專利名稱：：感光性熱固型樹脂組合物及柔性印刷電路板的制作方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及不含鹵素，但具有難燃性，燃燒時不會產(chǎn)生如溴化氫和二噁英類等有害氣體的堿顯影型的感光性熱固型樹脂組合物及柔性印刷電路板。
背景技術：
：保護通過絲網(wǎng)印刷等方法形成于基板上的布線圖案不受外部環(huán)境的侵害或?qū)㈦娮硬考砻娣庋b于印刷電路板時所進行的錫焊工序中，為了以在不需要的部分不附著焊錫的方式進行保護等目的，采用被稱為保護層或焊接掩模的保護膜。該保護膜被覆于印刷電路板，發(fā)揮保護功能。作為這樣的保護膜的材料，例如熱固型阻焊劑采用環(huán)氧樹脂組合物，但環(huán)氧樹脂容易燃燒，所以難以直接使用。于是，為了賦予樹脂組合物難燃性，一直以來添加鹵素類阻燃劑或采用骨架中含溴的溴化環(huán)氧樹脂(例如參照日本專利特開平9-54434號公報)。但是，作為最具代表性的溴類阻燃劑的十溴二苯醚被報道在焚燒時生成有毒的溴代二苯并含氧環(huán)化合物和呋喃以來，溴類阻燃劑的安全性都受到質(zhì)疑。此外，采用現(xiàn)有的溴類阻燃劑的樹脂在焚燒時產(chǎn)生如二嗯英類等有毒氣體，焚燒時、廢棄時的環(huán)境負荷大。另外，近年來，為了應對環(huán)境問題，開始采用有機磷類阻燃劑代替溴類阻燃劑。但是，該有機磷類阻燃劑的阻燃特性也并沒有那么好，要賦予樹脂組合物同等的難燃性的情況下，與溴類阻燃劑相比，不得不增加添加量，存在組合物的特性劣化和滲出等問題。專利文獻l:日本專利特開平9-54434號公報發(fā)明的揭示于是，本發(fā)明的目的在于提供樹脂組合物的難燃化中不采用鹵素類阻燃劑，可形成具備高水準的難燃性，固化后的低翹曲性優(yōu)良，可塑性、析像性、焊錫耐熱性、耐藥品性等良好的被膜的堿顯影型的感光性熱固型樹脂組合物及采用該組合物的柔性印刷電路板。本發(fā)明人為了解決如上所述的課題而認真研究后發(fā)現(xiàn)，通過在堿顯影型的感光性熱固型樹脂組合物中的樹脂組合物中并用含磷的環(huán)氧熱固化成分和除此以外的有機磷化合物來代替含卣素的化合物，可以解決上述課題，從而完成了本發(fā)明。艮P，本發(fā)明的感光性熱固型樹脂組合物的特征在于，包含(A)1分子中具有(甲基)丙烯酰基和羧基且可溶于稀堿溶液的樹脂成分、(B)含磷的環(huán)氧熱固化成分、(C)光聚合引發(fā)劑、(D)除所述(B)成分以外的有機磷化合物、(E)稀釋劑。此外，本發(fā)明的柔性印刷電路板是由聚酰亞胺層和銅層或者聚酰亞胺、粘接層和銅層構成的柔性印刷電路板，其特征在于，在所述柔性印刷電路板的表面具有由本發(fā)明的感光性熱固型樹脂組合物形成的樹脂層。通過本發(fā)明的感光性熱固型樹脂組合物，即使不采用溴化環(huán)氧樹脂和鹵素類阻燃劑，可形成具備高水準的難燃性，固化后的低翹曲性優(yōu)良，可塑性、析像性、焊錫耐熱性、耐藥品性等良好的被膜。此外，本發(fā)明的柔性印刷電路板使用具有上述的良好特性的感光性熱固型樹脂組合物，因此該樹脂組合物在燃燒時不會產(chǎn)生造成問題的如溴化氫和二嗯英類等有害氣體，所以可以減少環(huán)境負荷。實施發(fā)明的最佳方式以下，對本發(fā)明進行詳細說明。本發(fā)明中使用的(A)可溶于稀堿溶液的樹脂成分在1分子中具有(甲基)丙烯酰基和羧基，可溶于稀堿溶液。該成分具有以下的作用通過藉由照射紫外線等活性能量射線而由后述的(C)光聚合引發(fā)劑產(chǎn)生的自由基，分子中的(甲基)丙烯?；酆?，藉此使樹脂組合物不溶化。作為這樣的(A)可溶于稀堿溶液的樹脂成分，可以例舉例如使(甲基)丙烯酸與環(huán)氧樹脂進行酯化反應來進行丙烯?；男裕偌映伤狒玫沫h(huán)氧丙烯酸酯化合物(例如環(huán)氧丙烯酸酯低聚物)。作為該環(huán)氧丙烯酸酯化合物的原料的環(huán)氧樹脂可以使用公知的環(huán)氧樹脂，特別是可以優(yōu)選使用一般的雙酚型環(huán)氧樹脂。此外，作為原料的(甲基)丙烯酸可以使用丙烯酸、甲基丙烯酸和它們的混合物。另外，作為原料的酸酐可以使用鄰苯二甲酸酐、琥珀酸酐、馬來酸酐、四氫化鄰苯二甲酸酐、六氫化鄰苯二甲酸酐、甲基六氫化鄰苯二甲酸酐、甲基四氫化鄰苯二甲酸軒、衣康酸酐、甲基橋亞甲基四氫化鄰苯二甲酸酐等，其中特別好是琥珀酸酐或鄰苯二甲酸酐。此外，(A)可溶于稀堿溶液的樹脂成分還可以使用使多元醇化合物、分子中具有2個酐的多元酸酐和分子中具有1個環(huán)氧基的(甲基)丙烯酸反應而得的含羧基的氨基甲酸酯化合物(例如含羧基的氨基甲酸酯低聚物)。本發(fā)明的(A)可溶于稀堿溶液的樹脂成分較好是具有30200mgK0H/g的范圍內(nèi)的酸值，如果作為(A)可溶于稀堿溶液的成分的樹脂成分的酸值不足30mgK0H/g，則堿溶解性低，堿顯影困難，如果超過200mgK0H/g，則用作堿顯影光致抗蝕劑的情況下顯影時的膜減少增加，析像度可能會顯著.下降。作為該(A)可溶于稀堿溶液的樹脂成分的酸值，更好是在50150mgK0H/g的范圍內(nèi)。作為該(A)可溶于稀堿溶液的樹脂成分的摻入量，相對于本發(fā)明的感光性熱固型樹脂組合物整體較好是2070質(zhì)量％。本發(fā)明中使用的(B)含磷的環(huán)氧樹脂成分通過使具有磷酸酯基的化合物和環(huán)氧樹脂反應，在環(huán)氧樹脂中引入磷酸酯基而得。這里所用的具有磷酸酯基的化合物，較好是例如作為以下的通式(l)、(2)或(3)表示的(G)成分的磷化合物，R3R4R5R6<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>通式(1)(3)的式中，R1、R2、R3、R4、R5、R6、17和18分別相同或不同，表示氫原子、單官能性的脂肪族基團或芳香族基團，作為取代基R'R8的單官能性的脂肪族基團，可優(yōu)選例舉碳數(shù)12的垸基，作為單官能性的芳香族基團，可優(yōu)選例舉碳數(shù)612的芳基。作為取代基R'R8，優(yōu)選的基團是氫原子、甲基、乙基、苯基，其中特別好是氫原子、苯基。作為具體的化合物，例如以通式(l)表示的磷化合物可例舉取代基R'R8全部為氫原子的9，10-二氫-9-氧雜-lO-磷雜菲-10-氧化物，以通式(2)表示的磷化合物可例舉取代基WR8全部為氫原子的二苯基氧化膦，以通式(3)表示的磷化合物可例舉取代基RiR8全部為氫原子的10-(2，5-二羥基苯基)-10H-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物。本發(fā)明中，作為(B)成分的原料，可以單獨使用如上所述的磷化合物，也可以將它們多種組合使用。此外，作為這里所用的環(huán)氧樹脂，只要是具有2個以上的環(huán)氧基的公知的環(huán)氧樹脂即可，可以不受特別限定地使用，可以使用例如以雙酚A、雙酚F、雙酚S、苯酚酚醛清漆、鄰甲酚酚醛清漆為代表的縮水甘油醚類和以四縮水甘油基氨基二苯基甲烷和四縮水甘油基氨基二苯基砜為代表的縮水甘油胺類等公知的環(huán)氧當量為130g/eq1500g/eq的環(huán)氧樹脂，這些環(huán)氧樹脂可以單獨或混合使用。這些環(huán)氧樹脂可以單獨使用l種，也可以2種以上混合使用。通過使如上所述的磷化合物和環(huán)氧樹脂以各自規(guī)定的當量比反應，可得到(B)含磷的環(huán)氧樹脂，較好是相對于環(huán)氧樹脂中的l個環(huán)氧基，使上述以通式(1)(3)表示的磷化合物以0.050.6分子的比例(當量)與之反應。磷化合物和環(huán)氧樹脂的反應采用公知的方法即可，例如有使用金屬氧化物、無機鹽類、有機堿及其鹽類或所謂的鏡化合物等作為催化劑的反應等。這時，反應可以根據(jù)需要在有機溶劑的存在下進行。作為這時可使用的有機溶劑，沒有特別限定，可以優(yōu)選例舉例如丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、甲醇、乙醇、異丙醇、正丁醇、甲氧基丙醇、甲基溶纖劑、乙基溶纖劑、乙基卡必醇、乙酸乙酯、二甲苯、甲苯、環(huán)己酮或N，N-二甲基甲酰胺等。這樣反應得到的(B)含磷的環(huán)氧熱固化成分的磷含量在含磷的環(huán)氧熱固化成分中較好是110質(zhì)量％，特別好是25質(zhì)量％。此外，(B)含磷的環(huán)氧熱固化成分的環(huán)氧當量較好是150g/eq800g/eq。通過使磷含量和環(huán)氧當量在這樣的范圍內(nèi)，可以獲得難燃性等特性更好的感光性熱固型樹脂組合物。作為該(B)含磷的環(huán)氧熱固化成分的掾入量，相對于100質(zhì)量份(A)樹脂成分較好是1100質(zhì)量份。此外，為了使密合性、耐藥品性、耐熱性等特性進一步提高，該(B)含磷的環(huán)氧熱固化成分中較好是并用環(huán)氧樹脂固化劑。作為這樣的環(huán)氧樹脂固化劑，可以使用例如2MZ、2E4MZ、C11Z、C17Z、2PZ、1B2MZ、2MZ-CN、2E4MZ-CN、C11Z-CN、2PZ-CN、2PHZ-CN、2MZ-CNS、2E4MZ-CNS、2PZ-CNS、2MZ-AZINE、2E4MZ-AZINE、C11Z-AZINE、2MA-0K、2P備Z、2PHZ、2P4BHZ等咪唑衍生物(以上為四國化成工業(yè)株式會社(四國化成工業(yè)株式會社)制，商品名)，甲基胍胺、苯胍胺等胍胺類，二氨基二苯基甲烷、間苯二胺、間二甲苯二胺、二氨基二苯基砜、雙氰胺、尿素、尿素衍生物、三聚氰胺、多酰肼等多胺類，它們的有機酸鹽和/或環(huán)氧加合物，三氟化硼的胺配合物，乙基二氨基-S-三嗪、2，4-二氨基-S-三嗪、2，4-二氨基-6-二甲苯基-S-三嗪等三嗪衍生物類，三甲胺、三乙醇胺、N，N-二甲基辛胺、N-節(jié)基二甲胺、吡啶、N-甲基嗎啉、六(N-甲基)三聚氰胺、2，4，6-三(二甲基氨基)苯酚、四甲基胍、間氨基苯酚等叔胺類，聚乙烯苯酚、聚乙烯苯酚溴化物、苯酚酚醛清漆、垸基苯酚酚酸清漆等多酚類，三丁基膦、三苯基膦、三-2-氰基乙基膦等有機膦類，溴化三正丁基(2，5-二羥基苯基)轔、氯化十六烷基三丁基轔等轔鹽類，氯化芐基三甲基銨、氯化苯基三丁基銨等季銨鹽類，所述多元酸酐，二苯基碘镥三氟硼酸鹽、三苯基锍六氟銻酸鹽、2，4，6-三苯基硫代吡喃鏡六氟磷酸鹽、IRGACURE-261(汽巴-嘉基公司(于/《力V年一社)制，商品名)、0PT0MERSP-170(旭電化工業(yè)株式會社(旭電化株式會社)制，商品名)等光陽離子聚合催化劑，苯乙烯-馬來酸酐樹脂，異氰酸苯酯和二甲胺的等摩爾反應產(chǎn)物和甲苯二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯等有機多異氰酸酯化合物和二甲胺的等摩爾反應產(chǎn)物等公知慣用的固化劑類或固化促進劑類；它們可以單獨使用或2種以上混合使用。在這里，環(huán)氧樹脂固化劑的摻入量相對于100質(zhì)量份(A)可溶于稀堿溶液的樹脂成分較好是0.0125質(zhì)量份，特別好是O.115質(zhì)量份。本發(fā)明中使用的(C)光聚合引發(fā)劑是通過紫外線等活性光線的照射而生成活性自由基的活性自由基生成劑、敏化劑等公知慣用的光聚合引發(fā)劑。作為這樣的活性自由基生成劑，可以例舉例如苯偶姻、苯偶姻甲醚、苯偶姻異丙醚等苯偶姻類，乙酰苯、2，2-二甲氧基-2-苯基乙酰苯、2,2-二乙氧基-2-苯基乙酰苯、l，l-二氯乙酰苯、1-羥基環(huán)己基苯基酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉代丙-1-酮、N，N-二甲基氨基乙酰苯等乙酰苯類，2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-叔丁基蒽醌、1-氯蒽醌、2-戊基蒽醌、2-氨基蒽醌等蒽醌類，2,4-二甲基噻噸酮、2，4-二乙基噻噸酮、2-氯噻噸酮、2-異丙基噻噸酮、2,4-二異丙基噻噸酮等噻噸酮類，二甲醇縮苯乙酮、二甲醇縮苯偶酰等縮酮類，二苯酮、甲基二苯酮、4，4'-二氯二苯酮、4，4，-雙二乙氨基二苯酮、米蚩酮、4-苯甲?；?4，-甲基二苯基硫醚等二苯酮類，2,4,6-三甲基苯甲?；交趸⒌龋凰鼈兛梢詥为毷褂没?種以上組合使用。另外，該(C)光聚合引發(fā)劑還可以使用如N,N-二甲基氨基苯甲酸乙酯、N，N-二甲基氨基苯甲酸異戊酯、4-二甲基氨基苯甲酸戊酯、三乙胺、三乙醇胺等叔胺類等光敏劑，它們可以單獨使用或2種以上組合使用。將該(C)光聚合引發(fā)劑多種組合使用時，可優(yōu)選例舉2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉代丙-1-酮(汽巴嘉基公司制，商品名IRGACURE-907)和2，4-二乙基噻噸酮(日本化藥株式會社(日本化薬株式會社)制，商品名KAYACUREDETX)、2-異丙基噻噸酮或4-苯甲酰基-4，-甲基二苯基硫醚的組合等。在這里，(C)光聚合引發(fā)劑的摻入量相對于100質(zhì)量份(A)可溶于稀堿溶液的樹脂成分較好是在150質(zhì)量份的范圍內(nèi)。作為本發(fā)明中使用的(D)除所述(B)成分以外的有機磷化合物，可以使用被用于賦予難燃性的公知的有機磷化合物，可以例舉例如磷腈化合物、磷酸三聚氰胺化合物、磷酸聯(lián)苯酯化合物等有機磷化合物。作為磷腈化合物，可以例舉以下的通式(4)、(5)表示的磷腈低聚物，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>(4)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>(5)式中，R9和R"為氫原子或不含鹵素的1價有機基團，n為310的整數(shù)；這時，作為R9和IT的1價有機基團，可優(yōu)選例舉苯基、垸基、氨基、烯丙基等基團。此外，作為通式(4)的末端基團，可以例舉氫原子、羥基、垸基、垸氧基、芳氧基、氰酸酯基等。作為更優(yōu)選的磷腈化合物，可以例舉丙氧基磷腈低聚物、苯氧基磷腈低聚物、氰酸酯基苯基磷腈低聚物、氰基苯氧基磷腈低聚物等磷腈低聚物。此外，作為磷酸三聚氰胺化合物，可以例舉以下的通式(6)表示的磷酸三聚氰胺化合物，式中，R"和R"相同或不同，為直鏈狀或支鏈狀的碳數(shù)16的烷基或碳數(shù)612的芳基，R"為直鏈狀或支鏈狀的碳數(shù)l10的亞烷基、碳數(shù)610的亞芳基、碳數(shù)610的烷基亞芳基或碳數(shù)610的芳基亞垸基，Mt+為選自離子化的Mg、Ca、Al、Sb、Sn、Ge、Ti、Zn、Fe、Zr、Ce、Bi、Sr、Mn、Li、Na和K以及質(zhì)子化的含氮堿的至少一種離子，s為l4，t為l4，u為l4，滿足2X^tXu。還有，作為Mq+和Mt+中例舉的質(zhì)子化的含氮堿，可以例舉例如氨、三聚氰胺、三乙醇胺等含氮堿質(zhì)子化而得的離子，特別好是銨離子(麗4+)。在這里，作為I^R"的烷基，可以例舉例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、叔丁基或正戊基；作為芳基，可以例舉例如苯基。此外，式中，m為l10。這是磷酸和三聚氰胺以鹽的狀態(tài)存在的化合物。此外，作為次膦酸鹽，可以例舉以下的通式(7)、(8)表示的次膦酸鹽。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>式中，R"和R'2相同或不同，為直鏈狀或支鏈狀的碳數(shù)16的烷基或碳數(shù)612的芳基，iT為選自離子化的Mg、Ca、Al、Sb、Sn、Ge、Ti、Zn、Fe、Zr、Ce、Bi、Sr、Mn、Li、Na和K以及質(zhì)子化的含氮堿的至少一種離子，p為l4，q為l4，r為l4，滿足p二qXr。作為R"的亞垸基，可以例舉例如亞甲基、亞乙基、正亞丙基、異亞丙基、正亞丁基、叔亞丁基、正亞戊基、正亞辛基、正亞十二烷基等；作為亞芳基，可以例舉例如亞苯基、亞萘基；作為垸基亞芳基，可以例舉例如甲基亞苯基、乙基亞苯基、叔丁基亞苯基、甲基亞萘基、乙基亞萘基、叔丁基亞萘基等；作為芳基亞烷基，可以例舉苯基亞甲基、苯基亞乙基、苯基亞丙基、苯基亞丁基等。此外，作為其它有機磷化合物，可以例舉以下的通式(9)表示的次膦?；帷?II'H3C—P—CH2CH2COOH…(9)OH這些(D)有機磷化合物可以單獨使用或2種以上混合使用。2種以上混合使用時，較好是包含磷腈化合物，除此之外包含選自磷酸三聚氰胺化合物、次膦酸鹽和次膦?；岬闹辽賚種。另外，從耐熱性、耐濕性、難燃性、耐藥品性等角度來看，可優(yōu)選使用熔點在7(TC以上的磷腈化合物。該磷腈化合物也可以單獨使用或2種以上混合使用。另外，該(D)有機磷化合物的摻入量相對于100質(zhì)量份(A)可溶于稀堿溶液的樹脂成分較好是150質(zhì)量份，特別好是130質(zhì)量份。作為本發(fā)明中使用的(E)稀釋劑，可以使用有機溶劑和/或光聚合性單體，例如作為該有機溶劑，可以例舉甲基乙基酮、環(huán)己酮等酮類，甲苯、二甲苯、四甲苯等芳香烴類，甲基溶纖劑、丁基溶纖劑、甲基卡必醇、丁基卡必醇、丙二醇單甲醚、一縮二丙二醇單乙醚、一縮二丙二醇二乙醚、二縮三乙二醇單乙醚等二元醇醚類，乙酸乙酯、乙酸丁酯、丁基溶纖劑乙酸酯、卡必醇乙酸酯等酯類，乙醇、丙醇、乙二醇、丙二醇等醇類，辛烷、癸烷等脂肪族烴，石油醚、石腦油、氫化石腦油、溶劑油等石油類溶劑等。另一方面，作為光聚合性單體，可以例舉(甲基)丙烯酸-2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥基丙酯等(甲基)丙烯酸羥基烷基酯類，乙二醇、甲氧基三縮四乙二醇、聚乙二醇等二元醇的單或二(甲基)丙烯酸酯類，N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺等(甲基)丙烯酰胺類，(甲基)丙烯酸-N，N-二甲基氨基乙酯等(甲基)丙烯酸氨基垸基酯類，己二醇、三羥甲基丙烷、季戊四醇、一縮二(三羥甲基丙烷)、二季戊四醇、三(羥乙基)異氰脲酸酯等多元醇、它們的環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷加成物的多(甲基)丙烯酸酯類，(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、雙酚A的聚乙氧基二(甲基)丙烯酸酯等酚類的環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙垸加成物的多(甲基)丙烯酸酯類，甘油二縮水甘油醚、三羥甲基丙垸三縮水甘油醚、三縮水甘油基異氰脲酸酯等縮水甘油醚的(甲基)丙烯酸酯類，己內(nèi)酯改性三(丙烯酰氧基乙基)異氰脲酸酯等e-己內(nèi)酯改性(甲基)丙烯酸酯類，三聚氰胺(甲基)丙烯酸酯等。該(E)稀釋劑可以單獨使用或制成2種以上的混合物使用。另外，該(E)稀釋劑的摻入量相對于100質(zhì)量份(A)可溶于稀堿溶液的樹脂成分較好是1100質(zhì)量份，特別好是1080質(zhì)量份。作為該稀釋劑的使用目的，光聚合性單體用于稀釋(A)可溶于稀堿溶液的樹脂成分，將粘度調(diào)整至容易涂布的狀態(tài)，同時增加光聚合性；有機溶劑用于溶解并稀釋(A)可溶于稀堿溶液的樹脂成分，將粘度調(diào)整至容易涂布的狀態(tài)，同時通過以液狀涂布后干燥來使其成膜。因此，根據(jù)所用的稀釋劑的種類，選擇使光刻掩模接觸涂膜的接觸方式或非接觸方式中的任一種曝光方式。此外，本發(fā)明中，(F)除上述(B)、(D)和(E)成分以外的含磷的光聚合性單體成分在分子中具有賦予難燃性的磷原子和作為自由基聚合性基團的(甲基)丙烯?；?，磷原子在光聚合時混入固化物的基體中。因此，可以在不損害可撓性和耐熱性的情況下賦予難燃性。本發(fā)明中所用的(F)含磷的光聚合性單體可以通過使亞磷酸二乙酯、亞磷酸二正丙酯、亞磷酸二丁酯、亞磷酸二己酯、二乙基氧化膦、二正丙基氧化膦、二正丁基氧化膦、二己基氧化膦等磷化合物和(甲基)丙烯?；衔锏?甲基)丙烯酰基進行邁克爾加成反應而得。在這里，根據(jù)難燃性、化合物的穩(wěn)定性，作為優(yōu)選的磷化合物，可以例舉以下的通式(1)(3)表示的磷化合物；通式(1)(3)的式中，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8分別相同或不同，表示氫原子、單官能性的脂肪族基團或芳香族基團。本發(fā)明中使用的(F)含磷的光聚合性單體成分中的以通式(l)、(2)或(3)表示的磷化合物，作為取代基R'R8的單官能性的脂肪族基團，可優(yōu)選例舉碳數(shù)12的烷基，作為單官能性的芳香族基團，可優(yōu)選例舉碳數(shù)612的芳基。作為取代基R'R8，優(yōu)選的基團是氫原子、甲基、乙基、苯基，其中特別好是氫原子、苯基。作為具體的化合物，例如以通式(l)表示的磷化合物可例舉取代基R'R8全部為氫原子的9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，以通式(2)表示的磷化合物可例舉取代基R'R8全部為氫原子的二苯基氧化膦，以通式(3)表示的磷化合物可例舉取代基R'R8全部為氫原子的10-(2,5-二羥基苯基)-10H-9-氧雜-lO-磷雜菲-10-氧化物。這些化合物可以作為市售品購得，例如9,10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物可以從三光株式會社(三光株式會社)(商品名HCA)購得。此外，為了獲得含磷的(甲基)丙烯?；衔?，從固化性的角度來看，作為原料使用的(甲基)丙烯?；衔飪?yōu)選使用1分子中具有至少3個以上的(甲基)丙烯酰基的多官能(甲基)丙烯?；衔?。作為這樣的化合物的具體例子，可以例舉三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷環(huán)氧乙烷加成物的三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙垸環(huán)氧丙垸加成物的三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇環(huán)氧乙烷加成物的四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇環(huán)氧丙烷加成物的四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三(2-丙烯酰氧基乙基)異氰脲酸酯等，從難燃性、耐水性的角度來看，可以例舉三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、三(2-丙烯酰氧基乙基)異氰脲酸酯、己內(nèi)酯改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯，它們特別優(yōu)選。對于這些多官能(甲基)丙烯?；衔锏牧谆衔锏募映闪肯鄬τ趌當量(甲基)丙烯?；栽贠.10.7當量的范圍內(nèi)為宜，較好是0.20.5當量。不足O.l當量時，無法獲得足夠的難燃性，如果超過0.7當量，則耐熱性下降。作為上述的多官能(甲基)丙烯?；衔锖秃谆衔锏姆磻?，可以使用一般的方法，在反應容器內(nèi)將兩者攪拌混合的同時進行加熱即可，不需要特別采用催化劑。反應在通入干燥空氣的同時進行，溫度為5018(TC、較好是100130。C，反應時間較好是0.550小時。如果溫度過低，則反應的進行慢，浪費時間；如果溫度過高，則發(fā)生(甲基)丙烯?；木酆戏磻赡z化物。反應時可以使用溶劑，也可以不使用，根據(jù)原料的溶解性和反應溫度選擇對反應沒有活性的溶劑即可。這樣得到的含磷的(甲基)丙烯?；衔锏膬?yōu)選的磷含量為18質(zhì)量%，更好是26質(zhì)量％。不足1質(zhì)量％時，無法發(fā)揮足夠的難燃性；如果超過8質(zhì)量％，則其它樹脂成分的相容性下降，或粘度過高而操作性下降。該(F)含磷的光聚合性單體可以單獨使用或2種以上混合使用。本發(fā)明中所用的(F)含磷的光聚合性單體通過邁克爾加成反應而形成對于水解穩(wěn)定的C-P鍵，因此與作為一般的阻燃劑的磷酸酯類阻燃劑相比，耐水解性高，通過與磷腈和含磷環(huán)氧樹脂組合，可以良好地用于印刷電路板等需要電絕緣性的用途。本發(fā)明的自由基聚合性難燃樹脂成分中，(F)含磷的光聚合性單體較好是摻入150質(zhì)量％，更好是525質(zhì)量％。不足l質(zhì)量0/^時，難燃性下降；如果超過50質(zhì)量％，則析像性和耐熱性下降。除了以上說明了的成分之外，為了提高密合性、硬度等特性，本發(fā)明的感光性熱固型樹脂組合物中還可以根據(jù)需要使用硫酸鋇、鈦酸鋇、氧化硅粉末、微粉狀氧化硅、無定形二氧化硅、滑石、粘土、碳酸鎂、碳酸鈣、氧化鋁、氫氧化鋁、云母粉等公知慣用的無機填充劑。該無機填充劑的使用量相對于本發(fā)明的感光性熱固型樹脂組合物整體較好是060質(zhì)量％，更好是540質(zhì)量％。另外，還可以根據(jù)需要使用例如以下的公知慣用的添加劑酞菁藍、酞菁綠、碘綠、二重氮黃、結晶紫、氧化鈦、炭黑、萘黑等公知慣用的著色劑，氫醌、氫醌單甲醚、叔丁基兒茶酚、連苯三酚、吩噻嗪等公知慣用的阻聚劑，石棉、膨潤土(日文氯化聚醚、蒙脫石等公知慣用的增粘劑，硅氧垸類、氟類、高分子類等的消泡劑，均化劑，咪唑類、噻唑類、三唑類等的硅烷偶聯(lián)劑等。此外，可以在不影響聚酯(甲基)丙烯酸酯、聚氨酯(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯等光聚合性低聚物類等作為阻焊劑的各種特性的范圍內(nèi)使用丙烯酸酯等乙烯性不飽和化合物的共聚物類或由多元醇類和多元酸化合物合成的聚酯樹脂類等公知慣用的粘合劑樹脂。本發(fā)明的感光性熱固型樹脂組合物可以通過添加、摻合上述說明的(A)(F)的各成分以及根據(jù)需要采用的其它成分后，用三輥混合機等均勻地混合來制成。此外，本發(fā)明的柔性印刷電路板可以通過如下的通常的方法制成將清漆狀的本發(fā)明的感光性熱固型樹脂組合物涂布于在聚酰亞胺膜的一面或兩面用熱輥粘合銅箔并形成了布線圖案的柔性印刷電路板上，然后加熱固化。如果需要，也可以通過如下的通常的方法制成開孔并實施通孔電鍍，或在規(guī)定位置重疊開孔了的保護層，進行加熱加壓成形。另外，可以通過如下的通常的方法制成帶加強板的柔性印刷電路板在該柔性印刷電路板上介以熱固性樹脂組合物重疊加強板，進行加熱加壓成形。此外，可以通過如下的通常的方法制成多層柔性印刷電路板在本發(fā)明的柔性印刷電路板上介以熱固性樹脂組合物重疊柔性覆銅箔層壓板，加熱加壓成形，形成通孔，進行通孔電鍍后，形成規(guī)定的電路。實施例以下，使用實施例和比較例對本發(fā)明進行說明。還有，實施例和比較例中分別采用的各成分的摻入量示于表13。(合成例l):含磷的環(huán)氧熱固化成分的合成以水溶液形式采用O.5g作為反應催化劑的氯化四甲基銨，使453.5g作為環(huán)氧樹脂的雙酚F型二縮水甘油醚EPICL0N830(大日本油墨化學工業(yè)株式會社(大日本O年化學工業(yè)株式會社)制，商品名；環(huán)氧當量185g/eq)和104.5g作為磷化合物的10-(2,5-二羥基苯基)-10H-9-氧雜-10-磷雜菲-IO-氧化物(三光株式會社制，商品名HCA-HQ;分子量324.3)在乙醇中于100180的溫度下反應5小時，得到磷含量2.0%的含磷環(huán)氧樹脂。這時，作為原料的HCA-HQ和環(huán)氧基的當量比為O.140/1，所得的含磷環(huán)氧樹脂的環(huán)氧當量為300g/eq。(合成例2):含磷的光聚合性單體的合成在338質(zhì)量份(lmol)三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(大賽璐賽泰克株式會社(夕、Vir小寸Y亍、;/夕社)制，商品名TMPTA)中加入162質(zhì)量份(0.75mol)9,10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物(三光株式會社制，商品名HCA)，通入空氣的同時在13(TC反應15小時，得到磷含量4.6質(zhì)量％的含磷的光聚合性單體。這時，作為原料的磷化合物和丙烯酸酯的丙烯酰基的當量比為O.31/1。(實施例l)將80質(zhì)量份作為環(huán)氧丙烯酸酯化合物的KAYARADZFR1122(日本化藥株式會社制，商品名)、20質(zhì)量份作為稀釋劑的光聚合性單體KAYARADDPHA(日本化藥株式會社制，商品名)、作為光聚合引發(fā)劑的7質(zhì)量份IRGACURE907(汽巴-嘉基公司制，商品名；光聚合引發(fā)劑1)和3質(zhì)量份KAYACUREDETX-S(日本化藥株式會社制，商品名；光聚合引發(fā)劑2)、20質(zhì)量份作為含磷的環(huán)氧熱固化成分的合成例中得到的含磷環(huán)氧樹脂、作為固化劑的2質(zhì)量份咪唑類聚合催化劑(四國化成工業(yè)株式會社制，商品名2E4MZ)和2質(zhì)量份三聚氰胺、IO質(zhì)量份硫酸鋇(堺化學工業(yè)株式會社(堺化學工業(yè)株式會社)制，商品名B-30)、2質(zhì)量份酞菁綠、5質(zhì)量份微粉二氧化硅(日本阿洛吉爾株式會社(日本了工口^少株式會社)制，商品名AEROSILR972)以及5質(zhì)量份作為磷腈化合物的苯氧基磷腈低聚物(熔點11(TC)摻合，通過三輥混合機捏合，從而制成感光性熱固型樹脂組合物。(實施例2)除了采用3質(zhì)量份作為磷腈化合物的苯氧基磷腈低聚物(熔點11(TC)和l質(zhì)量份作為有機磷化合物的焦磷酸三聚氰胺(三井精細化學株式會社(三井化學770株式會社)制，熱分解溫度31(TC)以外，通過與實施例l同樣的摻合、操作，制成感光性熱固型樹脂組合物。(實施例3)除了采用3質(zhì)量份作為磷腈化合物的苯氧基磷腈低聚物(熔點11(TC)和i質(zhì)量份作為有機磷化合物的次膦酸鹽(科萊恩公司(夕，y卜社)制，商品名0P935，熱分解溫度30(TC)以外，通過與實施例l同樣的摻合、操作，制成感光性熱固型樹脂組合物。(實施例4)除了采用3質(zhì)量份作為磷腈化合物的苯氧基磷腈低聚物(熔點11(TC)和l質(zhì)量份作為有機磷化合物的次膦?；?日本化學工業(yè)株式會社(曰本化學工業(yè)株式會社)制，商品名MPPA，熔點118'C)以外，通過與實施例l同樣的摻合、操作，制成感光性熱固型樹脂組合物。(實施例5)除了采用作為磷腈化合物的1質(zhì)量份苯氧基磷腈低聚物(熔點110'C)和2質(zhì)量份氰基苯氧基磷腈(株式會社伏見制藥所(伏見製薬株式會社)制，商品名FP-300;熔點12rC)以及l(fā)質(zhì)量份作為有機磷化合物的次膦酸鹽(科萊恩公司制，商品名0P935，熱分解溫度30(TC)以外，通過與實施例l同樣的慘合、操作，制成感光性熱固型樹脂組合物。(實施例6)除了采用作為磷腈化合物的1質(zhì)量份苯氧基磷腈低聚物(熔點11(TC)和2質(zhì)量份氰酸酯基苯氧基磷腈(株式會社伏見制藥所制，商品名FP-500;熔點105'C)以及1質(zhì)量份作為有機磷化合物的次膦酸鹽(科萊恩公司制，商品名0P935，熱分解溫度30(TC)以外，通過與實施例l同樣的摻合、操作，制成感光性熱固型樹脂組合物。(實施例7)除了采用2質(zhì)量份作為磷腈化合物的氰基苯氧基磷腈(株式會社伏見制藥所制，商品名FP-300;熔點12rC)以及2質(zhì)量份作為有機磷化合物的次膦酸鹽(科萊恩公司制，商品名0P935，熱分解溫度30(TC)以外，通過與實施例l同樣的摻合、操作，制成感光性熱固型樹脂組合物。(實施例8)除了采用2質(zhì)量作為磷腈化合物的氰酸酯基苯氧基磷腈(株式會社伏見制藥所制，商品名FP-500;熔點105'C)以及2質(zhì)量份作為有機磷化合物的次膦?；?日本化學工業(yè)株式會社制，商品名MPPA,熔點118")以外，通過與實施例l同樣的摻合、操作，制成感光性熱固型樹脂組合物。(實施例9)將80質(zhì)量份作為環(huán)氧丙烯酸酯化合物的KAYARADZFR1122(日本化藥株式會社制，商品名)、20質(zhì)量份作為稀釋劑的光聚合性單體KAYARADDPHA(日本化藥株式會社制，商品名)、作為光聚合引發(fā)劑的7質(zhì)量份IRGACURE907(汽巴-嘉基公司制，商品名；光聚合引發(fā)劑1)和3質(zhì)量份KAYACUREDETX-S(日本化藥株式會社制，商品名；光聚合引發(fā)劑2)、20質(zhì)量份作為含磷的環(huán)氧熱固化成分的合成例l中得到的含磷環(huán)氧樹脂、作為固化劑的2質(zhì)量份咪唑類聚合催化劑(四國化成工業(yè)株式會社制，商品名2E4MZ)和2質(zhì)量份三聚氰胺、10質(zhì)量份上述合成例2中得到的含磷的光聚合性單體、IO質(zhì)量份硫酸鋇(堺化學工業(yè)株式會社制，商品名B-30)、2質(zhì)量份酞菁綠、5質(zhì)量份微粉二氧化硅(日本阿洛吉爾株式會社制，商品名AEROSILR972)以及5質(zhì)量份作為磷腈化合物的苯氧基磷腈低聚物(熔點11(TC)摻合，通過三輥混合機捏合，從而制成感光性熱固型樹脂組合物。(實施例IO)除了采用3質(zhì)量份作為磷腈化合物的苯氧基磷腈低聚物(熔點11(TC)和l質(zhì)量份作為有機磷化合物的焦磷酸三聚氰胺(三井精細化學株式會社制，熱分解溫度31(TC)以外，通過與實施例9同樣的摻合、操作，制成感光性熱固型樹脂組合物。(實施例ll)除了采用3質(zhì)量份作為磷腈化合物的苯氧基磷腈低聚物(熔點11(TC)和l質(zhì)量份作為有機磷化合物的次膦酸鹽(科萊恩公司制，商品名0P935，熱分解溫度300。C)以外，通過與實施例9同樣的摻合、操作，制成感光性熱固型樹脂組合物。(實施例12)除了采用3質(zhì)量份作為磷腈化合物的苯氧基磷腈低聚物(熔點11(TC)和l質(zhì)量份作為有機磷化合物的次膦酰基丙酸(日本化學工業(yè)株式會社制，商品名MPPA，熔點118'C)以外，通過與實施例9同樣的摻合、操作，制成感光性熱固型樹脂組合物。(實施例13)除了采用作為磷腈化合物的1質(zhì)量份苯氧基磷腈低聚物(熔點11(TC)和2質(zhì)量份氰基苯氧基磷腈(株式會社伏見制藥所制，商品名FP-300;熔點12rC)以及l(fā)質(zhì)量份作為有機磷化合物的次膦酸鹽(科萊恩公司制，商品名0P935，熱分解溫度300"C)以外，通過與實施例9同樣的摻合、操作，制成感光性熱固型樹脂組合物。(實施例14)除了采用作為磷腈化合物的1質(zhì)量份苯氧基磷腈低聚物(熔點11(TC)和2質(zhì)量份氰酸酯基苯氧基磷腈(株式會社伏見制藥所制，商品名FP-500;熔點105tO以及l(fā)質(zhì)量份作為有機磷化合物的次膦酸鹽(科萊恩公司制，商品名0P935，熱分解溫度30(TC)以外，通過與實施例9同樣的摻合、操作，制成感光性熱固型樹脂組合物。(實施例15)除了采用2質(zhì)量份作為磷腈化合物的氰基苯氧基磷腈(株式會社伏見制藥所制，商品名FP-300;熔點12rC)以及2質(zhì)量份作為有機磷化合物的次膦酸鹽(科萊恩公司制，商品名0P935，熱分解溫度30(TC)以外，通過與實施例9同樣的摻合、操作，制成感光性熱固型樹脂組合物。(實施例16)除了采用2質(zhì)量份作為磷腈化合物的氰酸酯基苯氧基磷腈(株式會社伏見制藥所制，商品名FP-500;熔點105'C)以及2質(zhì)量份作為有機磷化合物的次膦?；?日本化學工業(yè)株式會社制，商品名MPPA，熔點118i:)以外，通過與實施例9同樣的摻合、操作，制成感光性熱固型樹脂組合物。[表l]<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>[表2]<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>(比較例l)除了不慘入磷腈低聚物，采用20質(zhì)量份具有難燃性的溴化環(huán)氧樹脂(大日本油墨化學工業(yè)株式會社制，商品名EPICLON1121)代替含磷環(huán)氧樹脂以外，通過與實施例l同樣的摻合、操作，制成不含有機磷化合物的感光性熱固型樹脂組合物。(比較例2)除了作為阻燃劑，采用5質(zhì)量份作為溴類阻燃劑的四溴雙酚A(帝人化成株式會社(帝人化成株式會社)制，商品名FIREGUARD)代替磷腈低聚物，采用20質(zhì)量份聯(lián)苯型環(huán)氧樹脂(日本環(huán)氧樹脂株式會社(^"Y八。y工求年、:/^"y株式會社)制，商品名EPIKOTEYX4000)代替含磷環(huán)氧樹脂以外，通過與實施例l同樣的摻合、操作，制成不含有機磷化合物的感光性熱固型樹脂組合物。(比較例3)除了采用20質(zhì)量份聯(lián)苯型環(huán)氧樹脂(日本環(huán)氧樹脂株式會社制，商品名EPIKOTEYX4000)代替含磷環(huán)氧樹脂以外，通過與實施例l同樣的摻合、操作，制成感光性熱固型樹脂組合物。(比較例4)除了不摻入磷腈低聚物和含磷的光聚合性單體，采用20質(zhì)量份聯(lián)苯型環(huán)氧樹脂(日本環(huán)氧樹脂株式會社制，商品名EPIKOTEYX4000)代替含磷環(huán)氧樹脂以外，通過與實施例9同樣的摻合、操作，制成感光性熱固型樹脂組合物。(比較例5)除了不摻入磷腈低聚物以外，通過與實施例9同樣的摻合、操作，制成感光性熱固型樹脂組合物。[表3]<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>(試驗例)將實施例和比較例中得到的樹脂組合物分別通過絲網(wǎng)印刷機用150目聚酯網(wǎng)以2030ixm的厚度涂布于經(jīng)圖案形成的覆銅箔聚酰亞胺膜基板(銅厚18um/聚酰亞胺膜厚25um)整面，將涂膜用8(TC的熱風干燥機干燥30分鐘。接著，使抗蝕圖案的負片膜與涂膜接觸，使用紫外線照射曝光裝置照射紫外線(曝光量400mJ/cm2)。然后，使用濃度1質(zhì)量％的碳酸鈉水溶液通過lkgf/cm2、l分鐘的噴涂來顯影，溶解除去未曝光部，再以15(TCX60分鐘的條件使其熱固化，從而得到固化膜。對于該固化膜，基于以下所示的方法和標準測定、評價難燃性、絕緣電阻、燃燒時的氣體產(chǎn)生量、密合性、鉛筆硬度、析像性、焊錫耐熱性、耐藥品性、耐折性，其結果示于表46。按照UL94難燃性試驗進行試驗。[絕緣電阻]按照IEC-PB112進行試驗。[燃燒氣體分析]使樣品在75(TC于空氣中燃燒10分鐘，使這時產(chǎn)生的氣體吸收于作為吸收液的水，通過離子色譜法進行分析，算出100g產(chǎn)生氣體中的溴化氫濃度。[密合性]對于在試驗基板的固化膜表面按照JISD0202交叉切割成100塊而得的試驗片進行采用透明膠帶的剝離試驗，考察剝落的塊數(shù)。[鉛筆硬度]按照JISK5400進行測定。[析像性]使用電子顯微鏡，確認在基板上進行堿顯影后的開口狀態(tài)。[焊錫耐熱性]使試驗片在26(TC的悍錫浴上漂浮1分鐘，觀察有無膨起，按照以下的標準進行評價。(S)…無膨起，0…部分有膨起，X…全部有膨起[耐藥品性]分別對于10%硫酸、10%氫氧化鈉水溶液、異丙醇、甲醇、甲基乙基酮，在室溫下將試驗片浸漬30分鐘，確認外觀。Q…外觀無變化，X…外觀有變化[耐折性]按照JISC6471，通過MIT耐折性試驗機，以Ri.8mm，負荷4.9N的條件測定至抗蝕層產(chǎn)生裂縫為止的次數(shù)。[表4]<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>由該結果可知，本發(fā)明的感光性熱固型樹脂組合物在任何特性上都不遜色于以往的采用溴化環(huán)氧樹脂、鹵素類阻燃劑的組合物，具有不會產(chǎn)生造成燃燒時的問題的溴化氫的良好特性。產(chǎn)業(yè)上利用的可能性本發(fā)明的感光性熱固型樹脂組合物可以廣泛用作堿顯影型的感光性熱固型樹脂組合物權利要求1.堿顯影型的感光性熱固型樹脂組合物，其特征在于，包含(A)1分子中具有(甲基)丙烯?；汪然铱扇苡谙A溶液的樹脂成分、(B)含磷的環(huán)氧熱固化成分、(C)光聚合引發(fā)劑、(D)除所述(B)成分以外的有機磷化合物、(E)稀釋劑。2.如權利要求l所述的感光性熱固型樹脂組合物，其特征在于，還包含(F)除所述(B)、(D)和(E)成分以外的含磷的光聚合性單體成分。3.如權利要求l所述的感光性熱固型樹脂組合物，其特征在于，所述(D)有機磷化合物是磷腈化合物。4.如權利要求l所述的感光性熱固型樹脂組合物，其特征在于，所述(B)含磷的環(huán)氧樹脂成分是使以下的通式(l)、(2)或(3)表示的(G)成分和由分子中具有2個以上的環(huán)氧基的環(huán)氧樹脂形成的(H)成分反應而成的含磷的環(huán)氧熱固化成分；通式(1)(3)的式中，R1、R2、R3、R4、R5、R6、W和R8分別相同或不同，表示氫原子、單官能性的脂肪族基團或芳香族基團。5.如權利要求l所述的感光性熱固型樹脂組合物，其特征在于，所述(B)含磷的環(huán)氧樹脂成分的磷含量為110質(zhì)量X，環(huán)氧當量為150g/eq800g/eq。6.如權利要求2所述的感光性熱固型樹脂組合物，其特征在于，所述(F)含磷的光聚合性單體成分包括含磷的(甲基)丙烯?；衔铮龌衔锿ㄟ^使1分子中具有3個以上的(甲基)丙烯?；亩喙倌?甲基)丙烯?；衔锖退鲆酝ㄊ?l)、(2)或(3)表示的磷化合物中的至少1種反應而得，相對于l當量所述(甲基)丙烯酰基，所述有機磷化合物在O.10.7當量的范圍內(nèi)。7.如權利要求3所述的感光性熱固型樹脂組合物，其特征在于，所述磷腈化合物包括以下的通式(4)或(5)表示的磷腈低聚物；通式(4)(5)中，R9和R"分別為氫原子或不含鹵素的1價有機基團，n為3IO的整數(shù)。8.如權利要求3所述的感光性熱固型樹脂組合物，其特征在于，除了所述磷腈化合物，所述(D)有機磷化合物還包括選自以下的通式(6)表示的磷酸三聚氰胺化合物、<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>以及以下的通式(9)表示的有機磷化合物的至少1種；0<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>式(6)中，m為l10;式(7)中，R"和R'2相同或不同，為直鏈狀或支鏈狀的碳數(shù)16的烷基或碳數(shù)612的芳基，NT為選自離子化的Mg、Ca、Al、Sb、Sn、Ge、Ti、Zn、Fe、Zr、Ce、Bi、Sr、Mn、Li、Na和K以及質(zhì)子化的含氮堿的至少一種離子，p為l4，q為l4，r為l4，滿足p^Xr;式(8)中，R'3和R"相同或不同，為直鏈狀或支鏈狀的碳數(shù)16的垸基或碳數(shù)612的芳基，R"為直鏈狀或支鏈狀的碳數(shù)l10的亞垸基、碳數(shù)610的亞芳基、碳數(shù)610的烷基亞芳基或碳數(shù)610的芳基亞烷基，Mt+為選自離子化的Mg、Ca、Al、Sb、Sn、Ge、Ti、Zn、Fe、Zr、Ce、Bi、Sr、Mn、Li、Na禾卩K以及質(zhì)子化的含氮堿的至少一種離子，s為l4，t為l4，u為l4，滿足2Xs二tXu。9.如權利要求l所述的感光性熱固型樹脂組合物，其特征在于，相對于100質(zhì)量份所述(A)可溶于稀堿溶液的樹脂成分，包含1100質(zhì)量份所述(B)含磷的環(huán)氧熱固化成分、150質(zhì)量份所述(C)光聚合引發(fā)劑、150質(zhì)量份所述(D)除所述(B)成分以外的有機磷化合物、lIOO質(zhì)量份所述(E)稀釋劑。10.柔性印刷電路板，它是由聚酰亞胺層和銅層或者聚酰亞胺、粘接劑層和銅層構成的柔性印刷電路板，其特征在于，在所述柔性印刷電路板的表面具有由權利要求l所述的感光性熱固型樹脂組合物形成的樹脂層。全文摘要本發(fā)明提供可形成無鹵素且具備高水準的難燃性，固化后的低翹曲性優(yōu)良，可塑性、析像性、焊錫耐熱性、耐藥品性等良好的被膜的堿顯影型的感光性熱固型樹脂組合物及采用該組合物的柔性印刷電路板。包含(A)1分子中具有(甲基)丙烯?；汪然铱扇苡谙A溶液的樹脂成分、(B)含磷的環(huán)氧熱固化成分、(C)光聚合引發(fā)劑、(D)除所述(B)成分以外的有機磷化合物、(E)稀釋劑，特性上不遜色于以往的采用溴化環(huán)氧樹脂、鹵素類阻燃劑的感光性熱固型樹脂組合物，具有不會產(chǎn)生造成燃燒時的問題的溴化氫的良好特性的堿顯影型的感光性熱固型樹脂組合物及采用該組合物的柔性印刷電路板。文檔編號G03F7/027GK101553759SQ200780044279公開日2009年10月7日申請日期2007年11月29日優(yōu)先權日2006年12月1日發(fā)明者柳原昌伸,江崎哲哉,藤原正和申請人:京瓷化成株式會社