專利名稱：電子照相感光體及其制造方法、處理盒和成像設(shè)備的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及電子照相感光體及其制造方法、配備有所述電子照相感光體的處理盒和成像設(shè)備。

背景技術(shù)：
靜電復(fù)印成像設(shè)備配備有電子照相感光體(以下有時(shí)稱為“感光體”)、充電裝置、曝光裝置、顯影裝置和轉(zhuǎn)印單元，可以通過(guò)使用這些裝置的電子照相方法來(lái)成像。
近年來(lái)，通過(guò)開發(fā)靜電復(fù)印方式的成像設(shè)備的各構(gòu)件和系統(tǒng)中所應(yīng)用的技術(shù)，在該成像設(shè)備的高速成像和使用壽命方面對(duì)其進(jìn)行了改進(jìn)。伴隨這種趨勢(shì)，對(duì)每個(gè)子系統(tǒng)的高速響應(yīng)性和高可靠性的要求比以前更高。
特別是，對(duì)在其上寫入圖像的感光體和用于清潔感光體的清潔器的高速響應(yīng)性和高可靠性的要求會(huì)更高，因?yàn)楦泄怏w和清潔器由于彼此之間的滑動(dòng)而受到大量的應(yīng)力，并且由于刮擦、磨耗及其它類型的缺陷而導(dǎo)致容易發(fā)生圖像缺陷。
對(duì)高圖像品質(zhì)的要求也非常強(qiáng)烈?？紤]到這些要求，所以一直在尋求具有較小粒徑、較窄的粒徑分布、高球形度等的調(diào)色劑。作為生產(chǎn)滿足這些質(zhì)量要求的調(diào)色劑的方法，正在積極開發(fā)化學(xué)調(diào)色劑，所述化學(xué)調(diào)色劑在以水為主要成分的溶液中生產(chǎn)。結(jié)果，最近已可獲得照片一樣(photo-like)質(zhì)量的圖像。
此外，對(duì)成像設(shè)備的長(zhǎng)壽命化也存在強(qiáng)烈的要求。為了實(shí)現(xiàn)成像設(shè)備的長(zhǎng)壽命化，正尋求提高感光體的耐用性，并且提出了具有使用交聯(lián)性樹脂材料的保護(hù)層的感光體。
日本特開2002-6527號(hào)公報(bào)、特開2002-82469號(hào)公報(bào)和特開2003-186234號(hào)公報(bào)描述了有保護(hù)層的感光體與以往的感光體相比具有優(yōu)異的熱和機(jī)械強(qiáng)度，能夠防止保護(hù)層因磨耗而導(dǎo)致的劣化。


發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種電子照相感光體、該電子照相感光體的制造方法、處理盒以及成像設(shè)備，所述電子照相感光體具有優(yōu)異的耐磨耗性，并且即使當(dāng)連續(xù)地用于成像設(shè)備時(shí)，也可抑制重影的發(fā)生。
本發(fā)明的第一方案是一種電子照相感光體，該電子照相感光體具有圓筒狀支持體、依次層積在所述圓筒狀支持體上的感光層和最外表面層；該最外表面層包含電荷輸送材料和固化性樹脂；所述最外表面層中的固化性樹脂的含有比率向所述最外表面層的遠(yuǎn)離所述感光層側(cè)的表面的方向增加。
本發(fā)明的第二方案是根據(jù)第一方案所述的電子照相感光體，其中，當(dāng)將所述固化性樹脂與所述電荷輸送材料的總重量定義為100％時(shí)，在所述最外表面層與所述感光層之間的界面處的所述最外表面層中，所述固化性樹脂的含有比率為45重量％以下。
本發(fā)明的第三方案是根據(jù)第一方案所述的電子照相感光體，其中，當(dāng)將所述固化性樹脂與所述電荷輸送材料的總重量定義為100％時(shí)，在所述最外表面層與所述感光層之間的界面處的所述最外表面層中，所述固化性樹脂的含有比率為10重量％～45重量％。
本發(fā)明的第四方案是根據(jù)第一方案所述的電子照相感光體，其中，當(dāng)將所述固化性樹脂與所述電荷輸送材料的總重量定義為100％時(shí)，在所述最外表面層遠(yuǎn)離所述感光層側(cè)的所述最外表面層的表面，所述最外表面層中的固化性樹脂的含有比率為55重量％以上。
本發(fā)明的第五方案是根據(jù)第一方案所述的電子照相感光體，其中，當(dāng)將所述固化性樹脂與所述電荷輸送材料的總重量定義為100％時(shí)，在所述最外表面層遠(yuǎn)離所述感光層側(cè)的所述最外表面層的表面，所述最外表面層中的固化性樹脂的含有比率為55重量％～90重量％。
本發(fā)明的第六方案是根據(jù)第一方案所述的電子照相感光體，其中，所述最外表面層中的所述固化性樹脂在所述最外表面層遠(yuǎn)離所述感光層側(cè)的所述最外表面層的表面處的含有比率與所述最外表面層中的所述固化性樹脂在所述最外表面層與所述感光層的界面處的含有比率之差為10重量％～80重量％。
本發(fā)明的第七方案是根據(jù)第一方案所述的電子照相感光體，其中，所述固化性樹脂是具有酚式羥基的固化性樹脂。
本發(fā)明的第八方案是根據(jù)第一方案所述的電子照相感光體，其中，所述電荷輸送材料包含具有電荷輸送功能的交聯(lián)性物質(zhì)。
本發(fā)明的第九方案是根據(jù)第一方案所述的電子照相感光體，其中，所述感光層包含聚碳酸酯樹脂。
本發(fā)明的第十方案是一種處理盒，該處理盒包括第一方案至第九方案中任一項(xiàng)所述的電子照相感光體；以及選自如下裝置的至少一種裝置充電裝置，所述充電裝置對(duì)所述電子照相感光體進(jìn)行充電；潛像形成裝置，所述潛像形成裝置在充電后的所述電子照相感光體上形成潛像；顯影裝置，所述顯影裝置利用調(diào)色劑使所述潛像顯影；或清潔裝置，所述清潔裝置對(duì)顯影后的所述電子照相感光體的表面進(jìn)行清潔。
本發(fā)明的第十一方案是一種成像設(shè)備，該成像設(shè)備包括根據(jù)第一方案至第九方案中任一項(xiàng)所述的電子照相感光體；充電裝置，所述充電裝置對(duì)所述電子照相感光體進(jìn)行充電；潛像形成裝置，所述潛像形成裝置在充電后的所述電子照相感光體上形成潛像；顯影裝置，所述顯影裝置利用調(diào)色劑使所述潛像顯影；和轉(zhuǎn)印裝置，所述轉(zhuǎn)印裝置將所述調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印至記錄介質(zhì)上。
本發(fā)明的第十二方案是制造根據(jù)第一方案至第九方案中任一項(xiàng)所述的電子照相感光體的方法，該方法包括以下步驟制備固化性樹脂的含有比率相異的兩種以上的最外表面層涂布液；將所述兩種以上的最外表面層涂布液從液滴噴射頭噴射到所述圓筒狀支持體上的所述感光層的表面上以形成所述最外表面層，其中，通過(guò)控制所述兩種以上的最外表面層涂布液的噴射比例，或者通過(guò)依次疊加所述兩種以上的最外表面層涂布液，使得所述固化性樹脂在層厚度方向上的含有比率不同。
本發(fā)明的第十三方案是根據(jù)第十二方案所述的制造電子照相感光體的方法，其中，所述最外表面層涂布液由所述液滴噴射頭通過(guò)噴墨法噴射。
本發(fā)明的第十四方案是根據(jù)第十二方案所述的制造電子照相感光體的方法，其中，所述噴墨法是使用壓電元件的方法。
本發(fā)明的第十五方案是根據(jù)第十二方案所述的電子照相感光體的制造方法，其中，配置多個(gè)所述的液滴噴射頭。
根據(jù)本發(fā)明的第一方案，可以提供一種電子照相感光體，與未采納本發(fā)明的情況相比，所述電子照相感光體具有優(yōu)異的耐磨耗性，即使當(dāng)連續(xù)地用于成像設(shè)備中時(shí)，也可抑制重影的發(fā)生。
根據(jù)本發(fā)明的第二方案，可以提供一種電子照相感光體，與未采納本發(fā)明的情況相比，所述電子照相感光體可進(jìn)一步增加感光層與最外表面層之間的粘附性，并且抑制重影的發(fā)生。
根據(jù)本發(fā)明的第三方案，可以提供一種電子照相感光體，與未采納本發(fā)明的情況相比，所述電子照相感光體可進(jìn)一步增加感光層與最外表面層之間的粘附性，并且抑制重影的發(fā)生。
根據(jù)本發(fā)明的第四方案，可以提供一種電子照相感光體，與未采納本發(fā)明的情況相比，所述電子照相感光體可進(jìn)一步增強(qiáng)最外表面層的外表面?zhèn)鹊挠捕龋⑶乙种浦赜暗陌l(fā)生。
根據(jù)本發(fā)明的第五方案，可以提供一種電子照相感光體，與未采納本發(fā)明的情況相比，所述電子照相感光體可進(jìn)一步增強(qiáng)最外表面層的外表面?zhèn)鹊挠捕龋⑶乙种浦赜暗陌l(fā)生。
根據(jù)本發(fā)明的第六方案，可以提供一種電子照相感光體，與未采納本發(fā)明的情況相比，所述電子照相感光體可進(jìn)一步增加感光層與最外表面層之間的粘附性，并且抑制重影的發(fā)生。
根據(jù)本發(fā)明的第七方案，可以提供一種電子照相感光體，與未采納本發(fā)明的情況相比，所述電子照相感光體可以防止因帶電而導(dǎo)致的表面劣化。
根據(jù)本發(fā)明的第八方案，可以提供一種電子照相感光體，與未采納本發(fā)明的情況相比，所述電子照相感光體可進(jìn)一步增加耐磨耗性，并且抑制重影的發(fā)生。
根據(jù)本發(fā)明的第九方案，可以提供一種電子照相感光體，與未采納本發(fā)明的情況相比，所述電子照相感光體可進(jìn)一步增加耐磨耗性。
根據(jù)本發(fā)明的第十方案，可以提供一種處理盒，與未采納本發(fā)明的情況相比，所述處理盒具有優(yōu)異的耐磨耗性，即使當(dāng)連續(xù)地用于電子照相設(shè)備中時(shí)，也可抑制重影的發(fā)生。
根據(jù)本發(fā)明的第十一方案，可以提供一種成像設(shè)備，與未采納本發(fā)明的情況相比，該成像設(shè)備具有優(yōu)異的耐磨耗性，即使在連續(xù)使用時(shí)，也可抑制重影的發(fā)生。
根據(jù)本發(fā)明的第十二方案，可以提供一種電子照相感光體的制造方法，與未采納本發(fā)明的情況相比，所述電子照相感光體具有優(yōu)異的耐磨耗性，即使當(dāng)連續(xù)地用于成像設(shè)備中時(shí)，也可抑制重影的發(fā)生。
根據(jù)本發(fā)明的第十三方案，可以提供一種方法，其中，與未采納本發(fā)明的情況相比，更容易控制最外表面層涂布液的噴射量。
根據(jù)本發(fā)明的第十四方案，與未采納本發(fā)明的情況相比，可以減少?gòu)U液量。
根據(jù)本發(fā)明的第十五方案，與未采納本發(fā)明的情況相比，可以提高最外表面層的涂布速度。



基于下列附圖將對(duì)本發(fā)明的示例性實(shí)施方式進(jìn)行詳細(xì)描述，其中 圖1是根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選的示例性實(shí)施方式的電子照相感光體的截面圖； 圖2是根據(jù)本發(fā)明另一優(yōu)選的示例性實(shí)施方式的電子照相感光體的截面圖； 圖3A～3E是固化性樹脂的含有比率在最外表面層5的層厚度方向上的變化的說(shuō)明圖； 圖4是顯示在兩個(gè)以上液滴噴射頭以矩陣方式排列的情況下的噴墨法的實(shí)例的說(shuō)明圖； 圖5是在噴墨法中涂布液著陸時(shí)的液滴的外觀的說(shuō)明圖； 圖6A和6B是顯示在噴墨法中提高表觀解像度的方法的說(shuō)明圖； 圖7是顯示通過(guò)噴墨法形成最外表面層5的方法的說(shuō)明圖； 圖8是顯示當(dāng)用噴墨法形成本發(fā)明的最外表面層5時(shí)的示例性實(shí)施方式的代表圖； 圖9是顯示當(dāng)用噴墨法形成本發(fā)明的最外表面層5時(shí)的另一示例性實(shí)施方式的代表圖； 圖10是使用設(shè)計(jì)成圍繞圓筒狀支持體的外周排列的液滴噴射頭的噴墨法的例子； 圖11是在將圖10的構(gòu)成設(shè)置在垂直方向上的情況中的噴墨法的例子； 圖12是顯示在圓筒型液滴噴射頭的情況中改善表觀解像度的方法的說(shuō)明圖； 圖13是在液滴噴射頭的寬度等于或大于圓筒狀支持體的長(zhǎng)度，并且該液滴噴射頭可以一次涂布該圓筒狀支持體的整個(gè)長(zhǎng)度的情況中的噴墨法的說(shuō)明圖； 圖14是顯示本發(fā)明成像設(shè)備的一個(gè)優(yōu)選示例性實(shí)施方式的說(shuō)明圖； 圖15是顯示本發(fā)明成像設(shè)備的另一優(yōu)選示例性實(shí)施方式的說(shuō)明圖； 圖16是顯示本發(fā)明成像設(shè)備的再一優(yōu)選示例性實(shí)施方式的說(shuō)明圖； 圖17A～17C是用于評(píng)價(jià)實(shí)施例中的重影的圖；以及 圖18是用于制造比較例的感光體的浸漬涂布裝置的簡(jiǎn)圖。

具體實(shí)施例方式 本發(fā)明的示例性實(shí)施方式的電子照相感光體包括圓筒狀支持體、從圓筒狀支持體側(cè)依次層積在圓筒狀支持體上的感光層和最外表面層。該最外表面層包含電荷輸送材料和固化性樹脂。最外表面層中的固化性樹脂的含有比率向所述最外表面層遠(yuǎn)離所述感光層側(cè)的表面的方向增加。
圖1和圖2是根據(jù)優(yōu)選的示例性實(shí)施方式的電子照相感光體的截面圖。
在圖1中，在圓筒狀支持體4上設(shè)置底涂層1，在該底涂層上或其上方設(shè)置電荷產(chǎn)生層2和電荷輸送層3，在頂端上形成最外表面層5。在該示例性實(shí)施方式中，可以設(shè)置或不設(shè)置底涂層1。
在圖1中，感光層6為如下構(gòu)成，其中，電荷產(chǎn)生層2和電荷輸送層3的功能是分開的，但是，電荷產(chǎn)生功能和電荷輸送功能也可以如圖2所示的單層式感光層6那樣在單層內(nèi)實(shí)現(xiàn)。優(yōu)選的是其中電荷產(chǎn)生層2與電荷輸送層3的功能分開的構(gòu)成，因?yàn)檫@些功能可以分入各個(gè)層中，從而可展示出更多種類的功能性。對(duì)本發(fā)明的示例性實(shí)施方式的層構(gòu)型沒(méi)有特別的限制，只要至少存在感光層6和配置在感光層6上或者其上方的最外表面層5即可。
此處，“感光層6(包括電荷輸送層3)與最外表面層5的界面”是指界面5a，“所述最外表面層5遠(yuǎn)離感光層6側(cè)的所述最外表面層5的表面”是指外表面5b。
在該示例性實(shí)施方式的最外表面層5中，在最外表面層5的外表面5b處，固化性樹脂的含有比率高，所以它具有優(yōu)異的機(jī)械強(qiáng)度，可以增加耐磨耗性。同樣，由于界面5a處含有的電荷輸送材料比外表面5b處含有的電荷輸送材料多，所以電荷輸送能力高，因此推測(cè)當(dāng)它用于成像設(shè)備時(shí)可以減小殘余電勢(shì)。由于，可以抑制重影。
在該示例性實(shí)施方式中，“重影”是指這樣的現(xiàn)象來(lái)自印刷曝光的前一循環(huán)的曝光歷史(曝光的圖像)殘留至下一循環(huán)中。當(dāng)來(lái)自前一循環(huán)的歷史導(dǎo)致印刷圖像輸出比基準(zhǔn)圖像濃度更濃時(shí)，稱為正重影；當(dāng)它導(dǎo)致印刷圖像輸出比基準(zhǔn)圖像濃度更淡時(shí)，則稱為負(fù)重影。在每種情況中，所述重影均在中間調(diào)圖像上顯著出現(xiàn)。一般通過(guò)目視評(píng)估來(lái)將印刷圖像與基準(zhǔn)圖像進(jìn)行比較，從而進(jìn)行重影評(píng)價(jià)。
當(dāng)通過(guò)改變電荷輸送材料和固化性樹脂的含有比率以產(chǎn)生不連續(xù)的層結(jié)構(gòu)從而使最外表面層5由多層構(gòu)成時(shí)，趨向于在各層的界面處發(fā)生殘余電勢(shì)，因而難以抑制重影。
另一方面，就像該示例性實(shí)施方式中一樣，當(dāng)固化性樹脂的含有比率的變化可以在單一最外表面層5內(nèi)形成時(shí)，在最外表面層5內(nèi)不存在界面，所以殘余電勢(shì)可以減小。
該示例性實(shí)施方式并不局限于通過(guò)上述機(jī)理來(lái)抑制重影的發(fā)生，在該示例性實(shí)施方式中，沒(méi)有特別的限制，只要電子照相感光體配備含有電荷輸送材料和固化性樹脂的最外表面層5，且最外表面層5中的固化性樹脂的含有比率在從界面5a到外表面5b的層厚度方向上增加即可。
通過(guò)由液滴噴射頭噴射具有不同含有比率的電荷輸送材料和固化性樹脂的兩種以上的用于最外表面層5的涂布液，通過(guò)控制從液滴噴射頭中所噴射出的用于最外表面層5的涂布液的量和/或通過(guò)控制液滴噴射頭在軸向上的掃描速度，可以在圓筒狀支持體4上的感光層6的表面上形成該示例性實(shí)施方式的最外表面層5。
此外，在該示例性實(shí)施方式中，通過(guò)提供配有上述電子照相感光體的處理盒或者電子照相設(shè)備，可以增加耐磨耗性，并且抑制重影。
首先，下面將詳細(xì)地描述最外表面層5和最外表面層5的制造方法，然后詳細(xì)描述使用該最外表面層5的電子照相感光體，此后將詳細(xì)描述配備有所述電子照相感光體的處理盒和成像設(shè)備。
(最外表面層5) 本發(fā)明的示例性實(shí)施方式的最外表面層5至少包含電荷輸送材料和固化性樹脂。
1.固化性樹脂 作為固化性樹脂，可以使用因外部刺激而固化的樹脂，如具有熱固性、光固化性(包括紫外光等)、輻射固化性等的樹脂。
具體地說(shuō)，可以舉出的固化性樹脂的實(shí)例包括酚醛樹脂、環(huán)氧樹脂、聚氨酯樹脂、尿素樹脂、硅氧烷樹脂等。其中，特別優(yōu)選的實(shí)例是包含具有電荷輸送特性的酚式羥基的樹脂。具體地說(shuō)，酚醛清漆型酚醛樹脂、甲階型酚醛樹脂或具有酚式羥基的環(huán)氧樹脂等是優(yōu)選的，更優(yōu)選的是至少具有羥甲基的苯酚衍生物(例如甲階型酚醛樹脂)。
具有羥甲基的苯酚衍生物包括間苯二酚和雙酚等；包含一個(gè)羥基的取代苯酚類，如苯酚、甲酚、二甲酚、對(duì)烷基苯酚和對(duì)苯基苯酚等；包含兩個(gè)羥基的取代苯酚類，如鄰苯二酚、間苯二酚和對(duì)苯二酚；雙酚類，如雙酚A或雙酚Z；聯(lián)苯酚類；使具有酚式羥基的化合物與甲醛或多聚甲醛等在使用酸催化劑或堿催化劑下反應(yīng)而制得的反應(yīng)產(chǎn)物，例如單羥甲基苯酚類、雙羥甲基苯酚類或三羥甲基苯酚類等的單體；這些單體的混合物；由這些單體制成的低聚物、以及這些單體與低聚物的混合物。此處，低聚物是指其分子結(jié)構(gòu)中具有約2～20個(gè)重復(fù)單元的較大的分子，而比所述低聚物小的分子稱為單體。
可用于以上反應(yīng)的酸催化劑包括例如硫酸、對(duì)甲苯磺酸和磷酸等無(wú)機(jī)酸催化劑以及例如苯甲酸、富馬酸和馬來(lái)酸等有機(jī)酸催化劑；可以使用的堿催化劑包括例如堿金屬或堿土金屬的氫氧化物，如NaOH、KOH和Ca(OH)2等，以及胺類催化劑。胺類催化劑有氨、六亞甲基四胺、三甲胺、三乙胺和三乙醇胺等，但是催化劑不僅限于此。優(yōu)選的是，當(dāng)使用堿性催化劑時(shí)，通過(guò)酸中和或者與諸如硅膠等吸附劑或離子交換樹脂等接觸而使其鈍化或者去除。而且，為了促進(jìn)固化，可以在生產(chǎn)涂布液時(shí)使用催化劑。當(dāng)固化時(shí)，可以使用以上催化劑，但是相對(duì)于在最外表面層中的固體物總量，優(yōu)選該催化劑的加入量為5重量％以下。
在該示例性實(shí)施方式中，通過(guò)在最外表面層5中使用含有酚式羥基的固化性樹脂，可以得到具有優(yōu)異抗氧化性能的最外表面層5，所以可避免因充電所產(chǎn)生的臭氧而導(dǎo)致感光體表面的劣化。如果該表面劣化，則感光體表面上的電荷容易移動(dòng)，特別是趨向于在高濕高溫條件下發(fā)生電荷移動(dòng)，所以可能易于發(fā)生圖像流散(image run)。但是，通過(guò)在最外表面層中使用具有酚式羥基的固化性樹脂，可以得到優(yōu)異的抗氧化性能，所以可以抑制圖像流散。當(dāng)然，盡管使用了具有酚式羥基的固化性樹脂，由于本發(fā)明的示例性實(shí)施方式的最外表面層5中仍然有固化性樹脂的濃度梯度，因此可以實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的效果。
如果將含有酚醛樹脂的最外表面層5應(yīng)用于通常結(jié)構(gòu)的感光體，則在高溫高濕度條件下，可以在連續(xù)使用于成像設(shè)備時(shí)輸出穩(wěn)定圖像而不會(huì)產(chǎn)生圖像流散，但是，特別是在低溫低濕條件下，殘余電勢(shì)增加，有時(shí)引起重影。另一方面，通過(guò)制造具有本發(fā)明的示例性實(shí)施方式所述的構(gòu)造的最外表面層5，即使在使用酚醛樹脂時(shí)，在低溫和低濕度條件下也可以抑制殘余電勢(shì)的增加。
此外，存在如下情況，其中感光層中包含聚碳酸酯樹脂。聚碳酸酯樹脂與酚醛樹脂之間的粘附力較低，在使用聚碳酸酯樹脂的感光層6與最外表面層5之間趨向于容易發(fā)生剝離。其結(jié)果是，剝離的痕跡顯示于圖像中，這可能引起重影的發(fā)生。
在本發(fā)明的示例性實(shí)施方式的最外表面層5中，固化性樹脂的含有比率在感光層6側(cè)的界面5a上較低，所以，即使感光層6中包含聚碳酸酯樹脂，并且最外表面層5中包含酚醛樹脂，也不容易發(fā)生剝離。
盡管此機(jī)理仍不清楚，但推測(cè)如下由于在最外表面層5的感光層6側(cè)的界面5a中酚醛樹脂的含有比率已經(jīng)減小，所以酚醛樹脂與聚碳酸酯樹脂之間沒(méi)有太多接觸，由此不易發(fā)生剝離；或者，由于在最外表面層5內(nèi)存在固化性樹脂的濃度梯度，由最外表面層5的熱收縮而產(chǎn)生的力被緩解，所以不易發(fā)生剝離。但是，本發(fā)明的示例性實(shí)施方式不限制于這些機(jī)理。
在本發(fā)明的示例性實(shí)施方式的最外表面層5中，固化性樹脂的含有比率在從感光層側(cè)到外表面5b的層厚度方向上增加。只要存在固化性樹脂的含有比率沿著從感光層側(cè)到外表面5b的方向增加的總趨勢(shì)，也有可能存在該含有比率暫時(shí)降低的小區(qū)域。
如果將最外表面層5中的固化性樹脂與上述電荷輸送材料的總重量定義為100％，則固化性樹脂在最外表面層5的外表面5b中的含有比率優(yōu)選為55重量％以上，更優(yōu)選為55重量％～99重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為60重量％～80重量％。
此外，在最外表面層5的界面5a中，固化性樹脂的含有比率優(yōu)選為45重量％以下，更優(yōu)選為10重量％～45重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為20重量％～40重量％。
固化性樹脂在外表面5b與在界面5a中的含有比率之差優(yōu)選為10重量％～80重量％，更優(yōu)選為20重量％～75重量％，甚至更優(yōu)選為30重量％～70重量％。
在本發(fā)明的示例性實(shí)施方式中，只要最外表面層5中的固化性樹脂的含有比率隨著離感光層側(cè)的距離的增加(即向著外表面5b的方向)而在層厚度方向上增加，固化性樹脂的含有比率也可以如圖3A中所顯示的情況一樣，為一級(jí)線性增加，或者它可以如圖3B和圖3C中所顯示的情況一樣，為曲線增加。
而且，如果預(yù)先通過(guò)浸漬涂布等形成比目標(biāo)厚度更薄的最外表面層5后，使用具有不同濃度的固化性樹脂的涂布液來(lái)進(jìn)行噴墨涂布，則可以形成如圖3D和3E所示的濃度梯度，這些實(shí)施方式也是合適的。也就是說(shuō)，固化性樹脂的含有比率在層厚度方向上從感光層側(cè)向最外表面層5的表面增加的部分可以僅僅是最外表面層5的層厚度方向上的一部分。
2.電荷輸送材料 對(duì)可用作電荷輸送材料的材料沒(méi)有特別限制，只要它們具有電荷輸送功能，就可以適用。例如，可以使用腙類化合物、聯(lián)苯胺類化合物、胺類化合物或茋類化合物等具有優(yōu)異電荷輸送功能的低分子量化合物，優(yōu)選使用具有能夠進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)的結(jié)構(gòu)的電荷輸送材料，因?yàn)樗鼈兛梢孕纬稍陂L(zhǎng)時(shí)間使用過(guò)程中具有高機(jī)械強(qiáng)度的最外表面層5。
可以舉出的交聯(lián)性電荷輸送材料的例子包括由下式(I)～(V)所表示的物質(zhì)，對(duì)于其結(jié)構(gòu)的具體實(shí)例，例如，可以使用如下所示的結(jié)構(gòu)。
式(I)F-((X1)n-R1-A)m 在式(I)中，F(xiàn)表示由具有空穴輸送功能的化合物衍生的有機(jī)基團(tuán)，R1表示亞烷基，m表示1～4的整數(shù)，X1表示氧原子或硫原子，n表示0或1，A表示羥基、羧基或硫醇基。
式(II)F-[(X2)n1-(R2)n2-(Z2)n3-G]n4 在式(II)中，F(xiàn)表示由具有空穴輸送功能的化合物衍生的有機(jī)基團(tuán)，X2表示氧或硫原子，R2表示亞烷基，Z2表示亞烷基、氧原子、硫原子、NH或COO，G表示環(huán)氧基；n1、n2和n3各自獨(dú)立地表示0或1，n4表示1～4的整數(shù)。

式(III) 在式(III)中，F(xiàn)表示具有空穴輸送能力的n5價(jià)有機(jī)基團(tuán)，T表示二價(jià)基團(tuán)，Y表示氧原子或硫原子，R3、R4和R5各自獨(dú)立地表示氫原子或一價(jià)有機(jī)基團(tuán)，R6表示一價(jià)有機(jī)基團(tuán)，m1表示0或1，n5表示1～4的整數(shù)，而且R5和R6可以彼此鍵合以形成包含Y作為雜原子的雜環(huán)。

式(IV) 在式(IV)中，F(xiàn)表示具有空穴輸送能力的n6價(jià)有機(jī)基團(tuán)，T2表示二價(jià)基團(tuán)，R7表示一價(jià)有機(jī)基團(tuán)，m2表示0或1，n6表示1～4的整數(shù)。

式(V) 在式(V)中，F(xiàn)表示具有空穴輸送能力的n7價(jià)有機(jī)基團(tuán)，T3表示二價(jià)亞烷基，R0表示一價(jià)有機(jī)基團(tuán)，n7表示1～4的整數(shù)。
以下所示的是化合物的具體實(shí)例，但是并不局限于此。
由式(I)表示的化合物的具體例子(以下的“Me”表示甲基，“Et”表示乙基)






由式(II)表示的化合物的具體實(shí)例














由式(III)所表示的化合物的具體實(shí)例










由式(IV)所表示的化合物的具體實(shí)例



由式(V)表示的化合物的具體實(shí)例




3.其它添加劑 此外，其它偶聯(lián)劑與氟化合物的混合物也可以用于最外表面層5中。具體地說(shuō)，各種硅烷偶聯(lián)劑和市售的硅酮類硬涂布劑可以用于這些化合物。
硅烷偶聯(lián)劑包括例如乙烯基三氯硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、γ-縮水甘油氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-縮水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-縮水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、四甲氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷等。
市售的硬涂布劑包括例如KP-85、X-40-9740、X-40-2239(均由信越化學(xué)工業(yè)社制造)，AY42-440、AY42-441或AY49-208(均由Dow ConingToray制造)。為賦予防水性等，可以加入諸如(十三氟-1，1，2，2-四氫辛基)三乙氧基硅烷、(3，3，3-三氟丙基)三甲氧基硅烷、3-(七氟異丙氧基)丙基三乙氧基硅烷、1H，1H，2H，2H-全氟烷基三乙氧基硅烷、1H，1H，2H，2H-全氟癸基三乙氧基硅烷和1H，1H，2H，2H-全氟辛基三乙氧基硅烷等含氟化合物。
盡管對(duì)最外表面層5中所包含的含氟化合物的量沒(méi)有特別限制，但含氟化合物的量相對(duì)于無(wú)氟化合物的重量?jī)?yōu)選為0.25倍以下。
還可以將可溶于醇中的樹脂添加至最外表面層5中。可以舉出的可溶于醇的樹脂的例子是，例如聚乙烯醇縮丁醛樹脂、聚乙烯醇縮甲醛樹脂、諸如其部分丁縮醛被甲縮醛、乙酰乙縮醛等改性的部分縮醛化的聚乙烯醇縮乙醛樹脂等聚乙烯醇縮乙醛樹脂(例如，S-LEC B、S-LEC K等，由積水化學(xué)社制造)、聚酰胺樹脂、纖維素樹脂、聚乙烯基酚醛樹脂等。從它們的電學(xué)性能來(lái)看，特別優(yōu)選的是聚乙烯醇縮乙醛樹脂或聚乙烯基酚醛樹脂。
所述樹脂的平均分子量?jī)?yōu)選為2,000～100,000，更優(yōu)選為5,000～50,000。相對(duì)于最外表面層5的總固體量，該樹脂的添加量?jī)?yōu)選為1重量％～20重量％，更優(yōu)選為1重量％～15重量％，進(jìn)而優(yōu)選為2重量％～20重量％。
優(yōu)選向最外表面層5中添加抗氧化劑。通過(guò)增加感光體表面的機(jī)械強(qiáng)度，延長(zhǎng)感光體的壽命，因?yàn)楦泄怏w可能長(zhǎng)時(shí)間地接觸氧化性氣體，因此需要比以前更強(qiáng)的抗氧化性能。
抗氧化劑優(yōu)選為受阻酚類或受阻胺類抗氧化劑，還可以使用公知的有機(jī)硫類抗氧化劑、亞磷酸酯類抗氧化劑、二硫代氨基甲酸酯類抗氧化劑、硫脲類抗氧化劑和苯并咪唑類抗氧化劑等。所述抗氧化劑的添加量?jī)?yōu)選為20重量％以下，更優(yōu)選為10重量％以下。
對(duì)于受阻酚類抗氧化劑，可以舉出如下實(shí)例，例如2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2，5-二叔丁基對(duì)苯二酚、N，N′-六亞甲基二(3，5-二叔丁基-4-羥基氫化肉桂酰胺)、3，5-二叔丁基-4-羥基-苯甲基膦酸酯-二乙酯、2，4-二[(辛基硫代)甲基]-鄰甲酚、2，6-二叔丁基-4-乙基苯酚、2，2′-亞甲基二(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2，2′-亞甲基二(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4，4′-丁叉基二(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、2，5-二叔戊基對(duì)苯二酚、2-叔丁基-6-(3-丁基-2-羥基-5-甲基苯甲基)-4-甲基苯基丙烯酸酯和4，4′-丁叉基二(3-甲基-6-叔丁基苯酚)等。
此外，可以向最外表面層5中添加各種顆粒?？梢耘e出這種顆粒的例子是含硅的顆粒。含硅的顆粒是構(gòu)成元素中含有硅原子的顆粒?？梢越o出的其具體例子包括膠態(tài)二氧化硅或硅酮顆粒等。
用作含硅顆粒的膠態(tài)二氧化硅可以合適地選自分散在酸性或堿性的水性分散液中，或是在諸如醇、酮或酯等有機(jī)溶劑的分散液中的平均粒徑為1nm～100nm，優(yōu)選為10nm～30nm的二氧化硅顆粒，此處可以使用普通市售膠態(tài)二氧化硅。
盡管對(duì)最外表面層5中的膠態(tài)二氧化硅的固體含量沒(méi)有特別限制，但考慮到其成膜性、電學(xué)特性和硬度，所使用的量相對(duì)于最外表面層5的總固體含量?jī)?yōu)選為0.1重量％～50重量％，所使用的量更優(yōu)選為0.1重量％～30重量％。
用作含硅顆粒的硅酮顆粒選自硅樹脂顆粒、硅橡膠顆粒和表面用硅酮處理過(guò)的二氧化硅顆粒，可以使用普通市售顆粒。這些硅酮顆粒基本為球形，其平均粒徑優(yōu)選為1nm～500nm，更優(yōu)選為10nm～100nm。
最外表面層5中所含有的硅酮顆粒的量相對(duì)于最外表面層5的總固體量?jī)?yōu)選為0.1重量％～30重量％，更優(yōu)選為0.5重量％～10重量％。
其他顆粒的例子是四氟乙烯、三氟乙烯、六氟丙烯、氟化乙烯或偏二氟乙烯等的含氟顆粒；在《第八屆高分子材料論壇講演予稿集》(Preprintfor 8th Polymer Material Forum Meeting)第89頁(yè)所述的氟樹脂和含羥基的單體的共聚物的樹脂顆粒；以及金屬氧化物如ZnO-Al2O3、SnO2-Sb2O3、In2O3-SnO2、ZnO2-TiO2、ZnO-TiO2、MgO-Al2O3、FeO-TiO2、TiO2、SnO2、In2O3、ZnO或MgO。
此外，諸如硅油等油類也可以添加至最外表面層5中?？梢耘e出的硅油的例子包括，例如諸如二甲基聚硅氧烷、二苯基聚硅氧烷或苯基甲基硅氧烷等硅油；諸如氨基改性的聚硅氧烷、環(huán)氧基改性的聚硅氧烷、羧基改性的聚硅氧烷、甲醇改性的聚硅氧烷、甲基丙烯酸改性的聚硅氧烷、巰基改性的聚硅氧烷和苯酚改性的聚硅氧烷等反應(yīng)性硅油；諸如六甲基環(huán)三硅氧烷、八甲基環(huán)四硅氧烷、十甲基環(huán)五硅氧烷和十二甲基環(huán)六硅氧烷等二甲基環(huán)狀硅氧烷；諸如1，3，5-三甲基-1，3，5-三苯基環(huán)三硅氧烷、1，3，5，7-四甲基-1，3，5，7-四苯基環(huán)四硅氧烷或1，3，5，7，9-五甲基-1，3，5，7，9-五苯基環(huán)五硅氧烷等環(huán)狀甲基苯基環(huán)硅氧烷；諸如六苯基環(huán)三硅氧烷等環(huán)狀苯基環(huán)硅氧烷；諸如3-(3，3，3-三氟丙基)甲基環(huán)三硅氧烷等含氟的環(huán)硅氧烷；諸如甲基氫化硅氧烷混合物、五甲基環(huán)五硅氧烷或苯基氫化環(huán)硅氧烷等含有氫甲硅烷基的環(huán)硅氧烷；以及諸如五乙烯基五甲基環(huán)五硅氧烷等含有乙烯基的環(huán)硅氧烷。這些硅油可以單獨(dú)使用或者兩種以上組合使用。
4.最外表面層的制造方法 4-1涂布方法 由于本發(fā)明的示例性實(shí)施方式的最外表面層5在單層最外表面層5的層厚度方向上具有固化性樹脂含有比率的連續(xù)梯度(濃度分布)，所以優(yōu)選使用噴墨法來(lái)形成涂布層。
最外表面層5可通過(guò)如下方式來(lái)形成通過(guò)制備固化性樹脂濃度不同的涂布液，然后通過(guò)浸漬涂布以逐級(jí)的濃度梯度來(lái)層積多層最外表面層5。但是，在用該方法所制造的最外表面層5中，其中的各層之間存在多個(gè)界面，因此其結(jié)果是，當(dāng)用于電子照相設(shè)備時(shí)，有時(shí)候會(huì)增加殘余電勢(shì)，所以該制造方法不是優(yōu)選的。
利用噴涂法可以分別噴涂?jī)煞N不同濃度的液體，但是，由于不可能精確地對(duì)層形成進(jìn)行定位，所以形成具有濃度分布的層是極其困難的。
在環(huán)縫模法(ring slot die method)中，必須對(duì)所供應(yīng)的涂布液的濃度在以連續(xù)的方式(不間斷)控制的同時(shí)進(jìn)行改變，所以這些方法從實(shí)際應(yīng)用的水平來(lái)看不合適。
正如下文進(jìn)一步所示，從能夠抑制最外表面層5的層厚度波動(dòng)的方面考慮，當(dāng)與其它涂布方法相比時(shí)，噴墨法更為適合。
因?yàn)榻n涂布方法是在垂直方向上進(jìn)行浸漬的方法，所以當(dāng)涂布液在其固有重量(重力)作用下流動(dòng)時(shí)，存在流掛問(wèn)題，難以減小涂布層的頂部與底部之間的厚度波動(dòng)。而且，由于基材的上下端部的浸漬時(shí)間互不相同，所以，由于上下端部在溶劑中的暴露時(shí)間不同，會(huì)產(chǎn)生基材的上下端部的感光度差。
溶劑暴露的影響在環(huán)縫模法中比在浸漬涂布法中小，但由于環(huán)縫模法也是在垂直方向上進(jìn)行涂布的方法，因此也存在與浸漬涂布法同樣的流掛問(wèn)題，不可能形成從涂布層的上端部到下端部的所需的層厚度分布，也難以減小上下端部之間的層厚度差。
利用噴涂法時(shí)，因?yàn)橐旱蔚娘w行方向很廣，液滴的尺寸分布較寬，而且由于中心粒徑相對(duì)較大，所以容易發(fā)生層厚度的波動(dòng)。特別是，極難獲得薄層并且材料的使用效率很差，所以除了例如基材具有大口徑等特殊情況外，很少將噴涂法應(yīng)用于感光體的制造。
如日本特開平3-193161號(hào)公報(bào)等中所披露的，在使液流連續(xù)地從噴嘴中流出的螺旋狀成層法中，當(dāng)減小波長(zhǎng)以改善流平性時(shí)，濕層的厚度增大，因此在使用同樣濃度的涂布液的情況下不能獲得薄層。如果為了減小干燥后的層厚度而降低濕層中的固體濃度，則螺旋流合一后，涂層被過(guò)度拉平，易于發(fā)生涂層的流掛。
當(dāng)使用噴墨法來(lái)制作液滴時(shí)，與通用的噴涂式成膜法相比，有如下優(yōu)點(diǎn)(1)液滴尺寸均勻；以及(2)液滴的噴射位置的精度高。
而且，作為噴墨法的次級(jí)效果，與常見的浸漬涂布法相比，噴墨法的溶劑蒸發(fā)量和涂布液的廢棄量可得到降低。此外，可以有選擇地對(duì)特定區(qū)域進(jìn)行涂布，因此不需要在浸漬涂布法中所要求的擦去下端部的步驟。
在噴墨法中由液滴噴射頭所噴出的液滴中，在飛行過(guò)程中液滴在增大其固體濃度的同時(shí)到達(dá)基材。液滴在基材上彼此合并然后拉平以形成液膜，通過(guò)進(jìn)一步干燥和固化而形成干燥涂膜。表示拉平容易性的指標(biāo)L是涂膜表面張力、濕層的厚度、粘度和波長(zhǎng)的函數(shù)。波長(zhǎng)的貢獻(xiàn)最為顯著，著陸時(shí)解像度越高，拉平性能越能得到改善。
因此，通過(guò)使用可以將液滴直徑波動(dòng)小的液滴噴射到目標(biāo)位置的噴墨法，可以形成具有高精度控制的濃度分布和層厚度分布的薄層。
對(duì)于噴墨法的噴射方式，通常使用連續(xù)法和間歇法(如壓電方式(使用壓電元件)、熱力方式和靜電方式等)。壓電連續(xù)法或間歇法是優(yōu)選的，并且從形成薄膜和減小廢液量的方面來(lái)考慮，壓電間歇法更為優(yōu)選。
以下圖4～圖13是掃描型間歇噴墨方法的說(shuō)明圖，但本發(fā)明的示例性實(shí)施方式的最外表面層5并不限于由該方法形成。掃描法是在與圓筒狀支持體的軸向平行的方向上掃描液滴噴射頭的同時(shí)通過(guò)噴射液滴而進(jìn)行液體涂布的方法。
圖4是使用常見的噴墨打印機(jī)中的液滴噴射頭的噴墨法的一個(gè)例子，該液滴噴射頭7沿其長(zhǎng)度方向具有多個(gè)噴嘴，多個(gè)液滴噴射頭以矩陣形式排列。在該圖中，描述了用于供應(yīng)液體的簡(jiǎn)便注射器。當(dāng)水平設(shè)置圓筒狀支持體4的軸時(shí)，通常在圓筒狀支持體4旋轉(zhuǎn)時(shí)對(duì)其進(jìn)行涂布。影響涂膜品質(zhì)的噴射解像度由相對(duì)于掃描方向的噴嘴列的角度來(lái)決定。
如圖5所示，優(yōu)選調(diào)節(jié)液滴的噴射解像度(每英寸內(nèi)涂布液的像素?cái)?shù))以使液滴著陸之后可以鋪展從而與鄰近液滴相接觸，最終形成涂膜?？梢栽诳紤]基材側(cè)的表面張力、著陸時(shí)液滴鋪展的方式、噴射時(shí)液滴的尺寸以及對(duì)溶劑蒸發(fā)速度等有影響的涂布溶劑濃度和涂布溶劑種類的條件下進(jìn)行涂布。根據(jù)涂布液的材料種類和材料組成以及被涂布的表面的物理性質(zhì)，確定這些條件，優(yōu)選根據(jù)這些因素進(jìn)行調(diào)節(jié)。
但是，由于在以上壓電型噴墨液滴噴射頭中難以減小噴嘴之間的距離并難以增大其解像度，所以優(yōu)選的是，考慮噴嘴的配置距離，如圖6A和圖6B所示，將各液滴噴射頭7設(shè)置成相對(duì)于感光體的軸呈一定的角度(如圖6B所示的傾斜角θ)傾斜，使得液滴被噴射出來(lái)并著陸后，如圖5所示鄰近液滴相互接觸，由此得到更高的表觀解像度。如圖6A所示，液滴在噴出時(shí)的直徑(如虛線所示)大致與噴嘴的直徑相同，但是在圓筒狀支持體的表面上著陸之后，液滴如實(shí)線所示鋪展，從而與鄰近液滴接觸而成層。
在該狀態(tài)下，使圓筒狀支持體4旋轉(zhuǎn)，并從噴嘴噴射涂布液，如圖6B所示，液滴噴射頭7向箭頭R所示方向掃描，或者，如圖7所示，液滴噴射頭從圓筒狀支持體的一側(cè)的端部向相反側(cè)的另一端部水平移動(dòng)。最外表面層可通過(guò)疊加涂布而進(jìn)一步增厚。
具體地說(shuō)，將圓筒狀支持體安裝在能夠使該圓筒狀支持體水平旋轉(zhuǎn)的裝置上，并設(shè)置加有最外表面層涂布液的液滴噴射頭以將液滴噴射到圓筒狀支持體上。因?yàn)楸粐娚湟旱蔚膱A筒的直徑較小，所以從減少?gòu)U液量的角度考慮，優(yōu)選將不能使液滴在所述圓筒上著陸的噴嘴關(guān)閉。
在該情況中，顯示了有待涂布的圓筒狀基材，但是，對(duì)于具有平面的被涂布基材，也可以使基材與液滴噴射頭相對(duì)移動(dòng)。
通過(guò)改變固化性樹脂含有比率相異的兩種以上的最外表面層涂布液的噴射比例，并從液滴噴射頭中噴射該涂布液，可以在最外表面層5中的層厚度方向上形成固化性樹脂的濃度梯度。
具體地說(shuō)，例如當(dāng)使用具有高濃度固化性樹脂的涂布液A和具有低濃度固化性樹脂的涂布液B時(shí)，如圖8所示，通過(guò)逐漸地改變涂布液A與涂布液B的噴射比例，例如從0∶5到1∶4、到......4∶1、到5∶0，可以形成該濃度梯度。利用該方法，通過(guò)最少兩種涂布液就可以形成固化性樹脂的濃度梯度，如箭頭所示經(jīng)干燥固化而得到感光層6上的最外表面層。
此外，通過(guò)依次涂布和疊加固化性樹脂含有比率相異的兩種以上的最外表面層涂布液，可以在最外表面層的層厚度方向上形成固化性樹脂的濃度梯度。
例如，通過(guò)提供多個(gè)噴墨噴嘴，并根據(jù)固化性樹脂濃度相異的多種涂布液的濃度依次排列，則如圖9所示，采用以固化性樹脂的濃度增加的順序依次噴射涂布液，可以形成濃度梯度傾斜層，如箭頭所示經(jīng)干燥固化而得到感光層6上的最外表面層。在該方法中，僅僅通過(guò)改變涂布液的種類就可以形成固化性樹脂的濃度梯度，而不必改變?nèi)鐕娚鋾r(shí)的噴射量和噴射位置等控制條件。
圖8和圖9是解釋當(dāng)本發(fā)明的示例性實(shí)施方式的最外表面層5通過(guò)噴墨法來(lái)形成時(shí)的樣子的示意圖，當(dāng)然，本發(fā)明的示例性實(shí)施方式并不限制于該示意圖，在該示意圖中，液滴的狀態(tài)在感光層上連續(xù)存在。
如圖3B和3C所示，為了實(shí)現(xiàn)固化性樹脂的含有比率在層厚度方向上的曲線增加，固化性樹脂的含有比率相異的兩種涂布液的噴射比例可以沿著曲線變化，或者可以制備固化性樹脂濃度相異以致與該曲線匹配的多種涂布液，可以依濃度順序來(lái)噴射這些涂布液。
優(yōu)選的是，在考慮液滴的噴射解像度、在著陸時(shí)液滴鋪展的方式、噴射時(shí)液滴的尺寸以及可歸結(jié)為涂布溶劑濃度與涂布溶劑種類的溶劑蒸發(fā)速度的情況下，調(diào)整最外表面層5的厚度。
圖10顯示了液滴噴射頭7圍繞待涂布基材(圓筒狀支持體4)的圓周而排列的一種設(shè)計(jì)。通常在圓周方向上以恒定間隔形成噴射用噴嘴。通過(guò)使用圓筒型液滴噴射頭，可以減少在圓周方向上的層厚不均，并可形成沒(méi)有顯著螺旋狀條紋的涂層。
圖11是在垂直方向上設(shè)置圖10的構(gòu)成時(shí)的情況，其中4為圓筒狀支持體；7為液滴噴射頭。此處“垂直方向”不僅指90°，而且還可以是與90°成一定角度的構(gòu)成。
在圖10和圖11中，無(wú)需旋轉(zhuǎn)所要涂布的基材就可形成涂層。但是不能采用圖6所示的方法，在該方法中，通過(guò)在旋轉(zhuǎn)軸與噴嘴列之間設(shè)置一定角度來(lái)改善表觀解像度。然而，如圖12所示，在圓筒型液滴噴射頭7的情況中，通過(guò)增大液滴噴射頭的直徑，可以使液滴著陸時(shí)的距離(液滴著陸距離，以d1表示；d2表示噴嘴間距)變窄，并改善基材上的解像度。通過(guò)如此操作，可以使用圓筒型液滴噴射頭來(lái)形成高品質(zhì)的涂層。
圖13顯示了噴墨法的一個(gè)例子，其中，8為液滴噴射頭陣列，9為噴嘴，10為涂布液，液滴噴射頭的寬度等于或大于圓筒狀支持體4的寬度，由此可以一次涂布該圓筒狀支持體4的軸向全長(zhǎng)。當(dāng)水平設(shè)置圓筒狀支持體的軸時(shí)，通常在旋轉(zhuǎn)圓筒狀支持體的同時(shí)進(jìn)行涂布。盡管前述的壓電型噴墨液滴噴射頭中的噴嘴間距難以減小，但通過(guò)提供兩個(gè)以上的液滴噴射頭(如圖13所示)，可以增加解像度。此外，即使使用單一液滴噴射頭，通過(guò)在軸向上以微小距離進(jìn)行掃描和噴射來(lái)補(bǔ)償噴嘴間距，也可以連續(xù)成層。
當(dāng)使用連續(xù)型液滴噴射頭作為液滴噴射頭時(shí)，可以通過(guò)以電場(chǎng)使液滴行進(jìn)方向發(fā)生偏向，從而實(shí)現(xiàn)對(duì)到達(dá)基材的涂布液的量的控制。未用于涂布的液滴可以通過(guò)槽溝回收。
當(dāng)使用高濃度的涂布液，即高粘度的涂布液時(shí)，可對(duì)涂布液施壓的連續(xù)型噴墨液滴噴射頭是適用的。但是，在間歇型液滴噴射頭中，通過(guò)提供在市售的條碼打印機(jī)中所使用的用于加熱涂布液的加熱器來(lái)減小噴射部的粘度，也可以使用高粘度的材料。盡管涂布液的種類的選擇受限，但是靜電間歇型噴墨噴射頭也可以應(yīng)付高粘度的涂布液。
4-2.涂布液 用于形成最外表面層5的涂布液包含電荷輸送材料和固化性樹脂。
可以在不使用溶劑介質(zhì)的條件下制造用于最外表面層5的涂布液，或者如果需要，可以使用任何常用的有機(jī)溶劑，例如甲醇、乙醇、正丙醇、正丁醇、苯甲醇、甲基溶纖劑、乙基溶纖劑、3-羥基-3-甲基-2-丁酮、雙丙酮醇、γ-酮基丁醇、丙酮醇、丁基卡必醇、丙三醇、丙酮、甲基乙基酮、環(huán)己酮、乙酸甲酯、乙酸正丁酯、二噁烷、四氫呋喃、二氯甲烷、氯仿、氯苯和甲苯。這些溶劑可以單獨(dú)使用或?qū)煞N以上組合使用。
在本發(fā)明的示例性實(shí)施方式中，為了形成使最外表面層5中的固化性樹脂的濃度梯度呈傾斜狀的構(gòu)造，使得所制造的多種涂布液可混合一起，優(yōu)選的是用于每種涂布液的溶劑是相同類型的溶劑，或者是類型相近的溶劑。
而且，當(dāng)將以上組分進(jìn)行反應(yīng)以獲得涂布液時(shí)，該反應(yīng)可以通過(guò)簡(jiǎn)單混合或者溶解來(lái)進(jìn)行，但是可以在20℃～100℃、優(yōu)選30℃～80℃升溫10分鐘～100小時(shí)、優(yōu)選1小時(shí)～50小時(shí)。此外，執(zhí)行上述操作時(shí)，優(yōu)選進(jìn)行超聲波照射。
在間歇型噴墨液滴噴射頭中，優(yōu)選涂布液具有0.8mPa·s～20mPa·s的粘度，更優(yōu)選1mPa·s～10mPa·s的粘度。
本發(fā)明的示例性實(shí)施方式中的粘度是指在25℃使用E型粘度計(jì)(商品名RE550L；由東機(jī)產(chǎn)業(yè)制造，使用標(biāo)準(zhǔn)錐形轉(zhuǎn)子，旋轉(zhuǎn)速度為60rpm)測(cè)定的值。
噴墨方式中的涂布液的表面張力優(yōu)選為15mN/m～75mN/m，更優(yōu)選為25mN/m～65mN/m。
在間歇型噴墨液滴噴射頭中所噴射的液滴的尺寸優(yōu)選為1pL～200pL。當(dāng)使用具有以上尺寸范圍的液滴依次層積時(shí)，相鄰液滴結(jié)合在一起，液滴的界面消失，可以形成單層。此外，如果使用在以上尺寸范圍內(nèi)的液滴，則可以維持較高的噴射位置精度，可在實(shí)用的時(shí)間內(nèi)形成最外表面層5，并可形成固化性樹脂的濃度梯度。
優(yōu)選的液滴尺寸范圍是1pL～100pL，更優(yōu)選是1pL～60pL，特別優(yōu)選是2pL～50pL。液滴在該尺寸范圍內(nèi)時(shí)，不易發(fā)生噴嘴堵塞，并且從生產(chǎn)性方面來(lái)看也是合適的。此外，易于調(diào)整到達(dá)基材時(shí)的液滴濃度。
在本示例性實(shí)施方式中，液滴的尺寸通過(guò)離線可視化評(píng)價(jià)來(lái)測(cè)定。利用與噴射定時(shí)同步的LED(發(fā)光二極管)照亮液滴，并且用CCD(電荷耦合器件)相機(jī)觀察其圖像。
所述利用噴墨法成層的方法是以最外表面層5作為所要形成的層來(lái)進(jìn)行描述的，但噴墨法也可以用于形成電荷產(chǎn)生層、電荷輸送層等其它層。
本示例性實(shí)施方式的液滴噴射頭可以具有清洗功能，以備涂布液在干燥固化而堵塞噴墨液滴噴射頭的噴嘴時(shí)使用。例如，噴射頭清洗功能是合適的，可以通過(guò)用于涂布液的有機(jī)溶劑適當(dāng)?shù)剡M(jìn)行清洗。此外，出于防備堵塞的目的，可以具有抽吸機(jī)構(gòu)和用于超聲波照射的機(jī)構(gòu)。
(電子照相感光體) 接著，將對(duì)構(gòu)成本示例性實(shí)施方式的電子照相感光體的每一層進(jìn)行說(shuō)明。
(圓筒狀支持體4) 在該示例性實(shí)施方式中，圓筒狀支持體4用作基材。
圓筒狀支持體4可以是例如由諸如鋁、銅、鋅、不銹鋼、鉻、鎳、鉬、釩、銦、金或鉑等金屬或其合金所形成的金屬板、金屬鼓或金屬帶；以及以諸如體積電阻率為10-5Ω·cm以下的聚合物或氧化銦或以諸如鋁、鈀或金等金屬或其合金涂布、淀積或?qū)訅旱募垺⑺芰夏せ蛩芰蠋А?br> 圓筒狀支持體的體積電阻率優(yōu)選為10-5Ω·cm以下。
優(yōu)選對(duì)圓筒狀支持體4的表面進(jìn)行粗糙化以使所述支持體的中心線平均表面粗糙度Ra為0.04μm～0.5μm，從而防止在以激光進(jìn)行照射時(shí)出現(xiàn)的干涉條紋。
為了對(duì)所述支持體的表面進(jìn)行粗糙化，例如，可以采用將懸浮在水中的研磨劑噴在支持體上的濕式珩磨法；將支持體壓在旋轉(zhuǎn)磨石上以連續(xù)磨削的無(wú)心磨削法；或陽(yáng)極氧化法，還優(yōu)選使用下述方法，即不對(duì)支持體的表面進(jìn)行粗糙化而是在其上形成在樹脂層中分散有體積電阻率為10-5Ω·cm以下的粉末的層，通過(guò)該層中分散的顆粒使該表面粗糙化。
當(dāng)非干涉光用作光源時(shí)，不需要特別進(jìn)行用于防止干涉條紋的粗糙化。
作為對(duì)支持體的表面進(jìn)行粗糙化的一種方法，陽(yáng)極氧化包括在以鋁作為陽(yáng)極氧化的陽(yáng)極的電解液中處理支持體的鋁表面，以在鋁表面上形成氧化膜。電解液包括硫酸溶液或草酸溶液等。更優(yōu)選對(duì)陽(yáng)極氧化膜的微孔進(jìn)行封孔。
經(jīng)過(guò)陽(yáng)極氧化的氧化膜的厚度優(yōu)選為0.3μm～15μm。
用諸如磷酸、鉻酸和氫氟酸等酸溶液進(jìn)行的處理可以如下進(jìn)行。形成酸溶液的磷酸、鉻酸和氫氟酸的混合比優(yōu)選為如下磷酸為10重量％～11重量％，鉻酸為3重量％～5重量％，氫氟酸為0.5重量％～2重量％。這些酸的總濃度優(yōu)選為13.5重量％～18重量％。處理溫度優(yōu)選為42℃～48℃。
所述膜的厚度優(yōu)選為0.3μm～15μm。
勃姆石處理可以通過(guò)如下方式進(jìn)行將支持體浸漬在90℃～100℃的純水中5分鐘～60分鐘，或者使支持體與90℃～120℃的熱蒸汽接觸5分鐘～60分鐘。膜厚優(yōu)選為0.1μm～5μm。也可以進(jìn)一步用膜溶解能力低的電解液進(jìn)行陽(yáng)極氧化處理，所述電解液例如有己二酸、硼酸、硼酸鹽、磷酸鹽、鄰苯二甲酸鹽、馬來(lái)酸鹽、苯甲酸鹽、酒石酸鹽或檸檬酸鹽的溶液。
(底涂層1) 還可以在圓筒狀支持體上形成底涂層1，或者在形成于圓筒狀支持體上的層與感光層之間形成底涂層1。特別是，優(yōu)選形成作為中間層的底涂層1。
用于形成底涂層1的材料包括諸如鋯螯合物、烷氧基鋯化合物和鋯偶聯(lián)劑等有機(jī)鋯化合物；諸如鈦螯合物、烷氧基鈦化合物和鈦偶聯(lián)劑等有機(jī)鈦化合物；諸如鋁螯合物和鋁偶聯(lián)劑等有機(jī)鋁化合物；或諸如烷氧基銻化合物、烷氧基鍺化合物、烷氧基銦化合物、銦螯合物、烷氧基錳化合物、錳螯合物、烷氧基錫化合物、錫螯合物、烷氧基鋁硅化合物、烷氧基鋁鈦化合物和烷氧基鋁鋯化合物等有機(jī)金屬化合物。其中，特別優(yōu)選使用有機(jī)鋯化合物、有機(jī)鈦化合物或有機(jī)鋁化合物。
此外，可以在底涂層中使用諸如乙烯基三氯硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三-2-甲氧基乙氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、γ-縮水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-氯丙基三甲氧基硅烷、γ-2-氨基乙基氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-巰基丙基三甲氧基硅烷、γ-脲基丙基三乙氧基硅烷和β-3，4-環(huán)氧基環(huán)己基三甲氧基硅烷等硅烷偶聯(lián)劑。
作為在底涂層1中通常使用的其他構(gòu)成成分，還可以使用已知的粘合劑樹脂，例如聚乙烯醇、聚乙烯基甲基醚、聚-N-乙烯基咪唑、聚環(huán)氧乙烷、乙基溶纖劑、甲基溶纖劑、乙烯-丙烯酸共聚物、聚酰胺、聚酰亞胺、酪蛋白、明膠、聚乙烯、聚酯、酚醛樹脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、環(huán)氧樹脂、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯基吡啶、聚氨酯、聚谷氨酸和聚丙烯酸。
所述樹脂可以單獨(dú)使用或?qū)⑵渲袃煞N或兩種以上的組合使用，可以根據(jù)需要適當(dāng)?shù)卮_定這些材料的混合比。
可以在底涂層1中混合或分散電子輸送性顏料。電子輸送性顏料包括諸如日本特開昭47-30330號(hào)公報(bào)中描述的二萘嵌苯顏料、二苯并咪唑二萘嵌苯顏料、多環(huán)醌顏料、靛藍(lán)顏料和喹吖啶酮顏料等有機(jī)顏料；諸如具有諸如氰基、硝基、亞硝基和鹵素原子等吸電子性取代基的雙偶氮顏料和酞菁顏料等有機(jī)顏料；以及諸如氧化鋅和氧化鈦等無(wú)機(jī)顏料。
在這些顏料中，優(yōu)選使用二萘嵌苯顏料、二苯并咪唑二萘嵌苯顏料、多環(huán)醌顏料、氧化鋅和氧化鈦。
這些顏料的表面可以用上面提及的偶聯(lián)劑、粘合劑等進(jìn)行處理。電子輸送性顏料的用量為95重量％以下，優(yōu)選為90重量％以下。
作為混合/分散底涂層1的構(gòu)成成分的方法，可以采用例如使用球磨機(jī)、輥磨機(jī)、砂磨機(jī)、磨碎機(jī)或超聲波等的常用方法?；旌?分散是在有機(jī)溶劑中進(jìn)行的。所述有機(jī)溶劑可以是任何有機(jī)溶劑，只要該有機(jī)溶劑能夠溶解有機(jī)金屬化合物和樹脂，而且在混合/分散電子輸送性顏料時(shí)不會(huì)造成膠凝或聚集即可。
例如，所述有機(jī)溶劑包括例如甲醇、乙醇、正丙醇、正丁醇、苯甲醇、甲基溶纖劑、乙基溶纖劑、丙酮、甲基乙基酮、環(huán)己酮、乙酸甲酯、乙酸正丁酯、二噁烷、四氫呋喃、二氯甲烷、氯仿、氯苯和甲苯等常用的有機(jī)溶劑。有機(jī)溶劑可以單獨(dú)使用或者兩種以上組合使用。
可將各種有機(jī)化合物粉末或無(wú)機(jī)化合物粉末添加到底涂層1中。特別是，諸如氧化鈦、氧化鋅、鋅白、硫化鋅、鉛白或鋅鋇白等白色顏料；諸如氧化鋁、碳酸鈣或硫酸鋇等作為體質(zhì)顏料的無(wú)機(jī)顏料；以及Teflon(商品名)樹脂顆粒、苯并胍胺樹脂顆?；虮揭蚁╊w粒是有效的。
添加劑粉末的粒徑按照體積平均粒徑計(jì)優(yōu)選為0.01μm～2μm。必要時(shí)可以將添加劑粉末添加至該層中。當(dāng)加入添加劑顆粒時(shí)，其添加量相對(duì)于底涂層1的總固體含量來(lái)說(shuō)優(yōu)選為10重量％～90重量％，更優(yōu)選為30重量％～80重量％。
底涂層1中可以包含電子輸送性物質(zhì)、電子輸送性顏料等。
底涂層1的厚度優(yōu)選為0.01μm～30μm，更優(yōu)選為0.05μm～25μm。在制備用于形成底涂層1的涂布液的過(guò)程中添加粉末狀物質(zhì)時(shí)，可將粉末狀物質(zhì)加入溶解有樹脂成分的溶液中并進(jìn)行分散。
作為分散方法，可以采用例如通過(guò)使用輥磨機(jī)、球磨機(jī)、振動(dòng)球磨機(jī)、磨碎機(jī)、砂磨機(jī)、膠體磨或涂料振蕩機(jī)等進(jìn)行分散的任何常用方法。底涂層1可以通過(guò)將用于形成底涂層1的涂布液涂布在圓筒狀支持體4上然后干燥而形成。
涂布方法可以是任何常用方法，例如包括刀涂法、繞線棒涂布法、噴涂法、浸漬涂布法、珠涂法(bead coating)、氣刀涂布法和幕涂法。
(電荷產(chǎn)生層2) 以下將說(shuō)明電荷產(chǎn)生層2。
電荷產(chǎn)生層至少包含電荷產(chǎn)生材料和樹脂。
所用的電荷產(chǎn)生材料包括本領(lǐng)域公知的材料，例如諸如雙偶氮顏料和三偶氮顏料等偶氮顏料；諸如二溴蒽嵌蒽醌顏料等稠環(huán)芳香族顏料；諸如二萘嵌苯顏料、吡咯并吡咯顏料和酞菁顏料等有機(jī)顏料；以及諸如三斜晶系硒和氧化鋅等無(wú)機(jī)顏料。特別是，當(dāng)使用380nm～500nm的曝光波長(zhǎng)時(shí)，優(yōu)選的是含金屬或不含金屬的酞菁顏料、三斜晶系硒和二溴蒽嵌蒽醌。
其中，日本特開平5-263007號(hào)公報(bào)和特開平5-279591號(hào)公報(bào)中披露的羥基鎵酞菁、特開平5-98181號(hào)公報(bào)中披露的氯化鎵酞菁、特開平5-140472號(hào)公報(bào)和5-140473號(hào)公報(bào)中披露的二氯錫酞菁以及特開平4-189873號(hào)公報(bào)和特開平5-43813號(hào)公報(bào)中披露的鈦氧基酞菁是特別優(yōu)選的。
所述樹脂可以選自寬范圍的樹脂，優(yōu)選樹脂包括但不限于聚乙烯醇縮丁醛樹脂、聚芳酯樹脂(雙酚A與鄰苯二甲酸的縮聚物等)、聚碳酸酯樹脂、聚酯樹脂、苯氧樹脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚酰胺樹脂、丙烯酸樹脂、聚丙烯酰胺樹脂、聚乙烯基吡啶樹脂、纖維素樹脂、聚氨酯樹脂、環(huán)氧樹脂、酪蛋白、聚乙烯醇樹脂和聚乙烯基吡咯烷酮樹脂。
這些樹脂可以單獨(dú)使用或兩種以上組合使用。
還可以使用同時(shí)具有樹脂功能和電荷產(chǎn)生材料功能的材料，例如聚-N-乙烯基咔唑、聚乙烯基蒽、聚乙烯基芘或聚硅烷。
電荷產(chǎn)生材料與樹脂的混合比(重量比)優(yōu)選為10∶1～1∶10(＝電荷產(chǎn)生材料∶樹脂)。作為分散它們的方法，可以使用諸如球磨機(jī)分散法、磨碎機(jī)分散法或砂磨機(jī)分散法等常用方法。
在分散中，有效的是，將顆粒的粒徑減小至0.5μm以下，優(yōu)選為0.3μm以下，更優(yōu)選為0.15μm以下。作為在分散時(shí)使用的溶劑，可以使用諸如甲醇、乙醇、正丙醇、正丁醇、苯甲醇、甲基溶纖劑、乙基溶纖劑、丙酮、甲基乙基酮、環(huán)己酮、乙酸甲酯、乙酸正丁酯、二噁烷、四氫呋喃、二氯甲烷、氯仿、氯苯和甲苯等常用有機(jī)溶劑。這些溶劑可以單獨(dú)使用或兩種以上組合使用。
所述電荷產(chǎn)生層2的厚度通常優(yōu)選為0.1μm～5μm，更優(yōu)選為0.2μm～2.0μm。
設(shè)置電荷產(chǎn)生層2時(shí)的涂布方法可以是任何常用方法，例如包括刀涂法、繞線棒涂布法、噴涂法、浸漬涂布法、珠涂法(bead coating)、氣刀涂布法和幕涂法。
(電荷輸送層3) 接著，將詳細(xì)描述電荷輸送層3。
可以使用公知技術(shù)來(lái)形成電荷輸送層3。所形成的該電荷輸送層3含有電荷輸送材料和樹脂，或者含有高分子電荷輸送材料。
電荷輸送材料包括電子輸送性化合物，例如，諸如對(duì)苯醌、氯醌、溴醌或蒽醌等醌化合物；四氰基醌二甲烷化合物；諸如2，4，7-三硝基芴酮等芴酮化合物；氧雜蒽酮化合物；二苯甲酮化合物；氰基乙烯基化合物和乙烯類化合物。電荷輸送材料包括空穴輸送性化合物，例如三芳基胺化合物、聯(lián)苯胺化合物、芳烷化合物、具有芳基取代基的乙烯化合物、茋化合物、蒽化合物和腙化合物。
這些電荷輸送材料可以單獨(dú)使用或?qū)⑵渲袃煞N以上組合使用，并且所述電荷輸送材料不限于此。這些電荷輸送材料優(yōu)選是具有下式所表示的結(jié)構(gòu)的材料
其中，R14表示氫原子或甲基，n表示1或2，Ar6和Ar7各自獨(dú)立地表示具有取代基或不具有取代基的芳基、-C6H4-C(R18)＝C(R19)(R20)或-C6H4-CH＝CH-CH＝C(Ar)2，它們的取代基是鹵素原子、具有1～5個(gè)碳原子的烷基、具有1～5個(gè)碳原子的烷氧基或以具有1～3個(gè)碳原子的烷基作為取代基的取代氨基；Ar表示具有取代基或不具有取代基的芳基；R18、R19和R20各自獨(dú)立地表示氫原子、具有取代基或不具有取代基的烷基或者具有取代基或不具有取代基的芳基。

在上式中，R15和R15′可以相同或不同，并各自獨(dú)立地表示氫原子、鹵素原子、具有1～5個(gè)碳原子的烷基或具有1～5個(gè)碳原子的烷氧基；R16、R16′、R17和R17′可以相同或不同，并各自獨(dú)立地表示氫原子、鹵素原子、具有1～5個(gè)碳原子的烷基、具有1～5個(gè)碳原子的烷氧基、以具有1或2個(gè)碳原子的烷基作為取代基的氨基、具有取代基或不具有取代基的芳基、-C(R18)＝C(R19)(R20)或-CH＝CH-CH＝C(Ar)2；R18、R19和R20各自獨(dú)立地表示氫原子、具有取代基或不具有取代基的烷基、具有取代基或不具有取代基的芳基；Ar表示具有取代基或不具有取代基的芳基；m和n各自獨(dú)立地表示0～2的整數(shù)。

在該式中，R21表示氫原子、具有1～5個(gè)碳原子的烷基、具有1～5個(gè)碳原子的烷氧基、具有取代基或不具有取代基的芳基或-CH＝CH-CH＝C(Ar)2；Ar表示具有取代基或不具有取代基的芳基；R22和R23相同或不同，各自獨(dú)立地表示氫原子、鹵素原子、具有1～5個(gè)碳原子的烷基、具有1～5個(gè)碳原子的烷氧基、以具有1或2個(gè)碳原子的烷基作為取代基的氨基或具有取代基或不具有取代基的芳基。
此外，以下樹脂可以用作用于電荷輸送層3的樹脂聚碳酸酯樹脂、聚酯樹脂、甲基丙烯酸樹脂、丙烯酸樹脂、聚氯乙烯樹脂、聚偏二氯乙烯樹脂、聚苯乙烯樹脂、聚乙酸乙烯酯樹脂、苯乙烯-丁二烯共聚物、偏二氯乙烯-丙烯腈共聚物、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、氯乙烯-乙酸乙烯酯-馬來(lái)酸酐共聚物、硅酮樹脂、硅酮-醇酸樹脂、苯酚-甲醛樹脂、苯乙烯-醇酸樹脂、聚-N-乙烯基咔唑、聚硅烷以及在日本特開平8-176293號(hào)公報(bào)和特開平8-208820號(hào)公報(bào)中所披露的聚酯類高分子電荷輸送材料。這些樹脂可以單獨(dú)使用或?qū)⑵渲袃煞N以上混合使用。
電荷輸送材料與樹脂的混合比(重量比)優(yōu)選為10∶1～1∶5。
此外，高分子電荷輸送材料可以單獨(dú)使用。
作為高分子電荷輸送材料，可以使用諸如聚-N-乙烯基咔唑或聚硅烷等具有電荷輸送性能的已知材料。特別優(yōu)選使用日本特開平8-176293號(hào)公報(bào)和特開平8-208820號(hào)公報(bào)中所披露的聚酯類高分子電荷輸送材料。雖然通過(guò)單獨(dú)使用高分子電荷輸送材料就可以形成電荷輸送層3，但是也可以使用高分子電荷輸送材料與以上樹脂的混合物進(jìn)行成層。
在本示例性實(shí)施方式中所使用的電荷輸送層3的合適厚度通常為5μm～50μm，優(yōu)選為10μm～40μm。
可以使用例如刀涂法、繞線棒涂布法、噴涂法、浸漬涂布法、珠涂法、氣刀涂布法和幕涂法等常用涂布法作為涂布方法。
可以將常用的有機(jī)溶劑用于設(shè)置電荷輸送層3，所述有機(jī)溶劑例如為諸如苯、甲苯、二甲苯和氯苯等芳香烴；諸如丙酮和2-丁酮等酮類；諸如二氯甲烷、氯仿和氯乙烯等鹵代脂肪烴；以及諸如四氫呋喃和乙醚等環(huán)狀或直鏈醚。這些溶劑可以單獨(dú)使用或?qū)⑵渲袃煞N以上組合使用。
可以將諸如抗氧化劑、光穩(wěn)定劑或熱穩(wěn)定劑等添加劑加入感光層中。
可以舉出的抗氧化劑的例子包括例如受阻酚類、受阻胺類、對(duì)苯二胺類、芳烷烴類、對(duì)苯二酚類、螺色滿類、螺茚滿酮類或者這些化合物的衍生物、有機(jī)硫化合物、有機(jī)磷化合物等。光穩(wěn)定劑的例子包括例如二苯甲酮、苯并三唑、二硫代氨基甲酸酯或四甲基哌啶等的衍生物。
此外，可以包含至少一種電子接受性物質(zhì)。以下物質(zhì)可以用作本示例性實(shí)施方式的感光體中的電子接受性物質(zhì)例如琥珀酸酐、馬來(lái)酸酐、二溴馬來(lái)酸酐、鄰苯二甲酸酐、四溴鄰苯二甲酸酐、四氰乙烯、四氰基醌二甲烷、鄰二硝基苯、間二硝基苯、氯醌、二硝基蒽醌、三硝基芴酮、苦味酸、鄰硝基苯甲酸、對(duì)硝基苯甲酸或鄰苯二甲酸等。在這些化合物中，特別優(yōu)選的是諸如芴酮類和醌類衍生物和具有如Cl、CN或NO2等吸電子性取代基的苯衍生物。
(成像設(shè)備) 圖14是顯示本發(fā)明的成像設(shè)備的優(yōu)選實(shí)施方式的說(shuō)明圖。圖14所示的成像設(shè)備在成像設(shè)備的主體(未示出)包括配有上述電子照相感光體10的處理盒20、曝光裝置(潛像形成裝置)30、轉(zhuǎn)印裝置40和中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)50。在成像設(shè)備100中，曝光裝置30配置在能夠通過(guò)處理盒20的開口部對(duì)電子照相感光體10進(jìn)行光照射的位置；轉(zhuǎn)印裝置40配置在隔著中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)50而與電子照相感光體10相對(duì)的位置，配置中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)50使其在緊靠電子照相感光體10的狀態(tài)下與之接觸。
處理盒20在殼體中包括電子照相感光體10，電子照相感光體10與充電裝置21、顯影裝置25、清潔裝置27和纖維狀部件(平刷狀)29組合并一體化，并通過(guò)裝配軌道而安裝在成像設(shè)備主體上。該殼體配備有用于曝光的開口部。
充電裝置21可通過(guò)接觸方式對(duì)電子照相感光體10進(jìn)行充電，但是，充電裝置21也可以是非接觸式充電裝置。顯影裝置25可通過(guò)使電子照相感光體10上的靜電潛像顯影來(lái)形成調(diào)色劑圖像。
清潔裝置27具有纖維狀部件(輥形)27a和清潔刮刀(刮刀部件)27b。在圖14所示的清潔裝置27中，同時(shí)具有纖維狀部件27a和清潔刮刀27b。然而，清潔裝置也可以僅具有這些部件中的任何一個(gè)。纖維狀部件27a可以為輥形或牙刷狀的部件等。纖維狀部件27a可以固定于清潔裝置的本體上，或者可以由該本體可旋轉(zhuǎn)地支撐，或由該本體以使其能夠在感光體的軸向上振動(dòng)的方式支撐。
清潔裝置27的清潔刮刀和清潔刷將感光體表面上的附著物(如放電產(chǎn)物)除去，優(yōu)選使諸如脂肪酸金屬鹽、高級(jí)醇、蠟或硅油等潤(rùn)滑性物質(zhì)(潤(rùn)滑成分)14與纖維狀部件27a接觸，從而將潤(rùn)滑成分提供給電子照相感光體的表面。
清潔刮刀27b可以是常見的橡膠刮刀。
上述處理盒20以可拆卸的方式安裝在成像設(shè)備的主體上，并與成像設(shè)備主體一同構(gòu)成成像設(shè)備。
曝光裝置30可以是能夠?qū)Τ潆姾蟮碾娮诱障喔泄怏w10進(jìn)行曝光從而在其上形成靜電潛像的任何裝置。曝光裝置30的光源優(yōu)選是多光束式面發(fā)射激光器。
對(duì)轉(zhuǎn)印裝置40不作限定，只要它可以將電子照相感光體10上的調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印至轉(zhuǎn)印介質(zhì)(可以是像圖14所示的轉(zhuǎn)印介質(zhì)那樣在用于代替中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)50的紙傳送帶(未示出)上保持的紙，或是不使用中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)50而直接將圖像轉(zhuǎn)印于其上的紙)上即可，例如，可以使用常用的輥形轉(zhuǎn)印材料。
中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)50的體積電阻率為102Ω·cm～1011Ω·cm，并且是包含聚酰亞胺、聚酰胺酰亞胺、聚碳酸酯、聚芳酯、聚酯或橡膠等作為構(gòu)成成分的帶形介質(zhì)(中間轉(zhuǎn)印帶)。中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)50除了是帶形外還可以是鼓形。
對(duì)轉(zhuǎn)印介質(zhì)沒(méi)有特別限定，只要它是能夠轉(zhuǎn)印在電子照相感光體10上形成的調(diào)色劑圖像的介質(zhì)即可。例如，對(duì)于電子照相感光體10直接轉(zhuǎn)印至紙上的情況，該紙為轉(zhuǎn)印介質(zhì)，而當(dāng)使用中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)50時(shí)，所述中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)為轉(zhuǎn)印介質(zhì)。
圖15是顯示成像設(shè)備的另一個(gè)示例性實(shí)施方式的示意圖。在圖15的成像設(shè)備110中，電子照相感光體10固定在成像設(shè)備的主體上，充電裝置22、顯影裝置25和清潔裝置27彼此獨(dú)立地安裝于成像設(shè)備的主體上，從而分別構(gòu)成充電盒、顯影盒和清潔盒。在該示例性實(shí)施方式中，充電裝置22是電暈放電式充電裝置，但是，充電裝置22也可以是接觸式充電裝置。
在成像設(shè)備110中，電子照相感光體10與其他裝置彼此分離，充電裝置22、顯影裝置25和清潔裝置27可以通過(guò)拉出或壓入而以可拆卸的方式固定在成像設(shè)備的主體上。
在該示例性實(shí)施方式的電子照相感光體中，在一些情況中不必形成所述的盒。因此，充電裝置22、顯影裝置25和清潔裝置27可以通過(guò)拉出或壓入而以可拆卸的方式安裝在成像設(shè)備的主體上，由此，可以降低每頁(yè)印刷的設(shè)備成本。這些裝置中的兩種或兩種以上可以制成一個(gè)一體化的盒，從而以可拆卸的方式固定在所述主體上。
成像設(shè)備110具有與成像設(shè)備100相同的構(gòu)成，不同之處在于前者的充電裝置22、顯影裝置25和清潔裝置27各自構(gòu)成盒。
圖16是顯示成像設(shè)備的又一個(gè)示例性實(shí)施方式的示意圖。成像設(shè)備120是配有4個(gè)處理盒20的串聯(lián)型全色成像設(shè)備。成像設(shè)備120設(shè)計(jì)成使4個(gè)處理盒20在中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)50上彼此并列地設(shè)置的形式，并且每一個(gè)電子照相感光體用于一種顏色。除了是串聯(lián)型設(shè)備之外，成像設(shè)備120具有與成像設(shè)備100相同的構(gòu)成。
實(shí)施例 以下，將參考實(shí)施例更詳細(xì)地描述本發(fā)明的示例性實(shí)施方式，但本發(fā)明并不限制于此。
實(shí)施例1. <感光體1的制造> (感光體A的制備) 對(duì)外徑為30mm的圓筒狀A(yù)l支持體的表面實(shí)施珩磨處理，然后通過(guò)在包含100重量份鋯化合物(商品名ORGATICS ZC540；由MatsumotoChemical Industry Co.，Ltd.制造)、10重量份硅烷化合物(商品名A1100；由Nippon Unicar Co.，Ltd.制造)、400重量份異丙醇和200重量份丁醇的溶液中對(duì)其進(jìn)行浸漬涂布；并在150℃加熱干燥10分鐘，從而在該支持體上形成厚度為0.1μm的底涂層。
然后通過(guò)如下步驟，在該鋁基材上形成厚度為0.15μm的電荷產(chǎn)生層將10重量份的、在其X射線衍射光譜中的7.5°、9.9°、12.5°、16.3°、18.6°、25.1°和28.3°的布拉格角(2θ±0.2°)處具有強(qiáng)衍射峰的羥基鎵酞菁混入10重量份的聚乙烯醇縮丁醛(商品名S-LEC BM-S；由積水化學(xué)社生產(chǎn))與1000重量份的乙酸正丁酯中，隨后使用涂料振蕩器將其與玻璃珠一起處理1小時(shí)以進(jìn)行分散，然后用所獲得的涂布液在以上的底涂層上進(jìn)行浸漬涂布，在100℃加熱干燥10分鐘。
將2.5重量份的具有以下所示化合物1的結(jié)構(gòu)的聯(lián)苯胺化合物與3重量份的由以下化合物2所示的高分子化合物(粘度平均分子量為39,000)溶解在20重量份的氯苯中，從而制得涂布液，通過(guò)浸漬涂布將該涂布液涂布在電荷產(chǎn)生層上，然后在130℃進(jìn)行加熱40分鐘，以形成層厚度為20μm的電荷輸送層。這就是感光體A。
化合物1
化合物2
(感光體1的制造) 將100重量份的苯酚、175重量份的福爾馬林和2重量份的Ba(OH)2·8H2O放入側(cè)臂燒瓶中，在100℃和氮?dú)鈿夥障逻M(jìn)行3小時(shí)的加熱和攪拌。在減壓條件下去除溶劑，由此得到酚醛樹脂(1)。
接著，通過(guò)將以上電荷輸送材料I-1、作為熱固性樹脂(固化性樹脂)的酚醛樹脂(1)、催化劑、正丁醇和環(huán)己酮如下表1所示混合，制備最外表面層涂布液(1)～(7)。

對(duì)應(yīng)于所制備的最外表面層涂布液的種類，準(zhǔn)備七個(gè)噴墨頭(商品名PIXEL JET 64，由Trident Co.，Ltd.制造)，將最外表面層涂布液(1)～(7)加入這些噴墨頭中。將感光體A的圓筒軸以水平設(shè)置，并安裝在能夠使感光體A繞該軸旋轉(zhuǎn)的裝置中，將加有最外表面層涂布液(1)～(7)的七個(gè)液滴噴射頭排成一列，使得液滴可從感光體A的正上方向正下方的感光體A噴射。
涂布液從液滴噴射頭中的64個(gè)噴嘴之中的一列的10個(gè)噴嘴噴出，將各噴射頭設(shè)置成相對(duì)于感光體的軸向以傾斜角θ＝85℃傾斜(如圖6A和6B所示)，使得液滴從噴嘴中噴射出來(lái)并著陸之后，液滴與相鄰液滴接觸在一起(如圖5所示)。剛噴出時(shí)的液滴的直徑如虛線所示大致與噴嘴的直徑相同，但是在感光體A的表面上著陸以后，液滴如實(shí)線所示鋪展從而與相鄰的液滴接觸并成層。此外，設(shè)定各液滴噴射頭以使得各液滴噴射頭到感光體A的表面的間距為10mm。
感光體A以180rpm的速度旋轉(zhuǎn)，涂布液在2000Hz下從噴嘴中噴射出來(lái)，噴射頭以220mm/min的線速度從感光體A的一側(cè)的端部向相對(duì)側(cè)的另一端部水平移動(dòng)。通過(guò)這種移動(dòng)，如圖7所示，填充有涂布液(1)的液滴噴射頭的各噴嘴可以朝向所述感光體A上的最外表面層涂布液(1)尚未著陸的部分。
如圖7所示，通過(guò)以這種方式從電荷產(chǎn)生層側(cè)依次噴射最外表面層涂布液(1)、(2)、(3)、(4)、(5)、(6)和(7)，可以形成最外表面層的涂層。應(yīng)該注意的是，雖然圖7顯示了三個(gè)噴射頭，但是在該示例性實(shí)施方式中使用了七種最外表面層涂布液，所以如以上所述存在七個(gè)噴射頭。
然后通過(guò)在160℃干燥40分鐘，形成5μm厚度的最外表面層，從而得到感光體-1。
(最外表面層中的固化性樹脂的含有比率的測(cè)定) 使用其中固化性樹脂的含有比率已知的最外表面層涂布液(1)～(7)預(yù)先制備各層。對(duì)于這些層，用二次離子質(zhì)譜儀(SIMS)檢測(cè)最外表面層中是否存在Ba原子，基于這些檢測(cè)結(jié)果，可以制作顯示固化性樹脂的含有比率與Ba原子檢測(cè)結(jié)果之間關(guān)系的校準(zhǔn)曲線。
接著，將實(shí)施例1的感光體的最外表面層剝離，用二次離子質(zhì)譜儀(SIMS)檢測(cè)該最外表面層的外表面?zhèn)鹊腂a原子，通過(guò)將該檢測(cè)結(jié)果與預(yù)先制作的校準(zhǔn)曲線比較，將檢測(cè)結(jié)果換算成固化性樹脂的含有比率，從而求出感光體-1的最外表面層中的固化性樹脂的含有比率。
(殘余電勢(shì)的測(cè)定) 在10℃溫度和15％RH(相對(duì)濕度)的環(huán)境下，使用柵極電勢(shì)為-700V的柵格式電暈管充電器(scorotron charger)對(duì)每個(gè)電子照相感光體進(jìn)行充電。接著，充電之后一秒鐘，使用780nm的半導(dǎo)體激光，以10mJ/m2的光照射電子照相感光體1，并且進(jìn)行放電，然后在放電之后三秒鐘，使用50mJ/m2的紅色LED光照射各電子照相感光體1以去除電荷，此時(shí)測(cè)定感光體1的表面電勢(shì)(V)，以該值作為所述殘余電勢(shì)值。該評(píng)測(cè)結(jié)果如表5所示。
(圖像流散的評(píng)價(jià)) 將感光體1安裝在一種打印機(jī)(商品名DOCUCENTRE COLORF450，由富士施樂(lè)株式會(huì)社制造)中。在30℃和85％RH的環(huán)境下以及在10℃和20％RH的環(huán)境下輸出濃度為20％的半色調(diào)圖像的圖像品質(zhì)，并對(duì)第一頁(yè)、第10,000頁(yè)以及在打印機(jī)中放置一天(24小時(shí))之后的打印輸出進(jìn)行有關(guān)圖像濃度減少的目視評(píng)價(jià)，以此進(jìn)行評(píng)價(jià)。評(píng)價(jià)結(jié)果如表5所示。
(評(píng)估標(biāo)準(zhǔn)) A良好 B圖像流散輕微可見 C可明顯確認(rèn)發(fā)生圖像流散 (重影的評(píng)價(jià)) 以感光體1代替DOCUPRINT C1616(商品名，由富士施樂(lè)株式會(huì)社制造)中的感光體，在高溫高濕(20℃，50％RH)條件下，在100頁(yè)紙上形成測(cè)試圖像，并評(píng)價(jià)重影。
按如下所示評(píng)價(jià)重影如圖17A～圖17C所示，印刷100％輸出圖像模式和文字“X”的圖，觀察文字“X”出現(xiàn)在100％輸出圖像部分中的狀態(tài)。評(píng)價(jià)結(jié)果如表5所示。
(評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)) A良好，如圖17A所示； B重影現(xiàn)象輕微可見，如圖17B所示； C可明顯確認(rèn)出現(xiàn)重影，如圖17C所示； (剝離的評(píng)價(jià)) 通過(guò)如下方式評(píng)價(jià)粘附性根據(jù)JIS K 5400-1979，在進(jìn)行上述圖像流散評(píng)價(jià)以后的感光體表面上的10mm×10mm區(qū)域中，用刀具形成1mm×1mm的100個(gè)網(wǎng)格圖案，將壓敏帶(商品名Cellophane Tape CT-24，由Nichiban Co.，Ltd.公司制造)貼付于其上，然后在感光體表面的法向上剝離該壓敏帶，評(píng)估殘余的區(qū)域數(shù)。評(píng)價(jià)結(jié)果如表5所示。
(磨耗率的評(píng)價(jià)) 在低溫低濕(10℃，20％RH)條件下進(jìn)行100,000次旋轉(zhuǎn)使用之后，測(cè)試該最外表面層5的層厚度，求出每1000次旋轉(zhuǎn)的磨耗率，其結(jié)果如表5所示。
實(shí)施例2 用與制造感光體1相同的方法來(lái)制造最外表面層5的厚度為5μm的感光體2，不同之處在于，在制造實(shí)施例1的感光體1的方法中，用化合物IV-9來(lái)代替電荷輸送材料I-1。
如實(shí)施例1中所進(jìn)行的評(píng)價(jià)一樣，對(duì)感光體2進(jìn)行相同的評(píng)價(jià)。其結(jié)果如表5所示。
實(shí)施例3 用與制造實(shí)施例1中的感光體1相同的方法來(lái)制造最外表面層5的厚度為5μm的感光體3，不同之處在于，使用甲階酚醛樹脂(商品名PL-2207，由群榮化學(xué)株式會(huì)社制造)代替酚醛樹脂(1)。
如實(shí)施例1中所進(jìn)行的評(píng)價(jià)一樣，對(duì)感光體3進(jìn)行相同的評(píng)價(jià)。其結(jié)果如表5所示。
實(shí)施例4 用與制造實(shí)施例1中的感光體1相同的方法來(lái)制造感光體4，不同之處在于，用如表2所示的最外表面層涂布液(8)～(14)代替最外表面層涂布液(1)～(7)。
如實(shí)施例1中所進(jìn)行的評(píng)價(jià)一樣，對(duì)感光體4進(jìn)行相同的評(píng)價(jià)。其結(jié)果如表5所示。

實(shí)施例5 用與制造實(shí)施例1中的感光體1相同的方法來(lái)制造感光體5，不同之處在于，用如表3所示的最外表面層涂布液(15)～(21)代替最外表面層涂布液(1)～(7)。
如實(shí)施例1中所進(jìn)行的評(píng)價(jià)一樣，對(duì)感光體5進(jìn)行相同的評(píng)價(jià)。其結(jié)果如表5所示。

實(shí)施例6 用與制造實(shí)施例1中的感光體1相同的方法來(lái)制造感光體6，不同之處在于，用如表4所示的最外表面層涂布液(22)～(28)代替最外表面層涂布液(1)～(7)。
如實(shí)施例1中所進(jìn)行的評(píng)價(jià)一樣，對(duì)感光體6進(jìn)行相同的評(píng)價(jià)。其結(jié)果如表5所示。

實(shí)施例7 用與實(shí)施例1中相同的方式制造感光體A。此外，制備在實(shí)施例1中制備的最外表面層涂布液(1)和最外表面層涂布液(7)。
準(zhǔn)備兩個(gè)噴墨液滴噴射頭(商品名PIXEL JET 64，由Trident Co.，Ltd.制造)，它們分別裝有最外表面層5的涂布液(1)和(7)。將感光體A的圓筒軸水平設(shè)置，并安裝在能夠使感光體A圍繞該軸旋轉(zhuǎn)的裝置中，將裝有最外表面層涂布液(1)和(7)的液滴噴射頭排成一列，使得它們可從感光體A正上方向正下方的感光體A噴射，將各液滴噴射頭與感光體A的表面之間的間距設(shè)定為10mm。
涂布液從液滴噴射頭的64個(gè)噴嘴之中的10個(gè)噴嘴噴出，每層的最外表面層涂布液(1)與最外表面層涂布液(7)的噴射比例變化如下0∶5、1∶4、2∶3、3∶2、4∶1、5∶0。
感光體A以180rpm的速度旋轉(zhuǎn)，涂布液在2000Hz下從噴嘴中噴射出來(lái)，與此同時(shí)，使該噴射頭以220mm/min的線速度從感光體A的一側(cè)的端部向相對(duì)側(cè)的另一端部水平移動(dòng)。
然后通過(guò)在160℃干燥40分鐘，形成厚度為5μm的最外表面層，從而得到感光體7。如實(shí)施例1中所進(jìn)行的評(píng)價(jià)一樣，對(duì)感光體7進(jìn)行相同的評(píng)價(jià)。評(píng)價(jià)結(jié)果如表5所示。
比較例1 用與實(shí)施例1的感光體1相同的方法來(lái)制造比較例的感光體1，不同之處在于，僅將最外表面層涂布液(4)裝入液滴噴射頭(商品名PIXELJET 64，由Trident Co.，Ltd.制造)，將液滴噴射頭設(shè)置為可從感光體A的正上方向正下方的感光體A噴射液滴，并使感光體A以65rpm的速度旋轉(zhuǎn)，與此同時(shí)，使液滴噴射頭以32mm/min的移動(dòng)速度從感光體A的一側(cè)的端部向感光體A的相對(duì)側(cè)的另一端部水平移動(dòng)，從而形成厚度為5μm的最外表面層。
如實(shí)施例1中所進(jìn)行的評(píng)價(jià)一樣，對(duì)感光體7進(jìn)行相同的評(píng)價(jià)。評(píng)價(jià)結(jié)果如表5所示。
比較例2 用浸漬涂布裝置將最外表面層涂布液(1)～(7)依次涂布在感光體A的電荷輸送層上，以形成固化性樹脂比例的逐級(jí)梯度。然后，通過(guò)在160℃干燥40分鐘，形成具有5μm厚度的最外表面層，得到比較例感光體2。以與實(shí)施例1中相同的方法評(píng)價(jià)比較例感光體2。其結(jié)果如表5所示。
比較例2中所使用的浸漬涂布裝置構(gòu)成如圖18所示，該浸漬涂布裝置是這樣的裝置，其中，將涂布液82裝入涂布槽84并將圓筒狀支持體4浸入該槽并從中提拉，從而進(jìn)行涂布。在比較例2中，將最外表面層涂布液(1)～(7)依次與涂布槽84中的涂布液82進(jìn)行交換，進(jìn)行涂布。通過(guò)將以與實(shí)施例1中相同方式獲得的圓筒狀支持體如圖18所示配置在垂直方向，將圓筒狀支持體4浸入最外表面層涂布液，然后在保持150mm/min的速度的同時(shí)進(jìn)行提拉，形成比較例2的最外表面層。
在比較例感光體2的最外表面層中，在浸漬涂布過(guò)程中，當(dāng)浸入涂布槽時(shí)，之前涂布的最外表面層的涂膜溶出，所以不能獲得層厚度方向上的固化性樹脂含有比率的梯度。
比較例3 通過(guò)與比較例感光體2相同的方法進(jìn)行浸漬涂布，得到比較例感光體3，不同之處在于，在比較例2的比較例感光體2的制造方法中，僅使用了最外表面層涂布液(4)。
用與實(shí)施例1相同的方法來(lái)評(píng)價(jià)比較例感光體3。評(píng)價(jià)結(jié)果如表5所示。
比較例4 通過(guò)與比較例感光體2相同的方法進(jìn)行浸漬涂布，得到比較例感光體4，不同之處在于，在比較例2的比較例感光體2的制造方法中，僅使用了最外表面層涂布液(1)。
用與實(shí)施例1相同的方法來(lái)評(píng)價(jià)比較例感光體4。評(píng)價(jià)結(jié)果如表5所示。
比較例5 通過(guò)與比較例感光體2相同的方法進(jìn)行浸漬涂布，得到比較例感光體5，不同之處在于，在比較例2的比較例感光體2的制造方法中，僅使用了最外表面層涂布液(7)。
用與實(shí)施例1相同的方法來(lái)評(píng)價(jià)比較例感光體5。評(píng)價(jià)結(jié)果如表5所示。

當(dāng)像實(shí)施例1～7那樣使最外表面層5內(nèi)的酚醛樹脂的組成發(fā)生變化時(shí)，則殘余電勢(shì)較低，圖像流散和重影的評(píng)價(jià)結(jié)果良好，磨耗率結(jié)果也良好。
相比之下，當(dāng)最外表面層5像比較例1那樣層積時(shí)，則有時(shí)在各層之間的界面處發(fā)生剝離，并觀察到重影。此外，當(dāng)像比較例2～5那樣使最外表面層5為單一組成時(shí)，沒(méi)能在改善磨耗率的同時(shí)改善圖像流散和重影。
本發(fā)明的其它示例性實(shí)施方式如下所示。
一種電子照相感光體的制造方法，該方法包括下述步驟將電荷輸送材料和固化性樹脂的含有比率相異的兩種以上的用于最外表面層5的涂布液從液滴噴射頭中噴射到圓筒狀支持體的感光層的表面上；控制所述兩種以上的用于最外表面層5的涂布液在圓筒狀支持體的軸向上的噴射量，和/或者控制液滴噴射頭在軸向上的掃描速率，其中， (a)通過(guò)將一個(gè)或多個(gè)圓筒型液滴噴射頭配置成圍繞在圓筒狀支持體的外周，可以抑制圓周方向上的最外表面層5的層厚不均； (b)通過(guò)提供其寬度比圓筒狀支持體的軸向長(zhǎng)度更寬的液滴噴射頭，可以進(jìn)行高速涂布；或者 (c)通過(guò)提供可連續(xù)地向用于最外表面層5的涂布液施壓的連續(xù)型液滴噴射頭，可以使用高粘度的最外表面層涂布液。
權(quán)利要求
1.一種電子照相感光體，該電子照相感光體具有圓筒狀支持體和依次層積在所述圓筒狀支持體上的感光層與最外表面層，
所述最外表面層包含電荷輸送材料和固化性樹脂；而且
所述最外表面層中的固化性樹脂的含有比率向所述最外表面層的遠(yuǎn)離所述感光層側(cè)的表面的方向增加。
2.如權(quán)利要求1所述的電子照相感光體，其中，當(dāng)將所述固化性樹脂與所述電荷輸送材料的總重量定義為100％時(shí)，在所述最外表面層與所述感光層之間的界面處的所述最外表面層中，所述固化性樹脂的含有比率為45重量％以下。
3.如權(quán)利要求1所述的電子照相感光體，其中，當(dāng)將所述固化性樹脂與所述電荷輸送材料的總重量定義為100％時(shí)，在所述最外表面層與所述感光層之間的界面處的所述最外表面層中，所述固化性樹脂的含有比率為10重量％～45重量％。
4.如權(quán)利要求1所述的電子照相感光體，其中，當(dāng)將所述固化性樹脂與所述電荷輸送材料的總重量定義為100％時(shí)，在所述最外表面層遠(yuǎn)離所述感光層側(cè)的所述最外表面層的表面，所述最外表面層中的固化性樹脂的含有比率為55重量％以上。
5.如權(quán)利要求1所述的電子照相感光體，其中，當(dāng)將所述固化性樹脂與所述電荷輸送材料的總重量定義為100％時(shí)，在所述最外表面層遠(yuǎn)離所述感光層側(cè)的所述最外表面層的表面，所述最外表面層中的固化性樹脂的含有比率為55重量％～90重量％。
6.如權(quán)利要求1所述的電子照相感光體，其中，所述最外表面層中的所述固化性樹脂在所述最外表面層遠(yuǎn)離所述感光層側(cè)的所述最外表面層的表面處的含有比率與所述最外表面層中的所述固化性樹脂在所述最外表面層與所述感光層的界面處的含有比率之差為10重量％～80重量％。
7.如權(quán)利要求1所述的電子照相感光體，其中，所述固化性樹脂是具有酚式羥基的固化性樹脂。
8.如權(quán)利要求1所述的電子照相感光體，其中，所述電荷輸送材料包含具有電荷輸送功能的交聯(lián)性物質(zhì)。
9.如權(quán)利要求1所述的電子照相感光體，其中，所述感光層包含聚碳酸酯樹脂。
10.一種處理盒，該處理盒包括
權(quán)利要求1～9中任一項(xiàng)所述的電子照相感光體；以及
選自下列裝置的至少一種裝置充電裝置，該充電裝置對(duì)所述電子照相感光體進(jìn)行充電；潛像形成裝置，該潛像形成裝置在充電后的所述電子照相感光體上形成潛像；顯影裝置，該顯影裝置利用調(diào)色劑使所述潛像顯影；或清潔裝置，該清潔裝置對(duì)顯影后的所述電子照相感光體的表面進(jìn)行清潔。
11.一種成像設(shè)備，該成像設(shè)備包括
權(quán)利要求1～9中任一項(xiàng)所述的電子照相感光體；
充電裝置，該充電裝置對(duì)所述電子照相感光體進(jìn)行充電；
潛像形成裝置，該潛像形成裝置在充電后的所述電子照相感光體上形成潛像；
顯影裝置，該顯影裝置利用調(diào)色劑使所述潛像顯影；以及
轉(zhuǎn)印裝置，該轉(zhuǎn)印裝置將所述調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印至記錄介質(zhì)上。
12.制造權(quán)利要求1～9中任一項(xiàng)所述的電子照相感光體的方法，該方法包括
制備固化性樹脂的含有比率相異的兩種以上的最外表面層涂布液；
將所述兩種以上的最外表面層涂布液從液滴噴射頭噴射到所述圓筒狀支持體上的所述感光層的表面上以形成最外表面層，其中，通過(guò)控制所述兩種以上的最外表面層涂布液的噴射比例，或者通過(guò)依次疊加所述兩種以上的最外表面層涂布液，使得所述固化性樹脂在層厚度方向上的含有比率不同。
13.如權(quán)利要求12所述的制造電子照相感光體的方法，其中，所述最外表面層涂布液由所述液滴噴射頭通過(guò)噴墨法噴射。
14.如權(quán)利要求13所述的制造電子照相感光體的方法，其中，所述噴墨法是使用壓電元件的噴墨法。
15.如權(quán)利要求12所述的制造電子照相感光體的方法，其中，配置多個(gè)所述的液滴噴射頭。
全文摘要
本發(fā)明提供了電子照相感光體及其制造方法、處理盒和成像設(shè)備。本發(fā)明的電子照相感光體包括圓筒狀支持體和從圓筒狀支持體側(cè)依次層積在所述圓筒狀支持體上的感光層和最外表面層。該最外表面層包含電荷輸送材料和固化性樹脂。所述最外表面層中的固化性樹脂的含有比率隨著離感光層側(cè)的距離的增加而在層厚度方向上增大。本發(fā)明的處理盒和電子照相設(shè)備配備有所述電子照相感光體。
文檔編號(hào)G03G5/147GK101329520SQ20071012648
公開日2008年12月24日 申請(qǐng)日期2007年6月18日 優(yōu)先權(quán)日2006年10月27日
發(fā)明者稻垣智丈, 多田一幸, 佐藤智正, 森田直己, 池田賢治 申請(qǐng)人:富士施樂(lè)株式會(huì)社