專利名稱::調(diào)色劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
:本發(fā)明涉及用于圖像形成方法的調(diào)色劑,所述圖像形成方法至少包括在電子照相方法中用顯影劑使形成于靜電潛像承載構(gòu)件如電子照相感光構(gòu)件或靜電記錄誘導(dǎo)體(electrostaticrecordingderivative)上的靜電潛<象顯影,以在*爭電潛<象岸義載構(gòu)件上形成調(diào)色劑圖像的顯影步驟;通過或不通過中間轉(zhuǎn)印構(gòu)件將形成于靜電潛像承載構(gòu)件上的調(diào)色劑圖像靜電轉(zhuǎn)印至記錄材料上的轉(zhuǎn)印步驟;和在加熱下使記錄材料上的調(diào)色劑圖像定影的定影步驟。
背景技術(shù):
:近年來,對于辦7>室使用目的和個人4吏用目的,以及在如繪畫市場和輕印刷市場的任一市場中廣泛需要的采用電子照相方法的圖像形成設(shè)備是在快速啟動性和節(jié)能性上優(yōu)異的圖像形成體系。因此,從減少能量消耗的觀點,特別是定影體系的主流已從傳統(tǒng)具有大熱容量的硬輥體系轉(zhuǎn)變?yōu)榫哂行崛萘康妮p壓定影體系如膜定影或帶定影(例如參見JP2005-055523A和JP2005-056596A)。因為此輕壓定影體系具有小熱容量,所以該體系能縮短體系溫度達(dá)到定影設(shè)定溫度需要的時間(下文中可將其稱為"調(diào)節(jié)溫度,,),并且快速啟動性優(yōu)異。此外,所述體系具有以下優(yōu)點定影單元本身在尺寸和重量上能夠減少,這是因為體系不象傳統(tǒng)硬輥體系,不使用厚金屬部件或多個加熱器。然而,另一方面,由于熱容量減小,在連續(xù)復(fù)印時輕壓定4影體系比在傳統(tǒng)硬輥體系的情況下顯示更大的定影構(gòu)件表面溫度的降低。此外,輕壓定影體系趨于降低要施涂至記錄材料上的調(diào)色劑的壓力,因此不良定影易于發(fā)生。相反,在例如輕壓定影體系之外的膜定影中,已提出一種定影構(gòu)件,其充分定影記錄材料上的調(diào)色劑圖像以防止在定影構(gòu)件和加壓構(gòu)件彼此接觸的區(qū)域處(下文中可稱其為"定影輥隙,,)的溫度降4氐(例如參見JP2005畫056738A)。然而,此輕壓定影體系還易于引起定影構(gòu)件表面溫度降低,在定影輥隙處的定影溫度分布和定影壓力分布與傳統(tǒng)硬輥體系相比易于不均勻。因此,易于發(fā)生由于溫度降低,或所謂的熱污損現(xiàn)象導(dǎo)致的不良定影,所述熱污損現(xiàn)象為調(diào)色劑粘附至在具有超過調(diào)節(jié)溫度的溫度的定影輥隙部的定影構(gòu)件上以污染定影構(gòu)件,當(dāng)定影構(gòu)件與記錄材料再接觸時污染的定影構(gòu)件污染記錄材料。已提出各種發(fā)明以防止如上所述的此溫度降低,并使如上所述在定影輥隙部的此定影溫度分布和定影壓力分布均勻化,但是需要所述發(fā)明的額外改進(jìn)。因此,額外改進(jìn)的低溫定影性和寬的定影溫度范圍(下文中可稱其為"定影范圍")各自為調(diào)色劑一直需要的性能,以使調(diào)色劑不僅適合于傳統(tǒng)硬輥體系而且適合于節(jié)能'性優(yōu)異的輕壓定影體系。此外,近年來在采用電子照相方法的圖像形成設(shè)備中需要速度和圖像質(zhì)量的額外改進(jìn)。然而,考慮到相應(yīng)的高速顯影體系,顯影能力的改進(jìn)和如上所述的低溫定影性的改進(jìn)為平衡關(guān)系。例如,在將低溫定影性放在首位的調(diào)色劑情況下,粘結(jié)劑樹脂的分子量分布趨于變小,或樹脂的軟化點趨于降低。結(jié)果,在高速顯影時易于發(fā)生有害效果如調(diào)色劑惡化和顯影構(gòu)件污染。相反,在將顯影能力放在首位的調(diào)色劑情況下,粘結(jié)劑樹脂的分子量分布趨于變大,或粘結(jié)劑樹脂的軟化點趨于增大。結(jié)果,調(diào)色劑的低溫定影性惡化,因此其變得難以實現(xiàn)節(jié)能性優(yōu)異的圖像形成體系??紤]到前述,適于高速顯影體系和輕壓定影體系的調(diào)色劑要求定影能力和顯影能力之間的高度相容性以符合市場需要。力之間相容性的調(diào)色劑。例如,已提出大量各自組合使用低軟化點樹脂和高軟化點樹脂和各自利用各樹脂的性質(zhì)的調(diào)色劑。這些調(diào)色劑各自旨在實現(xiàn)定影能力和顯影能力之間的相容性,同時通過低軟化點樹脂的低溫定影性的改進(jìn)和高軟化點樹脂的熱污損性的改進(jìn)來確保定影范圍以及保持所述改進(jìn)之間的平衡。在這些提議中,一些提議涉及各自組合使用兩種以上樹脂和各自具有所謂海島結(jié)構(gòu)的調(diào)色劑,在所述海島結(jié)構(gòu)中,低軟化點樹脂包括在高軟化點樹脂的結(jié)構(gòu)中(例如參見JP2002畫214833A和JP2002-244338A)。這些調(diào)色劑各自在4空制低軟化點樹脂的溶出和確保定影范圍方面是優(yōu)異的。然而,需要低溫定影性的額外改進(jìn)以使各調(diào)色劑可適應(yīng)于如上所述的此輕壓定影體系。此外,關(guān)于組合使用低軟化點樹脂和高軟化點樹脂的調(diào)色劑的另一提議如下兩種以上之間相容性良好的樹脂的組合使用滿足調(diào)色劑的低溫定影性和貯存穩(wěn)定性(例如參見JP2000-275908A和JP2004-085605A)。然而,在確保在上述輕壓定影體系中的定影范圍和在高速顯影體系中的顯影能力的改進(jìn)方面,此提議仍然是不足的。因此,目前,仍存在關(guān)于定影能力和顯影能力之間高度相容性的問題。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明要解決的問題本發(fā)明的目的是提供調(diào)色劑,其即使在快速啟動性和節(jié)能性優(yōu)異的輕壓定影體系中和即使在高速顯影體系中,定影能力如低溫定影性、熱污損性和分離性也是優(yōu)異的;具有高光澤度和高色度;并且無論環(huán)境如何顯影穩(wěn)定性也是優(yōu)異的。解決問題的手段所述目的可通過本發(fā)明的以下組分實現(xiàn)。(1)一種調(diào)色劑,其包括各自至少包含粘結(jié)劑樹脂和著色劑的調(diào)色劑顆粒,其中,在當(dāng)使所述調(diào)色劑用THF進(jìn)行索氏萃取(Soxhletextraction)2小時時,在調(diào)色劑中的粘結(jié)劑樹脂的四氫呋喃(THF)不溶性物質(zhì)由A(質(zhì)量%)表示,當(dāng)使所述調(diào)色劑用THF進(jìn)行索氏萃取4小時時,在調(diào)色劑中的粘結(jié)劑樹脂的THF不溶性物質(zhì)由B(質(zhì)量%)表示,當(dāng)使所述調(diào)色劑用THF進(jìn)行索氏萃取8小時時,在調(diào)色劑中的粘結(jié)劑樹脂的THF不溶性物質(zhì)由C(質(zhì)在調(diào)色劑中的粘結(jié)劑樹脂中的THF不溶性物質(zhì)由D(質(zhì)量。/。)表示的情況下,A、B、C和D滿足下列表達(dá)式(1):(A-B)/2>(B-C)/4>(C-D)/8(1)其中4(KAS75(質(zhì)量%)和1.(KD〈40(質(zhì)量%);(2)根據(jù)項目(l)所述的調(diào)色劑,其中所述調(diào)色劑在差示掃描量熱法(DSC)中的吸熱曲線中在50至1l(TC處具有最高吸熱峰。(3)根據(jù)項目(l)所述的調(diào)色劑,其中所述調(diào)色劑在140。C下的貝i存彈性才莫量G'(140。C)為1.0xl03dN/m2以上至低于1.0><105dN/m2。7(4)根據(jù)項目(l)所述的調(diào)色劑,其中所述調(diào)色劑具有0.945以上至0.990以下的平均圓形度,所述平均圓形度通過以下獲得在0.200以上至1.000以下的圓形度范圍內(nèi),將用具有圖像處理分辨率為512x512^f象素(每^f象素0.37nmx0.37^im)的流式顆粒圖像測量裝置測量的圓形度分割為800個部分并分析所述圓形度;和(5)根據(jù)項目(l)所述的調(diào)色劑,其中所述粘結(jié)劑樹脂具有低軟化點樹脂和高軟化點樹脂,所述低軟化點樹脂具有80.0°C以上至低于1IO.(TC的軟化點并具有聚酯單元和乙烯基類共聚物單元,所述高軟化點樹脂具有110.0°C以上至M5.0。C以下的軟化點并具有聚酯單元和乙烯基類共聚物單元。本發(fā)明的效果根據(jù)本發(fā)明,可荻得一種圖像,其即使在快速啟動性和節(jié)能性優(yōu)異的輕壓定影體系中和即使在高速顯影體系中,定影能力如低溫定影性、熱污損性和分離性也是優(yōu)異的;以及具有高光澤度和高色度。此外,無論環(huán)境如何,所述圖像的顯影穩(wěn)定性優(yōu)異。此外,根據(jù)本發(fā)明,額外改進(jìn)從定影構(gòu)件的分離性,防止例如定影構(gòu)件污染的發(fā)生,并可長期獲得良好圖像。在附圖中圖1為示出表示本發(fā)明的調(diào)色劑已改進(jìn)定影能力的效果的在用THF索氏萃取中的溶出曲線的示意性視圖2為示出對本發(fā)明的調(diào)色劑進(jìn)行定影能力評價的定影單元實例的示意性4見圖3為示出對本發(fā)明的調(diào)色劑進(jìn)行定影能力評價的圖像實例的示意性視圖;圖4為示出對本發(fā)明的調(diào)色劑進(jìn)行定影能力評價的圖像實例的示意性視圖5為示出對本發(fā)明的調(diào)色劑進(jìn)行定影能力評價的圖像實例的示意性視圖6為示出對本發(fā)明的調(diào)色劑進(jìn)行定影能力和轉(zhuǎn)印能力評價的圖像實例的示意性視圖7為示出對本發(fā)明的調(diào)色劑進(jìn)行轉(zhuǎn)印能力評價的圖像實例的示意性視圖8為示出使用本發(fā)明的調(diào)色劑的圖像形成設(shè)備實例的示意性視圖9為示出使用本發(fā)明的調(diào)色劑的圖像形成設(shè)備實例的示意性視圖10為示出使用本發(fā)明的調(diào)色劑的圖像形成設(shè)備實例的示意性視圖11為示出采用本發(fā)明的圖像形成方法的全色圖像形成設(shè)備實例的示意性視圖12為示出用于本發(fā)明的粉碎設(shè)備體系實例的示意性視圖13為沿圖12所示的D-D'面截耳又的4侖廓截面^L圖;圖14為示出用于本發(fā)明的表面改性設(shè)備體系實例的示意性視圖15為用于各實施例l至6的調(diào)色劑的用THF的索氏萃取中的溶出曲線;和圖16為用于各實施例l和比較例l至6的調(diào)色劑的用THF的索氏萃取中的溶出曲線。附圖標(biāo)記說明P轉(zhuǎn)印材料91感光構(gòu)件2充電組4牛3曝光組件4顯影組件5轉(zhuǎn)印組件6定影組件7清潔組件8刷充電組件(brushchargingassembly)10顯影組件12定影組件13轉(zhuǎn)印帶14驅(qū)動構(gòu)件15驅(qū)動構(gòu)件17顯影劑承載構(gòu)件19轉(zhuǎn)印組件30主體外殼31冷卻夾套32分散轉(zhuǎn)子33多個方盤34襯墊35分級轉(zhuǎn)子36導(dǎo)向環(huán)37原料輸入口38原料供給閥39原料供給口40產(chǎn)物排出口41產(chǎn)物排出閥42產(chǎn)物拔_取口43頂板44細(xì)粉排出部45細(xì)粉排出口46冷空氣引入口47第一空間48第二空間49表面改性區(qū)50分級區(qū)219管222袋濾器(bagfilter)224抽吸鼓風(fēng)機229收集S走風(fēng)分離器(collectioncyclone)301機械式粉碎機302原料排出口310定子311原料輸入口312中心》走轉(zhuǎn)軸313外殼314轉(zhuǎn)子315定量進(jìn)料器316夾套319冷空氣產(chǎn)生裝置320冷水產(chǎn)生裝置321調(diào)色劑顆粒轉(zhuǎn)印裝置359i走風(fēng)分離器入口362袋(bag)364鼓風(fēng)才幾369旋風(fēng)分離器380原料料斗具體實施例方式下文中,將詳細(xì)描述實現(xiàn)本發(fā)明的最佳實施方式。首先,將詳細(xì)描述本發(fā)明的調(diào)色劑的物理性質(zhì)。(調(diào)色劑的物理性質(zhì))本發(fā)明的調(diào)色劑包括各自至少包含粘結(jié)劑樹脂和著色劑的調(diào)色劑顆粒,其中,在當(dāng)使所述調(diào)色劑用THF進(jìn)行索氏萃取2小時時,在調(diào)色劑中的粘結(jié)劑樹脂的四氫呋喃(THF)不溶性物質(zhì)由A(質(zhì)量%)表示,當(dāng)使所述調(diào)色劑用THF進(jìn)行索氏萃取4小時時,在調(diào)色劑中的粘結(jié)劑樹脂的THF不溶性物質(zhì)由B(質(zhì)量。/。)表示,當(dāng)使所述調(diào)色劑用THF進(jìn)行索氏萃取8小時時,在調(diào)色劑中的粘結(jié)劑樹脂的THF不溶性物質(zhì)由C(質(zhì)量%)表示,以及當(dāng)使所述調(diào)色劑用THF進(jìn)行索氏萃取16小時時,在調(diào)色劑中的粘結(jié)劑樹脂的THF不溶性物質(zhì)由D(質(zhì)量。/。)表示的情況下,A、B、C和D滿足下列表達(dá)式(1):(A-B)/2>(B-C)/4>(C-D)/8(1)其中4(KA^75(質(zhì)量%)和1.0〈D〈40(質(zhì)量%)。當(dāng)在調(diào)色劑中的粘結(jié)劑樹脂的這些THF不溶性物質(zhì)A、B、C和D(質(zhì)量。/。)滿足由表達(dá)式(1)表示的關(guān)系式時,作為本發(fā)明的目的,能夠提供即使在輕壓定影體系和高速顯影體系兩者中也能夠?qū)崿F(xiàn)定影能力與顯影能力之間額外的高度相容性的調(diào)色劑。滿足由上述表達(dá)式(l)表示的關(guān)系式和其中調(diào)色劑的定影能力和顯影能力良好的區(qū)域示于圖l中索氏萃取中的溶出曲線中(示意圖)。首先,在本發(fā)明中,如圖l所示,對于索氏萃取中的溶出曲線而言滿足由表達(dá)式(l)表示的關(guān)系式是重要的。當(dāng)溶出曲線滿足由表達(dá)式(l)表示的關(guān)系式時,在調(diào)色劑中的粘結(jié)劑樹脂在定影時在低溫區(qū)域快速溶出,并且調(diào)色劑中的粘結(jié)劑樹脂在定影時在高溫區(qū)域中的溶出得到抑制,由此能夠確保良好低溫定影性和寬定影范圍。當(dāng)溶出曲線為滿足例如由以下表達(dá)式(2)表示的關(guān)系式的曲線時(當(dāng)曲線不滿足由表達(dá)式(l)表示的關(guān)系式時),調(diào)色劑中的粘結(jié)劑樹脂在定影時在低溫區(qū)域緩慢溶出,并且調(diào)色劑中的粘結(jié)劑樹脂在高溫區(qū)域快速溶出,結(jié)果是低溫定影性和定影范圍兩者均惡化。(A-B)/2<(B-C)/4<(C-D)/8(2)此外,當(dāng)溶出曲線為不滿足由表達(dá)式(l)表示的關(guān)系式的直線,并且其梯度具有大的絕對值時,在調(diào)色劑中的粘結(jié)劑樹脂在低溫區(qū)域快速溶出,但是粘結(jié)劑樹脂也在高溫區(qū)域快速溶出,結(jié)果是雖然獲得良好的低溫定影性,但定影范圍變得極窄。相反,當(dāng)溶出曲線為不滿足由表達(dá)式(l)表示的關(guān)系式的直線,并且其梯度具有小的絕對值時,調(diào)色劑中的粘結(jié)劑樹脂在高溫區(qū)域緩慢溶出,但是粘結(jié)劑樹脂在低溫區(qū)域也緩慢溶出,結(jié)果是定影范圍向高溫區(qū)域移動。如上所述,當(dāng)調(diào)色劑中的粘結(jié)劑樹脂的溶出曲線滿足由表達(dá)式(l)表示的關(guān)系式時,能夠充分發(fā)揮本發(fā)明的效果,以便確保良好的低溫定影性和定影范圍。在如上所述節(jié)能性優(yōu)異的此低溫定影體系中,前述調(diào)色劑物理性質(zhì)是特別優(yōu)選的。此外,在本發(fā)明中,對于索氏萃取中的溶出曲線而言滿足如圖l所示由表達(dá)式(l)表示的關(guān)系式是重要的,以便實現(xiàn)定影能力和顯影能力之間的高度相容性。此外,在此情況下,可長13期獲得具有高光澤度和高色度的圖像。當(dāng)THF不溶性物質(zhì)A(質(zhì)量%)為40(質(zhì)量%)以下時,能夠獲得良好的低溫定影性,以及具有高光澤度和高色度的圖像,但是在高速顯影時調(diào)色劑易于惡化,以及顯影構(gòu)件易于污染。當(dāng)THF不溶性物質(zhì)A(質(zhì)量。/。)超過75(質(zhì)量。/。)時,即使在高速顯影時也能夠獲得良好的顯影能力,但是低溫定影性、光澤度和色度易于不足。此外,當(dāng)THF不溶性物質(zhì)D(質(zhì)量%)為1.0(質(zhì)量%)以下時,能夠獲得良好的低溫定影性,但熱污損現(xiàn)象易于發(fā)生在高溫區(qū)域中。當(dāng)THF不溶性物質(zhì)D(質(zhì)量o/o)為40(質(zhì)量。/o)以上時,能夠獲得良好的熱污損性,但低溫定影性易于不足,而且,在通過粉碎法生產(chǎn)調(diào)色劑的情況下,調(diào)色劑的可磨性惡化,因此生產(chǎn)率易于惡化。如上所述,當(dāng)在索氏萃取中的溶出曲線滿足如圖l所示由表達(dá)式(l)表示的關(guān)系式時,能夠充分發(fā)揮本發(fā)明的效果,以便實現(xiàn)定影能力與顯影能力之間的高度相容性。調(diào)色劑優(yōu)選具有前述物理性質(zhì)以致特別適應(yīng)于如上所述的此輕壓定影體系和高速顯影體系。本發(fā)明的調(diào)色劑優(yōu)選在差示掃描量熱法(DSC)中的吸熱曲線中在50至110。C處具有最高吸熱峰。當(dāng)將調(diào)色劑的最高吸熱峰位于所述范圍內(nèi)時,能夠獲得上述良好的定影性,并且能夠促進(jìn)顯影能力的改進(jìn)。首先,額外改進(jìn)了定影構(gòu)件和調(diào)色劑之間的分離性,能夠防止例如定影構(gòu)件污染的發(fā)生,由此能夠長期獲得良好圖像。當(dāng)特別在高溫和高濕下使用如上所述的輕壓定影體系時,在定影輥隙處的定影溫度分布和定影壓力分布變得不均勻,因此從定影構(gòu)件的分離性趨于惡化??紤]到前述,當(dāng)將調(diào)色劑的最高吸熱峰位于50至ll(TC處時,改進(jìn)了在定影輥隙中的調(diào)色劑的脫模作用,由此無論溫度分布和壓力分布如何,都能夠改進(jìn)分離性。當(dāng)將調(diào)色劑的最高吸熱峰位于低于50。C處時,能夠獲得良好的分離性,但調(diào)色劑的貯存穩(wěn)定性惡化,或者在高速顯影時調(diào)色劑的惡化或顯影構(gòu)件的污染變得顯著。當(dāng)將調(diào)色劑的最高吸熱峰位于高于ll(TC處時,不能獲得良好的分離性,并且記錄材料圍繞定影構(gòu)件纏繞,或在一些情況下發(fā)生定影構(gòu)件的污染等。具有滿足上述表達(dá)式(1)的THF不溶性物質(zhì)A、B、C和D(質(zhì)量%)的調(diào)色劑能夠通過適當(dāng)?shù)卣{(diào)節(jié)例如樹脂而獲得。此外,具有上述通過DSC的最高吸熱峰的調(diào)色劑能夠通過適當(dāng)?shù)卣{(diào)節(jié)例如蠟而獲得。此外,本發(fā)明的調(diào)色劑優(yōu)選具有1.0xl03dN/m2"上至低于1.0xl()5dN/m2的在14(rC下的貯存彈性才莫量G'(140。C)。當(dāng)調(diào)色劑的貯存彈性模量G'(14(TC)落入所述范圍內(nèi)時,能夠獲得上述良好的定影能力,并且能夠促進(jìn)顯影能力的改進(jìn)。當(dāng)調(diào)色劑的貯存彈性模量G'(140。C)低于1.0x103dN/m2時,能夠獲得良好的低溫定影性,這是因為調(diào)色劑的粘度降低,但是在高溫區(qū)域中調(diào)色劑的熱污損性和貯存穩(wěn)定性變得不足。此外,在高速顯影時調(diào)色劑的惡化或顯影構(gòu)件的污染易于發(fā)生。當(dāng)調(diào)色劑的貯存彈性模量G'(14(TC)超過1.0xl0SdN/m2時,能夠獲得良好的熱污損性,這是因為調(diào)色劑的彈性增大,但是低溫定影性易于不足,而且在調(diào)色劑通過粉碎法生產(chǎn)的情況下,調(diào)色劑的可磨性惡化,因此生產(chǎn)率易于惡化。應(yīng)注意,貯存彈性模量G'(140。C)能夠通過調(diào)節(jié)以下條件滿足上述條件將稍后描述的各低軟化點樹脂和高軟化點樹脂的組成、軟化點和分子量分布,所述樹脂之間的配混比以及捏合粘結(jié)劑樹脂時要交聯(lián)的電荷控制劑的添加量。此外,本發(fā)明的調(diào)色劑優(yōu)選具有0.945以上至0.990以下的平均圓形度,所述平均圓形度通過以下獲得在0.200以上至1.000以下的圓形度范圍內(nèi),將用具有圖像處理分辨率為512x512丫象素(每l象素0.37jimx0.37nm)的流式顆粒圖〈象測量裝置測量的圓形度分割為800個部分并分析所述圓形度。當(dāng)調(diào)色劑的平均圓形度落入所述范圍內(nèi),能夠獲得上述良好的定影能力,并能夠促進(jìn)顯影能力的改進(jìn)。當(dāng)調(diào)色劑的平均圓形度低于0.945時,調(diào)色劑的摩擦帶電易于不均勻,因此顯影能力也易于不足,以及轉(zhuǎn)印效率也易于不足。當(dāng)調(diào)色劑的平均圓形度超過0.990時,調(diào)色劑的摩擦帶電變得均勻,因此能夠獲得良好的顯影能力和良好的轉(zhuǎn)印效率,但是調(diào)色劑的流動性變高以致在轉(zhuǎn)印時發(fā)生調(diào)色劑的飛散等,其為有時形成不良圖像的原因。應(yīng)注意,調(diào)色劑的平均圓形度可通過調(diào)節(jié)用稍后描述的粉碎設(shè)備粉碎的條件和用稍后描述的表面改性設(shè)備改性的條件來滿足上述條件。接下來,將詳細(xì)描述能夠用于本發(fā)明的調(diào)色劑的材料組成。(調(diào)色劑的材料組成)能夠用于本發(fā)明的粘結(jié)劑樹脂可為任何已知樹脂;優(yōu)選將具有聚酯單元的樹脂用作所述粘結(jié)劑樹脂。具有聚酯單元的樹脂的實例包括(a)聚酯樹脂、(b)具有聚酯單元和乙烯基類共聚物單元的雜化樹脂、(c)雜化樹脂和乙烯基類共聚物的混合物、(d)聚酯樹脂和乙烯基類共聚物的混合物、(e)雜化樹脂和聚酯樹脂的混合物,和(f)聚酯樹脂、雜化樹脂和乙烯基類共聚物的混合物。在這些中,優(yōu)選雜化樹脂,以便可獲得本發(fā)明的效果。當(dāng)將聚酯樹脂用作粘結(jié)劑樹脂時,可將多元醇和多元羧酸、多元羧酸酐、多元羧酸酯等用作原料單體。此外,同樣適用于16在雜化樹脂中要用于生產(chǎn)聚酯單元的單體。二元醇組分的具體實例包括雙酚A的烯化氧加合物如聚氧丙烯(2.2)-2,2-雙(4-羥苯基)丙烷、聚氧丙烯(3.3)-2,2-雙(4-羥苯基)丙烷、聚氧乙烯(2.0)-2,2-雙(4-羥苯基)丙烷、聚氧丙烯(2.0)-聚氧乙烯(2.0)-2,2-雙(4-羥苯基)丙烷和聚氧丙烯(6)-2,2-雙(4-羥苯基)丙烷;乙二醇、二甘醇、三甘醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、1,4-丁烯二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,4-環(huán)己烷二甲醇、雙丙甘醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇、雙酚A和氬化雙酚A。具有三個以上羥基的醇組分的實例包括山梨醇、1,2,3,6-己四醇、1,4-脫水山梨醇、季戊四醇、二季戊四S享、三季戊四醇、1,2,4-丁三醇、1,2,5-戊三醇、丙三醇、2-曱基丙三醇、2-曱基-l,2,4-丁三醇、三羥曱基乙烷、三羥甲基丙烷和l,3,5-三羥曱基苯。二元酸組分的實例包括芳族二羧酸如鄰苯二甲酸、間苯二曱酸和對苯二甲酸,及其酸酐;烷基二羧酸如琥珀酸、己二酸、癸二酸和壬二酸,及其酸酐;由具有6至12個碳原子的烷基取代的琥珀酸,及其酸酐;以及不飽和二羧酸如富馬酸、馬來酸和檸康酸,及其酸酐。此外,三元以上用于形成具有交聯(lián)位點的聚酯樹脂的多元羧酸組分的實例包括l,2,4-苯三羧酸、1,2,5-苯三羧酸、1,2,4-萘三羧S臾、2,5,7-萘三羧酸和1,2,4,5-苯四羧酸,以及這些酸的酸酐和酯〗t合物。在這些中,特別地,優(yōu)選通過以下獲得的聚酯樹脂使具有由以下式(i)表示的結(jié)構(gòu)的雙酚書f生物作為多元醇組分和由二價以上的羧酸組成,或由該酸(如富馬酸、馬來酸、馬來酸酐、鄰苯二曱酸、對苯二曱酸、偏苯三酸或均苯四酸)的酸酐或低級烷基酯組成的羧酸組分作為酸組分進(jìn)行縮聚,這是因為所述樹脂具有良好的帶電性。H"(OR)j"O^Q^^QmMRO)p"H(i)其中R表示亞乙基或亞丙基,x和y各自表示l以上的整數(shù),且x+y的平均值為2至10?;烊氡景l(fā)明的調(diào)色劑中的作為粘結(jié)劑樹脂的"雜化樹脂"是指乙烯基類聚合物單元和聚酯單元彼此化學(xué)鍵合的樹脂。具體地,雜化樹脂為通過聚酯單元和乙烯基類聚合物單元之間的酯交換反應(yīng)形成的樹脂,所述乙烯基類聚合物單元通過聚合具有羧酸酯基的單體如曱基丙烯酸酯而獲得;雜化樹脂優(yōu)選使用乙烯基類聚合物作為主干聚合物和聚酯單元作為分枝聚合物的接枝共聚物(或嵌段共聚物)。應(yīng)注意,作為用于本發(fā)明的術(shù)語"聚酯單元"是指源自聚酯的部分,作為用于本發(fā)明的術(shù)語"乙烯基類聚合物單元"是指源自乙烯基類聚合物的部分。組成聚酯單元的聚酯類單體為多元羧酸組分和多元醇組分,乙烯基類聚合物單元為具有乙烯基基團的單體組分。用于生產(chǎn)乙埽基類共聚物或乙烯基類聚合物單元的乙烯基類單體的實例包括苯乙烯;苯乙烯衍生物如鄰曱基苯乙烯、間曱基苯乙烯、對曱基苯乙烯、a-曱基苯乙烯、對苯基苯乙烯、對乙基苯乙烯、2,4-二曱基苯乙烯、對正丁基苯乙烯、對叔丁基苯乙烯、對正己基苯乙烯、對正辛基苯乙烯、對正壬基苯乙烯、對正癸基苯乙烯、對正十二烷基苯乙烯、對甲氧基苯乙烯、對氯苯乙烯、3,4-二氯苯乙烯、間硝基苯乙烯、鄰硝基苯乙烯和對硝基苯乙烯;不飽和單烯烴如乙烯、丙烯、丁烯和異丁烯;不飽和多烯經(jīng)如丁二烯和異戊二烯;卣乙烯如氯乙烯、偏二氯18乙烯、溴乙烯和氟乙烯;乙烯基酯如醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯和苯甲酸乙烯酯;a-亞曱基脂肪族單羧酸酯如曱基丙烯酸甲酯、曱基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、曱基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、曱基丙烯酸2-乙基己酯、曱基丙烯酸硬脂酯、曱基丙烯酸苯酯、曱基丙烯酸二曱氨基乙酯和曱基丙烯酸二乙氨基乙酯;丙烯酸酯如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸硬脂酯、丙烯酸2-氯乙酯和丙烯酸苯酯;乙烯基醚如乙烯基曱基醚、乙烯基乙基醚和乙烯基異丁基醚;乙烯基酮如乙烯基曱基酮、乙烯基己基酮和甲基異丙烯基酮;N-乙烯基化合物如N-乙烯基吡咯、N-乙烯基??ㄟ?、N-乙烯基吲咪和N-乙烯基吡咯烷酮;乙烯基萘;和丙烯酸酯或曱基丙烯酸酯衍生物如丙烯腈、曱基丙烯腈和丙烯酰胺。此外,不飽和二元酸如馬來酸、檸康酸、衣康酸、鏈烯基琥珀酸、富馬酸和中康酸;不飽和二元酸酸酐如馬來酸酐、檸康酸酐、衣康S復(fù)酐和鏈烯基琥珀酸酐;不飽和二元酸半酯如馬來酸曱酯半酯、馬來酸乙酯半酯、馬來酸丁酯半酯、檸康酸甲酯半酯、檸康酸乙酯半酯、檸康酸丁酯半酯、衣康酸甲酯半酯、鏈烯基琥珀酸曱酯半酯、富馬酸曱酯半酯和中康酸曱酯半酯;不飽和二元酸酯如馬來酸二甲酯和富馬酸二曱酯;a,(3-不飽和酸如丙烯酸、曱基丙烯酸、巴豆酸和肉桂酸;a,P-不飽和酸的酸酐如巴豆酸肝和肉桂酸酐;上述a,p-不飽和酸和低級脂肪酸的酸酐;以及具有羧基的單體如鏈烯基丙二酸、《連烯基戊二酸和鏈烯基己二酸、及其酸酐和其單酯。此外,丙烯酸酯或曱基丙烯酸酯如丙烯酸2-羥基乙酯、曱基丙烯酸2-羥基乙酯和甲基丙烯酸2-羥基丙酯;和具有羥基的19單體如4-(l-羥基-l-曱基丁基)苯乙烯和4-(l-羥基-l-曱基己基)笨乙埽。在本發(fā)明的調(diào)色劑中,粘結(jié)劑樹脂的乙烯基共聚物和乙烯基聚合物單元可具有與具有兩個以上乙烯基的交聯(lián)劑交聯(lián)的交聯(lián)結(jié)構(gòu)。在此情況下,要用的交聯(lián)劑的實例包括芳香族二乙烯基化合物如二乙烯基苯和二乙烯基萘;與烷基鏈一起鍵合的二丙烯酸酯化合物,如乙二醇二丙烯酸酯、1,3-丁二醇二丙烯酸酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯、1,5-戊二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯,和通過將各上述化合物的丙烯酸酯改變?yōu)闀趸┧狨サ玫降哪切?;與含醚鍵的烷基鏈一起鍵合的二丙烯酸酯化合物,如二甘醇二丙烯酸酯、三甘醇二丙烯酸酯、四甘醇二丙烯酸酯、聚乙二醇#400二丙烯酸酯、聚乙二醇#600二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯,和通過將各上述化合物的丙烯酸酯改變?yōu)闀趸┧狨サ玫降哪切?;以及與含芳香族基團和醚鍵的鏈一起鍵合的二丙烯酸酯化合物,如聚氧乙烯(2)-2,2-雙(4-羥苯基)丙烷二丙烯酸酯、聚氧乙烯(4)-2,2-雙(4-羥苯基)丙烷二丙烯酸酯,以及通過將各上述化合物的丙烯酸酯改變?yōu)闀趸┧狨サ玫降哪切?。多官能交?lián)劑的實例包括季戊四醇三丙烯酸酯、三羥曱基乙烷三丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、四羥曱基甲烷四丙烯酸酯、低聚酯丙烯酸酯,以及通過將各上述化合物的丙烯酸酯改變?yōu)闀趸┧狨サ玫降哪切?;氰脲酸三烯丙酯和苯偏三酸三烯丙酯。?dāng)制造雜化樹脂時,優(yōu)選乙烯基類聚合物單元和聚酯單元各自或兩者均包含能夠與兩種樹脂單元化合物都反應(yīng)的單體組分。在組成聚酯單元的單體組分中,能夠與乙烯基類聚合物單元反應(yīng)的單體組分的實例包括不飽和二羧酸如富馬酸、馬來酸、杵康酸和衣康酸,及其酸酐。在組成乙烯基類聚合物單元的單體組分中,能夠與聚酯單元反應(yīng)的單體組分的實例包括具有羧基或羥基的化合物、丙蹄酸酯和曱基丙烯酸酯。獲得乙烯基類聚合物單元和聚酯單元之間反應(yīng)產(chǎn)物的優(yōu)選方法包括在包含能夠與上述乙烯基類聚合物單元和聚酯單元中每一個都反應(yīng)的單體組分的聚合物存在下,進(jìn)行一種或兩種樹脂的聚合反應(yīng)。用于生產(chǎn)乙烯基類共聚物或乙烯基類聚合物單元的聚合引發(fā)劑的實例包括2,2'-偶氮二異丁腈、2,2'-偶氮二(4-曱氧基-2,4-二曱基戊腈)、2,2'-偶氮二(2,4-二曱基戊腈)、2,2'-偶氮二(2-曱基丁腈)、二曱基-2,2'-偶氮二異丁酯、l,l'-偶氮二(l-環(huán)己腈)、2-氨基曱酰基偶氮異丁腈、2,2'-偶氮二(2,4,4-三曱基戊烷)、2-苯基偶氮-2,4-二甲基-4-甲氧基戊腈、2,2'-偶氮二(2-曱基丙烷)、過氧化酮如過氧化曱乙酮、過氧化乙酰丙酮和過氧化環(huán)己酮、2,2-二(叔丁基過氧基)丁烷、叔丁基過氧化氫、氫過氧化枯烯、1,1,3,3-四甲基丁基氫過氧化物、過氧化二叔丁基、過氧化叔丁基枯基、過氧化二枯基、a,a'-二(叔丁基過氧化異丙基)苯、過氧化異丁基、過氧化辛酰、過氧化癸酰、過氧化月桂酰、過氧化3,5,5-三曱基己酰、過氧化苯曱酰、過氧化間曱苯酰、二異丙基過二碳酸酯、二-2-乙基己基過二碳酸酯、二正丙基過二碳酸酯、二-2-乙氧基乙基過碳酸酯、二曱氧基異丙基過二碳酸酯、二(3-曱基-3-曱氧基丁基)過碳酸酯、過氧化乙酰環(huán)己基磺酰、過氧乙酸^又丁酯、過氧異丁酸一又丁酯、過氧新姿酸一又丁酯、凍又過氧-2-乙基己酸丁酯、過氧月桂酸叔丁酯、過氧苯曱酸叔丁酯、叔丁基過氧異丙基碳酸酯、過氧間苯二曱酸二叔丁酯、叔丁基過氧烯丙基碳酸酯、過氧-2-乙基己酸叔戊酯、過氧六氫對苯二酸二^又丁酯和過氧壬二酸二^又丁酯。生產(chǎn)本發(fā)明調(diào)色劑中的雜化樹脂的方法的實例包括示于以下(1)至(5)的生產(chǎn)方法。(1)生產(chǎn)雜化樹脂的方法,包括分別生產(chǎn)乙烯基類聚合物和聚酯樹脂;使乙烯基類聚合物和聚酯樹脂在少量有機溶劑中溶解和溶脹;添加酯化催化劑和醇至所述溶液中;并加熱所述混合物以進(jìn)行酯交換反應(yīng)。(2)生產(chǎn)具有聚酯樹脂組分和乙烯基類樹脂組分的雜化樹脂的方法,包括首先生產(chǎn)乙烯基類聚合物;然后在乙烯基類聚合物存在下,使聚酯樹脂組分反應(yīng)。雜化樹脂組分通過以下生產(chǎn)使乙烯基類聚合物單元(如果需要,可添加乙烯基類單體)與聚酯單體(多元醇或多元羧酸)反應(yīng)或使上述單元和單體與需要添加的聚酯反應(yīng)。在此情況下,可使用任何適當(dāng)?shù)挠袡C溶劑。(3)生產(chǎn)具有聚酯樹脂組分和乙烯基類樹脂組分的雜化樹脂的方法,包括生產(chǎn)聚酯樹脂;然后,在聚酯樹脂存在下,使乙烯基類樹脂組分反應(yīng)。雜化樹脂組分通過以下生產(chǎn)使聚酯單元(如果需要,可添加聚酯單體)與乙烯基類單體反應(yīng)或使上述單元和單體與需要加入的乙烯基類聚合物單元反應(yīng)。在此情況下,可使用任何適當(dāng)?shù)挠袡C溶劑。(4)生產(chǎn)雜化樹脂組分的方法,包括生產(chǎn)乙烯基類聚合物和聚酯樹脂;然后在這些聚合物單元存在下,添加乙烯基類單體和聚酯單體(多元醇或多元羧酸)的每個或兩者;并在根據(jù)添加的單體的條件下進(jìn)行聚合。在此情況下,可使用任何適當(dāng)?shù)挠袡C溶劑。(5)生產(chǎn)乙烯基類聚合物單元、聚酯單元和雜化樹脂組分的方法,包括混合乙烯基類單體和聚酯單體(多元醇或多元羧酸);并進(jìn)行連續(xù)的加成聚合反應(yīng)和縮聚反應(yīng)。此外,可使用任何適當(dāng)?shù)挠袡C溶劑。在上述生產(chǎn)方法(1)至(5)中,對于乙烯基類聚合物單元和聚酯單元,可使用分子量或交聯(lián)度彼此不同的多個聚合物單元。應(yīng)注意,作為用于本發(fā)明的術(shù)語"乙烯基類聚合物"是指乙烯基類均聚物或乙烯基類共聚物,作為用于本發(fā)明的術(shù)語"乙烯基類聚合物單元"是指乙烯基類均聚物單元或乙烯基類共聚物單元。優(yōu)選將如上所述的兩種以上此粘結(jié)劑樹脂用于本發(fā)明的調(diào)色劑中。關(guān)于粘結(jié)劑樹脂的物理性質(zhì),特別優(yōu)選使用軟化點彼此不同的粘結(jié)劑樹脂。作為用于本發(fā)明的術(shù)語"軟化點"是指基于JISK7210用koka型流動試驗儀(kokatypeflowtester)測量的1/2法溫度。稍后將詳細(xì)描述具體測量方法。優(yōu)選將低軟化點樹脂和高軟化點樹脂用作軟化點彼此不同的粘結(jié)劑樹脂。低軟化點樹脂具有優(yōu)選80.0。C以上至低于IIO.(TC,或更優(yōu)選80.0。C以上至低于95.0。C的軟化點。高軟化點樹脂具有優(yōu)選110.0。C以上至145.0。C以下,或更優(yōu)選130.0。C以上至145.(TC以下的軟化點。此外,低軟化點樹脂和高軟化點樹脂各自優(yōu)選至少包含雜化樹脂。組合使用如上所述的低軟化點樹脂和高軟化點樹脂能夠加快在低溫區(qū)域中的調(diào)色劑中的粘結(jié)劑樹脂的溶出,并能夠延遲在高溫區(qū)域中的調(diào)色劑中的粘結(jié)劑樹脂的溶出。即,能夠確保良好的低溫定影性和定影范圍。應(yīng)注意,粘結(jié)劑樹脂的軟化點能夠通過調(diào)節(jié)粘結(jié)劑樹脂的組成和聚合時聚合樹脂的條件滿足上述條件。能夠混入低軟化點樹脂的雜化樹脂為這種聚酯單元與乙烯基類聚合物單元的組成比(聚酯單元的數(shù)量/乙烯基類聚合物單元的數(shù)量)優(yōu)選在60/40至95/5,或更優(yōu)選70/30至95/5的范圍。23聚酯單元與乙埽基類聚合物單元的組成比(聚酯單元的數(shù)量/乙烯基類聚合物單元的數(shù)量)優(yōu)選在50/50至90/10,或更優(yōu)選60/40至90/10的范圍。此外,低軟化點樹脂的聚酯單元的組成比優(yōu)選大于高軟化點樹脂的聚酯單元的組成比。這是因為,改進(jìn)低溫定影性的效率隨低軟化點樹脂中的聚酯單元的組成比的增大而增大。對于前述的原因不清楚,但一個可能的原因如下當(dāng)?shù)蛙浕c樹脂和高軟化點樹脂具有相同的組成時,兩種粘結(jié)劑樹脂之間的相容性變得良好,并且將調(diào)色劑中的兩種粘結(jié)劑樹脂以超細(xì)方式分散,因此樹脂不能在上述低溫區(qū)域和高溫區(qū)域中在功能分享基礎(chǔ)上起作用。此外,能夠用于本發(fā)明調(diào)色劑中的低軟化點樹脂和高軟化點樹脂之間的配混比(低軟化點樹脂的質(zhì)量/高軟化點樹脂的質(zhì)量)優(yōu)選在50/50至90/10的范圍內(nèi)。這是因為當(dāng)?shù)蛙浕c樹脂與高軟化點樹脂的配混比大于1/1時,能夠容易地控制在低溫區(qū)域中的調(diào)色劑中的粘結(jié)劑樹脂的溶出。能夠用于本發(fā)明的低軟化點樹脂在通過凝膠滲透色i普(GPC)測量的分子量分布中在1,000至10,000的分子量區(qū)域,或更優(yōu)選2,000至6,000的分子量區(qū)域中具有主峰。此外,低軟化點樹脂的重均分子量(Mw)與該樹脂的數(shù)均分子量(Mn)的比例優(yōu)選2.0以上至40以下。當(dāng)?shù)蛙浕c樹脂在低于1,000的分子量區(qū)域中具有主峰時,調(diào)色劑的貯存穩(wěn)定性趨于惡化。另一方面,當(dāng)?shù)蛙浕c樹脂在超過10,000的分子量區(qū)域中具有主峰時,調(diào)色劑的低溫定影性、光澤度和色度趨于降低以致不足。此外,當(dāng)?shù)蛙浕c樹脂的比例Mw/Mn低于2.0時,調(diào)色劑的貯存穩(wěn)定性趨于惡化。當(dāng)?shù)蛙浕c樹脂的比例Mw/Mn超過40時,調(diào)色劑不能獲得充分的低溫定24影性。此外,能夠用于本發(fā)明的高軟化點樹脂在通過凝膠滲透色語(GPC)測量的分子量分布中在5,000至15,000的分子量區(qū)域,或更優(yōu)選6,000至12,000的分子量區(qū)域中具有主峰。此外,高軟化點樹脂的重均分子量(Mw)與該樹脂的數(shù)均分子量(Mn)的比例優(yōu)選40以上至400以下。當(dāng)高軟化點樹脂在低于5,000的分子量區(qū)域中具有主峰時,調(diào)色劑的熱污損性趨于惡化。另一方面,當(dāng)高軟化點樹脂在超過15,000的分子量區(qū)域中具有主峰時,調(diào)色劑的低溫定影性、光澤度和色度趨于降低以致不足。此外,當(dāng)高軟化點樹脂的比例Mw/Mn低于40時,調(diào)色劑的熱污損性趨于惡化。當(dāng)高軟化點樹脂的比例Mw/Mn超過400時,調(diào)色劑的光澤度和色度可降低以致不足。此外,當(dāng)將本發(fā)明的調(diào)色劑用于不具有加油機構(gòu)的無油定影單元中時,從改進(jìn)定影能力的觀點,調(diào)色劑優(yōu)選包含蠟作為脫才莫劑。能夠用于本發(fā)明的蠟的實例包括以下脂族烴蠟如低分子量聚乙烯、低分子量聚丙烯、烯烴共聚物、微晶蠟、石蠟和費-托(Fischer-Tropsch)蠟;脂族烴蠟氧化物如聚環(huán)氧乙烷蠟或脂族烴蠟的嵌段共聚物;包含脂族酯作為主要組分的蠟如巴西棕櫚蠟、山崳酸山崳酯和褐煤酯蠟;以及包含部分或全部脫氧的脂族酯的蠟如脫氧巴西棕櫚蠟。此外,蠟的實例包括直鏈飽和脂肪酸如棕櫚酸、硬脂酸和褐煤酸;不飽和脂肪酸如巴西烯酸、桐油酸和帕里^立油酸(barinarinacid);々包和醇如;更脂醇、芳烷基醇、二十二烷醇、二十四烷醇、二十六烷醇和三十烷醇;多元醇例如山梨醇;脂肪酸如棕櫚酸、石更脂酸、山崳酸和褐煤酸以及醇如硬脂醇、芳烷基醇、二十二烷醇、二十四烷醇、二十六烷醇和三十烷醇的酯;脂肪酰胺例如亞油酸酰胺、油酸酰胺和月桂酰胺;飽和脂肪雙酰胺例如亞曱基雙^J旨酰胺、亞乙基雙癸酰胺、亞乙基雙月桂酰銨和六亞曱基雙硬脂酰胺;不飽和脂肪酰胺例如亞乙基-又油酸酰胺、六亞曱基^又油酸酰胺、N,N'-二油基己二酰二胺和N,N'-二油基癸酰胺;芳香^又酰胺例如間二曱苯雙硬脂酰胺和N,N'-二硬脂酰基異鄰苯二酰胺;脂肪酸金屬鹽(通常所稱的金屬皂)例如硬脂酸鈣、月桂酸釣、硬脂酸鋅和硬脂酸鎂;其中用乙烯基類單體例如苯乙烯和丙烯酸將脂肪烴蠟接枝的接枝蠟;脂肪酸和多元醇的部分酯化的化合物例如二十二酸單甘油酯;和通過植物油的氫化得到的具有羥基的甲基酯化合物。能夠特別優(yōu)選用于本發(fā)明的蠟的實例包括脂族烴類蠟和作為脂肪酸和醇的酯的酯化化合物。前述的期望實例包括通過以下獲得的低分子量烯烴聚合物在高壓下使烯烴進(jìn)行自由基聚合或通過使用齊格勒(Ziegler)催化劑或金屬茂催化劑在減壓下聚合烯烴;通過熱分解高分子量烯烴聚合物獲得的烯烴聚合物;以及從烴蒸餾時由殘余物獲得的合成烴蠟,所述烴通過老化(Age)法從含一氧化碳和氫氣的合成氣體獲得,和通過該氣體氫化獲得的合成烴蠟。此外,更優(yōu)選使用通過采用加壓發(fā)汗法、溶劑法、利用真空蒸餾或分級結(jié)晶模式通過分餾此烴蠟獲得的產(chǎn)物。優(yōu)選將以下烴用作作為此脂族烴蠟?zāi)阁w的烴使用金屬氧化物類催化劑(在許多情況下由兩種以上元素組成的多體系)通過一氧化碳和氫氣之間的反應(yīng)合成的烴[例如通過合成醇法或微粒助流助濾(hydrocol)法(包括使用流體催化劑床)合成的烴化合物],通過能夠獲得大量蠟狀烴的老化法獲得的具有達(dá)幾百個碳原子的烴(包括使用固定催化劑床),或通過使用齊格勒催化劑通過聚合烯烴如乙烯獲得的烴,這是因為每種烴都為具有少數(shù)小分枝的飽和的、長的、直鏈烴。特別優(yōu)選通過不包括聚合烯烴的方法合成的蠟,這是因為其分子量分布。也優(yōu)選使用石蠟。此外,本發(fā)明的調(diào)色劑在差示掃描量熱法(DSC)的吸熱曲線中在30至200。C的溫度范圍內(nèi)優(yōu)選在50至110。C處具有最高吸熱峰。當(dāng)將最高吸熱峰位于低于50。C的溫度下時,調(diào)色劑的貯存穩(wěn)定性趨于惡化。相反,當(dāng)將最高吸熱峰位于超過110。C的溫度下時,調(diào)色劑的定影能力趨于惡化。此外,優(yōu)選將能夠用于本發(fā)明的蠟轉(zhuǎn)化為作為蠟分散劑的母料。特別優(yōu)選將(i)聚酯樹脂、(ii)蠟和(iii)共聚物用于蠟分散劑中,所述共聚物至少具有通過使用苯乙烯類單體和至少一種選自含氮原子的乙烯基單體、含羧基單體、含羥基單體、丙烯酸酯單體和曱基丙烯酸酯單體的單體合成的共聚物以及聚烯烴。因為能夠用于本發(fā)明的具有聚酯單元的粘結(jié)劑樹脂和能夠用于本發(fā)明的烴類蠟之間的相容性原先低,所以當(dāng)將樹脂和蠟保持原狀加入以轉(zhuǎn)化為調(diào)色劑時,在調(diào)色劑中蠟偏析,產(chǎn)生析出的蠟等。結(jié)果,高速顯影時調(diào)色劑的惡化和顯影構(gòu)件的污染易于發(fā)生??紤]到前述,樹脂組合物通過將(ii)蠟細(xì)分散于(iii)共聚物中來生產(chǎn),所述共聚物通過以下方式獲得將通過使用苯乙烯類單體和至少一種選自含氮原子的乙烯基單體、含羧基單體、含羥基單體、丙烯酸酯單體和甲基丙烯酸酯單體的單體合成的共聚物以及聚烯烴接枝。將樹脂組合物作為蠟分散劑,并將蠟分散劑作為母料在(i)聚酯樹脂中熔融和混合,以便獲得"蠟分散劑母料"。優(yōu)選在調(diào)色劑生產(chǎn)時加入和使用蠟分散劑母料。能夠用來通過使用聚苯乙烯類單體和至少一種選自含氮原27子的乙烯基單體、含羧基單體、含羥基單體、丙烯酸酯單體和曱基丙烯酸酯單體的單體合成共聚物的單體的實例包括以下。苯乙烯類單體包括,例如苯乙烯類如苯乙烯、鄰曱基苯乙烯、間曱基苯乙烯、對曱基苯乙烯、對曱氧基苯乙烯、對苯基苯乙烯、對氯苯乙烯、3,4-二氯苯乙烯、對乙基苯乙烯、2,4-二曱基苯乙烯、對正丁基苯乙烯、對叔丁基苯乙烯、對正己基苯乙烯、對正辛基苯乙烯、對正壬基苯乙烯、對正癸基苯乙烯和對正十二烷基苯乙烯;及其衍生物。含氮原子的乙烯基類單體的實例包括含氨基酸的a-亞曱基脂族單羧酸酯如甲基丙烯酸二曱氨基乙酯和曱基丙烯酸二乙氨基乙酯;以及丙烯酸或曱基丙烯酸的衍生物如丙烯腈、甲基丙蹄腈和丙烯酰胺。含羧基單體的實例包括不飽和二元酸如馬來酸、檸康酸、衣康酸、鏈烯基琥珀酸、富馬酸和中康酸;不飽和二元酸酸酐如馬來酸肝、檸康酸酐、衣康酸酐和鏈烯基琥珀酸酐;不飽和二元酸半酯如馬來酸甲酯半酯、馬來酸乙酯半酯、馬來酸丁酯半酯、檸康酸甲酯半酯、檸康酸乙酯半酯、檸康酸丁酯半酯、衣康酸甲酯半酯、鏈烯基琥珀酸甲酯半酯、富馬酸曱酯半酯和中康酸曱酯半酯;不飽和二元酸酯如馬來酸二曱酯和富馬酸二曱酯;a,(3-不^:包和酸如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸和肉桂酸;a,卩-不飽和酸的酸酐如巴豆酸酐和肉桂酸酐,以及上述a,(3-不飽和酸和低級脂肪酸的酸酐;以及鏈烯基丙二酸、鏈烯基戊二酸和鏈烯基己二酸,及其酸酐和其單酯。含羥基單體的實例包括丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯如丙烯酸2-羥基乙酯、甲基丙烯酸2-羥基乙酯和甲基丙烯酸2-羥基丙酯;以及4-(l-羥基-l-曱基丁基)苯乙烯和4-(l-羥基-l-曱基己基)笨乙歸。28丙烯酸酯單體的實例包括丙烯酸酯如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸硬脂酯、丙烯酸2-氯乙酯和丙烯酸苯酯。曱基丙烯酸單體的實例包括a-亞曱基脂族單羧酸酯如曱基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、曱基丙烯酸丙酯、曱基丙烯酸正丁酯、曱基丙烯酸異丁酯、曱基丙烯酸正辛酯、曱基丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸硬脂酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸二曱氨基乙酯和曱基丙烯酸二乙氨基乙酯。在這些中,特別優(yōu)選由苯乙烯、丙烯腈和丙烯酸丁酯組成的三元共聚物。在通過使用苯乙烯類單體和至少一種選自含氮原子的乙烯基單體、含羧基單體、含羥基單體、丙烯酸酯單體和曱基丙烯酸酯單體的單體合成的共聚物的通過GPC的分子量分布中,重均分子量(Mw)期望在5,000至100,000的范圍內(nèi),數(shù)均分子量(Mn)期望在1,500至15,000的范圍內(nèi),以及重均分子量(Mw)與數(shù)均分子量(Mn)的比(Mw/Mn)期望在2至40的范圍內(nèi)。當(dāng)通過使用苯乙烯類單體和至少一種選自含氮原子的乙烯基單體、含羧基單體、含羥基單體、丙烯酸酯單體和甲基丙烯酸酯單體的單體合成的共聚物具有低于5,000的重均分子量(Mw),具有低于l,500的數(shù)均分子量(Mn),或具有重均分子量(Mw)與數(shù)均分子量(Mn)的比(Mw/Mn)低于2時,調(diào)色劑的貯存穩(wěn)定性顯著削弱。當(dāng)通過使用苯乙烯類單體和至少一種選自含氮原子的乙烯基單體、含羧基單體、含羥基單體、丙烯酸酯單體和曱基丙烯酸酯單體的單體合成的共聚物具有超過100,000的重均分子量(Mw),具有超過15,000的數(shù)均分子量(Mn),或具有重均分子量(Mw)與數(shù)均分子量(Mn)的比(Mw/Mn)超過40時,定影和熔融時細(xì)分散于蠟分散劑中的蠟不能迅速地遷移至熔融調(diào)色劑的表面,因此不能獲得作為本發(fā)明的調(diào)色劑效果的良好分離性。此外,通過使用苯乙烯類單體和至少一種選自含氮原子的乙烯基單體、含羧基單體、含羥基單體、丙烯酸酯單體和曱基丙烯酸酯單體的單體合成的共聚物在調(diào)色劑中的含量優(yōu)選為0.1至20質(zhì)量%,基于調(diào)色劑的質(zhì)量。當(dāng)基于本發(fā)明的調(diào)色劑的質(zhì)量,通過使用苯乙烯類單體和至少一種選自含氮原子的乙烯基單體、含羧基單體、含羥基單體、丙烯酸酯單體和曱基丙烯酸酯單體的單體合成的共聚物的含量超過20質(zhì)量%時,可削弱調(diào)色劑的低溫定影性。此外,當(dāng)所述含量低于0.1質(zhì)量%時,可降低對蠟的分散效果。用于與共聚物接枝聚合的聚烯烴期望在通過DSC測量的升溫時的吸熱曲線中在90至130。C處具有最高吸熱峰,所述共聚物通過使用苯乙烯類單體和至少一種選自含氮原子的乙烯基單體、含羧基單體、含羥基單體、丙烯酸酯單體和曱基丙烯酸酯單體的單體合成。當(dāng)聚烯烴的最高吸熱峰在低于90°C或超過130°C處顯示局部最大值時,在聚烯烴與共聚物的接枝共聚物中的分枝結(jié)構(gòu)被破壞,所述共聚物通過使用苯乙烯類單體和至少一種選自含氮原子的乙烯基單體、含羧基單體、含羥基單體、丙烯酸酯單體和曱基丙烯酸酯單體的單體合成,因此蠟沒有細(xì)分散,在生產(chǎn)調(diào)色劑時蠟偏析,并且不良顯影易于發(fā)生。要混入本發(fā)明的蠟分散劑中的聚烯烴在通過GPC的分子量分布中優(yōu)選具有500至30,000的重均分子量(Mw),500至3,000的數(shù)均分子量(Mn),和重均分子量(Mw)和數(shù)均分子量(Mn)的比(Mw/Mn)為1.0至20,并優(yōu)選具有0.9至0.95的密度。當(dāng)聚烯烴具有低于500的重均分子量(Mw),具有低于500的數(shù)均分子量(Mn),具有重均分子量(Mw)與數(shù)均分子量(Mn)的比(Mw/Mn)低于1.0,具有超過SO,000的重均分子量(Mw),具有超過3,000的數(shù)均分子量(Mn),或具有重均分子量(Mw)與數(shù)均分子量(Mn)的比(Mw/Mn)超過20時,難以獲得對于分離性的改進(jìn)效果,這是因為在定影時細(xì)分散于蠟分散劑中的蠟未有效地滲出至調(diào)色劑的表面。此外,當(dāng)聚烯烴具有超過0.95的密度(聚烯烴的密度不低)時,在聚烯烴與共聚物的接枝共聚物中的有效分枝結(jié)構(gòu)被破壞,所述共聚物通過使用苯乙烯類單體和至少一種選自含氮原子乙烯基單體、含羧基單體、含羥基單體、丙烯酸酯單體和曱基丙烯酸酯單體的單體合成,因此在生產(chǎn)調(diào)色劑時蠟偏析,并且不良顯影易于發(fā)生。此外,聚烯烴在調(diào)色劑中的含量優(yōu)選0.1至2質(zhì)量%,基于調(diào)色劑的質(zhì)量。當(dāng)聚烯烴的含量基于調(diào)色劑的質(zhì)量超過2質(zhì)量%時,如在上述結(jié)果的情況下,在聚烯烴與共聚物的接枝共聚物中的有效分枝結(jié)構(gòu)被破壞,所述共聚物通過使用苯乙烯類單體和至少一種選自含氮原子的乙烯基單體、含羧基單體、含羥基單體、丙烯酸酯單體和甲基丙烯酸酯單體的單體合成,因此蠟沒有細(xì)分散,在生產(chǎn)調(diào)色劑時蠟偏析,并且顯影不良易于發(fā)生。此外,當(dāng)所述含量低于0.1質(zhì)量%時,可降低對蠟的分散效果。將至少一種已知染料和/或已知顏料用作本發(fā)明的調(diào)色劑中的著色劑。作為品紅調(diào)色劑顏料,可示例為縮合偶氮化合物、二酮基吡咯并吡咯化合物、蒽醌、p奎吖咬酮化合物、堿性染料的色淀化合物、萘酚化合物、苯并咪唑酮化合物、硫靛化合物、茈化31合物等。其具體實例包括C丄顏料紅l、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、21、22、23、30、31、32、37、38、39、40、41、48:2、48:3、48:4、49、50、51、52、53、54、55、57:1、58、60、63、64、68、81:1、83、87、88、89、90、112、114、122、123、144、146、150、163、166、169、177、184、185、202、206、207、209、220、221和254;C丄顏料紫19;和C丄顏料t;紅l、2、10、13、15、23、29和35。品紅調(diào)色劑染料的實例包括油溶性染料如C丄溶劑紅1、3、8、23、24、25、27、30、49、81、82、83、84、100、109和121,C丄分散紅9,C丄溶劑紫8、13、14、21、和27,和C丄分散紫l;以及堿性染料如C丄堿性紅1、2、9、12、13、14、15、17、18、22、23、24、27、29、32、34、35、36、37、38、39和40,和C.I.石咸性紫1、3、7、10、14、15、21、25、26、27和28。青色調(diào)色劑顏料的實例包括C丄顏料藍(lán)l、2、3、7、15:2、15:3、15:4、16、17、60、62和66;C.I.t藍(lán)6;C丄酸性藍(lán)45;和將酞菁骨架用1至5個具有如以下式(ii)所示的結(jié)構(gòu)的苯鄰二曱酰亞胺曱基取代的銅酞菁顏料。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage32</formula>作為黃色顏料,可示例為縮合偶氮化合物、異吲哚啉酮化合物、蒽醌化合物、偶氮金屬化合物、次曱基化合物或烯丙基酰胺(allylamide)化合物。其具體實例包括C丄顏料黃1、2、3、4、5、6、7、10、11、12、13、14、15、16、17、23、62、65、73、74、83、93、95、97、109、110、111、120、127、128、129、147、155、168、174、180、181、185和191;和C丄f:黃1、3和20。此外,也可將染料如C丄直接綠6、C丄堿性綠4、C丄堿性綠6和溶劑黃162用作著色劑??捎糜诒景l(fā)明的黑色著色劑的實例包括炭黑、氧化鐵顆粒和通過使用上述黃/品紅/青色著色劑調(diào)色至具有黑色的著色劑。考慮到顏色再現(xiàn)性和顯影能力,將著色劑基于100質(zhì)量份粘結(jié)劑樹脂優(yōu)選以0.1至20質(zhì)量份,或更優(yōu)選1.0至16質(zhì)量份的量用于調(diào)色劑中。此外,在本發(fā)明的調(diào)色劑中,優(yōu)選使用通過預(yù)先將粘結(jié)劑樹脂與著色劑混合獲得的母料。此外,通過熔融和捏合著色劑母料和其它原料(如粘結(jié)劑樹脂和蠟)可將著色劑有利地分散于調(diào)色劑中。當(dāng)通過使用粘結(jié)劑樹脂和著色劑獲得母料時,改進(jìn)了將著色劑分散于調(diào)色劑中所具有的性質(zhì),并可獲得具有高色度的圖像。此外,在通過多色調(diào)色劑定影形成圖像時,顏色再現(xiàn)性如混色性或透明性變得優(yōu)異。優(yōu)選將如上所述適于本發(fā)明的此調(diào)色劑用粘結(jié)劑樹脂用作用于將要用于本發(fā)明調(diào)色劑中的著色劑轉(zhuǎn)化為母料的粘結(jié)劑樹脂。將具有優(yōu)選90.0。C以上至130.(TC以下(更優(yōu)選95.0。C以上至120.0。C以下,或還更優(yōu)選100°C以上至120°C以下)軟化點的中軟化點樹脂用作生產(chǎn)母料時要用的粘結(jié)劑樹脂。此外,中軟化點樹脂進(jìn)一步優(yōu)選至少包含雜化樹脂。當(dāng)將低軟化點樹脂和高軟33化點樹脂組合使用作為本發(fā)明的調(diào)色劑中的粘結(jié)劑樹脂時,生產(chǎn)母料時要用的中軟化點樹脂優(yōu)選具有超過低軟化點樹脂的軟化點和低于高軟化點樹脂的軟化點的軟化點,這是因為將著色劑分散于調(diào)色劑中所具有的性質(zhì)變得良好。當(dāng)在生產(chǎn)母料時要用的中軟化點樹脂的軟化點為等于或低于低軟化點樹脂的軟化點,或為等于或高于高軟化點樹脂的軟化點時,將著色劑分散于調(diào)色劑中所具有的性質(zhì)惡化,因此不能獲得具有高色度的圖像。此外,在通過多色調(diào)色劑定影形成圖像時,顏色再現(xiàn)性如混色性或透明性在一些情況下惡化。用于使要用于本發(fā)明調(diào)色劑中的著色劑轉(zhuǎn)化為母料的中軟化點樹脂在通過凝膠滲透色語(GPC)測量的分子量分布中在l,OOO至14,000的分子量區(qū)域中,或更優(yōu)選在2,000至11,OOO的分子量區(qū)域中具有主峰,并優(yōu)選具有2.0以上至40以下的比例Mw/Mn。當(dāng)主峰位于低于1,ooo的分子量區(qū)域中時,調(diào)色劑的貯存穩(wěn)定性趨于惡化。另一方面,當(dāng)主峰位于超過14,000的分子量區(qū)域中時,調(diào)色劑的低溫定影性、光澤度和色度趨于降低。此外,當(dāng)比例Mw/Mivf氐于2.0,或超過40時,將著色劑分散于調(diào)色劑中所具有的性質(zhì)趨于惡化。此外,由本發(fā)明的調(diào)色劑的著色劑生產(chǎn)母料時,可使用稍后要描述的熔融和捏合調(diào)色劑的步驟。此外,本發(fā)明的母料包含優(yōu)選2至25質(zhì)量%,更優(yōu)選3至20質(zhì)量%,或還更優(yōu)選5至18質(zhì)量%的水分,基于著色劑的總量。用此含水母料(下文中可將其稱為"含水MB"),可將著色劑均勻地細(xì)分散于調(diào)色劑中。對于前述原因不清楚,但可能的原因如下所述。首要原因如下所述。在熔融和捏合包含粘結(jié)劑樹脂和含水MB的調(diào)色劑原料混合物以提供第二捏合產(chǎn)物的步驟(第二熔融和捏合步驟)中,含水MB包含大量水,因此著色劑顆粒之間水的存在防止了著色劑顆粒的聚集。此外,滲透入存在于某一部分混合物中的著色劑顆粒的聚集體中的水分借助于在第二熔融和捏合步驟中的熱而膨脹以使聚集體塌陷,由此將顆粒順利地分散。第二原因如下所述。第二捏合產(chǎn)物的溫度變高,這是由于在第二熔融和捏合步驟時,作為施加于調(diào)色劑原料混合物的強剪切的結(jié)果的含水MB的自加熱;和在如需要的基礎(chǔ)上^v外部加熱。然而,在蒸發(fā)時水奪取了作為蒸發(fā)熱的熱,因此能夠防止由于熱導(dǎo)致的調(diào)色劑顆粒的強粘附和聚集。第三原因如下所述。作為在第二熔融和捏合步驟時產(chǎn)生水汽的結(jié)果,由于第二捏合產(chǎn)物的膨脹,通過增加在捏合機中的壓力施加強剪切,由此產(chǎn)生額外的強剪切力。所述力在分散包括存在于第二捏合產(chǎn)物的著色劑顆粒的所有組分中是極其有效的。能夠用于本發(fā)明的含水MB的水含量超過25質(zhì)量。/。是不優(yōu)選的,這是因為由于過大的水含量導(dǎo)致含水MB的粘合力如此強,以致MB熔合至生產(chǎn)裝置如漢歇爾(Henschel)混合機,或在一些情況下由于流動'性降低導(dǎo)致在調(diào)色劑原料混合物中產(chǎn)生大的聚集體。低于2質(zhì)量%的水含量也是不優(yōu)選的,這是因為不能預(yù)期上述效果,并且在常壓或減壓下在加熱和千燥步驟中分散的著色劑顆粒強烈地聚集以除去保留在母料中的痕量水分,因此在隨后的用于調(diào)色劑生產(chǎn)的捏合步驟中,變得難以再次有利地分散著色劑??蓪⒁阎碾姾煽刂苿┯糜诒景l(fā)明的調(diào)色劑中以在捏合時穩(wěn)定調(diào)色劑的帶電性和與粘結(jié)劑樹脂交聯(lián)。通常將電荷控制劑基于100質(zhì)量份粘結(jié)劑樹脂以優(yōu)選0.1至10質(zhì)量份,或更優(yōu)選O.l至5質(zhì)量份的量混入調(diào)色劑顆粒中,雖然所述量依賴于例如電荷控制劑的種類和組成調(diào)色劑顆粒的其它材料的物理性質(zhì)而改變。此電荷控制劑的已知實例包括用于控制調(diào)色劑為負(fù)帶電性的電荷控制劑和用于控制調(diào)色劑為正帶電性的電荷控制劑。依賴于調(diào)色劑的種類和用途可使用各種電荷控制劑中的至少一種。此外,一些種類的電荷控制劑可不僅控制帶電性而且交聯(lián)粘結(jié)劑樹脂??捎玫呢?fù)電荷控制劑的實例包括水楊酸的金屬化合物;萘?xí)跛岬慕饘倩衔?;二羧酸的金屬化合物;在其任一條側(cè)鏈上各自具有磺酸或羧酸的聚合物化合物;硼化合物;脲化合物;硅化合物;和杯芳烴??捎玫恼姾煽刂苿┑膶嵗句@鹽;在它們的側(cè)鏈上具有季銨鹽的聚合物化合物;胍化合物;和咪唑化合物。這些電荷控制劑的每一個可內(nèi)部或外部添加至調(diào)色劑顆粒中。特別地,芳香族羧酸的金屬化合物為優(yōu)選的能夠用于調(diào)色劑的電荷控制劑,所述芳香族羧酸的金屬化合物為無色的并能夠在高速下使本發(fā)明的調(diào)色劑帶電;穩(wěn)定地保持恒定帶電量;和在捏合時與粘結(jié)劑樹脂交聯(lián)。更優(yōu)選芳香族羧酸的鋁化合物。在使用本發(fā)明的調(diào)色劑之前,調(diào)色劑的流動性優(yōu)選通過在粉石卒和分級后或表面改性后用混合才幾如漢歇爾混合才幾混合無枳^細(xì)顆粒來調(diào)節(jié)。能夠用于本發(fā)明的無機粉末的實例包括氟類樹脂粉末如偏二氟乙蹄(fluorinatedvinylidene)細(xì)粉和聚四氟乙烯細(xì)粉;氧化鈦細(xì)粉;氧化鋁細(xì)粉;二氧化硅細(xì)粉如濕法二氧化硅(wetprocesssilica)和干法二氧化娃(dryprocesssilica);娃烷化合物和它們的有機硅化合物;以及表面通過鈦偶聯(lián)劑或硅油處理的處理二氧化硅。在這些中,特別優(yōu)選使用濕法二氧化硅、干法36粉。通過濕法獲得的二氧化硅的具體實例包括由二氧化硅溶膠懸浮液生產(chǎn)的二氧化硅顆粒,其通過以下獲得通過包括除溶劑、干燥剩余物和將干燥產(chǎn)物轉(zhuǎn)化為顆粒的溶膠-凝膠法,在含水有機溶劑中用催化劑使烷氧基硅烷進(jìn)行水解和縮合反應(yīng)。優(yōu)選通過溶膠-凝膠法生產(chǎn)的二氧化硅顆粒,這是因為獲得的顆粒的粒徑分布窄,因為能夠獲得球形顆粒,和因為能夠通過改變反應(yīng)時間獲得具有期望粒徑分布的顆粒。此外,通過干法獲得的二氧化硅為通過氣相氧化卣化硅化合物生產(chǎn)的細(xì)粉,因此稱為干法二氧化硅或氣相法二氧化硅。干法二氧化硅或氣相法二氧化硅通過常規(guī)已知技術(shù)生產(chǎn)。例如,該生產(chǎn)利用在四氯化硅氣體的氧氫焰中的熱分解氧化反應(yīng),該反應(yīng)的基本反應(yīng)式由下式表示SiCl4+2H2+02—Si02+4HC1二氧化硅和任何其它金屬氧化物的復(fù)合細(xì)粉也可通過在生產(chǎn)步驟中使用卣化硅化合物與任何其它金屬卣化物如氯化鋁或氯化鈦而獲得,并且干法二氧化硅同樣包括復(fù)合細(xì)粉。此外,可使用通過以下方法獲得的氧化鈦細(xì)顆粒作為氧化鈦細(xì)粉'.磺酸法;氯法;以及易揮發(fā)的鈦化合物如鈦醇鹽(titaniumalkoxide)、卣化鈦和乙酰丙酮化鈦的低溫氧化(熱分解或水解)??墒褂冒ㄤJ鈦礦型、金紅石型、它們的混合晶體和無定形型的晶體體系的任何一種。此外,也可使用通過以下方法獲得的氧化鋁細(xì)粉作為氧化鋁細(xì)粉拜爾(Bayer)法、改進(jìn)的拜爾(Bayer)法、氯乙醇法、水中火花放電法、有機鋁水解法、鋁礬熱解法、碳酸鋁銨熱解法或氯化鋁火焰分解法。使用包括a、(3、y、5、《、ri、0、k、x和p型,它們的混合晶體和無定形型的晶體體系的任何一種;優(yōu)37選使用a、5、y或e型,它們的混合晶體或無定形型。硅化合物化學(xué)或物理地處理無機細(xì)粉,賦予無機細(xì)粉疏水性。優(yōu)選方法包括用有機硅化合物處理通過氣相氧化卣化硅化合物生產(chǎn)的二氧化硅細(xì)粉。此有機硅化合物的實例包括六甲基二硅氮烷、三曱基硅烷、三曱基氯硅烷、三甲基乙氧基硅烷、二曱基二氯硅烷、甲基三氯硅烷、烯丙基二甲基氯硅烷、烯丙基苯基二氯硅烷、千基二曱基氯硅烷、溴甲基二曱基氯硅烷、(X-氯乙基三氯硅烷、p-氯乙基三氯硅烷、氯甲基二甲基氯硅烷、三有機曱硅烷基硫醇、三曱基曱硅烷基硫醇、三有機曱硅烷基丙烯酸酯、乙烯基二曱基乙酰氧基硅烷、二曱基乙氧基硅烷、二曱基二甲氧基硅烷、二苯基二乙氧基硅烷、六曱基二硅氧烷、1,3-二乙烯基四曱基二硅氧烷、1,3-二苯基四曱基二硅氧烷和每分子中具有2至12個硅氧烷單元并包含結(jié)合至位于每一端基單元內(nèi)的硅上的羥基的二甲基聚硅氧烷??蓡为毷褂眠@些化合物中的一種或4吏用其兩種以上的混合物??墒褂蒙鲜鲇镁哂邪被呐悸?lián)劑或硅油處理的濕法二氧化硅或干法二氧化硅作為用于實現(xiàn)本發(fā)明的目的所需的流化劑的無機細(xì)顆粒。此外,期望將流化劑以0.01至8質(zhì)量份,或優(yōu)選O.l至4質(zhì)量份的量添加,基于100質(zhì)量份調(diào)色劑。接下來,將描述用于生產(chǎn)本發(fā)明的調(diào)色劑的步驟。(生產(chǎn)調(diào)色劑的方法)本發(fā)明的調(diào)色劑優(yōu)選通過以下生產(chǎn)熔融和捏合粘結(jié)劑樹脂、著色劑和任意材料;冷卻捏合產(chǎn)物;粉碎冷卻產(chǎn)物;根據(jù)需要將粉碎的產(chǎn)物進(jìn)行球化處理或分級處理;以及根據(jù)需要將所得物與流化劑混合。首先,在原料混合步驟中,稱量、共混和混合作為調(diào)色劑內(nèi)部添加劑的預(yù)定量的至少樹脂和著色劑?;旌涎b置的實例包括Doublecon混合機、V型混合機、鼓型混合機、Super混合機、漢歇爾混合機、Q型混合機和諾塔(Nauta)混合才幾。此外,將在上述步驟中共混和混合的調(diào)色劑原料熔融和捏合以熔融粘結(jié)劑樹脂,接著將著色劑等分散入所得物中。在熔融和捏合步驟中,可使用間歇型捏合機如壓力捏合機或班伯里(Banbury)混合機,或連續(xù)捏合機。此夕卜,單軸或雙軸擠出機已成為主流,這是因為其優(yōu)點如其進(jìn)行連續(xù)生產(chǎn)的能力。例如,通常使用由IkegaiCorp.制造的PCM型雙軸擠出機、由KobeSteel,Ltd.制造的KTK型雙軸擠出機、由ToshibaMachineCo.,Ltd.制造的TEM型雙軸擠出機、由KCKCo.,Ltd.制造的雙軸擠出機或由BusCo.,Ltd.制造的共擠出機。此外,將通過炫融和捏合調(diào)色劑原料獲得的著色樹脂組合物在熔融和捏合后通過雙輥等輥壓,并用水等通過冷卻步驟冷卻。優(yōu)選在90。C以上至150。C以下的捏合溫度下將用于本發(fā)明的調(diào)色劑的原料熔融和捏合。此處使用的術(shù)語"捏合溫度"是指當(dāng)將組合物從擠出機中擠出時著色樹脂組合物的溫度,所述組合物通過熔融和捏合調(diào)色劑原料而獲得。低于90。C的捏合溫度是不優(yōu)選的,這是因為在調(diào)色劑中的原料易于不利地分散。超過15(TC的捏合溫度是不優(yōu)選的,這是因為,當(dāng)組合使用低軟化點樹脂和高軟化點樹脂時,兩種粘合劑樹脂之間的相容性變好,并且預(yù)期在調(diào)色劑中的兩種粘結(jié)劑樹脂以超細(xì)的方式分散,因此變得難以獲得本發(fā)明的調(diào)色劑的物理性質(zhì)。接下來,將在前述中獲得的著色樹脂組合物的冷卻產(chǎn)物在粉碎步驟中粉碎為各自具有期望粒徑的顆粒。在粉碎步驟中,首先將冷卻產(chǎn)物用破碎機、錘磨機、羽狀研磨機(feathermill)等粗碎,并用已知空氣粉碎機或機械式粉碎機進(jìn)一步細(xì)碎。在39粉碎步驟中,將冷卻產(chǎn)物以逐步的方式由此粉碎為各自具有預(yù)定調(diào)色劑粒徑的顆粒。此外,可將所得細(xì)碎產(chǎn)物進(jìn)行表面改性,即,在表面改性步驟中的球形化處理,以便獲得表面改性顆粒。之后,將表面改性顆粒用例如以下分級機分級根據(jù)慣性分級模式的Elbowjet(由NittetsuMiningCo.,Ltd.制造)、才艮據(jù)離心分纟及才莫式的Turboplex(由HosokawaMicronCorporation制造),或才艮據(jù)需要,篩分級機如作為空氣篩的Hi-bolter(由ShinTokyoKikaiKK制造),由此獲得具有3至llpm的重均粒徑的調(diào)色劑。應(yīng)注意,將在分級步驟中作為分級結(jié)果生產(chǎn)的調(diào)色劑粗粉再次進(jìn)行分級步驟以粉碎。此外,使在表面改性步驟中生產(chǎn)的細(xì)粉優(yōu)選進(jìn)行共混調(diào)色劑原料的步驟以根據(jù)調(diào)色劑生產(chǎn)率再循環(huán)。此外,在生產(chǎn)本發(fā)明的調(diào)色劑的方法中,優(yōu)選將用于賦予流動性的無機細(xì)顆粒作為外部添加劑外部添加至如上所述獲得的調(diào)色劑中。外部添加外部添加劑至調(diào)色劑的優(yōu)選方法包括將預(yù)定量的分級調(diào)色劑和各種已知外部添加劑彼此共混;并通過使用用于施加剪切力至粉末的高速攪拌機如漢歇爾混合機、Super混合機或Q型混合機作為外部添加機攪拌和混合共混的產(chǎn)物。在此情況下,在外部添加機中產(chǎn)生熱,因此易于產(chǎn)生聚集體,因此外部添加機的容器部周圍的溫度優(yōu)選通過如水冷卻的方法調(diào)節(jié)。本發(fā)明的調(diào)色劑具有優(yōu)選0.945以上至0.990以下,或更優(yōu)選0.950以上至0.990以下的平均圓形度。調(diào)色劑的平均圓形度用FPIA3000(由SYSMEXCORPORATION制造)測量,稍后將描述用于測量的方法。當(dāng)調(diào)色劑的平均圓形度落入該范圍內(nèi)時,能夠獲得以下優(yōu)點即使在高速顯影時也能夠獲得良好的顯影能力,并改進(jìn)轉(zhuǎn)印能力。40下文中,將描述優(yōu)選用于獲得適于本發(fā)明的調(diào)色劑的平均圓形度的4幾械式粉石卒才幾和表面改性設(shè)備。在生產(chǎn)本發(fā)明的調(diào)色劑時,在粉碎步驟中,優(yōu)選使用機械式粉碎機作為粉碎設(shè)備。圖12示出用于具有能夠用于本發(fā)明的內(nèi)置機械式粉碎機的調(diào)色劑顆粒用粉碎設(shè)備體系的實例。圖12中所示的機械式粉碎機301由以下組成外殼313;能通過冷卻水的在外殼313中的夾套316;由力文置于外殼313中并連接至中心旋轉(zhuǎn)軸312的旋轉(zhuǎn)體組成的轉(zhuǎn)子314,所述轉(zhuǎn)子高速旋轉(zhuǎn)并具有設(shè)置有大量凹槽的表面;設(shè)置于轉(zhuǎn)子314外圍同時保持自身與轉(zhuǎn)子之間一定間隔的定子310,所述定子具有設(shè)置有大量凹槽的表面;用于引入要處理的原料的原料輸入口311;用于處理后排出粉末的原料排出口302。轉(zhuǎn)子314和定子310之間的間隔部分為粉碎區(qū)。在如上所述構(gòu)成的機械式粉碎機中,在將預(yù)定量的粉末原料從圖12所示的定量進(jìn)料器315輸入至機械式粉碎機的原料輸入口311后,將顆粒引入至粉碎處理室,并通過以下同時粉碎在粉碎處理室中高速旋轉(zhuǎn)并具有設(shè)置有大量凹槽的表面的轉(zhuǎn)子314與具有設(shè)置有大量凹槽的表面的定子310之間產(chǎn)生的沖擊;發(fā)生在沖擊后的大量非常高速的渦旋流動;以及通過流動產(chǎn)生的高頻率壓力振動。之后,所得物通過原料排出口302排出。輸送調(diào)色劑顆粒的空氣通過原料排出口302、管219、收集旋風(fēng)分離器229、袋濾器222和抽吸鼓風(fēng)機224經(jīng)由粉碎處理室排出至裝置體系的外部。本發(fā)明是優(yōu)選的,這是因為以下原因如上所述粉碎粉末原料,因此能夠容易地進(jìn)行期望的粉碎處理,而細(xì)粉或粗粉的量沒有任何增加。此外,可將用于粉碎步驟的機械式粉碎機用于表面改性步驟中。應(yīng)注意,在圖12中,附圖標(biāo)記212表示巻軸罩殼(scro11casing);220,分配器;240,原料料斗;317,冷卻水供給口;318,冷卻水排出口;和319,冷空氣產(chǎn)生裝置。此外,圖13示出沿圖12所示的D-D'面截取的輪廓截面視圖。此才幾才成式斗分石爭才幾的實例包4舌由KawasakiHeavyIndustries制造的作為賴^卒才幾的Kryptron;由TurboKogyoCo.,Ltd.制造的Turbomill;由HosokawaMicronCorporation制造的Inomizer;和由NisshinEngineeringInc.制造的Superrotor。此外,將具有圖14所示的能夠同時進(jìn)行分級和表面改性處理的表面改性設(shè)備的表面改性設(shè)備體系優(yōu)選用于本發(fā)明中。圖14所示的間歇型表面改性設(shè)備包括圓筒狀主體外殼30;安裝于主體外殼上部以致可開或可關(guān)的頂4反43;具有細(xì)^^分排出外殼和細(xì)粉排出管的細(xì)粉排出部44;冷卻水或防凍劑通過的冷卻夾套31;作為表面改性裝置的分散轉(zhuǎn)子32,分散轉(zhuǎn)子32存在于主體外殼30內(nèi)并連接至外殼的中心旋轉(zhuǎn)軸上;分散轉(zhuǎn)子32在其上表面上具有多個方盤33,并且分散轉(zhuǎn)子32為沿預(yù)定方向高速旋轉(zhuǎn)的盤狀轉(zhuǎn)子;固定地設(shè)置于分散轉(zhuǎn)子32的外圍的其間具有預(yù)定間隔的襯墊34,襯墊34在與分散轉(zhuǎn)子32相對的表面上設(shè)置有許多凹槽;用于連續(xù)地除去在細(xì)碎產(chǎn)物中各自具有等于或小于預(yù)定粒徑的細(xì)粉和超細(xì)粉的分級轉(zhuǎn)子35;用于將冷空氣引入至主體外殼30中的冷空氣引入口46;形成于主體外殼30的側(cè)面用于引入細(xì)碎產(chǎn)物(原料)并具有原料輸入口37和原料供給口39的輸入管;具有產(chǎn)物排出口40和產(chǎn)物提取口42,用于將在表面改性處理后調(diào)色劑顆粒排出至主體外殼30外部的產(chǎn)物排出管;安裝于原料輸入口37和原料供給口39之間以自由地調(diào)整表面改性時間的可開關(guān)的原料供給閥38;以及安裝于產(chǎn)物排出口40和產(chǎn)物沖是取口42之間的產(chǎn)物排出閥41。襯塾34的表面優(yōu)選具有凹槽以使調(diào)色劑顆粒的表面可有效地改性??紤]到旋轉(zhuǎn)平衡,方盤33的數(shù)量優(yōu)選為偶數(shù)。分級轉(zhuǎn)子35優(yōu)選沿與分散轉(zhuǎn)子32的旋轉(zhuǎn)方向相同的方向旋轉(zhuǎn)以便可改進(jìn)分級效率,以及可改進(jìn)調(diào)色劑顆粒表面改性的效率。細(xì)粉排出管具有細(xì)粉排出口45,所述細(xì)粉排出口45用于將通過分級轉(zhuǎn)子35除去的細(xì)粉和超細(xì)粉排出至設(shè)備的外部。在主體外殼30中,表面改性設(shè)備具有圓筒狀導(dǎo)向環(huán)36作為具有垂直于頂板43的軸的導(dǎo)向裝置。將導(dǎo)向環(huán)36如此設(shè)置以使其上端通過預(yù)定距離遠(yuǎn)離頂板。將導(dǎo)向環(huán)36通過支承體固定于主體外殼30上以致覆蓋至少部分分級轉(zhuǎn)子35。將導(dǎo)向環(huán)下端如此設(shè)置以致通過預(yù)定距離遠(yuǎn)離分散轉(zhuǎn)子32的各方盤33。在表面改性設(shè)備中,將分級轉(zhuǎn)子35和分散轉(zhuǎn)子32之間的空間通過導(dǎo)向環(huán)36分割為兩個空間導(dǎo)向環(huán)36外部的第一空間47和導(dǎo)向環(huán)36內(nèi)部的第二空間48。第一空間47為用于將細(xì)碎產(chǎn)物和已進(jìn)行表面改性處理的顆粒引入至分級轉(zhuǎn)子35中的空間。第二空間為用于將細(xì)碎產(chǎn)物和已進(jìn)行表面改性處理的顆粒引入至分散轉(zhuǎn)子中的空間。安裝于分散轉(zhuǎn)子32上的各多個方盤33之間的間隙部分和襯墊34構(gòu)成表面改性區(qū)49。分級轉(zhuǎn)子35和分級轉(zhuǎn)子35的外圍部分構(gòu)成分級區(qū)50。輸入管的原料輸入口37通過,到達(dá)原料供給閥38,以從原料供給口39供給至設(shè)備內(nèi)部。在表面改性設(shè)備中,在冷空氣產(chǎn)生裝置319中產(chǎn)生的冷空氣從冷空氣輸入口46供給至主體外殼的內(nèi)部,此外,將來自冷水產(chǎn)生裝置320的冷水供給至冷水夾套31以便將在主體外殼中的溫度調(diào)節(jié)至預(yù)定溫度。供給的細(xì)碎產(chǎn)物到達(dá)在分級轉(zhuǎn)子35附近的分級區(qū)50,同時在圓筒狀導(dǎo)向環(huán)36外部的第一空間47中旋轉(zhuǎn),這是由于通過鼓風(fēng)機364吸入的空氣量;和通過分散轉(zhuǎn)子32的旋轉(zhuǎn)和分級轉(zhuǎn)子35的旋轉(zhuǎn)形成的渦流來進(jìn)行分級處理。形成于主體外殼30的渦流的取向與分散轉(zhuǎn)子32和分級轉(zhuǎn)子35的每一個的旋轉(zhuǎn)方向相同。將通過分級轉(zhuǎn)子35除去的細(xì)粉和超細(xì)粉通過鼓風(fēng)機364的吸入力從分級轉(zhuǎn)子35的狹縫吸入,并經(jīng)由細(xì)粉排出管的細(xì)粉排出口45和S走風(fēng)分離器入口359通過旋風(fēng)分離器369和袋362收集。已除去細(xì)粉和超細(xì)粉的細(xì)碎產(chǎn)物經(jīng)由第二空間48到達(dá)在分散轉(zhuǎn)子32附近的表面改性區(qū)49以使顆粒用分散轉(zhuǎn)子32具備的方盤33(hammers)和主體外殼30具備的襯墊34進(jìn)行表面處理。表面改性顆粒再次達(dá)到分級轉(zhuǎn)子35的附近同時沿導(dǎo)向環(huán)36旋轉(zhuǎn),并且細(xì)粉和超細(xì)粉通過用分級轉(zhuǎn)子的35分級從表面改性的顆粒中除去。處理預(yù)定時間后,打開排出閥41,將已除去各自具有等于或小于預(yù)定粒徑的粒徑的細(xì)粉和超細(xì)粉的表面改性調(diào)色劑顆粒從表面改性設(shè)備中取出。將具有調(diào)節(jié)至預(yù)定重均粒徑和預(yù)定粒徑分布的重均粒徑和粒徑分布,并各自已進(jìn)行表面改性以具有預(yù)定圓形度的調(diào)色劑顆粒借助用于傳輸調(diào)色劑顆粒的裝置321轉(zhuǎn)移至夕卜部地添加夕卜部添加劑的步驟。能夠用于本發(fā)明的表面改性設(shè)備具有分散轉(zhuǎn)子32、用于細(xì)碎產(chǎn)物(原料)的供給口39、分級轉(zhuǎn)子35和來自其垂直方向下側(cè)的細(xì)粉排出口。因此,在通常情況下,將用于驅(qū)動分級轉(zhuǎn)子35(如電機)的部分額外設(shè)置在分級轉(zhuǎn)子上方,并將用于驅(qū)動分散轉(zhuǎn)子32的部分額外設(shè)置在分散轉(zhuǎn)子32下方。對于用于本發(fā)明的表面改性設(shè)備,難以分級轉(zhuǎn)子35的垂直上方供給細(xì)碎產(chǎn)物(原料),不像例如在JP2001-259451A中所述的僅具有分級轉(zhuǎn)子35的TSP分級機(由HosokawaMicronCorporation制造)。在本發(fā)明中,具有分級轉(zhuǎn)子35的最大直徑的部位優(yōu)選具有30至120m/sec的尖端圓周速度(tipcircumferentialspeed)。分級轉(zhuǎn)子具有更優(yōu)選50至115m/sec,或還更優(yōu)選70至110m/sec的尖端圓周速度。低于30m/sec的尖端圓周速度是不優(yōu)選的,這是因為分級產(chǎn)量易于降低,并且在調(diào)色劑顆粒中的超細(xì)粉的量趨于增大。超過120m/sec的尖端圓周速度易于引起以下問題設(shè)備振動增大。此外,具有分散轉(zhuǎn)子32的最大直徑的部位優(yōu)選具有20至150m/sec的尖端圓周速度。分散轉(zhuǎn)子32具有更優(yōu)選40至140m/sec,或還更優(yōu)選50至130m/sec的尖端圓周速度。<氐于20m/sec的尖端圓周速度是不優(yōu)選的,這是因為變得難以獲得各自具有足夠圓形度的表面改性顆粒。超過150m/sec的尖端圓周速度是不優(yōu)選的,這是因為由于設(shè)備中溫度升高導(dǎo)致顆粒易于粘附于設(shè)備上,并且易于發(fā)生調(diào)色劑顆粒分級產(chǎn)率的降低。當(dāng)設(shè)定分級轉(zhuǎn)子35和分散轉(zhuǎn)子32中每一個的尖端圓周速度以落入上述范圍內(nèi)時,能夠改進(jìn)調(diào)色劑顆粒分級的產(chǎn)率,并能夠有效地改性各顆粒的表面。應(yīng)注意,在圖14中,附圖標(biāo)記T1表示用于測量冷空氣溫度的溫度計;T2,用于測量分級轉(zhuǎn)子后方溫度的溫度計;M,電才幾。接下來,將詳細(xì)地描述能夠適用于本發(fā)明的調(diào)色劑的圖像形成方法。(圖像形成方法)圖8至10各自示出了采用本發(fā)明的圖像形成方法的圖像形成設(shè)備的實例。在圖8中,作為靜電潛像承載構(gòu)件的電子照相感光構(gòu)件l(下文中可稱其為"感光構(gòu)件")沿圖中箭頭指示的方向旋轉(zhuǎn)。將感光構(gòu)件1通過作為充電裝置的充電設(shè)備2充電。在感光構(gòu)件1的帶電表面上,激光光L從作為靜電潛像形成裝置的曝光設(shè)備3入射,由此形成靜電潛像。之后,使靜電潛像通過作為顯影裝置的顯影設(shè)備4作為調(diào)色劑圖像顯現(xiàn),并通過作為轉(zhuǎn)印裝置的轉(zhuǎn)印設(shè)備5轉(zhuǎn)印至轉(zhuǎn)印材料P上。將轉(zhuǎn)印材料P通過作為定影裝置的定影設(shè)備6在加熱下進(jìn)行定影以作為圖像輸出??蓪埩粼诟泄鈽?gòu)件表面上而未通過轉(zhuǎn)印裝置轉(zhuǎn)印的轉(zhuǎn)印殘余調(diào)色劑通過如圖9所示的作為清潔裝置的清潔設(shè)備7回收。作為選擇,允許以下步驟將靜電極性提供給轉(zhuǎn)印殘余調(diào)色劑,同時通過如圖10所示的作為平滑裝置的輔助刷充電設(shè)備8施加偏壓,并將調(diào)色劑經(jīng)過上述充電裝置和靜電潛像形成裝置通過顯影設(shè)備再次用于顯影或回收。應(yīng)注意,在圖8至10中,附圖標(biāo)記2a表示導(dǎo)電性支承體;2e,壓合彈簧(pressspring);4a,顯影劑容器;4b,顯影劑載體;4c,磁輥;4d,顯影劑調(diào)節(jié)構(gòu)件;4e,顯影劑;4f,顯影劑攪拌構(gòu)件;4g,顯影劑料斗;a,充電部;b,曝光部;c,顯影部;d,轉(zhuǎn)印部;Sl、S2、S3和S4,電源。此處,將更詳細(xì)地描述在本發(fā)明中采用的圖像形成方法的各步驟。(充電步驟)充電步驟不特別限定,只要使用用于通過施加電荷至感光構(gòu)件表面使電子照相感光構(gòu)件充電的裝置即可??蓪⒂糜谑闺娮诱障喔泄鈽?gòu)件充電同時象電暈充電裝置那樣不與電子照相感光構(gòu)件接觸的設(shè)備,或用于通過使導(dǎo)電輥或刮板與電子照相感光構(gòu)件接觸而使電子照相感光構(gòu)件充電的設(shè)備用作充電裝置。(靜電潛像形成步驟)可將已知曝光設(shè)備用作靜電潛像形成步驟中的曝光裝置。例如,將半導(dǎo)體激光或發(fā)光二極管用作光源,并可使用由多面鏡、透鏡和鏡子組成的掃描光學(xué)單元。將能夠形成靜電潛像的區(qū)域分為沿主掃描方向的區(qū)域和沿次掃描方向的區(qū)域。在感光構(gòu)件上沿主掃描方向的區(qū)域為沿平行于感光構(gòu)件的旋轉(zhuǎn)軸方向,范圍從能夠開始用激光束照射的位置至完成用激光束照射的位置的區(qū)域。此外,在感光構(gòu)件表面上沿次掃描方向的區(qū)域為在對應(yīng)于一頁的圖像數(shù)據(jù)中,范圍從能夠用激光束照射第一主掃描線的位置至能夠用激光束照射最終主掃描線的位置的區(qū)域。在此區(qū)域中,用源自作為光源的半導(dǎo)體激光器的激光束照射旋轉(zhuǎn)多面鏡。然后,將定期偏轉(zhuǎn)以反射的激光束用掃描透鏡會聚,并將沿次掃描方向旋轉(zhuǎn)的感光構(gòu)件的上部沿垂直于次掃描方向的主掃描方向用聚焦束重復(fù)掃描,由此進(jìn)行在感光構(gòu)件上的靜電潛像的曝光。將如上所述在靜電潛像形成步驟中形成于感光構(gòu)件上的靜電潛像在顯影步驟中作為調(diào)色劑圖像用顯影劑顯現(xiàn)。(顯影步驟)可將能夠用于顯影步驟的方法主要分類為排除載體需要的單組分接觸顯影方法和包括使用調(diào)色劑和載體的雙組分顯影方法。在本發(fā)明中,從作為從無邊復(fù)印的需要的高圖像質(zhì)量的觀點,將通過采用雙組分顯影方法作為實例給出描述。雙組分顯影方法為包括以下的方法在本身具有磁體的顯影劑載體(顯影套筒)上形成具有非磁性調(diào)色劑和磁性載體的雙組分顯影劑的磁刷;用顯影劑層厚度調(diào)節(jié)構(gòu)件用具有預(yù)定厚度的磁刷層涂布載體;傳送所得物至與感光構(gòu)件相對的顯影區(qū)域;并通過使磁刷接近于感光構(gòu)件的表面或與感光構(gòu)件的表面接觸,同時在顯影區(qū)域中在感光構(gòu)件和顯影套筒之間施加預(yù)定的顯影偏壓,使上述靜電潛像作為調(diào)色劑圖像顯現(xiàn)。能夠用于此雙組分顯影劑中的磁性載體的實例包括鐵粉載體、鐵氧體載體和通過將磁性細(xì)顆粒分散于粘結(jié)劑樹脂中獲得的磁性細(xì)顆粒分散的樹脂載體。因為鐵粉載體本身的比電阻低,所以靜電潛像的電荷通過載體泄漏以致擾亂靜電潛像。結(jié)果,有時出現(xiàn)圖像缺陷。此外,鐵氧體載體本身具有相對高的比電47阻,但是由于該載體大的飽和磁化強度導(dǎo)致磁刷趨于剛性,因此有時在調(diào)色劑圖像上出現(xiàn)磁刷的刷痕不均勻。所以優(yōu)選具有真比重2.5g/cm3至5.2g/cm3的磁性載體。例如,適合使用通過將磁性細(xì)顆粒分散于粘結(jié)劑樹脂中獲得的磁性細(xì)顆粒分散的樹脂載體。磁性細(xì)顆粒分散的樹脂載體與鐵氧體載體相比具有高的比電阻,并具有小的飽和磁化強度和小的真比重,因此^茲性細(xì)顆粒分散的樹脂載體防止靜電潛像的電荷泄漏,并且不使磁刷為剛性。因此,優(yōu)選磁性細(xì)顆粒分散的樹脂載體,這是因為能夠形成既不具有圖像缺陷也不具有刷痕不均勻性的良好調(diào)色劑圖像。此外,磁性細(xì)顆粒分散的樹脂載體在其表面可具有樹脂涂層。構(gòu)成樹脂涂層的材料僅必須至少包括粘結(jié)劑樹脂;所述層可包含添加劑如作為電阻調(diào)節(jié)劑的導(dǎo)電性細(xì)顆粒、用于形成不平整度的細(xì)顆?;蚓哂袑㈦姾墒┘又琳{(diào)色劑的性質(zhì)的電荷控制劑。此外,可進(jìn)行用例如偶聯(lián)劑的處理,以-使改進(jìn)載體的表面和樹脂涂層之間的粘合性。(轉(zhuǎn)印步驟)在轉(zhuǎn)印步驟中能夠采用的方法為以下方法包括轉(zhuǎn)印在感光構(gòu)件表面上的調(diào)色劑圖像至轉(zhuǎn)印材料上同時轉(zhuǎn)印構(gòu)件象電暈轉(zhuǎn)印構(gòu)件那樣不與感光構(gòu)件接觸的方法,和包括使轉(zhuǎn)印構(gòu)件如輥或無邊帶與感光構(gòu)件接觸以轉(zhuǎn)印在感光構(gòu)件表面上的調(diào)色劑圖像至轉(zhuǎn)印材料上的方法。(清潔步驟)此外,本發(fā)明的圖像形成方法可進(jìn)一步包括在轉(zhuǎn)印后和充電步驟前的時間點,用如圖9所示的清潔i殳備7清潔在感光構(gòu)件上的轉(zhuǎn)印殘余調(diào)色劑的清潔步驟。能夠用于清潔步驟的方法的實例包括已知方法如刮一反清潔、毛刷清潔和輥清潔。48(平滑步驟)此外,為了使感光構(gòu)件上的轉(zhuǎn)印殘余調(diào)色劑的帶電極性均勻化的目的,本發(fā)明的圖像形成方法可進(jìn)一步包括涉及使用如圖10所示的具有偏壓施加裝置的平滑裝置8的平滑步驟,以便在轉(zhuǎn)印后和充電步驟前的時間點平滑轉(zhuǎn)印殘余調(diào)色劑,并可增大顯影時轉(zhuǎn)印殘余調(diào)色劑的回收率。在平滑步驟中,優(yōu)選負(fù)帶電性調(diào)色劑,這是因為在充電步驟中對負(fù)帶電性轉(zhuǎn)印殘余調(diào)色劑施加偏壓能夠減輕轉(zhuǎn)印殘余調(diào)色劑對充電構(gòu)件的粘附。在此情況下,增大了顯影時轉(zhuǎn)印殘余調(diào)色劑的回收率。此外,優(yōu)選使用刷狀平滑構(gòu)件。此外,優(yōu)選提供多個如上所述此類型的平滑構(gòu)件,這是因為能夠減輕轉(zhuǎn)印殘余調(diào)色劑對充電構(gòu)件的粘附,并增大在顯影時轉(zhuǎn)印殘余調(diào)色劑的回收率。(定影步驟)定影設(shè)備如由一對輥組成的傳統(tǒng)硬輥類定影設(shè)備和如圖2所示的此帶定影設(shè)備中的任何一種可用于定影步驟中,所述帶定影設(shè)備使用符合最近對圖像形成設(shè)備的速度增大和能量消耗降低的需求的輕壓定影體系。在本發(fā)明中,從圖像形成設(shè)備的速度增大和能量消耗降低,以及記錄材料多樣化獲得性的觀點,將通過采用帶定影作為實例給出描述。因為輕壓定影體系如帶定影具有小的熱容量,所以該體系能夠縮短體系溫度達(dá)到定影設(shè)定溫度(調(diào)節(jié)溫度)需要的時間,并且快速啟動性優(yōu)異。此外,該體系具有以下優(yōu)點定影單元本身能夠降低尺寸和重量,這是因為體系不象傳統(tǒng)硬輥體系,不使用厚金屬零件或多個加熱器。此外,在帶定影中,形成輥隙的至少一種構(gòu)件為無邊帶,因此可容易地形成寬的定影輥隙寬度(寬輥隙)。結(jié)果,能夠延49長加熱記錄材料的時間,因此對于高速定影,帶定影是有利的。此外,在高光澤度和高色度方面,帶定影是有利的。相反,在傳統(tǒng)硬輥體系中,形成寬輥隙需要增大彈性層的厚度,因此熱容量增大。因此,在節(jié)能方面,該體系是不利的。因此,在本發(fā)明中,優(yōu)選使用能夠容易地形成寬輥隙而不增大彈性層厚度的帶定影作為具有小熱容量并能夠達(dá)到速度增大和節(jié)能之間的相容性的定影體系。另一方面,在上述帶定影中,能夠形成寬輥隙,但是由于連續(xù)復(fù)印導(dǎo)致易于發(fā)生定影溫度降低,以及在輥隙部定影溫度分布易于不均勻。此外,在輥隙部的定影壓力分布也易于不均勻。在帶定影中施加的壓力增大引起帶在用于驅(qū)動帶的旋轉(zhuǎn)體上滑動,或引起帶移至在其之間懸掛帶的輥的左或右側(cè),因此施加的壓力必須減小。如上所述,在帶中"施加的壓力"與在硬輥體系的情況下相比趨于輕。然而,使用本發(fā)明的調(diào)色劑能夠解決此輕壓定影體系的上述關(guān)心的問題,所述輕壓定影體系能夠以優(yōu)異的方式滿足最近對增大速度和節(jié)能的需求。(全色圖像形成設(shè)備)此外,圖ll示出采用本發(fā)明的圖像形成方法的全色圖像形成設(shè)備的實例。示于圖ll的圖像形成設(shè)備為具有四個圖像形成站0tation)的四站激光束打印機。相應(yīng)于四種顏色設(shè)置各自的圖像形成站品紅(M)色、青(C)色、黃(Y)色和黑(K)色。各圖像形成站(Pk、Py、Pc和PM)為用于顯影和轉(zhuǎn)印具有各顏色的圖像的裝置。用于黑色調(diào)色劑的固像形成站Pk、用于黃色調(diào)色劑的圖像形成站Py、用于青色調(diào)色劑的圖像形成站Pc和用于品紅色調(diào)色劑的圖像形成站Pm的排列順序不限于圖中所示的順序,并且各電子照相感光構(gòu)件和輥的旋轉(zhuǎn)方向也不限于圖中由箭頭指50示的方向。在圖ll中,作為靜電潛像承載構(gòu)件的電子照相感光構(gòu)件1K、1Y、1C和1M分別沿圖中由箭頭指示的方向旋轉(zhuǎn)。各感光構(gòu)件通過作為充電裝置的充電i殳備2K、2Y、2C和2M的相應(yīng)的設(shè)備充電。激光光L為從作為靜電潛像形成裝置的曝光設(shè)備3K、3Y、3C和3M的相應(yīng)設(shè)備入射在各感光構(gòu)件的充電表面上,由此形成靜電潛像。之后,使靜電潛像作為調(diào)色劑圖像通過作為顯影裝置的顯影設(shè)備10K、IOY、10C和10M顯現(xiàn),并通過作為轉(zhuǎn)印裝置的轉(zhuǎn)印設(shè)備19K、19Y、19C和19M轉(zhuǎn)印至轉(zhuǎn)印材料P上,而且使轉(zhuǎn)印材料P在加熱下通過作為定影裝置的定影設(shè)備12進(jìn)行定影從而作為圖像輸出。此處,附圖標(biāo)記17K、17Y、17C和17M各自表示顯影劑載體,設(shè)置傳送帶13以在驅(qū)動輥14和從動輥15之間懸掛。將傳送帶13通過沿箭頭b指示方向的驅(qū)動輥14的旋轉(zhuǎn)而沿箭頭a指示的方向旋轉(zhuǎn)驅(qū)動,并承載通過紙張供給部11供給的轉(zhuǎn)印材料P以連續(xù)地傳送轉(zhuǎn)印材料至圖像形成站PM、Pc、Py和Pk。下文中,將詳細(xì)描述關(guān)于本發(fā)明的測量方法。(通過調(diào)色劑的索氏萃取測量在調(diào)色劑中粘結(jié)劑樹脂的THF不溶性物質(zhì))稱量1.0g調(diào)色劑(Wl(g))。將稱量的調(diào)色劑放置于抽提套管中(例如No.86R(尺寸28x1OOmm),由ADVANTEC制造),并將其裝入索氏萃取器,以便通過使用200ml四氫呋喃(THF)作為溶劑將調(diào)色劑萃取2、4、8和16小時。在此情況下,在溶劑的萃取循環(huán)為每約4至5分鐘一次的此回流速率下進(jìn)行萃取。萃取完成后,將抽提套管取出并在40。C下真空干燥8小時,稱量萃取剩余物的量(W2(g))。接下來,測定在調(diào)色劑中的焚燒灰的重量(W3(g))。通過以下步驟測定焚燒灰的重量。將約2g樣品放置于30-ml已經(jīng)預(yù)先精51確稱重的磁坩鍋中并精確稱重以便精確稱量樣品的質(zhì)量(Wa(g))。將坩鍋放置于電爐中,在約900。C下加熱約3小時,在電爐中靜置冷卻,在精確稱量坩鍋質(zhì)量之前,在干燥器中在常溫下靜置冷卻1小時以上。從以下方程測定焚燒灰的重量(Wb(g)):(Wb/Wa)xlO(^焚燒灰含量(質(zhì)量。/。)。從焚燒灰含量能夠確定樣品的焚燒灰的質(zhì)量(W3(g))。W3-Wlx[焚燒灰含量(質(zhì)量y。)](g)從以下方程能夠確定THF不溶性物質(zhì)THF不溶性物質(zhì)={(W2-W3)/(W1-W3)}x100(%)。應(yīng)注意,通過使用已稱量樹脂的預(yù)定量(Wl(g))和通過如上所述相同的步驟確定的萃取剩余物的重量(W2(g)),從以下方程測定不含除樹脂如粘結(jié)劑樹脂之外的組分的樣品的THF不溶性物質(zhì)THF不溶性物質(zhì)二(W2/W1)x1OO(質(zhì)量%)。(測量粘結(jié)劑樹脂的分子量分布)在以下條件下測量通過凝膠滲透色譜法(GPC)的色譜分子量。在本申請中,將HLC-8120GPC(由TOSOHCORPORATION制造)用于測量中。將柱在4(TC下在熱室中穩(wěn)定。使作為溶劑的四氫呋喃(THF)在該溫度下以1ml/min的流速流入該柱中,并將約50至200fil具有調(diào)節(jié)至0.05至0.6質(zhì)量%樣品濃度的粘結(jié)劑樹脂的THF樣品溶液注入用于測量。在測量樣品的分子量中,從通過幾種單分散聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)樣品制作的分析曲線的對數(shù)值和計數(shù)(保留時間)之間的關(guān)系計算樣品擁有的分子量分布。用于制備能夠使用的分析曲線的標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯樣品的實例包括各自具有6xl02、2.1x103、4xl03、1.75x104、5.1x104、1.1x105、3.9x105、8.6x105、2xl()6或4.48xl06分子量的由TOSOHCORPORATION或PressureChemicalCo.制造的樣品。適當(dāng)?shù)?吏用至少約十個標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯樣品。將示差折光(RI)檢測器用作檢測器。推薦將多根商購可得的聚苯乙烯凝膠柱的組合用作用于精確測量103至2xl()6分子量區(qū)域的柱。組合的實例包4舌由ShowaDenkoK.K.制造的shodexGPCKF-801、802、803、804、805、806牙口807的組合;由WatersCorporation制造的p-styragel500、103、104和105的組合。(用流動試驗儀測量粘結(jié)劑樹脂開始流出的溫度(Tfb)和粘結(jié)劑樹脂的軟化點(1/2法溫度(T1/2)))基于JISK7210用高架式流動試驗儀(elevatedtypeflowtester)進(jìn)行測量。以下示出具體測量方法。當(dāng)將通過用壓模機使約l.lg樹脂造粒獲得的樣品通過使用高架式流動試騶M義(由ShimadzuCorporation制造)以6。C/min的升溫速率加熱時,將20kgf(196N)的負(fù)載通過4吏用柱塞施加于樣品,以便將具有l(wèi)mm直徑和lmm長度的噴嘴擠出?;跀D出的結(jié)果,畫出柱塞落下量(流動值)-溫度曲線。由Tfb(。C)表示樣品開始流出的溫度。S形曲線的高度(總流出量)由h表示,將對應(yīng)于h/2的溫度(樹脂流出一半時的溫度)定義為樹脂的1/2法溫度(T1/2)(。C)。在本發(fā)明中,將l/2法溫度定義為樹脂的軟化點(Tm)(。C)。(測量粘結(jié)劑樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)(°C)和調(diào)色劑的最高吸熱峰)粘結(jié)劑樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)和調(diào)色劑的最高吸熱峰可根據(jù)ASTMD3418-82通過使用差示掃描量熱儀(DSC測量設(shè)備)或DSC2920(由TAInstrumentsJapanInc.制造)來測量。溫度曲線升溫I(20。C至200。C,升溫速率10°C/min)降溫1(200。C至20。C,降溫速率10。C/min)升溫11(20。C至200°C,升溫速率10。C/min)測量方法如下所述。精確稱量5至20mg、優(yōu)選10mg的測量樣品。將樣品裝入鋁盤中。將空鋁盤用作參比。在常溫和常濕下,以10。C/min的升溫速率在30至200。C的測量溫度范圍內(nèi)進(jìn)行測量。將在升溫II的過程中相應(yīng)于從基線至位移區(qū)域的中點的溫度定義為粘結(jié)劑樹脂的Tg。此外,調(diào)色劑的最高吸熱峰為在升溫II的過程中,在等于或高于粘結(jié)劑樹脂的吸熱峰(Tg)的區(qū)域中,具有從基線的最高高度的峰。當(dāng)粘結(jié)劑樹脂的吸熱峰(Tg)與另一吸熱峰重疊以致難以判斷最高吸熱峰時,將在重疊峰中局部最大峰外具有最高高度的峰定義為本發(fā)明的調(diào)色劑的最高吸熱峰。(測量調(diào)色劑的貯存彈性模量)通過以下方法測定本發(fā)明中的調(diào)色劑的貯存彈性模量G'(140。C)。將ARES(由RheometHcScientificF.E.Ltd.制造)用作測量設(shè)備。在60至200°C的溫度范圍內(nèi)在以下條件下測量貯存彈性模量G'。測量夾具(jig):使用具有8mm直徑的圓平行板。在制動器側(cè)使用相應(yīng)于圓平刊-^反的淺杯。淺杯的底面和圓玲反之間的間隙為約2mm。測量樣品在使用之前將調(diào)色劑在加壓下成型為具有直徑約8mm和高度約2mm的盤狀樣品。測量頻率6.28rad/sec測量變形的設(shè)置將起始值設(shè)定為0.1%,然后根據(jù)自動測量模式進(jìn)行測量。樣品的伸長的校正根據(jù)自動測量模式進(jìn)行調(diào)節(jié)。測量溫度在2。C/min的速率下從60。C升溫至200。C。將通過上述方法在60至200。C的溫度范圍內(nèi)測量貯存彈性模量G'時在140。C下的貯存彈性模量G'的值定義為G'(140。C)。(測量調(diào)色劑的粒徑分布)將CoulterCounterTA-II或CoulterMultisizerII(由BeckmanCoulter,Inc制造)用作測量設(shè)備。將具有約1%濃度的NaCl水溶液用作電解質(zhì)溶液??蓪⑼ㄟ^<吏用一級氯化鈉或例如ISOTON(注冊商標(biāo))-II(由CoulterScientificJapan,Co.制造)制備的電解質(zhì)溶液用作電解質(zhì)溶液。測量方法如下所述。將作為分散劑的0.1至5ml表面活性劑(優(yōu)選烷基苯磺酸鹽)添加至100至150ml電解質(zhì)水溶液。此外,將2至20mg測量樣品添加至混合物中。將懸浮樣品的電解質(zhì)溶液用超聲分散單元進(jìn)行分散處理約l至3分鐘。對于每一通道,樣品顆粒的體積和數(shù)量通過使用測量設(shè)備借助于作為孔徑的100-jim孔徑來測量,并計算樣品的體積分布和數(shù)量分布。從這些所得分布中確定樣品的重均粒徑(D4)。要用的通道包含13個通道具有粒徑范圍2.00至2.52nm、2.52至3.17(^m、3.17至4.00,、4.00至5.04阿、5.04至6,35iim、6.35至8.00拜、8.00至10.08[im、10.08至12.70|im、12.70至16.00,、16.00至20.20[im、20.20至25.40拜、25.40至32.00,和32至40.30,的通道。(測量調(diào)色劑的平均圓形度)調(diào)色劑的平均圓形度用流式顆粒圖像分析儀"FPIA-3000型"(由SysmexCorporation制造)在校準(zhǔn)操作時的測量和分析條件下測量。流式顆粒圖像分析儀"FPIA-3000型"的測量原理如下將流動顆粒作為靜止圖像照相,并分析圖像。將添加至樣品室的樣品進(jìn)給至具有樣品吸入注射器的扁平鞘流室(flatsheathflowce11)。將進(jìn)給至扁平鞘流室的樣品夾入鞘液之間以形成平緩流。將經(jīng)過平坦外鞘流動室內(nèi)部的樣品用頻閃觀測儀光以1/60秒的間隔照射,由此流動顆粒能夠作為靜止圖像照相。此外,將顆粒清晰照相,這是因為顆粒的流動是平緩的。用CCD照相機將顆粒圖像照相,并使拍攝的圖像在512x512(每像素0.37x0.37(im)的圖像處理分辨率下進(jìn)行圖像處理,以便取樣各顆粒圖像的邊緣。然后,測量各顆粒圖像的投影面積、周長等。接下來,測定各顆粒圖像的投影面積S和周長L。圓當(dāng)量直徑和圓形度通過使用上述面積S和周長L確定。術(shù)語"圓當(dāng)量直徑"是指具有與顆粒圖像的投影面積相同面積的圓的直徑。將"圓形度"定義為通過將從通過圓當(dāng)量直徑確定的圓的周長除以顆粒投影圖像的周長獲得的值,并從下式計算c如xs)/:l。當(dāng)顆粒圖像為圓形時,圖像中的顆粒的圓形度變?yōu)閕。當(dāng)在顆粒圖像外周中的不規(guī)則度增大時,圓形度顯示減小的值。計算各顆粒的圓形度之后,將在0.200至i.ooo范圍內(nèi)的圓形度分割為800個部分,顆粒的平均圓形度通過使用測量的顆粒的數(shù)量計算。此外,下表示出了校準(zhǔn)操作時流式顆粒圖像分析儀"FPIA-3000型"的測量和分析條件。56表l<table>tableseeoriginaldocumentpage57</column></row><table>本發(fā)明具體測量方法如下所述。將0.1至5ml作為分散劑的表面活性劑,優(yōu)選十二烷基苯磺酸鈉添加至20ml離子交換水之后,將20mg測量樣品添加至混合物中,并將全部物料用具有50kHz振蕩頻率和150W電輸出的桌式超聲清洗和分散機(如"VS-150"(由VELV0-CLEAR制造))進(jìn)行分散處理2分鐘,由此獲得用于測量的分散液。在此情況下,將分散液適當(dāng)冷卻以具有10°C以上至40。C以下的溫度。將安裝有標(biāo)準(zhǔn)物鏡(在10放大倍率下)的流式顆粒圖像分析儀用于測量,將顆粒鞘"PSE-900A"(由SYSMEXCORPORATION制造)用作鞘液。將根據(jù)上述步驟制備的分散液引入流式顆粒圖像分析儀中,根據(jù)HPF測量模式和總計數(shù)模式測量3,000個調(diào)色劑顆粒。在顆粒分析時的二值化閾值設(shè)定為85%和要分析的粒徑限定于各自相應(yīng)于圓當(dāng)量直徑為2.00(im以上至200.00(im以下的粒徑的情況下,確定調(diào)色劑的平均圓形度。開始測量之前,通過使用標(biāo)準(zhǔn)膠乳顆粒(通過用離子交換水稀釋例如由DukeScientific制造的5200A獲得)進(jìn)行自動聚焦。之后,優(yōu)選從開始測量每兩個小時進(jìn)行聚焦。應(yīng)注意,在本申請的各實例中,<吏用已通過SYSMEXCORPORATION進(jìn)行校準(zhǔn)操作和已接受由SYSMEXCORPORATION頒發(fā)的校準(zhǔn)證書的流式顆粒圖像分析儀,并在除了將要分析的粒徑限定為各自相應(yīng)于圓當(dāng)量直徑為2.00(im以上至200.00nm以下的粒徑之外,與接受校準(zhǔn)證書時相同的測量和分析條件下進(jìn)行測量。(評價調(diào)色劑的貯存穩(wěn)定性)在杯(polycup)中稱量5.0g調(diào)色劑。將杯(polycup)置于各為45。C和50。C的恒溫器中7天?;谙铝袠?biāo)準(zhǔn)進(jìn)行視覺評價。A:調(diào)色劑的流動性基本與各自在45。C和50。C下放置之前相同。B:調(diào)色劑的流動性基本與45。C下放置之前相同,但在5(TC下觀察到能夠用手指破壞的2mm以下尺寸的聚集體。C:在45。C下觀察到2mm以下尺寸的聚集體,并在50。C下觀察到5mm以下尺寸的聚集體,但該聚集體不能用手指破壞。D:在各45。C和50。C下均觀察到大于5mm尺寸的聚集體,并且聚集體不能用手指破壞。E:在各45。C和50。C下均觀察到大于10mm尺寸的聚集體,并且聚集體不能用手指破壞。實施例下文中,將通過具體生產(chǎn)例和實施例的方式更詳細(xì)地描述本發(fā)明。然而,本發(fā)明絕不限于這些實施例。(低軟化點樹脂生產(chǎn)例l)將作為用于乙烯基類共聚物材料的5質(zhì)量份苯乙烯、2.5質(zhì)量份丙烯酸2-乙基己酯、l質(zhì)量份富馬酸和2.5質(zhì)量份a-甲基苯乙烯的二聚體和過氧化二枯基裝入滴液漏斗中。此外,將30質(zhì)量份聚氧丙烯(2.2)-2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷、20質(zhì)量份聚氧乙烯(2.2)-2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷、IO質(zhì)量份對苯二甲酸、5質(zhì)量份偏苯三酸酐、24質(zhì)量份富馬酸和氧化二丁基錫裝入玻璃制4-升四頸燒瓶中。將溫度計、攪拌棒、冷凝器和氮氣導(dǎo)入管安裝至四頸燒瓶,并將四頸燒瓶放置于覆套式(mantle)加熱器中。在用氮氣置換四頸燒瓶內(nèi)部之后,燒瓶內(nèi)部的溫度逐漸升高同時攪拌在燒瓶中的混合物。當(dāng)在130。C的溫度下攪拌混合物時,將示于表2中的乙烯基類共聚物的單體、交聯(lián)劑和聚合引發(fā)劑從前述的滴液漏斗經(jīng)過約4小時滴入混合物中。接下來,燒瓶內(nèi)部的溫度升高至200。C,并將混合物進(jìn)行反應(yīng)2小時,由此獲得低軟化點樹脂(L-1)。表2示出所得低軟化點樹脂的組成,表4示出樹脂的物理性質(zhì)。(低軟化點樹脂生產(chǎn)例2)將作為用于乙烯基類材料的10質(zhì)量份苯乙烯、5質(zhì)量份丙烯酸2-乙基己酯、2質(zhì)量份富馬酸和5質(zhì)量份a-曱基苯乙烯的二聚體以及過氧化二枯基裝入滴液漏斗中。此外,將25質(zhì)量份聚氧丙烯(2.2)-2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷、15質(zhì)量份聚氧乙烯(2.2)-2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷、IO質(zhì)量份對苯二曱酸、5質(zhì)量份偏苯三酸酐、23質(zhì)量份富馬酸和氧化二丁基錫裝入玻璃制4-升四頸燒瓶中。將溫度計、攪拌棒、冷凝器和氮氣導(dǎo)入管安裝至四頸燒瓶,并將四頸燒瓶放置于覆套式加熱器中。在用氮氣置換四頸燒瓶內(nèi)部之后,燒瓶內(nèi)部的溫度逐漸升高同時攪拌在燒瓶中的混合物。當(dāng)在130。C的溫度下攪拌混合物時,將示于表2中的乙烯基類共聚物的單體、交聯(lián)劑和聚合引發(fā)劑從前述的滴液漏斗經(jīng)過約4小時滴入混合物中。接下來,燒瓶內(nèi)部的溫度升高至200。C,并將混合物進(jìn)行反應(yīng)2小時,由此獲得低軟化點樹脂(L-2)。表2示出所得低軟化點樹脂的組成,表4示出樹脂的物理性質(zhì)。(低軟化點樹脂生產(chǎn)例3)將30質(zhì)量份聚氧丙烯(2.2)-2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷、20質(zhì)量份聚氧乙烯(2.2)-2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷、20質(zhì)量份對苯二酸、3質(zhì)量份偏苯三酸酐、27質(zhì)量份富馬酸和氧化二丁基錫裝入玻璃制4-升四頸瓶中。將溫度計、攪拌棒、冷凝器和氮氣導(dǎo)入管安裝至四頸燒瓶,并將四頸燒瓶放置于覆套式加熱器中。在氮氣氣氛下,將燒瓶中的混合物在210。C下進(jìn)行反應(yīng)2小時,由此獲得聚酯樹脂。接下來,將過氧化二叔丁基添加至83質(zhì)量份聚苯乙烯和l質(zhì)量份丙烯酸正丁酯的混合物中,并將全部物料經(jīng)過4小時滴入200質(zhì)量份加熱的二曱苯中。此外,將所得物在二甲苯回流下進(jìn)行聚合反應(yīng)2小時,并通過蒸餾除去溶劑同時在減壓下將所得物的溫度加熱至200。C,由此獲得苯乙烯-丙烯酸樹脂。將80質(zhì)量份如此獲得的上述聚酯樹脂和20質(zhì)量份如此獲得的苯乙烯-丙烯酸樹脂用漢歇爾混合機混合,由此獲得低軟化點樹脂(L-3)。表2示出所得低軟化點樹脂的組成,表4示出樹脂的物理性質(zhì)。60(低軟化點樹脂生產(chǎn)例4和5)除了將在低軟化點樹脂生產(chǎn)例3中所得聚酯樹脂和所得苯乙烯-丙烯酸樹脂之間的混合比改變?yōu)楸?所示的混合比之外,以與低軟化點樹脂生產(chǎn)例3相同的方式各自獲得低軟化點樹脂(L-4)和(L-5)。表2示出所得低軟化點樹脂的組成,表4示出樹脂的物理性質(zhì)。(低軟化點樹脂生產(chǎn)例6)將30質(zhì)量份聚氧丙烯(2.2)-2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷、20質(zhì)量份聚氧乙烯(2.2)-2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷、20質(zhì)量份對苯二酸、3質(zhì)量份偏苯三酸酐、27質(zhì)量份富馬酸和氧化二丁基錫裝入玻璃制4-升四頸瓶中。將溫度計、攪拌棒、冷凝器和氮氣導(dǎo)入管安裝至四頸燒瓶,并將四頸燒瓶放置于覆套式加熱器中。在氮氣氣氛下,將燒瓶中的混合物在210。C下進(jìn)行反應(yīng)1小時,由此獲得低軟化點樹脂(L-6)。表2示出所得低軟化點樹脂的組成,表4示出樹脂的物理性質(zhì)。(高軟化點樹脂生產(chǎn)例l)將作為用于乙烯基類共聚物材料的10質(zhì)量份苯乙烯、5質(zhì)量份丙烯酸2-乙基己酯、2質(zhì)量份富馬酸和5質(zhì)量份oc-曱基苯乙烯的二聚體和過氧化二枯基裝入滴液漏斗中。此外,將25質(zhì)量份聚氧丙烯(2.2)-2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷、15質(zhì)量份聚氧乙烯(2.2)-2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷、IO質(zhì)量份對苯二甲酸、5質(zhì)量份偏苯三酸酐、23質(zhì)量份富馬酸和氧化二丁基錫裝入玻璃制4-升四頸燒瓶中。將溫度計、攪拌棒、冷凝器和氮氣導(dǎo)入管安裝至四頸燒瓶,并將四頸燒瓶放置于覆套式加熱器中。在用氮氣置換四頸燒瓶內(nèi)部之后,燒瓶內(nèi)部的溫度逐漸升高同時攪拌在燒瓶中的混合物。當(dāng)在130。C的溫度下攪拌混合物時,將示于表3中的乙烯基類共聚物的單體、交聯(lián)劑和聚合引發(fā)劑從前述的滴液漏斗經(jīng)過約4小時滴入混合物中。接下來,燒瓶內(nèi)部的溫度升高至200。C,并將混合物進(jìn)行反應(yīng)5小時,由此獲得高軟化點樹脂(H-1)。表3示出所得低軟化點樹脂的組成,表5示出樹脂的物理性質(zhì)。(高軟化點樹脂生產(chǎn)例2)將作為用于乙烯基類共聚物材料的10質(zhì)量份苯乙烯、5質(zhì)量份丙烯酸2-乙基己酯、2質(zhì)量份富馬酸和5質(zhì)量^分a-甲基苯乙烯的二聚體和過氧化二枯基裝入滴液漏斗中。此外,將25質(zhì)量份聚氧丙烯(2.2)-2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷、15質(zhì)量份聚氧乙烯(2.2)-2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷、IO質(zhì)量份對苯二甲酸、5質(zhì)量份偏苯三酸酐、5質(zhì)量份己二酸、18質(zhì)量份富馬酸和氧化二丁基錫裝入玻璃制4-升四頸燒瓶中。將溫度計、攪拌棒、冷凝器和氮氣導(dǎo)入管安裝至四頸燒瓶,并將四頸燒瓶放置于覆套式加熱器中。在用氮氣置換四頸燒瓶內(nèi)部之后,燒瓶內(nèi)部的溫度逐漸升高同時攪拌在燒瓶中的混合物。當(dāng)在130。C的溫度下攪拌混合物時,將示于表3中的乙烯基類共聚物的單體、交聯(lián)劑和聚合引發(fā)劑從前述的滴液漏斗經(jīng)過約4小時滴入混合物中。接下來,燒瓶內(nèi)部的溫度升高至200。C,并將混合物進(jìn)行反應(yīng)5小時,由此獲得高軟化點樹脂(H-2)。表3示出所得高軟化點樹脂的組成,表5示出樹脂的物理性質(zhì)。(高軟化點樹脂生產(chǎn)例3)將作為用于乙烯基類共聚物材料的15質(zhì)量份苯乙烯、7.5質(zhì)量份丙烯酸2-乙基己酯、3質(zhì)量份富馬酸和7.5質(zhì)量份a-曱基苯乙烯的二聚體和過氧化二枯基裝入滴液漏斗中。此外,將20質(zhì)量份聚氧丙烯(2.2)-2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷、15質(zhì)量份聚氧乙烯(2.2)-2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷、IO質(zhì)量份對苯二曱酸、5質(zhì)量份偏苯三酸肝、5質(zhì)量份己二酸、12質(zhì)量份富馬酸和氧化二丁基62錫裝入玻璃制4-升四頸燒瓶中。將溫度計、攪拌棒、冷凝器和氮氣導(dǎo)入管安裝至四頸燒瓶,并將四頸燒瓶放置于覆套式加熱器中。在用氮氣置換四頸燒瓶內(nèi)部之后,燒瓶內(nèi)部的溫度逐漸升高同時攪拌在燒瓶中的混合物。當(dāng)在130。C的溫度下攪拌混合物時,將示于表3中的乙烯基類共聚物的單體、交聯(lián)劑和聚合引發(fā)劑從前述的滴液漏斗經(jīng)過約4小時滴入混合物中。接下來,燒瓶內(nèi)部的溫度升高至200。C,并將混合物進(jìn)行反應(yīng)5小時,由此獲得高軟化點樹脂(H-3)。表3示出所得高軟化點樹脂的組成,表5示出樹脂的物理性質(zhì)。(高軟化點樹脂生產(chǎn)例4和5)將30質(zhì)量份聚氧丙烯(2.2)-2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷、20質(zhì)量份聚氧乙烯(2.2)-2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷、20質(zhì)量份對苯二酸、3質(zhì)量份偏苯三酸酐、27質(zhì)量份富馬酸和氧化二丁基錫裝入玻璃制4-升四頸瓶中。將溫度計、攪拌棒、冷凝器和氮氣導(dǎo)入管安裝至四頸燒瓶,并將四頸燒瓶放置于覆套式加熱器中。在氮氣氣氛下,將燒瓶中的混合物在21(TC下進(jìn)行反應(yīng)5小時,由此獲得聚酯樹脂。接下來,將過氧化二叔丁基添加至83質(zhì)量份聚苯乙烯和1質(zhì)量份丙烯酸正丁酯的混合物中,并將全部物料經(jīng)過4小時滴入200質(zhì)量份加熱的二甲苯中。此外,將所得物在二甲苯回流下進(jìn)行聚合反應(yīng)5小時,并通過蒸餾除去溶劑同時在減壓下將所得物的溫度加熱至200。C,由此獲得苯乙烯-丙烯酸杉十脂。將上述如此獲得的聚酯樹脂和如此獲得的苯乙烯-丙烯酸樹脂用漢歇爾混合機混合,以使聚酯樹脂與苯乙烯-丙烯酸樹脂之間的組成比為示于表3的比,由此獲得高軟化點樹脂(H-4)和(H-5)。表3示出所得低軟化點樹脂的組成,表5示出樹脂的物理性質(zhì)。(中軟化點樹脂生產(chǎn)例l)除了將反應(yīng)時間從2小時改變?yōu)?小時之外,以與低軟化點樹脂生產(chǎn)例l相同的方式生產(chǎn)中軟化點樹脂(M-1)。表6示出此處獲得的中軟化點樹脂(M-1)的物理性質(zhì)。(中軟化點樹脂生產(chǎn)例2)除了將反應(yīng)時間從2小時改變?yōu)?小時之外,以與低軟化點樹脂生產(chǎn)例2相同的方式生產(chǎn)中軟化點樹脂(M-2)。表6示出此處獲得的中軟化點樹脂(M-2)的物理性質(zhì)。應(yīng)注意,在表4至6中,Mp表示在其處設(shè)置通過GPC測量的樹脂的分子量分布中的主峰的分子量,Tg表示樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)哭溫度。64表2表2.低軟化點樹脂的材料組成列表聚酯單元的組成乙烯基類聚合物單元的組成聚酯單元與乙烯基類聚合物單元的組成比(纟且成比)(L國l)PO-BPA、EO畫BPATPA、FA、TMASt、2EHA(X-曱基苯乙烯90/10(L-2)PO-BPA、EO-BPATPA、FA、TMASt、2EHA(X-曱基苯乙烯80/20(L曙3)PO-BPA、EO隱BPATPA、FA、TMASt、BA80/20(L-4)PO-BPA、EO-BPATPA、FA、TMASt、BA85/15(L-5)PO-BPA、EO-BPATPA、FA、TMASt、BA50/50(L-6)PO-BPA、EO-BPATPA、FA、TMA無薩0PO-BPA:雙酚A的環(huán)氧丙烷加合物EO-BPA:雙酚A的環(huán)氧乙烷加合物FA:富馬酸TPA:對苯二雙TMA:偏苯三酸酐己二酸St:苯乙烯2-EHA:丙烯酸2-乙基己酯a-甲基苯乙烯BA:丙烯酸丁酯表3表3.高軟化點樹脂的材料組成列表<table>tableseeoriginaldocumentpage66</column></row><table>PO-BPA:雙酚A的環(huán)氧丙^^口合物EO-BPA:雙酚A的環(huán)氧乙烷加合物FA:富馬酸IPA:對苯二曱酸TMAr偏苯三酸酐己二酸St:苯乙烯2-EHA:丙烯酉^2畫乙基己酉旨a-曱基苯乙烯BA:丙烯酸丁酯表4表4.低軟化點樹脂的物理性質(zhì)列表<table>tableseeoriginaldocumentpage67</column></row><table>(母料生產(chǎn)例l)通過使用以下材料和以下生產(chǎn)方法生產(chǎn)母料(P-1)。中軟化點樹脂(M-1)50質(zhì)量份C丄顏料藍(lán)15:350質(zhì)量份將上述材料用漢歇爾混合機(FM-75型,由MitsuiMiikeMachineryCo.,Ltd.制造)混合,然后將混合物熔融并用具有"i殳定至120。C的溫度的雙軸擠出機(PCM-30型,由Ikegai,Ltd.制造)捏合。將所得捏合產(chǎn)物冷卻,并用錘磨機粗碎為各自具有l(wèi)mm以下尺寸的塊,由此獲得母料(P-1)。(母料生產(chǎn)例2)通過使用以下材料和以下生產(chǎn)方法生產(chǎn)母料(P-2)。中軟化點樹脂(M-2)50質(zhì)量份C丄顏料藍(lán)15:350質(zhì)量^f分將上述材泮牛用漢歇爾混合4幾(FM-75型,由MitsuiMiikeMachineryCo.,Ltd.制造)混合,然后將混合物熔融并用具有設(shè)定至120。C的溫度的雙軸擠出機(PCM-30型,由Ikegai,Ltd.制造)捏合。將所得捏合產(chǎn)物冷卻,并用錘磨機粗碎為各自具有l(wèi)mm以下尺寸的塊,由此獲得母料(P-2)。表7表7.母料列表<table>tableseeoriginaldocumentpage68</column></row><table>(調(diào)色劑生產(chǎn)例l)通過使用以下材料和以下生產(chǎn)方法生產(chǎn)調(diào)色劑(T-1)。低軟化點樹脂(L-1)50質(zhì)量份高軟化點樹脂(H-l)母料(P-1)50質(zhì)量4分10質(zhì)量4分正構(gòu)石蠟(normalparaffinwax)(W-l:熔點75。C)7質(zhì)量份將上述材料用漢歇爾混合機(FM-75型,由MitsuiMiikeMachineryCo.,Ltd.制造)混合,然后將混合物熔融并用具有i殳定至120。C的溫度的雙軸才齊出機(PCM-30型,由Ikegai,Ltd.制造)捏合。將所得捏合產(chǎn)物冷卻,并用錘磨機粗碎為各自具有l(wèi)mm以下尺寸的塊,由此獲得調(diào)色劑粗碎產(chǎn)物。將所得調(diào)色劑粗碎產(chǎn)物用如圖12所示的此機械式粉碎機細(xì)石卒。將調(diào)色劑粗碎產(chǎn)物用設(shè)定至120s-1的轉(zhuǎn)子旋轉(zhuǎn)數(shù)粉碎。接下來,將所得細(xì)碎產(chǎn)物用具有設(shè)定至100s"的分散轉(zhuǎn)子旋轉(zhuǎn)數(shù)(對應(yīng)于130m/sec的旋轉(zhuǎn)圓周速度)的如圖14所示表面改性處理設(shè)備進(jìn)行表面處理60秒,同時用設(shè)定至120s"的分級轉(zhuǎn)子旋轉(zhuǎn)數(shù)從產(chǎn)物中去除細(xì)顆粒。結(jié)果,獲得調(diào)色劑顆粒。然后,將1.0質(zhì)量%具有100m2/gBET比表面積的銳鈥礦型氧化鈥和1.0質(zhì)量%具有130m2/gBET比表面積的疏水性二氧化硅添加至IOO質(zhì)量份所得調(diào)色劑顆粒中,并用漢歇爾混合機(FM畫75型,由MitsuiMiikeMachineryCo.,Ud.制造)在30s-1的旋轉(zhuǎn)數(shù)下將全部物料混合10分鐘,由此獲得調(diào)色劑(T-1)。表8示出此處獲得的調(diào)色劑(T-1)的組成,表9示出調(diào)色劑的物理性質(zhì),以及圖15示出調(diào)色劑的圖表1。(調(diào)色劑生產(chǎn)例2)通過使用以下材料和以下生產(chǎn)方法生產(chǎn)調(diào)色劑(T-2)。低軟化點樹脂(L-1)70質(zhì)量份高軟化點樹脂(H-2)30質(zhì)量份母料(P-1)IO質(zhì)量份3,5-二^又丁基水楊酸鋁化合物(C-l)0.7質(zhì)量份酯蠟(W-2:熔點85。C)7質(zhì)量份3,5-二叔丁基水楊酸鋁化合物(C-l)0.9質(zhì)量份以與調(diào)色劑生產(chǎn)例l相同的方式獲得調(diào)色劑(T-2)。表8示出此處獲得的調(diào)色劑(T-2)的組成,表9示出調(diào)色劑的物理性質(zhì),以及圖15示出調(diào)色劑的圖表l。(調(diào)色劑生產(chǎn)例3)通過使用以下材料和以下生產(chǎn)方法生產(chǎn)調(diào)色劑(T-3)。低軟化點樹脂(L-2)70質(zhì)量份高軟化點樹脂(H-2)30質(zhì)量份母料(P-2)IO質(zhì)量份正構(gòu)石蠟(W-3:熔點65。C)7質(zhì)量份3,5-二叔丁基水楊酸鋁化合物(C-l)0.5質(zhì)量份以與調(diào)色劑生產(chǎn)例l相同的方式獲得調(diào)色劑(T-3)。表8示出此處獲得的調(diào)色劑(T-3)的組成,表9示出調(diào)色劑的物理性質(zhì),以及圖15示出調(diào)色劑的圖表1。(調(diào)色劑生產(chǎn)例4)通過使用以下材料和以下生產(chǎn)方法生產(chǎn)調(diào)色劑(T-4)。低軟化點樹脂(L-1)90質(zhì)量份高軟化點樹脂(H-1)IO質(zhì)量份母料(P-1)IO質(zhì)量份沙索蠟(Sasolwax)(W-4:熔點108。C)7質(zhì)量份3,5-二叔丁基水楊酸鋁化合物(C-l)0.9質(zhì)量份以與調(diào)色劑生產(chǎn)例l相同的方式獲得調(diào)色劑(T-4)。表8示出此處獲得的調(diào)色劑(T-4)的組成,表9示出調(diào)色劑的物理性質(zhì),以及圖15示出調(diào)色劑的圖表1。(調(diào)色劑生產(chǎn)例5)通過使用以下材料和以下生產(chǎn)方法生產(chǎn)調(diào)色劑(T-5)。低軟化點樹脂(L-2)高軟化點樹脂(H-3)母料(P-2)正構(gòu)石蠟(W-5:熔點52。C)3,5-二叔丁基水楊酸鋁化合物(C-l)50質(zhì)量4分50質(zhì)量4分10質(zhì)量4分7質(zhì)量份0.5質(zhì)量份以與調(diào)色劑生產(chǎn)例1相同的方式獲得調(diào)色劑(T-5)。表8示出此處獲得的調(diào)色劑(T-5)的組成,表9示出調(diào)色劑的物理性質(zhì),以及圖15示出調(diào)色劑的圖表1。(調(diào)色劑生產(chǎn)例6)通過使用以下材料和以下生產(chǎn)方法生產(chǎn)調(diào)色劑(T-6)。低軟化點樹脂(L-1)90質(zhì)量份高軟化點樹脂(H-1)IO質(zhì)量份母料(P-1)IO質(zhì)量份沙索蠟(W-4:熔點108t:)7質(zhì)量份3,5-二叔丁基水楊酸鋁化合物(C-l)1.8質(zhì)量份以與調(diào)色劑生產(chǎn)例l相同的方式獲得調(diào)色劑(T-6)。表8示出此處獲得的調(diào)色劑(T-6)的組成,表9示出調(diào)色劑的物理性質(zhì),以及圖15示出調(diào)色劑的圖表l。(調(diào)色劑生產(chǎn)例7)通過使用以下材料和以下生產(chǎn)方法生產(chǎn)調(diào)色劑(t-l)。低軟化點樹脂(L-3)30質(zhì)量份高軟化點樹脂(H-4)70質(zhì)量份C丄顏料藍(lán)15:35質(zhì)量份正構(gòu)石蠟(W-1:熔點75。C)7質(zhì)量份3,5-二叔丁基水楊酸鋁化合物(C-l)0.5質(zhì)量份將上述材泮十用漢歇爾混合才幾(FM-75型,由MitsuiMiikeMachineryCo.,Ltd.制造)混合,然后將混合物熔融并用具有設(shè)定至160。C的溫度的雙軸擠出機(PCM-30型,由Ikegai,Ltd.制造)捏合。將所得捏合產(chǎn)物冷卻,并用錘磨機粗碎為各自具有l(wèi)mm以下尺寸的塊,由此獲得調(diào)色劑粗碎產(chǎn)物。將所得調(diào)色劑粗碎產(chǎn)物用如圖12所示的此機械式粉碎機細(xì)碎。將調(diào)色劑粗碎產(chǎn)物用設(shè)定至120s"的轉(zhuǎn)子旋轉(zhuǎn)數(shù)粉碎。接下來,將所得細(xì)碎產(chǎn)物用具有設(shè)定至100s"的分散轉(zhuǎn)子旋轉(zhuǎn)數(shù)(對應(yīng)于130m/sec的旋轉(zhuǎn)圓周速度)的如圖14所示表面改性處理設(shè)備進(jìn)行表面處理60秒,同時用設(shè)定至120s"的分級轉(zhuǎn)子旋轉(zhuǎn)數(shù)從產(chǎn)物中去除細(xì)顆粒。結(jié)果,獲得調(diào)色劑顆粒。然后,將1.0質(zhì)量%具有100m2/gBET比表面積的銳鈦礦型氧化鈦和1.0質(zhì)量%具有130m2/gBET比表面積的疏水性二氧化硅添加至IOO質(zhì)量份所得調(diào)色劑顆粒中,并用漢歇爾混合機(FM畫75型,由MitsuiMiikeMachineryCo.,Ltd.制造)在30s-1的旋轉(zhuǎn)數(shù)下將全部物料混合10分鐘,由此獲得調(diào)色劑(t-l)。表8示出此處獲得的調(diào)色劑(t-l)的組成,表9示出調(diào)色劑的物理性質(zhì),以及圖16示出調(diào)色劑的圖表2。(調(diào)色劑生產(chǎn)例8)通過使用以下材料和以下生產(chǎn)方法生產(chǎn)調(diào)色劑(t-2)。低軟化點樹脂(L-4)1OO質(zhì)量份C.I.顏料藍(lán)15:35質(zhì)量份正構(gòu)石蠟(W-1:熔點75。C)7質(zhì)量4分3,5-二叔丁基水楊酸鋁化合物(C-l)0.5質(zhì)量份將上述材料用漢歇爾混合機(FM-75型,由MitsuiMiikeMachineryCo.,Ltd.制造)混合,然后將混合物熔融并用具有設(shè)定至160。C的溫度的雙軸擠出機(PCM-30型,由Ikegai,Ltd.制造)捏合。將所得捏合產(chǎn)物冷卻,并用錘磨機粗碎為各自具有l(wèi)mm以下尺寸的塊,由此獲得調(diào)色劑粗碎產(chǎn)物。將所得調(diào)色劑粗碎產(chǎn)物用如圖12所示的此機械式粉碎機細(xì)碎。將調(diào)色劑粗碎產(chǎn)物用設(shè)定至120s"的轉(zhuǎn)子旋轉(zhuǎn)數(shù)粉碎。接下來,通過^f吏用空氣流式空氣分級4幾(Elbowjet,由MatsuboCorporation制造)將所得細(xì)碎產(chǎn)物形成調(diào)色劑顆粒。然后,將1.0質(zhì)量。/。具有100m〃gBET比表面積的銳鈦礦型氧化鈦和1.O質(zhì)量%具有130m2/gBET比表面積的疏水性二氧化硅添加至100質(zhì)量份所得調(diào)色劑顆粒中,并用漢歇爾混合機(FM-75型,由MitsuiMiikeMachineryCo.,Ltd.制造)在30s1的旋轉(zhuǎn)數(shù)下將全部物料混合10分鐘,由此獲得調(diào)色劑(t-2)。表8示出此處獲得的調(diào)色劑(t-2)的組成,表9示出調(diào)色劑的物理性質(zhì),以及圖16示出調(diào)色劑的圖表2。(調(diào)色劑生產(chǎn)例9)通過使用以下材料和以下生產(chǎn)方法生產(chǎn)調(diào)色劑(t-3)。低軟化點樹脂(L-5)30質(zhì)量份高軟化點樹脂(H-5)70質(zhì)量份C丄顏料藍(lán)15:35質(zhì)量4分正構(gòu)石蠟(W-1:熔點75。C)7質(zhì)量份3,5-二叔丁基水楊酸鋁化合物(C-l)0.5質(zhì)量份以與調(diào)色劑生產(chǎn)例7相同的方式獲得調(diào)色劑(t-3)。表8示出此處獲得的調(diào)色劑(t-3)的組成,表9示出調(diào)色劑的物理性質(zhì),以及圖16示出調(diào)色劑的圖表2。(調(diào)色劑生產(chǎn)例IO)通過使用以下材料和以下生產(chǎn)方法生產(chǎn)調(diào)色劑(t-4)。低軟化點樹脂(L-6)90質(zhì)量份高軟化點樹脂(H-4)10質(zhì)量份C丄顏料藍(lán)15:35質(zhì)量份正構(gòu)石蠟(W-1:熔點75。C)7質(zhì)量份733,5-二叔丁基水楊酸鋁化合物(C-l)0.5質(zhì)量份以與調(diào)色劑生產(chǎn)例7相同的方式獲得調(diào)色劑(t-4)。表8示出此處獲得的調(diào)色劑(t-4)的組成,表9示出調(diào)色劑的物理性質(zhì),以及圖16示出調(diào)色劑的圖表2。(調(diào)色劑生產(chǎn)例ll)通過使用以下材料和以下生產(chǎn)方法生產(chǎn)調(diào)色劑(t-5)。低軟化點樹脂(L-3)30質(zhì)量份高軟化點樹脂(H-5)70質(zhì)量份C.I.顏沖+藍(lán)15:35質(zhì)量^f分正構(gòu)石蠟(W-1:熔點75。C)7質(zhì)量份3,5-二叔丁基水楊酸鋁化合物(C-l)0.5質(zhì)量份以與調(diào)色劑生產(chǎn)例7相同的方式獲得調(diào)色劑(t-5)。表8示出此處獲得的調(diào)色劑(t-5)的組成,表9示出調(diào)色劑的物理性質(zhì),以及圖16示出調(diào)色劑的圖表2。(調(diào)色劑生產(chǎn)例12)通過使用以下材料和以下生產(chǎn)方法生產(chǎn)調(diào)色劑(t-6)。中軟化點樹脂(M-2)1OO質(zhì)量份母料(P-1)IO質(zhì)量份正構(gòu)石蠟(W-1:熔點75。C)7質(zhì)量4分3,5-二叔丁基水楊酸鋁化合物(C-l)0.7質(zhì)量份以與調(diào)色劑生產(chǎn)例l相同的方式獲得調(diào)色劑(t-6)。表8示出此處獲得的調(diào)色劑(t-6)的組成,表9示出調(diào)色劑的物理性質(zhì),以及圖16示出調(diào)色劑的圖表2。表8表8.調(diào)色劑組成材料列表<table>tableseeoriginaldocumentpage75</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage76</column></row><table>(涂布載體生產(chǎn)例)通過使用以下材并+生產(chǎn)》茲性細(xì)顆粒分散的核。苯酚IO質(zhì)量份甲醛溶液(37-質(zhì)量%水溶液)6質(zhì)量4分磁性顆粒(數(shù)均粒徑Dl二0.28nm,磁化強度75AmVkg,比電阻5.5xl05Q'cm)84質(zhì)量4分將上述材料和5質(zhì)量份28質(zhì)量%的氨水和10質(zhì)量份水裝入燒瓶中,并將全部物料在30分鐘內(nèi)加熱至85。C并保持在此溫度下同時攪拌和混合。將所得物進(jìn)行聚合反應(yīng)3小時以固化。之后,將固化產(chǎn)物冷卻至30。C,并進(jìn)一步將水添加至產(chǎn)物中。之后,除去上清液。將沉淀用水洗滌,然后空氣干燥。接下來,將所得物在60°C的溫度下在減壓(5hPa以下)下干燥,由此獲得其中分散磁性細(xì)顆粒的磁性細(xì)顆粒分散的核。隨后,將5質(zhì)量份由下式表示并在其一個末端處具有烯屬(ethylenically)不飽和基團和5,000重均分子量的甲基丙烯酸曱酯大分子單體、50質(zhì)量份曱基丙烯酸曱酯和50質(zhì)量份曱基丙烯酸環(huán)己酯添加至i殳置有回流冷凝器、溫度計、氮氣吸入導(dǎo)管和研磨型攪拌設(shè)備的四頸燒瓶中。此外,將100質(zhì)量份曱苯、100質(zhì)量份曱乙酮和2.5質(zhì)量份偶氮雙異戊腈加入到燒瓶,并在氮氣流中將全部物料在80。C下保持10小時,由此獲得用于涂布材料的樹脂溶液(固含量35質(zhì)量%)。CH3_^_、I/nc二oI0—CH3C=CH2C二OIO—CH3通過〗吏用各自具有0.5mm工朱直徑的玻璃J朱在砂、磨才幾(RMH-03型,由AIMEXC0.,Ltd.制造)中將2質(zhì)量份硅酮顆粒(數(shù)均粒徑0.2pm)、l質(zhì)量份炭黑(數(shù)均粒徑35nm,DBP吸油量50ml/lOOg)和70質(zhì)量份甲苯分散于30質(zhì)量份所得的用于涂布材料的樹脂溶液中,從而獲得涂布材料。隨后,將6質(zhì)量份涂布材料用噴射嘴噴射至100質(zhì)量份磁性細(xì)顆粒分散的核上,同時通過使用流化床涂布設(shè)備(SPIR-A-FLOW,由FREUND制造)將核在80。C下流化。之后,在100。C下將溶劑蒸發(fā)并干燥,同時將所得物流化,由此將核的表面用涂布材沖+涂布。將涂布的磁性細(xì)顆粒分散的核用具有75(im孔徑的篩子分級,由此獲得具有數(shù)均粒徑35nm、比電阻3.0xl08n.cm、真比重3.6g/cm3、磁化強度(crl000)55.5Am2/kg和剩余磁化強度5.5Am2/kg的涂布載體。(實施例1)首先,生產(chǎn)顯影劑。將8質(zhì)量份調(diào)色劑(T-1)添加至92質(zhì)量份上述涂布載體中,并將全部物料用V型混合機混合,由此獲得顯影劑。接下來,將如圖2所示的此帶顯影單元用于評價定影能力。定影條件如下定影速度為300mm/sec,定影輥隙寬度為30mm和定影輥隙壓力為0.15MPa。將由CanonInc.制造的全色復(fù)印機IRC3220N的改造設(shè)備用于評價顯影能力和轉(zhuǎn)印能力。將復(fù)印機改造以具有300mm/s的處理速度并能夠每分鐘輸出70張。應(yīng)注意,IRC3220N的改造設(shè)備也用于輸出圖像以用于定影能力的評價。在常溫常濕環(huán)境(23。C,50%RH)、常溫低濕環(huán)境(23。C,5%RH)、低溫低濕環(huán)境(15。C,10。/。RH)和高溫高濕環(huán)境(30。C,80。/。RH)之一下將圖像輸出并評價各自的定影能力、顯影能力和轉(zhuǎn)印能力。應(yīng)注意,以下示出評〗介項目和評^介標(biāo)準(zhǔn)。表10、12和14示出所獲得的評價結(jié)果。應(yīng)注意,下文中,上述常溫常濕環(huán)境、上述常溫低濕環(huán)境、上述低溫低濕環(huán)境和上述高溫高濕環(huán)境可分別稱為N/N環(huán)境、N/L環(huán)境、L/L環(huán)境、和H/H環(huán)境。(評價定影能力的項目)(評價低溫定影性、光澤度和色度)首先,使用如圖3所示的此A4圖像(打印率20%)和具有105g/n^基重的紙作為記錄材料。輸出圖像同時調(diào)節(jié)顯影偏壓以使在記錄材料上的調(diào)色劑固定量為1.2mg/cm2。將所得圖像在L/L環(huán)境下進(jìn)行調(diào)濕24小時。隨后,在L/L環(huán)境下評價調(diào)色劑的低溫定影性。當(dāng)將定影帶的溫度以5。C的增量在100至200。C的范圍內(nèi)升高的同時,通過已進(jìn)行調(diào)濕的圖像。將通過的圖像的調(diào)色劑圖像部分通過具有cp60mmx40mm(銅制798g)尺寸的圓筒狀壽昆往復(fù)5次,/人而以交叉的形狀折疊。打開后,圍繞22mm長22mm寬47mm厚計量的四角柱狀(squarepolar)(銅制198g)的斷面用透鏡清潔紙(DusperK3-halfcut,由OZUCORPORATION制造)將圖像摩擦十次,將調(diào)色劑圖像剝離25%以下處的溫度定義為定影溫度。用圖像處理體系(PersonalIAS)測量圖像剝離的百分率。此外,在評價調(diào)色劑光澤度中,通過使用當(dāng)定影帶的溫度為16(TC時通過的圖像測量調(diào)色劑的光澤度值。用光澤計(PG-1,由NIPPONDENSHOKU制造)在60。的測量角下測量光澤度值。在評價調(diào)色劑色度中,測量用于測量光澤度值的圖像的色度。在2°的觀察視角下用彩色顯象管(Spectrolino,由GRETAGMACBETH制造)并用D50作為觀察光源測量色度。(評價熱污損性)首先,使用如圖4所示的此A4圖像和具有64g/m2基重的紙作為記錄材料。輸出圖像同時調(diào)節(jié)顯影偏壓以使記錄材料上的調(diào)色劑固定量為0.2mg/cm2。將所得圖像在N/L環(huán)境下進(jìn)行調(diào)濕24小時。隨后,將調(diào)色劑在N/L環(huán)境下評價熱污損性。當(dāng)將定影帶的溫度以5°C的增量在120至220。C的范圍內(nèi)升高時,將已進(jìn)行調(diào)濕的圖像通過。測量除通過的圖像的調(diào)色劑圖像部分之外的區(qū)域的起霧濃度。用反射濃度計(TC-6DS,由TokyoDenshoku制造)測量起霧濃度,將圖像的反射濃度計的最小值從反射濃度計的最大值中減去得到的值成為0.5以下處的溫度判定為的熱污損性不成問題的溫度。(評價分離性)首先,使用如圖5所示的此A5圖像(打印率15%)和具有64g/n^基重的紙作為記錄材料。輸出圖像同時調(diào)節(jié)顯影偏壓以使記錄材料上的調(diào)色劑固定量為1.2mg/cm2。將所得圖像在H/H環(huán)境下進(jìn)行調(diào)濕24小時。隨后,將調(diào)色劑在H/H環(huán)境下評價分離性。當(dāng)將定影帶的溫度以5。C的增量在100至220。C的范圍內(nèi)升高時,將已進(jìn)行調(diào)濕的圖像通過。將通過時釋放圖像而不繞定影帶纏繞的溫度判定為圖像分離的溫度。此外,基于以下標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行分離性評價。A:將圖像分離的溫度區(qū)域設(shè)置于70。C以上。B:將圖像分離的溫度區(qū)域設(shè)置于50。C以上至低于7(TC。C:將圖像分離的溫度區(qū)域設(shè)置于30。C以上至低于50。C。D:將圖像分離的溫度區(qū)域設(shè)置于10。C以上至低于3(TC。E:將圖像分離的溫度區(qū)域設(shè)置于低于1(TC。(評價顯影能力和轉(zhuǎn)印能力的項目)(評價圖像濃度)首先,使用如圖6所示的此A4圖像(打印率10%)和具有80g/n^基重的紙作為記錄材料。當(dāng)調(diào)節(jié)顯影偏壓以使記錄材料上的調(diào)色劑固定量為0.6mg/cm2時,在各N/N、N/L和H/H環(huán)境下輸出達(dá)到IO,OOO個圖像。用濃度計X-Rite500型測量各所得圖像在六個點處的濃度,并將六個測量值的平均值定義為圖像濃度。(半色調(diào)(HT)均勻性)在H/H環(huán)境下輸出圖像同時在圖像輸出起始階段和輸出IO,OOO張后調(diào)節(jié)顯影偏壓以使記錄材料上的調(diào)色劑固定量為0.3mg/cm2。用濃度計X-Rite500型測量各所得圖像在六個點處的反射濃度,并基于以下標(biāo)準(zhǔn)評價圖像。A:(六個點的最大值)-(六個點的最小值)為低于0.05。B:(六個點的最大值)-(六個點的最小值)為0.05以上至低于0.10。C:(六個點的最大值)-(六個點的最小值)為0.10以上至低于0.15。D:(六個點的最大值)-(六個點的最小值)為0.15以上至低于0.20。E:(六個點的最大值)-(六個點的最小值)為0.20以上。(評價轉(zhuǎn)印效率)在各N/N、N/L和H/H環(huán)境下輸出如圖6所示的此A4圖像(打印率10%)同時在圖像輸出起始階段和輸出IO,OOO張后調(diào)節(jié)顯影偏壓以使記錄材料上的調(diào)色劑固定量為0.6mg/cm2。圖像輸出時,轉(zhuǎn)印后立即取樣在轉(zhuǎn)印材料上轉(zhuǎn)印的調(diào)色劑和轉(zhuǎn)印后立即取樣感光構(gòu)件上的轉(zhuǎn)印殘余調(diào)色劑。取樣方法包括用帶(由LintecCorporation制造的SuperStickKAPET25(A))剝離所有調(diào)色劑圖像;將該帶粘附至白紙上;并從上述帶用濃度計X-Rite500型測量帶的反射濃度。從下式計算轉(zhuǎn)印效率。轉(zhuǎn)印效率=(剝離轉(zhuǎn)印調(diào)色劑的帶的六個點的平均濃度-帶單獨的濃度)/((剝離轉(zhuǎn)印調(diào)色劑的帶的六個點的平均濃度-帶單獨的濃度)+(剝離轉(zhuǎn)印殘余調(diào)色劑的帶的六個點的平均濃度-帶單獨的濃度))。(評價空白)在H/H環(huán)境下在圖像輸出的起始階段輸出如圖7所示的此兩A4圖^f象。類似地,在該環(huán)境下輸出10,000張后輸出如圖7所示的此兩A4圖像。對于空白,基于以下標(biāo)準(zhǔn)評價各所得圖像。A:線圖像顯示無空白,因此圖像具有高線再現(xiàn)性。B:用小型放大鏡觀察到輕微的空白,但在視覺觀察中不引起問題。C:在最細(xì)的線中視覺觀察到空白(線寬度O.lmm)。D:在第二最細(xì)的線中視覺觀察到空白(線寬度0.2mm)。E:在最粗的線中視覺觀察到空白(線寬度0.3mm)。(實施例2至6)除了使用示于表8中的調(diào)色劑(T-2)至(T-6)中的任一種代替實施例中的調(diào)色劑(T-l)之外,以與實施例1中相同的方式進(jìn)行各項目的評價。表IO、12和14示出評價的結(jié)果。(比較例1至6)除了使用示于表8中的調(diào)色劑(t-l)至(t-6)中的任一種代替實施例1中的調(diào)色劑(T-l)之外,以與實施例1中相同的方式進(jìn)刊-各項目的評價。表ll、13和15示出評價的結(jié)果。表IO表IO.實施例(評價定影能力)<table>tableseeoriginaldocumentpage83</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage84</column></row><table>表12表12.實施例(評價圖像濃度)<table>tableseeoriginaldocumentpage85</column></row><table>表13表13.比較例(評價圖像濃度)<table>tableseeoriginaldocumentpage86</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage87</column></row><table>表15表15.比較例(評價轉(zhuǎn)印能力)<table>tableseeoriginaldocumentpage88</column></row><table>權(quán)利要求1.一種調(diào)色劑,其包括各自至少包含粘結(jié)劑樹脂和著色劑的調(diào)色劑顆粒,其中,在當(dāng)使所述調(diào)色劑用THF進(jìn)行索氏萃取2小時時,調(diào)色劑中的粘結(jié)劑樹脂的四氫呋喃(THF)不溶性物質(zhì)由A(質(zhì)量%)表示,當(dāng)使所述調(diào)色劑用THF進(jìn)行索氏萃取4小時時,調(diào)色劑中的粘結(jié)劑樹脂的THF不溶性物質(zhì)由B(質(zhì)量%)表示,當(dāng)使所述調(diào)色劑用THF進(jìn)行索氏萃取8小時時,調(diào)色劑中的粘結(jié)劑樹脂的THF不溶性物質(zhì)由C(質(zhì)量%)表示,以及當(dāng)使所述調(diào)色劑用THF進(jìn)行索氏萃取16小時時,調(diào)色劑中的粘結(jié)劑樹脂的THF不溶性物質(zhì)由D(質(zhì)量%)表示的情況下,A、B、C和D滿足下列表達(dá)式(1)(A-B)/2>(B-C)/4>(C-D)/8…(1)其中40<A≤75(質(zhì)量%)和1.0<D<40(質(zhì)量%)。2.根據(jù)權(quán)利要求l所述的調(diào)色劑,其中所述調(diào)色劑在差示掃描量熱法(DSC)中的吸熱曲線中在50至110。C處具有最高吸熱峰。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的調(diào)色劑,其中所述調(diào)色劑具有在140。C下的貯存彈性模量G'(140。C)為1.0xl03dN/m2"上至低fl.0xl05dN/m2。4.根據(jù)權(quán)利要求1至3任一項所述的調(diào)色劑,其中所述調(diào)色劑具有0.945以上至0.990以下的平均圓形度,所述平均圓形度通過以下獲得在0.200以上至1.000以下的圓形度范圍內(nèi),將用具有圖像處理分辨率為512x512像素(每像素0.37)Limx0.37^im)的流式顆粒圖像測量裝置測量的圓形度分割為800個部分并分析所述圓形度。5.根據(jù)權(quán)利要求1至4任一項所述的調(diào)色劑,其中所述粘結(jié)劑樹脂具有低軟化點樹脂和高軟化點樹脂,所述低軟化點樹脂具有80.0。C以上至低于110.0。C的軟化點并具有聚酯單元和乙烯基類共聚物單元,所述高軟化點樹脂具有110.0。C以上至145.0。C以下的軟化點并具有聚酯單元和乙烯基類共聚物單元。全文摘要本發(fā)明提供一種調(diào)色劑,其即使在具有優(yōu)異的快速啟動和節(jié)能性的定影體系中,定影性如低溫定影性、熱污損性和分離性也是優(yōu)異的,并具有高光澤度,同時,其即使在不同的環(huán)境下也具有優(yōu)異的顯影穩(wěn)定性和轉(zhuǎn)印能力。所述調(diào)色劑包括至少包含粘結(jié)劑樹脂和著色劑的調(diào)色劑顆粒,其特征在于滿足由下式表示的條件(A-B)/2>(B-C)/4>(C-D)/8[40<A≤75(質(zhì)量%)和1.0<D<40(質(zhì)量%)],其中A表示當(dāng)使所述調(diào)色劑用THF進(jìn)行索氏萃取2小時時,在所述調(diào)色劑中的粘結(jié)劑樹脂中的THF不溶性物質(zhì)的含量,質(zhì)量%;B表示當(dāng)用THF的索氏萃取進(jìn)行4小時時,在所述調(diào)色劑中的粘結(jié)劑樹脂中的THF不溶性物質(zhì)的含量,質(zhì)量%;C表示當(dāng)用THF的索氏萃取進(jìn)行8小時時,在所述調(diào)色劑中的粘結(jié)劑樹脂中的THF不溶性物質(zhì)的含量,質(zhì)量%;D表示當(dāng)用THF的索氏萃取進(jìn)行16小時時,在所述調(diào)色劑中的粘結(jié)劑樹脂中的THF不溶性物質(zhì)的含量,質(zhì)量%。文檔編號G03G9/087GK101454727SQ20078001900公開日2009年6月10日申請日期2007年5月21日優(yōu)先權(quán)日2006年5月25日發(fā)明者井田哲也,岡本直樹,堀田洋二朗,寺內(nèi)和男,板倉隆行,梅田宜良,石上恒,馬場善信申請人:佳能株式會社