專利名稱：：感光性樹(shù)脂組合物及使用其的感光性元件的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及感光性樹(shù)脂組合物及使用其的感光性元件。技術(shù)背景過(guò)去制造印刷配線板時(shí)，使用液狀或薄膜狀的感光性樹(shù)脂組合物。例如通過(guò)蝕刻覆銅層壓板的銅箔而在基板上形成電路的工序中，作為保護(hù)形成電路的銅箔部分的抗蝕劑，使用感光性樹(shù)脂組合物。另外，電路形成后的工序中，作為錫焊焊接位置的限定及電路的保護(hù)的抗蝕劑，使用感光性樹(shù)脂組合物。由于印刷配線板是經(jīng)化學(xué)試劑處理或鍍敷處理來(lái)制造，因此作為抗蝕劑的特性就要求耐化學(xué)試劑性或耐鍍敷性。至今已有提出經(jīng)光固化后具備抗蝕劑所要求的種種特性的感光性樹(shù)脂組合物。例如專利文獻(xiàn)l中公開(kāi)光固化物具備優(yōu)良的機(jī)械強(qiáng)度、密合性、耐化學(xué)試劑性、柔軟性及耐鍍敷性的感光性樹(shù)脂組合物。然而，作為印刷配線板的一種，有稱為撓性印刷配線板(以下稱為"FPC")的基板。其具有可折曲組裝在照相機(jī)或手機(jī)等小型機(jī)器上的可撓性。FPC也需要用于錫焊焊接位置的限定及電路保護(hù)的抗蝕劑。這些一般稱為保護(hù)層或表護(hù)層。專利文獻(xiàn)l:日本特開(kāi)平8-297368號(hào)公報(bào)
發(fā)明內(nèi)容發(fā)明要解決的問(wèn)題用于形成FPC的抗蝕劑的感光性樹(shù)脂組合物，與一^:用于形成印刷配線板的抗蝕劑的物質(zhì)比較，特別需要在光固化后具有優(yōu)良可撓性。專利文獻(xiàn)1所記載的感光性樹(shù)脂組合物的光固化物為具有可撓性的物質(zhì)，但要使其具備更優(yōu)良的可撓性也還有改良的余地。另外，對(duì)于耐鍍敷性，用于FPC時(shí)也有改良的余地。因此本發(fā)明的目的是提供光固化后的可撓性、耐化學(xué)試劑性及耐鍍敷性都能夠達(dá)到高水平的感光性樹(shù)脂組合物。解決問(wèn)題的方法為了解決上述課題，本發(fā)明的感光性樹(shù)脂組合物為含有(A)具有羧基的粘合劑聚合物、(B)光聚合性化合物、(C)光聚合引發(fā)劑、以及(D)雙氰胺和/或其衍生物(以下，稱為"雙氰胺類")者，其中(B)光聚合性化合物含有(B1)分子內(nèi)具有尿烷鍵及乙烯性不飽和基團(tuán)的重均分子量為3500-100000的化合物(以下簡(jiǎn)稱為"(B1)化合物")。本發(fā)明人等發(fā)現(xiàn)，通過(guò)使用上述(Bl)化合物作為感光性樹(shù)脂組合物的(B)光聚合性化合物的成分，可賦予感光性樹(shù)脂組合物的光固化物優(yōu)良的可撓性。通過(guò)含有上述(Bl)化合物而可得到具有優(yōu)良可撓性的光固化物的主要原因認(rèn)為是由于通過(guò)(Bl)化合物所具有的尿烷鍵可提高光固化物的柔軟性。除此以外，還認(rèn)為是由于通過(guò)其它成分的氫原子與構(gòu)成尿烷鍵的氮原子的相互作用可提高光固化物的強(qiáng)韌性。另外，利用本發(fā)明的感光性樹(shù)脂組合物具有以下效果可以得到除優(yōu)良可撓性以外，感光性樹(shù)脂組合物的光固化物的耐化學(xué)試劑性及耐鍍敷性雙方均為高水平的光固化物。認(rèn)為這是由于通過(guò)同時(shí)含有(Bl)化合物與雙氰胺類，與設(shè)于基板的銅箔等金屬部分的表面的相互作用變大，該金屬部分與光固化物的密合性提高。(Bl)化合物的重均分子量為3500-100000的范圍。具有上述范圍內(nèi)的重均分子量的(Bl)化合物，與該范圍外的物質(zhì)比較，其光固化物的延伸、強(qiáng)度及耐鍍敷性、及與(A)成分的相溶性皆可達(dá)到高水平。從可更有效且確實(shí)地達(dá)到本發(fā)明目的的觀點(diǎn)來(lái)看，(A)具有羧基的粘合劑聚合物優(yōu)選含有丙烯酸類樹(shù)脂。另外，本發(fā)明中，作為(Bl)化合物，可使用將具有尿烷鍵且在多個(gè)末端具有異氰酸酯基的尿烷化合物與具有羥基和乙烯性不飽和基團(tuán)的化合物進(jìn)行反應(yīng)所得的化合物，其中所述尿烷鍵來(lái)自聚碳酸酯化合物和/或聚酯化合物的末端羥基與二異氰酸酯化合物的異氰酸酯基的反應(yīng)。通過(guò)使用如此所得的(Bl)化合物，可更有效且確實(shí)地達(dá)到本發(fā)明目的。本發(fā)明的感光性元件具有支持體和形成于該支持體上的含有本發(fā)明的上述感光性樹(shù)脂組合物的感光層。感光性元件的形狀為薄膜狀。感光性元件的感光層由本發(fā)明的感光性樹(shù)脂組合物所構(gòu)成。因此，感光層固化后，可撓性、耐化學(xué)試劑性及耐鍍^:性皆可達(dá)到高水平。因具有如此特性，感光層的光固化物適用于永久掩膜，例如保護(hù)FPC的導(dǎo)體部分的保護(hù)層或表護(hù)層的形成。發(fā)明的效果根據(jù)本發(fā)明，可以提供固化后的可撓性、耐化學(xué)試劑性及耐鍍敷性皆可達(dá)到高水平的感光性樹(shù)脂組合物，以及使用其的感光性元件。圖l是實(shí)施方式的感光性元件的截面構(gòu)成的模式圖。符號(hào)說(shuō)明1:感光性元件10:支持體20:感光層30:保護(hù)薄膜具體實(shí)施方式以下，參照附附圖對(duì)本發(fā)明的實(shí)施方式作詳細(xì)說(shuō)明。中，同一要素為同一符號(hào)，在此省略重復(fù)說(shuō)明。另外，為了筒化圖示，附圖的尺寸比率不一定與說(shuō)明內(nèi)容一致。本發(fā)明的感光性樹(shù)脂組合物含有(A)具有羧基的粘合劑聚合物、(B)光聚合性化合物、(C)光聚合引發(fā)劑、以及(D)雙氰胺和/或其衍生物。以下對(duì)于(A)~(D)成分作詳細(xì)說(shuō)明。(A)成分的具有羧基的粘合劑聚合物，例如可以通過(guò)使具有羧基的聚合性單體與其它聚合性單體進(jìn)行自由基聚合來(lái)制造。具有夢(mèng)友基的粘合劑聚合物具有對(duì)堿性水溶液的溶解性。作為具有羧基的聚合性單體，例如可舉出(曱基)丙烯酸、a-溴(曱基)丙烯酸、a-氯(甲基)丙烯酸、(3-呋喃基(曱基)丙烯酸、P-苯乙烯基(曱基)丙烯酸等(曱基)丙烯酸系單體；馬來(lái)酸、富馬酸、桂皮酸、oc-氰基桂皮酸、衣康酸、巴豆酸、丙炔酸等。其中，由顯像性的觀點(diǎn)來(lái)看，優(yōu)選(甲基)丙烯酸和/或馬來(lái)酸。這些可單獨(dú)使用l種或組合2種以上使用。另一方面，作為用于與具有羧基的聚合性單體進(jìn)行自由基聚合反應(yīng)的其它聚合性單體，例如可舉出苯乙烯；乙烯基曱苯、a-曱基苯乙烯等在cc-位或芳香族環(huán)上被取代的可聚合的苯乙烯衍生物；雙丙酮丙烯酰胺等丙烯酰胺；丙烯腈；甲基丙烯腈;N-乙烯吡咯烷酮；乙烯基-正丁基醚等乙烯醇的酯類；(曱基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸四氫糠基酯；(甲基)丙烯酸二曱基氨基乙酉旨、(曱基)丙烯酸二乙基氨基乙酯、(曱基)丙烯酸縮水甘油酯、2,2,2-三氟乙基(曱基)丙烯酸酯、2，2，3，3-四氟丙基(曱基)丙烯酸酯等丙晞酸酯；馬來(lái)酸酐、馬來(lái)酸單甲酯、馬來(lái)酸單乙酯、馬來(lái)酸單異丙酯等馬來(lái)酸單酯；苯乙烯/馬來(lái)酸共聚物的半酯等。這些可單獨(dú)使用l種或組合2種以上使用。(A)成分優(yōu)選含有丙烯酸類樹(shù)脂。(A)成分含有丙烯酸樹(shù)脂時(shí)，具有可得到容易薄膜化且穩(wěn)定性優(yōu)良的感光性樹(shù)脂組合物的優(yōu)點(diǎn)。本發(fā)明的所謂(曱基)丙烯酸表示丙烯酸或其對(duì)應(yīng)的甲基丙烯酸，所謂(曱基)丙烯酸酯表示丙晞酸酯或其對(duì)應(yīng)的曱基丙烯酸酯，所謂(曱基)丙烯?；硎颈；蚱鋵?duì)應(yīng)的曱基丙烯?；?。作為上述(曱基)丙烯酸烷基酯，例如可舉出下述通式(I)所示的化合物等。CH2=C(R1)-COOR2…(I)上述通式(I)中，W表示氫原子或曱基。另外，W表示碳原子數(shù)1~12的烷基，氫原子可被置換為羥基、環(huán)氧基、卣素原子等。(A)成分的具有羧基的粘合劑聚合物的重均分子量?jī)?yōu)選為20000-300000,更優(yōu)選為30000-150000,特別優(yōu)選為40000~100000。重均分子量小于20000時(shí)會(huì)有薄膜性降低的傾向，若超過(guò)300000時(shí)會(huì)有顯像性降低的傾向。(A)成分的酸值優(yōu)選為30~250mgKOH/g,更優(yōu)選為50~200mgKOH/g。該酸值若小于30mgKOH/g時(shí)會(huì)有顯像時(shí)間變遲的傾向，若超過(guò)250mgKOH/g時(shí)光固化的抗蝕劑的耐顯像液性會(huì)有降低的傾向。接著，對(duì)于(B)成分作說(shuō)明。本發(fā)明的(B)成分含有(Bl)化合物。(Bl)化合物可以通過(guò)使具有尿烷鍵且在多個(gè)末端具有異氰酸酯基的尿烷化合物與具有羥基及乙烯性不飽和基團(tuán)的化合物進(jìn)行縮合反應(yīng)而得到，其中所述尿烷鍵來(lái)自聚碳酸酯化合物和/或聚酯化合物的末端的羥基與二異氰酸酯化合物的異氰酸酯基的反應(yīng)。用于合成(Bl)化合物的上述尿烷化合物可以通過(guò)使兩末端具有羥基的聚碳酸酯化合物和/或聚酯化合物(以下根據(jù)情況將聚碳酸酯化合物及聚酯化合物各以"(1)聚碳酸酯化合物"及"(2)聚酯化合物"表示)與二異氰酸酯化合物(以下根據(jù)情況以"(3)二異氰酸酯化合物"表示)進(jìn)行反應(yīng)而得到。從使光固化物的外觀良好的觀點(diǎn)來(lái)看，特別優(yōu)選使用(l)聚碳酸酯化合物與(3)二異氰酸酯反應(yīng)所得到的尿烷化合物。(1)聚碳酸酯化合物具有亞烷基通過(guò)碳酸酯鍵與主鏈并列的結(jié)構(gòu)，可由公知方法得到。例如，通過(guò)光氣法得到聚碳酸酯化合物時(shí)，使二醇化合物與光氣反應(yīng)。作為二醇化合物例如可舉出二甘醇、三甘醇、四甘醇、三丙二醇、聚丙二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、1，3-丁二醇、1,4-丁二醇、2-曱基-l,3-丁二醇、新戊二醇、2-曱基戊二醇、3-甲基戊二醇、2,2,4-三曱基-1，6-己二醇、3,3,5-三曱基-l，6-己二醇、2，3，5-三曱基-戊二醇、1，6-己二醇、1,5-戊二醇等，這些可使用l種或組合2種以上使用。另外，可含有三羥曱基丙烷、三羥曱基乙烷、己三醇、庚三醇、季戊四醇等多元醇化合物。上述聚碳酸酯化合物中，優(yōu)選分子內(nèi)含有來(lái)自1，6-己二醇的下述通式(11)所示的六亞曱基^f友酸酯結(jié)構(gòu)、及來(lái)自1,5-戊二醇的下述通式(III)所示的五亞曱基碳酸酯結(jié)構(gòu)的化合物。-(CH2)6-0-CO-0-(II)-(CH2)5-O-CO-O-(III)另外，聚碳酸酯化合物含有的六亞曱基碳酸酯及五亞曱基碳酸酯的摩爾比率優(yōu)選為六亞曱基碳酸酯/五亞甲基碳酸酯=l/9~9/l。該含有比率在上述范圍以外時(shí)，光固化物的延伸及強(qiáng)度有降低的傾向。(2)聚酯化合物可由多元酸與多元醇的縮聚合的公知方法獲得。作為多元酸，例如可舉出對(duì)苯二曱酸、間苯二甲酸、己二酸、癸二酸等芳香族或脂肪族二羧酸。作為多元醇例如可舉出乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、己二醇、新戊二醇、二甘醇、三甘醇的二醇類。上述聚碳酸酯化合物及聚酯化合物的重均分子量(例如GPC測(cè)定，經(jīng)聚苯乙烯換算的分子量)優(yōu)選為600~1000。該重均分子量在上述范圍以外時(shí)，光固化物的延伸及強(qiáng)度會(huì)有降低的傾向。(3)作為二異氰酸酯化合物，例如可舉出具有亞烷基等2價(jià)脂肪族基團(tuán)的脂肪族二異氰酸酯化合物、具有環(huán)亞烷基等2價(jià)脂環(huán)式基團(tuán)的脂環(huán)式二異氰酸酯化合物、及芳香族二異氰酸酯化合物、以及它們的異氰酸酯化改性物、碳化二亞胺改性物、及縮二脲化改性物。作為脂肪族二異氰酸酯化合物，例如可舉出六亞曱基二異氰酸酯、三曱基六亞曱基二異氰酸酯。作為脂環(huán)式二異氰酸酯化合物，例如可舉出異佛爾酮二異氰酸酯、亞曱基雙(環(huán)己基)二異氰酸酯、1,3-或1,4-雙(異氰酸酯曱基)環(huán)己烷。作為芳香族二異氰酸酯化合物，可舉出2,4-甲苯二異氰酸酯、2,6-曱苯二異氰酸酯、2,4-曱苯二異氰酸酯或2,6-曱苯二異氰酸酯的二聚化聚合物、(鄰、對(duì)或間)-二甲苯基二異氰酸酯、二苯基曱烷二異氰酸酯、1,5-萘二異氫酸酯。這些可單獨(dú)使用或組合2種以上使用。另外，還包括三苯基甲烷三異氰酸酯、三(異氰酸酯苯基)硫代亞磷酸酯等具有2個(gè)以上的異氰酸酯基的異氰酸酯化合物。其中，從光固化物的可撓性及強(qiáng)韌性達(dá)到更高水平的觀點(diǎn)來(lái)看，優(yōu)選脂環(huán)式二異氰酸酯化合物，更優(yōu)選異佛爾酮二異氰酸酯。作為多個(gè)末端具有異氰酸酯基的尿烷化合物(以下根據(jù)情況以"(4)尿烷化合物"表示)通過(guò)將(1)聚碳酸酯化合物和/或(2)聚酯化合物與(3)二異氰酸酯化合物進(jìn)行反應(yīng)而得。(4)尿烷化合物優(yōu)選為兩末端具有異氰酸酯基。此時(shí)，上述反應(yīng)中相對(duì)于(1)聚碳酸酯化合物及(2)聚酯化合物的總量l摩爾，(3)二異氰酸酯化合物的配合量?jī)?yōu)選為1.012.0摩爾，更優(yōu)選為2.0。(3)二異氰酸酯化合物的配合量若小于1.01摩爾或超過(guò)2.0摩爾時(shí)，會(huì)有無(wú)法穩(wěn)定地得到兩末端具有異氰酸酯基的尿烷化合物的傾向。合成(4)尿烷化合物的反應(yīng)中，作為催化劑，優(yōu)選添加二丁基錫二月桂酸酯。反應(yīng)溫度優(yōu)選為60120。C。小于60。C時(shí)，會(huì)有反應(yīng)未能充分進(jìn)行的傾向，若超過(guò)12(TC時(shí)，因激烈地發(fā)熱會(huì)有操作危險(xiǎn)的傾向。作為可在與上述尿烷化合物進(jìn)行反應(yīng)得到(Bl)化合物的反應(yīng)中使用的、分子中具有羥基及乙烯性不飽和基團(tuán)的化合物(以下依情況以"(5)含有羥基的乙烯性不飽和化合物"表示)，例如可舉出分子中具有羥基及(甲基)丙烯?；幕衔铩Ｗ鳛橄嚓P(guān)的化合物，例如可舉出羥基(曱基)丙烯酸酯、它的己內(nèi)酯加成物或氧化烯加成物、甘油等多元醇與(曱基)丙烯酸酯的酯化合物、及(曱基)丙烯酸縮水甘油酯丙烯酸加成物。作為羥基(曱基)丙烯酸酯，例如可舉出2-羥基乙基(曱基)丙烯酸酯、羥基丙基(曱基)丙烯酸酯、羥基丁基(曱基)丙烯酸酯。作為它們的己內(nèi)酯加成物，例如可舉出羥基乙基(曱基)丙烯酸酯己內(nèi)酯加成物、羥基丙基(曱基)丙烯酸酯己內(nèi)酯加成物、羥基丁基(曱基)丙烯酸酯.己內(nèi)酯加成物；作為氧化烯加成物，可舉出羥基乙基(甲基)丙烯酸酯氧化烯加成物、羥基丙基(曱基)丙烯酸酯氧化丙烯加成物、羥基乙基(曱基)丙烯酸酯氧化丁烯加成物。作為酯化合物，例如可舉出甘油單(曱基)丙烯酸酯、甘油二(曱基)丙烯酸酯、季戊四醇三(曱基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(曱基)丙烯酸酯、三羥曱基丙烷單(曱基)丙烯酸酯、二三羥曱基丙烷三(曱基)丙烯酸酯、三羥曱基丙烷的氧化乙烯加成物的二(曱基)丙烯酸酯、三羥曱基丙烷的氧化丙烯加成物的二(曱基)丙烯酸酯。這些可使用l種或組合2種以上使用。(Bl)化合物可以通過(guò)在(4)尿烷化合物上加成反應(yīng)(5)含有羥基乙烯性不飽和化合物而得到。對(duì)于相關(guān)加成反應(yīng)，相對(duì)于1摩爾的(4)尿烷化合物，(5)含有羥基的乙烯性不飽和化合物的配合量?jī)?yōu)選為2.0~2.4摩爾。(5)含有羥基的乙烯性不飽和化合物的配合量若小于2.0摩爾時(shí)，會(huì)有光聚合性不充分的傾向，若超過(guò)2.4摩爾時(shí)，會(huì)有光固化物的延伸及強(qiáng)度降低的傾向。上述加成反應(yīng)優(yōu)選在例如對(duì)曱氧基酚、二叔丁基-羥基-曱苯等存在下進(jìn)行，另夕卜，優(yōu)選加入二丁基錫二月桂酸酯作為催化劑。作為反應(yīng)溫度，優(yōu)選為6090。C。若小于60。C時(shí)，會(huì)有反應(yīng)無(wú)法充分進(jìn)行的傾向，若超過(guò)9(TC時(shí)，會(huì)有急激發(fā)熱引起凝膠化的傾向。反應(yīng)終點(diǎn)為用例如紅外線吸收光譜確認(rèn)到異氰酸酯基的消失的時(shí)間點(diǎn)即可。由提高現(xiàn)象性的觀點(diǎn)來(lái)看，(Bl)化合物優(yōu)選為使含有羧基的成分共聚合而得到的化合物。(Bl)化合物的重均分子量為3500-100000，優(yōu)選為3500-50000，更優(yōu)選為3500-20000。重均分子量若小于3500時(shí)，光固化物的耐鍍敷性會(huì)不充分，并且由于光固化物的延伸及強(qiáng)度不足導(dǎo)致可撓性降低。另一方面，重均分子量若超過(guò)100000時(shí)，與上述的(A)成分的相溶性會(huì)降低。(Bl)化合物可依據(jù)常法合成，或購(gòu)買市售品。作為可以購(gòu)得的(Bl)化合物，例如可舉出UF-8003M、UF-TCB-50、UF-TC4-55(以上為商品名，共榮社化學(xué)株式會(huì)社制)，海達(dá)絡(luò)多9082-95(匕夕口4K"9082-95,商品名，日立化成工業(yè)抹式會(huì)社制)。(B)成分也可以是除上述(Bl)化合物成分以外，還含有其它光聚合性化合物的成分。作為其它光聚合性化合物，例如多元醇與a,(3-不飽和羧酸進(jìn)行反應(yīng)所得的化合物、2,2-雙(4-(二(曱基)丙烯酰氧基聚乙氧基)苯基)丙烷、含有縮水甘油基的化合物與ct,P-不飽和羧酸進(jìn)行反應(yīng)所得的化合物、尿烷單體、(曱基)丙烯酸烷基酯、壬基苯基二環(huán)氧乙烯(曱基)丙烯酸酯、Y一氣-P-輕基丙基-l3，一(曱基)丙烯酰氧乙基-鄰—酞酸酯、(3-羥基乙基-|3，-(甲基)丙烯酰基氧基乙基-鄰-酞酸酯、P-羥基丙基-(3，-(曱基)丙烯?；趸一鵢鄰_酞酸酯等。作為cc，[3-不飽和羧酸，例如可舉出(曱基)丙烯酸等。這些其它的光聚合性化合物可單獨(dú)使用1種或組合2種以上使用。上述其它光聚合性化合物，可依據(jù)常法合成，亦可購(gòu)得市售品。作為可購(gòu)得的其它光聚合性化合物，例如可以舉出作為2,2，-雙((4-曱基丙烯氧基五乙氧基)苯基)丙烷的BPE-500(商品名，新中村化學(xué)工業(yè)抹式會(huì)社制作)、作為三羥曱基丙烷三丙烯酸酯的A-TMPT(商品名，新中村化學(xué)工業(yè)抹式會(huì)社制作)、作為2,2,4-三曱基六亞曱基-1,6-二異氰酸酯/2-羥基乙基丙烯酸酯=1/2(摩爾比)的加成物的TMCH(商品名，日立化成工業(yè)4朱式會(huì)社制作)。接著，對(duì)于(C)光聚合引發(fā)劑作說(shuō)明。所述光聚合引發(fā)劑可通過(guò)活性光生成游離自由基。作為(C)成分，例如可舉出芳香族酮類、醌類、苯偶因醚化合物、偶苯酰衍生物、2，4,5-三芳基咪唑二聚物、吖啶衍生物、N-苯基甘氨酸、N-苯基甘氨酸衍生物、香豆素系化合物。作為芳香族酮，可舉出二苯曱酮、N，N，-四甲基-4，4，-二氨基二苯甲酮(即米蚩酮)、N,N，-四乙基-4,4，-二氨基二苯甲酮、4-曱氧基-4，-二曱基氨基二苯曱酮、2-節(jié)基-2-二曱基氨基-1-(4-嗎啉代苯基)-丁烷-l-酮、2-曱基-1-(4-(曱基硫代)苯基)-2-嗎啉代-丙烷-1-@同。作為醌類可舉出2-乙基蒽醌、菲醌、2-叔丁基蒽醌、八曱基蒽醌、1，2-苯并蒽醌、2,3-苯并蒽醌、2-苯基蒽醌、2，3-二苯基蒽醌、l-氯蒽醌、2-曱基蒽醌、1,4-萘醌、9，10-菲醌、2-曱基-l，4-萘醌、2,3-二曱基蒽醌。作為苯偶因醚化合物，可舉出苯偶因曱醚、苯偶因乙醚、苯偶因苯醚。作為偶苯酰衍生物，可舉出苯偶因、曱基苯偶因、乙基苯偶因等苯偶因化合物、苯偶酰二甲基縮酮。作為2,4,5-三芳基咪唑二聚物，可舉出2-(2-氯苯基)-1-(2-(2-氯苯基)-4,5-二苯基-1,3-二唑-2-基)-4,5-二苯基咪唑等2-(鄰-氯苯基)-4,5-二苯基咪唑二聚物、2-(鄰-氯苯基)-4,5-二(曱氧基苯基)咪唑二聚物、2-(鄰-氟苯基)-4,5-二苯基咪唑二聚物、2-(鄰-曱氧基苯基)-4,5-二苯基咪唑二聚物、2-(對(duì)甲氧基苯基)-4,5-二苯基咪唑二聚物。作為吖啶衍生物，可舉出9-苯基吖啶、1，7-雙(9，9，-吖啶基)庚烷。另外，關(guān)于2,4，5-三芳基咪唑二聚物，對(duì)2個(gè)2,4，5-三芳基咪唑進(jìn)行取代的取代基可為相同或相異。另外，如二乙基噻噸酮與二曱基氨基安息香酸的組合，亦可組合謹(jǐn)化酮系化合物與叔胺化合物。(C)成分可由常法合成，也可購(gòu)買市售品。作為可購(gòu)得的(C)成分，例如可舉出Irgacure369(商品名，汽巴精化公司(股)制)、Irgacure907(商品名，汽巴精化公司(股)制)。上述光聚合引發(fā)劑可單獨(dú)使用l種或組合2種以上使用。作為(D)成分的雙氰胺類，例如可舉出雙氰胺、丙烯?；p氰胺、曱基丙烯?；p氰胺及它們的有機(jī)酸鹽等。這些可單獨(dú)使用1種或組合2種以上使用。其中，由達(dá)到更高水平的耐化學(xué)試劑性及耐鍍敷性的觀點(diǎn)來(lái)看,優(yōu)選雙氰胺。這些特性可達(dá)到高水平的主因，認(rèn)為是由于設(shè)置于基板的表面金屬部分的表面與雙氰胺所具有的胍骨架的很強(qiáng)的相互作用，該金屬部分與光固化物的密合性提高。雙氰胺可由氨腈與碳二亞胺進(jìn)行反應(yīng)而得到。(D)成分可依據(jù)常法合成，亦可購(gòu)買市售品。作為可購(gòu)得的(D)成分，例如可舉出日本環(huán)氧樹(shù)脂抹式會(huì)社制的雙氰胺(DICY)。本發(fā)明的感光性樹(shù)脂組合物為含有上述(A)成分、(B)成分、(C)成分及(D)成分的組合物，其可通過(guò)堿性水溶液而顯像。通過(guò)堿性水溶液的顯像可由調(diào)整感光性樹(shù)脂組合物的種種參數(shù)而實(shí)現(xiàn)。例如通過(guò)調(diào)整(A)成分的酸值實(shí)現(xiàn)堿性水溶液的顯像。上述(A)成分的含有量，相對(duì)于(A)成分及(B)成分的總量100質(zhì)量份，優(yōu)選為30-80質(zhì)量份，更優(yōu)選為40-70質(zhì)量份。該含有量若小于30質(zhì)量份時(shí)光固化物容易變脆，用作感光性元件時(shí)涂膜性會(huì)有劣化的傾向，若超過(guò)80質(zhì)量份時(shí)會(huì)有光敏度不充分的傾向。上述(B)成分的含有量，相對(duì)于(A)成分及(B)成分的總量100質(zhì)量份，優(yōu)選為2060質(zhì)量份，更優(yōu)選為30~60質(zhì)量份。該含有量若小于20質(zhì)量份時(shí)會(huì)有光敏度不充分的傾向，若超過(guò)60質(zhì)量份時(shí)會(huì)有光固化物變脆的傾向。(Bl)化合物的含有量，相對(duì)于(B)成分的總量IOO質(zhì)量份，優(yōu)選為40~IOO質(zhì)量份，更優(yōu)選為50~90質(zhì)量份，特別優(yōu)選為60~80質(zhì)量份。上述(C)成分的含有量，相對(duì)于(A)成分及(B)成分的總量100質(zhì)量份，優(yōu)選為0.1~20質(zhì)量份，更優(yōu)選為0.2~10質(zhì)量份。該含有量若小于0.1質(zhì)量份時(shí)會(huì)有光敏度不充分的傾向，若超過(guò)20質(zhì)量份時(shí)，曝光時(shí)的組合物表面的吸收會(huì)增大，會(huì)有內(nèi)部的光固化物不充分的傾向。上述(D)成分的含有量，相對(duì)于(A)成分及(B)成分的總量100質(zhì)量份，優(yōu)選為0.1~IO質(zhì)量份，更優(yōu)選為0.3-2.0質(zhì)量份，特別優(yōu)選為0.5~1.5質(zhì)量份。該含有量若小于0.1質(zhì)量份時(shí)，耐化學(xué)試劑性及耐鍍敷性會(huì)有降低的傾向，若超過(guò)IO質(zhì)量份時(shí)會(huì)有產(chǎn)生顯像殘留的傾向。本發(fā)明的感光性樹(shù)脂組合物中可根據(jù)需要添加嵌段劑(閉塞固化劑)、染料、顏料、三聚氰胺樹(shù)脂等熱固化部分、可塑劑、穩(wěn)定劑等。本發(fā)明的感光性樹(shù)脂組合物可根據(jù)需要，溶解于例如甲醇、乙醇等醇系溶劑、丙酮、曱基乙基酮、曱基異丁基酮等酮系溶劑、曱基溶纖劑、乙基溶纖劑等醚系溶劑、二氯曱烷、氯仿等氯化烴系溶劑、曱苯、N,N-二曱基曱酰胺等溶劑或這些的混合溶劑，作為固體成分30~60質(zhì)量％左右的溶液進(jìn)行涂布。圖l表示本發(fā)明的感光性元件的一個(gè)適宜的實(shí)施方式的模式截面圖。圖1所示的感光性元件1由支持體10、設(shè)置于支持體10上的感光層20、設(shè)置于感光層20上的保護(hù)薄膜30所構(gòu)成。感光層20含有上述本發(fā)明的感光性樹(shù)脂組合物。感光層20優(yōu)選為，將本發(fā)明的感光性樹(shù)脂組合物溶解于上述溶劑或混合溶劑，制成固體成分30~60質(zhì)量％左右的溶液后，將該溶液涂布于支持體IO上而形成。另外，感光層20的厚度依用途而不同，經(jīng)加熱和/或吹熱風(fēng)除去溶劑而干燥后的厚度優(yōu)選為10100jLim,更優(yōu)選為20~60jum。該厚度若小于10jum時(shí)會(huì)有工業(yè)上難以涂布的傾向，若超過(guò)100jum時(shí)會(huì)有光固化物的可撓性降低的傾向。作為感光性元件1具備的支持體10，例如可舉出聚對(duì)苯二曱酸乙二醇酯、聚丙烯、聚乙烯、聚酯等所成的聚合物薄膜等。這些之中，優(yōu)選聚對(duì)苯二曱酸乙二醇酯。支持體10的厚度優(yōu)選為5~100Mm，更優(yōu)選為10~30Mm。該厚度若小于5nm時(shí)會(huì)有被覆性下降的傾向，若超過(guò)100jum時(shí)會(huì)有析像度下降的傾向。感光性元件1的保護(hù)薄膜30的厚度優(yōu)選為5~30|im,更優(yōu)選為10~28jum，特別優(yōu)選為1525jum。該厚度若小于5jum時(shí)，會(huì)有層壓時(shí)保護(hù)薄膜30容易破裂的傾向，若超過(guò)30jum時(shí)會(huì)有廉價(jià)性等劣化的傾向。如此所得的感光性元件1例如可直接以平板狀的形態(tài)、或巻繞于圓筒狀等的巻芯，以輥筒狀的形態(tài)貯藏。感光性元件1不必一定具有上述保護(hù)薄膜30,亦可是具有支持體10與感光層20的2層結(jié)構(gòu)。另外，這些支持體10及保護(hù)薄膜30，由于之后必須從感光層20除去，故優(yōu)選不施予無(wú)法進(jìn)行除去的表面處理。作為相關(guān)表面處理以外的處理，無(wú)特別限定，例如可根據(jù)需要施予支持體10、保護(hù)薄膜30的防靜電處理。感光性元件1適用于在電路形成用基板等基板上形成抗蝕劑圖案時(shí)。此時(shí)，抗蝕劑圖案例如通過(guò)下述方法形成，該方法具備自感光性元件l除去保護(hù)薄膜30的除去工序；按照使感光層20與電路形成用基板鄰接的方式在電路形成用基板上層疊感光性元件1的層疊工序；將活性光線照射于感光層20的規(guī)定部分，于感光層20上形成光固化部的曝光工序；除去感光層20的光固化部以外的部分的顯^^工序。其中，上述電路形成基板為，具備絕緣層、絕緣層上所形成的導(dǎo)電體層(銅、銅系合金、鎳、鉻、鐵、不銹鋼等鐵系合金，優(yōu)選為銅、銅系合金、鐵系合金所成)的基板。層疊工序中，例如通過(guò)將感光層20—邊加熱一邊壓接于電路形成用基板的方法進(jìn)行層疊。層疊時(shí)的環(huán)境并無(wú)特別限定，但由密合性及追隨性的觀點(diǎn)來(lái)看，優(yōu)選在減壓下進(jìn)行層疊。經(jīng)層疊的表面通常為電路形成用基板的導(dǎo)電體層的面，但亦可為導(dǎo)電體層以外的面。感光層20的加熱溫度優(yōu)選為90~130°C。壓接壓力優(yōu)選為0.2~l.OMPa。周圍氣壓優(yōu)選為4000Pa(30mmHg)以下。另外，如果將感光層20如上所述地加熱到90~130°C,則無(wú)須預(yù)先進(jìn)行電路形成用基板的預(yù)熱處理，但為了進(jìn)一步提高層疊性，則也可進(jìn)行電路形成用基板的預(yù)熱處理。曝光工序中，在感光層20的規(guī)定部分上照射活性光線，形成光固化部。作為光固化部的形成方法，可舉出經(jīng)由稱為底圖(artwork)的負(fù)型或正型圖案以圖像狀照射活性光線的方法。此時(shí)，支持體10為透明時(shí)，可以在層疊有支持體的狀態(tài)下直接照射活性光線。支持體10為不透明時(shí)，將其除去后以活性光線照射感光層20。作為活性光線的光源，可以使用公知光源例如碳弧燈、汞蒸氣孤燈、超高壓水銀燈、高壓水銀燈、氙燈等可有效地放射紫外線的光源。另外，也可以使用照相用泛光燈、太陽(yáng)燈等可有效地放射可見(jiàn)光的光源。曝光后，感光層20上存在支持體10時(shí)，除去支持體10后，使用堿性水溶液除去感光層20的光固化部以外的部分而進(jìn)行顯像(顯像工序)。由此形成抗蝕劑圖案。顯像工序中，使用對(duì)應(yīng)于感光性樹(shù)脂組合物的堿性水溶液，通過(guò)例如噴霧、搖動(dòng)浸漬、刷涂、刮涂等公知方法進(jìn)行顯像。作為顯像液使用堿性水溶液時(shí)，安全且穩(wěn)定，操作性良好。堿性水溶液的pH優(yōu)選為9~11。另夕卜，顯像溫度對(duì)照感光層20的顯像性來(lái)進(jìn)行調(diào)整即可。且，堿性水溶液中，可添加表面活性劑、消泡劑、促進(jìn)顯像的少量有機(jī)溶劑。上述形成方法所得的抗蝕劑圖案優(yōu)選使用于在薄膜狀的基材上形成可撓性的樹(shù)脂層，更優(yōu)選作為形成于薄膜狀基材上的永久掩膜來(lái)使用。例如，作為FPC的保護(hù)層(永久掩膜)使用時(shí)，上述顯像工序結(jié)束后，出于提高FPC的保護(hù)層的焊接耐熱性、耐化學(xué)試劑性等目的，優(yōu)選通過(guò)高壓水銀燈進(jìn)行紫外線照射或加熱。照射紫外線時(shí)，該照射量例如可調(diào)整為0.2~10J/cn^左右的照射量。加熱抗蝕劑圖案時(shí)，優(yōu)選在100~170。C左右范圍內(nèi)加熱15~90分鐘左右?？赏瑫r(shí)施行紫外線照射與加熱。此時(shí)，可同時(shí)進(jìn)行紫外線照射與加熱，或進(jìn)行其中一方后再進(jìn)行另一方。同時(shí)進(jìn)行紫外線的照射與加熱時(shí)，由可有效地賦予焊接耐熱性、耐化學(xué)試劑性等觀點(diǎn)來(lái)看，更優(yōu)選在60~15(TC加熱。實(shí)施例以下通過(guò)實(shí)施例i兌明本發(fā)明。(實(shí)施例1)<感光性元件的制造>對(duì)于以如表1所示各材料的規(guī)定質(zhì)量份調(diào)制出的溶液，添加下述成分，得到感光層形成用涂布液(感光性樹(shù)脂組合物的溶液)。作為(B)成分的(Bl)化合物的65質(zhì)量份(固體成分)的UF-8003M(商品名，共榮社化學(xué)抹式會(huì)社制，80%曱基乙基酮溶液)、作為其它光聚合性化合物的20質(zhì)量份的BPE-500(商品名，新中村化學(xué)工業(yè)抹式會(huì)社制)、以及作為(D)成分的1質(zhì)量份的雙氰胺(日本環(huán)氧樹(shù)脂株式會(huì)社制)與3質(zhì)量份的N，N-二甲基曱酰胺(溶劑)同時(shí)添加。UF-8003M(商品名)的固體成分包含，于末端具有異氰酸酯基的尿烷化合物與2摩爾的2-羥基乙基丙烯酸酯進(jìn)行反應(yīng)所得的光聚合性化合物，其重均分子量為3500。上述尿烷化合物是，使3摩爾的含有六亞曱基碳酸酯/五亞曱基碳酸酯=5/5(摩爾比)作為重復(fù)單位且末端具有羥基的聚碳酸酯化合物(重均分子量為790)與4摩爾的異佛爾酮二異氰酸酯進(jìn)行加聚反應(yīng)所得的化合物。(A)成分的粘合劑聚合物及(Bl)化合物的重均分子量經(jīng)凝膠滲透色譜法(GPC)進(jìn)行測(cè)定，通過(guò)使用標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯的標(biāo)準(zhǔn)曲線進(jìn)行換算而求出。通過(guò)GPC的測(cè)定條件如下所示。泵日立L-6000型(林式會(huì)社日立制作所制)，色譜柱:GelpackGL-R420+GelpackGL一R430+GelpackGL-R440(共計(jì)3根)(以上為商品名，日立化成工業(yè)林式會(huì)社制)，洗脫液四氬吹喃，測(cè)定溫度室溫，流量2.05ml/分鐘檢測(cè)器日立L-3300型RI(抹式會(huì)社日立制作所制)將如上述所得的感光層形成用涂布液均勻地涂布于25nm的厚度的聚對(duì)苯二曱酸乙二醇酯薄膜上，以10(TC的熱風(fēng)循環(huán)式干燥器進(jìn)行5分鐘千燥，除去溶劑，形成感光層。干燥后所得的感光層厚度為40jum。將聚乙烯薄膜層疊于感光層上作為保護(hù)薄膜，得到感光性元件。作為聚酰亞胺基材上層疊有銅箔(膜厚35jLim)的FPC用基板(尼康工業(yè)抹式會(huì)社制，商品名F30VC125RC11)的前處理，將銅箔表面以磨粒刷進(jìn)行研磨、水洗后進(jìn)行干燥。將該FPC用基板配置于真空加壓式層壓器(抹式會(huì)社名機(jī)制作所制，型號(hào)MVLP-500)，以FPC用基板的表面與感光性元件的感光層成相對(duì)方向的方式來(lái)層壓(層疊工序)感光性元件。其中，在FPC用基板的表面上層疊感光性元件以前，先剝離保護(hù)薄膜。此時(shí)的真空加壓式層壓^/L的成形溫度為60°C,成形壓力為0.4MPa(4kgf/cm2)、真空時(shí)間及加壓時(shí)間各為20秒。通過(guò)層疊工序所得的層疊體冷卻至23°C，放置1小時(shí)以上之后，使用曝光機(jī)(林式會(huì)社歐克(才一夕)制作所制，型號(hào)HMW-201B型)進(jìn)行曝光(紫外線照度150mJ/cm2)。且，層疊體在曝光時(shí)使用斯圖費(fèi)21級(jí)光密度尺(Stouffer21steptablet)。常溫下放置30分鐘后，使用1%碳酸鈉水溶液，于30。C進(jìn)行50秒的噴霧顯像。接著，于160。C進(jìn)行50分鐘的加熱處理。進(jìn)而，使用紫外線照射裝置(東芝電材林式會(huì)社制，額定電壓200V,額定消耗電力7.2kW)進(jìn)行紫外線照射(紫外線照度1J/cm2),在FPC用基板的表面上形成相當(dāng)于負(fù)薄膜的表護(hù)層(Coverlay,永久抗蝕劑圖案)。以上述相同方法，制造出多個(gè)表面具有表護(hù)層的FPC用基板，并進(jìn)行下述評(píng)價(jià)試驗(yàn)。(可撓性的評(píng)價(jià))對(duì)于FPC用基板如下述進(jìn)行耐折性試驗(yàn)，對(duì)FPC用基板進(jìn)行可撓性評(píng)價(jià)。即，將表面具有表護(hù)層的FPC用基板在260。C的焊料浴中浸漬10秒進(jìn)行焊接處理后，彎曲180°，目視觀察折射時(shí)的表護(hù)層裂縫發(fā)生狀況。以下述基準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)。A:無(wú)裂縫產(chǎn)生B:有裂縫產(chǎn)生(耐化學(xué)試劑性的評(píng)價(jià))將表面具有表護(hù)層的FPC用基板在常溫的2N-鹽酸水溶液中浸漬30分鐘后，以目視觀察自基材的永久抗蝕劑圖案開(kāi)口部的滲入及浮起的產(chǎn)生狀況，評(píng)價(jià)其對(duì)于酸性化學(xué)試劑的耐性。另外，將FPC用基板浸漬于SN-氫氧化鈉水溶液中，同樣地評(píng)價(jià)對(duì)于堿性化學(xué)試劑的耐性。評(píng)價(jià)以下述基準(zhǔn)進(jìn)行。A:無(wú)滲入及浮起情況產(chǎn)生B:有滲入及浮起情況產(chǎn)生(耐鍍敷性的評(píng)價(jià))為了評(píng)價(jià)表護(hù)層的耐鍍敷性，首先如下所述進(jìn)行無(wú)電解鍍鎳/鍍金處理。即，對(duì)于表面具有表護(hù)層的FPC用基板，順次進(jìn)行脫脂(浸漬5分鐘)、水洗、軟蝕刻(softetching)(浸漬2分鐘)、水洗、酸洗(浸漬3分鐘)、水洗、預(yù)浸泡(浸漬卯秒)、無(wú)電解鍍鎳(處理23分鐘)、水洗、無(wú)電解鍍金(處理15分鐘)、水洗及干燥。上述各工序所使用的材料如下述。脫脂PC-455(米路迪克斯(meltex)公司制作)25質(zhì)量％的水溶液，軟蝕刻過(guò)硫酸銨150g/L的水溶液，酸洗5體積％碌u酸水溶液，無(wú)電解鍍《臬尼姆甸NPF-2(-厶r>NPF-2,商品名，上村工業(yè)抹式會(huì)社制),無(wú)電解鍍金格普來(lái)得TIG-10(卜TIG-10,商品名，上村工業(yè)抹式會(huì)社制)。干燥后，馬上用玻璃紙膠帶貼于表護(hù)層部分，將其以垂直方向拉開(kāi)(90。剝離試驗(yàn))、觀察表護(hù)層是否剝離。評(píng)價(jià)以下述基準(zhǔn)進(jìn)行。A:發(fā)現(xiàn)無(wú)剝落產(chǎn)生B:發(fā)現(xiàn)稍有剝落產(chǎn)生C:發(fā)現(xiàn)有多數(shù)剝落產(chǎn)生另外，以目視觀察有無(wú)鍍金的滲透現(xiàn)象。產(chǎn)生鍍金的滲透現(xiàn)象時(shí)，通過(guò)透明表護(hù)層，可在其下面觀察到因鍍金所引起的析出金。評(píng)價(jià)以下述基準(zhǔn)進(jìn)行。A:確認(rèn)無(wú)滲透現(xiàn)象產(chǎn)生B:確認(rèn)稍有滲透現(xiàn)象產(chǎn)生C:確認(rèn)有多數(shù)滲透現(xiàn)象產(chǎn)生(實(shí)施例2)作為(B)成分的其它成分，取代BPE-500(商品名)使用20質(zhì)量份的A-TMPT(商品名，新中村化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制)，除此以外與實(shí)施例1相同地制造出感光性元件。另外，使用其形成表護(hù)層后，與實(shí)施例l相同地進(jìn)行各種評(píng)《介試-驗(yàn)。(實(shí)施例3)作為(B)成分的其它成分，取代BPE-500(商品名)使用20質(zhì)量份的TMCH(商品名，日立化成工業(yè)抹式會(huì)社制)，除此以外與實(shí)施例1相同地制造出感光性元件。另外，使用其形成表護(hù)層后，與實(shí)施例1相同地進(jìn)行各種評(píng)價(jià)試驗(yàn)。(實(shí)施例4)作為(B)成分的(Bl)化合物，取代UF-8003M使用65質(zhì)量份(固體成分)的UF-TCB-50(商品名，共榮社化學(xué)林式會(huì)社制，60%曱基乙基酮溶液)，除此以外與實(shí)施例1相同地制造出感光性元件。另外，使用其形成表護(hù)層后，與實(shí)施例1相同地進(jìn)行各種評(píng)價(jià)試驗(yàn)。這里，UF-TCB-50(商品名)為末端具有羥基的聚酯化合物，包含有機(jī)異氰酸酯及2-羥基乙基丙烯酸酯反應(yīng)所得的光聚合性化合物，重均分子量為15000。(實(shí)施例5)作為(B)成分的(Bl)化合物，取代UF-8003M使用65質(zhì)量份(固體成分)的海達(dá)絡(luò)多9082-95(匕夕口4卜、'9082-95，商品名，日立化成工業(yè)林式會(huì)社制，75%甲基乙基酮溶液)，除此以外與實(shí)施例1相同地制造出感光性元件。另外，使用其形成表護(hù)層后，與實(shí)施例l相同地進(jìn)行各種評(píng)價(jià)試驗(yàn)。這里，海達(dá)絡(luò)多9082-95(商品名)為末端具有羥基的聚碳酸酯化合物，包含有機(jī)異氰酸酯及2-羥基乙基丙烯酸酯反應(yīng)所得的光聚合性化合物，重均分子量為4000。(實(shí)施例6)作為(B)成分的(Bl)化合物，取代UF-8003M使用65質(zhì)量份(固體成分)的UF-TC4-55(商品名，共榮社化學(xué)抹式會(huì)社制，60%曱基乙基酮溶液)，除此以外與實(shí)施例1相同地制造出感光性元件。另外，使用其形成表護(hù)層后，與實(shí)施例1相同地進(jìn)行各種評(píng)價(jià)試驗(yàn)。這里，UF-TC4-55(商品名)為末端具有羥基的聚酯化合物，包含有機(jī)異氰酸酯及2-羥基乙基丙烯酸酯經(jīng)反應(yīng)所得的光聚合性化合物，重均分子量為20000。(比較例1)不配合(B)成分的(Bl)化合物，使用30質(zhì)量份的BPE-500(商品名)及50質(zhì)量^f分的TMCH(商品名)作為(B)成分，除此以外與實(shí)施例1相同地制造出感光性元件。另外，使用其形成表護(hù)層后，與實(shí)施例l相同地進(jìn)行各種評(píng)價(jià)試驗(yàn)。(比較例2)不配合(B)的(Bl)化合物，使用30質(zhì)量份的A-TMPT(商品名)及50質(zhì)量份的TMCH(商品名)，除此以外與實(shí)施例1相同地制造出感光性元件。另外，使用其形成表護(hù)層后，與實(shí)施例1相同地進(jìn)行各種評(píng)價(jià)試驗(yàn)。(比較例3~5)比較例3~5中，不配合作為(D)成分的雙氰胺，使用各(D)成分的替代成分，除此以外，與實(shí)施例1相同地制造出感光性元件。另外，使用其形成表護(hù)層后，與實(shí)施例相同地進(jìn)行各種評(píng)價(jià)試驗(yàn)。比較例3~5中，取代1質(zhì)量份的雙氰胺，分別使用1質(zhì)量份的5-氨基-2-巰基-l,3,4-噻二唑、l質(zhì)量份的2-巰基苯并咪唑、1質(zhì)量份的2,5-羧基-1,2，3-苯并三唑。(比較例6)使用65質(zhì)量份的UA-21(商品名，新中村化學(xué)工業(yè)抹式會(huì)社制)來(lái)代替作為(B)成分的(Bl)化合物的UF-8003，除此以外，與實(shí)施例l相同地制造出感光性元件。另外，使用其形成表護(hù)層后，與實(shí)施例1相同地進(jìn)行各種評(píng)價(jià)試驗(yàn)。這里，UA-21(商品名)為具有異氰尿酸環(huán)、尿烷鍵及乙烯性不飽和基團(tuán)的光聚合性化合物，平均分子量的計(jì)算值為1554,重均分子量的實(shí)測(cè)值為3000。實(shí)施例1~4及比較例1-6所使用的感光性樹(shù)脂組合物的(B)成分、(D)成分、(Bl)化合物及(D)成分的替代成分的配合量、以及各種評(píng)價(jià)試驗(yàn)結(jié)果如表2及表3所示。<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>[表2]<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>[表3]比庫(kù)交例I比較例2比凈交例3比專交例4比較例5比專交例6(B)成分UF-訓(xùn)3M((B1)化合物)--656565-BPE-50030-20202020A-TMPT-30----TMCH5050----UA-21((B1)化合物的代替成分)-----65(D)成分雙氰胺11---1溶劑N，N-二甲基甲酰胺333333三<R<7>餘令8喊^《喊5-氨基-2-疏基-l,3，4-噻二唾--1---2-巰基苯并咪唑---1--2,5-羧基-1,2,3-苯并三峻----1-(Bl)化合物或(B1)化合物代替成分的重均分子量--3500350035003000(計(jì)算值1554)評(píng)價(jià)可撓性BBAAAB耐化學(xué)試劑性2N鹽酸AABBBA2N硫酸AABBBA耐鍍敷性剝落BBCCCA滲透現(xiàn)象BBCCCB由表2及表3得知，本發(fā)明可形成可撓性、耐化學(xué)試劑性及耐鍍敷性優(yōu)良的表護(hù)層。因此，本發(fā)明的感光性樹(shù)脂組合物的光固化物適用于具有可撓性FPC的表護(hù)層或保護(hù)層。產(chǎn)業(yè)上可利用性本發(fā)明可以提供一種固化后的可撓性、耐化學(xué)試劑性及耐鍍敷性均能達(dá)到高水平的感光性樹(shù)脂組合物，以及使用其的感光性元件。權(quán)利要求1.一種感光性樹(shù)脂組成物，其含有(A)具有羧基的粘合劑聚合物、(B)光聚合性化合物、(C)光聚合引發(fā)劑、以及(D)雙氰胺和/或其衍生物，所述(B)光聚合性化合物含有(B1)分子內(nèi)具有尿烷鍵和乙烯性不飽和基團(tuán)的重均分子量為3500～100000的化合物。2.根據(jù)權(quán)利要求1記載的感光性樹(shù)脂組成物，其中，所述(A)具有羧基的粘合劑聚合物包含丙烯酸類樹(shù)脂。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2記載的感光性樹(shù)脂組成物，其中，所述(Bl)分子內(nèi)具有尿烷鍵和乙烯性不飽和基團(tuán)的重均分子量為3500-100000的化合物是，使具有尿烷鍵且在多個(gè)末端具有異氰酸酯基的尿烷化合物與具有羥基和乙烯性不飽和基團(tuán)的化合物進(jìn)行反應(yīng)得到的化合物，所述尿烷鍵來(lái)自聚碳酸酯化合物和/或聚酯化合物的末端羥基與二異氰酸酯化合物的異氰酸酯基的反應(yīng)。4.一種感光性元件，其具有支持體和形成于所述支持體上的包含權(quán)利要求1至3中任一項(xiàng)記載的感光性樹(shù)脂組成物的感光層。全文摘要本發(fā)明的感光性樹(shù)脂組合物系含有(A)具有羧基的粘合劑聚合物、(B)光聚合性化合物、(C)光聚合引發(fā)劑、以及(D)雙氰胺和/或其衍生物者，其中該(B)光聚合性化合物含有(B1)分子內(nèi)具有尿烷鍵及乙烯性不飽和基團(tuán)且重均分子量為3500～100000的化合物。文檔編號(hào)G03F7/033GK101278236SQ20068003692公開(kāi)日2008年10月1日申請(qǐng)日期2006年8月8日優(yōu)先權(quán)日2005年10月7日發(fā)明者吉田哲也,大友聰,大橋武志申請(qǐng)人:日立化成工業(yè)株式會(huì)社