專利名稱：：聚合物彩色電子照相用有機(jī)調(diào)色劑組合物及其制備方法聚合物彩色電子照相用有機(jī)調(diào)色劑組合物及其制備方法本發(fā)明涉及微米至亞微米粒度彩色聚合物電子照相用有機(jī)調(diào)色劑以及作為組分在制備雙組分電子照相用顯影劑中的用途。電子照相用有機(jī)調(diào)色劑或雙組分電子照相用顯影劑被用于例如成像器具，例如，靜電復(fù)制器具、激光束打印機(jī)或諸如此類。術(shù)語"電子照相用有機(jī)調(diào)色劑"、"有機(jī)調(diào)色劑顆粒"和"有機(jī)調(diào)色劑"在本發(fā)明上下文中一律按相同含義使用。本發(fā)明彩色聚合物電子照相用有機(jī)調(diào)色劑顆粒也可直接用于粉末涂布加工中或用于制備粉末涂料組合物。電子照相用有機(jī)調(diào)色劑顆粒的關(guān)鍵組分是聚合物基質(zhì)和著色劑。慣用的任選成分是電荷控制劑、蠟和/或紫外吸收劑。聚合物基質(zhì)是占到顆粒重量的約40%~約99wt。/。的主要組分。聚合物基質(zhì)攜帶著色劑并將它熔化到基材上。它影響有機(jī)調(diào)色劑顆粒的毒性、熔化性能、熔體流變學(xué)以及摩擦起電性能。顏料是電子照相用有機(jī)調(diào)色劑中使用得最廣的著色劑。使用的4種主要顏色是黑、黃、青(cyan)和品紅。然而，為改善色域，目前供應(yīng)著采用更廣范圍附加顏色如綠和橙印刷的電子照相用打印機(jī)。顏料在聚合物基質(zhì)內(nèi)的分散和濃度影響有機(jī)調(diào)色劑的色彩、流變學(xué)和摩擦起電性能。一般而言，控制有機(jī)調(diào)色劑電荷符號和帶電程度的顯著改善可通過加入電荷控制劑來取得。適宜地，它們僅以少量存在，一般介于0.001%~5%,優(yōu)選0.002-3%,以及最優(yōu)選0.005%~1wt%,以有機(jī)調(diào)色劑顆粒的重量為基準(zhǔn)計。有機(jī)調(diào)色劑顆粒一般在3~15jam的粒度范圍，優(yōu)選3~11jum,同時粒度分布很窄(95wt。/。的顆粒在眾數(shù)的5|um范圍內(nèi))。雙組分電子照相用顯影劑主要由幾個重量百分?jǐn)?shù)的有機(jī)調(diào)色劑與粒度較大的載體珠的混合物組成。載體珠起2個作用它們提供(l)一種目前制造的大多數(shù)市售供應(yīng)電子照相用有機(jī)調(diào)色劑是按照傳統(tǒng)熔融-混合方法生產(chǎn)的。在該方法中，顏沖+、電荷控制劑和其它活性成分凈皮機(jī)械地分散在熔融聚合物樹脂中。隨后，冷卻所獲得的分散體，最后研磨至要求的粒度，通常采用噴射磨。由此種研磨方法生產(chǎn)的有機(jī)調(diào)色劑，其顆粒形狀不規(guī)則并且粒度分布寬，致使它不適合高分辨率打印。采用機(jī)械研磨方法還降低平均粒度，從而導(dǎo)致收率很差。此種使用磨的關(guān)鍵粉碎步驟還要求高能量輸入，因此成本極高。因而，生產(chǎn)分散性優(yōu)良、形狀規(guī)則、細(xì)小并且機(jī)械穩(wěn)定的顆粒有機(jī)調(diào)色劑的替代有機(jī)調(diào)色劑生產(chǎn)方法是有機(jī)調(diào)色劑制造商們極感興趣的。粒度和粒度分布是顯著影響有機(jī)調(diào)色劑質(zhì)量的重要參數(shù)。較小粒度連同均一粒度分布能提供電荷在顆粒上均勻得多的分布，這樣的顆粒在轉(zhuǎn)移到紙面上的過程中將變得容易控制。因此，印刷的圖像質(zhì)量將得到改善。包封的或化學(xué)有機(jī)調(diào)色劑是通過將原料，例如，顏料、任選的電荷控制劑和其它成分分散或乳化到分散介質(zhì)中，隨后采用幾種不同的顆粒形成方法之一而制成的有機(jī)調(diào)色劑。采用化學(xué)方法如微嚢封，是一種高效而簡單的控制有機(jī)調(diào)色劑粒度和粒度分布的途徑。雖用過多種不同技術(shù)，但是它們中每一種都各有各的缺點在Arshady,"MicrospheresandMicrocapsules:ASurveyofManufacturingTechniques.Part1'.SuspensionCross-Linking，，，Polym.Eng.Sci.2i,1746-1758[1989]中，公開一種懸浮交聯(lián)方法，它基于讓聚合物溶液或熔體在不可混溶液體中形成小液滴，隨后借助共價交聯(lián)硬化這些液滴，從而生成硬化、分立的聚合物顆粒。在電子照相用有機(jī)調(diào)色劑膠嚢的情況下，某些所需的著色劑和/或任選的電荷控制劑的存在給交聯(lián)反應(yīng)造成問題，從而導(dǎo)致固化不足以及諸如玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)和熔融溫度這兩個對產(chǎn)品性能至關(guān)重要的參數(shù)的控制不佳。這限制了成分的選擇并阻礙顯著改進(jìn)的出路。例如，US4330460、US4727011、US4868086和US5324616公開一種包封顏料的懸浮聚合方法。在此種方法中，將顏料和其它成分如電荷控制劑以及蠟分散到單體中。隨后，隨著在懸浮劑的存在下借助對單體的攪拌進(jìn)入水相中，形成作為水包油懸浮體/乳液的粒度受控的小單體液滴。聚合引發(fā)劑的加入或加熱作用導(dǎo)致在水相中聚合物顆粒的形成，同時將顏料和其它成分包封。然而，顏料和任選的電荷控制劑或蠟的存在干擾聚合反應(yīng)的引發(fā)，致使固化常常進(jìn)行得不完全或不均勻。另外，必須使顏料和任何其它固體成分或添加劑分散到單體中。這些組分的加入常常造成問題，因為分散劑也影響聚合反應(yīng)。US4725522、US4761358和US5529877公開一種制備有機(jī)調(diào)色劑的方法，其通過界面聚合形成包含固態(tài)聚合物/著色劑芯，外面由聚合物殼包圍的微膠嚢。正如在懸浮聚合的情況中那樣，某些顏料和其它添加劑的存在減慢聚合反應(yīng)或甚至阻止它發(fā)生。另外，該方法也要求將著色劑分散到單體中，所遇到的困難正如上面所述。US5358821描述一種方法，其中聚合物包封的顏料的濾餅與熔融熱塑性粘合劑進(jìn)行混合。顏料沖入到粘合劑中，隨后一起冷卻，并且還必須像傳統(tǒng)上生產(chǎn)的有機(jī)調(diào)色劑那樣粉碎。此種粉碎過程常常導(dǎo)致形成形狀不規(guī)則并且粒度分布寬的顆粒。再有，鑒于所有上面列舉的包封方法都依靠水包油懸浮體/乳液的形成，因此它們產(chǎn)生大量排出的廢水，要求高成本的廢水處理。這一問題，劑著色劑時，情況尤其如此，因為此類顏料易于滲入到水相中，于是不得不，尤其是，處理這些著色的廢水。US6894090中，例如，描述了一種方法，其中著色劑的水分散體與一種水性樹脂分散體進(jìn)行混合。隨后，該混合物通過酸化或鹽析凝固，從而形成有機(jī)調(diào)色劑顆粒。WO03/087949、US5863696和US6472117也公開了類似的方法。另一種密切相關(guān)的方法發(fā)表在US5604076、US5650255、US5698223和US5723252中。其中，凝固是借助用于穩(wěn)定水膠乳的陰離子表面活性劑與用于穩(wěn)定顏料水分散體的陽離子表面活性劑之間的靜電相互作用發(fā)生的。生成的聚集體懸浮液隨后被加熱到超過聚合物的Tg，從而生成最終顆粒。然而，由于需要鹽析該分散體或以帶相反電荷的表面活性劑來凝固，故要求分散體必須為優(yōu)化有機(jī)調(diào)色劑形成過程，而不是優(yōu)化關(guān)鍵有機(jī)調(diào)色劑性能如色強(qiáng)度之類來配制，這很大程度上取決于樹脂、顏料和任選的電荷控制劑的各自分散狀態(tài)。WO02/090445公開一種聚合物顆粒，它包含聚合物基質(zhì)和分散于其整個體積中的著色劑。該聚合物基質(zhì)由一種單體共混物形成，該單體包含烯鍵式不飽和離子單體和烯鍵式不飽和疏水單體。典型聚合物基質(zhì)包括由苯乙烯與丙烯酸銨形成的共聚物。聚合物顆粒表現(xiàn)出非常好的保持性能，能在各種不同條件下保持著色劑。然而，這些顆粒往往存在這樣的缺點，即，它們在嚴(yán)酷條件下會破裂或甚至粉碎，從而導(dǎo)致著色劑的釋放，致使它們不適合用作電子照相用有機(jī)調(diào)色劑。EP0362859A2公開一種有機(jī)調(diào)色劑顆粒，其由外面覆蓋著突起(結(jié)節(jié))的均一著色的主顆粒組成，所述突起由親水性比主顆粒聚合物強(qiáng)的較硬膠乳顆粒組成。此種有機(jī)調(diào)色劑的結(jié)構(gòu)表示在圖1中。然而，當(dāng)有機(jī)調(diào)色劑的性質(zhì)，尤其是帶電性不所需地改變時，硬結(jié)節(jié)就不能阻止粉碎。另外，該方法非常復(fù)雜，難以控制，因為它涉及單獨制造2種組分和附加步驟，其中膠乳首先要部分地熔化到主顆粒中以形成結(jié)節(jié)，然后還必須除掉依然留在表面的疏松的膠乳顆粒以避免妨礙電荷性質(zhì)(見實施例4)。再者，該方法產(chǎn)生大量廢水。WO87/01828Al公開一種借助機(jī)械沖擊制造的復(fù)合有機(jī)調(diào)色劑，其包含著色或不著色的芯，以及其表面上的功能顆粒，整個再包埋到成殼樹脂中。此種有機(jī)調(diào)色劑的結(jié)構(gòu)表示在，例如，圖2a中。任選地，可采用聚集在內(nèi)顆粒表面的極性聚合物，從而形成如圖2b所示假膠嚢結(jié)構(gòu)。功能顆粒可以是電荷控制(可降低或增強(qiáng))，著色的、磨蝕或剝離顆粒，例如，金屬合金、金屬氧化物、氮化物、碳化物、硫酸鹽和碳酸鹽、半導(dǎo)體、陶瓷、染料、顏料、電荷控制劑、蠟和脂肪酸金屬鹽。然而，此類有機(jī)調(diào)色劑顆粒的性質(zhì)，尤其是抗粉碎能力，依然不盡人意。著色劑分散在，或者附著在芯外部的顆粒中從而導(dǎo)致不滿意的分散、透明度和色強(qiáng)度，或者在疏水軟粘合劑中從而妨礙完全的聚合并導(dǎo)致滲出。這些缺點在有機(jī)調(diào)色劑包含用于全色系統(tǒng)的有機(jī)著色劑的情況下顯得尤其突出。WO05/123009和WO05/123796(二者都為依照Art.54(3)和(4)EPC以及Rule64.3PCT的現(xiàn)有技術(shù))在實施例5中公開一種著色聚合物顆粒，其包含20.4wt。/。著色劑。因此，理想的是，具有一種電子照相用有機(jī)調(diào)色劑，其著色聚合物電子照相用有機(jī)調(diào)色劑顆粒能保持著色劑以及任選地進(jìn)一步的成分，并且抗粉碎，包含著色劑和任選進(jìn)一步的成分，它們優(yōu)選地根據(jù)所獲有機(jī)調(diào)色劑可能的最佳性能的標(biāo)準(zhǔn)選擇，而不是基于其制造過程期間的加工性。另外，還希望此種有機(jī)調(diào)色劑可由一種簡單、有效和環(huán)境友好的方法獲得。此外，有機(jī)顏料和染料應(yīng)能分散得極佳，以達(dá)到高透明度、色強(qiáng)度和/或色度。本發(fā)明的一個目的是提供一種微米到亞微米粒度彩色聚合物電子照相用有機(jī)調(diào)色劑顆粒，它在用于電子照相用有機(jī)調(diào)色劑中時在各種操作條件下都抗粉碎并且能保持所包封的著色劑以及任選地進(jìn)一步成分。本發(fā)明另一個目的是提供一種制造所述顆粒的簡單并通用的方法，它能改進(jìn)選擇著色劑和任選其它成分時的自由度。在這樣的方法中，著色劑和任選其它成分不妨礙形成聚合物基質(zhì)的聚合過程。本發(fā)明的進(jìn)一步的目的是提供一種不需要將著色劑和任選其它成分分散到單體中的制造電子照相用有機(jī)調(diào)色劑的方法。本發(fā)明又一個目的是提供一種制造電子照相用有機(jī)調(diào)色劑的生態(tài)和經(jīng)濟(jì)的方法，它避免大量排放廢水，尤其是避免著色廢水的產(chǎn)生。另外，本發(fā)明的目的還在于提供一種將顏料和油溶或水溶性染料轉(zhuǎn)化為可直接用于粉末涂布加工或作為著色劑制備粉末涂料組合物的微米至亞微米粒度彩色聚合物顆粒的方法?，F(xiàn)已驚奇地發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明這些以及其它目的可通過提供一種特殊微米至亞微米粒度抗粉碎彩色聚合物顆粒及其制造的特殊方法來實現(xiàn)。因此根據(jù)本發(fā)明，提供一種彩色聚合物電子照相用有機(jī)調(diào)色劑顆粒，它包含-由共聚物(I)組成的聚合物基質(zhì)，所述共聚物(I)包含由至少兩種單體(a)和(b)衍生的重復(fù)單元，其中單體(a)是烯鍵式不飽和離子或潛離子單體，而單體(b)是烯鍵式不飽和疏水單體，該聚合物基質(zhì)是交聯(lián)或不交聯(lián)的；-疏水聚合物(n)的二級顆粒，其分布遍及所述聚合物基質(zhì)，該疏水聚合物(II)包含由烯鍵式不飽和疏水單體(c)和任選地其它單體(d)衍生的重復(fù)單元，并且該疏水聚合物(II)不同于聚合物基質(zhì)的共聚物(I);-著色劑，優(yōu)選以0.1%~20wt。/。的數(shù)量存在，以彩色聚合物電子照相用有機(jī)調(diào)色劑顆粒重量為基準(zhǔn)計；以及-任選地電荷控制劑。圖1顯示按照EP0362859A2(按照上面的技術(shù))的有機(jī)調(diào)色劑顆粒。帶點的區(qū)域是突起(結(jié)節(jié))，由較硬親水膠乳顆粒組成。圖2a顯示按照WO87/01828Al(按照上面討論的現(xiàn)有技術(shù))的圖8的有機(jī)調(diào)色劑顆粒，其由著色或不著色芯與其表面的功能顆粒組成，整個一起包埋在成殼樹脂中。圖2b顯示一種其變換方案，其中內(nèi)芯是一種假膠嚢，由粘合劑和聚集在粘合劑表面的極性聚合物(帶點區(qū)域)組成，正如在WO87/01828Al的第17頁上公開的。圖3顯示一種本發(fā)明有機(jī)調(diào)色劑，其中疏水聚合物(II)的顆粒分布在由包含離子或潛離子基團(tuán)的共聚物(I)組成的整個基質(zhì)中(正如帶點區(qū)域所示)。與基質(zhì)的尺寸相比，疏水聚合物(II)的顆粒并非按比例表示的。所有附圖表示的都是沿相應(yīng)顆粒中心剖開的視圖。任選地，彩色聚合物電子照相用有機(jī)調(diào)色劑顆粒還可包含其它成分或其它成分的混合物。本發(fā)明的進(jìn)一步方面提供一種制備彩色聚合物電子照相用有機(jī)調(diào)色劑顆粒的方法，該顆粒包含-由共聚物(I)組成的聚合物基質(zhì)，所述共聚物(I)包含由至少兩種單體(a)和(b)衍生的重復(fù)單元，其中單體(a)是烯鍵式不飽和離子或潛離子單體，并且單體(b)是烯鍵式不飽和疏水單體，該聚合物基質(zhì)是交聯(lián)或不交聯(lián)的；-疏水聚合物(II)的二級顆粒，其分布遍及所述聚合物基質(zhì)，該疏水聚合物(Il)包含由烯鍵式不飽和疏水單體(c)和任選地其它單體(d)衍生的重復(fù)單元，并且該疏水聚合物(n)不同于聚合物基質(zhì)的共聚物(I);-著色劑，優(yōu)選以0.1%~20wt。/。的數(shù)量存在，以彩色聚合物電子照相用有機(jī)調(diào)色劑顆粒重量為基準(zhǔn)計；以及-任選地電荷控制劑和/或其它成分或其它成分的混合物，(A)該方法包括以下步驟:提供包含所述共聚物(I),優(yōu)選其鹽的形式，的水相；(B)在所述水相中形成二級顆?；蛟谒鏊嗤忸A(yù)形成二級顆粒并將它們與所述水相合并；(C)在步驟(A)或(B)之前、期間或之后的任何階段，將著色劑和任選的電荷控制劑和/或其它成分溶解或分散到水相中；(D)形成油包水乳液，其主要由來自步驟(A)、(B)和(C)的水相組成，從而其在一種優(yōu)選含有兩親聚合物穩(wěn)定劑的不與水混溶的液相中包含10共聚物(I)、二級顆粒、著色劑和任選的電荷控制劑和/或其它成分；(E)從所述乳液中除掉水，從而形成一種包含固態(tài)彩色聚合物電子照相用有機(jī)調(diào)色劑顆粒的油分散體，其聚合物基質(zhì)包含分布在整個基質(zhì)中的二級顆粒、著色劑以及任選的電荷控制劑和/或其它成分；以及(F)任選地分離、洗滌和/或干燥所述彩色聚合物電子照相用有機(jī)調(diào)色劑顆粒。令人驚奇的是，本發(fā)明彩色聚合物電子照相用有機(jī)調(diào)色劑顆粒表現(xiàn)出改進(jìn)的抗粉碎與改進(jìn)的視覺表現(xiàn)的組合，并進(jìn)而，該聚合物基質(zhì)不讓任何所夾帶的成分如著色劑和任選地其它成分釋放出來，即便在長時間使用后。再者，本發(fā)明有機(jī)調(diào)色劑還具有卓越的一般性能，例如，適宜的熔化溫度和剝離性能、提高的粉末流動性和操作特性，甚至，穩(wěn)定和均一的帶電性能，高色強(qiáng)度、對要求的一系列基材的優(yōu)良附著性，優(yōu)異貯存穩(wěn)定性以及諸如此類。術(shù)語"包含由單體衍生的重復(fù)單元的(共)聚合物"指的是，原料單體起反應(yīng)從而成為最終聚合物或共聚物的一部分。重復(fù)單元可隨機(jī)排列，呈嵌段、接枝、以全同立構(gòu)或間同立構(gòu)的方式排列。本發(fā)明第一方面的彩色聚合物電子照相用有機(jī)調(diào)色劑顆粒，以及由本發(fā)明第二方面的方法得到的產(chǎn)品具有改進(jìn)的抗粉碎能力。本發(fā)明彩色聚合物電子照相用有機(jī)調(diào)色劑顆粒包含由共聚物(I)組成的聚合物基質(zhì)，所述共聚物(I)包含由至少兩種單體(a)和(b)衍生的重復(fù)單元。單體(a)是烯鍵式不飽和離子或潛離子單體。術(shù)語"離子單體"應(yīng)理解為這樣的單體，它具有質(zhì)子可電離基團(tuán)，從而隨pH而定可以是中性或離子的，或者是這樣的單體，它具有永久離子電荷，不論pH如何。于是，陰離子單體可以是中性或陰離子的，取決于pH。一般而言，陰離子單體在pH等于7時是陰離子性的。陽離子單體可以是中性或陽離子的，取決于pH。一般而言，陽離子單體在pH等于7時是陽離子性的。術(shù)語"潛離子單體，，應(yīng)理解為這樣一種單體，它^f艮容易在聚合過程之前或期間原位轉(zhuǎn)化為離子單體。酸肝是典型此類潛離子單體的實例，因為它們?nèi)菀自凰鉃殡x子單體?？梢允褂?或多種陰離子或潛在陰離子單體或者1或多種陽離子或潛在陽離子單體作為烯鍵式不飽和離子或潛離子單體(a)。單體(a)可具有陰離子或潛在陰離子或者陽離子或潛在陽離子基團(tuán)。優(yōu)選的是，單體(a)是烯鍵式不飽和陰離子或潛在陰離子單體。此種單體的實例包括但不限于，烯4建式不飽和羧酸、酸酐、^黃酸和膦酸。優(yōu)選的烯鍵式不飽和陰離子或潛在陰離子單體包括(甲基)丙烯酸、乙基丙烯酸、富馬酸、馬來酸、馬來酐、衣康酸、衣康酐、巴豆酸、乙烯基乙酸、(曱基)烯丙基磺酸、苯乙烯磺酸、乙烯基磺酸和2-丙烯酰氨基-2-曱基丙烷磺酸。最優(yōu)選的是，烯鍵式不飽和陰離子或潛陰離子單體是羧酸或酸酐。在本發(fā)明的替代實施方案中，單體(a)可以是烯鍵式不飽和陽離子單體或潛在陽離子單體，例如，烯鍵式不飽和胺，例如但不限于，二烷基氨基-烷基-(甲基)丙烯酸酯、二烷基氨基-烷基-(甲基)丙烯酰胺、乙烯胺、烯丙基胺以及其它烯鍵式不飽和胺及其酸加成鹽。就典型而言，二烷基氨基-烷基-(甲基)丙烯酸酯包括二曱氨基-曱基的丙烯酸酯、二曱氨基-甲基的曱基丙烯酸酯、二曱氨基-乙基的丙烯酸酯、二甲氨基-乙基的甲基丙烯酸酯、二乙氨基-乙基的丙烯酸酯、二乙氨基-乙基的曱基丙烯酸酯、二甲氨基-丙基的丙烯酸酯、二甲氨基-丙基的甲基丙烯酸酯、二乙基氨基丙基的丙烯酸酯、二乙氨基-丙基的曱基丙烯酸酯、二曱氨基-丁基的丙烯酸酯、二曱氨基-丁基的曱基丙烯酸酯、二乙氨基-丁基的丙烯酸酯和二乙氨基-丁基的甲基丙烯酸酯。就典型而言，二烷基氨基-烷基(甲基)丙烯酰胺包括二曱氨基-曱基丙烯酰胺、二甲氨基-曱基曱基丙烯酰胺、二曱氨基-乙基丙烯酰胺、二曱氨基-乙基甲基丙烯酰胺、二乙氨基-乙基丙烯酰胺、二乙氨基-乙基曱基丙烯酰胺、二甲氨基-丙基丙烯酰胺、二曱氨基-丙基甲基丙烯酰胺、二乙氨基-丙基丙烯酰胺、二乙氨基-丙基曱基丙烯酰胺、二甲氨基-丁基丙烯酰胺、二甲氨基-丁基甲基丙烯酸酯、二乙氨基-丁基的丙烯酸酯和二乙氨基-丁基的曱基丙烯酰胺。就典型而言，烯丙基胺包括二烯丙基胺和三烯丙基胺。單體(a)可以完全或部分地呈游離酸的形式，或者完全或部分地呈游離堿的形式。然而，優(yōu)選的是，單體(a)是某一反離子反離子的鹽，該反離子反離子是某一揮發(fā)性堿的共軛酸或某一揮發(fā)性酸的共軛堿。當(dāng)單體(a)是陰離子或潛陰離子的時候，例如，羧酸或酸酐時，反離子反離子優(yōu)選是銨或某一揮發(fā)性胺組分的共軛酸，例如，乙醇胺、曱醇胺、l-丙醇胺、2-丙醇胺或二曱醇胺。一般而言，揮發(fā)性胺組分將是一種在低到中等溫度，例如，在最高200。C在常壓下可蒸發(fā)的液體。優(yōu)選的是，可以在減壓下在低于IO(TC的溫度蒸發(fā)該揮發(fā)性胺。因此，聚合物基質(zhì)的共聚物(I)可通過烯鍵式不飽和陰離子或潛陰離子單體的銨鹽或烯鍵式不飽和陰離子或潛陰離子單體的揮發(fā)性胺的共軛酸鹽，與烯鍵式不飽和疏水單體(b)共聚生成共聚物(I),后者是一種揮發(fā)性胺的共軛酸的聚合物鹽。替代地，共聚物(I)可通過烯鍵式不飽和陰離子或潛陰離子單體以其游離酸的形式，與烯鍵式不飽和疏水單體(b)共聚，隨后以氫氧化銨的水溶液或揮發(fā)性胺(例如，乙醇胺、甲醇胺、l-丙醇胺、2-丙醇胺或二曱醇胺)進(jìn)行中和，從而生成共聚物(I)，后者是揮發(fā)性堿的共輒酸的聚合物鹽。當(dāng)單體(a)是陽離子或潛陽離子的時候，反離子反離子優(yōu)選是揮發(fā)性酸(例如，乙酸、曱酸、丙酸、丁酸或碳酸)的共軛堿。一般而言，揮發(fā)性酸將是一種在低到中等溫度，例如，在最高200。C在常壓下可蒸發(fā)的液體。優(yōu)選的是，可以在減壓下在低于IO(TC的溫度蒸發(fā)該揮發(fā)性酸。因此，在本發(fā)明的該實施方案中，共聚物(I)通?？砂凑疹愃朴谏厦嫣岬降牟捎孟╂I式不飽和陰離子或潛陰離子單體的方式形成，不同的是，烯鍵式不飽和陰離子或潛陰離子單體換成烯鍵式不飽和陽離子或潛陽離子單體。一般地，在共聚物(I)被制成烯鍵式不飽和游離胺與烯鍵式不飽和疏水單體(b)的共聚物形式的情況下，它可通過加入適當(dāng)揮發(fā)性酸，例如，乙酸、曱酸、丙酸、丁酸或甚至碳酸加以中和。優(yōu)選的是，共聚物(I)用揮發(fā)性羧酸中和，從而生成的共聚物(I)是一種揮發(fā)性酸的共軛堿的聚合物鹽。烯鍵式不飽和疏水單體(b)宜于是一種在水中的溶解度小于10g每100mL水，優(yōu)選小于5克每100mL水的單體。可以使用1或多種烯4建式不飽和疏水單體作為烯鍵式不飽和疏水單體(b)。合適的單體(b)包括但不限于，(曱基)丙烯酸烷基酯、(曱基)丙烯酸芳酯、N-烷基(曱基)丙烯酰胺、乙烯基碳酸烷基酯、乙烯基氨基曱酸烷基酯、含有機(jī)硅的(曱基)丙烯酸酯、含有機(jī)的硅(曱基)丙烯酰胺、含有機(jī)硅的乙烯基碳酸酯、含有機(jī)硅的乙烯基氨基甲酸酯、苯乙烯單體、丙烯腈和聚氧丙烯(曱基)丙烯酸酯。優(yōu)選的單體(b)是(曱基)丙烯酸烷基酯、(曱基)丙烯酸芳酯和苯乙烯單體。所述單體(b)的具體實例包括苯乙烯、甲基丙烯酸曱酯、曱基丙烯酸叔丁酯、曱基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸環(huán)己酯和甲基丙烯酸異水片酯。術(shù)語"(甲基)丙烯?；?，，被用來既指丙烯酰基也指曱基丙烯?；衔?。令人驚奇的是，為形成聚合物基質(zhì)的共聚物(I),優(yōu)選的是，采用能形成玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)超過5(TC,優(yōu)選大于6(TC,以及最優(yōu)選大于8(TC的均聚物的單體作為單體(b)?？扇绱双@得的共聚物(I)表現(xiàn)出對著色劑和任選其它成分的不透性方面明顯改進(jìn)的性能。包含由各種不同單體衍生的重復(fù)單元的均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度在才支術(shù)上是熟知的，例如，#皮歹寸舉在thePolymerHandbook,J.Brandrup,E.H.Immergut，第3版，pp.VI209~277,JohnWiley&Sons，NewYork,Chichester,Brisbane,Toronto,Singapore,1989。作為單體(b),采用不能生成玻璃化轉(zhuǎn)變溫度至少是5(TC的均聚物的烯鍵式不飽和羧酸酯將不利地增加聚合物基質(zhì)對著色劑和任選其它成分的可透性。例如，作為單體(b),采用某種(曱基)丙烯酸酯，例如，丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯或丙烯酸2-乙基己基酯，將生成只能滿足對著色劑和任選其它成分的不透性條件要求不太嚴(yán)格的聚合物基質(zhì)。聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度在theKirk-OthmerEncyclopediaofChemicalTechnology,第19巻第4版第891頁中被定義為這樣的溫度，低于該溫度，(1)整個分子的轉(zhuǎn)變運(yùn)動以及(2)40-50個碳原子鏈段的巻曲和開巻均被凍結(jié)。因此，低于其Tg,聚合物將表現(xiàn)不出流動或橡膠彈性。聚合物Tg可采用差示掃描量熱法(DSC)測定。譬如，具有已知Tg的參考樣品與實驗樣品分開但平行地按照線性溫度曲線加熱。這兩個加熱器保持兩個樣品處于相同溫度。監(jiān)測為達(dá)到這一點供給兩個加熱器的功率，并將二者之間的差值隨參考溫度標(biāo)繪，這可轉(zhuǎn)換為比熱的記錄值隨溫度的變化的曲線。隨著參考溫度的升高或降低以及實驗樣品接近某一轉(zhuǎn)變點，維持該溫度所要求的熱量將變大或變小，取決于該轉(zhuǎn)變是吸熱才中或力文熱而定。聚合物基質(zhì)可以是交聯(lián)或未交聯(lián)的。然而，優(yōu)選的是，該聚合物基質(zhì)是未交聯(lián)的。在實施交聯(lián)的情況下，可通過在共聚物(I)中包括自交聯(lián)基團(tuán)，例如，由帶有羥曱基官能團(tuán)的單體所衍生的單元，實現(xiàn)這一點。替代地，交聯(lián)可通過在共聚物(I)中包括進(jìn)交聯(lián)劑來實現(xiàn)。該交聯(lián)劑通常是能與聚合物鏈上的官能團(tuán)起反應(yīng)的化合物。例如，當(dāng)聚合物鏈含有陰離子或潛陰離子基團(tuán)時，合適的交聯(lián)劑可以是氮丙啶、雙環(huán)氧化合物、碳二酰胺(carbodiamide)、硅烷或多價金屬，例如，鋁、鋅或鋯。特別優(yōu)選的交聯(lián)劑是碳酸銨鋯或氧化鋅。另一類特別優(yōu)選的交聯(lián)劑包括在聚合物鏈之間形成共價鍵的化合物，例如，硅烷或雙環(huán)氧化合物。如果實施聚合物基質(zhì)的交聯(lián)，則它優(yōu)選地在，如下所述，制備彩色聚合物顆粒的方法中除掉水的步驟期間進(jìn)行。于是，在包括交聯(lián)劑的情況下，在除水開始之前，它通常將保持休眠。在典型情況下，共聚物(I)的組成如下:至少50wt。/。烯鍵式不飽和疏水單體(b)、最高50wt。/o烯鍵式不飽和離子或潛離子單體(a)和最高20%,優(yōu)選最高10%,最優(yōu)選最高5wt。/o任選其它單體，以制造共聚物(I)使用的全部單體總重量為基準(zhǔn)計。適合作任選其它單體的是不同于烯鍵式不飽和離子或潛離子單體(a)和烯鍵式不飽和疏水單體(b)的單體，例如，非離子親水單體，例如，丙烯酰胺?？墒褂?或多種陰離子或潛陰離子單體或者1或多種陽離子或潛陽離子單體作為烯鍵式不飽和離子或潛離子單體(a)。也可以使用陽離子或潛陽離子與陰離子或潛陰離子單體的共混物?？墒褂?或多種烯鍵式不飽和疏水單體作為烯鍵式不飽和疏水單體(b)。一般地，烯鍵式不飽和疏水單體(b)以至少60wt。/。的數(shù)量存在。優(yōu)選用于制備共聚物(I)的單體組合物包含65%-90%,優(yōu)選70%~75wt。/o烯鍵式不飽和疏水單體(b)，10%-35%,優(yōu)選25%~30wt。/。烯鍵式不飽和離子或潛離子單體(a)，以制造共聚物(I)使用的全部單體總重量為基準(zhǔn)計，而其余則由任選其它單體組成。特別優(yōu)選的聚合物基質(zhì)的共聚物(I)是苯乙烯與丙烯酸銨的共聚物。一般地，共聚物(I)可采用任何合適的聚合方法制備。例如，共聚物(I)可方便地采用水乳液聚合制備，例如，描述在EP0697423或US-5070136。共聚物(I)隨后可通過加入氫氧化銨或揮發(fā)性胺水溶液，在單體(a)是陰離子或潛陰離子性的情況下，或者通過加入揮發(fā)性酸，在單體(a)是陽離子或潛陽離子性的情況下，加以中和。在典型聚合方法中，烯鍵式不飽和離子或潛離子單體(a)與烯鍵式不飽和疏水單體(b)的共混物被乳化到包含適量乳化劑的水相中。就典型而言，該乳化劑可以是任何適合形成水乳液的市售供應(yīng)表面活性劑。理想15地是，這些表面活性劑趨于在水相中具有比在不與水混溶單體相中更高的溶解度，從而趨于表現(xiàn)出高親水親油平衡值(HLB)。適用于本發(fā)明的典型表面活性劑是非離子、陽離子或陰離子型的。許多類型表面活性劑在技術(shù)上是公知的，故有關(guān)所使用的表面活性劑，不存在特別限制。非離子表面活性劑例如是脂族或芳脂族化合物，例如，乙氧基化酚類(單、二、三)，其乙氧基化度介于350并且烷基基團(tuán)在C4-CV范圍內(nèi)；乙氧基化長鏈醇；或聚環(huán)氧乙烷/聚環(huán)氧丙烷嵌段共聚物。陰離子表面活性劑的實例是C12~d8烷基磺酸的堿金屬和銨鹽，琥珀酸的二烷基酯或乙氧基化鏈烷醇的硫酸半酯。這些化合物可參見US4269749并且多數(shù)已有工業(yè)化生產(chǎn)，例如，以商品名Dowfax2A1(DowChemicalCompany)銷售。一般地，陰離子和非離子表面活性劑是優(yōu)選的。另外，可加入保護(hù)性膠體，例如，聚乙烯醇、羧基化苯乙烯共聚物、淀粉、含乙烯基吡咯烷酮的纖維素衍生物或共聚物，以形成傳統(tǒng)水包油乳液。進(jìn)一步的例可見諸于"Houben-Weyl,MethodenderOrganischenChemie,BandXIV/l,MakromolekulareStoffe,G.ThiemeVerlagStuttgart1961,411~420"。單體的乳化可利用公知的乳化技術(shù)實現(xiàn)，包括對單體/水相進(jìn)行劇烈攪拌、剪切或超聲波處理，或替代地將單體/水相送過濾網(wǎng)或篩網(wǎng)。隨后，可采用合適的引發(fā)劑體系實施聚合，例如，采用紫外引發(fā)劑或熱引發(fā)劑。適合引發(fā)聚合反應(yīng)的技術(shù)例如是將單體水乳液的溫度升高到7(TC或80。C以上，隨后加入50ppm~1000ppm(重量)過硫酸銨，以單體(a)和(b)的重量為基準(zhǔn)計，并任選地加入其它單體。在優(yōu)選的聚合方法中，使烯鍵式不飽和陰離子或潛離子單體(a)與烯鍵式不飽和疏水單體(b)的共混物乳化到包含適量乳化劑的水相中，隨后按照如上所述實施聚合反應(yīng)。在替代的聚合方法中，使烯鍵式不飽和陽離子或潛陽離子單體(a)與烯鍵式不飽和疏水單體(b)的共混物乳化到包含適量乳化劑的水相中，隨后按照如上所述實施聚合反應(yīng)。一般地，聚合物基質(zhì)的共聚物(I)的分子量最高200,000(重均分子量，按GPC測定)。優(yōu)選的是，共聚物(I)的分子量低于50,000,例如，介于2,000-20,000。一般地，共聚物(I)的最佳分子量介于6,000~12,000。在本發(fā)明優(yōu)選的實施方案中，聚合物基質(zhì)的共聚物(I)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度介于30°C~IO(TC,優(yōu)選50。C80。C。本發(fā)明彩色聚合物電子照相用有機(jī)調(diào)色劑顆粒還包含分布在整個聚合物基質(zhì)中的疏水聚合物(II)的二級顆粒。疏水聚合物(II)包含由烯鍵式不飽和疏水單體(c)以及任選地其它單體(d)衍生的重復(fù)單元。二級顆粒的疏水聚合物(II)不同于聚合物基質(zhì)的共聚物(I)。二級顆粒的單體(c)可以是上面關(guān)于形成共聚物(I)使用的烯鍵式不飽和疏水單體(b)所定義的任何單體。優(yōu)選的是，二級顆粒的單體(c)與形成共聚物(I)使用的單體(b)相同。優(yōu)選的單體(c)是(曱基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸芳酯和苯乙烯類單體。所述單體(c)的具體實例包括苯乙烯、甲基丙烯酸曱酯、甲基丙烯酸叔丁酯、曱基丙烯酸苯酯、曱基丙烯酸環(huán)己酯和曱基丙烯酸異冰片酯。最優(yōu)選的單體(c)是苯乙烯。正如對于(b)—樣，特別適合形成二級顆粒的烯鍵式不飽和疏水單體(c)是能生成玻璃化轉(zhuǎn)變溫度超過50°C,優(yōu)選大于6(TC,以及最優(yōu)選大于80。C的均聚物的單體。單體(c)可單獨聚合或者任選地可以與1或多種其它單體(d)共聚。任選單體(d)可以是疏水或非疏水的。如果單體(d)是疏水的，則它可以是上面關(guān)于烯鍵式不飽和疏水單體(b)或(c)所定義的任何單體。也可使用不能生成玻璃化轉(zhuǎn)變溫度超過50。C的均聚物的疏水單體(d),只要此種單體不引起任何不利效果。合適的例如是丙蹄酸或甲基丙烯酸的Cs-ds烷基酯，例如，丙烯酸2-乙基己基酯或丙烯酸十八酯。就典型而言，在包括此種單體(d)的情況下，它們應(yīng)以不大于20wt。/o的數(shù)量存在，以形成二級顆粒使用的單體(c)和(d)的總重量為基準(zhǔn)計。優(yōu)選的是，這些單體(d)將以小于10wt%,更優(yōu)選小于5wtQ/o的數(shù)量存在。替代地，也可包括非疏水單體并且不能生成玻璃化轉(zhuǎn)變溫度超過50。C的均聚物的單體(d),只要此種單體不引起任何不利效果。替代地，任選單體(d)可以是親水單體。親水單體可以是非離子的，例如，丙烯酰銨或離子或潛離子的，例如，上面關(guān)于形成共聚物(I)使用的烯鍵式不飽和離子或潛離子單體(a)所定義的那些。一般地，此類單體往往以較少數(shù)量使用，以便使二級顆粒的聚合物疏水。就典型而言，在包括此種單體(d)的情況下，它們應(yīng)以不大于20wt。/o的數(shù)量存在，以形成二級顆粒使用的單體(c)和(d)的總重量為基準(zhǔn)計。優(yōu)選的是，單體(d)以小于10wt%,更優(yōu)選小于5wt。/。的數(shù)量存在。特別優(yōu)選的是這樣的疏水聚合物(II)的二級顆粒，所述聚合物(II)包含由1或多種能生成玻璃化轉(zhuǎn)變溫度超過5(TC的均聚物的烯鍵式不飽和疏水單體衍生的重復(fù)單元。特別合適的二級顆粒的疏水聚合物(II)是苯乙烯與(曱基)丙烯酸甲酯的共聚物和苯乙烯的均聚物。苯乙烯與(甲基)丙烯酸曱酯的共聚物一般將包含至少40wt。/。苯乙烯和最高60wtVo(曱基)丙烯酸甲酯。優(yōu)選的是，該共聚物將具有50:50~95:5，更優(yōu)選60:40-80:20,特別優(yōu)選70:30~乃:25的苯乙烯與(曱基)丙烯酸曱酯重量比。一般而言，二級顆粒的平均顆粒直徑低于1|um,—般低于750nm。優(yōu)選的是，二級顆粒的平均顆粒直徑介于50nm500nm之間，更優(yōu)選為100nm300nm。二級顆粒的粒度可采用，例如，4要照文獻(xiàn)中充分記載的任何一種程序用Malvern粒度分析儀借助激光衍射來測定。由于，與整個有機(jī)調(diào)色劑顆粒相比，其粒度小得多，故適宜地有大量，適宜地從2到約107個疏水聚合物(11)的二級顆粒分布在整個共聚物(I)的基質(zhì)當(dāng)中。二級顆?？刹捎萌魏蝹鹘y(tǒng)措施制備。就典型而言，該顆?？刹捎盟橐壕酆现苽?。優(yōu)選的是，該顆?？筛鶕?jù)現(xiàn)有技術(shù)中任何典型微乳液聚合方法，例如，描述在EP-A-531005或EP-A-449450中的，采用水微乳液聚合來制備。典型地，二級顆?？赏ㄟ^形成水包油乳液制備，優(yōu)選i也該乳液包含水(20%~80wt%)、單體(c)和任選其它單體(d)(合起來10%~70wt%),以及表面活性劑和/或穩(wěn)定劑(10%~70wt%)。一般而言，表面活性劑和/或穩(wěn)定劑主要進(jìn)入水相。優(yōu)選的表面活性劑和/或穩(wěn)定劑是如上所述的共聚物(I)的聚合物鹽。特別優(yōu)選的表面活性劑/穩(wěn)定劑是丙烯酸銨與苯乙烯的共聚物，正如上面涉及聚合物基質(zhì)的共聚物(I)所定義的。單體在微乳液中的聚合可由適當(dāng)引發(fā)劑體系來實現(xiàn)，例如，紫外引發(fā)劑或熱引發(fā)劑。合適的引發(fā)聚合反應(yīng)的技術(shù)是，例如，將單體的水乳液溫度升高到超過70。C,優(yōu)選超過80°C,隨后加入50ppm~1000ppm(重量)過硫酸銨或偶氮化合物如偶氮二異丁腈，以單體(c)和任選地(d)的重量為基準(zhǔn)計。替代地，可使用合適的過氧化物，例如，室溫固化過氧化物，或光敏引發(fā)劑，并在接近室溫實施聚合反應(yīng)。一般地，二級顆粒包含分子量最高2,000,000(重均分子量，按照GPC測定)的疏水聚合物。優(yōu)選的是，該疏水聚合物的分子量低于500,000,例如，介于5,000~300,000。一般地，二級顆粒的疏水聚合物的最佳分子量介于100,000-200,000。就典型而言，彩色聚合物電子照相用有機(jī)調(diào)色劑顆粒包含5~80重量份聚合物基質(zhì)的共聚物(I)和20-95重量份二級顆粒的疏水聚合物(II)。優(yōu)選的是，它們包含10~65重量份共聚物(I)和35~90重量份疏水聚合物(II),最優(yōu)選20~40重量份共聚物(I)和60~80重量份疏水聚合物(n)。不擬囿于理論，但據(jù)信，離子或潛離子單體(a)、疏水單體(b)和二級顆粒的特殊組合提供一種彩色聚合物電子照相用有機(jī)調(diào)色劑顆粒，它具有恰到好處的親水性和硬度，看來正是這些才導(dǎo)致聚合物基質(zhì)對著色劑和任選其它成分不透性的改善，乃至抗粉碎性能的改善。本發(fā)明彩色聚合物電子照相用有機(jī)調(diào)色劑顆粒包含1或多種著色劑。一般而言，著色劑的含量介于0.1-20wt%,以彩色聚合物電子照相用有機(jī)調(diào)色劑顆粒重量為基準(zhǔn)計。優(yōu)選的是，著色劑的含量介于0.5~18wt%,更優(yōu)選1~15wt%,以及最優(yōu)選2~12wt%,以彩色聚合物電子照相用有機(jī)調(diào)色劑顆粒重量為基準(zhǔn)計。著色劑可以是任何類型、任何顏色的著色劑，包括，例如，黑和白色，染料或顏料。一般地，著色劑是一種選自有機(jī)顏料和無機(jī)顏料的顏料或顏料混合物，優(yōu)選的是，該著色劑是有機(jī)顏料或有機(jī)顏料的混合物。有機(jī)顏料可以是能產(chǎn)生使用顏料工業(yè)，例如，涂料、漆或印刷工業(yè)中普遍采用的4種顏色的那些，即:黑、青(藍(lán))、品紅(紅)和黃。其它顏色，例如，綠和橙色的顏料也可使用。有機(jī)顏料包括，例如但不限于，單偶氮、雙偶氮、P-萘酚、萘酚AS、色淀類偶氮、苯并咪唑酮、偶氮縮合顏料、金屬絡(luò)合物如金屬絡(luò)合偶氮、甲亞胺、異吲哚啉酮、異吲哚啉、酞菁、喹吖啶酮、菲、紫環(huán)酮(perinone)、靛藍(lán)、硫靛、蒽醌、陰丹酮、蒽素嘧啶、黃烷士酮、皮蒽酮、二苯并[cd，jk]芘-5,10-二酮(anthanthrone)、二嗯溱、三芳基碳fl、喹酞酮(quinophthalone)、二酮基吡咯并吡咯、賄基、喹啉、異宜和藍(lán)酮、蝶啶(pteridine)和堿性染料絡(luò)合顏料。顏料的混合物也可使用。優(yōu)選的顏料選自單偶氮、雙偶氮、P-萘盼、萘酚AS、色淀類偶氮、甲亞胺、金屬絡(luò)合物偶氮，以及酞菁顏料及其任意混合物。有關(guān)所有這些有才幾顏料的進(jìn)一步細(xì)節(jié)，可參見IndustrialOrganicPigments,W.Herbst,K.Hunger,第2版，VCHVerlagsgesellschaft,Weinheim,1997。特別合適的有機(jī)顏料是染料和染色家學(xué)會和美國紡織化學(xué)和染色家協(xié)會編輯的染料索引(C.I.)中列出的那些。此類顏料的的實例是顏料黃1，3,12，13,14,15,17，24，62'73,74,83,93,95，108，109,110，1",120，123,128,129'139，147，150'151，154，155，168,173，174,175'180，181,185，188,191，191:1，191:2,193，194和199;顏料橙5,13,16,22,31,34，40，43,48，49,51,61，64,71,73和81;顏料紅2，4,5,23,48,48:1，48:2'48:3'48:4，52:2'53:1,57,57:1，88,89，112，122，144，146,149,166,168，170,177,178,179,181'184'185,190，192,194，202'204,206'207,209,214,216'220,221,222，224，226,242'248'254,255,262，264,270和272;顏料褐23'25,41和42;顏料紫19,23,29,31,37和42;顏料藍(lán)15,15:1,15:2,15:3，15:4,15:6,16,25,26，60,64和66;顏料綠7,36和37;顏料黑31和32;以及它們的混合物和固態(tài)溶液。任選地，有機(jī)顏料可與無機(jī)顏料，包括，特別是，二氧化鈦顏料、氧化鐵顏料和氬氧化鐵顏料、氧化鉻顏料、尖晶石型煅燒顏料、鉻酸鉛顏料、炭黑和普魯士藍(lán)，進(jìn)行混合。替代地，用無機(jī)顏料完全替代有機(jī)顏料也可以但不優(yōu)選。特別合適的無機(jī)顏料是染料和染色家學(xué)會和美國紡織化學(xué)和染色家協(xié)會編輯的染料索引(C丄)種列出的那些。此類顏料的的實例是顏料黃34,42,53,119,164和184;顏料橙20和21;顏料紅101和104;顏泮+褐24,33,43和44;顏泮牛藍(lán)28和29;顏料綠17和50;顏料白6,6:1和7;顏坤牛黑6,7,8,10,12,27和30;以及它們的混合物。本發(fā)明彩色聚合物電子照相用有機(jī)調(diào)色劑顆粒優(yōu)選地含有電荷控制劑。電荷控制劑的混合物也適合。電荷控制劑可以是無色或彩色的。電荷控制劑是任何被加入到電子照相用有機(jī)調(diào)色劑中起影響(增強(qiáng)、指示、限制或改變)在有機(jī)調(diào)色劑上達(dá)到的靜電荷特定符號和/或程度，改變達(dá)到該電荷程度的速度或它一旦達(dá)到該程度后電荷穩(wěn)定性作用的添加劑。電子照相中使用的有機(jī)調(diào)色劑領(lǐng)域用的任何電荷控制劑皆可用于本發(fā)明的目的。技術(shù)上公知，某些著色劑及其衍生物具有電荷控制劑的性能。然而，在本發(fā)明范圍內(nèi)為清楚起見，既具有在可見光譜范圍(400~700nm)的光吸收又具有電荷控制劑性能的化合物應(yīng)視為著色劑以及電荷控制劑的全部或優(yōu)選一部分。當(dāng)著色劑或部分著色劑具有電荷控制性能時，優(yōu)選使用由至少2組分組成的著色劑，從而能調(diào)節(jié)電荷控制性能。另一方面，缺乏在可見光譜范圍吸收能力的電荷控制劑應(yīng)視為任選的電荷控制劑。典型電荷控制劑(彩色或無色的)包括但不限于-胺、季銨和吡啶鎩化合物或其金屬化變體如其鉬絡(luò)合物，例如，在US3893935、US4312933和US4291112中公開的那些；-金屬絡(luò)合的偶氮染料，例如，在US4433040中公開的那些；-有機(jī)化合物或有機(jī)化合物的混合物的金屬絡(luò)合物和鹽，包括金屬水楊酸鹽，例如，US4206064,US4404271，US5250379,US5250381，US3577345,US4404271,US6025105，US4762763,US5290651，日本特開專利申請(JP-A)2004-251934，2004-251935，2004-271795和2004-271796,WO9420437和WO9423344中公開的那些；-吖。秦，例如，苯胺黑；-偶氮及三苯基曱烷染料，例如，在EP0408192中公開的那些；-溶劑染料和顏料，例如，陰丹酮，包括金屬絡(luò)合物如SolventRed102,例如，在US4665001和US4433040中乂>開的那些；-改性或表面處理的著色劑，例如，酸化或氟化的炭黑；-磷鎩鹽或有機(jī)磷酸鹽，例如，在US6027847和日本公開的專利申請(JP誦A)Hei07-165774、Hei06國130727和Hei05畫119508中公開的那些；-石風(fēng)，例如，在US5238768中公開的那些；-硼酸鹽，例如，在US4767688中公開的那些；-熱解法二氧化硅；-硅烷化氧化鋁或二氧化鈦；-卣代有機(jī)酸或金屬鹽，例如，在US4411974和US5238768中公開的那些；-有機(jī)銨磺酸鹽或羧酸鹽；一酚類、萘酚類和羧基化變體，例如，在EP1420006、US5290651和ActaCryst.2005，E61的第2587~2589頁中公開的那些；-無金屬或金屬絡(luò)合的環(huán)狀酚低聚物，例如，杯芳烴，例如，在US5318883和日本公開的專利申請(JP-A)2003-186252中公開的那些；-金屬絡(luò)合的二酮或酮酯，例如，在US5409794中公開的那些；-金屬絡(luò)合或無金屬的萘甲酸、羥基萘甲酸和/或其酯，例如，在EP1420006、US5451482和EP1462440、US5346795和EP1462440中公開的那些；-p比哇啉酮、吡咬酮、嘧啶、偶氮p比，定酮、偶氮嘧咬、芴、二苯基曱烷和口卡哇，例如，在CA2309946、CA2309823、WO9924874、WO924872、W09924871、US5395969、CA1337296和US5278315中公開的那些；-胍衍生物的芳族石黃酸鹽，例如，在WO9614294中公開的那些；以及-聚合物電荷控制劑，例如，具有酸基團(tuán)的聚合化合物，例如，具有磺酸、膦酸或羧酸基團(tuán)的那些，或具有堿基團(tuán)的聚合化合物，例如，具有伯胺、仲胺、叔胺或季銨基團(tuán)的那些；這些聚合物電荷控制劑指的是附加化合物并且是結(jié)構(gòu)不同于前面提到的(共)聚合物(I)和(II)的化合物。上面提到的類型的電荷控制劑的許多代表性化合物有市售供應(yīng)。實例包括但不限于—BONTRON系列(OrientChemicallndLtd):N-01,N-01A,N-02,N-03,N-04,N-07A,N-13,N-21,S-34,S-44，E-81，E-82,E-84,E-88，E-89,S-34,P-51和P-53;一EsprixTechnology材料CCA-A4,P-12'N-22,N-23'N-24，N-24HD,N-25,N-28，N-29,N-30B，N-31'N-32A,N-32CA，N-32B,N-32CB和N-33;-AveciaPro-TonerCCA-7;一HodogayaChemicalT-77,T-95，TRH,TN-105，TP-415,TP-525,TP-302和AizenSpilonVioletRH;一ClariantCopyBluePR，CopyChargePSY,CopyChargeN4P;-WackerHDKH2015EP，H2050EP,H2150VP'H3050VP，H1018，H1303VP,H2000/4,H2000,H3004,H15，H20，H30'H05TD,H13TD,H20TD，H30TD,H05TM,H13TM，H20TM，H30TM,H05TX'H13TX，H20TX,H30TX,H05TA'H13TA,H30TA;-Japan-Carlit系列例如LRA-901和LR147;—HubeiDinglong系列例如DL-N22D,DL-N24,DL-N23,DL-N28,DL-N33,DL-P12和DL-N32CA.本發(fā)明彩色聚合物電子照相用有機(jī)調(diào)色劑顆?？扇芜x地包含其它成分或其它成分混合物。一般地，此類其它成分選自蠟和紫外吸收劑。電子照相用有機(jī)調(diào)色劑可包括蠟，它起，例如，剝離劑的作用以便改善利用加熱輥筒定影期間有機(jī)調(diào)色劑的分離能力，它可防止熔融有機(jī)調(diào)色劑粘附在輥筒上。任何在電子照相中使用的有機(jī)調(diào)色劑領(lǐng)域常用的蠟皆可用于本發(fā)明的目的。合適的蠟的實例包括但不限于-天然蠟，例如，植物基蠟(例如，小燭樹蠟、棕櫚蠟、日本蠟、米糠蠟、棉蠟、木蠟)-動物基蠟(例如，蜂蠟、羊毛脂、蟲膠蠟)和礦物蠟(例如，褐煤蠟、地蠟、白地蠟)以及石油基蠟(例如，石蠟、微晶蠟、凡士林)-合成烴蠟(例如，費托合成過程中得到的蠟、聚乙烯蠟、聚丙烯蠟、氧化聚乙烯蠟)-合成蠟(例如，脂族酰胺、酯、酮、羥基硬脂酸、硬脂酸酰胺、油酸酰胺、無水苯二曱酰亞胺(anhydrousphthalicacidimide)、氯化烴)-具有長烷基側(cè)鏈的結(jié)晶聚合物樹脂(例如，丙烯酸酯的均聚-或共聚-聚合物，例如，甲基丙烯酸正十八烷基酯和甲基丙烯酸正月桂基酯)-以及它們的混合物。蠟的含量不受特定限制但優(yōu)選不大于5wt%,以聚合物電子照相用有機(jī)調(diào)色劑顆粒重量為基準(zhǔn)計。蠟的軟化點不受特定限制但優(yōu)選介于50°C~180°C,以便獲得最佳性能。任選的紫外吸收劑的加入目的例如為保護(hù)彩色聚合物電子照相用有機(jī)調(diào)色劑顆粒中的著色劑免遭紫外降解，因為它能阻擋紫外線照射到著色劑。合適的紫外吸收劑的具體實例包括但不限于-苯并三唑體系-二苯酮及其衍生物(例如，2-氨基-2',5-二氯二苯酮或4,4'-雙(二乙氨基)二苯酮或5-氯-2-羥基二苯酮或2-氨基-5-氯二苯酮)，-乙酰苯及其衍生物(例如，2-氨基-4',5'-二曱氧基乙酰苯或4'-哌嗪乙酰苯或4'-卡氧基-2'-羥基-3'-曱基乙酰苯或4'-哌啶子基乙酰苯或2-溴-2',4-二甲氧基乙酰苯或2-溴-2',5'-二曱氧基乙酰苯或2-溴-3'-硝基乙酰苯或3',5'-二乙酰氧基乙酰苯或2-澳-4'-硝基乙酰苯或2-苯磺酰乙酰苯或3'-氨基乙酰苯或4'-氨基乙酰苯)，-2-千基-2-(二甲氨基)-4'-嗎啉代丁酰苯-琥珀酰亞胺衍生物(例如，2-十二烷基-N-(l,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)琥珀酰亞胺或2-十二烷基-N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)琥珀酰亞胺或N-(l-乙酰基-2,2,6，6-四曱基-4-哌啶基)-2-十二烷基琥珀酰胺)-1H-苯并三唑-l-乙腈-2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-二叔戊基苯酚-U-(l,2-乙烷-二基)雙(3,3,5，5-四曱基哌嗪酮)-2,2,4-三甲基-1,2-氬化喹啉-2-(4-苯曱酰-3-羥基苯氧基)乙基的丙烯酸酯，-(1,2,2,6,6-五曱基-4-他口定基/e,P,W-四甲基陽3,9曙(2,4,8,10畫四氧代-螺-(5,5)十一烷)二乙基)-l,2,3,4-丁烷四甲酸酯(carboxylate)—(2,2,6,6-四曱基誦4-口比啶基/P,P,P',P'陽四甲基-3,9墨(2,4,8,10國四氧代-螺-(5,5)十一烷)二乙基)-l,2,3,4-丁烷四曱酸-(2，2,6,6-四甲基-4-p比啶基)-l，2,3,4-丁烷四曱酸酯-N-p-乙氧基羰基苯基)-N'-乙基-N'-苯基甲瞇(formadine)-6-乙氧基-1,2-二氫-2,2,4-三曱基喹啉-2,4,6-三-(N-l,4-二甲基苯基-4-亞苯基二氨基)-l,3,5-三嗪-二丁基二硫代氨基曱酸鎳-金屬氧化物如二氧化鈦、氧化鋅、氧化硒和氧化鈰-以及它們的混合物。一般地，本發(fā)明彩色聚合物電子照相用有機(jī)調(diào)色劑顆粒的平均顆粒直徑小于約100|Lim。一般地，平均顆粒直徑往往小于，例如，約80pm或70)iim,常常小于50iam或40iiim，典型的平均顆粒直徑將介于0.1~20)nm。優(yōu)選的是，該平均顆粒直徑介于0.89.9pm,最優(yōu)選3~7jam。24平均顆粒直徑可采用Coulter粒度分析儀按照文獻(xiàn)中詳細(xì)介紹的程序確定。一般而言，粒度分布是這樣的，80wt。/。重量分?jǐn)?shù)顆粒的粒度介于0.5~50jam,優(yōu)選介于l-25ium，以及最優(yōu)選介于1~15(am。優(yōu)選的是，彩色聚合物電子照相用有機(jī)調(diào)色劑顆粒的熔融溫度介于100~150°C,優(yōu)選12015(TC。在電子照相用印刷或復(fù)制過程中，熔融溫度是使聚合物顆粒(有機(jī)調(diào)色劑)熔接到介質(zhì)，例如，紙頁或頂部投影幻燈片，上所要求的溫度。它可采用熔點儀器作為聚合物顆粒開始聚結(jié)的溫度來確定。本發(fā)明方法避免了現(xiàn)有技術(shù)遇到的上面提到的種種問題，它是從聚合物、著色劑和其它任選成分的水分散體出發(fā)，每一種成分經(jīng)優(yōu)化給出最佳分散程度。不要求在某些干擾性著色劑和/或電荷控制劑的存在下發(fā)生任何聚合反應(yīng)，優(yōu)選地不要求發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)，并且在用于該方法之前各個組分可先分散至最佳程度。本發(fā)明方法涉及油包水乳液的形成，該乳液主要由在不與水混溶液相中的水相組成。所述水相包含:共聚物(I)的溶解聚合物鹽或共聚物(I)的乳液、二級顆粒、溶解或分散的著色劑以及任選其它成分，例如，電荷控制劑、蠟和紫外吸收劑。因此，本發(fā)明方法包括步驟(A):提供水相，該水相含有聚合物基質(zhì)的共聚物(I)的聚合物鹽。共聚物(I)的聚合物鹽可完全或部分地溶解在水相中，或者可以乳液或懸浮體的形式存在。優(yōu)選的是，共聚物(I)的聚合物鹽完全溶解在水相中。所謂"完全溶解"當(dāng)應(yīng)用于聚合物鹽時，指的是能自發(fā)與水混合形成均相、熱力學(xué)上穩(wěn)定、分子分散的混合物的聚合物鹽。本發(fā)明方法還包括步驟(B):在來自步驟(A)的水相中形成二級顆粒，或者在所述水相外面預(yù)形成二級顆粒，然后將它們與來自步驟(A)的水相合并。二級顆?？杀话趤碜圆襟E(A)的共聚物(I)聚合物鹽的水相中，這可以是由于用于生成二級顆粒的單體通過，在所述共聚物(I)的所述聚合物鹽作為表面活性劑和/或穩(wěn)定劑，例如，如上所述，的存在下，在水相中的水乳液或含水微乳液聚合而發(fā)生聚合所致。替代地，二級顆?？蓡为氈苽?，隨后分散到包含共聚物(I)聚合物鹽的來自步驟(A)的水相內(nèi)。本發(fā)明方法還包括步驟(C)，使著色劑和任選的電荷控制劑和/或其它成分溶解或分散在來自步驟(A)和/或(B)的水相中。本發(fā)明方法還包括步驟(D),形成油包水乳液，該乳液主要由來自步驟(A)、(B)和(C)的水相組成，從而其在優(yōu)選包含兩親聚合物穩(wěn)定劑的水混溶性液相中包含共聚物(I)的聚合物鹽、二級顆粒、著色劑和任選的電荷控制劑和/或其它成分。著色劑可在形成來自步驟(D)的油包水乳液之前的任何加工階段，例如，步驟(A)或(B)期間或以后，溶解或分散到水相中。然而，優(yōu)選的是，著色劑在形成來自步驟(B)的二級顆粒以后溶解或分散到水相中，因為某些著色劑的存在當(dāng)形成二級顆粒時會干擾聚合過程。在著色劑是顏料的情況下，著色劑在水相中的分散可借助任何方便的措施達(dá)到，例如，砂磨。分散體可包括任何傳統(tǒng)上用于此類水分散體的分散劑或穩(wěn)定表面活性劑。供分散用的顏料進(jìn)料可以是任何方便的形式，例如，干粉、顆粒，或濾々并形式。包含任選的電荷控制劑和/或其它成分的本發(fā)明彩色聚合物電子照相用有機(jī)調(diào)色劑顆粒例如可這樣制備:將電荷控制劑和/或其它成分在形成來自步驟(D)的油包水乳液之前的任何加工階段，例如，步驟(A)或(B)期間或以后，溶解或分散到水相中。于是，來自步驟(D)的油包水乳液包含著色劑、電荷控制劑和/或其它成分(例如，紫外吸收劑和蠟)以及分布在整個共聚物(I)或其鹽的水溶液或乳液中的二級顆粒。作為替代方案，也可令用于形成二級顆粒的單體在水相中，在任選而生成被包封在二級顆粒中并分布在其整個體積中的全部或某些任選其它成分。特別是，可以令用于形成二級顆粒的單體在水相中在紫外吸收劑的存在下，但優(yōu)選地不在電荷控制劑和/或蠟的存在下，進(jìn)行聚合。任選地，共聚物(I)的鹽作為表面活性劑和/或穩(wěn)定劑在該聚合反應(yīng)期間存在于水相中。就典型而言，形成步驟(D)乳液的油相的不與水混溶液體是一種有機(jī)液體或有機(jī)液體的共混物。優(yōu)選的有機(jī)液體是，在常壓下，沸點高于200°C,典型值介于21030(TC的非揮發(fā)性石蠟油。任選地，在常壓下沸點介于100~175。C的揮發(fā)性石蠟油可與該非揮發(fā)性石蠟油混合。這兩種油可按照等比例重量使用，但一般優(yōu)選的是，使用過量非揮發(fā)性油，例如，從大于50到最高75wt。/。非揮發(fā)性油和從25到小于50wt。/o揮發(fā)4生油。在制取本發(fā)明彩色聚合物電子照相用有機(jī)調(diào)色劑顆粒的方法中，理想的是將聚合物兩親穩(wěn)定劑包括在不與水混溶液體中。該兩親穩(wěn)定劑可以是任何合適的市售兩親穩(wěn)定劑，例如，HYPERMER⑧(由ICI供應(yīng))。合適的穩(wěn)定劑還包括WO-A-97/24179中描述的穩(wěn)定劑。盡管可以除了兩親穩(wěn)定劑之外再包括其它穩(wěn)定材料，例如，表面活性劑，但一般優(yōu)選的是，唯一的穩(wěn)定材料就是兩親穩(wěn)定劑。本發(fā)明方法還包括步驟(E),從來自步驟(D)的油包水乳液中移出水，從而形成一種油分散體，其包含:固體彩色聚合物電子照相用有機(jī)調(diào)色劑顆粒，其聚合物基質(zhì)包含分散在整個基質(zhì)體積中的二級顆粒、著色劑和任選的電荷控制劑和/或其它成分。在上面提到的現(xiàn)有技術(shù)中，包圍聚合物顆粒的乳液的載液在聚合物顆粒形成后被移出。相反，在本發(fā)明中，令人驚奇地發(fā)現(xiàn)，可將分散相，即，水，從彩色聚合物電子照相用有機(jī)調(diào)色劑顆粒內(nèi)部移出而不破壞其結(jié)構(gòu)，同時包圍彩色聚合物電子照相用有機(jī)調(diào)色劑顆粒的載液則完好地保留。在本發(fā)明方法中，從來自步驟(D)的油包水乳液中移出水的步驟(E)可采用任何傳統(tǒng)措施實現(xiàn)。理想的是，水的移出可通過對油包水乳液進(jìn)行蒸餾，優(yōu)選地在減壓下進(jìn)行。一般地，這將要求提高溫度，例如，在10~90°C,優(yōu)選20-70。C,以及更優(yōu)選3060。C的溫度。最優(yōu)選的是，相應(yīng)地降低壓力，以便獲得低于共聚物(I)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)的蒸餾溫度。替代真空蒸餾，可能理想的是通過噴霧干燥實現(xiàn)水的移出。適宜地，這可通過WO-A-97/34945中描述的噴霧干燥方法來實現(xiàn)。在優(yōu)選的實施方案中，除水步驟(E)也移出揮發(fā)性酸或揮發(fā)性堿，它們來源于共聚物(I)的烯鍵式不飽和離子或潛離子單體(a)的反離子，該反離子是如上所述揮發(fā)性堿的共軛酸或揮發(fā)性酸的共軛堿。這就是說，至少一部分，一般地至少10%,優(yōu)選至少50%,最優(yōu)選至少70%揮發(fā)性酸或揮發(fā)性堿被蒸發(fā)。例如，在共聚物(I)為銨鹽情況下，將蒸發(fā)出揮發(fā)性堿-氨。結(jié)果，水移出步驟(E)期間，共聚物(I)優(yōu)選地轉(zhuǎn)變?yōu)榘?7少部分地處于游離酸或游離堿形式的重復(fù)單元的聚合物基質(zhì)。另外，聚合物基質(zhì)的交聯(lián)優(yōu)選地在水移出步驟期間進(jìn)行，如果實施交聯(lián)的話。于是，在包括交聯(lián)劑的情況下，它在水移出開始之前一直處于休眠。然而，優(yōu)選的是，不包括交聯(lián)劑。該方法的結(jié)果是一種油相，其包含分散的固體彩色電子照相用有機(jī)調(diào)色劑顆粒，后者包含分布在整個聚合物基質(zhì)中的二級顆粒、著色劑和任選地電荷控制劑和/或其它成分(例如，紫外吸收劑和/或蠟)。在任選的步驟(F)中，可將彩色聚合物電子照相用有機(jī)調(diào)色劑顆粒分離、洗滌和/或干燥。優(yōu)選的是，通過過濾來實現(xiàn)分離并且干燥發(fā)生在環(huán)境溫度下。要求的話，洗滌可釆用任何合適的溶劑實施，例如，用石油醚。分離出的不與水混溶液體可循環(huán)到本發(fā)明過程中并重復(fù)使用。本發(fā)明彩色聚合物電子照相用有機(jī)調(diào)色劑顆粒可直接用作電子照相用有機(jī)調(diào)色劑和/或作為制備雙組分電子照相用顯影劑的組分使用。分離、洗滌和/或干燥的彩色聚合物電子照相用有機(jī)調(diào)色劑顆?？勺鳛楦捎袡C(jī)調(diào)色劑用于電子照相。替代地，可直接使用分散在不與水混溶液體中的彩色聚合物電子照相用有機(jī)調(diào)色劑顆粒，而無需預(yù)先分離再制備液態(tài)有機(jī)調(diào)色劑。為制備雙組分電子照相用顯影劑，本發(fā)明彩色聚合物電子照相用有載體顆粒優(yōu)選地具有20~200jim的平均顆粒直徑。與有機(jī)調(diào)色劑一起使用的載體不受特定限制，公知的載體就適合，例如，樹脂包覆的載體或諸如此類。此種樹脂-包覆的載體包含表面包覆了樹脂的芯材料，而作為芯材料，例如，可使用具有磁性的粉末，例如，鐵粉、鐵氧體粉末、鎳粉等。各種各樣非磁性顆粒如玻璃珠、無機(jī)鹽晶體、硬樹脂顆粒和金屬顆粒也可使用。作為包覆的樹脂，例如，氟基樹脂、基于乙烯基的樹脂、有機(jī)硅-基的樹脂等可以使用。正如適合作為電子照相用有機(jī)調(diào)色劑和/或用于制備雙組分電子照相用顯影劑一樣，本發(fā)明彩色聚合物電子照相用有機(jī)調(diào)色劑顆粒也適合用于其它應(yīng)用，例如，用于粉末涂料。該顆粒可直接用于粉末涂布方法中，或替代地，用于制備粉末涂料組合物。當(dāng)用于制備粉末涂料組合物時，優(yōu)選的是，彩色聚合物電子照相用有機(jī)調(diào)色劑顆粒的平均粒度低于1,。粉末涂布是公知的技術(shù)并描述在，例如，"Ullmann，sEncyclopediaofIndustrialChemistry,第5完全修訂版，VolumeA18",在Section3.4的pp438~444(1991)。在粉末涂布方法中，粉末通常通過吹入空氣而流態(tài)化，靜電帶電，隨后被施涂到接地的，優(yōu)選金屬基材上。然后，對基材加熱，在此期間所附著的粉末融化、聚結(jié)并在金屬表面形成粘附的膜。鑒于粉末涂布操作不需要溶劑，故此技術(shù)尤其對環(huán)境友好。"粉末涂料，，的定義應(yīng)按照"Ullmann，sEncyclopediaofIndustrialChemistry,第5完全修訂版，VolumeA18",在Section3.4的pp438~444(1991)中的描述來理解。粉末涂料，特別是一種以粉末形式施涂到基本為金屬的基材上的熱塑性或烘干型、可交聯(lián)有機(jī)成膜基料。按照本發(fā)明，使粉末與待涂工件接觸的方式優(yōu)選是靜電粉末噴涂。施涂上去的粉末顆粒借助庫侖力附著在工件上，在烘爐中熔融在一起并發(fā)生固化。采用的烘烤溫度一般介于140~260°C,特別是140~220°C,主要取決于粉末涂料配方的化學(xué)組成和爐子式樣。烘烤的停留時間一般介于幾分鐘到半小時的范圍。在紫外固化體系的情況下，在施涂到基材上以后，本發(fā)明粉末涂料組合物首先熔融或加熱，方便地采用紅外線，至50-18(TC的溫度。隨后，涂層以紫外光進(jìn)行固化，優(yōu)選趁熱。當(dāng)本發(fā)明彩色聚合物電子照相用有機(jī)調(diào)色劑顆粒直接用于粉末涂布方法中時，它們借助靜電粉末噴涂被施涂到基材上。替代地，本發(fā)明彩色聚合物電子照相用有機(jī)調(diào)色劑顆粒被用于制備粉末涂料組合物。一種包含色彩上活性量的彩色聚合物電子照相用有機(jī)調(diào)色劑顆粒的粉末涂料組合物是本發(fā)明另一個目的。一般地，本發(fā)明粉末涂料組合物包含有機(jī)成膜基料、色彩上活性量的彩色聚合物電子照相用有機(jī)調(diào)色劑顆粒以及4壬選其它添加劑。彩色顆粒的色彩活性數(shù)量一般介于0.01-70wt%,優(yōu)選0.01~30wt%,以4分末涂料組合物重量為基準(zhǔn)計。優(yōu)選的粉末涂料組合物是其中有機(jī)成膜基料是聚酯或聚丙烯酸酯樹脂，連同交聯(lián)劑，或者是環(huán)氧樹脂，或者這些樹脂的組合的那些。也感興趣的是具有熱塑性性質(zhì)的成膜基料，實例是聚乙烯、聚丙烯、聚酰胺、聚氯乙烯、聚偏1,1-二氯乙烯和聚偏1,1-二氟乙烯。此外，還已知粉末涂料包含烯鍵式不飽和組分并可用光敏引發(fā)劑固化。優(yōu)選的粉末涂料組合物中包含的有機(jī)成膜基料是一種可在光敏引發(fā)劑存在下借助光，尤其是紫外光，固化的烯鍵式不飽和組分。恰當(dāng)?shù)墓庠吹膶嵗侵袎夯蚋邏汗療?。除了有機(jī)成膜基料和彩色聚合物電子照相用有機(jī)調(diào)色劑顆粒之外，本發(fā)明粉末涂料組合物還可任選地包含傳統(tǒng)添加劑如顏料、染料、填料、流動助劑、脫氣劑、熒光增白劑、增粘劑、光敏引發(fā)劑、耐腐蝕劑、抗氧化劑、紫外吸收劑、光穩(wěn)定劑以及諸如此類。一般地，粉末涂料組合物的所有組分經(jīng)稱重，隨后在適當(dāng)混合機(jī)中混合在一起。用于此目的的混合機(jī)是轉(zhuǎn)筒混合機(jī)、錐形混合機(jī)、雙錐形混合機(jī)、臥式混合機(jī)、摻混機(jī)和攪拌裝置，例如，行星混合機(jī)。一般地，制劑在加熱的擠出機(jī)中在一般介于70~120°C,優(yōu)選介于70-ll(TC的溫度接受加工，從而獲得最大程度均一的熔融團(tuán)料。適合這一點的設(shè)備包括單螺桿捏合機(jī)、雙螺桿擠出機(jī)和行星式擠出機(jī)。加料一般是采用螺旋送料機(jī)、皮帶運(yùn)輸機(jī)或振動槽。擠出后，熱團(tuán)料被排出并冷卻，例如在冷卻帶上。當(dāng)它固化以后，將物料壓碎，隨后研磨。合適的研磨裝置是栓-盤磨機(jī)、超速離心磨、噴射磨以及，尤其是，分級磨。隨后，粉末可進(jìn)行分級并優(yōu)選地篩選。要求的話，過篩前可將附加物質(zhì)共混到粉末中，例如，防結(jié)塊劑如硅石或金屬片顏料。本發(fā)明粉末涂料組合物的平均粒度優(yōu)選介于5~100ium,更優(yōu)選30~50,。最近公開了制備粉末涂料的其它技術(shù)(參見EP-B-368851或WO-A-92/00342),它們也可適用于本發(fā)明。在這些技術(shù)中，預(yù)混的制劑或擠出物被喂入到加熱的旋轉(zhuǎn)管中并靠離心力抽絲到旋轉(zhuǎn)板上。在板的邊緣，形成圓形、實際上單分散的液滴，該液滴在冷卻的空氣中凝固，隨后落入到料斗中。在EP-A-661091和WO-A-94/009913中描述了一種制備粉末涂料粉末的新技術(shù)。粉末涂料制劑的所有組分在此，在超臨界液體，優(yōu)選二氧化碳，的存在下混合在一起?；旌衔镆赃@樣的方式從細(xì)噴嘴中噴霧而出，從而當(dāng)二氧化碳閃蒸噴出時，產(chǎn)生要求粒度圓形粉末漆顆粒。替代地，粉末涂料組合物按如下所述采用前面描述的任何方法制備:混合并加工除彩色聚合物電子照相用有機(jī)調(diào)色劑顆粒以外的所有組分。隨后，在附加混合步驟中，將有機(jī)調(diào)色劑顆粒共混到包含有機(jī)成膜基料和任選其它添加劑但不含彩色聚合物電子照相用有機(jī)調(diào)色劑顆粒的粉末中。作為另一種替代方案，將包含有機(jī)成膜基料和任選其它添加劑但不含彩色聚合物電子照相用有機(jī)調(diào)色劑顆粒的粉末與所述彩色顆粒，可以通過同時施加這兩組組分到基材上，例如，從2個不同噴涂源噴涂，達(dá)到共混。作為進(jìn)一步的替代方案，包含有機(jī)成膜基料和任選其它添加劑但不含彩色聚合物電子照相用有機(jī)調(diào)色劑顆粒的粉末，和所述彩色顆粒可分別施涂到基材上。下面的實例進(jìn)一步舉例說明本發(fā)明。除非特別提到，所有百分?jǐn)?shù)和份數(shù)都是以重量百分?jǐn)?shù)或重量份數(shù)給出的。實施例l:為制備水相，73g水和200g含有32%苯乙烯-甲基丙烯酸曱酯共聚物二級顆粒(70:30wto/。單體比，分子量200,000)的、以14%苯乙烯-丙烯酸共聚物(65:35wt。/。單體比，分子量6000)穩(wěn)定化的含水聚合物微懸浮體，利用高速混合機(jī)進(jìn)行攪拌。8.1gUNISPERSEYellowB-PI(40%的獲自CibaSpecialtyChemicals的C.I.顏料黃13制劑)隨后被加入到該聚合物乳液中并乳化5min。制備油相:600gISOPARG⑧(異構(gòu)石蠟，餾程155~179°C,由ExxonMobilChemical供應(yīng))與30gAGEFLOCWPT7593(丙烯酸共聚物在烴溶劑中，由CibaSpecialtyChemicals供應(yīng))進(jìn)行混合。降低高剪切混合機(jī)的速度并將水相慢慢加入到該油相中。一旦加入完畢，在高速下繼續(xù)攪拌10min以完成乳化。通過在減壓、45-50。C的蒸餾移出水。讓留下的油冷卻，過濾分離出形成的彩色聚合物顆粒，以石油醚洗滌并任其在常溫下干燥。實施例2:為制備水相，100g水和200g含有32%苯乙烯-曱基丙烯酸甲酯共聚物二級顆粒(70:30wt。/。單體比，分子量200,000)的、以14%苯乙烯-丙烯酸共聚物(65:35wtQ/。單體比，分子量6000)穩(wěn)定化的含水聚合物微懸浮體，利用高速混合機(jī)進(jìn)行攪拌。8.1gUNISPERSEYellowB-PI隨后^皮加入到該聚合物乳液中并乳化5min。制備油相:600gISOPARG⑧與30gAGEFLOCWPT7593進(jìn)行混合。降低高剪切混合機(jī)的速度并將水相慢慢加入到該油相中。一旦加入完畢，在高速下繼續(xù)攪拌10min以完成乳化。通過在減壓、45-50。C的蒸餾移出水。讓留下的油冷卻，過濾分離出形成的彩色聚合物顆粒，以石油醚洗滌并任其在常溫下干燥。實施例3:為制備水相，100g水和200g含有32。/。苯乙烯-曱基丙烯酸曱酯共聚物二級顆粒(70:30wtQ/o單體比，分子量200,000)的、以14%苯乙烯-丙烯酸共聚物(65:35wt。/。單體比，分子量6000)穩(wěn)定化的含水聚合物微懸浮體，利用高速混合機(jī)進(jìn)行攪拌。9.13gUNISPERSERubine4BA-PA(35%的獲自CibaSpecialtyChemicals的CI.顏料紅57:1制劑)隨后被加入到該聚合物乳液中并乳化5min。制備油相:600gISOPARG⑧與30gAGEFLOCWPT7593進(jìn)行混合。降低高剪切混合機(jī)的速度并將水相慢慢加入到該油相中。一旦加入完畢，在高速下繼續(xù)攪拌10min以完成乳化。通過在減壓、45-5(TC的蒸餾移出水。讓留下的油冷卻，過濾分離出形成的彩色聚合物顆粒，以石油醚洗滌并任其在常溫下干燥。實施例4:為制備水相，100g水和200g含有32o/o苯乙烯-曱基丙烯酸甲酯共聚物二級顆粒(70:30wt。/。單體比，分子量200,000)的、以14%苯乙烯-丙烯酸共聚物(65:35wt。/。單體比，分子量6000)穩(wěn)定化的含水聚合物微懸浮體，利用高速混合機(jī)進(jìn)行攪拌。7.36gUNISPERSEBlueG-PI(45%的獲自CibaSpecialtyChemicals的C.I.顏料藍(lán)15:3制劑)隨后-波加入到該聚合物乳液中并乳化5min。制備油相:600gISOPARG⑧與30gAGEFLOCWPT7593進(jìn)行混合。降低高剪切混合機(jī)的速度并將水相慢慢加入到該油相中。一旦加入完畢，在高速下繼續(xù)攪拌10min以完成乳化。通過在減壓、45-5(TC的蒸餾移出水。讓留下的油冷卻，過濾分離出形成的彩色聚合物顆粒，以石油醚洗滌并任其在常溫下干燥。實施例5:為制備水相，100g水和200g含有32o/。苯乙烯-曱基丙烯酸甲酯共聚物二級顆粒(70:30wt。/o單體比，分子量200,000)的、以14%苯乙烯-丙烯酸共聚物(65:35wt。/。單體比，分子量6000)穩(wěn)定化的含水聚合物微懸浮體，利用高速混合機(jī)進(jìn)行攪拌。9.26gUNISPERSEBlackB-PI(35%的獲自CibaSpecialtyChemicals的C.I.顏料黑7制劑)隨后-故加入到該聚合物乳液中并乳化5min。制備油相:600gISOPARG⑧與30gAGEFLOCWPT7593進(jìn)行混合。降低高剪切混合機(jī)的速度并將水相慢慢加入到該油相中。一旦加入完畢，在高速下繼續(xù)攪拌10min以完成乳化。通過在減壓、45-50。C的蒸餾移出水。讓留下的油冷卻，過濾分離出形成的彩色聚合物顆粒，以石油醚洗滌并任其在常溫下干燥。實施例6:為制備水相，100g水和200g含有32。/。苯乙烯-曱基丙烯酸甲酯共聚物二級顆粒(70:30wtyo單體比，分子量200,000)的、以14%苯乙烯-丙烯酸共聚物(65:35wt。/。單體比，分子量6000)穩(wěn)定化的含水聚合物微懸浮體，利用高速混合機(jī)進(jìn)行攪拌。24.53gUNISPERSEBlueG-PI隨后4^加入到該聚合物乳液中并乳化5min。制備油相:600gISOPARG⑧與30gAGEFLOCWPT7593進(jìn)行混合。降低高剪切混合機(jī)的速度并將水相慢慢加入到該油相中。一旦加入完畢，在高速下繼續(xù)攪拌10min以完成乳化。通過在減壓、45-50。C的蒸餾移出水。讓留下的油冷卻，過濾分離出形成的彩色聚合物顆粒，以石油醚洗滌并任其在常溫下干燥。實施例7:為制備水相，100g水和200g含有32%苯乙烯-曱基丙烯酸曱酯共聚物二級顆粒(70:30wt。/。單體比，分子量200,000)的、以14%苯乙烯-丙烯酸共聚物(65:35wt。/o單體比，分子量6000)穩(wěn)定化的含水聚合物微懸浮體，利用高速混合機(jī)進(jìn)行攪拌。30.87gUNISPERSEBlackB-PI隨后^支加入到該聚合物乳液中并乳化5min。制備油相:600gISOPARG逸與30gAGEFLOCWPT7593進(jìn)行混合。降低高剪切混合機(jī)的速度并將水相慢慢加入到該油相中。一旦加入完畢，在高速下繼續(xù)攪拌10min以完成乳化。通過在減壓、45-50。C的蒸餾移出水。讓留下的油冷卻，過濾分離出形成的彩色聚合物顆粒，以石油醚洗滌并任其在常溫下干燥。實施例8:為制備水相，73g水和200g含有32%苯乙烯-曱基丙烯酸曱酯共聚物二級顆粒(70:30wtQ/。單體比，分子量200,000)的、以14%苯乙烯-丙烯酸共聚物(65:35wt。/。單體比，分子量6000)穩(wěn)定化的含水聚合物微懸浮體，利用高速混合機(jī)進(jìn)行攪拌。8.1gUNISPERSEYellowB-PI隨后被加入到該聚合物乳液中并乳化5min。加入3g碳酸銨鋯并再乳化1min。制備油相:600gISOPARG⑧與30gAGEFLOCWPT7593進(jìn)行混合。降低高剪切混合機(jī)的速度并將水相慢慢加入到該油相中。一旦加入完畢，在高速下繼續(xù)攪拌10min以完成乳化。通過在減壓、45-5(TC的蒸餾移出水。讓留下的油冷卻，過濾分離出形成的彩色聚合物顆粒，以石油醚洗滌并任其在常溫下干燥。實施例9:為制備水相，73g水和200g含有32%苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物二級顆粒(70:30wt。/o單體比，分子量200,000)的、以14%苯乙烯-丙烯酸共聚物(65:35wt。/o單體比，分子量6000)穩(wěn)定化的含水聚合物微懸浮體，利用高速混合機(jī)進(jìn)行攪拌。9.13gUNISPERSERubine4BA-PA隨后被加入到該聚合物乳液中并乳化5min。加入3g碳酸銨鋯并再乳化1min。制備油相:600gISOPARG⑧與30gAGEFLOCWPT7593進(jìn)行混合。降低高剪切混合機(jī)的速度并將水相慢慢加入到該油相中。一旦加入完畢，在高速下繼續(xù)攪拌10min以完成乳化。通過在減壓、45-50。C的蒸餾移出水。讓留下的油冷卻，過濾分離出形成的彩色聚合物顆粒，以石油醚洗滌并任其在常溫下干燥。實施例10:為制備水相，73g水和200g含有32%苯乙烯-曱基丙烯酸甲酯共聚物二級顆粒(70:30wt。/。單體比，分子量200,000)的、以14%苯乙烯-丙烯酸共聚物(65:35wt。/o單體比，分子量6000)穩(wěn)定化的含水聚合物微懸浮體，利用高速混合機(jī)進(jìn)行攪拌。7.36gUNISPERSEBlueG-PI隨后被加入到該聚合物乳液中并乳化5min。加入3g碳酸銨鋯并再乳化1min。制備油相:600gISOPARG⑧與30gAGEFLOCWPT7593進(jìn)行混合。降低高剪切混合機(jī)的速度并將水相慢慢加入到該油相中。一旦加入完畢，在高速下繼續(xù)攪拌10min以完成乳化。通過在減壓、45-5(TC的蒸餾移出水。讓留下的油冷卻，過濾分離出形成的彩色聚合物顆粒，以石油醚洗滌并任其在常溫下干燥。實施例11:為制備水相，50g水和100g含有32%苯乙烯-甲基丙烯酸曱酯共聚物二級顆粒(70:30wty。單體比，分子量200，000)的、以14%苯乙烯-丙烯酸共聚物(65:35wt。/o單體比，分子量6000)穩(wěn)定化的含水聚合物微懸浮體、0.49g電荷控制劑DL-N24和0.98gGLASSWAXEl利用高速混合機(jī)進(jìn)行攪拌。2.45gIRGALITERubineLPBC隨后被加入到該聚合物乳液中并乳化10min。制備油相:300gISOPARG⑧與15gSTABILISER1849進(jìn)行混合。降低高剪切混合機(jī)的速度并將水相慢慢加入到該油相中。一旦加入完畢，在高速下繼續(xù)攪拌20min以完成乳化。通過在減壓、45-5(TC的蒸餾移出水。讓留下的油冷卻，過濾分離出形成的彩色聚合物顆粒，以石油醚洗滌并任其在常溫下干燥。實施例12:為制備水相，50g水和100g含有32%苯乙烯-甲基丙烯酸曱酯共聚物二級顆粒(70:30wtQ/。單體比，分子量200，000)的、以14%苯乙烯-丙烯酸共聚物(65:35wt。/。單體比，分子量6000)穩(wěn)定化的含水聚合物微懸浮體、0.49g電荷控制劑DL-N22D和0.98gGLASSWAXEl利用高速混合機(jī)進(jìn)行攪拌。2.45gIRGALITERubineLPBC隨后被加入到該聚合物乳液中并乳化10min。制備油相:300gISOPARG⑧與15gSTABILISER1849進(jìn)行混合。降低高剪切混合機(jī)的速度并將水相慢慢加入到該油相中。一旦加入完畢，在高速下繼續(xù)攪拌20min以完成乳化。通過在減壓、45-5(TC的蒸餾移出水。讓留下的油冷卻，過濾分離出形成的彩色聚合物顆粒，以石油醚洗滌并任其在常溫下干燥。實施例13:為制備水相，50g水和100g含有32%苯乙烯-曱基丙烯酸甲酯共聚物二級顆粒(70:30wt。/。單體比，分子量200,000)的、以14%苯乙烯-丙烯酸共聚物(65:35wt。/。單體比，分子量6000)穩(wěn)定化的含水聚合物微懸浮體、0.49g電荷控制劑DL-P12和0.98gGLASSWAXEl利用高速混合機(jī)進(jìn)行攪拌。2.45gIRGALITERubineLPBC隨后被加入到該聚合物乳液中并乳化10min。制備油相:300gISOPARG⑧與15gSTABILISER1849進(jìn)行混合。降低高剪切混合機(jī)的速度并將水相慢慢加入到該油相中。一旦加入完畢，在高速下繼續(xù)攪拌20min以完成乳化。通過在減壓、45-50。C的蒸餾移出水。讓留下的油冷卻，過濾分離出形成的彩色聚合物顆粒，以石油醚洗滌并任其在常溫下干燥。實施例14:為制備水相，50g水和100g基于苯乙烯丙烯酸共聚物的水乳液、0.49g電荷控制劑DL-P12和0.98gGLASSWAXEl利用高速混合機(jī)進(jìn)行攪拌。2.45gIRGALITERubineLPBC隨后一皮加入到該聚合物乳液中并乳化lOmin。制備油相:300gISOPARG⑧與15gSTABILISER1849進(jìn)行混合。降低高剪切混合機(jī)的速度并將水相慢慢加入到該油相中。一旦加入完畢，在高速下繼續(xù)攪拌20min以完成乳化。通過在減壓、45-5(TC的蒸餾移出水。讓留下的油冷卻，過濾分離出形成的彩色聚合物顆粒，以石油醚洗滌并任其在常溫下干燥。實施例15:為制備水相，50g水和96g基于羧基化丙烯酸共聚物(68:32wt。/。單體比)的水微乳液、0.49g電荷控制劑DL-N24和0.98gGLASSWAXEl利用高速混合機(jī)進(jìn)行攪拌。2.45gIRGALITERubineLPBC隨后被加入到該聚合物乳液中并乳化10min。制備油相:300gISOPARG⑧與15gSTABILISER1849進(jìn)行混合。降低高剪切混合機(jī)的速度并將水相慢慢加入到該油相中。一旦加入完畢，在高速下繼續(xù)攪拌20min以完成乳化。通過在減壓、45-50。C的蒸餾移出水。讓留下的油冷卻，過濾分離出形成的彩色聚合物顆粒，以石油醚洗滌并任其在常溫下干燥。實施例16:為制備水相，50g水和92g含苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物二級顆粒(98:2wt。/Q單體比)的水乳液、0.49g電荷控制劑DL-N24和0.98gGLASSWAXEl利用高速混合才幾進(jìn)行攪拌。2.45gIRGALITERubineLPBC隨后被加入到該聚合物乳液中并乳化10min。制備油相:300gISOPARG⑧與15gSTABILISER1849進(jìn)行混合。降低高剪切混合機(jī)的速度并將水相慢慢加入到該油相中。一旦加入完畢，在高速下繼續(xù)攪拌20min以完成乳化。通過在減壓、45-5(TC的蒸餾移出水。讓留下的油冷卻，過濾分離出形成的彩色聚合物顆粒，以石油醚洗滌并任其在常溫下干燥。荷電性質(zhì)采用q/m(電量/質(zhì)量)計(Epping-PES)和Mastersizer(粒度儀)(Malvern)分別測定實施例11~16的有機(jī)調(diào)色劑的荷電性質(zhì)和粒度分布。結(jié)果如下<table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table>權(quán)利要求1.彩色聚合物電子照相用有機(jī)調(diào)色劑顆粒，它包含-由共聚物(I)組成的聚合物基質(zhì)，所述共聚物(I)包含由至少兩種單體(a)和(b)衍生的重復(fù)單元，其中單體(a)是烯鍵式不飽和離子或潛離子單體，而單體(b)是烯鍵式不飽和疏水單體，該聚合物基質(zhì)是交聯(lián)或不交聯(lián)的；-疏水聚合物(II)的二級顆粒，其分布遍及所述聚合物基質(zhì)，該疏水聚合物(II)包含由烯鍵式不飽和疏水單體(c)和任選地其它單體(d)衍生的重復(fù)單元，并且該疏水聚合物(II)不同于聚合物基質(zhì)的共聚物(I)；-著色劑，優(yōu)選以0.1％～20wt％的數(shù)量存在，以彩色聚合物電子照相用有機(jī)調(diào)色劑顆粒重量為基準(zhǔn)計；以及-任選地電荷控制劑。2.權(quán)利要求1的彩色聚合物電子照相用有機(jī)調(diào)色劑顆粒，其中所述單體(a)是一種反離子的鹽，該反離子是揮發(fā)性堿的共軛酸或揮發(fā)性酸的共輒石咸。3.權(quán)利要求1的彩色聚合物電子照相用有機(jī)調(diào)色劑顆粒，其中所迷聚合物基質(zhì)包含游離酸或游離堿形式的重復(fù)單元。4.權(quán)利要求1~3中任何一項的彩色聚合物電子照相用有機(jī)調(diào)色劑顆粒，其中所述共聚物(I)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度介于30~IO(TC,優(yōu)選為50~80。C。5.權(quán)利要求1~4中任何一項的彩色聚合物電子照相用有機(jī)調(diào)色劑顆粒，其平均顆粒直徑介于O.l~20nm,優(yōu)選0.8~9.9jam,以及最優(yōu)選3~7,。6.權(quán)利要求1~5中任何一項的彩色聚合物電子照相用有機(jī)調(diào)色劑顆粒，其中所述著色劑是選自有機(jī)顏料和無機(jī)顏料的顏料或顏料混合物，優(yōu)選有機(jī)顏料或有機(jī)顏料混合物。7.權(quán)利要求6的彩色聚合物電子照相用有機(jī)調(diào)色劑顆粒，其中所述顏料選自單偶氮、雙偶氮、P-萘紛、萘酚AS、色淀類偶氮、苯并咪唑酮、偶氮縮合顏料、金屬絡(luò)合物、甲亞胺、異吲咪啉酮、異吲味啉、酞菁、喹吖啶酮、菲、紫環(huán)酮、靛藍(lán)、硫靛、蒽醌、陰丹酮、蒽素嘧啶、黃烷士酮、皮蒽酮、二苯并[cd,jk]芘-5,10-二酮、二鵬。秦、三芳基碳lf、p奎酞酮、二酮基吡咯并吡咯、硝基、會啉、異宜和藍(lán)酮、蝶咬顏料，以及其任意混合物，優(yōu)選的顏料選自單偶氮、雙偶氮、P-萘酚、萘酚AS、色淀類偶氮、甲亞胺、金屬絡(luò)合物偶氮，以及酞菁顏料及其任意混合物。8.權(quán)利要求1-7中任何一項的彩色聚合物電子照相用有機(jī)調(diào)色劑顆粒，還包含選自蠟和紫外吸收劑的成分。9.權(quán)利要求1-8中任何一項的彩色聚合物電子照相用有機(jī)調(diào)色劑顆粒，其熔化溫度介于100~150°C,優(yōu)選為120~150°C。10.—種制備彩色聚合物電子照相用有機(jī)調(diào)色劑顆粒的方法，該顆粒包含-由共聚物(I)組成的聚合物基質(zhì)，所述共聚物(I)包含由至少兩種單體(a)和(b)衍生的重復(fù)單元，其中單體(a)是烯鍵式不飽和離子或潛離子單體，并且單體(b)是烯鍵式不飽和疏水單體，該聚合物基質(zhì)是交聯(lián)或不交聯(lián)的；-疏水聚合物(II)的二級顆粒，其分布遍及所述聚合物基質(zhì)，該疏水聚合物(II)包含由烯鍵式不飽和疏水單體(c)和任選地其它單體(d)衍生的重復(fù)單元，并且該疏水聚合物(II)不同于聚合物基質(zhì)的共聚物(I);-著色劑，優(yōu)選以0.1%~20wt。/o的數(shù)量存在，以彩色聚合物電子照相用有機(jī)調(diào)色劑顆粒重量為基準(zhǔn)計；以及-任選地電荷控制劑和/或其它成分或其它成分的混合物，該方法包括以下步驟(A)提供包含所述共聚物(I),優(yōu)選其鹽的形式，的水相；(B)在所述水相中形成二級顆粒或在所述水相外預(yù)形成二級顆粒并將它們與所述水相合并；(C)在步驟(A)或(B)之前、期間或之后的任何階段，將著色劑和任選的電荷控制劑和/或其它成分溶解或分散到水相中；(D)形成油包水乳液，該乳液主要由來自步驟(A)、(B)和(C)的水相組成，從而其在一種優(yōu)選含有兩親聚合物穩(wěn)定劑的不與水混溶的液相中包含共聚物(I)、二級顆粒、著色劑和任選的電荷控制劑和/或其它成分；(E)從所述乳液中除掉水，從而形成一種包含固態(tài)彩色聚合物電子照相用有機(jī)調(diào)色劑顆粒的油分散體，其聚合物基質(zhì)包含分布遍及該基質(zhì)的二級顆粒、著色劑以及任選的電荷控制劑和/或其它成分；以及(F)任選地分離、洗滌和/或干燥所述彩色聚合物電子照相用有機(jī)調(diào)色劑顆粒。11.權(quán)利要求1-9中任何一項的彩色聚合物電子照相用有機(jī)調(diào)色劑顆粒作為電子照相用有機(jī)調(diào)色劑的用途。12.權(quán)利要求1~9中任何一項的彩色聚合物電子照相用有機(jī)調(diào)色劑顆粒用于制備雙組分電子照相用顯影劑的用途。13.權(quán)利要求1~9中任何一項的彩色聚合物電子照相用有機(jī)調(diào)色劑顆粒在粉末涂布工藝中的用途。14.一種包含權(quán)利要求1~9中任何一項的彩色聚合物電子照相用有機(jī)調(diào)色劑顆粒的雙組分電子照相用顯影劑。15.—種包含色彩活性數(shù)量的權(quán)利要求1-9中任何一項的彩色聚合物電子照相用有機(jī)調(diào)色劑顆粒的粉末涂料組合物。全文摘要本發(fā)明涉及微米至亞微米粒度的彩色聚合物電子照相用有機(jī)調(diào)色劑顆粒，制造此種顆粒的方法及其作為干或液態(tài)電子照相用有機(jī)調(diào)色劑，以及作為組分在制備雙組分電子照相用顯影劑中的用途。該顆粒包含兩種不同類型的聚合物并通過油包水乳液的脫水制成。文檔編號G03G9/087GK101310224SQ200680042310公開日2008年11月19日申請日期2006年11月6日優(yōu)先權(quán)日2005年11月14日發(fā)明者B·D·格雷,C·李米勒,K·K·米斯特里,M·C·巴克斯特,W·格里爾森申請人:西巴控股有限公司