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電子照相感光體及其制備方法和電子照相成像裝置的制作方法

文檔序號:2730900閱讀:107來源:國知局

專利名稱::電子照相感光體及其制備方法和電子照相成像裝置的制作方法
技術領域
:本發(fā)明涉及電子照相感光體及其制備方法,以及使用該電子照相感光體的電子照相成像裝置。更具體地,本發(fā)明涉及單層電子照相感光體,其具有高的光敏性和優(yōu)異的電性能重復穩(wěn)定性。
背景技術
:在例如激光打印機、影印機等電子照相設備中,如下所述,電子照相感光體形成圖像,所述電子照相感光體包括導電基材上形成的感光層,所述導電基材為板、圓盤、片、帶、鼓等形式。首先,使感光層的表面均勻地帶有靜電荷,然后帶電表面暴露于光圖案,從而形成圖像。曝光選擇性地消散位于光輻射表面上曝光區(qū)域中的電荷,從而形成帶電區(qū)域和未帶電區(qū)域的圖案,稱為潛像。然后,在潛像的附近提供濕調(diào)色劑或干調(diào)色劑,并且調(diào)色劑液滴或顆粒沉積在帶電區(qū)域或未帶電區(qū)域中,從而在感光層的表面上形成調(diào)色劑圖像。可將所得到的調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印并定影至合適的最終或中間接受表面,例如紙上,或者感光層可以起到接受圖像的最終接收器的作用。根據(jù)感光層的結構,電子照相感光體廣泛地分為兩種類型。第一種類型是具有層壓結構的層壓型,所述層壓結構包括電荷產(chǎn)生層(CGL)和電荷傳輸層(CTL),所述電荷產(chǎn)生層包括粘合劑樹脂和電荷產(chǎn)生材料(CGM),所述電荷傳輸層包括粘合劑樹脂和電荷傳輸材料(通常為空穴傳輸材料(HTM))。通常,層壓型電子照相感光體用于制造負(-)型電子照相感光體。另一種類型是單層型,其中單層中含有粘合劑樹脂、CGM、HTM和電子傳輸材料(ETM)。通常,單層型電子照相感光體用于制造正(+)型電子照相感光體。廣泛使用層壓型電子照相感光體,其中電荷產(chǎn)生功能和電荷傳輸功能是分離的。然而,由于單層型電子照相感光體能夠使用簡單的生產(chǎn)方法生產(chǎn),并且是能夠與正(+)電暈放電一起使用并產(chǎn)生少量臭氧的正電荷型電子照相感光體,所以近年來對單層型電子照相感光體進行了積極地研究與開發(fā)。單層型電子照相感光體的代表性實例包括美國專利3,484,237中公開的包括單層感光層的感光體,所述單層感光層包括電荷移動絡合物(chargemovingcomplex),例如聚(N-乙烯基呼唑)/2,4,7-三硝基-9-藥酮(PVK/TNF),美國專利3,397,086中公開的包括感光層的感光體,其中粘合劑樹脂中分散有光電導性酞菁,美國專利3,615,414中公開的包括感光層的感光體,其中粘合劑樹脂中分散有噻喃絲(thiopyrylium)和聚碳酸酯的聚集體以及電荷傳輸材料,等等。然而,由于以上公開的單層型電子照相感光體不具有足夠的電性能,并且用于制造它們的材料非常有限、有害等等,所以它們沒有被廣泛地使用。目前,最普通類型的單層型電子照相感光體是具有這樣構造的感光體,其中電荷產(chǎn)生材料以及空穴傳輸材料和電子傳輸材料一起分散在樹脂中。在這種感光體中,既使用了電荷產(chǎn)生材料,又使用了電荷傳輸材料,因而,能。因而,存在大范圍的可用于所述感光體的材料。此外,電荷產(chǎn)生材料可具有較低的濃度。因而,可生產(chǎn)具有改進的機械耐久性和化學耐久性的感光體。然而,單層型電子照相感光體存在的基本問題在于剩余電勢高,以及電性能的重復穩(wěn)定性下降。在具有上述構造的單層型電子照相感光體使得空穴和電子的注入和傳輸必須同時且有效地進行,并且因為具有低遷移率的電子易于保持在傳輸效率降低的低電場區(qū)域中。為處理這些問題,特開平第2003-107759號公報中公開了,可提高電子傳輸材料相對于空穴傳輸材料的量的方法。然而,為保持感光層的機械強度,不能夠無限制地增大電荷傳輸材料的量,即空穴傳輸材料的量和電子傳輸材料的量的總和。即,當增大電子傳輸材料相對于空穴傳輸材料的量時,必須降低空穴傳輸材料的量。因而,空穴從感光層表面朝著導電基材的遷移率下降,由此造成電子照相感光體的性質(zhì)劣化。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明提供了電子照相感光體,其具有改進的電性能,同時還具有常規(guī)單層感光體的優(yōu)點。本發(fā)明還提供了電子照相感光體的制備方法,所述電子照相感光體具有改進的電性能,同時還具有常規(guī)單層感光體的優(yōu)點。本發(fā)明還提供了使用所述電子照相感光體的電子照相成像裝置。根據(jù)本發(fā)明的一個方面,提供一種電子照相感光體,其包括形成在導電基材上的感光層,感光層在單層中包括電荷產(chǎn)生材料、電荷傳輸材料和粘合劑樹脂,其中單感光層包括上感光層部分(upperphotosensitivelayerportion)和下感光層^卩分(lowerphotosensitivelayerportion),并且與下感光層部分相比,上感光層部分的電子傳輸材料以更高的濃度存在。優(yōu)選根據(jù)本發(fā)明的一個實施方案,在上感光層部分和下感光層部分之間形成界面區(qū)域。界面區(qū)域為以如下方式相互混合的兩個層部分的組合物,即電子傳輸材料的濃度朝著上感光層部分的方向連續(xù)增大。優(yōu)選地,下感光層部分中的空穴傳輸材料濃度高于上感光層部分中的空穴傳輸材料濃度。優(yōu)選地,電子照相感光體是正電荷型。根據(jù)本發(fā)明的另一個方面,提供了一種電子照相感光體的制備方法,其包括在導電基材上形成下感光層部分;以及層部分,所述分散體包括電子傳輸材料以及可溶解電子傳輸材料和下感光層部分的組合物以如下方式相互混合,即電子傳輸材料的濃度朝著上感光層部分的方向增大,并且上感光層部分的電子傳輸材料濃度高于下感光層部分的電子傳輸材料濃度。根據(jù)本發(fā)明的另一個方面,提供了一種電子照相成像裝置,其包括電子照相感光體;對電子照相感光體的感光層進行充電的充電單元;通過使用激光進行曝光,在電子照相感光體感光層的表面上形成潛像的曝光單元;以及對潛像進行顯影的顯影器,其中電子照相感光體包括形成在導電基材上的感光層,所述感光層在單層中包括電荷產(chǎn)生材料、電荷傳輸材料和部分的電子傳輸材料濃度高于下感光層部分的電子傳輸材料濃度。具有上述結構特征的本發(fā)明的單層電子照相感光體顯示出高的光敏性和優(yōu)異的電性能重復穩(wěn)定性,同時還具有常規(guī)單層感光體的優(yōu)點,夠具有更多的實際應用。些詳述公開了本發(fā)明的各種實施方案,因而化fl匕下述的參考圖1詳細地描述本發(fā)明示范性實施方案,本發(fā)明的上述和其它特征和優(yōu)勢將變得更加明顯。圖1是本發(fā)明實施方案的電子照相成像裝置圖。
發(fā)明內(nèi)容下文中,將參考圖1詳細地描述本發(fā)明的單層電子照相感光體。所述電子照相感光體包括形成在導電基材上的感光層,該感光層在單層中包括電荷產(chǎn)生材料、電荷傳輸材料和粘合劑樹脂。單感光層包括上感光層部分和下感光層部分。上感光層部分含有的電子傳輸材料的量大于下感光層部分。由于這種結構特性,本發(fā)明的電子照相感光體能夠具有改進的光敏性和優(yōu)異的電性能重復穩(wěn)定性,因而具有更多的實際應用。優(yōu)選地,在上感光層部分和下感光層部份之間的界面區(qū)域處,通過以如下方式相互混合,形成兩個層部分的界面組合物,所述方式即電子傳輸材料的濃度朝著上感光層部分的方向連續(xù)增大。如果位于上感光層部分和形成能壘,因而不能夠?qū)㈦姾蛇m當?shù)刈⑷氲礁泄鈱又小=Y果,所述感光層的電性能易劣化。為防止這種情況發(fā)生,優(yōu)選的是上感光層部分和下感光層部份之間的界面區(qū)域由兩個層部分的混合物形成,使得電子傳輸材料的濃度朝著上感光層部分的方向連續(xù)地增加。在另一個實施方案中,感光層具有上外表面和附著于導電基材的下表面,其中電子傳輸材料的濃度從下表面到上表面連續(xù)地增加。上感光層部分包括電子傳輸材料。此外,如果需要,上感光層部分還可包括粘合劑樹脂、空穴傳輸材料、電荷產(chǎn)生材料等。具體地,由于上感光層部分對與紙或顯影裝置接觸所導致的機械摩擦,以及調(diào)色劑清洗操作等敏感,所以上感光層部分可包括粘合劑樹脂,以提高上層的耐久性。此外,為在上感光層部分中有效地產(chǎn)生電荷,上感光層部分可包括電荷產(chǎn)生材料,并且為將所產(chǎn)生的空穴有效地傳輸?shù)较赂泄鈱硬糠?,感光層可包括空穴傳輸材料。用于形成上感光層部分的材料可與用于形成下感光層部分的材料相同或不同。當采用不同的材料時,在上感光層部分和下感光層部份之間可形成能壘。因而,選擇材料時應謹慎。下感光層部分的空穴傳輸材料濃度可高于上感光層部分的空穴傳輸材料濃度。在本發(fā)明實施方案的電子照相感光體中,上感光層部分包括粘合劑樹脂,以及分散或溶解于上層粘合劑樹脂中的電荷產(chǎn)生材料、電子傳輸材料和空穴傳輸材料。此外,下感光層部分包括粘合劑樹脂,以及分散或溶解于下層的粘合劑樹脂中的電荷產(chǎn)生材料和空穴傳輸材料。在一個實施方案中的上感光層部分中,基于100重量份上感光層部分的粘合劑樹脂,電荷產(chǎn)生材料的量、電子傳輸材料的量和空穴傳輸材料的量可分別為約0.1~200重量份、約15~300重量份和約5~100重量份。在下感光層部分中,基于100重量份下感光層部分的粘合劑樹脂,電荷產(chǎn)生材料和空穴傳輸材料的量可分別為約0.1~200重量份和約20~400重量份。上感光層部分中的電荷產(chǎn)生材料的量基于100重量份上感光層部分的粘合劑樹脂可優(yōu)選為約0.1~200重量份,基于100重量份粘合劑樹脂,更優(yōu)選為約1~100重量份,最優(yōu)選為約2~30重量份。當上感光層部分中的電荷產(chǎn)生材料的量基于100重量份上感光層部分的粘合劑樹脂小于0.1重量份時,電荷產(chǎn)生量不足,因而光敏性(sensitivity)下降,造成剩余電勢升高。當上感光層部分的電荷產(chǎn)生材料的量基于100重量份上感光層部分中的粘合劑樹脂大于200重量份時,上感光層部分的粘合劑樹脂的量減少,因而上感光層部分的機械強度和電荷產(chǎn)生材料的分散穩(wěn)定性下降。上感光層部分的電子傳輸材料的量基于100重量份上感光層部分的粘合劑樹脂可優(yōu)選為約15-300重量份;基于100重量份粘合劑樹脂,更優(yōu)選為約20~200重量份,最優(yōu)選為約30~100重量4分。上感光層部分的空穴傳輸材料的量基于100重量份上感光層部分的粘合劑樹脂可優(yōu)選為約5~100重量份;基于100重量份粘合劑樹脂,更優(yōu)選為約10~IOO重量份,最優(yōu)選為約15~100重量4分。當如上所述的上感光層部分的電子和空穴傳輸材料的量低于所述范圍時,電荷傳輸能力不足,因而光敏性變低,造成剩余電勢升高。當如上所述的上感光層部分的電子和空穴傳輸材料的量高于所述范圍時,上感光層部分的粘合劑樹脂的量減少,因而上感光層部分的機械強度降低。下感光層部分的電荷產(chǎn)生材料的量基于100重量份下感光層部分的粘合劑樹脂可優(yōu)選為約0.1~200重量份;基于100重量份粘合劑樹脂,更優(yōu)選為約1100重量份,最優(yōu)選為約230重量份。下感光層部分的空穴傳輸材料的量基于100重量份下感光層部分的粘合劑樹脂可優(yōu)選為約20-400重量份;基于100重量份粘合劑樹脂,更優(yōu)選為約30-150重量份,最優(yōu)選為約40-120重量份。在本發(fā)明另一個實施方案的電子照相感光體中,基于100重量份下感光層部分的粘合劑樹脂,下感光層部分還可包括為約5~100重量份的電子傳輸材料?;谏细泄鈱硬糠趾拖赂泄鈱硬糠莸目傊亓?,在由下感光層部分和上感光層部分所構成的整個感光層中電子和空穴傳輸材料的總量可為約10~60重量%。當電子和空穴傳輸材料的總量基于上感光層部分和下感光層部分的總重量低于10重量%時,電荷傳輸能力不足,因而光敏性下降,造成剩余電勢升高。當電子和空穴傳輸材料的總量基于上感光層部分和下感光層部分的總重量大于60重量%時,上感光層部分和下感光層部分的粘合劑樹脂的量減少,因而整個感光層的機械強度降低。上感光層部分和下感光層部分的總厚度可優(yōu)選為約5~50pm,更優(yōu)選為約10-40)im,最優(yōu)選為約15-30|im。當上感光層部分和下感光層部分的總厚度小于5^im時,整個感光層的光敏性和機械耐久性下降。當上感光層部分和下感光層部分的總厚度大于50pm時,其總厚度過大,因而電子照相感光體的電子照相性能劣化。本發(fā)明的電子照相感光體可為正電荷型單層電子照相感光體。本發(fā)明的電子照相感光體具有優(yōu)異性能的原因可如下理解。本發(fā)明的發(fā)明人反復研究了單層感光體,并且發(fā)現(xiàn)電荷產(chǎn)生在單層感光體中的感光層表面處以及感光層和基材之間的界面處。即,發(fā)現(xiàn)吸收到感光層中的光能不直接在感光層產(chǎn)生電荷,但當光能經(jīng)過感光層內(nèi)部到達感光層表面以及感光層和基材之間的界面時,開始產(chǎn)生電荷。在正電荷型感光體的情況下,由感光層表面上的電荷產(chǎn)生材料產(chǎn)生的空穴朝著基材的方向傳輸。另一方面,當在感光層和基材之間的界面處產(chǎn)生電荷時,電子朝著感光層表面的方向傳輸。即,可顯示出空穴傳輸材料對感光層表面上產(chǎn)生的電荷的遷移率貢獻很大。然而,當在感光層的表面上產(chǎn)生電荷時,其表面周圍存在的電荷產(chǎn)生材料產(chǎn)生電荷。因而,除非所產(chǎn)生的電子迅速地觸及感光層表面上的正電荷并被中和,否則將累積空間電荷。結果,電子照相感光體的電性能重復穩(wěn)定性劣化。即,在感光層表面周圍需要高的電子傳輸效率。在常規(guī)的單層電子照相感光體中,整個感光層具有均勻的組成,因而,當它具有足量的空穴傳輸材料,即可充分地朝著基材方向傳輸空穴時,電子傳輸材料的量必然成比例地減少。結果,感光層表面上的電子傳輸效率劣化。在本發(fā)明的電子照相感光體中,上感光層部分的電子傳輸材料濃度足夠高,以致于易于分離以及傳輸電子。此外,由于下感光層部分的空穴傳輸材料濃度高,朝著基材方向移動的空穴遷移率沒有下降,并且整個感光層中的電子傳輸材料的量增大。結果,本發(fā)明的電子照相感光體可具有高的光敏性。此外,在感光層和基材之間的界面上存在很少或不存在捕獲電子的累積,以防止重復使用電子照相感光體時其電性能劣化,因而,電性能的重復穩(wěn)定性也是良好的。導電基材可為金屬材料,例如鋁、鋁合金、不銹鋼、銅、鎳等;或為具有例如鋁、銅、把、氧化錫、氧化銦等導電層的絕緣基材,例如聚酯膜、紙、玻璃等。導電基材為鼓、管、帶、板等形式。上感光層部分和下感光層部分的粘合劑樹脂的實例包括熱塑性樹脂,例如苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-馬來酸共聚物、丙烯酸(酯)類樹脂、曱基丙烯酸(S旨)類樹脂、苯乙烯-丙烯酸共聚物、聚乙烯、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、氯化聚乙烯、聚醋酸乙烯酯、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚丙烯、離聚物、氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、聚酯、醇酸樹脂、聚酰胺、聚氨酯、聚碳酸酯、聚丙烯酸酯、聚苯乙烯、聚砜、鄰苯二曱酸二烯丙酯樹脂、聚-N-乙烯基呼唑、酮樹脂、聚乙烯醇曱縮醛樹脂、聚乙烯醇丁縮醛樹脂、聚乙烯醇乙縮醛樹脂、苯氧基樹脂、聚醚樹脂、羧曱基纖維素、聚乙烯醇、乙基纖維素等,交聯(lián)熱固性樹脂,例如硅酮樹脂、環(huán)氧樹脂、酚醛樹脂、脲醛樹脂、蜜胺樹脂、硅酮-醇酸樹脂、苯乙烯-醇酸樹脂等,光固化樹脂,例如環(huán)氧丙烯酸酯、氨基曱酸酯丙烯酸酯等。然而,粘合劑樹脂不限于這些實例。如上所述的粘合劑樹脂可單獨使用,或者兩種或以上結合使用。上感光層部分和下感光層部分的粘合劑樹脂可相同或不同。料,例如偶氮類化合物、醌類化合物、二萘嵌苯類化合物、靛藍類化合物、硫靛藍類化合物、二苯并咪峻類化合物(bisbenzoimidazole畫basedcompound)、酞菁類化合物、喹丫酮類化合物、喹啉類化合物、色淀類顏料、偶氮色淀類顏料、蒽醌類化合物、碌、口秦類化合物、二噁嗪類化合物、三苯曱烷類化合物、奠錯類化合物(azulenium-basedcompound)、斯夸錯類化合物(squarylium-basedcompound)、吡喃鈸類化合物、三芳基曱烷類化合物、夾氧雜蒽類化合物、噻嗪類化合物、花青類化合物等;以及無機材料,例如非晶硅、非晶硒、碲、竭-碲合金、硫化鎘、硫化銻、氧化鋅、硫化鋅等??蓡为毷褂萌缟纤龅碾姾僧a(chǎn)生材料或者兩種或以上結合使用??昭▊鬏敳牧习ǖ头肿恿靠昭▊鬏敳牧虾?或高分子量空穴傳輸材料。低分子量空穴傳輸材料的實例包括芘類化合物、啼唑類化合物、腙類化合物、噁唑類化合物、碌、二唑類化合物、吡唑啉類化合物、芳基胺類化合物、芳基曱烷類化合物、聯(lián)苯胺類化合物、噻唑類化合物、二苯乙烯類化合物、丁二烯類化合物等。高分子量空穴傳輸材料的實例包括聚-N-乙烯基??ㄟ颉⒇沾?N-乙烯基。卡唑、聚乙烯基芘、聚乙烯基蒽、聚乙烯基吖啶、芘-曱醛樹脂、乙基??ㄟ蚣兹渲?ethylcarzoleformaldehyde)、三苯曱烷聚合物、聚硅烷等。本發(fā)明的感光層中所包含的空穴傳輸材料不限于上述材料,并可單獨使用或者兩種或以上結合使用。電子傳輸材料的實例包括吸電子的低分子量化合物,例如苯醌類化合片勿、四氛基乙蜂類^匕合4勿(tetracyanoethylene-basedcompound)、四氰基@昆二甲烷類化合物(tetraquinodimethane)、氧雜蒽酮化合物、菲醌類化合物、鄰苯二酸酐類化合物、萘類化合物、虔喃類化合物、萘醌類化合物、蒽醌類化合物、丙二腈類化合物、藥酮類化合物、二氰基貧酮類化合物、苯醌亞胺類4匕合計勿(benzoquinoneimine)、二苯合酉昆(diphenoquinone)類4ti合4勿、二苯乙烯醌類化合物、二亞氨基醌類化合物、二氧并四苯二酮類化合物、噻喃類化合物等等,但不限于以上化合物。電子傳輸材料可為高分子量化合物或具有電子傳輸能力的顏料。然而,電荷傳輸材料不限于上述材料,并可單獨使用或者兩種或以上結合使用。除上述組成之外,上感光層部分和下感光層部分均可還包括添加劑,例如分散穩(wěn)定劑、增塑劑、表面改性劑、抗氧化劑、抗光降解劑等等。增塑劑可為聯(lián)苯、氯化聯(lián)苯、三聯(lián)苯、鄰苯二曱酸二丁酯、鄰苯二曱酸二甘醇酯、鄰苯二曱酸二辛酯、磷酸三苯酯、曱基萘、二苯甲酮、氯化石蠟、聚丙烯、聚苯乙烯、氟化烴等等。表面改性劑可為硅油、氟樹脂等等??寡趸瘎┛蔀榉宇?、含硫、含磷、胺類化合物等等。酚類抗氧化劑的實例包括2,6-二叔丁基苯酚、2,6-二叔丁基-4-曱氧基苯酚、2,6-二叔丁基-4-曱基苯酚、2-叔丁基-4-曱氧基苯酚、2,4-二曱基-6-叔丁基苯酚、2-叔丁基苯酚、3,6-二叔丁基苯酚、2,4-二叔丁基苯酚、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、2-叔丁基—4,6-二曱基苯酚、2,4,6-三叔丁基苯酚、2,6-二叔丁基-4-硬脂基丙酸酯苯酚(2,6-di-tert-butyl-4-stearylpropionatephenol)、a-生育酚、(3-生育酚、Y-生育酚、萘酚AS、萘酚AS-D、萘酚AS-BO、4,4'-亞曱基二(2,6-二叔丁基苯酚)、4,4'-亞曱基二(6-叔丁基-4-曱基苯酚)、2,2'-亞曱基二(4-曱基-6-叔丁基苯酚)、2,2'-亞曱基二(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、2,2'-亞乙基二(4,6-二叔丁基苯酚)、2,2'-亞丙基二(4,6-二叔丁基苯酚)、2,2'-丁烷二(4,6-二叔丁基苯酚)、2,2'-亞乙基二(6-叔丁基-間-曱酚)、4,4'-丁烷二(6-叔丁基-間-曱酚)、2,2'-丁烷二(6-叔丁基-對-曱酚)、2,2'-硫代二(6-叔丁基苯酚)、4,4'-硫代二(6-叔丁基-間-曱酚)、4,4'-硫代二(6-叔-鄰曱酚)、2,2'-硫代二(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、1,3,5-三曱基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羥基苯曱基)苯、1,3,5-三曱基-2,4,6-三(3,5-二叔戊基-4-羥基苯曱基)苯、1,3,5-三曱基-2,4,6-三(3-叔丁基-5-曱基-4-羥基苯曱基)苯、2-叔丁基-5-甲基-苯基氨基酚、4,4'-二氨基(2-叔丁基-4-曱基苯酚)、正-十八烷基-3-(3',5'-二叔丁基-4'-羥苯基)丙酸酯、2,2,4-三曱基-6-羥基-7-叔丁基色滿、四(亞曱基-3(3,5-二叔丁基_4-羥苯基)丙酸S旨)曱烷、1,1,3-三(2-曱基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丁烷以及它們的混合物,但是不限于此。含磷抗氧化劑的實例包括三(2,4-二-叔丁基苯基)亞磷酸酯、二(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、二(2,4-二-枯基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、三(4-正-壬基苯基)亞磷酸S旨、四(2,4-二叔丁基-苯基)-4,4'-亞聯(lián)苯基-二亞磷酸酯以及它們的混合物等,但是不限于此??构饨到鈩┛蔀楸讲⑷蝾?、二苯曱酮類、受阻胺類等等。下文中,將詳細描述本發(fā)明的電子照相感光體制備方法。本發(fā)明的電子照相感光體制備方法包括在導電基材上形成下感光層部分;并將用于形成上感光層部分的組合物涂敷在下感光層部分。用于形成上感光層部分的組合物包括電子傳輸材料以及可溶解電子傳輸材料和下兩個層部分的組合物以如下方式相互混合,即電子傳輸材料的濃度朝著上感光層部分的方向連續(xù)增大,并且上感光層部分的電子傳輸材料濃度高于下感光層部分的電子傳輸材料濃度。在本發(fā)明的電子照相感光體制備方法中,通過在導電基材上涂敷并干燥組合物,形成下感光層部分,所述組合物包括粘合劑樹脂、電荷產(chǎn)生材料、空穴傳輸材料以及溶劑。通過在下感光層部分上涂敷并干燥組合物,形成上感光層部分,所述組合物包括粘合劑樹脂、電荷產(chǎn)生材料、電子傳輸材料以及溶劑,該溶劑至少能夠溶劑電子傳輸材料和下感光層部分。在用于形成下感光層部分的組合物中,電荷產(chǎn)生材料的量、空穴傳輸材料的量和溶劑的量基于IOO重量粘合劑樹脂可分別為約O.I~200重量份、約20~400重量^f分和約50~1000重量份。在用于形成上感光層部分的組合物中,電荷產(chǎn)生材料的量、電子傳輸材料的量、空穴傳輸材料的量和溶劑的量基于100重量份粘合劑樹脂可分別為約0.1~200重量份、約15~300重量份、約5~100重量份和約50~1000重量<分。在本發(fā)明另一實施方案的電子照相感光體制備方法中,用于形成下感光層部分的組合物還可包括基于100重量份下感光層部分的粘合劑樹脂約5~100重量份的電子傳輸材料。如果位于上感光層部分和下感光層部分之間界面區(qū)域處的組合物不連續(xù)或突然改變,則在其間形成能壘,因而不能夠?qū)㈦姾蛇m當?shù)刈⑷氲礁泄鈱又?。結果,感光層的電性能容易劣化。為防止這種情況發(fā)生,優(yōu)選在上感光層部分和下感光層部分之間的界面區(qū)域處,兩個層部分的組合物以如下方式相互混合,即電子傳輸材料的濃度朝著上感光層部分的方向連續(xù)增大。通過預先在導電基材上形成下感光層部分,以及其后將用于形成上感光層部分的組合物涂敷在下感光層部分上來形成上感光層部分,可容易地形成這種構造,其中形成上層的組合物包括電子傳輸材料以及可溶解電子傳輸材料和下感光層部分的溶劑。即通過涂敷上感光層部分,溶解下感光層部分的表面,使得下感光層部分的組成與上感光層部分混合。結果,在上感光層部分和下感光層部分的界面區(qū)域處,兩個層部分的組合物以如下方式相互混合,即電子傳輸材料的濃度朝著上感光層部分的方向連續(xù)增大,并且上感光層部分的電子傳輸材料濃度高于下感光層部分的電子傳輸材料濃度。溶劑可根據(jù)所用粘合劑樹脂的類型而改變,并可選自最佳材料。這種有機溶劑的實例包括醇,例如曱醇、乙醇、正丙醇等等;S同,例如丙酮、曱基乙基酮、環(huán)己酮等等;酰胺,例如N,N-二曱基曱酰胺、N,N-二曱基乙酰胺等等;醚,例如四氫呋喃、二氧雜環(huán)己烷、曱基溶纖劑等等;S旨,例如乙酸曱酯、乙酸乙酯等等;亞砜,例如二曱基亞砜、環(huán)丁砜等等以及砜;囟代脂肪族烴,例如二氯曱烷、氯仿、四氯化碳、三氯乙烷等等;以及芳族烴,例如苯、曱苯、二曱苯、一氯苯、二氯苯等等。上感光層部分和下感光層部分的溶劑可相同或不同??墒褂媒?、環(huán)涂、輥涂、噴涂等形成上感光層部分和下感光層部分。然而,當使用浸涂時,下感光層部分在電子照相感光體上部和下部接觸用于形成上感光層部分的組合物的時間出現(xiàn)差異。因此,位于上感光層部分和下感光層部分之間界面區(qū)域的混合狀態(tài)在電子照相感光體的上部和下部是不同的,這不是優(yōu)選的。為避免這種狀態(tài),可使用環(huán)涂、輥涂、噴涂等等。此外,本發(fā)明的電子照相感光體還可包括功能層,例如形成于導電基材和下感光層部分之間的底涂層、形成于上感光層部分的表面保護層等等。下文中,將描述本發(fā)明的電子照相成像裝置。所述電子照相成像裝置采用本發(fā)明的電子照相感光體。圖1示意地說明了本發(fā)明實施方案的電子照相成像裝置。參考圖1,附圖標記lb表示半導體激光器。由控制電路11根據(jù)圖像信息進行信號調(diào)制的激光,在輻照后,由光學校正系統(tǒng)2校準,并在被多邊旋轉(zhuǎn)鏡3反射的同時進行掃描。通過掃描透鏡4,將激光聚焦在電子照相感光體5的表面,并根據(jù)圖像信息對表面進行曝光。由于已通過充電裝置6對電子照相感光體進行了充電,所以通過曝光形成靜電潛像,然后靜電潛像通過顯影裝置7而變得可見。通過轉(zhuǎn)印裝置8將可見圖像轉(zhuǎn)印至圖傳4妄受體12,例如紙上,并在定影裝置10中進行定影,從而提供為印刷產(chǎn)品。通過利用清潔裝置9除去殘留在電子照相感光體表面上的著色劑,可重復使用電子照相感光體。此處所述電子照相感光體顯示為鼓形;然而,如上所述,電子照相感光體也可為片或帶的形式。下文中,將參考以下實施例對本發(fā)明進行更詳細地i兌明。這些實施例僅是為了說明的目的而不意圖限制本發(fā)明的范圍。此外,除非另外規(guī)定,術語"份"指的是"重量份"。實施例實施例1將3份X型不含金屬的酞菁均勻地分散在溶液中,以制備用于形成下感光層部分的分散體,在所述溶液中60重量份聚碳酸酯Z樹脂(MitsubishigaschemicalCo.制造的IupilonZ-200)和40份由下式1表示的空穴傳輸材料溶解在300份氯仿中。接下來,采用環(huán)涂法,將所述分散體涂敷在直徑為30mm的鋁鼓上,然后在IO(TC干燥1小時,以形成厚度約20的下感光層部分。將0.3份X型不含金屬的酞菁均勻地分散在溶液中,以制備用于形成上感光層部分的分散體,在所述溶液中將6份聚碳酸酯Z樹脂(IupilonZ-200)和3份由下式2表示的電子傳輸材料溶解在190份一氯苯中。接下來,采用環(huán)涂法,將所述分散體涂敷在下感光層部分,然后在11(TC干燥30分鐘,以形成上感光層部分。結果,制備出電子照相感光體。所形成的感光層的總厚度(上感光層部分與下感光層部分的厚度之和)為約22^m。式2剝落一部分感光層,以利用顯微鏡觀察其橫截面。結果,在從感光層外表面一側約5nm的范圍內(nèi)觀察到由電子傳輸材料引起的著色。因而,可斷定的是,在上感光層部分,電子傳輸材料以較高濃度存在。實施例2以與實施例1相同的方式制備電子照相感光體,不同的是當制備用于形成下感光層部分的分散體時,使用30份式1表示的空穴傳輸材料和10份式2表示的電子傳輸材料代替40份式1表示的空穴傳輸材料。對比例1以與實施例1相同的方式制備電子照相感光體,形成厚度約22iim的感光層,不同的是僅使用所述用于形成下感光層部分的分散體來形成感光層。對比例2以與實施例2相同的方式制備電子照相感光體,形成厚度約22iim的感光層,不同的是僅使用所述用于形成下感光層部分的分散體來形成感光層。電性能的測定如下所述,在23i:和相對濕度50。/。的條件下,使用鼓型感光體評價裝置(購自QEAINC.,"PDT-2000")測定實施例1和2以及對比例1和2各自感光層的電性能。以7kV的電暈電壓和以充電單元和感光體的相對速度為100mm/sec進行充電。在充電過程之后,立即用波長為780nm的單色光以10mW/m2的光強輻射感光層5秒,并記錄感光層表面電勢的變化。此處,以V0[V]表示光輻射之前的表面電勢,并以Vi[V]表示光輻射之后5秒鐘時的電勢。此外,根據(jù)Vo減小1/2時所耗用的時間來計算輻射能量,并由E1/2[mJ/m2]表示。即Ej,2(mJ/m、表示使感光體的表面電勢變?yōu)槠涑跏茧妱軻o的一半所需的曝光能量。接下來,對感光層重復進行100次充電循環(huán),并在與上述條件相同的條件下進行曝光,然后輻射波長為660nm以及曝光能量為50mJ/m2的消像光(erasinglight)之后,測定初始電子照相性能的變化,由此來評價感光層的電性能重復穩(wěn)定性。結果如表1所示。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>參考表l,可以看出對比例1的感光體在主要產(chǎn)生電荷的感光層表面上不包含電子傳輸材料,因而所產(chǎn)生的電子未遷移,由此造成高的剩余電勢,而與對比例1的感光體相比,實施例1的感光體具有更高的光敏性。實施例2的感光體也具有優(yōu)異的電性能重復穩(wěn)定性。此外,對實施例2的感光體和對比例2的感光體進行比較,可以看出實施例2的感光體具有更高的光敏性,也具有優(yōu)異的電性能重復穩(wěn)定性,其中實施例2的感光體和對比例2的感光體即4吏在下感光層部分或鄰近導電基材的下感光層部分中,也均包含電子傳輸材料。如上所述,具有上述結構特征的本發(fā)明的單層型電子照相感光體顯示出高的光敏性和優(yōu)異的電性能重復穩(wěn)定性,同時還具有常規(guī)單層感光體的優(yōu)點,由此能夠具有更多的實際應用。當參考本發(fā)明的示范性實施例來特別表示和描述本發(fā)明時,本領域技術人員將會理解的是可以在形式和細節(jié)上做出各種變化而不會偏離所附權利要求定義的本發(fā)明的精神和范圍。本申請要求于2006年12月28日向韓國知識產(chǎn)權局提交的韓國專利申請10-2006-0136839的權利,其公開內(nèi)容在此全部引入作為參考。權利要求1.一種電子照相感光體,其包括形成在導電基材上的感光層,所述感光層在單層中包括電荷產(chǎn)生材料、電荷傳輸材料和粘合劑樹脂,其中所述單感光層包括上感光層部分和下感光層部分,并且與下感光層部分的電子傳輸材料相比,上感光層部分的電子傳輸材料以更高的濃度存在。2.權利要求1的電子照相感光體,其中上感光層部分和下感光層部分之間的界面區(qū)域包括兩個層部分的混合物,使得電子傳輸材料的濃度朝著上感光層部分的方向連續(xù)增大。3.權利要求1的電子照相感光體,其中所述感光層還包括空穴傳輸材料,并且其中下感光層部分的空穴傳輸材料濃度高于上感光層部分的空穴傳輸材料濃度。4.權利要求1的電子照相感光體,其中所述上感光層部分包括粘合劑樹脂,以及分散或溶解于該粘合劑樹脂中的電荷產(chǎn)生材料、電子傳輸材料和空穴傳輸材料,所述下感光層部分包括粘合劑樹脂,以及分散或溶解于該粘合劑樹脂中的電荷產(chǎn)生材料和空穴傳輸材料,在上感光層部分中,電荷產(chǎn)生材料的量、電子傳輸材料的量和空穴傳輸材料的量基于100重量份所述粘合劑樹脂分別為約0.1~200重量份、約15300重量份和約5~100重量份,以及在下感光層部分中,電荷產(chǎn)生材料的量和空穴傳輸材料的量基于100重量份所述粘合劑樹脂分別為約0.1~200重量份和約20~400重量份。5.權利要求4的電子照相感光體,其中下感光層部分還包括基于100重量份所述粘合劑樹脂約5~100重量份的電子傳輸材料。6.權利要求1的電子照相感光體,其中所述電子照相感光體為正電荷型電子照相感光體。7.—種電子照相感光體的制備方法,該方法包括在導電基材上形成下感光層部分;以及將用于形成上感光層部分的組合物涂敷到下感光層部分上,以形成上感光層部分,其中所述組合物包括電子傳輸材料以及可溶解電子傳輸材料面區(qū)域,所述界面區(qū)域包括兩個層部分的混合物,使得電子傳輸材料的濃度朝著上感光層部分的方向連續(xù)增大,并且上感光層部分的電子傳輸材料濃度高于下感光層部分的電子傳輸材料濃度。8.權利要求7的方法,其中下感光層部分的形成包括在導電基材上涂敷以及干燥用于形成下感光層部分的組合物,其中所述組合物包括粘合劑樹脂、電荷產(chǎn)生材料、空穴傳輸材料以及溶劑,上感光層部分的形成包括在下感光層部分上涂敷以及干燥用于形成上感光層部分的組合物,其中所述組合物包括粘合劑樹脂、電荷產(chǎn)生材料、電子傳輸材料以及溶劑,所述溶劑至少能夠溶解電子傳輸材料和下感光層部分,在用于形成下感光層部分的組合物中,電荷產(chǎn)生材料的量、空穴傳輸材料的量和溶劑的量基于100重量份所述粘合劑樹脂分別為約0.1-200重量份、約20~400重量份和約50~1000重量份,以及在用于形成上感光層部分的組合物中,電荷產(chǎn)生材料的量、電子傳輸材料的量、空穴傳輸材料的量和溶劑的量基于100重量份所述粘合劑樹脂分別為約0.1~200重量份、約15-300重量4分、約5~100重量份和約50~1000重量4分。9.權利要求7的方法,其中用于形成下感光層部分的組合物還包括基于100重量所述粘合劑樹脂約5~100重量份的電子傳輸材料。10.—種電子照相成像裝置,其包括電子照相感光體;對所述電子照相感光體的感光層進行充電的充電單元;通過使用激光進行曝光,在所述電子照相感光體的感光層表面上形成潛像的曝光單元;以及對所述潛像進行顯影的顯影器,其中所述電子照相感光體包括形成在導電基材上的感光層,該感光層在單層中包括電荷產(chǎn)生材料、電荷傳輸材料和粘合劑樹脂,其中所述單感光層包括上感光層部分和下感光層部分,并且其中上感光層部分的電子傳輸材料濃度高于下感光層部分的電子傳輸材料濃度。11.權利要求10的裝置,其中上感光層部分和下感光層部分之間的界面區(qū)域包括兩個層部分的混合物,使得電子傳輸材料的濃度朝著上感光層部分的方向連續(xù)增大。12.權利要求10的裝置,其中下感光層部分的空穴傳輸材料濃度高于上感光層部分的空穴傳輸材料濃度。13.權利要求10的裝置,其中所述上感光層部分包括粘合劑樹脂,以及分散或溶解于該粘合劑樹脂中的電荷產(chǎn)生材料、電子傳輸材料和空穴傳輸材料,所述下感光層部分包括粘合劑樹脂,以及分散或溶解于該粘合劑樹脂中的電荷產(chǎn)生材料和空穴傳輸材料,在所述上感光層部分中,電荷產(chǎn)生材料的量、電子傳輸材料的量和空穴傳輸材料的量基于IOO重量份所述粘合劑樹脂分別為約O.I~200重量份、約15~300重量份和約5~100重量份,以及在所述下感光層部分中,電荷產(chǎn)生材料的量和空穴傳輸材料的量基于100重量份所述粘合劑樹脂分別為約0.1~200重量份和約20~400重量份。14.權利要求13的裝置,其中所述下感光層部分還包括基于IOO重量份所述粘合劑樹脂約5~100重量份的電子傳輸材料。15.—種電子照相感光體,其包括導電基材;以及形成在導電基材上的感光層,該感光層包括電荷產(chǎn)生材料和分散于粘合劑樹脂的電荷傳輸材料,并且在基材上形成具有上表面和下表面的單層,16.權利要求15的電子照相感光體,其中所述感光層包括位于上表面和下表面之間的界面區(qū)域位置,并且其中電子傳輸材料的濃度由下表面到上表面連續(xù)增大。17.權利要求16的電子照相感光體,其中所述感光層具有上層部分和下層部分,具有形成于所述上層部分和下層部分之間的界面區(qū)域,其中上層部分中的電子傳輸材料濃度高于下層部分中的電子傳輸材料濃度。18.權利要求17的電子照相感光體,其中上層部分中的空穴傳輸材料濃度低于下層部分中的空穴傳輸材料濃度。全文摘要本發(fā)明披露了一種電子照相感光體,其包括形成在導電基材上的感光層,該感光層在單層中包括電荷產(chǎn)生材料、電荷傳輸材料和粘合劑樹脂。該單感光層包括上感光層部分和下感光層部分。上感光層部分的電子傳輸材料濃度高于下感光層部分的電子傳輸材料濃度。提供了所述電子照相感光體的一種制備方法,以及采用所述電子照相感光體的電子照相成像裝置。本發(fā)明的單層型電子照相感光體顯示出高的光敏性和優(yōu)異的電性能重復穩(wěn)定性,同時還具有常規(guī)單層感光體的優(yōu)點,由此能夠具有更多的實際應用。文檔編號G03G5/04GK101211126SQ200710136439公開日2008年7月2日申請日期2007年7月16日優(yōu)先權日2006年12月28日發(fā)明者李桓求,李知英,橫田三郎,牧野要,金承柱,金范俊申請人:三星電子株式會社
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