專利名稱：：制作平版印刷印版的方法制作平版印刷印版的方法發(fā)明領域本發(fā)明涉及一種制作平版印刷印版的方法，其中使陰圖制版感光聚合物印版前體按圖像暴露，在預洗滌站中洗滌，其中至少一部分頂層被除去并且隨后在上膠站中用膠溶液顯影，其中在單個步驟中使印版顯影并上膠。
背景技術：
：在平版印刷中，所謂的印刷底版如印版安裝在印刷機滾筒上。底版的表面上帶有平版印刷圖像，通過將油墨施用到所述圖像，隨后使油墨從底版轉移到承印材料上而得到印刷副本，承印材料通常為紙張。在常規(guī)所謂的"濕法"平版印刷中，將油墨以及潤版水溶液(還稱為潤版液)供應給由親油(或疏水，即接受油墨而排斥水的)區(qū)域以及親水(或疏油，即接受水而排斥油墨的)區(qū)域組成的平版印刷圖像。在所謂的"無水平版膠印"中，平版印刷圖像由接受油墨和阻隔油墨(排斥油墨的)區(qū)域組成，在無水平版膠印期間中，向底版只供應油墨。印刷底版通常通過所謂的計算機直接制膠片(computer-to-film,CtF)法得到，其中各種預印刷步驟如字體選擇、掃描、分色、加網、補漏白(trapping),版面編排和整版都是用數字化方式完成且使用圖像記錄機將各顏色選擇轉印到制版印刷膠片上。顯影之后，膠片可作為掩模用于稱為印版前體的成像材料的曝光，且在印版顯影之后，得到可用作底版的印版。自大致1995年以來，所謂的"計算機直接制版"(CtP)法得到了許多關注。該方法(還稱為"直接制版")繞過膠片的產生，因為數字文件利用所謂印版記錄機直接轉印到印版前體上。CtP的印版前體經常稱為數字印版。數字印版可粗略地分為三類(i)銀印版，它根據銀鹽擴散轉印機理工作；(ii)感光聚合物印版，它含有在曝光時硬化的可光聚合組合物和(iii)熱敏印版，其中成像機理通過熱或光-熱轉化觸發(fā)。熱敏印版主要對830nm或1064nm下發(fā)射的紅外激光靈敏。感光聚合物可對藍光、綠光或紅光(即波長范圍為450nm-750nm)、紫光(即波長范圍為350nm-450nm)或紅外光(即波長范圍為750nm-1500nm)靈敏。激光源已日益用于使對相應激光波長靈敏的印版前體曝光。通?？墒褂脷寮す馄?488nm)或FD-YAG激光器(532nm)使對可見光靈敏的感光聚合物印版曝光?？纱笠?guī)模使用的最初開發(fā)利用DVD進行數據儲存的低成本藍色或紫色激光二極管能夠制造在較短波長下操作的印版記錄機。更具體地說，使用InGaN材料已實現(xiàn)350-450nm發(fā)射的半導體激光器。還可使用在約830nm發(fā)射的紅外激光二極管或在約1060nm發(fā)射的Nd-YAG激光器。通常，感光聚合物印版前體包括載體、可光聚合涂層和罩面層。可光聚合涂層包含可聚合化合物、聚合引發(fā)劑和連接料，罩面層通常包含阻礙氧在涂層中滲透的聚乙烯醇連接料。在按圖像曝光后，由引發(fā)劑形成的自由基沒有被氧猝滅且可引發(fā)可聚合化合物交聯(lián)和/或聚合，引起暴露區(qū)硬化或固化。已暴露前體通常在pH>10的堿性顯影液中顯影，其中除非暴露區(qū)中的可光聚合涂層外，前體的罩面層也溶解于顯影溶液中。US2004/0131974公開了一種制作這類平版印刷印版的方法，其中在按圖像曝光后，在預洗滌步驟中用水將罩面層除去，使得堿性顯影液中的淤漿形成減少，且其中防止在非圖像部分著色。當前，大多數市售平版印刷印版需要在使曝光印版顯影之后和將其放在印刷機上之前的額外上膠工藝，以保護印版不受例如氧化、指紋、脂肪、油脂或灰塵的污染或在操作印版期間不受例如刮痕的損害。這樣的另外上膠步驟對于最終用戶不方便，因為它是一個耗時步驟且需要另外上膠站。WO02/101469公開了一種使可用作可堿性顯影的平版印刷印版前體的可成像元件顯影的方法，其中用包含具有特定結構的水溶性多羥基化合物的堿性顯影-上膠水溶液使所述元件顯影并上膠。EP1342568公開了一種制作熱敏平版印刷印版的方法，其中按圖像加熱的前體用膠溶液顯影，所述前體包括加熱時聚結的疏水在熱塑性聚合物顆粒的涂層。這類印版的實用實施方案由Agfa以商品名Azura引進。在US6,027,857、US6，171,735、US6,420,089、US6,071,675、US6,245,481、US6,387,595、US6,482,571、US6,576，401和US6,548，222中，公開了一種制備平版印刷印版的方法，其中感光聚合物印版在按圖像曝光后安裝在印刷機上且通過施用油墨和潤版液在機顯影以從載體除去未暴露區(qū)。US2003/16577和US2004/13968還公開了一種方法，其中包括可光聚合層的印版可用潤版液和油墨或非堿性水性顯影液在機顯影來顯影。粘著促進化合物也可加到印版前體中以改善在機顯影的顯影性和改善印刷過程中印版的耐用性。通常這些化合物具有烯屬不飽和鍵和能夠吸附到載體表面上的官能團。其他化合物和聚合物也可用作粘著促進化合物。如EP851299、EP1091251、US2004/214105、EP1491356、US2005/39620、EP1495866、EP1500498、EP1520694和EP1557262中所公開，所述化合物可與在機顯影這類感光聚合物印版相關的第一個問題是缺乏日光穩(wěn)定性，即圖像在顯影前不穩(wěn)定且因此在曝光后已暴露的印版需要在短時間內顯影。然而，因為在^/L顯影不可能在印刷作業(yè)期間進行，所以最終用戶必須等到先前印刷作業(yè)已完成后，才可將已暴露的印版安裝在印刷機上且進行顯影。因此，用于下次印刷作業(yè)的印版啄光必須推遲臨到先前印刷作業(yè)完成，以避免未顯影的印版受周圍光影響?；蛘咭驯┞兜挠“姹仨毐３直芄?，但此舉再次降低了通常與例如紫光和紅外敏感的感光聚合物印版相關的使用簡易性和方便性。二個問題是在曝光和顯影之間缺乏可見圖像。雖然已知將著色劑加到光敏涂層中，以在通過顯影除去涂層的未暴露區(qū)之后得到可見圖像，但這不能在按圖像曝光后立即辨別出已暴露的印版與未暴露的印版，更談不上在曝光后檢察圖像質量，因為可見圖像僅在在機顯影之后才顯現(xiàn)。另外，可在機顯影印版通常不含著色劑，因為在機除去涂層的未印刷區(qū)可引起潤版溶液和/或油墨被污染，且在因所述著色劑的污染消散之前其可得到不可接受數目的印刷副本。與用潤版液和油墨在機顯影相關的第三個問題是未暴露區(qū)的清除不足。2005年5月18日提交的未公開的專利申請PCT/EP2005/052298公開了一種制作平版印刷印版的方法，其中按圖像暴露的前體用上膠溶液顯影。發(fā)明概述本發(fā)明的一個目標在于提供一種利用感光聚合物印版前體制作平版印刷印版的方法，使用者i人識到所述方法不需要顯影步驟且其中經暴露的印版可在安裝在印刷機上之前在周圍光中保持不受限的時間。該目標通過權利要求1的方法來實現(xiàn)，該方法的具體特征為將按圖像暴露的印版前體用水或水:溶液離印機洗滌并隨后在單一步驟中用膠溶液離機顯影和上膠。由于感光聚合物印版的非暴露區(qū)被上膠步驟除去，該平版印刷圖像可不再受環(huán)境日光的影響。相反，進一步暴露于日光只會增加暴露區(qū)域的聚合度，即增強而不是損傷該圖像。此外，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)通過在開始膠顯影之前洗滌前體，提高顯影步驟的膠溶液的使用期限。在該洗滌步驟，除去了頂層的各組分并減少了膠膠站中形成淤漿。本發(fā)明的另一目標在于提供一種利用感光聚合物印版前體制作平版印刷印版的方法，使用者i人識到所述方法不需要顯影步驟且其中已暴露的印版可在安裝在印刷機上之前在周圍光中保持不受限的時間，且其中在將印版安裝在印刷機上之前提供可見圖像。該目標通過將著色劑加到感光聚合物印版的涂層中實現(xiàn)。因為涂層的未印刷區(qū)在上膠步驟中除去，所以在開始印刷作業(yè)期間不存在潤版溶液或油墨污染的風險。本發(fā)明的其他具體實施方案在從屬權利要求中規(guī)定。發(fā)明詳述本發(fā)明提供了一種制作平版印刷印版的方法，所述方法包括以下步驟a)提供平板印刷印版前體，所述前體包括(i)具有親水表面或提供有親水層的栽體，(ii)在所述載體上包括可光聚合層、頂層和任選的在可光聚合層和載體之間的中間層的涂層，其中所述可光聚合層包含可聚合化合物、聚合引發(fā)劑和連接料，b)在印版記錄機中按圖像暴露所述涂層，c)任選在預熱單元中加熱所述前體，d)在預洗滌站中通過在涂層上施用水或水溶液洗滌所述前體，從而除去至少一部分頂層，和e)在上膠站中通過在所述前體的涂層上施用膠溶液將所述前體顯影，從而在單個步驟中從載體上除去可光聚合層的非暴露區(qū)并對印版上膠。在本發(fā)明中，印版前體利用印版記錄機(即適于按圖像暴露前體的激光曝光裝置)離機按圖像暴露。用于本發(fā)明方法中的前體為陰圖制版前體，其中在已暴露區(qū)涂層硬化。本文中，"硬化"是指涂層變得不可溶解或不可分散于膠溶液中且可通過涂料聚合和/或交聯(lián)實現(xiàn)。；成像后，任選將印版前體加熱，下文中還稱為"預熱"，以加強或加速聚合和/或交聯(lián)反應。這個預熱步驟優(yōu)選在約80。C-15(TC的溫度下進行并優(yōu)選駐留時間為約5秒到1分鐘，并優(yōu)選在提供有加熱元件如紅外燈、紫外燈、熱空氣、熱輥等的預熱單元中進行。在成像步驟或預熱步驟(當存在預熱步驟的話)之后，印版前體在預洗滌站洗滌，該預洗滌站包^"至少一個預洗滌單元。在該洗滌步驟中，將水或水溶液施用到前體的涂層上，其中除去至少一部分頂層。所述水或水溶液在下文中也稱^故"洗涂液"。在洗滌步驟之后，在上膠站中用膠溶液將所述印版前體顯影，該上膠站包括至少一個上膠單元，其中在單一步驟中將可光聚合層的非暴露區(qū)從載體上除去并通過吸附膠來保護非暴露區(qū)處的載體的親水表面。該洗滌步驟具有益處，原因在于以下事實，至少一部分頂層^L除去，減少了頂層各組分對膠溶液的污染，其中可減少或抑制膠溶液粘度的增加以及延緩或抑制上膠單元中淤漿的形成。這使得上膠顯影單元中膠溶液的使用期限延長，從而使得該溶液，任選與再生(例如過濾)和/或加入的補充溶液結合，可用于將數量更多的印版顯影和上膠，這樣節(jié)省了成本并對環(huán)境友好。用膠溶液顯影的另外益處在于由于在非暴露區(qū)中的印版上有剩余膠，所以不需要另外上膠步驟來保護非暴露區(qū)中載體的表面。因此，將前體在單個步驟中顯影并上膠，在印版上得到的平版印刷圖像不會受環(huán)境日光或污染影響。在印刷步驟中，將印版安裝在印刷機印版滾筒上且開始印刷過程。膠溶液膠溶液通常為包含一種或多種表面保護化合物的水性液體，所述表面保護化合物能夠保護印刷印版的平版印刷圖像不受例如氧化、指紋、脂肪、油脂或灰塵的污染或在操作印版期間不受例如刮痕的損害。這類化合物的合適實例有成膜親水性聚合物或表面活性劑。在用膠溶液處理后保留在印版上的層優(yōu)選包含0.005-20g/m2,更優(yōu)選0.010-10g/m2,最優(yōu)選0.020-5g/m2的表面保護化合物。在本說明書中，除非另外說明，否則膠溶液中存在的化合物的所有濃度都是以相對于備用膠溶液的重量百分比(。/。重量或。/。w/w)表示。膠溶液通?？梢詽馊芤盒问焦谑褂们坝勺罱K用戶根據供應商說明書用水稀釋成備用膠溶液，通常1份膠用1份到10份水稀釋。用作膠溶液中的保護化合物的優(yōu)選的聚合物為阿拉伯膠；支鏈淀粉；纖維素衍生物(如羧甲基纖維素、羧乙基纖維素或甲基纖維素)；(環(huán))糊精；聚(乙烯醇)；聚(乙烯基吡咯烷酮)；多糖；丙烯酸、甲基丙烯酸或丙烯酰胺的均聚物和共聚物；乙烯基曱基醚和馬來酸酐的共聚物；乙酸乙烯酯和馬來酸酐的共聚物；或苯乙烯和馬來酸酐的共聚物。高度優(yōu)選的聚合物為含有羧基、磺酸基或膦酸基或其鹽的單體的均聚物或共聚物，例如(甲基)丙烯酸、乙酸乙烯酯、苯乙烯磺酸、乙烯基磺酸、乙烯基膦酸或丙烯酰胺基丙磺酸的均聚物或共聚物。用作表面保護劑的表面活性劑的實例包括陰離子或非離子表面活性劑。膠溶液也可包含一種或多種上述親水性聚合物作為表面保護劑和另外一種或多種表面活性劑來改善涂層的表面性質。膠溶液的表面張力優(yōu)選為20-50mN/m。優(yōu)選膠溶液包含陰離子表面活性劑，更優(yōu)選陰離子基團為磺酸基的陰離子表面活性劑。陰離子表面活性劑的實例包括脂肪酸鹽、松香酸鹽、羥基烷磺酸鹽、烷磺酸鹽、二烷基磺基琥珀酸鹽、直鏈烷基苯磺酸鹽、支鏈烷基苯磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽、烷基苯氧基聚氧乙烯丙基磺酸鹽、聚氧乙烯烷基磺基苯基醚的鹽、N-曱基-N-油基酒石酸鈉、N-烷基磺基琥珀酸二鈉單酰胺、石油石黃酸鹽、硫酸化蓖麻油、碌L酸化牛油、脂族烷基酯的硫酸酯的鹽、烷基硫酸酯的鹽、聚氧乙烯烷基醚的硫酸酯、脂族單甘油酯的硫酸酯的鹽、聚氧乙烯烷基苯棊醚的硫酸酯的鹽、聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚的硫酸酯的鹽、烷基磷酸酯的鹽、聚氧乙烯烷基醚的磷酸酯的鹽、聚氧乙烯烷基苯基醚的磷酸酯的鹽、苯乙烯馬來酸酐共聚物的部分皂化的化合物、烯烴-馬來酸酐共聚物的部分皂化的化合物和萘^黃酸鹽福爾馬林縮合物。這些陰離子表面活性劑中特別優(yōu)選二烷基^f黃基琥珀酸鹽、烷基硫酸酯的鹽和烷基萘磺酸鹽。合適的陰離子表面活性劑的具體實例包括十二烷基苯氡基苯二磺酸鈉、烷基化的萘磺酸鈉鹽、亞曱基-二萘-二磺酸二鈉、十二烷基苯磺酸鈉、磺化的烷基-二苯醚、全氟烷基磺酸銨或氟烷基磺酸鉀和二辛基-磺基琥珀酸鈉。非離子表面活性劑的合適的實例包括聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基芳基醚(其中所述芳基可為苯基、萘基或芳族雜環(huán)基團)、聚氧乙烯聚苯乙烯基苯基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物、甘油脂肪酸的偏酯、脫水山梨糖醇脂肪酸的偏酯、季戊四醇脂肪酸的偏酯、丙二醇單脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸的偏酯、聚氧乙烯脫水山梨糖醇脂肪酸的偏酯、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸的偏酯、聚乙二醇脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸的偏酯、聚氧乙烯化的蓖麻油、聚氧乙烯甘油脂肪酸的偏酯、脂族二乙醇酰胺、N,N-雙-2-羥基烷基胺、聚氧乙烯烷基胺、三乙醇胺脂肪酸酯和三烷基胺氧化物。這些非離子表面活性劑中特別優(yōu)選聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯烷基萘基醚和聚氧乙蜂-聚氧丙烯嵌段聚合物。此外，同樣可使用氟化和硅化的陰離子和非離子表面活性劑?？山M合使用兩種或多種上述表面活性劑。例如可優(yōu)選兩種或多種不同陰離子表面活性劑的組合或陰離子表面活性劑與非離子表面活性劑的組合。這類表面活性劑的量沒有特別限制，但優(yōu)選為0.01-30%重量，更優(yōu)選為0.05-20%重量。根據本發(fā)明，膠溶液的pH值優(yōu)選為3-9，更優(yōu)選4.5-8.5，最優(yōu)選5-7。膠溶液的pH值通常通過用量為0.01-15%重量，優(yōu)選0.02-10%重量的無機酸、有機酸或無機鹽調整。無機酸的實例包括硝酸、硫酸、磷酸和偏磷酸。有機酸特別用作pH控制劑和減感劑。有機酸的實例包括羧酸、磺酸、膦酸或其鹽，例如琥珀酸鹽、磷酸鹽、膦酸鹽、硫酸鹽和磺酸鹽。有機酸的具體實例包括檸檬酸、乙酸、草酸、丙二酸、對甲苯磺酸、酒石酸、蘋果酸、乳酸、乙酰丙酸、植酸和有機膦酸。膠溶液優(yōu)選還包含無機鹽。無機鹽的實例包括硝酸鎂、磷酸一鈉、磷酸二鈉、硫酸鎳、六偏磷酸鈉和三聚磷酸鈉。錄優(yōu)選堿金屬的磷酸二氫鹽，如KH2P04或NaH2P04。其他無機鹽可用作緩蝕劑，例如碌b酸鎂或硝酸鋅。無機酸、有機酸或無機鹽可單獨使用或與其一種或多種組合使用。.根據本發(fā)明的另一實施方案，在印版顯影中作為顯影劑的膠溶液優(yōu)選包含陰離子表面活性劑與無機鹽的混合物。在該混合物中，陰離子表面活性劑優(yōu)選為具有磺酸基的陰離子表面活性劑，更優(yōu)選單或二烷基取代的二苯基醚-石黃酸的堿金屬鹽，無機鹽優(yōu)選為一元或二元磷酸鹽，更優(yōu)選堿金屬的磷酸二氫鹽，最優(yōu)選KH2P04或NaH2P04。根據本發(fā)明的另一實施方案，包含陰離子表面活性劑與無機鹽的混合物的膠溶液的pH值優(yōu)選為3-9，更優(yōu)選為4-8，最優(yōu)選為5-7。除上述組分外，膠溶液中還可存在潤濕劑，如乙二醇、丙二醇、三甘醇、丁二醇、己二醇、二甘醇、二丙二醇、甘油、三羥甲基丙烷和二甘油。潤濕劑可單獨使用或與其一種或多種組合使用。通常上述潤濕劑的用量優(yōu)選為1-25%重量。此外，膠溶液中可存在螯合化合物。稀釋用水中所含的鈣離子和其他雜質對印刷可有不利彰響，且因此引起印刷品污染。該問題可通過向稀釋用水中加入螯合化合物而消除。這類螯合化合物的優(yōu)選的實例包括有機膦酸或膦?；槿人?。其具體實例有乙二胺四乙酸、二亞乙基三胺五乙酸、三亞乙基四胺六乙酸、羥乙基乙二胺三乙酸、次氮基三乙酸、l-羥基乙烷-l,l-二膦酸和氨基三(亞甲基膦酸)的鉀或鈉鹽。除這些螯合劑的這些鈉或鉀鹽之外，還可使用有機胺鹽。相對于稀釋形式的膠溶液來說，所加入的這類螯合劑的量優(yōu)選為0.001-5%重量。此外，膠溶液中可存在抗菌劑和消泡劑。這類抗菌劑的實例包括苯酚、其衍生物、福爾馬林、咪唑衍生物、脫氫乙酸鈉、4-異噻唑啉-3-酮衍生物、苯并異噻唑琳-3-S同、苯并三唑衍生物、脒胍衍生物、季銨鹽、吡咬衍生物、會啉衍生物、胍衍生物、二"秦、三唑衍生物、嚼唑和嗯。秦衍生物。逸類抗菌劑的優(yōu)選加入量使得其可對細菌、真菌、酵母等發(fā)揮穩(wěn)定作用。盡管取決于細菌、真菌和酵母的種類，但是相對于稀釋形式的月交溶液來說，抗菌劑優(yōu)選為0.01-4%重量。此外，優(yōu)選可組合使用兩種或多種抗菌劑以對各種真菌和細菌發(fā)揮抗菌作用。消泡劑優(yōu)選為聚硅氧烷消泡劑。在這些消泡劑之中，可使用乳液分散型或溶解型消泡劑。相對于稀釋形式的膠溶液來說，這類消泡劑的適當加入量為0.001-1.0%重量。除上述組分之外，如果需要，膠溶液中還可存在吸墨劑。這類吸墨劑的實例包括松節(jié)油、二曱苯、甲苯、低級庚烷、溶劑石腦油、煤油、礦油精、烴類如沸點為約120。C-約250。C的石油餾分、鄰苯二甲酸二酯(例如鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二庚酯、鄰苯二甲酸二正辛酯、鄰苯二曱酸二(2-乙基己酯)、鄰苯二曱酸二壬酯、鄰苯二曱酸二癸酯、鄰苯二曱酸二月桂酯、鄰苯二曱酸丁基芐酯)、脂族二元酸酯(例如己二酸二辛酯、己二酸丁基乙二醇酯、壬二酸二辛酯、癸二酸二丁酯、癸二酸二(2-乙基己酯)、癸二酸二辛酯)、環(huán)氧化的甘油三酯(例如環(huán)氧豆油)、磷酸酯(例如磷酸三曱苯酯、磷酸三辛酯、磷酸三氯乙酯)和在1個大氣壓下凝固點為15。C或15。C以下且沸點為300。C或30(TC以上的增塑劑如苯曱酸S旨(例如苯曱酸千酯)?？膳c這些溶劑組合使用的其他溶劑的實例包括酮(例如環(huán)己酮)、卣代烴(例如二氯乙烷)、乙二醇醚(例如乙二醇單甲醚、乙二醇單苯醚、乙二醇單丁醚)、脂肪酸(例如己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、十一烷酸、月桂酸、十三烷酸、肉豆蔻酸、十五烷酸、棕櫚酸、十七烷酸、硬脂酸、十九烷酸、花生酸、二十二烷酸、二十四烷酸、二十六烷酸、二十七烷酸、褐煤酸、蜂花酸、蟲漆蠟酸、異戊酸)和不飽和脂肪酸(例如丙烯酸、巴豆酸、異巴豆酸、十一烯酸、油酸、反油酸、鯨蠟烯酸、芥子酸、butecidicacid、山梨酸、亞油酸、亞麻酸、花生四烯酸、丙炔酸、硬脂炔酸、鰷魚酸、塔日酸、里卡利酸)。優(yōu)選在50。C下為液體的脂肪酸，更優(yōu)選具有5-25個碳原子，最優(yōu)選具有8-21個碳原子的脂肪酸。p及墨劑可單獨使用或與其一種或多種組合使用。吸墨劑的用量優(yōu)選為0.01-10%重量，更優(yōu)選為0.05-5%重量。上述吸墨劑可以水包油乳液形式存在或可借助于增溶劑溶解。通過加入增粘化合物如聚(環(huán)氧乙烷)或聚乙烯醇(例如分子量為104-107),可將膠溶液的粘度值調整為例如1.7-5mPa.s。這類化合物的存在濃度可為0.01-10g/1。烘烤膠具有與如上所述類似的組成，另外優(yōu)選在通常的烘烤溫度下不蒸發(fā)的化合物。烘烤膠溶液或烘烤上膠溶液可為十二烷基苯氧基苯二磺酸鈉、烷基化的萘磺酸、磺化的烷基二苯醚、亞甲基雙萘磺酸等的水溶液。其他上膠溶液含有親水性聚合物組分和有機酸組分。其他烘烤上膠溶液還舍有羥基亞乙基二膦酸的鉀鹽。再其他烘烤上膠溶液還含有磺基琥珀酸鹽化合物和磷酸。烘烤膠溶液與印版之間的接觸角優(yōu)選通過加入至少一種表面活性劑降低。優(yōu)選的表面活性劑為非離子聚二醇和全氟化脂族聚酯丙烯酸酯。使得所述烘烤膠溶液的粘度值為1.7cP至5cP，更優(yōu)選通過加入至少一種增粘化合物使得其粘度值為2cP至4.5cP。優(yōu)選的增粘化合物為親水性聚合物化合物，更優(yōu)選聚環(huán)氧乙烷類化合物。優(yōu)選所述聚環(huán)氧乙烷的分子量為100,000至10,000,000，更優(yōu)選為500,000至5,000,000。更優(yōu)選使用濃度為O.01-10g/l,更優(yōu)選0.05-5g/l。在另一實施方案中，烘烤上膠溶液包含(a)水，(b)至少一種親水性聚合物和(c)至少一種選自包含至少兩個酸官能團且選自苯羧酸、苯磺酸、苯膦酸、烷膦酸及其水溶性鹽的水溶性有機酸的組分。所提及溶解于本發(fā)明的水溶液中的化合物(b)和(c)為在常用烘烤溫度下不蒸發(fā)的化合物。所形成的保護層即使在烘烤后仍保持水溶性，且可在不損害印版的情況下容易地除去。組分(b)尤其包含以下親水性聚合物N-聚乙烯基-吡咯烷酮、聚乙烯基甲基醚、含有乙烯單元和馬來酸酐單元的共聚物；含有乙烯基膦酸單元、乙烯基曱基次膦酸單元和/或丙烯酸單元的均聚物或共聚物和/或聚亞烷基二醇如聚乙二醇。組分(c)尤其包含苯二磺酸、具有3-6個羧基的苯多羧酸、烷基中具有]-3個碳原子的烷二膦酸、烷基中具有5-9個碳原子的含有羧基的烷二膦酸和/或這些酸的水溶性鹽(優(yōu)選堿金屬鹽或銨鹽)中的一種。組分(c)的具體實例包括苯-l,3-二磺酸、笨-l,2,4-三甲酸(偏笨三酸)、苯-l,2,4,5-四甲酸(苯均四酸)、苯六曱酸(苯六羧酸)、甲烷二膦酸(二膦羧基甲烷)、4,4-二膦羧基-庚烷-1，7-二酸(3,3-二膦羧基(phosphone)-庚二酸)和這些酸的鈉鹽。在其他實施方案中，使用的烘烤上膠溶液還可含有羥基-多羧酸如檸檬酸和/或其鹽；具有至少4個碳原子的水溶性烷二醇如1,6-己二醇；和表面活性劑(優(yōu)選陰離子或非離子表面活性劑)如烷基芳基磺酸鹽、烷基酚醚磺酸鹽和天然表面活性劑(例如皂角香(Saponin))。合適的烘烤膠溶液、其成分和濃度的具體實例可在例如EP陽A222297、EP-A1025992、DE-A2626473和US4,786,581中見到。載體特別優(yōu)選的平版印刷栽體為電化學糙化并陽極化的鋁載體。使陽極化鋁栽體糙化為眾所周知的。用于糙化的酸可例如為硝酸或硫酸。優(yōu)選用于糙化的酸包括鹽酸。還可使用例如鹽酸與乙酸的混合物。一方面電化學糙化與陽極化參數如電極電壓、酸性電解質的性質和濃度或功耗與另一方面得到的關于Ra和陽極重量(在每平方米鋁表面上形成的A1203的克數)的平版印刷質量之間的關系為眾所周知的。關于各種生產參數與Ra或陽極重量之間關系的更多細節(jié)可在例如在ATBMetallurgieJournal,第42巻，第l-2期，(2002)，第69頁上發(fā)表的F.R.Mayers的文章"ManagementofChangeintheAluminiumPrintingIndustry(在鋁印刷行業(yè)中變化的處理)"中見到?？墒龟枠O化鋁載體經受所謂的后陽極處理以改善其表面的親水性。例如可通緣在高溫(例如95。C)下用硅酸鈉溶液處理鋁載體表面而硅酸鹽化?；蛘呖墒┯昧姿猁}處理，它涉及用還可含有無機氟化物的磷酸鹽溶液處理氧化鋁表面。此外，氧化鋁表面可用檸檬酸或檸檬酸鹽溶液漂洗。這種處理可在室溫下進行或可在約3(TC-5(TC的稍高溫度下進行。其他令人感興趣的處理涉及用碳酸氫鹽溶液漂洗氧化鋁表面。更進一步，氧化鋁表面可用聚乙烯基膦酸、聚乙烯基甲基膦酸、聚乙烯醇的磷酸酯、聚乙烯基磺酸、聚乙烯基苯磺酸、聚乙烯醇的硫酸酯和聚乙烯醇與磺化脂族醛反應形成的縮醛處理。另一可用的后陽極處理可用聚丙烯酸或包含至少30%摩爾的丙烯酸單體單元的聚合物(例如GLASCOLE15,自ALLIEDCOLLOIDS購得的聚丙烯酸)的溶液進行。糙化且陽極化的鋁栽體可為片狀材料(如板)或者可為圓柱形元件(如可繞著印刷機的印刷滾筒滑動的套筒)。所述載體也可為柔性載體，它可提供有親水層，下文稱作"底層"。柔性載體例如為紙張、塑料膜或鋁。塑料膜的優(yōu)選的實例有聚對苯二甲酸乙二醇酯膜、聚萘二甲酸乙二醇酯膜、醋酸纖維素膜、聚苯乙歸膜、聚碳酸酯膜等。塑料膜載體可為不透明或透明的。所述底層優(yōu)選為由親水性連接料與硬化劑如甲眵、乙二醛、聚異氰酸酯或水解的原硅酸四烷基酯交聯(lián)得到的交聯(lián)的親水層。特別優(yōu)選后者。親水底層的厚度可在0.2pm至25^im范圍內變化，并優(yōu)選為l-10[im。底層的優(yōu)選實施方案的更多細節(jié)可在例如EP-A1025992中見到。涂層所述載體上的涂層包含至少一個包含可光聚合組合物的層，下文中所述層還稱為"可光聚合層",在所述可光聚合層上，可有包含水溶性或水可溶脹聚合物的氧阻擋層，下文中所述阻擋層還稱為"頂層"或"罩面層"或"覆蓋層"。所述涂層還可包括在可光聚合層與載體之間的中間層。所述涂層的厚度優(yōu)選為0.4-10g/m2,更優(yōu)選為0.5-5g/m2，最優(yōu)選為0.6-3g/m2。所述可光聚合層包含可聚合化合物、能夠使所述可聚合化合物在暴露區(qū)硬化的聚合引發(fā)劑和連接料。所述可光聚合層還可包含粘著促進化合物。所述可光聚合層的涂層厚度優(yōu)選為0.4-5.0g/m2,更優(yōu)選為0.5-3.0g/m2,最優(yōu)選為0.6-2.2g/m2。粘著促進化合物粘著促進化合物為能夠與所述載體相互作用的化合物，優(yōu)選具有可加成聚合烯屬不飽和鍵和能夠與載體相互作用的官能團，更優(yōu)選能夠與糙化且陽極化的鋁載體相互作用的官能團的化合物。"相互作用"應理解為各種類型的物理和/或化學反應或過程，由此在官能團與載體之間形成鍵，它可為共價健、離子鍵、配合鍵、配位鍵或氫橋鍵，且它可由吸附過程、化學反應、酸堿反應、配合物形成反應或螯合基團或配體的反應形成。粘著促進化合物可存在于可光聚合層中和/或可光聚合層與載體之間的中間層中。粘著促進化合物可選爭至少一種如以下專利中描述的低分子量化合物或聚合化合物EP-A851299的第3頁第22行到第4頁第1行、EP-A1500498的第7頁段到第20頁段、EP-A1495866的第5頁段到第11頁段、EP-A1091251的第3頁段到第20頁段和EP-A1520694的第6頁段到第19頁段。優(yōu)選的化合物為包含磷酸酯基或膦酸酯基作為能夠吸附在鋁栽體上的官能團的化合物和包含可加成聚合的烯屬雙鍵活性基團的那些化合物，特別是見述于EP-A851299的第3頁第22行到第4頁第1行和EP-A1500498的第7頁段到第20頁段中的化合物。還優(yōu)選包含三烷氧基硅烷基團(下文還稱為"三烷氧基硅烷"基團)的化合物，其中所述烷基優(yōu)選為甲基或乙基，或其中所述三烷氧基硅烷基團經至少部分水解為硅醇基團作為能夠吸附在載體上的官能團，特別是如EP-A1557262的第49頁段和EP-A1495866的第5頁段到第11頁段中所述的具有可加成聚合的烯屬雙鍵活性基團的硅烷偶合劑。粘著促進化合物可以占所述組合物的非揮發(fā)性組分重量的1-50%,優(yōu)選3-30%，更優(yōu)選5-20%的量存在于可光聚合層中。粘著促進化合物可以占所述組合物的非揮發(fā)性組分重量的至少50%,優(yōu)選至少80%,更優(yōu)選至少90%，最優(yōu)選100%的量存在于中間層中。任選的中間層的涂層厚度優(yōu)選為0.001-1.5g/m2，更優(yōu)選為0.003-1.0g/m2,最優(yōu)選為0.005-0.7g/m2?？删酆匣衔锖途酆弦l(fā)劑根據本發(fā)明的一個實施方案，所述可聚合單體或低聚物為包含至少一個環(huán)氧或乙烯基醚官能團的單體或低聚物，且所述引發(fā)劑為在曝光時任選在敏化劑存在下能夠產生游離酸的布朗斯特酸(Bronstedacid)發(fā)生劑，下文中所述引發(fā)劑還稱為"陽離子光引發(fā)劑"或"陽離子引發(fā)劑"。合適的多官能環(huán)氧單體例如包括3，4-環(huán)氧環(huán)己烷甲酸3,4-環(huán)氧環(huán)己基甲酯、己二酸雙-(3,4-環(huán)氧環(huán)己基甲酯)、雙官能雙酚A環(huán)氧氯丙烷環(huán)氧樹脂和多官能環(huán)氧氯丙烷四羥苯基乙烷環(huán)氧樹脂。合適的陽離子光引發(fā)劑例如包括六氟銻酸三芳基锍、六氟磷酸三芳基锍、六氟銻酸二芳基碘錨和卣烷基取代的均三。秦。應注意的是，大多數陽離子引發(fā)劑也是自由基引發(fā)劑，因為在光或熱分解期間，除了產生布朗斯特酸之外，它們還產生自由基。根據本發(fā)明的一個更優(yōu)選的實施方案，所述可聚合單體或低聚物為具有至少一個末端烯基的烯屬不飽和化合物，下文中還稱為"可自由基聚合的單體"，且所述引發(fā)劑為在曝光時任選在敏化劑存在下能夠產生自由基的化合物，下文中也將所述引發(fā)劑稱為"自由基引發(fā)劑"。合適的可自由基聚合的單體例如包括多官能(曱基)丙烯酸酯單體(如乙二醇、三羥甲基丙烷、季戊四醇、乙氧基化的乙二醇和乙氧基化的三輕甲基丙烷的(甲基)丙烯酸酯，多官能氨基甲酸酯化的(甲基)丙烯酸酯和環(huán)氧化的(曱基)丙烯酸酯)和低聚胺二丙烯酸酯。除(甲基)丙烯酸酯基團以外，(甲基)丙烯酸類單體還可具有其他雙鍵或環(huán)氧化物基團。(甲基)丙烯酸酯單體還可含有酸性官能團(如羧酸)或堿性官能團(如胺)。在曝光時能夠直接或在敏化劑存在下產生自由基的任何自由基引發(fā)劑均可用作本發(fā)明的自由基引發(fā)劑。合適的自由基引發(fā)劑例如包括苯乙酮衍生物(如2,2-二曱氧基-2-苯基苯乙酮和2-甲基-l-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉代丙-l-酮)；二苯曱酮；苯偶酰；香豆素酮(如3-苯甲?；?7-曱氧基香豆素和7-曱氧基香豆素)；咕噸酮(xanthone);噻噸酮(thioxanthone);苯偶姻或烷基取代的蒽醌；錨鹽(如六氟銻酸二芳基碘輸、三氟甲磺酸二芳基碘輸、六氟銻酸(4-(2-羥基十四烷基-氧基)-苯基)苯基碘輸、六氟磷酸三芳基锍、對甲苯磺酸三芳基锍、六氟銻酸(3-苯基丙-2-酮基)三芳基轔和六氟磷酸N-乙氧基(2-甲基)吡啶鎖和如美國專利第5,955,238號、第6,037,098號和第5,629,354號中所述的錄鹽)；硼酸鹽(如三苯基(正丁基)硼酸四丁基銨、三苯基(正丁基)硼酸四乙基銨、四苯基硼酸二苯基碘輸和三苯基(正丁基)硼酸三苯基锍和如美國專利第6,232,038號和第6,218,076號中所述的硼酸鹽)；卣烷基取代的均三嗪(如2,4-雙(三氯甲基)-6-(對曱氧基苯乙烯基)-均三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基-萘-1-基)-均三嗪、2,4-雙(三氯甲基>6-胡椒基-均三。秦和2，4-雙(三氯甲基)-6-[(4-乙氧基-乙烯氧基)-苯-1-基]-均三溱和如美國專利第5,955,238號、第6,037,098號、第6,010,824號和第5,629,354號中所述的均三嗪)；和二茂鈦(雙(etha.9-2,4-環(huán)戊二烯誦l-基)雙[2,6-二氟-3-(lH-吡咯-l-基)苯基]鈦)。鏡、鹽、硼酸鹽和均三。秦為優(yōu)選的自由基引發(fā)劑。二芳基碘鐲鹽和三芳基锍鹽為優(yōu)選的錨鹽。三芳基烷基硼酸鹽為優(yōu)選的硼酸鹽。三氯曱基取代的均三嗪為優(yōu)選的均三溱。在本發(fā)明的組合物中可使用已知的光聚合引發(fā)劑，在本發(fā)明的一個優(yōu)選的實施方案中，本發(fā)明的可光聚合組合物包含單獨或與其他光《1發(fā)劑組合作為光聚合引發(fā)劑的六芳基-雙咪唑(HABI;三芳基-咪唑的二聚物)化合物。制備六芳基雙咪唑的方法見述于DE1470154中且它們在可光聚合組合物中的用途記載于EP24629、EP107792、US4410621、EP215453和DE3211312中。優(yōu)選的衍生物例如為2,4,5,2'，4',5'-六苯基雙咪唑、2,2'-雙(2-氯苯基)-4，5,4',5'-四苯基雙咪唑、2,2'-雙(2-溴苯基)_4,5,4',5'-四苯基雙咪唑、2,2'-雙(2,4-二氯苯基)-4,5,4',5'-四苯基雙咪唑、2,2'-雙(2-氯苯基)-4,5,4',5'-四(3-甲氧基苯基)雙咪唑、2，2'-雙(2-氯苯基)-4,5,4',5'-四(3,4,5-三甲氧基苯基)-雙咪唑、2,5,2',5'-四(2-氯苯基)_4,4'-雙(3,4-二甲氧基苯基)雙咪唑、2,2'-雙(2,6-二氯苯基)-4,5,4',5'曙四苯基雙咪唑、2,2'-雙(2-硝基苯基)-4,5,4',5'-四苯基雙咪唑、2,2'-二鄰曱苯基-4,5,4',5'-四苯基雙咪唑、2,2'-雙(2-乙氧基苯基)-4,5，4'，5'-四苯基雙咪唑和2,2'-雙(2,6-二氟苯基)-4,5,4',5'-四苯基雙咪唑。相對于可光聚合組合物的非揮發(fā)組分來說，HABI光引發(fā)劑的量通常為0.01-30%重量，優(yōu)選為0.5-20%重量。在本發(fā)明的上下文下，極高靈敏性可通過作為敏化劑的熒光增白劑和作為光引發(fā)劑的六芳基雙咪唑組合得到。除了六芳基雙咪唑化合物之外，合適種類的光引發(fā)劑包括芳族酮、芳族鎖鹽、有機過氧化物、硫基化合物、酮肟酯化合物、硼酸鹽化合物、吖。秦錄(azinium)化合物、金屬茂化合物、活性酯化合物和具有碳-卣鍵的化合物，但優(yōu)選組合物包含不含硼的光聚合《I發(fā)劑且特別優(yōu)選的光聚合引發(fā)劑包含無硼化合物。適于本發(fā)明的光引發(fā)劑的許多具體實例可見于EP-A1091247中。其他優(yōu)選的引發(fā)劑為三卣基曱基砜。優(yōu)選六芳基雙咪唑化合物和/或金屬茂化合物單獨或與其他合適的光引發(fā)劑組合使用，特別是與芳族酮、芳族鏡鹽、有機過氧化物、硫基化合物、酮肟酯化合物、吖嗪輸化合物、活性酯化合物或具有碳卣鍵的化合物組合使用。在本發(fā)明的一個優(yōu)選的實施方案中，六芳基雙咪唑化合物構成用于本發(fā)明的可光聚合組合物中的所有光引發(fā)劑的多于50%摩爾，優(yōu)選至少80%摩爾且特別優(yōu)選至少90%摩爾。根據本發(fā)明的另一實施方案，所述可聚合單體或低聚物可為包含至少一個環(huán)氧或乙烯基醚官能團的單體或低聚物與具有至少一個末端烯屬基團的可聚合烯屬不飽和化合物的組合，且所述引發(fā)劑可為陽離子引發(fā)劑與自由基引發(fā)劑的組合。包含至少一個環(huán)氧或乙烯基醚官能團的單體或低聚物與具有至少一個末端烯屬基團的可聚合烯屬不飽和化合物可為相同化合物，其中所述化合物含有烯屬基團和環(huán)氧或乙烯基醚基團兩者。這類化合物的實例包括環(huán)氧官能丙烯酸類單體，如丙烯酸縮水甘油酯。自由基引發(fā)劑與陽離子引發(fā)劑可為相同化合物，條件是所述化合物能夠產生自由基和游離酸兩者。這類化合物的實例包括各種鏡鹽，如六氟銻酸二芳基碘徵；和均三溱，如2,4-雙(三氯甲基)-6-[(4-乙氧基乙烯氧基)-苯-l-基]-均三嗪，它們能夠在敏化劑存在下產生自由基和游離酸兩者。所述可光聚合層還可包含多官能單體。這種單體含有至少兩個選自烯屬不飽和基團和/或環(huán)氡或乙烯基醚基團的官能團。用于感光聚合物涂料的具體多官能單體公開于US6,410,205、US5,049,479、EP1079276、EP1369232、EP1369231、EP1341040、US2003/0124460、EP1241002、EP1288720中和參考書(包括引用的參考文獻)Chemistry&TechnologyUV&EBformulationforcoatings,inks&paints(涂料、油墨和顏料的UV和EB制劑的化學和技術)-第2巻-N.S.Allen,M.A.Johnson,P.K.T.Oldring,M.S.Salim的PrepolymersandReactiveDiluentsforUVandEBCurableFormulations(UV和EB可固化制劑的預聚物和活性稀釋劑)-P.K.T.Oldring編輯-1991-ISBN0947798102中。特別優(yōu)選氨基曱酸酯(曱基)丙烯酸酯多官能單體，它可單獨使用或與其他(曱基)丙烯酸酯多官能單體組合使用。所述可光聚合層還可包舍共引發(fā)劑。通常共引發(fā)劑與自由基引發(fā)劑和/或陽離子引發(fā)劑組合^_用。用于感光聚合物涂料的具體共引發(fā)劑公開于US6,410,205、US5,049,479、EP1079276、EP1369232、EP1369231、EP1341040、US2003/0124460、EP1241002、EPl288720中和參考書(包括引用的參考文獻)Chemistry&TechnologyUV&EBformulationforcoatings,inks&paints(涂料、油墨和顏料的UV和EB制劑的化學和技術)-第3巻-K.K.Dietliker的PhotoinitiatorsforFreeRadicalandCationicPolymerisation(自由基牙口陽離子聚合的光引發(fā)劑)-P.K.T.Oldring編輯-1991-ISBN0947798161中。所述可光聚合層還可包含抑制劑。用于感光聚合物涂料的具體抑制劑公開于US6,410,205、EP1288720和2004年5月6日提交的未公開專利申請EP-A04101955中。可光聚合層的連接料所述可光聚合層還可包含連接料。所述連接料可選自廣泛的有機聚合物。還可使用不同連接料的組合物?？捎玫倪B接料例如包括氯化的聚烯烴(尤其是氯化聚乙烯和氯化聚丙烯)、聚甲基丙烯酸烷基酯或烯基酯(尤其是聚(甲基)丙烯酸甲酯、聚(甲基)丙烯酸乙酯、聚(甲基)丙烯酸丁酯、聚(曱基)丙烯酸異丁酯、聚(曱基)丙烯酸己酯、聚(甲基)丙烯酸(2-乙基己酉旨)和(曱基)丙烯酸烷基酯或烯基酯與其他可共聚單體(尤其是與(曱基)丙烯腈、氯乙烯、偏二氯乙烯、苯乙烯和/或丁二烯)的聚(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物、聚氯乙烯(PVC，氯乙烯/(甲基)丙烯腈共聚物、聚偏二氯乙烯(PVDC)、偏二氯乙烯/(甲基)丙烯腈共聚物、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、乙烯基吡咯烷酮或烷基化的乙烯基吡咯烷酮的共聚物、聚乙烯基己內酰胺、乙烯基己內酰胺的共聚物、聚(甲基)丙烯腈、(甲基)丙烯腈/苯乙烯共聚物、(曱基)丙烯酰胺/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物、(甲基)丙烯腈/丁二烯/苯乙烯(ABS)三元共聚物、聚苯乙烯、聚(a-曱基苯乙烯)、聚酰胺、聚氨酯、聚酯、曱基纖維素、乙基纖維素、乙?；w維素、羥基-(C廣CV烷基)纖維素、羧甲基纖維素、聚乙烯醇縮曱醛和聚乙烯醇縮丁醛。特別優(yōu)選的連接料為具有乙烯基己內酰胺、乙烯基化的乙烯基吡咯烷酮聚合物可通過將a-鏈烯接枝到乙烯基吡咯烷酮聚合物主鏈上得到。這類產品的典型實例為自ISP購得的AgrimerAL接枝聚合物。烷基化基團的長度可為C4-C30。其他可用的連接料為含羧基的連接料，尤其是含有a,P-不飽和羧酸單體或(x,P-不飽和二羧酸單體單元(優(yōu)選丙烯酸、曱基丙烯酸、巴豆酸、乙烯基乙酸、順丁烯二酸或衣康酸)的共聚物。在本發(fā)明的上下文中，術語"共聚物，，應理解為含有至少兩種不同單體單元的聚合物，因此也包括三元共聚物和更高級混合聚合物。可用的共聚物的具體實例為含有(甲基)丙烯酸單元與(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯和/或(甲基)丙(甲基)丙烯腈單元的共聚物和乙烯基乙酸/(曱基)丙烯酸烷基酯共聚物。含有馬來酸酐或順丁烯二酸單烷基酯單元的共聚物也適合。在這些共聚物中例如有含有馬來酸酐與苯乙烯、不飽和醚或酯或不飽和脂肪烴單元的共聚物和由這類共聚物得到的酯化產物。其他合適的連接料為可通過含羥基聚合物與分子內二酸酐的轉化得到的產物。其他可用的連接料為存在具有酸氫原子的基團的聚合物，其中部斧或所有酸氫原子用活化的異氰酸酯轉化。這些聚合物的實例有通過含羥基聚合物與脂族或芳族異氰酸磺酰酯或次膦酸異氰酸酯的轉化得到的產物。具有脂族或芳族羥基的聚合物，例如含有(甲基)丙烯酸羥烷基酯、烯丙醇、羥基苯乙烯或乙烯醇單元的共聚物以及環(huán)氧樹脂也適合，條件是它們帶有足夠數目的游離OH基。具體可用的連接料和具體可用的活性連^t妄料公開于EP1369232、EP1369231、EP1341040、US2003/0124460、EP1241002、EP1288720、US6,027,857、US6,171,735和US6,420,089中。用作連接料的有機聚合物的典型平均分子量Mw為600-700000，優(yōu)選為1000-350000。還優(yōu)選聚合物的酸值為10-250，優(yōu)選為20-200,或羥值為50-750，優(yōu)選為100-500。相對于組合物的非揮發(fā)性組分的總重量來說，連接料的量通常為10-90%,優(yōu)選為20-80%。還特別合適的連接料為乙酸乙烯酯和乙烯醇的共聚物，優(yōu)選包含10-98%摩爾，更優(yōu)選35-95%摩爾，最優(yōu)選40-75%摩爾的乙烯醇，最佳結果是用50-65%摩爾的乙烯醇得到。乙酸乙烯酯和乙烯醇的共聚物的酯值(通過DIN53401中所規(guī)定的方法測量)的范圍優(yōu)選為25-700mgKOH/g，更優(yōu)選為50-500mgKOH/g,最優(yōu)選為100-300mg/g。乙酸乙烯酯和乙烯醇的共聚物的粘度是如DIN53015中所規(guī)定在2(TC下以4%重量水溶液測量，粘度范圍優(yōu)選為3-60mPa.s，更優(yōu)選為4-30mPa.s，最優(yōu)選為5-25mPa.s。乙酸乙烯酯和乙烯醇的共聚物的平均分子量Mw優(yōu)選為5000-500OOOg/mol,更優(yōu)選為10000-400OOOg/mol,最優(yōu)選為15000-250000g/mol。其他優(yōu)選的連接料公開于EP152819Bl的第2頁第50行至第4頁第20行和EP1043627Bl的第3頁上的段中。在另一實雄方案中，所迷聚合物連接料包含疏水性主鏈和例如包括親水性聚(氧化烯)鏈段的側基。聚合物連接料還可包括連接于疏水性主鏈的側氰基。還可使用這類連接料的組合。通常聚合物連接料在室溫下為固體，且通常為非彈性熱塑性塑料。聚合物連接料包含親水區(qū)和疏水區(qū)，認為這對于通過促進可顯影性提高已暴露區(qū)與未暴露區(qū)分化具有重要性。通常聚合物連接料的特征在于數均分子量(Mn)為約10,000-250,000,更通常為約25,000-200,000。可聚合組合物可包含聚合物連接料的離散顆粒。優(yōu)選所迷離散顆粒為懸浮在可聚合組合物中的聚合物連接料的顆粒。離散顆粒的存在傾向于提高未暴露區(qū)的可顯影性。根椐該實施方案的聚合物連接料的具體實例見述于US6,899,994、2004/0260050、US2005/0003285、US2005/0170286和US2005/0123853中。除該實施方案的聚合物連接料之外，可成像層可任選包舍一種或多種共連接料。典型的共連接料為水溶性或水分散性聚合物，如纖維素衍生物、聚乙烯醇、聚丙烯酸、聚(曱基)丙烯酸、聚乙烯基吡咯烷酮、聚交酯(polyactide)、聚乙烯基膦酸；合成共聚物，如烷氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯的共聚物。共連接料的具體實例見迷于US2004/0260050、US2005/0003285和US2005/0123853中。印版前體，包含連接料和任選的根據該實施方案且更詳細地見述于US2004/0260050、US2005/0003285和US2005/0123853中的共連接^阡的可成像層任選包含頂涂層和中間層。'表面活性劑可將各種表面活性劑加至可光聚合層中，以允許或提高膠溶液對前體的可顯影性。聚合物和小分子表面活性劑均可使用。優(yōu)選非離子表面活性劑。優(yōu)選的非離子表面活性劑為含有一個或多個舉醚(如聚乙二醇、聚丙二醇和乙二醇與丙二醇的共聚物)鏈段的聚合物和低聚物。優(yōu)選的非離子表面活性劑的實例有丙二醇與乙二醇的嵌段共聚物(還稱為環(huán)氧丙烷與環(huán)氧乙烷的嵌段共聚物)；乙氧基化或丙氧基化的丙烯酸酯低聚物；以及聚C氧基化烷基酚和聚乙氧基化的脂肪醇。非離子表面活性劑的加入量優(yōu)選為涂料重量的0.1-30%，.更優(yōu)選為0.5-20%,最優(yōu)選為1-15%。敏化劑所述光可固化組合物還可包含敏化劑。非常優(yōu)選的敏化劑為紫光吸收每文化劑，其吸收光譜為350nm-450nm，優(yōu)選為370nm-420nm，更優(yōu)選為390nm-415nm。特別優(yōu)選的敏化劑公開于EP1349006的段-段中公開的染料。其他優(yōu)選的敏化劑為藍光、綠光或紅光吸收敏化劑，其吸收光i普為450nm-750nm?？捎玫拿艋瘎┛蛇x自在US6,410,205、US5,049,479、EP1079276、EP1369232、EP1369231、EP1341040、US2003/0124460、EP1241002和EP1288720中公開的增感染料。著色劑所述涂層的可光聚合層或另一層還可包含著色劑。著色劑可存液顯影之后，至少部分著色劑保留在硬化涂層區(qū)上，且可見圖像可通過在膠顯影中除去未暴露區(qū)處包含著色劑的涂層而在栽體上產生。著色劑可為染料或顏料。當包含染料或顏料的層具有人眼可見的顏色時，所述染料或顏料可用作著色劑。著色劑可為顏料?？墒褂酶鞣N類型的顏料，如有機顏料、無機顏料、炭黑、金屬粉末顏料和熒光顏料。優(yōu)選有機顏料。有機顏料的具體實例包括喹吖啶酮顏料、喹吖啶酮醌顏料、二嚼溱顏料、酞菁顏料、蒽素嘧啶顏料、蒽嵌蒽二酮顏料、陰丹酮顏料、黃烷士酮林顏料、菲顏料、二酮基吡咯并吡咯顏料、索南士林(perinone)顏料、奎酞酮顏料、蒽醌顏料、硫餃顏料、苯并咪唑酮顏料、異吲哚啉酮顏料、偶氮甲堿顏料和偶氮顏料?？捎米髦珓┑念伭系木唧w實例如下(本文中，C.I.為染料索引的縮寫；藍色顏料應理解為人眼看來為藍色的顏料；其他顏色顏料無疑應以類似方式理解)-藍色顏料，它包括C.I.顏料藍1、C丄顏料藍2、C.I.顏料藍3、C.I.顏料藍15:3、C.I.顏料藍15:4、C.I.顏料藍15:34、C.I.顏料藍16、C.I.顏料藍22、C丄顏料藍60等;和C丄甕藍4、C.I.甕藍60等;-紅色顏料，它包括C.I.顏料紅5、C.I.顏料紅7、C.I.顏料紅12、C.I.顏料紅48(Ca)、C.I.顏料紅48(Mn)、C丄顏料紅57(Ca)、C.I.顏料紅57:1、C.I.顏料紅112、C.I.顏料紅122、C.I.顏料紅123、CI.顏料紅168、C.I.顏料紅184、C.I.顏料紅202和C.I.顏料紅209;-黃色顏料，它包括C.I.顏料黃1、C.I.顏料黃2、C丄顏料黃3、C丄顏料黃12、C.I.顏料黃13、C丄顏料黃14C、C.I.顏料黃16、C.I.顏料黃17、C.I.顏料黃73、C丄顏料黃74、C.I.顏料黃75、C.I.顏料黃83、C丄顏料黃93、C.I.顏料黃95、C.I.顏料黃97、C.I.顏料黃98、C.I.顏料黃109、C.I.顏料黃110、C丄顏料黃114、C.I.顏料黃128、C.I.顏料黃129、C.I.顏料黃138、C.I.顏料黃150、C.I.顏料黃151、C.I.顏料黃154、C.I.顏料黃155、C.I.顏料黃180和C.I.顏料黃185;-橙色顏料，包括C丄顏料橙36、C.I.顏料橙43及這些顏料的混合物；-綠色顏料，包括C.I.顏料鄉(xiāng)錄7、C.I.顏料綠36及這些顏料的混合物；-黑色顏料，包括MitsubishiChemicalCorporation制k的黑色顏料，例如2300號、900號、MCF88、33號、40號、45號、52號、MA7、MA8、MA100和220OB號；ColumbianCarbonCo.,Ltd.制造的黑色顏料，例如Raven5750、Raven5250、Raven5000、Raven3500、Raven1255和Raven700;CabotCorporation制造的黑色顏料，例如Regal400R、Regal330R、Regal660R、MogulL、Monarch700、Monarch800、Monarch880、Monarch900、Monarch1000、Monarch1100、Monarch1300和Monarch1400;及Degussa制造的黑色顏料，例如ColorBlackFW1、ColorBlackFW2、ColorBlackFW2V、ColorBlackFW18、ColorBlackFW200、ColorBlackS150、ColorBlackS160、ColorBlackS170、Printex35、PrintexU、PrintexV、Printex140U、SpecialBlack6、SpecialBlack5、SpecialBlack4A和SpecialBlack4。其他類型的顏料如棕色顏料、紫色顏料、熒光顏料及金屬粉末顏料也可用作著色劑。顏料可單獨或以兩種或多種顏料的混合物形式用作著色劑。優(yōu)選藍色顏料，包括青色顏料。顏料可在使顏料顆粒經受表面處理或不使顏料顆粒經受表面處理的情況下使用。優(yōu)選使顏料經受表面處理。表面處理的方法包括施用樹脂表面涂層的方法、施用表面活性劑的方法和使活性物質(例如硅烷偶聯(lián)劑、環(huán)氧化合物、聚異氰酸酯等)粘合到顏料表面的方法。經表面處理的顏料的合適實例有WO02/04210中所述的改性顏料。具體地說，WO02/04210中所述的藍色改性顏料優(yōu)選作為本發(fā)明中的著色劑。優(yōu)選顏料的粒徑小于10pm,更優(yōu)選小于5pm且特別優(yōu)選小于3frni。分散顏料的方法可為用于制備油墨或調色劑等的任何已知的分散法。分散機器包括超聲沐分散器、砂磨機、磨碎機、珠磨機、超級磨、球磨機、葉輪、分配器、KD研磨機、膠體磨、負阻器(dynatron)、三輥碾壓機和壓力4圼合機。其細節(jié)見述于"LatestPigmentAppliedTechnology(最新顏料應用技術)，，(CMCPublications,1986出版)中。在制備所謂自分散顏料的分散體中可摒棄分散劑。自分散顏料的具體實例為經受表面處理由此^f吏顏料表面與分散液相容的顏料。在水性介質中自分散顏料的典型實例有具有離子基團或可離子化基團或與顆粒-表面偶聯(lián)的聚氧化乙烯鏈的顏料。離子基團或可離子化基團的實例有酸基或其鹽，如羧酸基團、磺酸、磚酸或膦酸及這些酸的堿金屬鹽。自分散顏料的合適實例見述于WO02/04210中且在本發(fā)明中優(yōu)選這類顏料。優(yōu)選WO02/04210中的藍色自分散顏料。通常顏沖+在涂層中的量可為約0.005g/m2-2g/m2,更優(yōu)選為約0.007g/m2-0.5g/m2，更優(yōu)選為約0.01g/m2-0.2g/m2，最優(yōu)選為約0.01g/m2-0.1g/m2。著色劑還可為染料。任何已知的染料(如可購得的染料或在例如"DyeHandbook(染料手冊)"(由OrganicSyntheticChemistryAssociation(有機合成化學協(xié)會)編輯，1970年出版)中所述的染料，其具有人眼可見的顏色)可用作可光聚合涂層中的著色劑。其具體實例包括偶氮染料、金屬絡合鹽偶氮染料、吡唑啉酮偶氮染料、蒽醌染料、酞菁染料、carbionium染料、醌亞胺染料、曱川染料等。優(yōu)選酞菁染料。合適的染料為成鹽有機染料且可選自油溶性染料和堿性染料。其具體實例有(本文中，CI為染料索引的縮寫)油溶黃IOI、油溶黃103、油溶粉紅312、油溶綠BG、油溶BueGOS、油溶藍603、油溶黑BY、油溶黑BS、油溶黑T-505、維多利亞艷藍、結晶紫(CI42555)、甲基紫(CI42535)、乙基紫、羅丹明B(CI415170B)、孔雀綠(CI42000)、亞甲基藍(CI52015)。GB2192729中公開的染料也可用作著色劑。通常染料在涂層中的量可為約0.005g/m2-2g/m2，優(yōu)選為約0.007g/m2-0.5g/m2，更優(yōu)選為約0.01g/m2-0.2g/m2，最優(yōu)選為約0.01g/m2-0.1g/m2。印出劑(printing-outagent)涂層的可光聚合層或另一層還可包含印出劑，即在曝光時能夠改變涂層顏色的化合物。在使前體按圖像暴露后，可產生可見圖像，下文中還稱為"印出圖像"。印出劑可為EP-A-1491356的第19頁和第20頁的-段和US2005/8971的第17頁的-段中所述的化合物。優(yōu)選的印出劑為2005年7月1日提交的未公開PCT申請PCT/EP2005/053141的第9頁的第1行到第20頁的第27行中所述的化合物。更優(yōu)選如2005年6月21日提交的未公開專利申請EP05105440.1的笫5頁第32行到第32頁第9行中所述的IR染料。對比度在按圖像曝光且用膠溶液顯影后形成的圖像的對比度定義為已暴露區(qū)的光學密度與未暴露區(qū)的光學密度之差，且優(yōu)選該對比度盡可能高。這使最終用戶能夠立即確定前體是否已曝光且經膠溶液顯影，以區(qū)別不同顏色選擇且檢驗經處理印版前體上的圖像的質量。對比度隨著已暴露區(qū)中光學密度的增加和/或未暴露區(qū)中光學密度的降低而增加。已暴露區(qū)中光學密度可隨著保留在已暴露區(qū)中的著色劑的量和消光系數及由印出劑形成的顏色的強度而增力口。在未暴露區(qū)中，著色劑的量優(yōu)選盡可能J氐且印出劑形成顏色的強度盡可能低。光學密度可以由裝有數個濾光器(例如青色、品紅、黃色)的光學密度計得到的反射率測量。已暴露區(qū)及未暴露區(qū)處的光學密度的差值優(yōu)選至少為0.3,更優(yōu)選至少為0.4，最優(yōu)選至少為0.5。雖然對比度值不存在具體上限，但對比度通常不高于3.0或甚至不高于2.0。為了得到人類觀測者的優(yōu)良視覺對比，著色劑的顏色類型也是重要的。著色劑的顏色優(yōu)選為青色或藍色，即藍色理解為人眼看來為藍色的顏色。頂層根據本發(fā)明的一個優(yōu)選的實施方案，所述涂層包括充當氧阻擋層的頂層，下文中還稱為"覆蓋層"或"罩面層"?？捎糜陧攲又械膬?yōu)選的連接料為聚乙烯醇和2003年9月22日提交的EP-A-3103498、US6,410，205和EP1288720(包括這些專利和專利申請中引用的參考文獻)中公開的聚合物。最優(yōu)選的頂層連接料是聚乙烯醇。聚乙烯醇的水解度優(yōu)選為74%摩爾-99%摩爾。聚乙烯醇的重量平均分子量可如DIN53015中所規(guī)定在20。C下以4。/。重量水溶液的粘度來測量，且該粘度值的范圍優(yōu)選為3-26，更優(yōu)選為3-15，最優(yōu)選為3-10。頂層的涂層厚度優(yōu)選為0.25-1.75g/m2,更優(yōu)選0.25-1.3g/m2，最優(yōu)選0.25-1.0g/m2。在本發(fā)明的一個更優(yōu)選的實施方案中，頂層的涂層厚度為0.25-1.75g/n^且包含水解度為74%摩爾-99%摩爾且如上定義的粘度值為3-26的聚乙烯醇。在一個優(yōu)選的實施方案中，使頂層的組成和厚度優(yōu)化，以便得到高靈敏性、優(yōu)良的日光穩(wěn)定性和在顯影期間形成較少或不形成淤漿。為了減少淤漿，頂層包舍較少聚乙烯醇，使用較低分子量、粘度優(yōu)選小于26、更優(yōu)選小于IO且厚度盡可能小但大于0.25g/n^的聚乙烯醇。為了提高靈敏性，需要使用具有高水解度(優(yōu)選88-98%)和較大厚度的聚乙烯醇或頂層得到的優(yōu)良氧阻擋層。為了提高日光穩(wěn)定性，需要通過使用具有降低氧阻擋性的氧阻擋層，優(yōu)選通過使用較小厚度的頂層和較低水解度的聚乙烯醇得到較小氧滲透扭。由于這些因素的優(yōu)良平衡，可得到前體的最優(yōu)性能。頂層還可包含選自如上所述膠溶液的化合物的組分。曝光按圖像曝光步驟是在印版記錄機(即適于通過激光器如在約830nm發(fā)射的激光二極管、在約1060nm發(fā)射的NdYAG激光器、在約400nm發(fā)射的紫光激光器或氣體激光器如Ar激光器，或通過數字調節(jié)的紫外曝光(例如借助于數字微鏡器件)或通過與掩才莫接觸的常規(guī)曝光的按圖像曝光前體的曝光裝置)中離機進行。在本發(fā)明一個優(yōu)選的實施方案中，前體是通過發(fā)射IR光或紫光的激光器按圖像曝光。預熱在該按圖像暴露步驟之后并在洗滌步驟之前，可在預熱單元中預熱所述前體，優(yōu)選溫度為約80。C至150。C，優(yōu)選駐留時間為約5秒至1分鐘。該預熱單元可包括加熱元件，優(yōu)選為紅外燈、紫外燈、熱空氣或熱輥。在本發(fā)明的另一個實施方案中，在按圖像暴露步驟之后和洗滌步驟之前不對前體進行預熱。洗滌在按圖像暴光步驟之后或者在預熱步驟之后(如果存在預熱步驟的話)，且在膠-顯影步驟之前，在預洗滌站中洗滌所述前體，其中通過將洗滌液(即水或水溶液)施用到前體涂層上將至少一部分頂層除去。所述洗液優(yōu)選為水，更優(yōu)選為自來水。術語水性包括水或水與水混溶性有機溶劑的混合物，所述有機溶劑如醇，例如甲醇、乙醇、2-丙醇、丁醇、異戊醇、辛醇、鯨蠟醇等；二醇，例如乙二醇；甘油；N-甲基吡咯烷酮；甲氧基丙醇；和酮，例如2-丙酮和2-丁酮；等。水混溶性有機溶劑在這些混合物中的存在量可為至多50%重量，優(yōu)選少于20%重量，更優(yōu)選少于10%重量，最優(yōu)選在水性溶液中沒有有機溶劑。水性溶液還可包含溶解在或分散在水或水與水混;容性溶劑的混合物中的化合物。這類化合物可選自如上所述膠溶液的化合物。用于該步驟的洗滌液的溫度優(yōu)選為15°C-85°C，更優(yōu)選為18°C-65°C,最優(yōu)選為20°C-55°C。預洗滌站包括至少一個預洗滌單元，其中洗滌液通過噴霧、噴射、浸泡或包括旋涂、輥涂、條縫涂布或凹版涂布的涂布技術或通過用浸漬墊擦入或通過手動或以自動裝置澆入而施用到前體上。優(yōu)選噴霧、噴射、浸泡或涂布技術?？捎糜趪婌F技術的噴霧噴嘴的實例有自SprayingSystemsBelgium,Brussels購得的SUJ1型空氣輔助噴霧噴嘴。噴霧噴嘴可安裝在噴嘴距接收底材50mm-2O0mm處。噴霧溶液的流速可設定為7ml/分鐘。在噴霧過程中，在噴頭上可使用4.80xl()Spa的氣壓。該層可在噴霧過程中和/或噴霧過程之后干燥?？捎糜趪娚浼夹g的噴射噴嘴的典型實例有噴墨噴嘴和閥門噴射噴嘴。至少一個預洗滌單元可提供有至少一個在將洗滌液施用到涂層上的同時用于擦和/或刷涂層的輥。用于預洗滌步驟的洗滌液可收集于槽中且洗滌液可多次使用。洗滌液可通過向預洗滌單元的槽中加入新鮮水和/或新鮮水溶液而補充。所述新鮮水和新鮮水溶液分別為在之前未用于洗滌前體的水和水溶液。在一種供選方法中，洗滌液可僅使用一次，即優(yōu)選通過噴霧或噴射技術僅將新鮮水或新鮮水溶液施用到涂層上。在該供選方法中優(yōu)選使用自來水。'預洗滌站可包括兩個或多個預洗涂單元，優(yōu)選兩個或三個預洗滌單元。在本發(fā)明的一個優(yōu)選的實施方案中，預洗滌站包括第一預洗滌單元和第二預洗滌單元，其中前體首先在第一預洗滌單元中洗滌且隨后在第二預洗滌單元中洗滌。前體可優(yōu)選通過噴霧或噴射技術首先在第一預洗滌單元中用已在笫二預洗滌單元中用過的洗滌液洗滌且隨后在第二預洗滌單元中用新鮮水或新鮮水溶液洗滌。在一種供選方法中，第一預洗滌單元和第二預洗滌單元優(yōu)選具有級聯(lián)系統(tǒng)構型，其中用于在第一預洗滌單元和第二預洗滌單元中洗滌前體的洗滌液分別存在于第一槽和第二槽中，且其中當向第二預洗滌單元中加入新鮮水或新鮮水溶液時第二槽的洗滌液溢流到第一槽中。在本發(fā)明的另一實施方案中，預洗滌站包括第一預洗滌單元、第二預洗滌單元和第三預洗滌單元，其中前體首先在第一預洗滌單元中洗滌，隨后在第二預洗滌單元中洗滌且最后在第三預洗滌單元中洗滌。前體可優(yōu)選通過噴霧或噴射技術首先在第一預洗滌單元中用已在第二預洗滌單元中用過的洗滌液洗滌，隨后在第二預洗滌單元中用已在第三預洗滌單元中用過的洗滌液洗滌，且最后在第三預洗滌單元中用新鮮水或新鮮水溶液洗滌。在一種供選方法中，第一預洗滌單元、第二預洗滌單元和第三預洗滌單元優(yōu)選具有級聯(lián)系統(tǒng)構型，其中用于在笫一預洗滌單元、第二預洗滌單元和第三預洗滌單元中洗滌前體的洗滌液分別存在于第一槽、第二槽和第三槽中，且其中當向第三預洗滌單元中加入新鮮水或新鮮水溶液時第三槽的洗滌液溢流到第二槽中且第二槽的洗滌液溢流到第一槽中。在本發(fā)明的另一實施方案中，用于各預洗滌單元中的洗滌液還可通過除去洗滌液中存在的不溶性物質而再生。洗滌液中不溶性物質的存在可由多種原因引起，例如含顏料涂層的洗滌，洗滌液的溶劑或水的蒸發(fā)或洗滌液中組分的沉降、凝聚或絮凝。不溶性物質可通過多種技術如過濾、超濾、離心或傾析除去。用于處置廢液如本發(fā)明的洗滌液的合適裝置描述于EP-A747773中?？墒乖撗b置與預洗滌單元的槽連接以通過使用過的洗滌液經過濾器或濾膜循環(huán)而再生。洗滌液可連續(xù)地、周期性地或在洗滌時間期間經過濾器或濾膜循環(huán)，或可通過測量洗滌液的混濁度或透明度(即光學透射度)調節(jié)該循環(huán)，其中當混濁度超出上限值時開始循環(huán)且當達到下限值時停止循環(huán)?？上鄬τ谒杓兓冗x擇渾濁度值上限和下限，洗滌液的光學透射度通常不低于其起始.值的50%,優(yōu)選不低于80%,更優(yōu)選不低于95%。在本發(fā)明中，至少一部分頂層可在洗滌步驟中除去，優(yōu)選除去大于50%、更優(yōu)選大于80%、最優(yōu)選大于95%的頂層。根據本發(fā)明的一個優(yōu)選的實施方案，所述可光聚合層在洗滌步驟中基本不浸出或溶解，由此用于這個洗滌步驟中的洗滌液不含可光聚合層的組分，可光聚合層的這些成分的濃度小于2%重量、更優(yōu)選小于1%重量、最優(yōu)選小于0.5%重量。在洗滌液中優(yōu)選盡可能摒棄的可光聚合層的組分有可聚合單體、多官能單體、引發(fā)劑、抑制劑和/或敏化劑。膠-顯影在洗滌步驟之后，前體通過將膠溶液施用到前體涂層上而在上膠站中顯影，從而從載體上除去可光聚合層的非暴露區(qū)且以單個步驟使印版上膠。上膠站包括至少一個上膠單元，其中膠通過噴霧、噴射、浸泡或涂布技術或通過用浸漬墊擦入或通過手動或以自動裝置澆入而施用到前體上?？捎糜趪婌F技術的噴霧噴嘴的實例有自SprayingSystemsBelgium,Brussels購得的SUJ1型空氣輔助噴霧噴嘴。噴霧噴嘴可安裝在噴嘴距接收底材50mm-200mm處。噴霧溶液的流速可設定為7ml/min。在噴霧過程中，在噴頭上可使用4.80xl05Pa的氣壓。該層可在噴霧過程中和/或噴霧過程之后干燥?？捎糜趪娚浼夹g的噴射噴嘴的典型實例有噴墨噴嘴和閥門噴射噴嘴。至少一個上膠單元可提供有至少一個將膠施用到涂層上的同時用于擦和/或刷涂層的輥。用于顯影步驟的膠可收集于槽中且所述膠可多次使用。月交可通過向上膠單元的槽中加入補充溶液而補充。在一種供選方法中，膠溶液可僅使用一次，即優(yōu)選通過噴霧或噴射技術僅將原料膠溶液施用到涂層上。所述原料膠溶液為在之前未用于使前體顯影且具有與顯影開始時所用的膠溶液相同組成的胲，溶液。所述補充溶液是可選自原料膠溶液、濃膠溶液、稀膠溶液、非離子表面活性劑的溶液、水、pH范圍為4-7的緩沖劑的溶液或烘烤膠。濃膠溶液或稀膠溶液分別是包含較高濃度如上定義的膠添加物的溶液或較低濃度的如上定義的膠添加物的溶液。當膠溶液中活性產物的濃度低于所需量時，濃月交溶液可作為補充溶液加入。當膠溶液中活性產物的濃度高于所需量時或當膠溶液的粘度增加時或當膠溶液的體積例如由于溶劑或水蒸發(fā)而低于所需量時，可使用稀膠溶液或水。當膠溶液需要較高濃度的表面活性劑或當需要將膠溶液的pH值控制在所需pH值下或在兩個pH值范圍(例如4-7)之間的所需pH值下時，可加入非離子表面活性劑溶液或緩沖劑溶液。補充溶液的加入(即補充溶液的類型和量)可通過測量以下參數中的至少一個或其至少兩個的組合來調節(jié)如顯影印版前體的數目和面積、顯影時間、各上膠單元的容量(最小量和最大量)、膠溶液的粘度(或粘度增加)、膠溶液的pH(或pH改變)、膠溶液的密度(或密度增力"及膠溶液的傳導性(或傳導性增加)。膠溶液的密度(或密度增力口)可用PAAR密度計測量。用于該步驟的膠溶液的溫度優(yōu)選為15°C-85°C,更優(yōu)選為18。C-65°C，最優(yōu)選為20°C-55°C。在本發(fā)明的一個優(yōu)選的實施方案中，上膠站包括第一上膠單元和第二上膠單元，其中前體首先在第一上膠單元中顯影且隨后在第二上膠單元中顯影。前體可優(yōu)選通過噴霧或噴射技術首先在第一上膠單元中用已在第二上膠單元中用過的膠溶液顯影且隨后在第二上膠單元中用原料膠溶液顯影。在一種供選方法中，第一上膠單元和第二上膠單元優(yōu)選具有級聯(lián)系統(tǒng)構型，其中用于在第一上膠單元和第二上膠單元中使前體顯影的膠溶液分別存在于第一槽和第二槽中，且其中當向第二上膠單元中加入補充溶液時笫二槽的膠溶液溢流到第一槽中。任選也可向第一上膠單元中加入補充溶液且這種補充溶液可與加入第二上膠單元中的補充溶液相同或為另一種補充溶液，例如稀膠溶液、非離子表面活性劑溶液或水可作為補充劑加入第一上膠單元中。在本發(fā)明的另一實施方案中，上膠站包括第一上膠單元、第二上膠單元和第三上膠單元，其中前體首先在第一上膠單元中顯影，隨后在第二上膠單元中顯影且最后在第三上膠單元中顯影。前體可優(yōu)選通過噴霧或噴射技術首先在第一上膠單元中用已在第二上膠單元中用過的膠溶液顯影，隨后在第二上膠單元中用已在第三上膠單元中用過的膠溶液顯影且最后在第三上膠單元中用原料膠溶液顯影。在一種供選方法中，第一上膠單元、第二上膠單元和第三上膠單元優(yōu)選具有級聯(lián)系統(tǒng)構型，其中用于在第一上膠單元、第二上膠單元和第三上膠單元中使前體顯影的膠溶液分別存在于第一槽、第二槽和第三槽中，且其中當向第三上膠單元中加入補充溶液時第三槽的膠溶液溢流到第二槽中，且其中第二槽的膠溶液溢流到第一槽中。任選也可向第二上膠單元和/或第一上膠單元中加入補充溶液且這種補充溶液可與加入第三上月交單元中的補充溶液相同或為另一種補充溶液，例如稀膠溶液、非離子表面活性劑溶液或水可作為補充劑加入第二上膠單元或第一上膠單元中。在另一選擇中，還可將兩種不同的補充溶液加入一個上月交單元中，例如原料膠溶液和水。在本發(fā)明的另一實施方案中，用于每一上膠單元中的膠溶液可中不溶性物質的存在可由多種原因引起，例如含顏料涂層的顯影，膠溶液的溶劑或水的蒸發(fā)或膠溶液中組分的沉降、凝聚或絮凝。不溶性物質可通過多種技術如過濾、超濾、離心或傾析連續(xù)或分批式除去。用于處置廢顯影液如本發(fā)明的膠溶液的合適裝置描述于EP-A747773中?？墒乖撗b置與上"交單元的槽連接以通過使膠溶液經過濾器或濾膜循環(huán)而使用過的膠溶液再生。膠溶液可連續(xù)、周期性地或在顯影期間經過濾器或濾膜循環(huán)，或可通過測量膠溶液的混濁度或透明度(即光學透射度)調節(jié)該循環(huán)，其中當混濁度超出上限值時開始循環(huán)且當達到下限值時停止循環(huán)?？上鄬τ谒杓兓冗x擇渾濁度值上限和下限，膠溶液的光學透射度通常不低于其起始值的50%,優(yōu)選不低于80%,更優(yōu)選不低于95%。根據本發(fā)明的另一優(yōu)選的實施方案，預熱單元、第一上膠單元在單個裝置中(如圖3示意性顯示)。任選如圖1、2和3所示的干燥單元，i這個裝置中也可將它們摒棄。干燥根據本發(fā)明的另一個實施方案，可在膠-顯影步驟之后在干燥單元中將印版干燥。在一個優(yōu)選的實施方案中，所述印版通過將其在干燥單元中加熱來干燥，所述干燥單元可包含至少一個加熱元件，該加熱元件選自紅外燈、紫外燈、熱金屬輥或熱空氣。在本發(fā)明的一個優(yōu)選的實施方案中，如在典型顯影機的干燥工段中公知的那樣使用熱空氣將印版干燥。烘烤根據本發(fā)明的另一個實施方案，任選在將印版干燥后，可在烘烤單元中將印版加熱。在本發(fā)明的一個優(yōu)選的實施方案中，當印版在烘烤單元中加熱時，前體通過使用烘烤膠來將印版顯影，該膠溶液優(yōu)選通過加入補充烘烤膠來補充。所述補充烘烤膠為可選自原料烘烤膠(即具有與顯影開始時所用的供烤膠相同組成的溶液)、濃烘烤膠或稀烘烤膠(即分別具有比原料膠溶液的添加物濃度高或低的添加物的溶液)的;容液和水。烘烤單元可包括至少一個選自IR燈、UV燈、熱金屬輥或熱空氣的加熱元件。印版優(yōu)選在烘烤單元中在高于150。C且低于涂料分解溫度的溫度下加熱，更優(yōu)選在200。C-295。C下加熱，最優(yōu)選在25(TC-29(TC下加熱。當使用較低加熱溫度時，通常使用4交長的加熱時間，且當使用較高加熱溫度時，通常使用較短的加熱時間。印版優(yōu)選加熱少于10分鐘，更優(yōu)選少于5分鐘，最優(yōu)選少于2分鐘。在本發(fā)明的一個優(yōu)選的實施方案中，印版通過如EP-A1506854中所迷的方法加熱。在本發(fā)明的另一優(yōu)選的實施方案中，印版通過如WO2005/015318中所述的方法加熱。在本發(fā)明的另一實施方案中，干燥步驟和加熱步驟可合并成單個步驟，其中在膠顯影步驟之后，使印版在集成的干燥-烘烤站中干燥并力口熱。單個裝置根據本發(fā)明的另一個實施方案，預洗滌站和上膠站通過機械式印版輸送設備連接在一起，任選預洗滌站也通過機械式印版輸送設備進一步與預熱單元連接。上膠站可通過機械式印版輸送設備進一步與千燥單元連接。干燥站可通過機械式印版輸送設備與烘烤單元進一步連接。上膠單元還可通過機械式印版輸送設備與集成的干燥-烘烤單元進一步連接。根據本發(fā)明的又一個優(yōu)選的實施方案，所述預熱站、所述預洗滌站和所述上膠站集成在一臺單一的裝置A中，其中任選首先將按圖像暴露的前體預熱，隨后在預洗滌站中洗滌，最后在上膠站中顯影。在所述裝置A中，還可進一步將千燥單元集成進來以形成一臺單一的裝置B，其中膠-顯影后的印版可進一步干燥。在所述裝置B中，還可進一步將烘烤單元集成進來以形成一臺單一的裝置C,其中干燥后的印版可被進一步加熱。在所述裝置A中，集成的干燥-烘烤單元可凈皮進一步集成進來以形成一臺單一的裝置D，其中膠-顯影后的印版可在一個步驟中^皮進一步干燥和加熱。根據本發(fā)明的再一個優(yōu)選的實施方案，所述裝置A、B、C或D中的每個可通過機械化印版輸送設備進一步與所述印版記錄機連接，其中所述前體避開周圍光。實施例鋁載體S-l的制備0.3mm厚的鋁箔通過在65。C下用含有26g/lNaOH的水溶液噴霧2秒來脫脂，并用去離子水漂洗1.5秒。隨后在37。C下，在含有15g/lHC1、15g/lSOf離子和5g/lA產離子的水溶液中使用交流電在約100A/dn^的電流密度下，用電化學方法使所述箔片糙化IO秒時間。隨后通過在36。C下用含有5.5g/lNaOH的水溶液蝕刻2秒將鋁箔剝黑膜，并用去離子水漂洗2秒。隨后使箔片在5(TC和17A/dm2的電流密度下在含有145g/l硫酸的水溶液中進行陽極氧化15秒，隨后用去離子水洗滌11秒，并在70。C下用含有2.2g/l聚乙烯基膦酸的溶液噴霧將它后處理3秒，用去離子水漂洗l秒，并在12(TC下干燥5秒。這樣得到的載體的特點在于表面粗糙度Ra(用干涉儀NT1100測量)為0.35-0.4nm且陽極重量為3.0g/m2。光敏層P-l的制備光敏層P-1的涂料組合物通過混合表2所說明的成分來制備。將所得溶液涂布在載體上。涂布之后，將印版在12(TC的循環(huán)爐中干燥1分鐘。所得施用量為1.20g/m2。表2;光敏層溶液的組成<table>tableseeoriginaldocumentpage41</column></row><table>(1)Koma30為用偏笨三酸酯化的乙烯基丁縮醛、乙蹄醇和乙酸乙烯酯的共聚物，13.9%重量，可自Clariant購得(2)FST426R為包含88.2。/。重量得自1摩爾2,2，4-三曱基-六亞甲基二異氰酸酯和2摩爾曱基丙烯酸羥乙酯的反應產物的2-丁酮溶液(25。C下粘度為3.30mm2/s)(3)MonoZ1620為包含30.1%重量得自1摩爾六亞甲基二異氰酸酯、1摩爾曱基丙烯酸2-羥乙酯和0.5摩爾2-(2-羥乙基)-哌啶的反應產物的2-丁酮溶液(25。C下粘度為1.7mm2/s)(4)HeliogeneBlueD7490分散體(9.9。/o重量，25。C下粘度為7.0mm2/s),BASF的商品名，如EP1072956所規(guī)定(5)DISB為1,4-二[3,5-二甲織,4-異丁氧基-苯乙烯基]苯(6)HABI為2,2，-雙(2-氯苯基)-4,4，,5,5，-四笨基-1'2-雙咪唑(7)MBT為2-巰基苯并蓬唑(8)Hostanox03為酚類抗氧劑，可自Clariant購得(9)EdaplanLA411為自MunzingChemie得到的表面活性劑(10%重量的DowanolPM(DowChemicalCompany的商標)溶液)(10)DowanolPM為丙二醇單曱醚，DowChemicalCompany的商標。罩面層OC-1的制備:干燥2分鐘。如此形成的保護罩面層OC-l的干厚度為lg/m2。表3:罩面層溶液的組成<table>tableseeoriginaldocumentpage42</column></row><table>(1)ActicideLA1206為殺生物劑，可自Thor購得(2)LupasolP為50%重量的聚乙烯亞胺的水溶液，可自BASF購得(3)LutensolA8(90。/。重量)為表面活性劑，可自BASF購得。印版的制備在紫外印版記錄機AdvantageDL3850(分辨力1270dpi)用25pJ/cm2能量使前體成像。按圖像暴露之后，使印版前體在VSP-85顯影裝置(得自AGFA)中預熱并顯影。由于VSP-85顯影裝置設計用于感光聚合物印版的常規(guī)堿性顯影，在該實施例中將該顯影裝置的構造進行了改變。在該實施例中，僅使用了四個工段預熱工段、預洗滌工段、顯影工段和干燥工段。繞開了洗滌和上膠工段。印版通過顯影機的傳輸速度為1.2米/分鐘。在預熱工段中，設定ll(TC的印版溫度(在印版前體的背側測量)。在預熱之后，在預洗滌工l殳中洗滌印版前體，隨后在顯影工段中顯影。預洗滌工段(30l)裝有自來水，顯影工段(43l)裝有膠-l溶液。預洗滌和顯影工段的溫度都為室溫。預洗滌的補充液(自來水)的量為500ml/m2，顯影的補充液(膠-l溶液)的量為15ml/m2。在所述預洗滌工段中，印版頂層的至少一部分被除去，在顯影工段中，從載體上除去剩余的非暴露部分。通過在HeidelbergGT046印刷機上印刷得到展現(xiàn)優(yōu)良清除和良好印刷而無沾色(toning)的印版。膠-1為如下制備的溶液向750g去礦質水中攪拌加入100mlDowfax3B2(可自DowChemical購得)31.25g1,3-苯二磺酸二鈉鹽(自RiedeldeHaan購得)31.25mlVersaTL77(自AlcoChemical購得的聚苯乙烯磺酸)10.4g檸檬酸三鈉二水合物2ml的ActicideLA1206(得自Thor的殺生物劑)2.08g的PolyoxWSRN-750(自UnionCarbide購得)且進一步加入去礦質水直到lOOOg。pH為7.2-7,8。在另一個實驗中，在自動涂布機中通過在S-l上涂布P-l和OC-2來制備具有如上所述的相同鋁栽體和光敏層但具有表4的罩面涂料溶液(OC-2)組成的印版前體。表4:罩面涂料溶液(OC-2)的組成<table>tableseeoriginaldocumentpage44</column></row><table>(1)ActicideLA1206為殺生物劑，可自Thor購得(2)LupasolP為50%重量的聚乙烯亞胺的水溶液，可自BASF購得(3)LutensolA8(90。/。重量)為表面活性劑，可自BASF購得。隨后在按照如在前述實施例中所述進行適應性改造的VSP-85顯影機單元中將1000塊印版(1030x800mm)顯影。所有印版均獲得了優(yōu)異的清除效果。重復該實驗，其中繞過顯影機的預洗滌工段。因此，在預熱后立即在膠-1溶液中將印版顯影(補充速率為15ml/m2)。在該實驗期間，發(fā)現(xiàn)膠溶液的粘度劇烈上升(由于膠溶液中從罩面涂料和光敏層中除去的成分的累積)，從而顯影變得困難。權利要求1.一種制作平版印刷印版的方法，所述方法包括以下步驟a)提供平板印刷印版前體，所述前體包括(i)具有親水表面或提供有親水層的載體，(ii)在所述載體上包括可光聚合層、頂層和任選的在可光聚合層和載體之間的中間層的涂層，其中所述可光聚合層包含可聚合化合物、聚合引發(fā)劑和連接料，b)在印版記錄機中通過激光器按圖像暴露所述涂層，c)任選在預熱單元中加熱所述前體，d)在預洗滌站中通過在涂層上施用水或水溶液洗滌所述前體，從而除去至少一部分頂層，和e)在上膠站中通過在所述前體的涂層上施用膠溶液將所述前體顯影，從而在單個步驟中從載體上除去可光聚合層的非暴露區(qū)并對印版上膠。2.權利要求l的方法，其中所述預洗滌站包括至少一個預洗滌單元，其中通過噴霧、噴射、浸泡或涂布技術將水或水溶液施用在所述前體上。3.權利要求2的方法，其中至少一個所述預洗滌單元提供有至少一個在通過噴霧、噴射、涂布或浸泡技術將水或水溶液施用到涂層上的同時用于擦和/或刷涂層的輥。4.權利要求2或3的方法，其中在所述預洗滌單元中的所述水或水溶液用新鮮水或新鮮水溶液來補充，其中所述新鮮水或所述新鮮水溶液為之前未用于洗滌前體的水或水溶液。5.上述權利要求中任一項的方法，其中所述預洗澤站包括第一和第二預洗涂單元。6.權利要求5的方法，其中所述第一和第二預洗滌單元具有級聯(lián)系統(tǒng)構型，其中第二預洗滌單元的水或水溶液溢流至第一預洗滌單元。7.權利要求5的方法，其中所述前體在第一預洗滌單元中用在第二洗滌單元中用過的水或水:容液洗滌，且隨后在笫二洗滌單元中用之前未用于洗滌前體的新鮮水或水溶液進一步洗滌。8.上述權利要求中任一項的方法，其中在步驟(d)中除去頂層總重量的至少50%的頂層。9.上述權利要求中任一項的方法，其中所述頂層包括粘度至多為10mPA.s的聚乙烯醇，所述粘度按照DIN53015用4%重量的水溶液在2(TC下測定。10.上述權利要求中任一項的方法，其中所述頂層在所述前體中的存在量為1.75至0.25g/m2。11.上述權利要求中任一項的方法，其中所述膠溶液的pH值的范圍為3至9。12.上述權利要求中任一項的方法，其中所述激光器發(fā)射紫光。13.權利要求1-11中任一項的方法，其中所述激光器發(fā)射紅外光。全文摘要一種制作平版印刷印版的方法，所述方法包括以下步驟a)提供平板印刷印版前體，所述前體包括(i)具有親水表面或提供有親水層的載體，(ii)在所述載體上包括可光聚合層、頂層和任選的在可光聚合層和載體之間的中間層的涂層，其中所述可光聚合層包含可聚合化合物、聚合引發(fā)劑和連接料，b)在印版記錄機中按圖像暴露所述涂層，c)任選在預熱單元中加熱所述前體，d)在預洗滌站中通過在涂層上施用水或水溶液洗滌所述前體，從而除去至少一部分頂層，和e)在上膠站中通過在所述前體的涂層上施用膠溶液將所述前體顯影，從而在單個步驟中從載體上除去可光聚合層的非暴露區(qū)并對印版上膠。文檔編號G03F7/32GK101305324SQ200680042293公開日2008年11月12日申請日期2006年11月9日優(yōu)先權日2005年11月18日發(fā)明者M·范達姆申請人:愛克發(fā)印藝公司