專利名稱：：液晶取向劑及利用該取向劑的液晶顯示元件的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及形成液晶取向膜時(shí)所用的液晶取向劑，以及使用該取向劑的液晶顯示元件。
背景技術(shù)：
：液晶顯示元件，作為實(shí)現(xiàn)了薄型、輕量的顯示器件，目前被廣泛使用著。已知液晶顯示元件的顯示特性受液晶的取向性、液晶的預(yù)傾角(pretiltangle)的大小、預(yù)傾角的穩(wěn)定性、電特性等很大影響，為提高這樣的液晶顯示元件的顯示特性，不但所用的液晶材料，與該液晶直接接觸決定其取向狀態(tài)的液晶取向膜也是重要的。目前，液晶取向膜，主要用聚酰胺酸或聚酰亞胺的樹脂溶液作液晶取向劑，將其涂布于基板后，進(jìn)行焙燒，以人造絲或尼龍布對(duì)該涂膜表面加壓摩擦，進(jìn)行所謂摩擦處理而形成。由聚酰亞胺或其前體聚酰胺酸值得液晶取向膜的方法，可以用涂布、樹脂溶液焙燒這種簡(jiǎn)單的工藝制成耐熱性、耐溶劑性優(yōu)良的涂膜，經(jīng)摩擦容易使液晶取向，因此在工業(yè)上目前已經(jīng)廣泛普及。而為提高液晶顯示元件的顯示特性，提出了種種技術(shù)，通過選擇聚酰胺酸和聚酰亞胺的結(jié)構(gòu)、混合不同特性的樹脂等，進(jìn)一步改善液晶取向性、控制預(yù)傾角和改善其穩(wěn)定性、提高電壓保持率、改善其對(duì)直流電壓難于積存蓄積電荷、積存的電荷容易消失的缺點(diǎn)。例如日本特許公開公報(bào)平2-287324號(hào)提出，為得到高的電壓保持率，而使用具有特定重復(fù)單元的聚酰亞胺樹脂。而日本特許公開公報(bào)平10-104633號(hào)提出，對(duì)于殘留圖像現(xiàn)象，通過使用在酰亞胺基以外具有氮原子的可溶性聚酰亞胺，可縮短直到殘像消失的時(shí)間。然而，隨著液晶顯示元件的高性能化、顯示器件的省能化、在各種環(huán)境中耐久性的提高等的進(jìn)展，在高溫環(huán)境中因電壓保持率低而引起對(duì)比度降低的問題，以及長(zhǎng)時(shí)間連續(xù)運(yùn)轉(zhuǎn)時(shí)電荷蓄積而發(fā)生圖像保留的問題，變得顯著起來，因此僅用以前提出的技術(shù)，難于同時(shí)解決這兩個(gè)問題。
發(fā)明內(nèi)容鑒于上述情況，本發(fā)明的目的是為在高溫環(huán)境下也顯示高的電壓保持特性、且蓄積電荷少的液晶取向膜而提供液晶取向劑，以及提供難于發(fā)生對(duì)比度低下和圖像保留的液晶顯示元件。本發(fā)明者為解決上述課題進(jìn)行深入研究的結(jié)果，發(fā)現(xiàn)了本發(fā)明，即通過本發(fā)明的液晶取向劑，以及具有自該液晶取向劑得到的液晶取向膜的液晶顯示元件，可達(dá)到本發(fā)明；本發(fā)明是含有選自四羧酸二酐成分和二胺成分反應(yīng)聚合而得的聚酰胺酸以及使該聚酰胺酸脫水閉環(huán)而得的聚酰亞胺中的至少一種的液晶取向劑，其特征在于，上述四羧酸二酐成分的至少一部分是具有脂環(huán)式結(jié)構(gòu)或脂肪族結(jié)構(gòu)的四羧酸二酐；上述二胺成分的至少一部分是通式(l)表示的二胺，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>式(1)中，R'R^中2個(gè)是伯胺基，其余是氫原子或伯胺基以外的一價(jià)有機(jī)基，分別可以相同或者不同。發(fā)明實(shí)施方式以下對(duì)本發(fā)明作詳細(xì)說明。本發(fā)明的液晶取向劑，它是含有選自四羧酸二酐成分與二胺成分反應(yīng)聚合而得的聚酰胺酸以及該聚酰胺酸脫水閉環(huán)而成的聚酰亞胺中的至少一種的取向劑，為同時(shí)具有較高的電壓保持特性和較低的電荷蓄積特性，上述四羧酸二酐成份的至少一部分是具有脂環(huán)式結(jié)構(gòu)或脂肪族結(jié)構(gòu)的四羧酸二酐；上述二胺成分的至少一部分是通式(l)表示的二胺。用于本發(fā)明的液晶取向劑的具有脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的四羧酸二酐的具體例子，可列舉1,2，3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酐、1,3-二甲基-1,2，3，4-環(huán)丁烷四羧酸二酐、1,2,3,4-環(huán)戊垸四羧酸二酐、2，3，4，5-四氫呋喃四羧酸二酐、1，2，4，5-環(huán)已烷四羧酸二酐、2,3,5-三羧基環(huán)戊基乙酸二酐、3，4-二羧基-1-環(huán)乙基琥珀酸二酐、3,4-二羧基-1，2,3,4-四氫-1-萘琥珀酸二酐、雙環(huán)[3.3.0]辛垸-2，4，6,8-四羧酸二酐等；具有脂肪族結(jié)構(gòu)的四羧酸二酐成分可列舉1,2,3,4-丁烷四羧酸二酐等，但并不限于這些。并且這些四羧酸二酐可單獨(dú)或組合使用。為了顯示更高的電壓保持特性，并得到優(yōu)良的液晶取向性，這些具有脂環(huán)式結(jié)構(gòu)或脂肪族結(jié)構(gòu)的四羧酸二酐中，較好是使用選自1,2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酐、2,3,5-三羧基環(huán)戊基乙酸二酐、3,4-二羧基-1,2,3,4-四氫-1-萘琥珀酸二酐、雙環(huán)[3.3.0]辛烷-2，4,6，8-四羧酸二酐、1,2,3,4-丁烷四羧酸二酐中的至少一種四羧酸二酐。更好是使用1，2,3，4-環(huán)丁垸四羧酸二酐、3,4-二羧基-1,2,3,4-四氫-1-萘琥珀酸二酐中的至少一種。用于本發(fā)明的液晶取向劑的四羧酸二酐成分，也可組合使用上述具有脂環(huán)式結(jié)構(gòu)或脂肪族結(jié)構(gòu)的四羧酸二酐和其它四羧酸二酐。其它四羧酸二酐，可列舉均苯四甲酸二酐、3，3',4,4'-聯(lián)苯四羧酸二酐、2,2',3,3'-聯(lián)苯四羧酸二酐、2,3，3',4'-聯(lián)苯四羧酸二酐、3，3',4,4'-二苯酮四羧酸二酐、2,3,3',4'-二苯酮四羧酸二酐、雙(3，4-二羧基苯基)醚二酐、雙(3,4-二羧基苯基)砜二酐、1,2,5，6-萘四羧酸二酐、2,3，67-萘四羧酸二酐、1，4,5,8-萘四羧酸二酐等芳香族四羧酸二酐，但并不限于這些。而這些其它的四羧酸二酐，也可將其中的一種或多種與具有脂環(huán)式結(jié)構(gòu)或脂肪族結(jié)構(gòu)的四羧酸二酐組合使用。這些其它的四羧酸二酐中,均苯四甲酸二酐、3，3',4，4'-聯(lián)苯四羧酸二酐、3，3',4，4'-二苯酮四羧酸二酐、1，4，5，8-萘四羧酸二酐，具有使電壓保持特性降低的傾向，并且液晶取向性優(yōu)良，有進(jìn)一步減少蓄積電荷的效果，因此在重視使蓄積電荷更少的場(chǎng)合，較好是將這些四羧酸二酐組合在具有脂環(huán)式結(jié)構(gòu)或脂肪族結(jié)構(gòu)的四羧酸二酐中使用。用于本發(fā)明液晶取向劑的四羧酸二酐成分中，具有脂環(huán)式結(jié)構(gòu)或脂肪族結(jié)構(gòu)的四羧酸二酐的較好比例，是20100摩爾％，更好是50100摩爾％。如果具有脂環(huán)式結(jié)構(gòu)或脂肪族結(jié)構(gòu)的四羧酸二酐的比例少，有時(shí)不能得到較高的電壓保持特性。用于本發(fā)明液晶取向劑的通式(l)表示的二胺(式中R'R"中2個(gè)是伯胺基，其余是氫原子或伯胺基以外的一價(jià)有機(jī)基，分別可以相同或者不同)的具體例，可列舉式(2)表示的那樣在(1)FTh5RC不同的苯環(huán)上分別聯(lián)結(jié)伯胺基的二胺、H2N\^-^/=VNH2-N-H式(3)表示的那樣在同一苯環(huán)上聯(lián)結(jié)兩個(gè)伯胺基的二胺。而且這些二胺的苯環(huán)上的氫原子可被NH2(3)伯胺基以外的一價(jià)有機(jī)基取代。這種一價(jià)有機(jī)基，可列舉碳原子數(shù)120個(gè)的垸基、烯基、環(huán)垸基、苯基、聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基、氟原子和將它們組合而成的基。這些由通式(l)表示的二胺中，從與四羧酸二酐的反應(yīng)性以及形成取向膜時(shí)的液晶取向性的觀點(diǎn)看，4，4'-二氨基二苯基胺、2,4-二氨基二苯基胺較好，最好是4,4'-二氨基二苯基胺。用于本發(fā)明的液晶取向劑的二胺成分，必須含有通式(l)表示的二胺，但也可與其它二胺組合使用?？膳c通式(l)表示的二胺組合使用的二胺，無特別限制，可列舉以下具體例。作為脂環(huán)式二胺的例子，可列舉1,4-二氨基環(huán)已烷、1，3-二氨基環(huán)己烷、4,4'-二氨基二環(huán)已基甲烷、4,4'-二氨基-3，3'-二甲基二環(huán)己基胺、及異佛爾酮二胺，而作為碳環(huán)式芳香族二胺的例子，可列舉o-苯二胺、m-苯二胺、p-苯二胺、二氨基甲苯類(如2，4-二氨基甲苯)、1,4-二氨基-2-甲氧基苯、2,5-二氨基二甲苯類、1,3-二氨基-4-氯苯、1,4-二氨基-2，5-二氯苯、1，4-二氨基-4-異丙基苯、N，N'-二苯基-1,4-苯二胺、4，4'-二氨基二苯基-2,2'-丙垸、4,4'-二氨基二苯基甲烷、2,2'-二氨基二苯基乙烯、4,4'-二氨基二苯基乙烯、4，4'-二氨基二苯醚、4，4';古醚、4,4'-二氨基二苯基砜、3,3'-二氨基二苯基砜、4,4'-二氨基苯甲酸苯酯、2,2'-二氨基二苯酮、4,4'-二氨基苯偶酰、雙(4-氨基苯基)膦氧化物、雙(3-氨基苯基)甲基硫氫氧化物、雙(4-氨基苯基)苯基膦氧化物、雙(4-氨基苯基)環(huán)己基膦氧化物、N，N'-雙(4-氨基苯基)-N-苯基胺、N,N-雙(4-氨基苯基)-N-甲基胺、4,4'-二氨基二苯基脲、1，8-二氨基萘、1，5-二氨基萘、1，5-二氨基蒽醌、二氨基芴、雙(4-氨基苯基)二乙基硅院、雙(4-氨基苯基)二甲基硅烷、雙(4-氨基苯基)四甲基二硅氧烷、3，4'-二氨基二苯基醚、聯(lián)苯胺、2,2'-二甲基聯(lián)苯胺、2,2-雙[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、雙[4-(4-氨基苯氧基)苯基]砜、44，'-雙(4-氨基苯氧基)聯(lián)苯、2，2-雙[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷、1，4-雙(4-氨基苯氧基)苯、1，3-雙(4-氨基苯氧基)苯等。此外，作為雜環(huán)式二胺類，可列舉2，6-二氨基吡啶、2,4-二氨基吡啶、2,4-二氨基-s-三嗪、2，7-二氨基二苯并呋喃、2，7-二氨基咔唑、3，7-二氨基吩噻嗪、2,5-二氨基-1,3,4-噻二唑、2,4-二氨基-6-苯基-s-三嗪等;作為脂肪族二胺的例子，可列舉二氨基甲烷、1,2-二氨基乙烷、1，3-二氨基丙垸、1,4-二氨基丁烷、1.6-二氨基已烷、1,7-二氨基庚烷、1，8-二氨基辛烷、1，9-二氨基壬烷、1,10-二氨基癸垸、1，3-二氨基-2,2-二甲基丙垸、1，4-二氨基-2,2-二甲基丁垸、1,6-二氨基-2,5-二甲基已垸、1，7-二氨基-2,5-二甲基庚垸、1,7-二氨基-4,4-二甲基庚烷、1.7-二氨基-3-甲基庚烷、1，9-二氨基-5-甲基壬烷、2,11-二氨基H^—垸、1,12-二氨基十八垸、1,2-雙(3-氨基丙氧基)乙烷、N，N'-二乙基-l，3-二氨基丙烷、N，N'-二甲基-l,6-二胺等。而為了提高液晶的預(yù)傾角，也可合用在上述二胺中具有結(jié)合已知有提高預(yù)傾角的效果的有機(jī)基的結(jié)構(gòu)的二胺。已知具有提高液晶的預(yù)傾角的效果的有機(jī)基，可列舉長(zhǎng)鏈烷基、全氟烷基、具有垸基合氟垸基的環(huán)狀基、甾體骨架基等。長(zhǎng)鏈垸基較好有碳原子數(shù)620，全氟垸基有碳原子數(shù)112，有烷基合氟烷基的環(huán)狀基的垸基合氟烷基有碳原子數(shù)120。結(jié)合這樣的有機(jī)基的二胺的具體實(shí)例，是具有下述結(jié)構(gòu)的二胺，即在m-苯二胺的苯環(huán)上經(jīng)醚鍵結(jié)合長(zhǎng)鏈垸基的結(jié)構(gòu)，如，1，3-二氨基-4-十二烷氟基苯、1，3-二氨基-4-十六垸氧基苯、1,3-二氨基-4-十八烷氧基苯等，同樣可列舉具有結(jié)合有烷基的環(huán)狀基的結(jié)構(gòu)的二胺，如1,3-二氨基-4-[4-(4-庚基環(huán)已基)苯氧基]苯、1,3-二氨基-4-[4-(4-戊基環(huán)已基)環(huán)己氧基]苯等。為提高液晶的預(yù)傾角而合用的二胺并不限于這些。為提高液晶的預(yù)傾角而合用的二胺的用量增加時(shí)，本發(fā)明的液晶取向劑也可適用于垂直取向的用途。用于本發(fā)明液晶取向劑的二胺成分中，該二胺中所含的通式(l)表示的二胺的含有比例較好為10100摩爾％，更好是30100摩爾％。通式(l)表示的二胺的比例如過少，不能充分降低蓄積電荷，且有時(shí)也不能充分提高電壓保持特性。用于本發(fā)明的液晶取向劑的四羧酸二酐成分合二胺成分在有機(jī)溶劑中混合反應(yīng)可制成聚酰胺酸，該聚酰胺酸脫水閉環(huán)可得到聚酰亞胺。作為使四羧酸二酐成分合二胺成分在有機(jī)溶劑中混合的方法，可列舉使二胺成分分散或溶解于有機(jī)溶劑，對(duì)所得溶液進(jìn)行攪拌，加入四羧酸二酐成分本身，或者將其分散或溶解于有機(jī)溶劑而加入的方法；或反過來在四羧酸二酐成分分散或溶解于有機(jī)溶劑的溶液中添加二胺成分的方法；或交叉添加四羧酸二酐成分合二胺成分的方法等，在本發(fā)明中其中任何方法都可以。在四羧酸二酐成分或二胺成分有多種化合物組成的場(chǎng)合，可以讓這多種成分預(yù)先混合的狀態(tài)反應(yīng)，也可以各別地依次反應(yīng)。四羧酸二酐成分合二胺成分在有機(jī)溶劑中反應(yīng)時(shí)的溫度，通常為0150°C，較好為5100°C，更好是1080°C。溫度高時(shí)聚合反應(yīng)較快完成，但過高時(shí)有時(shí)不能得到高分子量的聚合物。反應(yīng)可在任意濃度進(jìn)行，但濃度過低時(shí)，難以得到高分子量聚合物，而濃度過高，因反應(yīng)液粘性過高，均勻攪拌出現(xiàn)困難，所以較好為150重量％，更好為530重量％。也可以反應(yīng)初期以高濃度進(jìn)行，其后追加有機(jī)溶劑。上述反應(yīng)中所用的有機(jī)溶劑，只要能溶解生成的聚酰胺酸，沒有特別限制，但如要列舉具體例子，可列舉N，N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-甲基已內(nèi)酰胺、二甲亞砜、四甲基脲、吡啶、二甲基砜、六甲基亞砜、Y-丁內(nèi)酯等。它們可單獨(dú)也可混合使用。而即使是不溶解聚酰胺酸的溶劑，與可混合在上述溶劑中使用，只要生成的聚酰胺酸不析出。有機(jī)溶劑中的水分會(huì)抑制聚合反應(yīng)，且為使生成的聚酰胺酸水解的原因，因此較好是盡量使有機(jī)溶劑脫水干燥后使用。用于聚酰胺酸聚合反應(yīng)的四羧酸二酐成分二胺成分的比例，較好為1:0.81:1.2的摩爾比，而二胺成分過剩時(shí)得到的聚酰胺酸，有時(shí)溶液的顏色變深，所以更好是l:0.81:1。與通常的縮聚反應(yīng)同樣，該摩爾比越接近l:1，所得的聚酰胺酸分子量越大。聚酰胺酸的分子量如過小，所得的涂膜有時(shí)強(qiáng)度不充分，反過來聚酰胺酸的分子量如過大，所制得的液晶取向處理劑的粘度過高，涂膜形成時(shí)的操作性、涂膜的均勻性有時(shí)會(huì)變差。因此，用于本發(fā)明的液晶取向劑的聚酰胺酸，比濃粘度(濃度0.5dl/g、N-甲基吡咯烷酮中，3(TC)較好為0.12.0，更好為0.21.5。如上所得的聚酰胺酸可直接用于本發(fā)明的液晶取向劑，也可使用脫水閉環(huán)而得的聚酰亞胺。但根據(jù)聚酰胺酸的結(jié)構(gòu)，經(jīng)酰亞胺化反應(yīng)有時(shí)會(huì)不溶化，用于液晶取向劑出現(xiàn)困難。這種情況下可以不使聚酰胺酸中的酰胺酸基全部酰亞胺化，在使之保持適度的溶解性的范圍內(nèi)進(jìn)行酰亞胺化。聚酰胺酸脫水閉環(huán)的酰亞胺化反應(yīng)，一般有將聚酰胺酸溶液本身加熱的熱酰亞胺化，在聚酰胺酸溶液中加入催化劑的化學(xué)的酰亞胺化，但在較低溫度進(jìn)行酰亞胺化反應(yīng)的化學(xué)的酰亞胺化較好，因?yàn)檩^難引起所得的聚酰亞胺的分子量低下?；瘜W(xué)的酰亞胺化，可在有機(jī)溶劑中，在堿性催化劑和酸酐存在下將聚酰胺酸攪拌而進(jìn)行。這時(shí)的反應(yīng)溫度可為-2025(TC，較好為0180'C，反應(yīng)時(shí)間為1100小時(shí)。堿性催化劑的量是酰胺酸基的0.530倍摩爾，較好為220倍摩爾，酸酐的量是酰胺酸基的150倍摩爾，較好是330倍摩爾。如堿性催化劑和酸酐的量少，反應(yīng)進(jìn)行得不充分，而如果過多，反應(yīng)結(jié)束后完全除去存在困難。這時(shí)所用的堿性催化劑可列舉吡啶、三乙胺、三甲胺、三丁胺、三辛胺等，其中吡啶具有使反應(yīng)進(jìn)行的適度堿性，因此較好。而酸酐可列舉醋酐、偏苯三酸酐、均苯四酸酐等，其中如用醋酐，反應(yīng)完成后容易精制，因此較好。有機(jī)溶劑可使用上述聚酰胺酸合成時(shí)所用的溶劑。化學(xué)酰亞胺化時(shí)的酰亞胺化率，可調(diào)節(jié)催化劑量、反應(yīng)溫度，反應(yīng)時(shí)間而控制。由于這樣得到的聚酰亞胺溶液，有所添加的催化劑殘留在溶液中，為使用本發(fā)明的液晶取向劑，較好在攪拌下將聚酰亞胺溶液投入弱溶劑中，進(jìn)行沉淀回收。用于聚酰亞胺的沉淀回收的弱溶劑沒有特別限制，可列舉甲醇、丙酮、已垸、丁基溶纖劑、庚烷、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、乙醇、甲苯、苯等。將投入弱溶劑中而沉淀的聚酰亞胺過濾、洗滌后回收，然后可在常壓或減壓下，經(jīng)常溫或加熱干燥形成粉末。再將此粉末溶解于良溶劑，再沉淀的操作較好重復(fù)210次，可使聚酰亞胺精制。一次沉淀回收操作不能除去雜質(zhì)時(shí)，可進(jìn)行此精制工序。這時(shí)如用例如醇類、酮類、烴類等三種以上的弱溶劑作為弱溶劑，由于可進(jìn)一步提高精制的效率，較為理想。也可以同樣的操作使聚酰胺酸沉淀回收和精制。在不想使本發(fā)明的液晶取向劑中含有用于聚酰胺酸聚合的溶劑的場(chǎng)合，或在反應(yīng)溶液中存在未反應(yīng)的單體成分或雜質(zhì)的場(chǎng)合，可進(jìn)行該沉淀回收和精制。本發(fā)明的液晶取向劑是含有具上述特性結(jié)構(gòu)的聚酰胺酸或使該聚酰胺酸脫水閉環(huán)的聚酰亞胺的至少一種的取向劑，通常具有這些樹脂溶于有機(jī)溶劑的樹脂溶液的組成。為形成樹脂溶液，可直接使用聚酰胺酸或聚酰亞胺的反應(yīng)溶液，也可從反應(yīng)液沉淀回收后再溶解于有機(jī)溶劑。該有機(jī)溶劑，只要能使所含樹脂成分溶解，沒有特別限制，如要列舉其具體例，有N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-甲基已內(nèi)酰胺、2-吡咯烷酮、N-乙基吡咯烷酮、N-乙烯基吡咯垸酮、二甲亞砜、四甲基脲、吡啶、二甲基砜、六甲基亞砜、Y-丁內(nèi)酯等，可用其中一種或數(shù)種混用。即使是單獨(dú)不能溶解樹脂成分的溶劑，也可混合于本發(fā)明的液晶取向劑中，只要樹脂成分不析出。特別是乙基溶纖劑、丁基溶纖劑、二甘醇-乙醚、二甘醇-丁醚、二甘醇-乙醚乙酸酯、乙二醇、l-甲氧基-2-丙醇、l-乙氧基-2-丙醇、l-丁氧基-2-丙醇、l-苯氧基-2-丙醇、丙二醇一乙酸酯、丙二醇二乙酸酯、丙二醇-l-一甲醚-2-乙酸酯、丙二醇-l-一乙醚-2-乙酸酯、二丙二醇、2-(2-乙氧基丙氧基)丙醇、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸正丙酯、乳酸正丁酯、乳酸異戊酯等具低表面張力的溶劑，通過適度混合這些溶劑，可提高涂布基板時(shí)的涂膜均勻性。本發(fā)明的液晶取向劑的固體成分濃度，可按想要形成的液晶取向膜的厚度的設(shè)定而適當(dāng)變更，但較好是定為110重量％。如固體成分濃度不到l重量%，難于形成均勻而無缺陷的涂膜，如多于10重量％，有時(shí)溶液的貯存穩(wěn)定性變差。此外，為提高本發(fā)明的液晶取向劑的涂膜對(duì)基板的粘附性，可加入硅烷偶聯(lián)劑等添加劑，也可將2種以上的聚酰胺酸和聚酰亞胺混合，或添加其它樹脂成分。如上得到的本發(fā)明的液晶取向劑，過濾后可涂布于基板，經(jīng)干燥、焙燒而形成涂膜，該涂膜面經(jīng)摩擦或光照射等取向處理，可用作液晶取向膜。這時(shí)作為所用的基板只要是透明度高的基板，沒有特別限制，可用玻璃基板、丙烯酸類基板或聚炭酸酯基板等塑料基板等，特別是使用形成有驅(qū)動(dòng)液晶的ITO電極等的基板，從工藝簡(jiǎn)單化的觀點(diǎn)看比較好。如為反射型液晶顯示元件，如形成單面的基板，也可使用硅片等不透明材料，這時(shí)的電極也可使用鋁等反射光的材料。液晶取向劑的涂布方法，可列舉旋涂法、印刷法、噴墨法等，從生產(chǎn)率來看，工業(yè)上廣泛應(yīng)用轉(zhuǎn)印印刷法，也適用于本發(fā)明的液晶取向劑。液晶取向劑涂布后的干燥工序不一定必需，但在涂布后至焙燒的時(shí)間每塊基板并不一定的場(chǎng)合，以及在涂布后不立即焙燒的場(chǎng)合，較好是包括有干燥工序。這干燥過程，較好是使溶劑蒸發(fā)到涂膜形狀不因基板的搬送等變形的程度。干燥手段沒有特別限制。如列舉具體例子，可采用在5015(TC、較好為8012(TC的電熱板上干燥0.530分、較好為15分鐘的方法。液晶取向劑的焙燒，可在10035(TC的任意溫度進(jìn)行，較好是150°C300°C，更好是200250'C。液晶取向劑中含有聚酰胺酸時(shí)，因該焙燒溫度會(huì)使聚酰胺酸至聚酰亞胺的轉(zhuǎn)化率發(fā)生變化，但本發(fā)明的液晶取向劑未必需要100%酰亞胺化。但較好是在液晶元件制造過程中必需的密封劑固化等的熱處理溫度以上l(TC的溫度焙燒。焙燒后的涂膜的厚度，如過厚，液晶顯示元件的電力消耗方面不利，如過薄，則有時(shí)液晶顯示元件的可靠性下降，因此較好為5300nm，更好為10100nm。本發(fā)明的液晶顯示元件，是用上述方法由本發(fā)明的液晶取向劑得到附有液晶取向膜的基板后，用公知的方法制成液晶元件，形成液晶顯示元件。列舉液晶元件制作的一例，通常是將形成液晶取向膜的一對(duì)基板，夾著l一30um、較好是210tim的隔離子，摩擦方向設(shè)置成0270。的任意角度，周圍用密封劑固定，注入液晶密封的方法。封入液晶的方法沒有特別限制，可列舉將制作后的液晶元件內(nèi)部減壓后注入液晶的真空法，在滴下液晶后進(jìn)行密封的滴加法等。這樣，由于用本發(fā)明的液晶取向劑制作的液晶顯示元件具有優(yōu)良的電特性，可制成較難發(fā)生對(duì)比度低下和圖像保留的液晶顯示元件，適合用于TN元件、STN元件、TFT液晶元件，以及使用橫向電場(chǎng)型的液晶顯示元件、垂直取向型的液晶顯示元件等向到液晶的種種方式的顯示元件。且通過選擇使用的液晶，也可使用于強(qiáng)介電(鐵電)性和反強(qiáng)介電(反鐵電)性的液晶顯示元件。以下列舉實(shí)施例，對(duì)本發(fā)明作更詳細(xì)的說明，但本發(fā)明并不限于這些實(shí)施例。實(shí)施例本實(shí)施例使用的略號(hào)如下。聚酰胺酸和聚酰亞胺的比濃粘度，均為在NMP中濃度0.5g/dl、30'C時(shí)的值。(四羧酸二酐)CBDA:1，2,3，4-環(huán)丁垸四羧酸二酐TDA:3，4-二羧基-1,2,3,4-四氫-1-萘琥珀酸二酐BDA:1,2,3,4-丁垸四羧酸二酐BODA:雙環(huán)[3.3.0]辛烷-2,4,6,8-四羧酸二酐PMDA:均苯四酸二酐(二胺)4，4'DADPA:4,4'-二氨基二苯基胺2,4DADPA:2,4-二氨基二苯基胺DADOB:1，3-二氨基-4-十二烷氧基苯p-PDA:對(duì)苯二胺BAPB:1,3-雙(4-氨基苯氧基)苯DDM:4,4'-二氨基二苯基甲烷DDE:4,4'-二氨基二苯基醚DABA:4，4'-二氨基苯甲酰苯胺DAP:2，6-二氨基吡啶(有機(jī)溶劑)NMP:N-甲基-2-吡咯垸酮BCS:丁基溶纖劑GBL:Y-丁內(nèi)酉旨(合成例1)CBDA/4,4'DADPA將作為四羧酸二酐成分的CBDA19.61g(0.1mo1)、作為二胺成分的4,4'DADPA18.73g(0.094mol)在NMP345.1g中混合，于室溫反應(yīng)5小時(shí)，制得聚酰胺酸溶液。聚合反應(yīng)容易且均勻進(jìn)行，所得聚酰胺酸的比濃粘度為1.18dl/g。再在該溶液中加NMP和BCS，使聚酰胺酸成為5重量％、NMP為75重量％、BCS為20重量。/Q，得本發(fā)明的液晶取向劑。(合成例2)CBDA/2,4DADPA將作為四羧酸二酐成分的CBDA19.22g(0.098mo1)、作為二胺成分的2,4DADPA19.93g(O.lmol)在NMP221.8g中混合.于室溫反應(yīng)5小時(shí)，得聚酰胺酸溶液。聚合反應(yīng)容易且均勻進(jìn)行，所得聚酰胺酸的比濃粘度為0.97dl/g。再在該溶液中加NMP和BCS，使聚酰胺酸成為4重量％、NMP為76重量。/。、BCS為20重量o/。，得本發(fā)明的液晶取向劑。(合成例3)CBDA/4,4'DADPA/DADOB(10)將作為四羧酸二酐成分的CBDA19.41g(0.099mo1)、作為二胺成分的4,4'DADPA17.93g(0.09mol)禾卩DADOB2.92g(0.01mol)在NMP362.4g中混合，于室溫反應(yīng)5小時(shí)，得聚酰胺酸溶液。聚合反應(yīng)容易且均勻進(jìn)行，所得聚酰胺酸的比濃粘度為1.50dl/g。再在該溶液中加NMP和BCS，使聚酰胺酸成為3重量%、NMP為77重量％、BCS為20重量％，得本發(fā)明的液晶取向劑。(合成例4)TDA/4,4'DADPA將作為四羧酸二酐成分的TDA30.03g(0.1mo1)、作為二胺成分的4,4'DADPA19.53g(0.098mol)在NMP446.0g中混合，于室溫反應(yīng)24小時(shí)，得聚酰胺酸溶液。聚合反應(yīng)容易且均勻進(jìn)行，所得聚酰胺酸的比濃粘度為1.10dl/g。再在該溶液中加NMP和BCS，使聚酰胺酸成為5重量％、NMP為75重量。/。、BCS為20重量。/c)，得本發(fā)明的液晶取向劑。(合成例5)CBDA/4,4'DADPA/p-PDA(50)將作為四羧酸二酐成分的CBDA19.61g(0.1mo1)、作為二胺成分的4,4'DADPA9.96g(0.05mol)和p-PDA4.76g(0.044mol)在NMP309g中混合，于室溫反應(yīng)10小時(shí)，得聚酰胺酸溶液。聚合反應(yīng)容易且均勻進(jìn)行，所得聚酰胺酸的比濃粘度為1.05dl/g。再在該溶液中加NMP和BCS，使聚酰胺酸成為5重量%、NMP為75重量％、BCS為20重量％，得本發(fā)明的液晶取向劑。(合成例6)CBDA/4,4'DADPA/BAPB(50)將作為四羧酸二酐成分的CBDA19.61g(0.1mo1)、作為二胺成分的4，4'DADPA9,96g(0.05mol)和BAPB13.45g(0.046mol)在NMP387g中混合，于室溫反應(yīng)5小時(shí)，得聚酰胺酸溶液。聚合反應(yīng)容易且均勻進(jìn)行，所得聚酰胺酸的比濃粘度為1.13dl/g。再在該溶液中加NMP和BCS，使聚酰胺酸成為5重量％、NMP為75重量。/。、BCS為20重量。/。，得本發(fā)明的液晶取向劑。(合成例7)CBDA/4,4'DADPA/BAPB(70)將作為四羧酸二酐成分的CBDA19.61g(0.1mo1)、作為二胺成分的4，4'DADPA5.98g(0.03mol)禾口BAPB19.59g(0.067mol)在NMP406.6g中混合，于室溫反應(yīng)5小時(shí)，得聚酰胺酸溶液。聚合反應(yīng)容易且均勻進(jìn)行，所得聚酰胺酸的比濃粘度為1.18dl/g。再在該溶液中加NMP和BCS，使聚酰胺酸成為5重量%、NMP為75重量％、BCS為20重量％，得本發(fā)明的液晶取向劑。(合成例8)CBDA/4，4'DADPA/p-PDA(卯)將作為四羧酸二酐成分的CBDA19.61g(0.1mo1)、作為二胺成分的4,4'DADPA1.99g(0.01mol)和p-PDA9.08g(0.084mol)在NMP276.2g中混合，于室溫反應(yīng)5小時(shí)，得聚酰胺酸溶液。聚合反應(yīng)容易且均勻進(jìn)行，所得聚酰胺酸的比濃粘度為1.45dl/g。再在該溶液中加NMP和BCS，使聚酰胺酸成為4重量%、NMP為76重量％、BCS為20重量％，得本發(fā)明的液晶取向劑。(合成例9)CBDA/PMDA(20)/4，4'DADPA/p-PDA(50)將作為四羧酸二酐成分的CBDA15.69g(0.08mol)和PMDA4.36g(0.02mo1)、作為二胺成分的4，4'DADPA9.96g(0.05mol)和p-PDA4.65g(0.043mol)在NMP312g中混合，于室溫反應(yīng)5小時(shí)，得聚酰胺酸溶液。聚合反應(yīng)容易且均勻進(jìn)行，所得聚酰胺酸的比濃粘度為1.28dl/g。再在該溶液中加NMP和BCS，使聚酰胺酸成為5重量％、NMP為75重量％、BCS為20重量％，得本發(fā)明的液晶取向劑。(合成例10)BODA/4,4'DADPA將作為四羧酸二酐成分的BODA25.02g(0.lmol)、作為二胺成分的4,4'DADPA19.53g(0.098mol)在NMP252.4g中混合，于室溫反應(yīng)20小日寸，得聚酰胺酸溶液。聚合反應(yīng)容易且均勻進(jìn)行，所得聚酰胺酸的比濃粘度為0.68dl/g。再在該溶液中加NMP和BCS，使聚酰胺酸成為5重量％、NMP為75重量％、BCS為20重量。/。，得本發(fā)明的液晶取向劑。(合成例11)BDA/4,4'DADPA將作為四羧酸二酐成分的BDA19.81g(0.1mo1)、作為二胺成分的4,4'DADPA19.93g(0.1mol)在NMP225.2g中混合，于室溫反應(yīng)20小時(shí)，得聚酰胺酸溶液。聚合反應(yīng)容易且均勻進(jìn)行，所得聚酰胺酸的比濃粘度為0.62dl/g。再在該溶液中加NMP和BCS，使聚酰胺酸成為5重量％、NMP為75重量。/。、BCS為20重量。/。，得本發(fā)明的液晶取向劑。(合成例12)CBDA/PMDA(50)/4，4'DADPA將作為四羧酸二酐成分的CBDA9.81g(0.05mo1)禾卩PMDA10.91g(0.05mol)、作為二胺成分的4,4'DADPA19.13g(0.096mol)在NMP358.5g中混合，于室溫反應(yīng)5小時(shí)，得聚酰胺酸溶液。聚合反應(yīng)容易且均勻進(jìn)行，所得聚酰胺酸的比濃粘度為0.95dl/g。再在該溶液中加NMP和BCS，使聚酰胺酸成為5重量％、NMP為75重量％、BCS為20重量％，得本發(fā)明的液晶取向劑。(合成例13)CBDA/PMDA(80)/4，4'DADPA將作為四羧酸二酐成分的CBDA3.92g(0.02mol)和PMDA17.45g(0.08mo1)、作為二胺成分的4,4'DADPA18.53g(0.093mol)在NMP359.lg中混合，于室溫反應(yīng)5小時(shí)，得聚酰胺酸溶液。聚合反應(yīng)容易且均勻進(jìn)行，所得聚酰胺酸的比濃粘度為1.70dl/g。再在該溶液中加NMP和BCS，使聚酰胺酸成為4重量。/。、NMP為76重量％、BCS為20重量。/。，得本發(fā)明的液晶取向劑。(合成例14)TDA/4，4'DADPA[SPI]將作為四羧酸二酐成分的TDA30.03g(0.1mo1)、作為二胺成分的4，4'DADPA19.53g(0.098mol)在NMP446.0g中混合，于室溫反應(yīng)24小時(shí)，得聚酰胺酸溶液。該聚酰胺酸溶液50g用NMP稀釋至3重量％，再加入作為酰亞胺化催化劑的醋酐10.2g、吡啶4.8g，于40。C反應(yīng)3小時(shí)。將該反應(yīng)溶液投入600mL甲醇中，濾出所得的沉淀物，以甲醇充分洗滌后，于8(TC減壓干燥，得紅褐色的聚酰亞胺粉末。所得聚酰亞胺的比濃粘度為L(zhǎng)08dl/g。將此聚酰亞胺粉末l.Og溶解于GBL16.0g、BCS3.0g中，得本發(fā)明的液晶取向劑。(比較合成例1)CBDA/DDM/DADOB(10)將作為四羧酸二酐成分的CBDA19.41g(0.099mo1)、作為二胺成分的DDM17.84g(0.09mol)和DADOB2.92g(0.01mol)在NMP227.7g中混合，于室溫反應(yīng)20小時(shí)，得聚酰胺酸溶液。聚合反應(yīng)容易且均勻進(jìn)行，所得聚酰胺酸的比濃粘度為0.84dl/g。再在該溶液中加NMP和BCS，使聚酰胺酸成為5重量％、NMP為75重量％、BCS為20重量％,得用于比較的液晶取向劑。(比較合成例2)CBDA/DDE/DADOB(10)將作為四羧酸二酐成分的CBDA19.22g(0.098mo1)、作為二胺成分的DDE18.02g(0.09mol)和DADOB2.92g(0.01mol)在NMP227.6g中混合，于室溫反應(yīng)20小時(shí)，得聚酰胺酸溶液。聚合反應(yīng)容易且均勻進(jìn)行，所得聚酰胺酸的比濃粘度為1.24dl/g。再在此溶液中加NMP和BCS，使聚酰胺酸成為4重量％、NMP為76重量。/。、BCS為20重量。/。，得用于比較的液晶取向劑。(比較合成例3)CBDA/DABA/DADOB(10)將作為四羧酸二酐成分的CBDA19.22g(0.098mo1)、作為二胺成分的DABA20,45g(0.09mol)禾卩DADOB2.92g(0.01mol)在NMP153.3g、GBL230中混合，于室溫反應(yīng)20小時(shí)，得聚酰胺酸溶液。聚合反應(yīng)容易且均勻進(jìn)行，所得聚酰胺酸的比濃粘度為1.48dl/g。再在此溶液中加NMP和BCS，使聚酰胺酸成為4重量％、NMP為46重量％、GBL為30重量％、BCS為20重量％，得用于比較的液晶取向劑。(比較合成例4)CBDA/DDM將作為四羧酸二酐成分的CBDA19.22g(0.098mo1)、作為二胺成分的DDM19.83g(0.1mol)在NMP221.3g中混合，于室溫反應(yīng)24小時(shí)，得聚酰胺酸溶液。聚合反應(yīng)容易且均勻進(jìn)行，所得聚酰胺酸的比濃粘度為1.40dl/g。再在此溶液中加NMP和BCS，使聚酰胺酸成為4重量％、NMP為76重量％、BCS為20重量％，得用于比較的液晶取向劑。(比較合成例5)TDA/DDM將作為四羧酸二酐成分的TDA29.73g(0.099mo1)、作為二胺成分的DDM19.83g(0.1mol))在NMP280.8g中混合，于室溫反應(yīng)24小時(shí)，得聚酰胺酸溶液。聚合反應(yīng)容易且均勻進(jìn)行，所得聚酰胺酸的比濃粘度為0.60dl/g。再在此溶液中加NMP和BCS，使聚酰胺酸成為5重量％、NMP為75重量％、BCS為20重量％，得用于比較的液晶取向劑。(比較合成例6)CBDA/p-PDA將作為四羧酸二酐成分的CBDA19.61g(0.1mo1)、作為二胺成分的p-PDA10.38g(0.096mol)在NMP344.9g中混合，于室溫反應(yīng)5小時(shí)，得聚酰胺酸溶液。聚合反應(yīng)容易且均勻進(jìn)行，所得聚酰胺酸的比濃粘度為1.20dl/g。再在此溶液中加NMP和BCS,使聚酰胺酸成為4重量％、NMP為76重量％、BCS為20重量％，得用于比較的液晶取向劑。(比較合成例7)CBDA/BAPB將作為四羧酸二酐成分的CBDA18.63g(0.095mo1)、作為二胺成分的BAPB29.23g(0.1mol)在NMP271.2g中混合，于室溫反應(yīng)10小時(shí)，得聚酰胺酸溶液。聚合反應(yīng)容易且均勻進(jìn)行，所得聚酰胺酸的比濃粘度為0.72dl/g。再在此溶液中加NMP和BCS，使聚酰胺酸成為5重量％、NMP為75重量％、BCS為20重量％，得用于比較的液晶取向劑。(比較合成例8)TDA/DAP[SPI]將作為四羧酸二酐成分的TDA30.03g(0.lmol)、作為二胺成分的DAP10.91g(0.1mol)在NMP95.5g中混合，于室溫反應(yīng)24小時(shí)，得聚酰胺酸溶液。該聚酰胺酸溶液50g用NMP稀釋至8重量％，再加入作為酰亞胺化催化劑的醋酐37.4g、吡啶17.4g，于40。C反應(yīng)3小時(shí)。將該反應(yīng)溶液投入800mL甲醇中，濾出所得的沉淀物，以甲醇充分洗滌后，于8(TC減壓干燥，得白色的聚酰亞胺粉末。所得聚酰亞胺的比濃粘度為0.50dl/g。將此粉末3.5g溶解于GBL39g、BCS7.5g，得用于比較的液晶取向劑。(實(shí)施例1)將合成例1所得的本發(fā)明液晶取向劑旋涂在附有透明電極的玻璃基板上，在8(TC的電熱板上干燥5分鐘后，在25(TC的熱風(fēng)循環(huán)式烘箱中進(jìn)行60分鐘的焙燒，形成膜厚100nm的涂膜。用輥徑120mm的摩擦裝置，以人造絲布摩擦該涂膜面，條件是輥的轉(zhuǎn)數(shù)為300rpm、輥行進(jìn)速度為20mm/s、壓入量為0.5mm，得附有液晶取向膜的基板。為評(píng)價(jià)液晶元件的電特性，準(zhǔn)備上述附有液晶取向膜的基板2片，在其一片的液晶取向膜面上散布6um的隔離子后，從該面上印刷密封劑，粘合另一片基板，使液晶取向膜面相對(duì)而摩擦方向?yàn)橹毙小Ｈ缓笫姑芊鈩┕袒?，制作空元件。用減壓注入法將液晶MLC-2003(乂&夕《"^制造)注入該空元件中，密封注入口，得扭轉(zhuǎn)(twist)向列型液晶元件。電壓保持特性的評(píng)價(jià)在23'C的溫度下在上述液晶元件上施加4V的電壓60ps，測(cè)定16.67ms后的電壓，計(jì)算能保持多少電壓，作為電壓保持率。再在90'C的溫度下同樣進(jìn)行測(cè)定。結(jié)果，23。C時(shí)電壓保持率為99,4%，9(TC時(shí)電壓保持率為96.2%。電荷蓄積特性的評(píng)價(jià)于23。C的溫度下在上述液晶元件上施加重疊有直流3V電壓的30Hz/±3V的矩形波60分鐘，用光學(xué)的閃光消失法測(cè)定剛切斷直流3V后殘留在液晶元件內(nèi)的殘留電壓。結(jié)果，蓄積電荷為OV。(實(shí)施例2、實(shí)施例3)用合成例2和合成例3所得的本發(fā)明的液晶取向劑，進(jìn)行與實(shí)施例1同樣的評(píng)價(jià)。其結(jié)果在下述表l中列出。(比較例13)用比較合成例13所得的液晶取向劑，進(jìn)行與實(shí)施例1同樣的評(píng)價(jià)。其結(jié)果在下述表1中列出。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>(實(shí)施例4)用合成例1所得的本發(fā)明的液晶取向劑，進(jìn)行與實(shí)施例1同樣的評(píng)價(jià)。但液晶取向劑的焙燒條件分別改為20(TC30分、23(TC30分、25(TC30分、300°C30分，比較焙燒溫度引起的特性差異。其結(jié)果在下述表2中列出。(實(shí)施例5)用合成例4所得的本發(fā)明的液晶取向劑，進(jìn)行與實(shí)施例4同樣的評(píng)價(jià)。其結(jié)果在下述表2中列出。(比較例4、比較例5)用比較合成例4和比較合成例5所得的液晶取向劑，進(jìn)行與實(shí)施例4同樣的評(píng)價(jià)。其結(jié)果在下述表2中列出。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>(實(shí)施例615)用合成例514所得的本發(fā)明的液晶取向劑，進(jìn)行與實(shí)施例1同樣的評(píng)價(jià)。但液晶取向劑的焙燒條件定為22(TC30分鐘。其結(jié)果在下述表3中列出。(比較例68)用比較合成例68所得的液晶取向劑，進(jìn)行與實(shí)施例1同樣的評(píng)價(jià)。但液晶取向劑的焙燒條件定為22(TC30分鐘。其結(jié)果在下述表3中列出。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>(合成例15)將作為四羧酸二酐成分的CBDA18.83g(0.096mo1)、作為二胺成分的4,4'DADPA13.95g(0.07mol)和1,3-二氨基-4-[4-(4-庚基環(huán)已基)苯氧基]苯11.42g(0.03mol)在NMP250.4g中混合，于室溫反應(yīng)5小時(shí)得聚酰胺酸溶液。聚合反應(yīng)容易且均勻進(jìn)行，所得聚酰胺酸的比濃粘度為0.69dl/g。再在此溶液中加NMP和BCS，使聚酰胺酸成為5重量％，NMP為65重量％，BCS為30重量％，得本發(fā)明的液晶取向劑。(實(shí)施例16)將合成例15所得的本發(fā)明液晶取向劑旋涂在附有透明電極的玻璃基板上，在8(TC的電熱板上干燥5分鐘后，在21(TC的熱風(fēng)循環(huán)式烘箱中進(jìn)行60分鐘的焙燒，形成膜厚100nm的涂膜，得附有液晶取向膜的基板。為評(píng)價(jià)液晶元件的電特性，準(zhǔn)備上述附有液晶取向膜的基板2片，在其一片的液晶取向膜面上散布6um的隔離子后，從該面上印刷密封劑，粘合另一片基板，使液晶取向膜面相對(duì)，然后使密封劑固化，制作空元件。用減壓注入法將具有負(fù)的電介質(zhì)各向異性的向列型液晶MLC-6608(乂^夕、^、">制造)組合如該空元件中，密封注入口，得液晶元件。該液晶元件的液晶相對(duì)于基板垂直取向。電壓保持特性的評(píng)價(jià)于23。C的溫度下在上述液晶元件上施加4V的電壓60lis，測(cè)定16.67ms后的電壓，計(jì)算能保持多少電壓作為電壓保持率。結(jié)果，23'C時(shí)的電壓保持率為99.4%。再在6(TC的溫度下和8(TC的溫度下同樣對(duì)該液晶元件進(jìn)行測(cè)定。結(jié)果，6CTC時(shí)的電壓保持率為98.7%,80。C時(shí)的電壓保持率為97.0%。電荷蓄積特性的評(píng)價(jià)在上述液晶元件上于23。C的溫度下施加重疊直流10V電壓的30Hz/±3V的矩形波60分鐘，用光學(xué)的閃光消失法測(cè)定剛切斷直流10V后殘留在液晶元件內(nèi)的殘留電壓。結(jié)果，蓄積電荷為OV。產(chǎn)業(yè)上利用的可能性本發(fā)明的液晶取向劑可制得電壓保持特性優(yōu)良、并且不依賴于焙燒溫度而蓄積電荷少的液晶取向膜。此外，具有由本發(fā)明的液晶取向劑制得的液晶取向膜的液晶顯示元件，由于具有良好的電特性，可制作難以引起對(duì)比度低下和圖像保留，可適用于TN元件、STN元件、TFT液晶元件，以及使用橫向電場(chǎng)型液晶顯示元件、垂直取向性液晶顯示元件等向列型液晶的種種方式的顯示元件。且通過選擇使用的液晶，也可使用于強(qiáng)介電性和反強(qiáng)介電性的液晶顯示元件。權(quán)利要求1.液晶取向劑，它是含有選自四羧酸二酐成分與二胺成分反應(yīng)聚合而得的聚酰胺酸以及使該聚酰胺酸脫水閉環(huán)形成的聚酰亞胺中的至少一種的液晶取向劑，其特征在于，上述四羧酸二酐成分的至少一部分是1，2，3，4-環(huán)丁烷四羧酸二酐或1，2，3，4-丁烷四羧酸二酐，上述二胺成分的至少一部分是由通式(1)表示的二胺，式中R1～R10中2個(gè)是伯胺基，其余是氫原子。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的液晶取向劑，其特征在于，所述四羧酸二酐成分的至少一部分是1,2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酐。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的液晶取向劑，其特征在于，通式(l)表示的二胺是4,4'-二氨基二苯基胺。4.液晶取向膜，其特征在于，由將權(quán)利要求13中任一項(xiàng)所述的液晶取向劑涂布于基板上，經(jīng)干燥、焙燒而成的涂膜構(gòu)成。5.液晶顯示元件，其特征在于，具有由權(quán)利要求14中任一項(xiàng)所述的液晶取向劑得至lj的液晶取向膜。全文摘要提供了能制得在高溫環(huán)境下也顯示很高的電壓保持特性、且蓄積電荷少的液晶取向膜的液晶取向劑，以及較難引起對(duì)比度低下和發(fā)熱粘著的液晶顯示元件。液晶取向劑是含有選自四羧酸二酐成分與二胺成分反應(yīng)聚合而得的聚酰胺酸以及使該聚酰胺酸脫水閉環(huán)形成的聚酰亞胺中的至少一種的液晶取向劑，其特征在于，上述四羧酸二酐成分的至少一部分是具有脂環(huán)式結(jié)構(gòu)或脂肪族結(jié)構(gòu)的四羧酸二酐；上述二胺成分的至少一部分是由通式(1)表示的二胺；液晶顯示元件具有由該液晶取向劑得到的液晶取向膜，式中R¹～R¹⁰中2個(gè)是伯胺基，其余是氫原子或伯胺基以外的一價(jià)有機(jī)基，分別可以相同或者不同。文檔編號(hào)G02F1/13GK101231429SQ20081008173公開日2008年7月30日申請(qǐng)日期2003年8月28日優(yōu)先權(quán)日2002年8月29日發(fā)明者後藤耕平,筒井皇晶,酒井隆宏申請(qǐng)人:日產(chǎn)化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社