專利名稱::用于形成水平取向膜的液晶取向劑和液晶顯示元件的制作方法
技術領域:
:本發(fā)明涉及水平取向(TN)型液晶顯示元件以及為此所需的液晶取向劑。更具體地說,涉及涂布性優(yōu)異的水平取向型液晶顯示元件以及為此所需的用于形成水平取向膜的液晶取向劑。
背景技術:
:以往已知有TN型液晶顯示元件,該TN型液晶顯示元件具有TN型液晶盒,該TN型液晶盒是在經由透明導電膜、在表面形成有液晶取向膜的兩片基板之間形成具有正介電各向異性的向列型液晶層,制成三明治結構的盒,上述液晶分子的長軸從一個基板向另一個基板連續(xù)扭轉90度。該TN型液晶顯示元件等的液晶顯示元件中,液晶的取向通常通過液晶取向膜實現(xiàn),該液晶取向膜通過摩擦處理而使液晶分子具有取向能力。其中,構成液晶顯示元件的液晶取向膜的材料以往已知有聚酰亞胺、聚酰胺和聚酯等樹脂。特別是聚酰亞胺的耐熱性、與液晶的親和性、機械強度等優(yōu)異,因此用于較多的液晶顯示元件中。但是,在使用涂布以往已知的含有聚酰胺酸或其脫水閉環(huán)形成的酰亞胺化聚合物的液晶取向劑而得到的液晶取向膜制備液晶顯示元件時,有由于印刷時環(huán)境溫度等的變化而產生膜厚不均勻,對液晶顯示元件的顯示特性產生不良影響的問題。另外,溶劑對聚酰亞胺溶解性差時,會出現(xiàn)印刷時發(fā)生涂膜崩開、發(fā)生部分液晶取向不良的問題。
發(fā)明內容本發(fā)明針對上述情況而設,本發(fā)明的笫1目的在于提供通過摩擦處理等取向處理可以確實地給予液晶分子的取向能力、具有優(yōu)異的液晶取向性、可構成水平取向型液晶顯示元件的用于形成水平取向膜的液晶取向劑。本發(fā)明的第2目的在于提供即使印刷時環(huán)境溫度變化也可以得到良好的涂膜均勻性的、用于形成水平取向膜的液晶取向劑。本發(fā)明的第3目的在于提供可減少印刷時的涂膜崩開、得到良好的涂布均勻性的、用于形成水平取向膜的液晶取向劑。本發(fā)明的另外的目的和優(yōu)點通過下面的說明可以明確。按照本發(fā)明,本發(fā)明的上述目的和優(yōu)點可通過用于形成水平取向膜的液晶取向劑來實現(xiàn),其特征在于該液晶取向劑含有選自聚酰胺酸及其酰亞胺化聚合物的至少一種聚合物以及混合溶劑,該混合溶劑含有第l溶劑選自N-甲基-2-p比咯烷酮、Y-丁內酯、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮、N,N-二甲基曱酰胺和N,N-二甲基乙酰胺的至少一種;第2溶劑選自丁基溶纖劑、雙丙酮醇、碳酸亞丙酯、二甘醇二乙醚和乙基-3-乙氧基丙酸酯的至少一種;和第3溶劑由下式(A)表示;并且第3溶劑相對于總溶劑重量以0.1重量%-15重量%含有。R廣Z-R2(A)R^、R2是烷基,Z是-COO-、-O-或-CO-,Z為-COO-時,Ri和R2的碳原子數(shù)合計為6-9,Z為-O-時,&和R2的碳原子數(shù)合計為6-10,Z為-CO-時,Ri和R2的碳原子數(shù)的合計為8。具體實施方式以下對本發(fā)明進^亍詳細i兌明。z耳義巧iEV^布g\構成本發(fā)明的液晶取向劑的聚酰胺酸由四羧酸二酐與二胺化合物反應獲得。[四羧酸二酐]四羧酸二酐例如可列舉丁烷四羧酸二酐、1,2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酐、1,2-二甲基-1,2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酐、1,3-二甲基-1,2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酐、1,3-二氯-1,2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酐、1,2,3,4-四曱基-1,2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酐、1,2,3,4-環(huán)戊烷四羧酸二酐、1,2,4,5-環(huán)己烷四羧酸二酐、3,3,,4,4,-二環(huán)己基四羧酸二酐、2,3,5-三羧基環(huán)戊基乙酸二酐、3,5,6-三羧基降冰片烷-2-乙酸二酐、2,3,4,5-四氬呋喃四羧酸二酐、l,3,3a,4,5,9b-六氫-5-(四氳-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘并[l,2-c]呋喃-l,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氫-5-曱基-5(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘并[l,2-c]呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氫-5-乙基-5(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]呋喃-l,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氫-7-曱基-5(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘并[l,2-c]呋喃-l,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氫-7-乙基-5(四氫-2,5畫二氧代-3-呋喃基)-萘并[l,2-c]呋喃-l,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氬-8-曱基-5(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘并[l,2-c]呋喃-l,3-二酮、l,3,3a,4,5,9b-六氫-8-乙基-5(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘并[l,2-c]呋喃-l,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氫-5,8-二甲基-5(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘并[l,2-c]呋喃-l,3-二酮、雙環(huán)[2.2.2]-辛-7-烯-2,3,5,6-四羧酸二酐、3-氧雜雙環(huán)[3.2.1]辛烷-2,4-二酉同-6-螺-3,-(四氫呋喃-2,,5,-二酮)、5-(2,5-二氧代四氫-3-呋喃基)_3-曱基-3-環(huán)己烯-l,2-二羧酸酐、3,5,6-三羧基-2-羧基降水片烷-2:3,5:6-二酐、4,9-二氧雜三環(huán)[5.3丄02'6]十一碳烷-3,5,8,10-四酮、雙環(huán)[3.3.0]辛烷-2,4,6,8-四羧酸二酐、下述式(I)和(II)表示的化合物等脂肪族和脂環(huán)式四羧酸二酐;式中,W和RS表示具有芳香環(huán)的二價有機基團,尺2和!14表示氫原子或烷基,存在的多個112和114可以分別相同也可以不同。均苯四酸二酐、3,3,,4,4,-二苯曱酮四羧酸二酐、3,3,,4,4,-二苯砜四羧酸二酐、1,4,5,8-萘四羧酸二酐、2,3,6,7-萘四羧酸二酐、3,3,,4,4,-二苯醚四羧酸二酐、3,3,,4,4,-二曱基二苯基硅烷四羧酸二酐、3,3,,4,4,-四苯基硅基硅烷四羧酸二酐、1,2,3,4-呋喃四羧酸二酐、4,4,-雙(3,4-二羧基苯氧基)二苯硫醚二酐、4,4,-雙(3,4-二羧基苯氧基)二苯砜二酐、4,4,-雙(3,4-二羧基苯氧基)二苯基丙烷二酐、3,3,,4,4,-全氟異亞丙基二鄰苯二甲酸二酐、3,3,,4,4,-聯(lián)苯四羧酸二酐、2,2,,3,3,-聯(lián)苯四羧酸二酐、雙(鄰苯二甲酸)苯基氧化膦二酐、對亞苯基-雙(三苯基鄰苯二甲酸)二酐、間亞苯基-雙(三苯基鄰苯二曱酸)二酐、雙(三苯基鄰苯二曱酸)-4,4,-二苯醚二酐、雙(三苯基鄰苯二曱酸)-4,4,-二苯基曱烷二酐、雙(脫水偏苯三酸)乙二醇酯、雙(脫水偏苯三酸)丙二醇酯、雙(脫水偏苯三酸)l,4-丁二醇酯、雙(脫水偏苯三酸)l,6-己二醇酯、雙(脫水偏苯三酸)l,8-辛二醇酯、雙(脫水偏苯三酸)2,2-雙(4_羥苯基)丙烷酯、下述式(1)~(4)各自表示的化合物等芳香族四羧酸二酐。它們可以單獨使用一種,也可以組合2種以上使用。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>其中,丁烷四羧酸二酐、1,2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酐、1,3-二甲基-l,2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酐、1,2,3,4-環(huán)戊烷四羧酸二肝、1,2,4,5-環(huán)己烷四羧酸二酐、2,3,5-三羧基環(huán)戊基乙酸二酐、5-(2,5-二氧代四氬呋喃基)-3-甲基-3-環(huán)己烯-l,2-二羧酸二酐、1,3,33,4,5,%-六氬-5-(四氬-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘并[l,2-c]呋喃-l,3-二酮、l,3,3a,4,5,9b-六氫-8-曱基-5-(四氫-2,5隱二氧代-3-呋喃基)-萘并[l,2-c]呋喃-l,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氫-5,8-二甲基-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘并[l,2-c]呋喃-l,3-二酮、雙環(huán)[2.2.2]-辛-7-烯-2,3,5,6-四羧酸二酐、3-氧雜雙環(huán)[3.2.1]辛烷-2,4-二酉同-6-螺-3'-(四氫呋喃-2,,5,-二酮)、5-(2,5-二氧代四氬-3-呋喃基)-3-曱基-3-環(huán)己烯-1,2-二羧酸肝、3,5,6-三羧基-2-羧基降冰片烷-2:3,5:6-二肝、4,9-二氧雜三環(huán)[5.3.1.02'6]十一碳烷-3,5,8,10-四酮、雙環(huán)[3.3.0]辛烷-2,4,6,8-四羧酸二酐、均苯四酸二酐、3,3,,4,4,-二苯曱酮四羧酸二肝、3,3,,4,4,-二苯砜四羧酸二酐、2,2,,3,3,-聯(lián)苯四羧酸二酐、1,4,5,8-萘四羧S臾二酐、上式(I)所示的化合物中下式(5)-(7)所分別表示的化合物、以及上式(II)所示的化合物中下式(8)表示的化合物可表達良好的液晶取向性,優(yōu)選,特別優(yōu)選1,2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酐、1,3-二甲基-1,2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酐、1,2,4,5-環(huán)己烷四羧酸二酐、2,3,5-三羧基環(huán)戊基乙酸二酐、1,3,3a,4,5,9b-六氫-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘并[l,2-c]呋喃-l,3-二酮、1,3,33,4,5,%-六氬-8-甲基-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘并[l,2-c]呋喃-l,3-二酮、3-氧雜雙環(huán)[3.2.1]辛烷-2,4-二酮-6-螺-3,-(四氫呋喃-2,,5,-二酮)、5-(2,5-二氧代四氫-3-呋喃基)-3-曱基-3-環(huán)己烯-1,2-二羧酸酐、3,5,6-三羧基-2-羧基降冰片烷陽2:3,5:6-二酐、4,9-二氧雜三環(huán)[5.3.1.02'6]十一碳烷-3,5,8,10-四酮、雙環(huán)[3.3.0]辛烷-2,4,6,8-四羧酸二酐、均苯四酸二酐、和下式(5)所示的化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>[二胺化合物]作為用于上述聚酰胺酸合成的二胺化合物,例如可列舉對苯二胺、間苯二胺、4,4,-二氨基二苯曱烷、4,4,-二氨基二苯基乙烷、4,4,-二氨基二苯硫醚、4,4,-二氨基二苯砜、3,3,-二曱基-4,4,-二氨基聯(lián)苯、4,4,-二氨基N-苯曱酰苯胺、4,4,-二氨基二苯醚、1,5-二氨基萘、2,2,-二甲基-4,4,-二氨基聯(lián)苯、2,2,-二(三氟甲基)-4,4,-二氨基聯(lián)苯、3,3,-二(三氟甲基)-4,4,-二氨基聯(lián)苯、5-氨基-l-(4,-氨基苯基)-l,3,3-三曱基茚滿、6-氨基-l-(4,-氨基苯基)-l,3,3-三曱基茚滿、3,4,-二氨基二苯基醚、3,3,-二氨基二苯甲酮、3,4,-二氨基二苯曱酮、4,4'-二氨基二苯曱酮、2,2-雙[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、2,2-雙[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2,2-雙(4-氨基苯基)六氟丙烷、2,2-雙[4-(4-氨基苯氧基)苯基]砜、1,4-雙(4-氨基苯氧基)苯、1,3-雙(4-氨基苯氧基)苯、1,3-雙(3-氨基苯氧基)苯、9,9-雙(4-氨基苯基)-10-氳化蒽、2,7-二氨基芴、9,9-二曱基-2,7-二氨基芴、9,9-雙(4-氨基苯基)芴、4,4,-亞甲基-雙(2-氯苯胺)、2,2,,5,5,-四氯-4,4,-二氨基聯(lián)苯、2,2,-二氯-4,4,-二氨基-5,5,-二甲氧基聯(lián)苯、3,3,-二曱氧基-4,4,-二氨基聯(lián)苯、1,4,4,-(對亞苯基異亞丙基)雙苯胺、4,4,-(間亞苯基異亞丙基)雙苯胺、2,2,-雙[4_(4_氨基_2_三氟曱基苯氧基)苯基]六氟丙烷、4,4,-二氨基-2,2,-雙(三氟甲基)聯(lián)苯、4,4,-雙[(4-氨基-2-三氟甲基)苯氧基]八氟聯(lián)苯等芳族二胺;1,1-間二曱苯二胺、1,3-丙二胺、四亞甲基二胺、五亞曱基二胺、六亞甲基二胺、七亞曱基二胺、八亞曱基二胺、九亞曱基二胺、4,4-二氨基七亞甲基二胺、1,4-二氨基環(huán)己烷、異佛爾酮二胺、四氫亞二環(huán)戊二烯基二胺、六氬-4,7-亞甲基亞茚滿基二亞曱基二胺、三環(huán)[6.2.1.0"]亞十一烷基二曱基二胺、4,4,-亞曱基雙(環(huán)己胺)、1,3-雙(氨基曱基)環(huán)己烷、1,4-雙(氨基甲基)環(huán)己烷等脂族和脂環(huán)式二胺;2,3-二氨基吡啶、2,6-二氨基吡啶、3,4-二氨基吡啶、2,4-二氨基嘧口定、5,6-二氨基-2,3-二氰基吡嗪、5,6-二氨基-2,4-二羥基嘧啶、2,4-二氨基-6-二甲基氨基-l,3,5-三嗪、1,4-雙(3-氨基丙基)哌嗪、2,4-二氨基-6-異丙氧基-l,3,5-三嗪、2,4-二氨基-6-甲氧基-1,3,5-三嗪、2,4-二氨基-6-苯基-1,3,5-三嗪、2,4陽二氨基-6-曱基-s隱三嗪、2,4陽二氨基-1,3,5-三嗪、4,6畫二氨基腸2匿乙烯基-s-三嗪、2,4-二氨基-5-苯基噻唑、2,6-二氨基嘌呤、5,6-二氨基-1,3-二甲基尿嘧啶、3,5-二氨基-1,2,4-三唑、6,9-二氨基-2-乙氧基吖啶乳酸酯、3,8-二氨基-6-苯基菲啶、1,4-二氨基哌嗪、3,6-二氨基吖啶、雙(4-氨基苯基)苯基胺、3,6-二氨基咔唑、N-曱基-3,6-二氨基^唑、N-乙基-3,6-二氨基??ㄟ?、N-苯基-3,6-二氨基呼唑、N,N,-二(4-氨基苯基)聯(lián)苯胺、下式(III)-(IV)中分別表示的化合物等在分子內具有2個伯氨基和該伯氨基以外的氮原子的二胺;(式中,R5表示選自口比咬、嘧啶、三嗪、口底咬和艱漆的具有含氮原子的環(huán)結構的一價有機基團,X表示2價有機基團)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>(式中,W表示選自吡啶、嘧啶、三。秦、哌啶和哌。秦的具有含氮原子的環(huán)結構的二價有機基團,X表示2價有機基團,存在的多個X可以相同也可以不同)。還有下式(v)表示的一取代苯二胺;下式(vi)表示的二氨基有機硅氧烷;<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>)(式中,r表示選自-0-、-coo-、-oco-、-nhco-、-conh-、和-co隱的二價有機基團,RS表示具有選自甾類骨架、三氟曱基和氟基的基團的一價有機基團或碳原子數(shù)6-30的烷基);(式中,119表示碳原子數(shù)1-12的烴基,存在的多個W分別可以相同或不同,p為l-3的整數(shù),q為l-20的整數(shù));還有下式(9)-(13)所分別表示的化合物等。這些二胺化合物可單獨或將2種以上組合使用。(式中,y為2-12的整數(shù),z為l-5的整數(shù))。其中優(yōu)選對苯二胺、4,4,-二氨基二苯曱烷、4,4'-二氨基二苯硫醚、1,5-二氨基萘、2,7-二氨基芴、4,4,-二氨基二苯醚、2,2-雙[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、9,9-雙(4-氨基苯基)芴、2,2-雙[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2,2-雙(4-氨基苯基)六氟丙烷、4,4,-(對亞苯基二異亞丙基)雙苯胺、4,4,-(間亞苯基二異亞丙基)雙苯胺、1,4-環(huán)己烷二胺、4,4,-亞甲基雙(環(huán)己胺)、1,3-雙(氨基曱基)環(huán)己烷、1,4-雙(4-氨基苯氧基)苯、4,4,-雙(4-氨基苯氧基)聯(lián)苯、上式(9)-(13)分別表示的化合物、2,6-二氨基吡啶、3,4-<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>二氨基吡啶、2,4-二氨基嘧啶、3,6-二氨基吖啶、3,6-二氨基口卡唑、N-曱基-3,6-二氨基。卡唑、N-乙基-3,6-二氨基。卡唑、N-苯基-3,6-二氨基呼唑、N,N,-二(4-氨基苯基)-聯(lián)苯胺、上式(III)表示的化合物中下式(14)表示的化合物、上式(IV)表示的化合物中下式(15)表示的化合物、上式(V)表示的化合物中的十二烷氧基-2,4-二氨基苯、十五烷氧基-2,4-二氨基苯、十六烷氧基-2,4-二氨基苯、十八烷氧基-2,4-二氨基苯、十二烷氧基-2,5-二氨基苯、十五烷氧基-2,5-二氨基苯、十六烷氧基-2,5-二氨基苯、十八烷氧基-2,5-二氨基苯、下式(16)-(24)所分別表示的化合物、以及上式(VI)表示的化合物中的1,3-雙(3-氨基丙基)-四曱基二硅氧烷。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>3)[聚酰胺酸的合成反應]供給聚酰胺酸的合成反應的四羧酸二酐和二胺化合物的4吏用比例優(yōu)選相對于二胺化合物中含有的氨基1當量,四羧酸二酐的酸酐基團為0.52當量的比例,更優(yōu)選為0.71.2當量的比例。聚酰胺酸的合成反應在有機溶劑中,優(yōu)選在-20°C~150°C、更優(yōu)選在0~IOCTC的溫度條件下進行。這里,作為有機溶劑,只要是可以溶解合成的聚酰胺酸的溶劑即可,沒有特別限制,例如可列舉N-甲基-2-p比咯烷酮、N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二曱基曱酰胺、二曱亞砜、Y-丁內酯、四甲基尿素、六甲替磷酰三胺等非質子類極性溶劑;間曱酚、二甲苯酚、苯酚、由代苯酚等酚類溶劑。另外,關于有機溶劑的使用量(a),通常優(yōu)選四羧酸二酐和二胺化合物的總量(b)相對于反應溶液的總量(a+b)為0.1~30重量%的量。[不良溶劑]在不使生成的聚酰胺酸析出的范圍內,還可以在上述有機溶劑中同時使用作為聚酰胺酸的不良溶劑的醇類、酮類、酯類、醚類、卣代烴類、烴類等。所述不良溶劑的具體例子例如可列舉甲醇、乙醇、異丙醇、環(huán)己醇、乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、三甘醇、乙二醇單曱醚、乳酸乙酯、乳酸丁酯、丙酮、曱乙酮、甲基異丁基酮、環(huán)己酮、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲基曱氧基丙酸酯、乙基乙氧基丙酸酯、草酸二乙酯、丙二酸二乙酯、二乙醚、乙二醇曱醚、乙二醇乙醚、乙二醇正丙醚、乙二醇異丙醚、乙二醇正丁醚、乙二醇二甲醚、乙二醇乙醚乙酸酯、二甘醇二甲醚、二甘醇二乙醚、二甘醇單曱醚、二甘醇單乙醚、二甘醇單曱醚乙酸酯、二甘醇單乙醚乙酸酯、四氬呋喃、二氯曱烷、1,2-二氯乙烷、1,4-二氯丁烷、三氯乙烷、氯苯、鄰二氯苯、己烷、庚烷、辛烷、苯、甲苯、二曱苯、丙酸異戊酯、異丁酸異戊酯、二異戊基醚等。如上,可得到聚酰胺酸溶解而形成的反應溶液。并且,將該反應溶液注入到大量的不良溶劑中而得到析出物,再將該析出物進行減壓干燥,或者用蒸發(fā)器將反應溶液減壓餾去,由此可以得到聚酰胺酸。使該聚酰胺酸再次溶解在有機溶劑中,接著進行1次或多次用不良溶劑使之析出的工序、或者用蒸發(fā)器進行減壓餾去的工序,由此可以純化聚酰胺酸。<酰亞胺化聚合物〉酰胺酸脫水閉環(huán)而合成。聚酰胺酸的脫水閉環(huán)可通過(l)將聚酰胺酸加熱的方法、或者(ii)將聚酰胺酸溶解在有4幾溶劑中,并向該溶液中添加脫水劑和脫水閉環(huán)催化劑,并根據(jù)需要進行加熱的方法進行。上述(i)將聚酰胺酸加熱的方法中的反應溫度優(yōu)選為50~200°C、更優(yōu)選為60~170°C。反應溫度不到5(TC時,脫水閉環(huán)反應不能充分進行,如果反應溫度超過200。C,則得到的酰亞胺化聚合物的分子量有時降低。另一方面,在上述(ii)向聚酰胺酸的溶液中添加脫水劑和脫水閉環(huán)催化劑的方法中,作為脫水劑,可4吏用例如乙酸酐、丙酸酐、三氟乙酸酐等酸酐。相對于聚酰胺酸的重復單元1摩爾,脫水劑的使用量優(yōu)選為0.01~20摩爾。另夕卜,作為脫水閉環(huán)催化劑,可使用例如吡。定、可力丁、盧剔啶、三乙胺等叔胺。但并不限定于這些。相對于l摩爾使用的脫水劑,脫水閉環(huán)催化劑的使用量優(yōu)選為0.0110摩爾。作為在脫水閉環(huán)反應中使用的有機溶劑可列舉與作為在聚酰胺酸的合成中使用的有機溶劑所列舉的同樣的有機溶劑。并且,脫水閉環(huán)反應的反應溫度優(yōu)選為0~18(TC,更優(yōu)選為10~150°C。另外,對于這樣獲得的反應溶液,通過進行與聚酰胺酸的純化方法同樣的操作,可以純化酰亞胺化聚合物。本發(fā)明中使用的酰亞胺化聚合物可以是酰亞胺化率低的部分脫水閉環(huán)的酰亞胺化聚合物。本發(fā)明中使用的酰亞胺化聚合物的酰亞胺化率優(yōu)選為40%或以上,進一步優(yōu)選為80%或以上。這里所說的"酰亞胺化率"是形成酰亞胺環(huán)的重復單元數(shù)在聚合物的全部重復單元總數(shù)中的比例用%表示的值。此時,酰亞胺環(huán)的一部分可以是異酰亞胺環(huán)。酰亞胺化率可:f姿照下述方法求出。酰亞胺化聚合物的酰亞胺化率測定方法可以在室溫下將酰亞胺化聚合物減壓干燥后,溶解在氘代二甲亞砜中,以四甲基硅烷作為基準物質在室溫下測定]H-NMR,通過下述式(ii)表示的式子而求得。酰亞胺化率(%)=(1-AVA2xa)x100……(ii)A1:來自NH基的質子的峰面積(10ppm)A2:來自其它質子的峰面積a:在聚合物前體(聚酰胺酸)中,其它質子相對于1個NH基的質子的個數(shù)比例<末端改性型聚合物>上述聚酰胺酸和酰亞胺化聚合物可以是調節(jié)了分子量的末端改性型的。通過使用該末端改性型的聚合物,可以不損害本發(fā)明的效果而改善液晶取向劑的涂布特性等。這樣的末端改性型的聚合物可以在合成聚酰胺酸時通過向反應體系中添加單酸酐、單胺化合物、單異氰酸酯化合物等而合成。其中,作為單酸酐,例如可列舉馬來酸酐、鄰苯二曱酸酐、衣康酸酐、正癸基琥珀酸酐、正十二烷基琥珀酸酐、正十四烷基琥珀酸酐、正十六烷基琥珀酸酐等。作為單胺化合物,例如可列舉苯胺、環(huán)己胺、正丁胺、正戊胺、正己胺、正庚胺、正辛胺、正壬胺、正癸胺、正十一烷胺、正十二烷胺、正十三烷胺、正十四烷胺、正十五烷胺、正十六烷胺、正十七烷胺、正十八烷胺、正二十烷胺等。作為單異氰酸酯化合物,例如可列舉苯基異氰酸酯、萘基異氰酸酯等。溶液粘度本發(fā)明的取向劑中使用的聚合物在制成10重量%的溶液時,優(yōu)選具有20-800mPa's的粘度,更優(yōu)選具有30-500mPa's的粘度。聚合物的溶液粘度(mPa's)是使用規(guī)定的溶劑,用E型旋轉粘度計、在25。C下對,希^^為固形物濃度10重量%的溶液測定。<液晶取向劑〉本發(fā)明的液晶取向劑是上述聚合物和任意添加的其它成分通常溶解于有機溶劑中并含有而構成。構成本發(fā)明的液晶取向劑的有機溶劑是混合溶劑,該混合溶劑是含有第l溶劑選自N-曱基-2-口比咯烷酮、y-丁內酯、1,3-二曱基-2-咪唑啉酮、N,N-二甲基曱酰胺和N,N-二甲基乙酰胺的至少一種;第2溶劑選自丁基溶纖劑、雙丙酮醇、碳酸亞丙酯、二甘醇二乙醚和乙基-3-乙氧基丙酸酯的至少一種;和第3溶劑由下式(A)表示,優(yōu)選在1個大氣壓下的沸點為140。C或以上;第3溶劑相對于全部溶劑重量以0.1重量%-15重量%含有的混合溶劑。R廣Z畫R2(A)R4、R2是烷基,Z是畫COO畫、-O畫或-CO-,其中,Z為-COO-時,Ri和R2的碳原子數(shù)合計為6-9(以下稱為特定溶劑A),Z為-O-時,R4和R2的碳原子數(shù)合計為6-10(以下稱為特定溶劑B),Z為-C0-時,R^和R2的碳原子數(shù)的合計為8(以下稱為特定溶劑C)。特定溶劑A是表面張力為26mN/m或以下的溶劑,例如有乙酸正己酯、乙酸2-乙基丁酯、丙酸正丁酯、乙酸正戊酯或乙酸正丁酯等。特定溶劑B是表面張力為25mN/m或以下的溶劑,例如有二正戊基醚或二正丁基醚等。特定溶劑C是表面張力為24mN/m或以下的溶劑,例如有2-壬酮、5-壬酮等。從聚酰胺酸、酰亞胺化聚合物的溶解性的角度考慮,溶劑組成優(yōu)選相對于全部混合溶劑,作為第1溶劑的N-甲基-2』比咯烷酮(NMP)和y-丁內酯的含量為75-90重量%,作為第2溶劑的丁基溶纖劑的含量為0.1-15重量%,作為第3溶劑的含量為0.1-15重量%;更優(yōu)選NMP和y-丁內酯的含量為80-88重量%、丁基溶纖劑的含量為1-8重量%,第3溶劑的含量為5-14重量%。特別優(yōu)選的溶劑組成是將上述溶劑組合得到的組成,是取向劑中聚合物不會析出、并且從涂膜均勻性的角度來看,取向劑的表面張力在25-40mN/m范圍內的組成。制備本發(fā)明的液晶取向劑時的溫度優(yōu)選0°C-200°C,更優(yōu)選20°C-60°C。本發(fā)明的液晶取向劑中的固形物濃度考慮粘性、揮發(fā)性等來選擇,優(yōu)選為1~10重量%的范圍。本發(fā)明的液晶取向劑涂布在基板表面,形成作為液晶取向膜的涂膜,但固形物濃度不到1重量%時,該涂膜的膜厚過小,難以得到良好的液晶取向膜,而固形物濃度超過10重量%時,涂膜的膜厚過大,不能得到良好的液晶取向膜,另外,液晶取向劑的粘性增大,涂布特性容易變差。特別優(yōu)選的固形物濃度的范圍根據(jù)將液晶取向劑涂布在基板上時使用的方法而不同。例如,采用旋涂法時,特別優(yōu)選1.54.5重量%的范圍。采用印刷法時,特別優(yōu)選使固形物濃度為39重量%的范圍,從而使溶液粘度為12-50mPa.s的范圍。采用噴墨法時,特別優(yōu)選使固形物濃度為15重量%的范圍,乂人而^f吏溶液粘度為3~15mPas的范圍。<粘合助劑>從提高與基板表面的粘合性的角度考慮,本發(fā)明的液晶取向劑可以含有含官能性硅烷的化合物或含環(huán)氧基的化合物。所述含官能性硅烷的化合物例如有3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、2-氨基丙基三曱氧基硅烷、2-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三曱氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二曱氧基硅烷、3-脲基丙基三曱氧基硅烷、3-脲基丙基三乙氧基硅烷、N-乙氧基羰基-3-氨基丙基三曱氧基硅烷、N-乙氧基羰基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-三乙氧基甲硅烷基丙基三亞乙基三胺、N-三曱氧基甲硅烷基丙基三亞乙基三胺、10-三曱氧基甲硅烷基-1,4,7-三氮雜癸烷、10-三乙氧基曱硅烷基-1,4,7-三氮雜癸烷、9-三曱氧基曱硅烷基-3,6-二氮雜壬基乙酸酯、9-三乙氧基甲硅烷基-3,6-二氮雜壬基乙酸酯、N-芐基-3-氨基丙基三曱氧基硅烷、N-,基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-雙(氧亞乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-雙(氧亞乙基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷等。這些含官能性硅烷的化合物的配合比例相對于100重量份聚合物優(yōu)選2重量份或以下,更優(yōu)選0.2重量份或以下。作為含環(huán)氧基化合物,例如可列舉乙二醇二縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、丙二醇二縮水甘油醚、三丙二醇二縮水甘油醚、聚丙二醇二縮水甘油醚、新戊二醇二縮水甘油醚、1,6-己二醇二縮水甘油醚、甘油二縮水甘油醚、2,2-二溴新戊二醇二縮水甘油醚、1,3,5,6-四縮水甘油基-2,4-己二醇、N,N,N,,N,-四縮水甘油基-間二甲苯二胺、1,3-雙(N,N-二縮水甘油基氨基曱基)環(huán)己烷、N,N,N,,N,-四縮水甘油基-4,4,-二氨基二苯基甲烷、N,N-二縮水甘油基-千胺、N,N-二縮水甘油基-氨基曱基環(huán)己烷等作為優(yōu)選化合物。這些含環(huán)氧基化合物的配合比例相對于100重量份聚合物優(yōu)選40重量份或以下,更優(yōu)選0.1-30重量份。<液晶顯示元件>使用本發(fā)明的液晶取向劑得到的液晶顯示元件可以按照例如下面的方法來制造。(1)通過例如輥涂法、旋涂法、印刷法、噴墨法等方法在設置了圖案化的透明導電膜的基板的一面涂布本發(fā)明的形成液晶取向膜的液晶取向劑,接著,通過加熱涂布面而形成涂膜。這里,作為基板,例如可使用浮法玻璃、鈉玻璃等玻璃;聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚醚砜、聚碳酸酯、脂環(huán)式聚烯烴等塑料制成的透明基板。作為設置在基板的一面的透明導電膜,可使用由氧化錫(Sn02)制成的NESA膜(美國PPG公司注冊商標)、由氧化銦-氧化錫(In203-Sn02)制成的ITO膜等。這些透明導電膜的圖案化可使用光刻法或預先使用掩^t的方法。在涂布液晶取向劑時,為了使基板表面和透明導電膜與涂膜的粘合性更好,可以預先在基板的該表面涂布含有官能性硅烷的化合物、含有官能性鈦的化合物等。為了防止涂布的液晶取向劑流淌等,在涂布液晶取向劑之后優(yōu)選實施預加熱(預烘焙)。預烘焙溫度優(yōu)選為30200°C,更優(yōu)選為40150°C,特別優(yōu)選為40100°C。然后,完全除去溶劑,為了將聚酰胺酸熱酰亞胺化,實施焙燒(后烘焙)工序。該焙燒(后烘焙)的溫度優(yōu)選為80300°C,更優(yōu)選為120250°C。這樣,含有聚酰胺酸的本發(fā)明的液晶取向劑通過在涂布后除去有機溶劑而形成作為取向膜的涂膜,進一步通過加熱而進行脫水閉環(huán),從而可以得到更加酰亞胺化的取向膜。形成的涂膜的膜厚優(yōu)選為0.0011(im,更優(yōu)選為0.005~0.5pm。(2)用巻繞有由例如尼龍、人造絲、棉等纖維制成的布的輥對由液晶取向劑形成的被膜表面進行沿一定方向摩擦的摩擦處理。由此使被膜獲得液晶分子的取向能力,形成液晶取向膜。除摩擦處理方法之外,還可通過下述方法等形成液晶取向膜在樹脂膜表面上照射偏光紫外線、離子束、電子束等使其具有取向能力的方法;或者單軸拉伸法、LangmmrBlodgett法等得到被膜的方法。為了除去摩擦處理時產生的微粉體(雜質)、使表面處于清潔狀態(tài),優(yōu)選用異丙醇等清洗形成的液晶取向膜。另外,通過進行以下處理,可以改善所制作的液晶顯示元件的視角特性對形成的液晶取向膜的表面部分照射紫外線、離子束、電子束等來使預傾角變化的處理(例如參照日本特開平6-222366號7>4艮、日本特開平6-281937號公報、日本特開平7-168187號^>^良、日本特開平8-234207號公報);在形成的液晶取向膜的表面部分形成抗蝕劑膜,進行與之前進行的摩擦處理不同方向的摩擦處理,然后除去上述抗蝕劑膜,使液晶取向膜的取向能力變化的處理(例如參照日本特開平5-107544號公報)。(3)如上所述制作2張形成了液晶取向膜的基板,將2張基板介以間隙(盒間隙)相對配置,使各液晶取向膜的取向處理方向、即摩擦方向為垂直相交或反向平行,并使用密封劑將2張基板的周邊部分貼合,向由基板表面和密封劑劃分的盒間隙內填充注入液晶,再將注入孔密封而構成液晶盒。然后,通過在液晶盒的外表面、即構成液晶盒的各基板的另一側貼合偏振片,使其偏振光方向與在該基板的一面上形成的液晶取向膜的摩擦方向一致或垂直相交,從而得到液晶顯示元件。這里,作為密封劑,可以使用例如含有固化劑和作為間隔物的氧化鋁球的環(huán)氧樹脂等。作為液晶,可列舉向列型液晶,例如可使用希夫石咸類液晶、氧化偶氮類液晶、聯(lián)苯類液晶、苯基環(huán)己烷類液晶、酯類液晶、三聯(lián)苯類液晶、聯(lián)苯環(huán)己烷類液晶、嘧啶類液晶、二嚅烷類液晶、雙環(huán)辛烷類液晶、立方烷類液晶等。另外,這些液晶中還可以添加例如3kXf/k氯、壬酸膽甾醇酯、碳酸膽甾醇酯等膽甾醇型液晶或以商品名"C-15"、"CB-15"(>夕公司制造)銷售的手性劑等而使用。作為貼合在液晶盒的外表面的偏振片,可列舉用乙酸纖維素保護膜夾持被稱為H膜的偏光膜而得到的偏振片或者只由H膜本身構成的偏振片,所述H膜是使聚乙烯醇拉伸取向,同時吸收碘而得到的。實施例[印刷性]<酰亞胺化聚合物、液晶取向劑的印刷性試驗〉將聚合物溶解于,丁內酯/N-曱基吡咯烷S同/丁基溶纖劑/第3溶劑的混合溶劑中,制成固形物濃度為4重量%的溶液,將該溶液用孔徑0.2)im的濾器過濾,制備本發(fā)明的液晶取向劑。將上述液晶取向劑用JET-CM連續(xù)式噴墨打印機(紀州技研工業(yè)(抹))涂布在帶有由ITO膜形成的透明電極的玻璃基板的透明電極面上,將涂布基板靜置l分鐘。在8(TC的熱板上干燥1分鐘,然后在18(TC的熱板上干燥20分鐘,形成平均膜厚600A的被膜。將該基板用倍率20倍的顯微鏡觀察,沒有涂布不均時判定為"良好",觀察到針孔或涂布不均(膜厚不均等)時判斷為"不良"。對各取向劑的印刷性的評價結果匯總于表1和表2。[液晶取向性]用偏光顯微鏡觀察在對由實施例、比較例制作的液晶顯示元件ON.OFF(施加.解除)電壓時是否有異常的疇,如果沒有異常疇則判定為"良好"。對各取向劑的液晶取向性的評價結果匯總于表1和表2。[電壓保持率]在6CTC下、以60孩吏秒的施加時間、167毫秒的間隔對液晶顯示元件施加5V的電壓后,測定解除施加167毫秒后的電壓保持率。測定裝置使用(抹)東陽r夕二力制備的VHR-1。電壓保持率在90%或以上時判斷為良好,除此之外判斷為不良。各取向劑的電壓保持率評價結果匯總于表1和表2。[像殘留]在70。C的環(huán)境溫度下,將疊加直流1.0V的30Hz、2.0V的矩形波對液晶顯示元件施加1小時,切斷直流電壓后立即通過閃變消除法求出殘留在液晶盒內的電壓,作為殘留DC電壓。如果殘留DC的值與構成液晶顯示元件的電極種類無關、均為2V或以下、且各電極種類之間殘留DC的差異為0.5V或以下時,則判斷為良好,除此之外判斷為不良。對各取向劑像殘留的評價結果匯總于表1和表2。合成例1將112g(0.5mol)作為四羧酸二酐的2,3,5-三羧基環(huán)戊基乙酸二酐和157g(0.5mol)1,3,3a,4,5,9b-六氬-8-曱基-5-(四氬-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘并[l,2-c]-呋喃-l,3-二酮、95g(0.875mol)作為二胺化合物的對苯二胺、25g(O.lmol)雙氨基丙基四曱基二硅氧烷、13g(O.Olmol)3,6陽雙(4隱氨基苯甲酰氧基)膽甾烷、8.1g(0.03mol)作為一元胺的正十八烷基胺溶解于960gN-曱基-2-p比咯烷酮,在60。c下反應6小時。將所得聚酰胺酸溶液分取少量,加入NMP,以固形物濃度為10重量%的溶液測定粘度,為60mPa.s。接著向所得聚酰胺酸溶液中追加2,700gN-甲基-2-敗咯烷酮,添加396g吡咬和409g乙酸酐,在11CrC下進4亍4小時的脫水閉環(huán)。酰亞胺化反應后,將體系內的溶劑用新的y-丁內酯進行溶劑置換(通過本操作將在酰亞胺化反應中使用的吡啶、乙酸酐排出體系外),得到約2,000g固形物濃度為15重量%、固形物濃度為10重量%時0-丁內酯溶液)的溶液粘度為70mPa.s、酰亞胺化率約為95%的酰亞胺化聚合物(將其稱為"聚酰亞胺A-l")溶液。合成例2將112g(0.5mol)作為四羧酸二酐的2,3,5-三羧基環(huán)戊基乙酸二酐和157g(0.5mol)1,3,3a,4,5,9b-六氪-8-曱基-5-(四氬-2,5-二氧代-3-呋喃基)_萘并[i,2-c]-呋喃-1,3-二酮、96g(0.885mol)作為二胺化合物的對苯二胺、25g(0.1mo1)雙氨基丙基四曱基二硅氧烷、8.1g(0.03mol)作為一元胺的正十八烷基胺溶解于1,190gN-曱基-2-p比咯烷酮,在60。c下反應6小時。將所得聚酰胺酸溶液分取少量,加入NMP,以固形物濃度為10重量%的溶液測定粘度,為65mPa.s。接著向所得聚酰胺酸溶液中追加2,400gN-曱基-2-吡咯烷酮,添加396g吡。定和409g乙酸酐,在ll(tc下進4亍4小時的脫水閉環(huán)。酰亞胺化反應后,將體系內的溶劑用新的N-甲基-2-p比咯烷酮進行溶劑置換(通過本操作將在酰亞胺化反應中使用的吡啶、乙酸酐排出體系外),得到約2,600g固形物濃度為15重量%、固形物濃度為10重量。/o時(N-曱基-2-p比咯烷酮溶液)的溶液粘度為75mPa.s、酰亞胺化率約為95。/。的酰亞胺化聚合物(將其稱為"聚酰亞胺A-2")溶液。合成例3將196g(1.0mol)作為四羧酸二酐的1,2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酐、212g(1.0mol)作為二胺化合物的2,2,-二甲基-4,4,-二氨基聯(lián)苯溶解于370gN-甲基-2』比咯烷酮、3,300gY-丁內酯中,在40。C下反應4小時,得到約3,700g溶液粘度為160mPa.s的聚酰胺酸(將其稱為聚酰胺酸(B-l))溶液。合成例4將98g(0.50mol)作為四羧酸二酐的1,2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酐、109g(0.50mol)均苯四酸二酐、198g(1.0mol)作為二胺化合物的4,4,-二氨基二苯基曱烷溶解于230gN-曱基-2-口比咯烷酮、2,060gr丁內酯中,在40。C下反應3小時后,追加1,350gY-丁內酯,得到3,600g固形物濃度為10重量%時的溶液粘度為125mPa's的聚酰胺酸(將其稱為聚酰胺酸(B-2))溶液。合成例5將98g(0.50mol)作為四羧酸二酐的1,2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酐、109g(0.50mol)均苯四酸二酐、212g(1.0mol)作為二胺化合物的2,2,隱二曱基-4,4,-二氨基聯(lián)苯溶解于390gN-曱基-2-p比咯烷酮、3,500gy-丁內酯中,在40。C下反應4小時,得到約4,300g溶液粘度為160mPa's的聚酰胺酸(將其稱為聚酰胺酸(B-3))溶液。實施例1將合成例1得到的聚酰亞胺(A-1)、合成例3得到的聚酰胺酸(B-1)以聚酰亞胺:聚酰胺酸=20:80(重量比)溶解于y丁內酯/N-甲基-2-口比咯烷酉同/丁基溶纖劑/乙酸正己酯混合溶劑(重量比70/15/10/5)中,再相對于聚合物加入2重量份N,N,N,,N,-四縮水甘油基-4,4,-二氨基二苯基甲烷,制成固形物濃度為4重量%的溶液。充分攪拌后將該溶液用孔徑0.2pm的濾器過濾,制備本發(fā)明的液晶取向劑。使用噴墨印刷機,將上述液晶取向劑涂布在設置于厚度1mm的玻璃基板的一個面上的由ITO膜形成的透明導電膜上(轉數(shù)2,000rpm,涂布時間1分鐘),在200。C干燥1小時,形成干燥膜厚為0.08pm的被膜。通過具有巻繞了人造絲制成的布的輥的摩擦機,以輥的轉數(shù)400rpm、操作臺移動速度3cm/秒、絨頭按壓長度0.4mm對該被膜進行摩擦處理。將上述涂布了液晶取向膜的基板在超純水中超聲波洗滌1分鐘,用IO(TC的潔凈烘箱干燥IO分鐘。接著,在一對透明電極/透明電極基板的涂布了上述液晶取向膜的基板的具有液晶取向膜的各個外緣涂布含有直徑5.5pm氧化鋁球的環(huán)氧樹脂粘合劑,然后使液晶取向膜面相對地重合壓接,使粘合劑固化。接著,由液晶注入口向基板之間填充向列型液晶(乂A夕公司制造,MLC-6221),然后用丙烯酸酯系光固化粘合劑密封液晶注入口,制備液晶顯示元件。評價所得液晶顯示元件的電壓保持率、像殘留。結果如表l所示。可以確認本發(fā)明得5'j的液晶取向劑電壓保持率和閃變特性均良好。實施例2-12作為聚合物,按照下述表1所示的配比使用合成例1-5所得到的聚酰亞胺(a-l)-(a-2)和聚酰胺酸(b-l)-(b-3),使用下述表1所示配比的y-丁內酯/N-曱基-2-口比咯烷S同/丁基溶纖劑/乙酸正己酯的混合溶劑,除此之外與實施例1同樣地制備液晶取向劑。分別使用各自這些液晶取向劑,與實施例1同樣地在基板表面上形成被膜,使用形成了該液晶取向膜的基板制備液晶顯示元件。評價電壓保持率和像殘留特性。結果如表l所示。實施例13-24作為聚合物,按照下述表1所示的配比使用合成例1-5所得到的聚酰亞胺(A-l)-(A-2)和聚酰胺酸(B-l)-(B-3),使用下述表1所示配比的Y-丁內酯/N-曱基-2-p比咯烷S同/丁基溶纖劑/二正戊基醚的混合溶劑,除此之外與實施例1同樣地制備液晶取向劑。分別〗吏用各自這些液晶取向劑,與實施例1同樣地在基板表面上形成被膜,使用形成了該液晶取向膜的基板制備液晶顯示元件。評價電壓保持率和像殘留特性。結果如表l所示。實施例25-36作為聚合物,按照下述表1所示的配比使用合成例1-5所得到的聚酰亞胺(A-l)-(A-2)和聚酰胺酸(B-l)-(B-3),使用下述表1所示配比的y-丁內酯/N-甲基-2-p比咯烷酮/丁基溶纖劑/5-壬酮的混合溶劑,除此之外與實施例1同樣地制備液晶取向劑。分別使用各自這些液晶取向劑,與實施例1同樣地在基板表面上形成被膜,使用形成了該液晶取向膜的基板制備液晶顯示元件。評價電壓保持率和像殘留特性。結果如表l所示。實施例37-48作為聚合物,按照下述表2所示的配比使用合成例l-5所得到的聚酰亞胺(A-l)-(A-2)和聚酰胺酸(B-l)-(B-3),使用下述表2所示配比的y-丁內酯/N-甲基-2-p比咯烷酮/丁基溶纖劑/丙酸正丁酯的混合溶劑,除此之外與實施例1同樣地制備液晶取向劑。分別4吏用各自這些液晶取向劑,與實施例1同樣地在基板表面上形成被膜,使用形成了該液晶取向膜的基板制備液晶顯示元件。評價電壓保持率和像殘留特性。結果如表2所示。比4支例1-4按照下述表2所示配比,將合成例l-5得到的聚酰亞胺(A-l)-(A-2),聚酰胺酸(B-l)-(B-3)和相對于聚合物為2重量份的N,N,N,,N,-四縮水甘油基-4,4,-二氨基二苯基曱烷溶解于y-丁內酯/N-甲基-2-口比咯烷酮/丁基溶纖劑的混合溶劑(重量比70/15/15),得到固形物濃度為4.0重量%的溶液,將該溶液用孔徑0.2)im的濾器過濾,制備液晶取向劑。使用上述制備的各液晶取向劑,與實施例1同樣地在基板表面上形成被膜,使用形成了該液晶取向膜的基板制備液晶顯示元件。評價電壓保持率和像殘留特性。結果如表2所示。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>表l(續(xù))<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>200810081354.8轉溢也被25/30:3表l(續(xù))<formula>formulaseeoriginaldocumentpage28</formula><table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>表2(續(xù))<table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>由上表顯示,實施例1-實施例48所得的液晶取向劑顯示良好的印刷性,由本發(fā)明的液晶取向劑得到的液晶取向膜沒有涂布不均或針孔等,膜厚均勻性優(yōu)異。與此相對,在由比較例制備的液晶取向劑所制成的液晶取向膜中觀察到涂布不均、發(fā)生針孔等的涂布不良。上表的結果種類及其添加量來調節(jié)。如上所述,根據(jù)本發(fā)明,不依賴印刷時的環(huán)境,可形成膜厚均勻性高的涂膜,可形成具有優(yōu)異的液晶取向性的、用于形成水平取向膜的液晶取向膜。該液晶取向膜還可以提供液晶取向性優(yōu)異的TN型液晶顯示元件。發(fā)明效果根據(jù)本發(fā)明的用于形成水平取向膜的液晶取向劑,即使在印刷時的環(huán)境溫度變化,也可以形成膜厚均勻性高的涂膜,可形成具有良好的液晶取向性的用于形成水平取向膜的液晶取向劑。因此可以獲得沒有取向不良的TN型液晶顯示元件。具有使用本發(fā)明的液晶取向劑形成的液晶取向膜的液晶顯示元件可適合用于TN型液晶顯示元件,除此之外,通過選擇所使用的液晶,還可以適合用于STN(超扭轉向列)型、SH(超向同型)型、鐵電性和反鐵電性的液晶顯示元件等中。具有使用本發(fā)明的水平取向膜形成用液晶取向劑形成的液晶取向膜的TN型液晶顯示元件可有效地應用于各種裝置,例如可用于臺式計算機、手表、座鐘、計數(shù)顯示板、文字處理機、筆記本電腦、液晶電視等顯示裝置。權利要求1.用于形成水平取向膜的液晶取向劑,其特征在于該液晶取向劑含有選自聚酰胺酸及其酰亞胺化聚合物的至少一種聚合物以及混合溶劑,該混合溶劑含有第1溶劑選自N-甲基-2-吡咯烷酮、γ-丁內酯、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮、N,N-二甲基甲酰胺和N,N-二甲基乙酰胺的至少一種;第2溶劑選自丁基溶纖劑、雙丙酮醇、碳酸亞丙酯、二甘醇二乙醚和乙基-3-乙氧基丙酸酯的至少一種;和第3溶劑由下式(A)表示,其中第3溶劑相對于總溶劑重量以0.1重量%-15重量%含有,R1-Z-R2(A)R1、R2是烷基,Z是-COO-、-O-或-CO-,其中Z為-COO-時,R1和R2的碳原子數(shù)合計為6-9,Z為-O-時,R1和R2的碳原子數(shù)合計為6-10,Z為-CO-時,R1和R2的碳原子數(shù)的合計為8。2.權利要求1的用于形成水平取向膜的液晶取向劑,其中,式(A)表示的第3溶劑在一個大氣壓下的沸點為140。C或以上。3.權利要求1或2的用于形成水平取向膜的液晶取向劑,其中,式(A)表示的第3溶劑是下述所示的溶劑的至少一種Z為-COO-、R^和R2的碳原子數(shù)合計為6-9、且其表面張力為26mN/m或以下的第3溶劑A,Z為-0-、R^和R2的碳原子數(shù)合計為6-10、且其表面張力為25mN/m或以下的第3溶劑B,Z為-CO-、Ri和R2的碳原子數(shù)的合計為8、且其表面張力為24mN/m或以下的第3溶劑C。4.液晶顯示元件,其特征在于具備由權利要求1-3中任一項的用于形成水平取向膜的液晶取向劑得到的液晶取向膜。全文摘要本發(fā)明提供用于形成水平取向膜的液晶取向劑和液晶顯示元件,其中該液晶取向劑含有選自聚酰胺酸及其酰亞胺化聚合物的至少一種聚合物以及混合溶劑,該混合溶劑含有第1溶劑選自N-甲基-2-吡咯烷酮、γ-丁內酯、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮、N,N-二甲基甲酰胺、和N,N-二甲基乙酰胺的至少一種;第2溶劑選自丁基溶纖劑、雙丙酮醇、碳酸亞丙酯、二甘醇二乙醚、和乙基-3-乙氧基丙酸酯的至少一種;和第3溶劑由下式(A)表示;并且第3溶劑相對于總溶劑重量以0.1重量%-15重量%含有。R<sub>1</sub>-Z-R<sub>2</sub>(A),R<sub>1</sub>、R<sub>2</sub>是烷基,Z是-COO-、-O-或-CO-,其中Z為-COO-時,R<sub>1</sub>和R<sub>2</sub>的碳原子數(shù)合計為6-9,Z為-O-時,R<sub>1</sub>和R<sub>2</sub>的碳原子數(shù)合計為6-10,Z為-CO-時,R<sub>1</sub>和R<sub>2</sub>的碳原子數(shù)的合計為8。文檔編號G02F1/1337GK101251686SQ20081008135公開日2008年8月27日申請日期2008年2月25日優(yōu)先權日2007年2月23日發(fā)明者中田正一,宮本佳和,林英治,西川通則,阿部翼申請人:Jsr株式會社