹵代化合物(VII)與有機(jī)胺堿的使用比例沒有特別的限制，但考慮到反應(yīng)的效率等，相對于二鹵代化合物(vn)i當(dāng)量，優(yōu)選使用有機(jī)胺堿約2.05當(dāng)量5.0當(dāng)量。另外，反應(yīng)溫度以及反應(yīng)時(shí)間沒有特別的限制，但考慮到反應(yīng)的效率等，雖然根據(jù)所使用的溶劑而不同，但優(yōu)選在6012(TC下使其反應(yīng)28小時(shí)。通過使感光體的最表面層、即表面保護(hù)層中含有本發(fā)明的二胺化合物，能賦予感光體耐臭氧性、耐氮氧化物性等耐氧化性氣體性。推測這是由于本發(fā)明的二胺化合物捕捉臭氧、氮氧化物、氯氧化物、硫氧化物等氧化性氣體，能有效抑制氧化性氣體向電荷產(chǎn)生層中含有的電荷產(chǎn)生物質(zhì)、以及電荷輸送層中含有的電荷輸送物質(zhì)的吸附。因此，本發(fā)明的在感光層的表面保護(hù)層中含有二胺化合物的感光體具有優(yōu)良的電子照相特性，不容易受由系統(tǒng)產(chǎn)生的臭氧、氮氧化物的影響，即使反復(fù)使用也具有穩(wěn)定的特性以及圖像質(zhì)量，能實(shí)現(xiàn)極高的耐久性。在本發(fā)明中，在感光體的最表面層即表面保護(hù)層中含有的填料粒子，大致分為有機(jī)類填料粒子和以金屬氧化物為中心的無機(jī)類填料粒子。通常為了控制感光體表面的潤濕性、抑制異物等的附著，使用以氟類材料為中心的有機(jī)類填料粒子。另一方面，在以提高耐印刷性為目的的用途中，主要使用無機(jī)類填料粒子。在本發(fā)明中，使用后者、即無機(jī)類填料粒子來形成感光體。作為無機(jī)類填料粒子的特征，只要是作為材料的硬度高、且易于分散在粘合樹脂中的物質(zhì)即可，可以列舉例如氧化硅(二氧化硅)、氧化鈦、氧化鋅、氧化鈣、氧化鋁等氧化物、以及氮化硅、氮化鋁等氮化物。向感光體中添加填料粒子時(shí)，不僅僅是單純的填料粒子的添加量，而是在考慮填料粒子的粒徑和分散狀態(tài)的由下述式(l)表示且滿足下述式(2)的Rf所規(guī)定的分散狀態(tài)下添加到感光體的表面保護(hù)層中。Rf=(dfxb3)/(dmxa3)(1)(式中，a表示平均填料粒子間距離(nm)，b表示平均填料粒徑(nm)，df表示填料粒子的密度(g/cm3)，dm表示表面保護(hù)層中的固體成分的平均密度(g/cm3)。)1.0xlO-3《Rf《2.5xl(T2(2)在這樣的條件下，感光體顯示良好的耐印刷性。在上述式(l)中，假設(shè)填料粒子在均質(zhì)的固體介質(zhì)中為真球形且均勻分布，并且在上述介質(zhì)中最密地填充該粒子。另外，上述感光體最表面層的固體介質(zhì)是指構(gòu)成電荷輸送層的粘合樹脂和電荷輸送物質(zhì)，均勻分布的是填料粒子。平均填料粒子間距離a，優(yōu)選準(zhǔn)確地通過利用TEM的截面觀察來測定，但若能確定為均勻的分散狀態(tài)，則也可以根據(jù)填料粒子的添加量和作為介質(zhì)的涂膜的體積以計(jì)算值的形式求出。具體而言，平均填料粒子間距離可以由填料粒子的添加量、粒徑、密度以及介質(zhì)的密度(準(zhǔn)確地為含有填料粒子的總固體成分的密度)求得。平均填料粒徑b，優(yōu)選準(zhǔn)確地通過利用TEM的截面觀察來測定，但如果為市售的填料粒子，則也可以引用目錄值。填料粒子的密度df，可以通過測定制作前的填料粒子的體積和重量，再由這些值算出(基于JIS7112)，但如果為市售的填料粒子，則也可以引用目錄值。最表面層中的固體成分的平均密度dm，可以通過測定涂膜的體積和重量，再由它們算出。本發(fā)明中使用的用語"最表面層的固體成分"，是涂敷涂布液并使溶劑干燥從而固化得到的表面保護(hù)層的涂膜。均勻的分散狀態(tài)，是指涂膜在固化后也固定為接近涂布液中的圖3的"令"那樣的一次粒徑的狀態(tài)、且涂膜中的粒子的平均粒徑與制作前的原材料粒子的一次粒徑幾乎相等的狀態(tài)。艮P，在式(1)中，均質(zhì)的固體介質(zhì)中，假定填料粒子為球狀且沒有粒度分布的粒子，且該粒子在上述介質(zhì)中均勻地分散。如果填料粒子的添加量、粒徑、密度以及介質(zhì)的密度(確切地說是含有填料粒子的總固體成分的密度)確定，則可以確定平均填料粒子間距離a。將所得到的值a代入式(l)中，由此可以判定填料粒子是否滿足式(l)。換言之，式(l)成為填料粒子均勻地"分布"的前提。因此，在本發(fā)明中，規(guī)定填料粒子的添加濃度，以使涂液/涂膜中的填料粒子的分散均勻，并且滿足上述式(l)。為了盡量減少光散射以及對體系中的載流子(電子和/或空穴)的不利影響，優(yōu)選平均填料粒子間距離a小。具體而言，優(yōu)選在400nm以下(一次粒徑)，特別優(yōu)選20200nm。平均填料粒徑b優(yōu)選為5100nm，特別優(yōu)選為520nm。填料粒子的密度df優(yōu)選為1.57g/cm2，特別優(yōu)選為1.53g/cm2。在最表面層中的固體成分的平均密度dm優(yōu)選為12g/cm2，特別優(yōu)選為11.5g/cm2。在添加填料粒子時(shí)，為了形成均勻的粒子分散狀態(tài)，可以使用球磨機(jī)、砂磨機(jī)、磨碎機(jī)、振動磨、超聲波分散機(jī)以及涂料攪拌器(paintshaker)等公知的分散裝置。并且，為了發(fā)揮電子照相感光體的優(yōu)良特性，期望充分理解在用于形成電子照相感光體表面的涂膜的分散液中或涂膜形成后的分散狀態(tài)。圖3是表示在同一處方下將2種涂液進(jìn)行分散處理后的涂液中的粒度分布狀態(tài)的圖。具體而言，在四氫呋喃55.9g中混合聚碳酸酯樹脂(TS2050，帝人化成制)3.1g和二氧化硅(TS-610，*氣水7卜■^《、>氣Af<■少S力A義'帝U，一次粒徑17nm)3.1g,將所得到的混合物分別用球磨機(jī)和涂料攪拌器分散處理5小時(shí)，測定所得到的涂布液中的二氧化硅粒子的粒度分布。在圖3中，將球磨機(jī)處理用"令"表示，將涂料攪拌器處理用"口"表示。由圖3可以判定，"命"是穩(wěn)定地分散達(dá)到接近一次粒徑的狀態(tài)，另一方面，"口"是形成微米級的凝聚體。即，可以明確"口"表示形成通過再凝聚的凝聚體，但尚不明確出現(xiàn)該狀態(tài)的詳細(xì)原因。如圖3所示的凝聚狀態(tài)的變化，直接與最終涂膜的電特性、表面的均勻性等相關(guān)，在涂膜中也反映了分散液中均勻且接近一次粒徑的分散體的形成。因此，"令"的分散裝置，由于最終能形成耐久性優(yōu)良的最表面層，因此優(yōu)選。以上列舉了未凝聚的填料粒子的優(yōu)選例子，但若滿足式(l)，則也可以使用填料粒子的凝聚體。在凝聚體的情況下，式(l)的a、b、df中的"填料粒子"可以替換為"凝聚體"。另外，上述由涂料攪拌器進(jìn)行的分散處理，在形成凝聚體的條件下進(jìn)行，但通過變更條件，也可以分散成接近一次粒徑的狀態(tài)。另外，上述涂布液中的填料粒子的分散狀態(tài)，可以使用例如光散射式粒度分布測定裝置等進(jìn)行評價(jià)。對于無機(jī)類填料粒子的種類，考慮體系中的光散射，結(jié)果優(yōu)選與介質(zhì)的折射率之差小的氧化硅(二氧化硅)，另外，為了盡可能減少光散射和對體系中的載流子的不利影響，優(yōu)選粒徑小的填料粒子。具體而言，上述填料粒子優(yōu)選為具有100nm以下粒徑的二氧化硅，優(yōu)選為具有優(yōu)選0.170nm、進(jìn)一步優(yōu)選140nm、更優(yōu)選530nm范圍的平均粒徑的二氧化硅。下面具體說明表面保護(hù)層的形成方法。本發(fā)明的表面保護(hù)層可以通過如下方法形成在適當(dāng)?shù)娜軇┲腥芙饣蚍稚⑸鲜鲈敿?xì)地提到的二胺化合物以及釆用以"Rr規(guī)定的分散狀態(tài)的填料粒子、粘合樹脂、根據(jù)需要的電荷輸送物質(zhì)、其他的添加劑，制備表面保護(hù)層形成用涂布液，將該涂布液涂布在電荷輸送層的表面，接著干燥除去溶劑。更具體而言，例如，在將粘合樹脂溶解于溶劑中而得到的樹脂溶液中根據(jù)需要溶解或分散其他的添加劑，由此制備表面保護(hù)層形成用涂布液。作為用于表面保護(hù)層的粘合樹脂，可以優(yōu)選使用在該領(lǐng)域中使用的具有粘合性的樹脂，所述樹脂以提高例如電荷產(chǎn)生層的機(jī)械強(qiáng)度、耐久性等為目的而使用。具體可以列舉聚甲基丙烯酸甲酯、聚苯乙烯、聚氯乙烯等乙烯類樹脂、聚碳酸酯、聚酯、聚酯碳酸酯、聚砜、聚芳酯、聚酰胺、甲基丙烯酸樹脂、丙烯酸樹脂、聚醚、聚丙烯酰胺、聚苯醚等熱塑性樹脂；苯氧樹脂、環(huán)氧樹脂、有機(jī)硅樹脂、聚氨酯樹脂、酚樹脂、醇酸樹脂、三聚氰胺樹脂、苯氧樹脂、聚乙烯醇丁醛樹脂等熱固性樹脂、這些樹脂的部分交聯(lián)物、包含這些樹脂中含有的結(jié)構(gòu)單元中的2個(gè)以上的共聚物樹脂(氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物樹脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯-馬來酸酐共聚物樹脂、丙烯腈-苯乙烯共聚物樹脂等絕緣性樹脂)等。這些粘合樹脂可以單獨(dú)使用1種，或者組合使用2種以上。優(yōu)選與本發(fā)明的二胺化合物的相容性優(yōu)良的樹脂。同樣，也優(yōu)選使用例如聚碳酸酯這樣的熱塑性樹脂、由于具有3維交聯(lián)結(jié)構(gòu)而可以期待高機(jī)械強(qiáng)度的硅氧烷樹脂。另外，作為使樹脂材料溶解或分散的溶劑，可以列舉例如苯、甲苯、二甲苯、均三甲苯、1，2，3,4-四氫化萘、二苯基甲烷、二甲氧基苯、二氯苯等芳香族烴類；二氯甲烷、二氯乙烷、四氯丙烷等鹵化烴；四氫呋喃(THF)、二瞎垸、二芐基醚、二甲氧基甲基醚、1，2-二甲氧基乙烷等醚類；甲基乙基酮、環(huán)己酮、乙酰苯、異佛爾酮等酮類；苯甲酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯類；二苯基硫化物等含硫溶劑；六氟異丙醇等氟類溶劑；N,N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺等非質(zhì)子性極性溶劑等，這些可以單獨(dú)使用，也可以作為混合溶劑使用。另外，也可以使用在這樣的溶劑中加入了醇類、乙腈或甲基乙基酮的混合溶劑。在這些溶劑中，從地球環(huán)境方面考慮，特別優(yōu)選非鹵素類有機(jī)溶劑。下面，對于本發(fā)明的表面保護(hù)層以外的結(jié)構(gòu)進(jìn)行具體說明。圖1和圖2是表示本發(fā)明的感光體中的主要部分的結(jié)構(gòu)的示意截面圖。艮卩，圖1和圖2是表示感光層為由電荷產(chǎn)生層、電荷輸送層、以及表面保護(hù)層構(gòu)成的層壓型感光層的層壓型感光體的主要部分的結(jié)構(gòu)的示意截面圖。本發(fā)明的感光體雖然也可以是以相反順序形成電荷產(chǎn)生層和電荷輸送層的逆二層型層壓結(jié)構(gòu)，但優(yōu)選為上述層壓型。圖1的感光體1，是在導(dǎo)電支撐體11的表面上依次層壓電荷產(chǎn)生層12、電荷輸送層13以及表面保護(hù)層14而形成。圖2的感光體2，是在導(dǎo)電支撐體11的表面上依次層壓中間層15、電荷產(chǎn)生層12、電荷輸送層13以及表面保護(hù)層14而形成。[導(dǎo)電支撐體U(感光體用原管)]導(dǎo)電支撐體11作為感光體的電極起作用，其構(gòu)成材料只要是用于該領(lǐng)域的材料即可，沒有特別的限制。具體可以列舉鋁、鋁合金、銅、鋅、不銹鋼、鈦等金屬材料；在由聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚酰胺、聚酯、聚甲醛、聚苯乙烯等高分子材料、硬質(zhì)紙、玻璃等構(gòu)成的基底表面上層壓金屬箔而成的材料、蒸鍍金屬材料而成的材料、蒸鍍或涂布導(dǎo)電高分子、氧化錫、氧化銦等導(dǎo)電性化合物的層而成的材料等。導(dǎo)電支撐體的形狀并不限于圓筒狀，可以為片狀、圓柱狀、環(huán)狀等o對于導(dǎo)電支撐體11的表面，在不影響圖像質(zhì)量的范圍內(nèi)，可以根據(jù)需要實(shí)施陽極氧化被膜處理，利用化學(xué)品、熱水等進(jìn)行的表面處理，著色處理，使表面粗糙化等漫反射處理。漫反射處理，在使用激光作為曝光光源的電子照相工序中使用本發(fā)明的感光體的情況下特別有效。也就是說，在使用激光作為曝光光源的電子照相工序中，由于激光的波長一致，因此有時(shí)在感光體的表面被反射的激光與在感光體的內(nèi)部被反射的激光發(fā)生干涉，由于該干涉產(chǎn)生的干涉條紋出現(xiàn)在圖像上，從而產(chǎn)生圖像缺陷。因此，通過對導(dǎo)電支撐體的表面實(shí)施漫反射處理，能防止由于波長一致的激光的干涉而產(chǎn)生的圖像缺陷。[中間層15]本發(fā)明的感光體，優(yōu)選在導(dǎo)電支撐體與層壓型感光層之間具有中間層。中間層具有防止從導(dǎo)電支撐體向?qū)訅盒透泄鈱幼⑷腚姾傻墓δ?，即，能夠抑制層壓型感光層的帶電性降低，并抑制通過曝光應(yīng)該消去的部分以外的表面電荷的減少，防止灰霧等圖像缺陷的產(chǎn)生。特別是在通過反轉(zhuǎn)顯影工序形成圖像時(shí)，能防止在白底部分產(chǎn)生形成由調(diào)色劑構(gòu)成的微小黑點(diǎn)的被稱為黑斑的圖像灰霧。另外，覆蓋導(dǎo)電支撐體的表面的中間層，能減輕作為導(dǎo)電支撐體表面的缺陷的凹凸程度，使表面均勻化，提高層壓型感光層的成膜性，從而提高導(dǎo)電支撐體與層壓型感光層的密合性。中間層例如可以通過使樹脂材料溶解于適當(dāng)?shù)娜軇┲校苽渲虚g層形成用涂布液，將該涂布液涂布到導(dǎo)電支撐體的表面上，并通過干燥除去溶劑，從而形成。另外，樹脂材料、溶劑等以表面保護(hù)層用涂布液的制作為基準(zhǔn)。另外，中間層形成用涂布液可以含有金屬氧化物粒子。金屬氧化物粒子，能容易地調(diào)節(jié)中間層的體積電阻值，進(jìn)一步抑制向?qū)訅盒透泄鈱拥碾姾勺⑷耄瑫r(shí)能在各種環(huán)境下維持感光體的電特性。作為金屬氧化物粒子，可以列舉例如氧化鈦、氧化鋁、氫氧化鋁、氧化錫等。其粒徑優(yōu)選在0.020.5pm范圍內(nèi)。將中間層形成用涂布液中的樹脂材料與金屬氧化物粒子的總含量設(shè)為C，將溶劑的含量設(shè)為D時(shí)，兩者的重量比率(C/D)優(yōu)選為1/9940/60，特別優(yōu)選為2/9830/70。另外，樹脂材料的含量(E)與金屬氧化物粒子的含量(F)的重量比率(E/F)優(yōu)選為1/9990/10，特別優(yōu)選為5/9570/30。中間層的膜厚沒有特別的限制，但優(yōu)選為0.0120nm，特別優(yōu)選為0.0510,。在中間層的膜厚不足0.01pm時(shí)，中間層實(shí)質(zhì)上不起作用，有可能無法得到覆蓋導(dǎo)電支撐體的缺陷而均勻的表面；在中間層的膜厚超過20|um時(shí)，有可能難以形成均勻的中間層，而且感光體的感光度也降低。另外，導(dǎo)電支撐體的構(gòu)成材料為鋁時(shí)，可以形成含有耐酸鋁的層(耐酸鋁層)作為中間層。[電荷產(chǎn)生層12]電荷產(chǎn)生層由電荷產(chǎn)生物質(zhì)和粘合樹脂形成。作為電荷產(chǎn)生物質(zhì)，可以使用用于該領(lǐng)域的化合物。具體而言，可以列舉偶氮類顏料(單偶氮類顏料、雙偶氮類顏料、三偶氮類顏料等)、靛藍(lán)類顏料(靛藍(lán)、硫靛藍(lán)等)、茈系顏料(茈酰亞胺、菲酸酐等)、多環(huán)醌類顏料(蒽醌、芘醌等)、酞菁類顏料(金屬酞菁、無金屬酞菁等)、方酸菁色素(squaliumdyes)、吡喃鏡鹽類、硫代吡喃鏡鹽類、三苯甲烷類色素(甲基紫、結(jié)晶紫、夜藍(lán)(nightblue)、維多利亞藍(lán)等)、吖啶類色素(赤蘚紅、若丹明B、若丹明3R、吖啶橙、flapeosine等)、噻嗪類色素(亞甲基藍(lán)、亞甲基綠等)、嗨嗪類色素(開普藍(lán)(caprylblue)、麥爾多拉藍(lán)(meldola，sblue)等)、雙苯并咪唑類色素、喹吖啶酮類色素、喹啉類色素、色淀類色素、偶氮色淀類色素、二嗨嗪類色素、甘菊藍(lán)色素(azuleniumdyes)、三烯丙基甲烷類色素、咕噸類色素、菁色素等有機(jī)顏料或染料(有機(jī)光電導(dǎo)材料)等。這些電荷產(chǎn)生物質(zhì)可以單獨(dú)使用1種，也可以組合使用2種以上。這些電荷產(chǎn)生物質(zhì)中，特別優(yōu)選由下述結(jié)構(gòu)式(2)表示的酞菁氧鈦化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage31</formula>(2)(式中，X1、X2、f以及xA相同或不同，為鹵素原子、垸基或烷氧基，r、s、y以及z相同或不同，為04的整數(shù))作為上述結(jié)構(gòu)式(2)中的X1、X2、XS以及X"的鹵素原子，可以列舉氟、氯、溴以及碘原子。作為X1、X2、^以及XA的垸基，可以列舉甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、叔丁基這樣的碳原子數(shù)為14的垸基。作為X1、X2、乂3以及乂4的烷氧基，可以列舉甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、異丁氧基、叔丁氧基這樣的碳原子數(shù)為l4的烷氧基。由上述結(jié)構(gòu)式(2)表示的酞菁氧鈦化合物，由于具有高的電荷產(chǎn)生效率和電荷注入效率，因此，通過吸收光而產(chǎn)生大量的電荷，而且沒有將所產(chǎn)生的電荷蓄積在分子內(nèi)，而是將電荷有效地注入到電荷輸送層的電荷輸送物質(zhì)中并順利地進(jìn)行輸送，因此，能得到高感光度和高分辨率的感光體。由上述結(jié)構(gòu)式(2)表示的酞菁氧鈦化合物，可以通過例如Moser，F(xiàn)rankH以及ArthurL.Thomas在PhthalocyanineCompounds,ReinholdPublishingCrop.,NewYork,1963中記載的方法等公知的制造方法來制造。例如，在由上述結(jié)構(gòu)式(2)表示的酞菁氧鈦化合物中，當(dāng)為r、s、y以及z為O的無取代的酞菁氧鈦時(shí)，通過將鄰苯二甲腈與四氯化鈦加熱熔融、或者在a-氯萘等適當(dāng)?shù)娜軇┲屑訜岫蛊浞磻?yīng)，合成酞菁二氯,太(dichlorotitaniumphthalocyanine),然后用堿或7K7K解而得到。另外，也可以通過將異d引哚啉與鈦酸四丁酯等鈦酸四垸基酯在N-甲基吡咯烷酮等適當(dāng)溶劑中加熱而使其反應(yīng)，制造酞菁氧鈦。使粘合樹脂以及電荷產(chǎn)生物質(zhì)溶解分散的溶劑，可以使用在上述表面保護(hù)層中提及時(shí)列舉的粘合樹脂。電荷產(chǎn)生物質(zhì)與粘合樹脂的使用比例沒有特別的限制，將電荷產(chǎn)生物質(zhì)的重量設(shè)為G、將粘合樹脂的重量設(shè)為B時(shí)，其比率G/B優(yōu)選為10/100以上、200/100以下，特別優(yōu)選為50/150以上、150/100以下。比率G/B不足10/100時(shí)，有時(shí)感光體的感光度降低。另一方面，比率G/B超過200/100時(shí)，電荷產(chǎn)生層的膜強(qiáng)度有可能降低，電荷產(chǎn)生物質(zhì)的分散性降低，粗大粒子增大，除應(yīng)該消去的部分以外的表面電荷由于曝光而減少，圖像缺陷、特別是調(diào)色劑在白底上附著而形成微小黑點(diǎn)的被稱為黑斑的圖像的灰霧有可能增多。另外，電荷產(chǎn)生層在不損害本發(fā)明的優(yōu)選特性的范圍內(nèi)，也可以適量含有化學(xué)增敏劑和光學(xué)增敏劑中的1種或2種以上。這些增敏劑使感光體的感光度提高，抑制反復(fù)使用引起的殘留電位上升和疲勞等，使電耐久性提高?；瘜W(xué)增敏劑和/或光學(xué)增敏劑的使用比例沒有特別的限制，但相對于電荷產(chǎn)生物質(zhì)100重量份，優(yōu)選為IO重量份以下的比例，特別優(yōu)選為0.52.0重量份的比例。作為化學(xué)增敏劑，可以列舉例如琥珀酸酐、馬來酸酐、鄰苯二甲酸酐、4-氯萘二甲酸酐等酸酐；四氰基乙烯、對苯二甲基丙二腈(terephthalmalondinitrile)等氰基化合物；4-硝基苯甲醛等醛類；蒽醌、l-硝基蒽醌等蒽醌類；2,4,7-三硝基芴酮、2,4,5，7-四硝基芴酮等多環(huán)或雜環(huán)硝基化合物；二苯酚合苯醌化合物等吸電子性材料以及將這些吸電子性材料進(jìn)行高分子化而成的增敏劑等。作為光學(xué)增敏劑，可以列舉例如咕噸類色素、喹啉類顏料、銅酞菁等有機(jī)光電導(dǎo)化合物；以甲基紫、結(jié)晶紫、夜藍(lán)以及維多利亞藍(lán)等為代表的三苯基甲烷類染料；以赤蘚紅、若丹明B、若丹明3R、吖啶橙以及flapeosine等為代表的吖啶染料；以亞甲基藍(lán)、亞甲基綠等為代表的噻嗪染料；以開普藍(lán)、麥爾多拉藍(lán)等為代表的嗨嗪染料；菁染料;苯乙烯基染料；吡喃鑰鹽染料以及硫代吡喃鑰鹽染料等。電荷產(chǎn)生層12的膜厚沒有特別的限制，但優(yōu)選為0.055pm，特別優(yōu)選為0.1lpm。在電荷產(chǎn)生層的膜厚不足0.05pm時(shí)，光吸收的效率降低，感光度有可能降低；反之，電荷產(chǎn)生層的膜厚超過5pm時(shí)，在電荷產(chǎn)生層內(nèi)部的電荷輸送成為消去感光體表面電荷的過程的速率控制階段，感光度有可能降低。[電荷輸送層13]電荷輸送層13由電荷輸送物質(zhì)和粘合樹脂形成。電荷輸送物質(zhì)具有接收由電荷產(chǎn)生物質(zhì)產(chǎn)生的電荷并進(jìn)行輸送的能力，且具有空穴輸送性以及電子輸送性。作為空穴輸送物質(zhì)，可以使用本領(lǐng)域中使用的化合物。具體而言，可以列舉咔唑衍生物、芘衍生物、嗨唑衍生物、嗯二唑衍生物、噻唑衍生物、噻二唑衍生物、三唑衍生物、咪唑衍生物、咪唑酮衍生物、咪唑垸衍生物、雙咪唑垸衍生物、苯乙烯基化合物、腙化合物、多環(huán)芳香族化合物、吲哚衍生物、吡唑啉衍生物、嗨唑酮衍生物、苯并咪唑衍生物、喹唑啉衍生物、苯并呋喃衍生物、吖啶衍生物、吩嗪衍生物、氨基芪衍生物、三芳基胺衍生物、三芳基甲垸衍生物、苯二胺衍生物、芪衍生物、烯胺衍生物、聯(lián)苯胺衍生物、在主鏈或側(cè)鏈上具有由這些化合物衍生的基團(tuán)的聚合物(聚-N-乙烯基咔唑、聚-l-乙烯基芘、乙基咔唑-甲醛樹脂、三苯基甲烷聚合物、聚-9-乙烯基蒽等)、聚硅烷等。這些空穴輸送物質(zhì)可以單獨(dú)使用l種，或者組合使用2種以上。另外，作為電子輸送物質(zhì)，可以使用本領(lǐng)域中使用的化合物。具體而言，可以列舉苯醌衍生物、四氰基乙烯衍射物、四氰基對二次甲基苯醌(tetracyanoquinodimethane)衍生物、芴酮衍生物、站噸衍生物、菲醌衍生物、鄰苯二甲酸酐衍生物、二苯醌衍射物等，這些電荷輸送物質(zhì)可以單獨(dú)使用1種，也可以組合使用2種以上。粘合樹脂可以使用上述表面保護(hù)層中提及時(shí)列舉的粘合樹脂的1種或2種以上。在這樣的樹脂中，聚苯乙烯、聚碳酸酯、聚芳酯以及聚苯醚，由于體積電阻值為1013^以上，電絕緣性優(yōu)良，并且成膜性、電位特性等也優(yōu)良，因此優(yōu)選，可以特別優(yōu)選使用聚碳酸酯。電荷輸送物質(zhì)與粘合樹脂的使用比例沒有特別的限制，但將電荷輸送物質(zhì)的重量設(shè)為T、將粘合樹脂的重量設(shè)為B時(shí)，其比率T/B優(yōu)選為10/30以上、10/12以下。通過浸漬涂布法形成電荷輸送層時(shí)，比率T/B不足10/30，若粘合樹脂的比率增大，則電荷輸送層中的載流子遷移率降低，感光體的感光度有可能降低。另一方面，比率T/B不足10/12、粘合樹脂的比率減少時(shí)，感光層的耐印刷性降低，反復(fù)使用引起的膜減少量增加，感光體的帶電性有可能降低。電荷輸送層除了上述2種必須成分以外，也可以根據(jù)需要含有與電荷產(chǎn)生層中含有的添加劑同樣的添加劑。電荷輸送層13的膜厚沒有特別的限制，但優(yōu)選為540pm，特別優(yōu)選為103(Vm。在電荷輸送層的膜厚不足5pm時(shí)，感光體表面的帶電保持能力有可能降低；反之，電荷輸送層的膜厚超過4(Him時(shí)，感光體的分辨率有可能降低。本發(fā)明的感光體的制造方法中，包括中間層15、電荷產(chǎn)生層12、電荷輸送層13、表面保護(hù)層14等各層的干燥工序。作為感光體的干燥溫度，優(yōu)選為約50。C約140°C，特別優(yōu)選在約8CTC約13(TC的范圍。感光體的干燥溫度不足約5(TC時(shí)，干燥時(shí)間有時(shí)延長，另外，干燥溫度超過約M(TC時(shí)，反復(fù)使用時(shí)的電特性變差，使用感光體得到的圖像有時(shí)也變差。本發(fā)明的圖像形成裝置，其特征在于，具備本發(fā)明的感光體、使所述感光體帶電的帶電裝置、對帶電后的感光體進(jìn)行曝光的曝光裝置、使通過曝光形成的靜電潛像顯影的顯影裝置、和將所述靜電潛像轉(zhuǎn)印到轉(zhuǎn)印材料上的轉(zhuǎn)印裝置。使用附圖對本發(fā)明的圖像形成裝置(激光打印機(jī))進(jìn)行說明，但并不限于以下的記載內(nèi)容。圖4是表示本發(fā)明的圖像形成裝置的結(jié)構(gòu)的示意側(cè)視圖。作為圖像形成裝置的激光打印機(jī)30的結(jié)構(gòu)包括感光體l、半導(dǎo)體激光(或者發(fā)光二極管)31、旋轉(zhuǎn)多面鏡32、成像透鏡34、鏡子35、作為帶電裝置的電暈帶電器36、作為顯影裝置的顯影器37、轉(zhuǎn)印紙盒38、供紙輥39、定位輥40、作為轉(zhuǎn)印裝置的轉(zhuǎn)印帶電器41、分離帶電器42、傳送帶43、定影器44、排紙盤45以及作為清潔裝置的清潔器46。另外，上述半導(dǎo)體激光31、旋轉(zhuǎn)多面鏡32、成像透鏡34以及鏡子35構(gòu)成曝光裝置49。感光體1通過未圖示的驅(qū)動裝置以在箭頭47的方向上可旋轉(zhuǎn)的方式搭載在激光打印機(jī)30上。由半導(dǎo)體激光31射出的激光束33，通過旋轉(zhuǎn)多面鏡32對感光體1的表面在其長度方向(主要掃描方向)上反復(fù)掃描。成像透鏡34具有f-e特性，將激光束33用鏡子35反射，使其在感光體1的表面上成像并曝光。使感光體1旋轉(zhuǎn)的同時(shí)，將激光束33如上所述進(jìn)行掃描并使其成像，由此在感光體1的表面上形成與圖像信息對應(yīng)的靜電潛像。從由箭頭47表示的感光體1的旋轉(zhuǎn)方向的上流側(cè)向下流側(cè)依次設(shè)置上述的帶電器36、顯影器37、轉(zhuǎn)印帶電器41、分離帶電器42以及清潔器46。另外，帶電器36設(shè)置在與激光束33的成像點(diǎn)相比更靠近感光體1的旋轉(zhuǎn)方向上流側(cè)，使感光體1的表面均勻地帶電。因此，激光束33對均勻地帶電后的感光體1表面進(jìn)行曝光，通過激光束33而曝光的部位的帶電量與未曝光的部位的帶電量之間產(chǎn)生差異，從而形成上述靜電潛像。帶電器36夾持感光鼓3且配置在與配置轉(zhuǎn)印帶單元8的位置大致相反側(cè)感光鼓3的外周面上。在此，作為帶電器36，可以利用例如如電方式的電暈帶電器、或者未圖示的直接帶電方式的輥型帶電器、電刷型帶電器等。另外，在電暈帶電器中，由于是非接觸的，因此耐磨損性優(yōu)良，但由于在帶電時(shí)產(chǎn)生臭氧、NOx等，因此促進(jìn)感光體層的氧化。另一方面，在輥帶電等直接帶電方式中，雖然能抑制上述所示的氣體產(chǎn)生，但由于機(jī)械接觸，促進(jìn)感光體的磨損。因此，本發(fā)明感光體由于設(shè)置有比電荷輸送層的機(jī)械強(qiáng)度更強(qiáng)的表面保護(hù)層，因此在用于接觸帶電方式時(shí)，能進(jìn)一步發(fā)揮效果。顯影器37設(shè)置在與激光束33的成像點(diǎn)相比更靠近感光體1的旋轉(zhuǎn)方向下流側(cè)，向在感光體1表面上形成的靜電潛像供給調(diào)色劑，使靜電潛像顯影為調(diào)色劑圖像。在此，作為顯影劑37，可以利用雙組分顯影劑或單組分顯影劑。另外，在單組分顯影劑中，可以磁性、非磁性調(diào)色劑一起使用，在使用單組分顯影劑的磁性調(diào)色劑時(shí)，與雙組分顯影劑相比感光層的膜磨損增大。因此，本發(fā)明感光體由于設(shè)置有比電荷輸送層的機(jī)械強(qiáng)度更強(qiáng)的表面保護(hù)層，因此在使用單組分磁性顯影劑調(diào)色劑時(shí)，能進(jìn)一步發(fā)揮效果。轉(zhuǎn)印紙盒38中收容的轉(zhuǎn)印紙48，通過供紙輥39—張一張地取出，通過定位輥40與對感光體1曝光的同時(shí)提供給轉(zhuǎn)印帶電器41。通過轉(zhuǎn)印帶電器41，調(diào)色劑圖像被轉(zhuǎn)印到轉(zhuǎn)印紙48上。接近轉(zhuǎn)印帶電器41設(shè)置的分離帶電器42，將轉(zhuǎn)印有調(diào)色劑圖像的轉(zhuǎn)印紙除電，并使其從感光體1上分離。從感光體1上分離的轉(zhuǎn)印紙48，通過傳送帶43傳送到定影器44上，通過定影器44定影調(diào)色劑圖像。這樣形成了圖像的轉(zhuǎn)印紙48，向排紙盤45進(jìn)行排紙。另外，通過分離帶電器42分離轉(zhuǎn)印紙48后，對于繼續(xù)旋轉(zhuǎn)的感光體1，通過清潔器46清掃在其表面上殘留的調(diào)色劑和紙粉等異物。通過清潔器46清掃了其表面的感光體1，通過與清潔器46—起設(shè)置的未圖示的除電燈除電后，再進(jìn)行旋轉(zhuǎn)，反復(fù)進(jìn)行從上述感光體1的帶電開始的一系列圖像形成操作。另外，也可以采用通過設(shè)置多個(gè)感光體、使用多個(gè)不同的調(diào)色劑而能夠形成重疊圖像的結(jié)構(gòu)。該結(jié)構(gòu)被稱為串聯(lián)方式。實(shí)施例以下通過制造例、實(shí)施例以及比較例對本發(fā)明進(jìn)行更具體地說明，但本發(fā)明并不限于這些制造例以及實(shí)施例。制造例1[胺-二醛中間體的制造]在1，4-二嗨垸50mL中加入4，4，-雙(氯甲基)苯1當(dāng)量、二芐胺2.1當(dāng)量，用冰浴進(jìn)行冰冷卻。在該溶液中緩慢加入N,N-二異丙基乙基胺2.2當(dāng)量。其后，緩慢進(jìn)行加熱，使反應(yīng)溫度升高至100110°C，以保持100110'C的方式進(jìn)行加熱，同時(shí)攪拌4小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，將該反應(yīng)溶液放置冷卻，過濾分離所產(chǎn)生的沉淀，充分地進(jìn)行水洗后，通過用乙醇與乙酸乙酯的混合溶劑(乙醇:乙酸乙酯二8:27:3)進(jìn)行重結(jié)晶，得到12.1g作為白色粉末狀化合物的例示化合物No.1。在上述反應(yīng)式中，根據(jù)下述反應(yīng)式，合成例示化合物No.l，所述反應(yīng)式中使用二芐胺作為通式(V)以及通式(VI)表示的胺化合物、使用4，4'—雙(氯甲基)苯作為通式(VII)表示的二鹵代化合物。制造例211在制造例1中，使用表2所示的各原料化合物作為通式(V)以及通式(VI)表示的胺化合物、通式(VII)表示的二鹵代化合物，進(jìn)行完全相同的操作，分別合成例示化合物No.3、7、13、21、28。另外，在表2中也同時(shí)表示例示化合物No.l的原料化合物。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage41</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage42</column></row><table>表3-1<table>tableseeoriginaldocumentpage43</column></row><table>實(shí)施例1如下所示，制作使表面保護(hù)層中含有由制造例1制造的本發(fā)明的二胺化合物即例示化合物No.l的感光體。在導(dǎo)電支撐體中使用外徑為30mm、長度方向的長度為340mm的鋁制圓筒狀導(dǎo)電支撐體。將氧化鈦(商品名夕^《一夕TT055A，石原產(chǎn)業(yè)株式會社制)0.3重量份、醇可溶性共聚尼龍樹脂(商品名7$，>CM8000,東"株式會社制)0.3重量份、甲醇4重量份以及1,3-二氧戊環(huán)6重量份用涂料攪拌器分散處理10小時(shí)，制備中間層形成用涂布液。通過浸漬涂布法將該中間層形成用涂布液涂布到作為導(dǎo)電支撐體的鋁制圓筒狀導(dǎo)電支撐體上，由此形成膜厚為lpm的中間層。接著，將作為電荷產(chǎn)生物質(zhì)的下述結(jié)構(gòu)式(3)表示的酞菁氧鈦(例如，通過日本專利第3569422號公報(bào)中記載的方法制作)1.5重量份、聚乙烯醇縮丁醛樹脂(商品名二^k'7BM-2，積水化學(xué)工業(yè)株式會社制)l重量份以及1,3-二氧戊環(huán)140重量份用球磨機(jī)分散處理72小時(shí)，制備電荷產(chǎn)生層形成用涂布液。將該電荷產(chǎn)生層形成用涂布液涂布在之前設(shè)置的中間層表面上，由此形成膜厚為0.1pm的電荷產(chǎn)生層。接著，在四氫呋喃54重量份中混合并溶解作為電荷輸送物質(zhì)的由下述結(jié)構(gòu)式(4)表示的丁二烯類化合物5重量份、聚碳酸酯樹脂(商品名TS2050,帝人化成株式會社制)8.8重量份，制備電荷輸送層用分散涂布液。按照與上述中間層相同的方法將該電荷輸送層用涂布液涂布在之前設(shè)置的電荷產(chǎn)生層表面上，在13(TC下使其干燥1小時(shí)，由此形成膜厚為3(Him的電荷輸送層。接著，在環(huán)己酮78重量份中混合作為填料粒子的二氧化硅粒子(平均粒徑17nm,商品名TS-610，*\水？卜■7《9xAy<'少S力A義'制)l重量份以及聚碳酸酯樹脂(商品名二一口匕'口>Z800，三菱氣體化學(xué)株式會社制)l重量份，使用Zr02微珠(03mm)作為介質(zhì)，用球磨機(jī)分散處理5小時(shí)，制備表面保護(hù)層用一次分散涂布液3500mL。在該階段，填料粒子均勻地分散，使用光散射式粒度分布測定裝置(t<夕□卜，'7夕UPA-150，日機(jī)裝株式會社制)確認(rèn)與一次粒徑(約17nm)對應(yīng)的分散狀態(tài)。接著，將作為二胺化合物的由制造例1制造的例示化合物No.l0.75重量份和聚碳酸酯樹脂(商品名二一口匕°口>Z800,三菱氣體化學(xué)株式會社制)29重量份與環(huán)己酮268重量份混合，接著，與表面保護(hù)層用一次分散涂布液混合，用球磨機(jī)攪拌處理15小時(shí)，制備表面保護(hù)層用二次分散涂布液4500mL。按照與上述中間層相同的方法將該表面保護(hù)層用二次分散涂布液涂布在之前設(shè)置的電荷輸送層表面上，形成膜厚為lpm的表面保護(hù)層。由此，制作圖2所示的具有在導(dǎo)電支撐體上依次層壓有中間層、電荷產(chǎn)生層、電荷輸送層以及表面保護(hù)層而得到的層壓結(jié)構(gòu)的本發(fā)明的層壓型感光體。實(shí)施例24,分別使用例示化合物No.3、7以及13代替由制造例1制造的例示化合物No.l，除此之外，與實(shí)施例1同樣操作，制作本發(fā)明的層壓型感光體。實(shí)施例56分別使用0.03重量份、6.00重量份的例示化合物No.l代替0.75重量份由制造例1制造的例示化合物No.l，除此之外，與實(shí)施例1同樣操作，制作本發(fā)明的層壓型感光體。實(shí)施例7在環(huán)己烷135重量份中混合作為填料粒子的二氧化硅粒子(平均粒徑17nm，商品名TS-610，今氣水？卜，7《〉xA亍4■少S力》X制)O.l重量份以及聚碳酸酯樹脂(商品名二一口匕'口>Z800，三菱氣體化學(xué)株式會社制)O.l重量份，進(jìn)行分散處理，制備表面保護(hù)層用一次分散涂布液3500mL，以及將作為二胺化合物的由制造例l制造的例示化合物No.l0.75重量份和聚碳酸酯樹脂(商品名二一口t'口>Z800，三菱氣體化學(xué)株式會社制)29.9重量份與環(huán)己酮276.9重量份混合后，與表面保護(hù)層用一次分散涂布液混合，用球磨機(jī)攪拌處理15小時(shí)，制備表面保護(hù)層用二次分散涂布液4500mL，除此之外，與實(shí)施例l同樣操作，制作本發(fā)明的層壓型感光體。實(shí)施例8在環(huán)己烷198重量份中混合作為填料粒子的二氧化硅粒子(平均粒徑17nm，商品名TS-610，*X求？卜，7《)^Af<■少S力》文制)l重量份以及聚碳酸酯樹脂(商品名二一a匕'd>Z800,三菱氣體化學(xué)株式會社制)l重量份，進(jìn)行分散處理，制備表面保護(hù)層用一次分散涂布液3500mL，以及將作為二胺化合物的由制造例l制造的例示化合物No.l0.75重量份和聚碳酸酯樹脂(商品名二一at'口>Z800，三菱氣體化學(xué)株式會社制)29重量份與環(huán)己酮268重量份混合后，與表面保護(hù)層用一次分散涂布液混合，用球磨機(jī)攪拌處理15小時(shí)，制備表面保護(hù)層用二次分散涂布液4500mL,除此之外，與實(shí)施例1同樣操作，制作本發(fā)明的層壓型感光體。實(shí)施例9在環(huán)己烷52重量份中混合作為填料粒子的二氧化硅粒子(平均粒徑17nm，商品名TS-610,*^水？卜■7《>\A亍<.少3力》義'制)l重量份以及聚碳酸酯樹脂(商品名二一De口>Z800,三菱氣體化學(xué)株式會社制)l重量份后，制備表面保護(hù)層用一次分散涂布液3500mL，以及將作為二胺化合物的由制造例1制造的例示化合物No.l0.75重量份和聚碳酸酯樹脂(商品名二一口e口>Z800，三菱氣體化學(xué)株式會社制)29重量份與環(huán)己酮268重量份混合，制備由此得到的溶液后，與表面保護(hù)層用一次分散涂布液混合，用球磨機(jī)攪拌處理15小時(shí)，制備表面保護(hù)層用二次分散涂布液4500mL，除此之外，與實(shí)施例l同樣操作，制作本發(fā)明的層壓型感光體。實(shí)施例10使用氧化鋁粒子(平均粒徑400nm，商品名7$3，AAA-04,住友化學(xué)工業(yè)株式會社制)代替二氧化硅粒子(平均粒徑17nm，商品名TS-610，*^求卜■》《、>\A亍4少S力A義'制)作為填料粒子，除此之外，與實(shí)施例1同樣操作，制作本發(fā)明的層壓型感光體。實(shí)施例11使用二氧化硅粒子(平均粒徑100nm，商品名X-24-9163A，信越化學(xué)工業(yè)株式會社制)代替二氧化硅粒子(平均粒徑17nm，商品名TS-610，*^求-卜■7《>^少，<■少S力》久制)作為填料粒子，除此之外，與實(shí)施例l同樣操作，制作本發(fā)明的層壓型感光體。實(shí)施例12使用二氧化硅粒子(平均粒徑250nm，商品名S0-E1，7卜'？尹'7夕^株式會社制)代替二氧化硅粒子(平均粒徑17nm，商品名TS-610,*^水^卜■^《^x》于"少S力A又'制)作為填料粒子，除此之外，與實(shí)施例l同樣操作，制作本發(fā)明的層壓型感光體。實(shí)施例13使用二氧化硅粒子(平均粒徑1500nm，商品名S0-E5，7卜'？亍'7夕義株式會社制)代替二氧化硅粒子(平均粒徑17nm，商品名TS-610，#^求7卜'》《*xA亍<少S力A夂制)作為填料粒子，除此之外，與實(shí)施例l同樣操作，制作本發(fā)明的層壓型感光體。比較例1在環(huán)己垸199.8重量份中混合作為填料粒子的二氧化硅粒子(平均粒徑17nm，商品名TS-610，*^求？卜.7《〉\A亍4■少$力》久制)O.l重量份以及聚碳酸酯樹脂(商品名二一口匕'口>Z800，三菱氣體化學(xué)株式會社制)O.l重量份，進(jìn)行分散處理，制備表面保護(hù)層用一次分散涂布液3500mL，以及將作為二胺化合物的由制造例l制造的例示化合物No.l0.75重量份和聚碳酸酯樹脂(商品名二一口t'口>Z800，三菱氣體化學(xué)株式會社制)29.9重量份與環(huán)己酮276.9重量份混合后，與表面保護(hù)層用一次分散涂布液混合，用球磨機(jī)攪拌處理15小時(shí)，制備表面保護(hù)層用二次分散涂布液4500mL,除此之外，與實(shí)施例l同樣操作，制作本發(fā)明的層壓型感光體。比較例2在環(huán)己烷48重量份中混合作為填料粒子的二氧化硅粒子(平均粒徑17nm，商品名TS-610，*、水？卜■7《〉XAf4■少S力A義'制)l重量份以及聚碳酸酯樹脂(商品名二一口t'口>z800，三菱氣體化學(xué)株式會社制)l重量份，進(jìn)行分散處理，制備電荷輸送層用一次分散涂布液3500mL，以及將作為二胺化合物的由制造例l制造的例示化合物No.l0.75重量份和聚碳酸酯樹脂(商品名二一口t'o>Z800，三菱氣體化學(xué)株式會社制)l重量份與環(huán)己酮268重量份混合后，與表面保護(hù)層用一次分散涂布液混合，用球磨機(jī)攪拌處理15小時(shí)，制備表面保護(hù)層用二次分散涂布液4500mL，除此之外，與實(shí)施例1同樣操作，制作本發(fā)明的層壓型感光體。比較例3不使用作為二胺化合物的由制造例1制造的例示化合物No.l，除此之外，與比較例l同樣操作，制作層壓型感光體。比較例4不使用作為二胺化合物的由制造例l制造的例示化合物No.l，除此之外，與比較例2同樣操作，制作層壓型感光體。比較例56分別使用0.0075重量份、9.00重量份的例示化合物No.l代替0.75重量份由制造例1制造的例示化合物No.l，除此之外，與實(shí)施例1同樣操作，制作層壓型感光體。比較例7使用由下述結(jié)構(gòu)式(5)表示的抗氧化劑(商品名4》力'/'7夕》1010，千"'7《、>^幾？4.少3力A義'公司制)代替由制造例l制造的例示化合物No.l，除此之外，與實(shí)施例1同樣操作，制作層壓型感光體。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage49</formula>(5)比較例8使用由下述結(jié)構(gòu)式(6)表示的抗氧化劑代替由制造例1制造的例示化合物No.l，除此之外，與實(shí)施例l同樣操作，制作層壓型感光體。比較例9使用由下述結(jié)構(gòu)式(7)表示的公知的抗氧化劑(商品名TINUVIN622,分子量31004000，日本千"'力'<年一株式會社制)代替由制造例1制造的例示化合物No.l，除此之外，與實(shí)施例1同樣操作，制作層壓型感光體。fr，cH\一!1'c-OII'o—c:f，(7)比較例10使用由下述結(jié)構(gòu)式(8)表示的公知的抗氧化劑(東京化成制)代替由制造例1制造的例示化合物No.l，除此之外，與實(shí)施例1同樣操作，制作層壓型感光體。cII(8)比較例11使用不含有填料粒子的表面保護(hù)層用涂布液，除此之外，與實(shí)施例1同樣操作，制作層壓型感光體。比較例12使用不含有填料粒子和二胺化合物的表面保護(hù)層用涂布液，除此之外，與實(shí)施例1同樣操作，制作層壓型感光體。另外，為了對由帶電裝置不同引起的電特性進(jìn)行評價(jià)，進(jìn)行以下的實(shí)施例14以及比較例13。實(shí)施例14制作與實(shí)施例1同樣的層壓型感光體，作為帶電裝置將電暈帶電器改造為輥帶電器而進(jìn)行評價(jià)。比較例13制作與比較例12同樣的層壓型感光體，作為帶電裝置將電暈帶電器改造為輥帶電器而進(jìn)行評價(jià)。另外，為了對單組分顯影劑的磁性調(diào)色劑的耐印刷性進(jìn)行評價(jià)，進(jìn)行以下的實(shí)施例15以及比較例14。實(shí)施例15制作與實(shí)施例1同樣的層壓型感光體，改造評價(jià)復(fù)印機(jī)，作為顯影裝置變更為單組分顯影劑的磁性調(diào)色劑而進(jìn)行評價(jià)。比較例14制作與比較例12同樣的層壓型感光體，改造評價(jià)復(fù)印機(jī)，作為顯影裝置變更為單組分顯影劑的磁性調(diào)色劑而進(jìn)行評價(jià)。對于實(shí)施例115以及比較例112，將填料粒子的特性以及所使用的添加劑分別示于下述表4。表4<table>tableseeoriginaldocumentpage52</column></row><table>對于如上制作的實(shí)施例115以及比較例114的感光體，如下對感光度(電特性)、耐印刷性以及圖像進(jìn)行評價(jià)，基于這些結(jié)果進(jìn)行綜合判斷。艮P，將實(shí)施例113以及比較例112的各感光體安裝到以能夠交換顯影器和表面電位測定器的方式改造成試驗(yàn)用的數(shù)碼復(fù)印機(jī)(型號MX-2300，夏普株式會社制)上，以能測定圖像形成過程中感光體的表面電位的方式來設(shè)置表面電位計(jì)(商品名model344，卜^'7夕■^^">公司制)，將用ISO19752規(guī)定的文字測試圖形成圖像10萬張(lOOk)，由此通過以下方法來評價(jià)感光度。使用上述復(fù)印機(jī)，在溫度5°C、相對濕度20。/。的低溫/低濕(L/L:LowTemperature/LowHumidity)環(huán)境下以及在溫度35°C、相對濕度85%的高溫/高濕(H/H:HighTemperature/HighHumidity)環(huán)境下，對通過激光進(jìn)行曝光后立刻測定表面電位VL(V)。接著，對用上述復(fù)印機(jī)形成10萬張圖像后的表面電位進(jìn)行測定，將與VL的差作為曝光電位的差△VL。該AVL的絕對值越小，評價(jià)為感光度的穩(wěn)定性越好。<判斷基準(zhǔn)><formula>formulaseeoriginaldocumentpage53</formula>(a)根據(jù)評價(jià)裝置進(jìn)行的評價(jià)將上述復(fù)印機(jī)所具備的清潔器的清潔刮刀與感光體接觸的壓力、即清潔刮刀壓力用初期線壓調(diào)節(jié)至21gf/cm(2.06xlO"N/cm，初期線壓)。在溫度25°C、相對濕度50。/。的常溫/常濕(N/N:NormalTemperature/NormalHumidity)環(huán)境下，對于每個(gè)感光體，將上述文字測試圖形成在IO萬張記錄紙上，使用膜厚測定裝置(商品名F-20-EXR，7<A^卜V7，^公司制)對形成IO萬張圖像后的感光層的厚度進(jìn)行測定。(b)根據(jù)實(shí)機(jī)進(jìn)行的評價(jià)將實(shí)施例114以及比較例113的各實(shí)機(jī)評價(jià)用感光體(電荷輸送層的層厚28pm)分別搭載在具有作為感光體的帶電裝置的電暈放電帶電器、以及經(jīng)過改造的輥帶電的上述復(fù)合機(jī)上，在溫度25°C、相對濕度50。/q的常溫/常濕(N/N:NormalTemperature/NormalHumidity)環(huán)境下，對于每個(gè)感光體，將上述文字測試圖形成在IO萬張記錄紙上，按照與上述同樣的方法對形成10萬張圖像后的感光層的厚度進(jìn)行測定。由耐印刷性試驗(yàn)開始時(shí)的膜厚與10萬張圖像形成后的膜厚之差求得感光鼓每旋轉(zhuǎn)IO轉(zhuǎn)的磨損量。由所得到的磨損量基于以下的判斷基準(zhǔn)來評價(jià)耐印刷性。該磨損量越多，評價(jià)耐印刷性越差。<判斷基準(zhǔn)>◎:評價(jià)機(jī)磨損量(K1.2pm/100k轉(zhuǎn)實(shí)機(jī)磨損量d〈1.5pm/100k轉(zhuǎn)o:評價(jià)機(jī)1.2pm/100k轉(zhuǎn)《磨損量cK1.5nm/100k轉(zhuǎn)實(shí)機(jī)1.5^m/100k轉(zhuǎn)《磨損量(K2.0pm/100k轉(zhuǎn)x:評價(jià)機(jī)1.5nm/100k轉(zhuǎn)《磨損量d實(shí)機(jī)2.0nm/100k轉(zhuǎn)《磨損量d(a)根據(jù)評價(jià)裝置進(jìn)行的評價(jià)將實(shí)施例115以及比較例114的各評價(jià)裝置評價(jià)用感光體(電荷輸送層的層厚15pm)分別搭載在上述復(fù)印機(jī)上，在上述復(fù)印機(jī)的內(nèi)部以能測定圖像形成過程中感光體的表面電位的方式來設(shè)置表面電位計(jì)(商品名CATE751，？'二>于夕公司制)。在溫度35°C、相對濕度85M的高溫/高濕(H/H)環(huán)境下，測定臭氧暴露前帶電O秒后、2秒后54以及5秒后的表面電位，并算出2秒后以及5秒后的電荷保持率。接著，使用臭氧產(chǎn)生/控制裝置(商品名OES-10A，^^^'7夕株式會社制)，將各感光體在臭氧濃度調(diào)節(jié)至約5.0ppm(用夕'<"'7夕株式會社制造的臭氧濃度計(jì)MODEL1200(商品名)進(jìn)行確認(rèn))的密閉容器中在臭氧中暴露20小時(shí)，按照與上述同樣的方法，計(jì)算2秒后以及5秒后的電荷保持率。在此，通過臭氧暴露前后的電荷保持率之差A(yù)DD來評價(jià)耐臭氧氣體性。(b)根據(jù)實(shí)機(jī)進(jìn)行的評價(jià)將實(shí)施例115以及比較例114的各實(shí)機(jī)評價(jià)用感光體(電荷輸送層的層厚28^mi)分別搭載在具有作為感光體的帶電裝置的電暈放電帶電器、以及經(jīng)過改造的輥帶電的上述復(fù)合機(jī)上，在溫度35°C、相對濕度85。/。的高溫/高濕(H/H)環(huán)境下，將規(guī)定的圖形的測試圖像實(shí)際印刷在IO萬張記錄用紙上。另外，關(guān)于實(shí)施例15以及比較例14，對由單組分顯影劑的磁性調(diào)色劑引起的耐印刷性迸行評價(jià)。在從IO萬張實(shí)際印刷結(jié)束的時(shí)間點(diǎn)開始的1小時(shí)后使復(fù)印機(jī)的工作停止，然后將半色調(diào)圖像復(fù)印在記錄用紙上，將其作為第一評價(jià)用圖像。接著，在溫度35'C、相對濕度85y。的高溫/高濕(H/H)環(huán)境下，使規(guī)定的圖形的測試圖像實(shí)際印刷在10萬張記錄用紙上，在從10萬張實(shí)際印刷結(jié)束的時(shí)間點(diǎn)開始的1小時(shí)后使復(fù)印機(jī)的工作停止，然后將半色調(diào)圖像復(fù)印在記錄用紙上，將其作為第二評價(jià)用圖像。通過目測分別觀察所形成的第一評價(jià)用圖像以及第二評價(jià)用圖像，通過漏白和黑帶等圖像缺陷的產(chǎn)生程度來判斷從復(fù)印機(jī)停止工作時(shí)接近帶電器而配置的感光體的部位轉(zhuǎn)印了調(diào)色劑圖像的部分所對應(yīng)的記錄用紙的部位的圖像質(zhì)量，作為耐臭氧氣體性的評價(jià)指標(biāo)。圖像質(zhì)量的判斷基準(zhǔn)如下。<判斷基準(zhǔn)>優(yōu)第一評價(jià)用圖像以及第二評價(jià)用圖像中均完全沒有產(chǎn)生圖像缺陷；良第一評價(jià)用圖像以及第二評價(jià)用圖像的任一個(gè)或二個(gè)中產(chǎn)生若干圖像缺陷，但為可以忽視的程度；不可用第一評價(jià)用圖像以及第二評價(jià)用圖像中均產(chǎn)生若干圖像缺陷。將以上的電荷保持率ADD與圖像質(zhì)量的判斷結(jié)果合并，對感光體的耐臭氧氣體性進(jìn)行評價(jià)。耐臭氧氣體性的評價(jià)基準(zhǔn)如下。◎:ADD不足5.0o/o且圖像質(zhì)量為優(yōu)((D)o:ADD為5.0%以上、不足10.0%且圖像質(zhì)量為優(yōu)(@>)、或ADD不足10.0%且圖像質(zhì)量為良(o)x:ADD為10.0。/o以上、或圖像質(zhì)量為不可用(x)由上述5個(gè)項(xiàng)目的判斷結(jié)果，基于以下的判斷基準(zhǔn)進(jìn)行綜合評價(jià)?！?4個(gè)項(xiàng)目全部為oO:至少1個(gè)以上為Ox:至少1個(gè)以上為x對于實(shí)施例115以及比較例114，將根據(jù)上述評價(jià)方法評價(jià)后的結(jié)果分別示于以下的表5。<table>tableseeoriginaldocumentpage57</column></row><table>以滿足式(l)的條件的分散狀態(tài)在表面保護(hù)層中含有填料粒子的實(shí)施例113的感光體，與以不滿足式(l)的條件的分散狀態(tài)在電荷輸送層中含有填料粒子的比較例14的感光體相比，實(shí)際印刷10萬張時(shí)的平均磨損量為1.2pm以下，顯示出良好的耐印刷性，判斷電穩(wěn)定性為在實(shí)際使用上沒有問題的水平。比較例14的感光體，感光度/穩(wěn)定性或膜磨損量均未達(dá)到期望值。由實(shí)施例14與比較例36的比較可知，含有本發(fā)明的二胺化合物的感光體，其膜磨損更少，耐臭氧性也優(yōu)良，電特性的穩(wěn)定性也良好。另外，可知例示化合物No.l的耐氣體性最優(yōu)良，特別有用。另外，由實(shí)施例1與比較例5、6的比較可知，本發(fā)明的二胺化合物的重量J與該粘合樹脂的重量B的比率J/B為0.1/100以上、20/100以下的感光體，其膜磨損更少，耐氣體性也優(yōu)良，電特性的穩(wěn)定性也良好。由實(shí)施例1以及1113與實(shí)施例10的曝光電位的比較可知，二氧化硅比氧化鋁的電穩(wěn)定性更優(yōu)良。另外，由實(shí)施例1以及1315與實(shí)施例12的比較可知，使用粒徑小的填料粒子的感光體，電特性更穩(wěn)定，并且添加的二氧化硅的粒徑優(yōu)選為100nm以下。由實(shí)施例1以及實(shí)施例14與比較例12、13的比較可知，即使在通過輥帶電的帶電裝置中，本發(fā)明的感光體的耐印刷性也優(yōu)良，在接觸型帶電方式中也有效。另外，由實(shí)施例1以及實(shí)施例15與比較例12、14的比較可知，即使使用硬度高的顯影劑，本發(fā)明的感光體的耐印刷性也優(yōu)良。如上所述，通過使在電荷輸送層的上部形成的表面保護(hù)層中含有特定的填料粒子和特定的二胺化合物，能提供即使長時(shí)間反復(fù)使用機(jī)械/電耐久性也優(yōu)良、并且不會產(chǎn)生圖像模糊等異常圖像而能長期穩(wěn)定地進(jìn)行圖像輸出的高耐久性的感光體。產(chǎn)業(yè)上的利用可能性根據(jù)本發(fā)明，通過使在電荷輸送層的上部形成的表面保護(hù)層中含有特定的填料粒子和特定的二胺化合物，能夠提供即使長時(shí)間反復(fù)使用機(jī)械/電耐久性也優(yōu)良、并且不會產(chǎn)生圖像模糊等異常圖像而能長期穩(wěn)定地進(jìn)行圖像輸出的高耐久性的感光體和具備該感光體的圖像形成裝置。權(quán)利要求1.一種電子照相感光體，其特征在于，在導(dǎo)電支撐體上依次至少層壓有電荷產(chǎn)生層和含有電荷輸送物質(zhì)的電荷輸送層而得到的感光層，在其表面上具有表面保護(hù)層，該保護(hù)層至少含有填料粒子和二胺化合物，其中，所述填料粒子顯示為由下式(1)表示且滿足下式(2)的Rf所規(guī)定的分散狀態(tài)，Rf＝(df×b3)/(dm×a3)(1)式中，a表示平均填料粒子間距離(nm)，b表示平均填料粒徑(nm)，df表示填料粒子的密度(g/cm3)，dm表示表面保護(hù)層中的固體成分的平均密度(g/cm3)，1.0×10-3≤Rf≤2.5×10-2(2)并且，所述二胺化合物由通式(I)表示，式中，Ar1、Ar2、Ar3以及Ar4相同或不同，是可具有取代基的芳基、環(huán)烷基或1價(jià)的雜環(huán)殘基；Ar5為亞芳基或2價(jià)的雜環(huán)殘基；Y1、Y2、Y3、Y4、Y5以及Y6相同或不同，是可具有取代基的鏈狀的亞烷基。2.根據(jù)權(quán)利要求l所述的電子照相感光體，其中，所述二胺化合物由通式(II)表示，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>式中，Ar1、Ar2、Ar3、Ar4、Ar5、Y5以及Y6與通式(I)中的定義相同；1、m、n以及p相同或不同，為13的整數(shù)。3.根據(jù)權(quán)利要求l所述的電子照相感光體，其中，所述二胺化合物由通式(III)表示，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>式中，Ar1、Ar2、Ar3、Ar4以及Ar5與通式(I)中的定義相同。4.根據(jù)權(quán)利要求l所述的電子照相感光體，其中，相對于形成所述表面保護(hù)層的粘合樹脂，含有以重量比計(jì)在0.1/10020/100的范圍內(nèi)的所述二胺化合物。5.根據(jù)權(quán)利要求l所述的電子照相感光體，其中，所述填料粒子為氧化硅。6.根據(jù)權(quán)利要求l所述的電子照相感光體，其中，所述填料粒子具有100nm以下的平均粒徑。7.根據(jù)權(quán)利要求l所述的電子照相感光體，其中，所述感光體在所述導(dǎo)電支撐體與所述層壓型感光層之間還具有中間層。8.—種圖像形成裝置，其特征在于，具備權(quán)利要求17中任一項(xiàng)所述的電子照相感光體、使所述電子照相感光體帶電的帶電裝置、對帶電后的電子照相感光體進(jìn)行曝光的曝光裝置、使通過曝光形成的靜電潛像顯影的顯影裝置、和將所述靜電潛像轉(zhuǎn)印到轉(zhuǎn)印材料上的轉(zhuǎn)印裝置。9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的圖像形成裝置，其中，所述帶電裝置為使用輥的接觸帶電方式。10.根據(jù)權(quán)利要求8所述的圖像形成裝置，其中，所述顯影裝置為磁性單組分顯影方式。全文摘要一種電子照相感光體以及具備該電子照相感光體的圖像形成裝置。所述電子照相感光體，其特征在于，在導(dǎo)電支撐體上依次至少層壓有電荷產(chǎn)生層和含有電荷輸送物質(zhì)的電荷輸送層的感光層，在其表面上具有表面保護(hù)層，該保護(hù)層至少含有填料粒子和二胺化合物，其中，所述填料粒子顯示為由下述式(1)表示且滿足下述式(2)的Rf所規(guī)定的分散狀態(tài)，所述二胺化合物由通式(I)表示。Rf＝(df×b³)/(dm×a³)(1)；1.0×10^-3≤Rf≤2.5×10^-2(2)。文檔編號G03G15/02GK101556441SQ20091013389公開日2009年10月14日申請日期2009年4月8日優(yōu)先權(quán)日2008年4月8日發(fā)明者倉內(nèi)敬廣,福島功太郎,近藤晃弘申請人:夏普株式會社