專利名稱：：具有電荷控制劑的超低熔點乳液聚集調(diào)色劑的制作方法具有電荷控制劑的超低熔點乳液聚集調(diào)色劑
技術(shù)領(lǐng)域：
在此公開包括調(diào)色劑顆粒的調(diào)色劑組合物，該調(diào)色劑顆粒包括無定形樹脂、結(jié)晶樹脂和電荷控制劑。在此公開的調(diào)色劑組合物顯示C區(qū)和A區(qū)中的電荷性能改善，和RH敏感度改善。
背景技術(shù)：
：由半結(jié)晶樹脂組成的低定影調(diào)色劑是已知的，例如US5,166,026中公開的那些。其中公開了由半結(jié)晶共聚物樹脂和顏料顆粒組成的調(diào)色劑，該半結(jié)晶共聚物樹脂例如聚(a-烯烴)共聚物樹脂，其具有約3(TC到約IO(TC的熔點，并且含有包括羥基、羧基、氨基、酰胺基、銨基或鹵素的官能團(tuán)?；诘投ㄓ敖Y(jié)晶的調(diào)色劑在US6,413,691中公開。其中說明一種由基料樹脂和色料組成的調(diào)色劑，該基料樹脂包含結(jié)晶聚酯作為單體組分，該結(jié)晶聚酯含有具有磺酸基的二或更高價的羧酸。包括支化無定形樹脂、結(jié)晶樹脂和色料的超低熔點調(diào)色劑組合物在US6,830,860中公開，在此將其全部引入作為參考。現(xiàn)有結(jié)晶和半結(jié)晶調(diào)色劑和包括這種調(diào)色劑的顯影體系的一個問題是它們并非在所有濕度情況下表現(xiàn)良好。理想的是顯影劑在所有環(huán)境條件下能起作用，以便能夠由打印機實現(xiàn)良好的圖像質(zhì)量。換言之，理想的是顯影劑在例如約l(TC,15%相對濕度的低濕度下(在此稱為C區(qū))和在例如約28°C,85%相對濕度的高濕度下(在此稱為A區(qū))起作用并顯示良好的帶電性能。包含結(jié)晶或半結(jié)晶聚酯樹脂和無定形樹脂的調(diào)色劑共混物最近已經(jīng)顯示提供非常理想的超低熔點熔凝，這是實現(xiàn)高速打印和較低熔凝器功率';肖耗的關(guān)鍵。包含結(jié)晶聚酯的這些類型的調(diào)色劑已經(jīng)證明為乳液聚集(EA)調(diào)色劑和常規(guī)噴射調(diào)色劑。但是，帶電性能，特別是A區(qū)帶電性能已經(jīng)是一個重要的問題。因此，仍然需要在A區(qū)和C區(qū)中均顯示良好帶電的包括結(jié)晶材料的調(diào)色劑。
發(fā)明內(nèi)容在此公開如下實施方案。方案1.一種包括調(diào)色劑顆粒的調(diào)色劑組合物，該調(diào)色劑顆粒具有結(jié)晶樹脂、無定形樹脂和電荷控制劑，其中該調(diào)色劑顆粒具有低于約10的RH敏感度范圍及約-O.lmm位移到約-12mm位移的A區(qū)電荷分布和C區(qū)電荷分布。方案2.根據(jù)方案1的調(diào)色劑組合物，其中A區(qū)電荷分布和C區(qū)電荷分布為約-0.2mm到約-11mm位移。方案3.根據(jù)方案1的調(diào)色劑組合物，其中電荷控制劑具有下式<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>其中R"R2和R3各自獨立地為氫或烷基，R4和R5各自獨立地為烷基，x為約0.4到約0.8的數(shù)值，和y為約0.2到約0.6的數(shù)值。方案4.根據(jù)方案3的調(diào)色劑組合物，其中R"R2和R3的烷基為曱基或乙基，并且R4和Rs的烷基為曱基、乙基、丙基或丁基。方案5.根據(jù)方案1的調(diào)色劑組合物，其中調(diào)色劑顆粒為乳液聚集調(diào)色劑顆粒。方案6.根據(jù)方案1的調(diào)色劑組合物，其中結(jié)晶樹脂選自聚酯、聚酰胺、聚酰亞胺、聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚異丁酸酯、乙烯-丙烯共聚物和乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。方案7.根據(jù)方案1的調(diào)色劑組合物，其中無定形樹脂為支化無定形樹脂、線性無定形樹脂或其混合物。方案8.根據(jù)方案7的調(diào)色劑組合物，其中支化無定形樹脂選自聚酯、聚酰胺、聚酰亞胺、聚苯乙烯-丙烯酸酯、聚苯乙烯-甲基丙烯酸酯、聚苯乙烯-丁二烯、聚酯-酰亞胺、堿金屬磺化聚酯、堿金屬磺化聚酰胺、堿金屬磺化聚酰亞胺、堿金屬磺化聚苯乙烯-丙烯酸酯、堿金屬磺化聚苯乙烯-曱基丙烯酸酯、堿金屬磺化聚苯乙烯-丁二烯或堿金屬磺化聚酯-酰亞胺。方案9.根據(jù)方案1的調(diào)色劑組合物，其中電荷控制劑以約0.5wto/。到約20wt%的量存在于調(diào)色劑顆粒中。方案10.根據(jù)方案1的調(diào)色劑組合物，其中至少一部分結(jié)晶樹脂和一部分電荷控制劑位于調(diào)色劑顆粒的外部。方案11.根據(jù)方案1的調(diào)色劑組合物，其中調(diào)色劑顆粒進(jìn)一步包括色料和/或蠟。方案12.—種方法，包括形成包括結(jié)晶樹脂和具有下式的電荷控制劑的乳液形成包括無定形樹脂的乳液，混合結(jié)晶樹脂和電荷控制劑的乳液與無定形樹脂的乳液，形成預(yù)調(diào)色劑混合物，和聚集和聚結(jié)該預(yù)調(diào)色劑混合物形成調(diào)色劑顆粒，其中R"R2和R3各自獨立地為氫或烷基，R4和Rs各自獨立地為烷基，x為約0.4到約0.8的數(shù)值，和y為約0.2到約0.6的數(shù)值。方案13.根據(jù)方案12的方法，其中R"R2和R3的烷基為曱基或乙基，并且R4和Rs的烷基為曱基、乙基、丙基或丁基。方案14.根據(jù)方案12的方法，其中形成具有結(jié)晶樹脂和電荷控制劑的乳液包>1舌在溶劑中溶解結(jié)晶樹脂和電荷控制劑形成溶液，將該溶液混入乳液介質(zhì)形成混合物，和加熱該混合物以閃蒸掉溶劑，形成具有結(jié)晶樹脂和電荷控制劑的乳液。方案15.根據(jù)方案14的方法，其中溶劑選自丙酮、乙酸曱酯、乙酸乙酯、曱乙酮、四氬呋喃、環(huán)己酮、乙酸乙酯、N,N-二曱基曱酰胺、鄰苯二甲酸二辛酯、曱苯、二曱苯、苯、二甲亞砜及其混合物。方案16.根據(jù)方案14的方法，其中乳液介質(zhì)包括水和穩(wěn)定劑。方案17.根據(jù)方案12的方法，其中結(jié)晶樹脂選自聚酯、聚酰胺、聚酰亞胺、聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚異丁酸酯、乙烯-丙烯共聚物和乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。方案18.根據(jù)方案12的方法，其中無定形樹脂為支化無定形樹脂或線性無定形樹脂。方案19.根據(jù)方案18的方法，其中支化無定形樹脂選自聚酯、聚酰胺、聚酰亞胺、聚苯乙烯-丙烯酸酯、聚苯乙烯-曱基丙烯酸酯、聚苯乙烯-丁二烯、聚酯-酰亞胺、堿金屬磺化聚酯、堿金屬磺化聚酰胺、堿金屬磺化聚酰亞胺、堿金屬磺化聚苯乙烯-丙烯酸酯、堿金屬磺化聚苯乙烯-甲基丙烯酸酯、堿金屬磺化聚笨乙烯-丁二烯和堿金屬磺化聚酯-酰亞胺。方案20.根據(jù)方案12的方法，其中調(diào)色劑顆粒具有約-0.1mm位移到約-12mm位移的A區(qū)電荷分布和C區(qū)電荷分布。方案21.根據(jù)方案20的方法，其中A區(qū)電荷分布和C區(qū)電荷分布為約-0.2mm到約-11mm位移。方案22.根據(jù)方案12的方法，其中預(yù)調(diào)色劑混合物進(jìn)一步包括色料和/或蠟。方案23.根據(jù)方案12的方法，其中一部分結(jié)晶樹脂和一部分電荷控制劑遷移到調(diào)色劑顆粒的外部。方案24.—種顯影圖像的方法，包括向基材施加調(diào)色劑組合物形成圖像，該調(diào)色劑組合物包括無定形樹脂、結(jié)晶樹脂和電荷控制劑，和將調(diào)色劑組合物熔凝到基材上，其中調(diào)色劑組合物具有低于約10的RH敏感度范圍，和約-0.1mm位移到約-12mm位移的A區(qū)電荷分布和C區(qū)電荷分布。具體實施方式在此公開一種包含調(diào)色劑顆粒的調(diào)色劑，該調(diào)色劑顆粒具有無定形樹脂、結(jié)晶樹脂和電荷控制劑。適合在此使用的無定形樹脂的實例包括支化和線性無定形樹脂，以及支化和線形無定形樹脂的組合。無定形樹脂可以在其中包括交聯(lián)部分，例如使得調(diào)色劑具有例如無定形聚酯的約0.001到約50wt%,例如約0.1到約40wt。/o或約1到約10wt。/o的微凝膠重量分?jǐn)?shù)(凝膠含量)?？梢酝ㄟ^混合一定量的交聯(lián)材料，或例如通過在無定形聚酯中包括交聯(lián)引發(fā)劑使無定形聚酯的幾部分交聯(lián)而獲得凝膠含量。使用的引發(fā)劑的量與交聯(lián)程度，和由此聚酯材料的凝膠含量成比例。使用的引發(fā)劑的量可以為例如無定形聚酯的約0.01到約10wt。/。，例如約0.1到約5wt%。在交聯(lián)中，理想的是消耗掉基本所有引發(fā)劑。交聯(lián)可以在高溫下進(jìn)行，并且因此反應(yīng)可以非?？焖伲绲陀贗O分鐘，例如約20秒到約2分鐘停留時間。支化無定形聚酯樹脂通常由有機二醇、二酸或二酯，和作為支化劑的多價多元酸或多元醇，縮聚催化劑和任選的磺化雙官能單體的縮聚制備。磺化雙官能單體可以任選地為堿金屬磺化雙官能單體。生成支化無定形聚酯樹脂的支化劑包括例如多價多元酸，例如1,2,4-苯三甲酸、1,2,4-環(huán)己烷三曱酸、2,5,7-萘三曱酸、1,2,4-萘三甲酸、1,2,5-己烷三曱酸、1，3-二羧基-2-甲基-2-亞曱基-羧基丙烷、四(亞曱基-羧基)甲烷和1,2,7,8-辛烷四甲酸、其酸酐，及其1到約6個碳原子的低級烷基酯；多價多元醇，例如山梨糖醇、1,2，3,6-己烷四醇、1,4-脫水山梨糖醇、季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、蔗糖、1,2,4-丁三醇、1,2,5-戊三醇、丙三醇、2-曱基丙三醇、2-甲基-l,2,4-丁三醇、三羥曱基乙烷、三羥曱基丙烷、1,3,5-三羥曱基苯、其混合物等。選擇支化劑的量為例如樹脂的約0.01到約10mol%，例如樹脂的約0.05到約8mol。/o或約0.1到約5mol%。無定形樹脂可以以例如基料的約50到約90wt%,例如約65到約85wt。/。的量存在。在實施方案中，無定形樹脂具有例如由凝膠滲透色譜法(GPC)測定的約2,000到約50,000,例如約3,000到約25,000的數(shù)均分子量(Mn);例如由使用聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)物的GPC測定的約5,000到約100,000,例如約6,000到約90,000的重均分子量(Mw);和其中分子量分布(Mw/Mn)為例如約1.5到約13，例如約2到約12。結(jié)晶樹脂可以為例如聚酯、聚酰胺、聚酰亞胺、聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚異丁酸酯、乙烯-丙烯共聚物和乙烯-乙酸乙烯酯共聚物或聚烯烴。適合在此使用的結(jié)晶樹脂的實例包括聚(己二酸乙二醇酯)、聚(己二酸丙二醇酯)、聚(己二酸丁二醇酯)、聚(己二酸戊二醇酯)、聚(己二酸己二醇酯)、聚(己二酸辛二醇酯)、聚(琥珀酸乙二醇酯)、聚(琥珀酸丙二醇酯)、聚(琥珀酸丁二醇酯)、聚(琥珀酸戊二醇酯)、聚(琥珀酸己二醇酯)、聚(琥珀酸辛二醇酯)、聚(癸二酸乙二醇酯)、聚(癸二酸丙二醇酯)、聚(癸二酸丁二醇酯)、聚(癸二酸戊二醇酯)、聚(癸二酸己二醇酯)、聚(癸二酸辛二醇酯)、共聚(5-磺基間笨二曱酰)-共聚(己二酸乙二醇酯)、共聚(5-磺基間苯二甲酰)-共聚(己二酸丙二醇酯)、共聚(5-磺基間苯二曱酰)-共聚(己二酸丁二醇酯)、共聚(5-磺基間苯二甲酰)-共聚(己二酸戊二醇酯)、共聚(5-磺基間苯二甲酰)-共聚(己二酸己二醇酯)、共聚(5-磺基間苯二甲酰)-共聚(己二酸辛二醇酯)、共聚(5-磺基間苯二甲酰)-共聚(己二酸乙二醇酯)、共聚(5-磺基間苯二甲酰)-共聚(己二酸丙二醇酯)、共聚(5-磺基間苯二曱酰)-共聚(己二酸丁二醇酯)、共聚(5-磺基間苯二甲酰)-共聚(己二酸戊二醇酯)、共聚(5-磺基間苯二甲酰)-共聚(己二酸己二醇酯)、共聚(5-磺基間苯二曱酰)-共聚(己二酸辛二醇酯)、共聚(5-磺基間苯二曱酰)-共聚(琥珀酸乙二醇酯)、共聚(5-磺基間苯二曱酰)-共聚(琥珀酸丙二醇酯)、共聚(5-磺基間苯二曱酰)-共聚(琥珀酸丁二醇酯)、共聚(5-磺基間苯二曱酰)-共聚(琥珀酸戊二醇酯)、共聚(5-磺基間苯二甲酰)-共聚(琥珀酸己二醇酯)、共聚(5-磺基間苯二甲酰)-共聚(琥珀酸辛二醇酯)、共聚(5-磺基間苯二曱酰)-共聚(癸二酸乙二醇酯)、共聚(5-磺基間苯二曱酰)-共聚(癸二酸丙二醇酯)、共聚(5-磺基間苯二曱酰)-共聚(癸二酸丁二醇酯)、共聚(5-磺基間苯二曱酰)-共聚(癸二酸戊二醇酯)、共聚(5-磺基間苯二甲酰)-共聚(癸二酸己二醇酯)、共聚(5-磺基間苯二甲酰)-共聚(癸二酸辛二醇酯)、共聚(5-磧基間苯二曱酰)-共聚(己二酸乙二醇酯)、共聚(5-磺基間苯二曱酰)-共聚(己二酸丙二醇酯)、共聚(5-磺基間苯二甲酰)-共聚(己二酸丁二醇酯)、共聚(5-磺基間苯二甲酰)-共聚(己二酸戊二醇酯)、共聚(5-磺基間苯二甲酰)-共聚(己二酸己二醇酯)、聚(己二酸辛二醇酯)、共聚(十二烷二酸-富馬酸乙二醇酯)或其組合。調(diào)色劑中的結(jié)晶樹脂可以顯示或具有例如約6(TC到約85°C的熔融溫度，和至少約43t:的重結(jié)晶溫度，例如約45。C到約8(TC的重結(jié)晶溫度。結(jié)晶樹脂可以一皮磺化約0.1wt。/o到約4.5wt%,例如約0.5wt%到約3.0wt%。如在此使用的，"結(jié)晶，，表示聚合物具有三維序列。如在此使用的，"半結(jié)晶樹脂"表示樹脂具有例如約10到約60%,和更具體地約12到約50%的結(jié)晶百分比。此外，如以下使用的，"結(jié)晶"包括結(jié)晶樹脂和半結(jié)晶材料，除非另有規(guī)定。如果在此使用半結(jié)晶聚酯樹脂，則該半結(jié)晶樹脂包括例如聚(3-曱基-l-丁烯)、聚(碳酸己二醇酯)、聚(乙烯-丁酸對羧基苯氧基酯)、聚(乙烯-乙酸乙烯酯)、聚(丙烯酸二十二烷基酯)、聚(丙烯酸十二烷基酯)、聚(丙烯酸十八烷基酯)、聚(甲基丙烯酸十八烷基酯)、聚(山崳基聚乙氧基乙基甲基丙烯酸酯)、聚(己二酸乙二醇酯)、聚(己二酸癸二醇酯)、聚(壬二酸癸二醇酯)、聚(草酸己二醇酯)、聚(草酸癸二醇酯)、聚(環(huán)氧乙烷)、聚(環(huán)氧丙烷)、聚(氧化丁二烯)、聚(氧化癸烯)、聚(硫化癸烯)、聚(二硫化癸烯)、聚(癸二酸乙二醇酯)、聚(癸二酸癸二醇酯)、聚(辛二酸乙二醇酯)、聚(琥珀酸癸二醇酯)、聚(丙二酸(二十)二醇酯)、聚(乙烯-十一烷酸對羧基苯氧基酯)、聚二硫代間苯二甲酸乙二醇酯(poly(ethylened他ionesophthalate))、聚(對苯二曱酸甲基乙二醇酯)、聚(乙烯-戊酸對羧基苯氧基酯)、聚(4,4'-氧二苯甲酸己二醇酯)、聚(10-羥基癸酸)、聚(間苯二甲醛)、聚(十二烷二酸辛二醇酯)、聚(二曱基硅氧烷)、聚(二丙基硅氧烷)、聚(四亞曱基亞苯基二乙酸酯)、聚(三硫代二曱酸丁二醇酯)、聚(十二烷二酸丙二醇酯)、聚(間二甲苯)、聚(庚二酰對苯二甲胺)及其組合。半結(jié)晶樹脂具有例如約7,000到約200,000,例如約10,000到約150,000的合適的重均分子量Mw,和例如約l，OOO到約60,000,例如約3,000到約50,000的數(shù)均分子量Mn。在實施方案中，結(jié)晶樹脂衍生自選自5-磺基間苯二曱酸、癸二酸、十二烷二酸、乙二醇和丁二醇的單體。本領(lǐng)域技術(shù)人員將容易地認(rèn)識到該單體可以為生成結(jié)晶樹脂的任何合適的單體。例如，癸二酸可以由富馬酸或己二酸替代。結(jié)晶樹脂例如以基料的約3到約50wt%,例如約5到約40wt"/。的量存在。結(jié)晶樹脂可以具有由凝膠滲透色譜法(GPC)測定的例如約1,000到約50,000，例如約2,000到約25,000的數(shù)均分子量(Mn);和由使用聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)物的GPC測定的例如約2,000到約100,000,例如約3,000到約80,000的樹脂的重均分子量(Mw)。結(jié)晶樹脂的分子量分布(Mw/Mn)為例如約2到約6,例如約2到約4。結(jié)晶樹脂可以通過使有機二醇和有機二酸在縮聚催化劑存在下反應(yīng)的縮聚方法制備。用于制備結(jié)晶樹脂的合適的有機二醇和有機二酸可以與適用于制備無定形樹脂的那些相同，并且如上所述。通常使用化學(xué)計量等摩爾比的有機二醇和有機二酸。但是，在其中有機二醇的沸點為約18(TC到約23(TC的一些情況下，可以使用過量的二醇并在縮聚過程期間去除。使用的催化劑的量不同，并且可以選擇為例如樹脂的約0.01到約1mol%。另外，代替有機二酸，也可以選擇有機二酯，并且其中產(chǎn)生醇類副產(chǎn)物。用于結(jié)晶或無定形聚酯的縮聚催化劑實例包括鈦酸四烷基酯，氧化二烷基錫，例如氧化二丁錫，四烷基錫，例如二月桂酸二丁錫，氧化二烷基錫氫氧化物(dialkyltmoxidehydroxide),例如氧化丁錫氫氧化物(butyltinoxidehydroxide),醇鋁，烷基鋅，二烷基鋅，氧化鋅，氧化亞錫，或其混合物；并且選擇催化劑的量為例如約0.01mol。/。到約5mol%,基于用來生成聚酯樹脂的起始二酸或二酯。包含結(jié)晶聚酯樹脂和無定形聚酯樹脂，具有良好的熔凝性能和良好的乙烯基補償(offset)的超低熔點乳液/聚集調(diào)色劑是已知的。例如這種調(diào)色劑可以顯示較低的A區(qū)和C區(qū)電荷分布，因為在結(jié)晶聚酯樹脂熔點附近的溫度下的聚結(jié)過程中，結(jié)晶聚酯樹脂可能傾向于向調(diào)色劑顆粒表面遷移。但是結(jié)晶調(diào)色劑的存在起降低調(diào)色劑熔點的作用，其在調(diào)色劑表面上存在可能不利地影響調(diào)色劑的帶電性能。為解決在此所述的調(diào)色劑顆粒的A區(qū)和C區(qū)電荷分布的任何問題，在乳液或分散體過程期間將電荷控制劑直接引入結(jié)晶聚酯樹脂中。因此，在調(diào)色劑制備過程中，如果任何結(jié)晶聚酯樹脂到達(dá)調(diào)色劑顆粒表面，則這種結(jié)晶樹脂將包含電荷控制劑，這樣將補償結(jié)晶樹脂遷移到顆粒表面對于調(diào)色劑顆粒的A區(qū)和C區(qū)電荷分布的任何影響。在實施方案中，結(jié)晶樹脂和電荷控制劑可以位于調(diào)色劑顆粒的外部。也即結(jié)晶樹脂和電荷控制劑可以位于調(diào)色劑表面上，但是在可以存在于調(diào)色劑顆粒上的任何外部添加劑內(nèi)。雖然結(jié)晶樹脂和電荷控制劑可以向調(diào)色劑顆粒表面遷移，但是存在于調(diào)色劑顆粒中的一部分結(jié)晶樹脂和電荷控制劑可以保持在調(diào)色劑顆粒的核內(nèi)。在實施方案中，電荷控制劑為一種內(nèi)部電荷控制劑，例如基于丙烯酰基的聚合物電荷控制劑。在其它實施方案中，電荷控制劑為苯乙烯-丙烯酸酯聚合物，例如其中R"R2和R3可以為氫或烷基，例如曱基或乙基，R4和Rs可以為烷基，例如曱基乙基、丙基或丁基，x可以為約0.4到約0.8,例如約0.5到約0.7或約0.6,并且y可以為約0.2到約0.6，例如約0.3到約0.5或約0.4。在實施方案中，電荷控制劑以調(diào)色劑顆粒重量的約0.5wt%到約20wt%,例如約1.0wt。/。到約15wt。/o或約1.5wto/o到約10wt。/。的量存在于調(diào)色劑顆粒中。電荷控制劑有效地提高母體調(diào)色劑顆粒的A區(qū)和C區(qū)電荷分布，因此有效地提高最終調(diào)色劑顆粒的A區(qū)和C區(qū)電荷分布，所述母體調(diào)色劑顆粒是與任何外部添加劑共混之前的調(diào)色劑。在實施方案中，A區(qū)和C區(qū)中母體調(diào)色劑顆粒的所需電荷分布均為約-0.1到約-12mm位移，例如約-0.2到約-11mm位移。調(diào)色劑的電荷性能或分布經(jīng)常界定為q/d(mm)。調(diào)色劑電荷(q/d)測量為調(diào)色劑電荷分布的中心值。以從使用100V/cm施加的橫向電場的電荷光譜儀中的基線的位移以毫米來記錄電荷。以mm位移計的q/d測量值可以通過將mm值乘以0.092轉(zhuǎn)換成以fGVm計的值。在實施方案中，理想的是A區(qū)與C區(qū)中的電荷分布的比盡可能接近于1。這一電荷比(C區(qū)/A區(qū))經(jīng)常被本領(lǐng)域技術(shù)人員稱為相對濕度(RH)敏感度。在實施方案中，RH敏感度可以為低于約10,例如約0.5到約4。在實施方案中，電荷控制劑可以由任何已知的或新近發(fā)展的方法引入到結(jié)晶樹脂中。生成具有結(jié)晶樹脂和電荷控制劑的樹脂乳液的方法的實例在US7,029,817中公開。在其它實施方案中，結(jié)晶樹脂和電荷控制劑可以通過將樹脂和電荷控制劑溶解在合適的溶劑中加以制備?？梢灶愃频刂苽淙魏螛渲橐骸：线m的溶劑包括醇、酮、酯、醚、氯化溶劑、含氮溶劑及其混合物。合適的溶劑的具體實例包括丙酮、乙酸曱酯、乙酸乙酯、曱乙酮、四氫呋喃、環(huán)己酮、乙酸乙酯、N,N-二曱基曱酰胺、鄰笨二曱酸二辛酯、曱苯、二甲苯、苯、二曱亞砜及其混合物等。如果希望或必需，結(jié)晶樹脂和電荷控制劑可以在高溫，例如約40。C到約80°C,或約50。C到約70°C，或約6CTC到約65"C下溶于溶劑，雖然該溫度理想地低于蠟和樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。在實施方案中，樹脂和電荷控制劑在高溫，但低于溶劑沸點，例如在低于溶劑沸點約2。C到約15°C,或約5。C到約10。C的高溫下溶于溶劑。樹脂和電荷控制劑溶于溶劑，并混合入乳液介質(zhì)，例如水，例如含有穩(wěn)定劑和任選表面活性劑的去離子水中。合適的穩(wěn)定劑的實例包括水溶性堿金屬氫氧化物，例如氫氧化鈉、氬氧化鉀、氬氧化鋰、氬氧化鈹、氫氧化鎂、氫氧化鈣或氫氧化鋇；氫氧化銨；堿金屬碳酸鹽，例如碳酸氫鈉、碳酸氫鋰、碳酸氫鉀、碳酸鋰、碳酸鉀、碳酸鈉、碳酸鈹、碳酸鎂、碳酸鈣、碳酸鋇或碳酸銫；或其混合物。在實施方案中，特別理想的穩(wěn)定劑為碳酸氫鈉或氬氧化銨。當(dāng)在組合物中使用穩(wěn)定劑時，其通常以蠟和樹脂的約0.1wt。/。到約5wt%,例如約0.5wt。/。到約3wtr。的量存在。當(dāng)將這種鹽作為穩(wěn)定劑加入到組合物中時，在實施方案中要求在組合物中不存在不相容的金屬鹽。例如，當(dāng)使用這些鹽時，組合物應(yīng)完全或基本不含形成水不溶性鹽的鋅和其它不相容的金屬離子，例如Ca、Fe、Ba等。術(shù)語"基本不含"表示例如不相容的金屬離子以低于蠟和樹脂的約0.01wt%,例如^f氐于約0.005wt。/o或低于約0.001wto/o的含量存在。如果希望或必需，可以在約25。C的環(huán)境溫度下向混合物中加入穩(wěn)定劑，或者在添加之前其可以被加熱到混合物溫度。任選地，可能理想的是向水乳液介質(zhì)中加入另外的穩(wěn)定劑，例如表面活性劑，以便賦予樹脂額外的穩(wěn)定性。合適的表面活性劑包括陰離子、陽離子和非離子型表面活性劑。在實施方案中，使用陰離子和非離子型表面活性劑可以進(jìn)一步幫助穩(wěn)定化促凝劑存在下的聚集過程，該促凝劑在其它方面可能導(dǎo)致聚集不穩(wěn)定性。添加一種或多種穩(wěn)定劑之后，可以將所得混合物混合或均化任何所需時間。接下來，可以加熱混合物以閃蒸掉溶劑，然后冷卻到室溫。例如，溶劑閃蒸可以在要閃蒸掉溶劑的水中在高于溶劑沸點的任何合適溫度下進(jìn)行，該溫度例如約6(TC到約100°C,例如約7(TC到約卯。C或約80。C,但是該溫度可以根據(jù)例如使用的具體的蠟、樹脂和溶劑加以調(diào)節(jié)在實施方案中，溶劑閃蒸步驟之后，結(jié)晶樹脂和電荷控制劑乳液具有用HoneywellMICROTRACUPA150粒度分析儀測定的約100到約500納米，例如約130到約300納米的平均粒徑。預(yù)調(diào)色劑混合物通過混合色料、和任選的蠟或其它材料、表面活性劑和結(jié)晶樹脂/電荷控制劑乳液及無定形樹脂乳液加以制備。在實施方案中，預(yù)調(diào)色劑混合物的pH可以調(diào)節(jié)到約2.5至約4。預(yù)調(diào)色劑混合物的pH可以由酸，例如乙酸、硝酸等調(diào)節(jié)。另外，在實施方案中，預(yù)調(diào)色劑混合物任選可以被均化。如果預(yù)調(diào)色劑混合物被均化，則均化可以通過以約600到約4,000轉(zhuǎn)/分混合加以實現(xiàn)。均化可以由任何合適的裝置實現(xiàn)，包括例如IKAULTRATURRAXT50探針均化器。制備預(yù)調(diào)色劑混合物之后，通過向預(yù)調(diào)色劑混合物中加入聚集劑(促凝劑)形成聚集混合物。聚集劑通常為二價陽離子或多價陽離子材料的水溶液。聚集劑可以為例如聚卣化鋁，例如聚氯化鋁(PAC),或相應(yīng)的溴化物、氟化物或碘化物，聚硅酸鋁，例如聚磺基硅酸鋁(PASS),和水溶性金屬鹽，包括氯化鋁、亞硝酸鋁、硫酸鋁、硫酸鋁鉀、乙酸鈣、氯化鈣、亞硝酸鈣、草酸鈣、硫酸鈣、乙酸鎂、硝酸鎂、硫酸鎂、乙酸鋅、硝酸鋅、硫酸鋅、氯化鋅、溴化鋅、溴化鎂、氯化銅、硫酸銅及其組合。在實施方案中，聚集劑可以在低于乳液樹脂玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)的溫度下加入到預(yù)調(diào)色劑混合物中。在一些實施方案中，聚集劑可以以相對于調(diào)色劑重量，約0.05到約3pph和約l到約10pph的量添加。聚集劑可以經(jīng)約0到約60分鐘加入到預(yù)調(diào)色劑混合物中。聚集可以在保持或不保持均化的基礎(chǔ)上實現(xiàn)。聚集在可能高于60。C的溫度下實現(xiàn)。在實施方案中，雖然可以使用例如聚氯化鋁的多價鹽或例如乙酸鋅的二價鹽，并且調(diào)色劑配方對于兩種聚集劑可以相同，但是制備調(diào)色劑顆粒的方法是不同的。在實施方案中可以使用二價陽離子材料，其中基料包括線性無定形和結(jié)晶聚酯。在多價鹽的情況下，可以向膠乳混合物中加入陰離子和非離子型表面活性劑，以穩(wěn)定化顆粒并降低當(dāng)添加例如PAC的多價聚集劑時的沖擊。PAC可以在室溫下添加(冷添加)，以在顏料存在下引發(fā)聚集，因為在高溫下添加PAC可能無效。在其中使用二價鹽作為聚集劑的實施方案中，與冷添加相反，試劑可以在高溫下，例如約50到60。C添加(熱添加)。這樣估文的主要原因是乙酸鋅自身解離進(jìn)入水相和顆粒(乙酸鋅的pKa為約4.6)。解離依賴于溫度和pH。當(dāng)在高溫下添加乙酸鋅時，溫度因素最小化或消除。添加的乙酸鋅量可以控制粒度，而在冷添加乙酸鋅的情況下，不能控制這些參數(shù)。因此，該方法需要在全部包括亞樣i米顆粒的顏料和任選的蠟或其它添加劑存在下共混結(jié)晶聚酯樹脂和線性和/或支化無定形聚酯樹脂乳液，將該共混物從室溫加熱到約60°C，隨后添加乙酸鋅溶液。溫度可以緩慢升高到65。C并保持在那里約3小時到約9小時，例如約6小時，以便提供約6微米到約12微米顆粒，例如約9微米顆粒，其具有在FPIASYSMEX分析儀上測量的例如約0.930到約0.980的圓形度。當(dāng)使用例如PAC的多價離子作為聚集劑時，其可以進(jìn)行如上所述的冷添加。因此，該方法步驟不同于用乙酸鋅的方法步驟，并且需要向膠乳共混物中加入表面活性劑，隨后添加顏料和任選的添加劑。當(dāng)添加聚集劑時，表面活性劑通過靜電或空間排列力或者兩者穩(wěn)定化顆粒，阻止大塊絮凝。用0.1M硝酸將含有調(diào)色劑樹脂、顏料、任選添加劑(蠟)等的共混物的pH從約5.6調(diào)節(jié)到約3.0,隨后添加PAC,同時以約5000rpm的速率均質(zhì)化(polytroned)。混合物的溫度從室溫升高到55°C,并分階段緩慢升高到約70°C,以便聚結(jié)顆粒。在兩種聚集劑方法中不需要調(diào)節(jié)pH來穩(wěn)定化粒度。聚集之后，可以聚結(jié)該聚集物。聚結(jié)可以通過將聚集體混合物加熱到超過無定形樹脂Tg約5。C到約20。C的溫度實現(xiàn)。通常，聚集的混合物被加熱到約50。C到約80°C。在實施方案中，也可以以約200到約750轉(zhuǎn)/分?jǐn)嚢杌旌衔飦砭劢Y(jié)顆粒。聚結(jié)可以經(jīng)約3到約9小時完成。任選，在聚結(jié)期間，可以通過調(diào)節(jié)混合物的pH，將調(diào)色劑顆粒的粒度控制并調(diào)節(jié)到所需尺寸。通常，為控制粒度，使用例如氫氧化鈉的堿，將混合物的pH調(diào)節(jié)到約5到約7。聚結(jié)之后，可以將混合物冷卻到室溫。冷卻之后，用水洗滌一些實施方案的調(diào)色劑顆粒的混合物，然后干燥。干燥可以由任何合適的干燥用方法實現(xiàn)，包括冷凍干燥。冷凍干燥通常在約-80。C在約72小時的時間段完成。當(dāng)聚集和聚結(jié)時，實施方案的調(diào)色劑顆粒具有約1到約15微米，在其它實施方案中約3到約15微米，和在具體實施方案中約3到約ll微米，例如約7微米的平均粒度。實施方案的調(diào)色劑顆粒的幾何粒度分布(GSD)可以為約1.20到約1.35,和在具體實施方案中低于約1.25。在實施方案中，該方法可以包括使用如上所述的那些表面活性劑、乳化劑和其它添加劑。同樣，上述方法的各種改進(jìn)將是顯而易見的并包括于此。在此所迷的調(diào)色劑顆?？梢赃M(jìn)一步包括其它組分，例如色料、蠟和各種外部添加劑。色料包括顏料、染料、染料的混合物、顏料的混合物、染料與顏料的混合物等。任選，蠟可以以顆粒的約4wt。/o到約30wt。/。的量存在。得到的顆?？梢跃哂屑s2到約25微米，例如約3到約15微米或約5到約7微米的平均體積粒徑?？梢赃x擇任何合適的表面添加劑。添加劑的實例為表面處理的熱解法二氧化硅，例如TS-530，購自CabosilCorporation,具有8納米粒度和六曱基二硅氮烷的表面處理；NAX50二氧化硅，購自DeGussa/NipponAerosilCorporation,涂有HMDS;DTMS二氧化硅，購自CabotCorporation,由涂有DTMS的熱解法二氧化硅二氧化珪核L90組成；H2050EP,購自WackerChemie,涂有氨基官能化的有機聚硅氧烷；金屬氧化物，例如Ti02,例如MT-3103,購自TaycaCorp.,具有16納米粒度和癸基硅烷的表面處理；SMT5103,購自TaycaCorporation,由涂有DTMS的結(jié)晶二氧化鈦核MT500B組成；P-25，購自DegussaChemicals,沒有表面處理；可選的金屬氧化物，例如氧化鋁，和作為潤滑劑的例如硬脂酸酯或長鏈醇，例如UNILIN70(T，等等。通常，對于調(diào)色劑流動、摩擦增強、混合控制、改善顯影和轉(zhuǎn)印穩(wěn)定性以及更高的調(diào)色劑燙印溫度，向調(diào)色劑表面施加二氧化硅。施加丁102用于改善相對濕度(RH)穩(wěn)定性、摩擦控制及改善顯影和轉(zhuǎn)印穩(wěn)定性。SiCb和丁102可以更具體地具有大于大約30納米或至少40納米的初級粒度，其中初級粒度由例如透射電子顯微鏡術(shù)(TEM)測量，或者由測量氣體吸收或BET表面積加以計算(假設(shè)為球狀顆粒)。發(fā)現(xiàn)Ti02在大范圍面積覆蓋率和作業(yè)運行長度之內(nèi)，在保持顯影和轉(zhuǎn)印方面特別有用。Si02和Ti02更具體地施加到調(diào)色劑表面，總的調(diào)色劑覆蓋率為例如約140到約200。/。理論表面積覆蓋率(SAC),其中假定所有調(diào)色劑顆粒為球形并且直徑等于以標(biāo)準(zhǔn)庫樂爾特計數(shù)器方法溯'J量的調(diào)色劑的體積中值直徑，并且添加劑顆粒以六面密封包裹結(jié)構(gòu)作為初級顆粒分布在調(diào)色劑表面上來計算該理論SAC(以下稱為SAC)。有關(guān)添加劑量和尺寸的另一個量度為二氧化硅和二氧化鈦顆粒等各自的"SACx尺寸"(表面積覆蓋率乘以按納米計的添加劑的初級粒度)的總和，所有添加劑應(yīng)更具體地具有例如約4,500到約7,200的總SACx尺寸。二氧化硅與二氧化鈦顆粒的比值通常為約50%二氧化硅/50%二氧化鈦到約85%二氧化硅/15%二氧化鈦(基于重量百分比基準(zhǔn))。在本發(fā)明的實施方案中，可以選擇硬脂酸4丐和硬脂酸鋅作為本發(fā)明調(diào)色劑的添加劑，硬脂酸鈣和硬脂酸鋅主要提供潤滑性能。此外，硬脂酸鈣和硬脂酸鋅可以提供顯影劑導(dǎo)電性和摩擦增強，兩者都?xì)w因于其潤滑性質(zhì)。另外，通過提高調(diào)色劑和載體顆粒之間的接觸數(shù)目，硬脂酸鈣和硬脂酸鋅能夠提高調(diào)色劑電荷和電荷穩(wěn)定性。合適的實例為市售的硬脂酸鈣和硬脂酸鋅，具有大于約85%的純度，例如約85到約100%的純度，例如85%(低于12\￥1%的氧化^和游離脂肪酸，和低于3wt。/。的含水量)和具有約7微米的平均粒徑并且購自FerroCorporation(克利夫蘭，俄亥俄)。實例為SYNPRO⑧硬脂酸4丐392A和SYNPRO⑧硬脂酸鈣NFVegetable或硬脂酸鋅-L。另一個實例為市售的硬脂酸4丐，具有大于95%的純度(低于0.5wt。/。的氧化朽和游離脂肪酸，和低于4.5wt%的含水量)，該硬酯酸鹽具有約2微米的平均粒徑和購自NOFCorporation(東京，日本)。在實施方案中，調(diào)色劑含有例如約0.1到約5wt。/。的二氧化鈦，約0.1到約8wt。/。的二氧化硅，和約0.1到約4wt。/。的硬脂酸鈣或硬脂酸鋅。當(dāng)調(diào)色劑顆粒上存在外部添加劑時，這種顆粒在A區(qū)中的電荷分布可以為約-1到約-5mm位移，例如約-1到約-4mm位移，并且這種調(diào)色劑顆粒在C區(qū)中的電荷分布可以為約-2到約-11mm位移，例如約-3到約-10mm位移。所有實施方案的調(diào)色劑顆粒可以包括在顯影劑組合物中。在實施方案中，顯影劑組合物包括與載體顆?；旌系睦缟鲜瞿切┱{(diào)色劑顆粒，形成雙組分顯影劑組合物。在一些實施方案中，顯影劑組合物中的調(diào)色劑濃度可以為顯影劑組合物總重量的約1wt。/。到約25wt%，例如約2wt。/。到約15wt%。適合與調(diào)色劑混合的載體顆粒的實例包括能夠摩擦電獲得與調(diào)色劑顆粒的極性相反的極性的電荷的那些顆粒，例如顆粒狀鋯石、顆粒狀硅、玻璃、鋼、鎳、鐵氧體、純鐵氧體、二氧化硅等。涂層通常由含氟聚合物，例如i偏二氟l烯樹脂、:笨乙;的三元共聚物；甲基丙烯酸曱酯；硅烷，例如三乙氧基硅烷；四氟乙烯；其它已知涂料等組成。在其中所述調(diào)色劑和利用輥熔凝的圖像顯影器件一起使用的應(yīng)用中，載體核可以至少部分涂有重均分子量為300,000到350,000,例如購自Soken的聚曱基丙烯酸甲酯(PMMA)聚合物。PMMA為正電性聚合物，其通常將通過接觸在調(diào)色劑上賦予負(fù)電荷。在實施方案中，涂層具有載體的約0.1wt。/。到約5.0wt%，或約0.5wt。/。到約2.0wt。/。的涂布量。PMMA可以任選與任何所需的共聚單體共聚合，使得所得共聚物保持合適的粒度。合適的共聚單體可以包括單烷基或二烷基胺，例如甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、甲基丙烯酸二乙氨基乙酯、甲基丙烯酸二異丙氨基乙酯、甲基丙烯酸叔丁氨基乙基酯等及其混合物?？梢酝ㄟ^混合載體核與基于涂布的載體顆粒重量約0.05wt。/。到約10wty。的聚合物，例如約0.05wty。到約3wt。/。的聚合物，直到聚合物涂層通過機械擠壓和/或靜電吸引粘著于載體核來制備載體顆粒。各種有效的合適的方法可用于將聚合物施加到載體核顆粒表面上，例如級聯(lián)輥混合、翻轉(zhuǎn)、碾磨、搖動、靜電粉末云噴涂、流化床、靜電圓盤法和靜電幕。載體核顆粒和聚合物的混合物然后可以被加熱，使聚合物熔融和熔凝到載體核顆粒上。涂布的載體顆粒然后冷卻并分級為所需粒度。在實施方案中，載體顆?？梢耘c調(diào)色劑顆粒以任何合適的組合進(jìn)行混合。在一些實施方案中，例如，約1到約10重量份的調(diào)色劑顆粒與約10到約300重量份的載體顆?；旌稀Ｔ趯嵤┓桨钢?，可以在圖像顯影器件中使用任何已知類型的圖像顯影系統(tǒng)，圖像顯影器件包括例如磁刷顯影、躍遷單組分顯影、雜化無清除顯影(HSD)等。這些顯影系統(tǒng)是本領(lǐng)域中公知的，并且因此在此不必進(jìn)一步解釋這些器件形成圖像的操作。一旦經(jīng)由合適的圖像顯影方法，例如上述方法的任何一個，用本發(fā)明的調(diào)色劑/顯影劑形成圖像，該圖像然后轉(zhuǎn)印到圖像接收介質(zhì)，例如紙等。在本發(fā)明的一個實施方案中，理想的是調(diào)色劑用于在使用熔凝輥元件的圖像顯影器件中顯影圖像。熔凝輥元件是本領(lǐng)域中公知的接觸熔凝器件，其中使用來自輥的熱量和壓力，以便使調(diào)色劑熔凝到圖像接收介質(zhì)。通常，熔凝器元件可以被加熱到僅超過調(diào)色劑熔凝溫度的溫度，即加熱到約80。C到約150。C或更高的溫度?，F(xiàn)在將通過以下實施例進(jìn)一步舉例說明上述實施方案。如表1中所示制備幾種具有黑色顏料的調(diào)色劑以舉例說明本公開內(nèi)容。在不限制本公開內(nèi)容的基礎(chǔ)上，據(jù)信因為結(jié)晶樹脂流向調(diào)色劑的表面，結(jié)晶樹脂中的電荷控制劑改善帶電，因為電荷控制劑將與結(jié)晶樹脂一起流向調(diào)色劑的表面。i丄調(diào)色劑組合物實施例對比調(diào)色劑實施例調(diào)色劑1調(diào)色劑2調(diào)色劑3調(diào)色劑4無定形樹脂54%51%80%83%54%結(jié)晶樹脂29%29%無無26%電荷控制劑無無定形樹脂中3%無定形樹脂中3%無結(jié)晶樹脂中3%色料8%9%8%8%8%蠟9%9%9%9%9%A區(qū)電荷-0.2mm-0.03mm-3.1mm-1.6mm-0.2mmC區(qū)電荷-1.5mm-1.1mm-5.5mm-2.9mm-2.7mm樹脂乳液實施例1稱出100g無定形樹脂聚(丙氧基化雙酚-A-富馬酸酯)放入2L燒瓶中，然后溶解在約1200g乙酸乙酯中并加熱到約65。C。在另外的4L燒瓶中添加約1100g去離子水和約2.5g表面活性劑。將該溶液加熱到約60°C。當(dāng)達(dá)到這一溫度時，在約8800RPM下均化該溶液并經(jīng)約2分鐘將無定形樹脂/乙酸乙酯溶液倒入4L燒瓶中。將所得乳脂狀混合物均化約另外30分鐘。然后將燒瓶加熱到約8(TC約2小時以去除乙酸乙酯，并將該溶液攪拌一夜。樹脂乳液實施例2重復(fù)樹脂實施例1,但是使用由乙二醇、十二烷二酸和富馬酸制備的約100g結(jié)晶樹脂代替無定形樹脂。樹脂乳液實施例3重復(fù)實施例1,除了在具有下式的約7.4g電荷控制劑之外，使用約92.6g無定形樹脂樹脂乳液實施例4重復(fù)實施例2，除了在約10.3g電荷控制劑之外，使用約89.7g結(jié)晶樹脂。對比調(diào)色劑實施例向2L燒瓶中添加約130g樹脂乳液實施例1(約12.45%固體)，約77.5g樹脂乳液實施例2(約11.24%固體)，約15.1g色料(約17.05%黑色顏料)，約12.66g蠟乳液(約21.85%固體)和約36g去離子水。然后使用約0.3MHNO:將混合物的pH調(diào)節(jié)到約3.3。在均化下添加約15.53g的Al2(S。4)3(約1.0wt%，稀釋在約0.02MHN03中)作為絮凝劑。隨后將混合物加熱到約35°C,然后緩慢加熱到約43。C用于在約600RPM下聚集。用庫樂爾特計數(shù)器監(jiān)測粒度，直到體積平均粒度為約5.8,以及GSD為約1.25。然后使用NaOH使pH升高到約8,以暫停調(diào)色劑生長。其后，將反應(yīng)混合物加熱到83。C用于聚結(jié)并保持約30分鐘。然后將調(diào)色劑漿料冷卻到約室溫，例如約25。C,通過過篩(約25pm)分離，過濾，隨后洗滌和冷凍干燥。所得調(diào)色劑含有約54%無定形樹脂，約29%結(jié)晶樹脂，約8%蠟和約9%色料。調(diào)色劑實施例1制備調(diào)色劑實施例1的方法與制備對比調(diào)色劑實施例的方法相同，除了使用約163.4g樹脂乳液實施例3(約10.15%固體)代替樹脂乳液實施例1。所得調(diào)色劑含有約51%無定形樹脂、約29%結(jié)晶樹脂、約8%蠟、約9%色料和約3%電荷控制劑。調(diào)色劑實施例2制備調(diào)色劑實施例2的方法與制備對比調(diào)色劑實施例的方法相同，除了調(diào)色劑中沒有結(jié)晶樹脂。所得調(diào)色劑含有約80%無定形樹脂、約8%蠟、約9%色料和約3%電荷控制劑。調(diào)色劑實施例3制備調(diào)色劑實施例3的方法與制備調(diào)色劑實施例1的方法相同，除了調(diào)色劑中不使用結(jié)晶樹脂。所得調(diào)色劑含有約83%無定形樹脂、80/。巴西棕櫚(camuba)蠟和9%黑色顏料。調(diào)色劑實施例4制備調(diào)色劑實施例4的方法與制備調(diào)色劑實施例1的方法相同，除了使用約91.6g樹脂乳液實施例4(約9.51%固體)代替樹脂實施例2。所得調(diào)色劑含有約54%無定形樹脂、約26%結(jié)晶樹脂、約8%巴西棕櫚蠟、約9%電荷控制劑和約3%電荷控制劑。結(jié)果正如從以上表l所看到的，當(dāng)調(diào)色劑顆粒配方中包括電荷控制劑時，A區(qū)和C區(qū)中的電荷位移得到改善。稱量約8g調(diào)色劑和約100g載體的兩個試樣，放入60mL瓶中并在A區(qū)(約15Q/。RH和約10°C)和C區(qū)(約S^/。RH和約28。C)中調(diào)理過夜。然后在油漆振蕩器上將這些顯影劑混合約60分鐘。在電荷光譜儀上測量電荷，測量100V/mm電場中以mm位移計的q/d。以mm計的電荷位移對應(yīng)于對于每mm位移，電荷為0.092飛庫侖/樣i米。權(quán)利要求1.一種包括調(diào)色劑顆粒的調(diào)色劑組合物，該調(diào)色劑顆粒具有結(jié)晶樹脂、無定形樹脂和電荷控制劑，其中該調(diào)色劑顆粒具有低于約10的RH敏感度范圍及約-0.1mm位移到約-12mm位移的A區(qū)電荷分布和C區(qū)電荷分布。2.—種方法，包括形成包括結(jié)晶樹脂和具有下式的電荷控制劑的乳液<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>形成包括無定形樹脂的乳液，混合結(jié)晶樹脂和電荷控制劑的乳液與無定形樹脂的乳液，形成預(yù)調(diào)色混合物，和聚集和聚結(jié)該預(yù)調(diào)色混合物形成調(diào)色齊'j顆粒，其中R!、R2和R3各自獨立地為氫或烷基，R4和Rs各自獨立地為烷基，x為約0.4到約0.8的數(shù)值，和y為約0.2到約0.6的數(shù)值。3.—種顯影圖像的方法，包括向基材施加調(diào)色劑組合物形成圖像，該調(diào)色劑組合物包括無定形樹脂、結(jié)晶樹脂和電荷控制劑，和將調(diào)色劑組合物熔凝到基材上，其中調(diào)色劑組合物具有低于約10的RH敏感度范圍，及約-0.1mm位移到約-12mm位移的A區(qū)電荷分布和C區(qū)電荷分布。全文摘要本發(fā)明公開了具有電荷控制劑的超低熔點乳液聚集調(diào)色劑組合物，其包括調(diào)色劑顆粒，該調(diào)色劑顆粒包括無定形樹脂、結(jié)晶樹脂和電荷控制劑。該具有電荷控制劑的調(diào)色劑組合物顯示C區(qū)和A區(qū)中的電荷性能改善，和RH敏感度改善。文檔編號G03G9/08GK101241322SQ20081007423公開日2008年8月13日申請日期2008年2月13日優(yōu)先權(quán)日2007年2月8日發(fā)明者C·馮,D·W·范貝西恩,K·A·莫法特,P·J·格羅伊爾,P·雷貝因,R·P·N·維爾金申請人:施樂公司