專利名稱：硫化鉛納米粒子增感劑及其制備方法和用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于鹵化銀感光材料技術(shù)領(lǐng)域，特別涉及一種硫化鉛納米粒子增感劑及其制備方法和用途。
背景技術(shù)：
鹵化銀微晶乳劑的增感主要有化學(xué)增感和光譜增感?；瘜W(xué)增感主要是提高鹵化銀微晶乳劑在其本征光譜區(qū)的感光度，光譜增感主要是通過提高鹵化銀微晶在其非本征光譜區(qū)的間接光吸收效率來提高感光度。
通過硫增感、金增感、硫加金增感等化學(xué)增感過程，鹵化銀微晶表面能夠形成一定尺寸、一定數(shù)目的化學(xué)敏化斑，即硫化銀斑、硫化銀金斑等。這些敏化斑能夠俘獲光照射后鹵化銀微晶中產(chǎn)生的光電子或光空穴并通過一系列的物理化學(xué)過程形成潛影和次潛影。
如果一個(gè)鹵化銀微晶表面有過多的化學(xué)敏化斑，微晶在光照后所產(chǎn)生的電子和空穴就可能分別被這些敏化斑所俘獲。由于至少需要多個(gè)光生電子與間隙銀離子結(jié)合才能形成一個(gè)具有顯影活性的潛影，因此分散的敏化斑會(huì)互相競爭捕獲自由電子，導(dǎo)致單個(gè)敏化斑俘獲光電子的幾率變小，生成潛影的幾率減小從而可能使?jié)撚胺稚?，進(jìn)而導(dǎo)致感光度和反差降低。所以敏化斑的相對集中能夠提高鹵化銀微晶乳劑的感光度和反差。美國專利5167875公開了一種硫化銀溶膠，用于鹵化銀微晶乳劑增感或銀鹽擴(kuò)散轉(zhuǎn)移的顯影層；美國專利5362470公開了一種超細(xì)的銀、金硫化物，并對鹵化銀微晶乳劑進(jìn)行增感，結(jié)果表明與通常的水溶性的硫、金化合物增感方法相比，乳劑的感光度增加，灰霧降低；美國專利5759760公開了幾種水分散型的固體粒子增感劑，其中有不溶于水和有機(jī)溶劑的金化合物、鈀化合物、碲化合物等。
化學(xué)增感通常經(jīng)過如下機(jī)制水溶性的化合物先以分子或離子的形式吸附在鹵化銀微晶表面，再經(jīng)過一系列復(fù)雜的物理化學(xué)變化形成化學(xué)敏化斑。但是，由于鹵化銀微晶表面的活性位置很多，這樣容易使水溶性的增感劑化合物在鹵化銀微晶表面的吸附位置比較分散，顆粒表面生成的敏化斑位置也就比較分散，從而使?jié)撚靶纬蓭茁首冃∏曳稚?，不易提高感光度?br>
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的之一是提供一種使敏化斑形成比較集中、分布易于控制、適用于較高溫度范圍增感的水不溶性硫化鉛納米粒子增感劑。
本發(fā)明的目的之二是提供一種硫化鉛納米粒子增感劑的制備方法。
本發(fā)明的目的之三是提供一種利用本發(fā)明的硫化鉛納米粒子增感劑對鹵化銀微晶乳劑進(jìn)行增感的方法本發(fā)明的目的之四是提供一種利用本發(fā)明的硫化鉛納米粒子增感劑與水溶性金鹽溶液對鹵化銀微晶乳劑進(jìn)行協(xié)同增感的方法。
本發(fā)明首次采用無機(jī)化合物硫化鉛作為化學(xué)增感劑，該化合物的狀態(tài)為水不溶性的納米尺寸粒子。該增感劑的主要組成為納米尺寸的硫化鉛粒子。硫化鉛納米粒子作為增感劑，增感時(shí)首先附著在鹵化銀微晶表面，然后在成熟過程中部分或全部轉(zhuǎn)化成硫化銀敏化斑。這樣形成的硫化銀敏化斑分布比較容易控制，因此可以減少潛影分散，提高感光度和反差。
本發(fā)明硫化鉛納米粒子增感劑由硫化鉛納米粒子、水溶性的無機(jī)物和水溶性的高分子化合物組成。其中，硫化鉛納米粒子的濃度為0.00001～0.1摩爾/升，水溶性的無機(jī)物濃度為0.00002～0.2摩爾/升，水溶性的高分子化合物的質(zhì)量百分比濃度為0.001～10％；余量為水。
所述的水溶性的高分子化合物是明膠、聚乙二醇、聚乙烯醇、聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸鹽或淀粉等。
所述的水溶性的無機(jī)物是硝酸鈉、硝酸鉀、硝酸銨、醋酸鈉、醋酸鉀或醋酸銨等。
所述的硫化鉛納米粒子的粒徑在1～20納米。
本發(fā)明硫化鉛納米粒子增感劑，主要由水溶性的鉛鹽和水溶性的含硫化合物反應(yīng)得到，除了生成硫化鉛納米粒子以外，其它組成視所用的水溶性化合物種類而定，可分別生成硝酸鈉、硝酸鉀、硝酸銨、醋酸鈉、醋酸鉀或醋酸銨等水溶性物質(zhì)。
本發(fā)明硫化鉛納米粒子增感劑的制備方法將水溶性的鉛鹽溶液和水溶性的含硫化合物溶液分散在水溶性的高分子化合物中，在溫度為10～100℃條件下混合，攪拌，然后得到由硫化鉛納米粒子和水溶性無機(jī)物及水溶性高分子組成的增感劑。其中，增感劑中的硫化鉛納米粒子的濃度為0.00001～0.1摩爾/升，水溶性的無機(jī)物的濃度為0.00002～0.2摩爾/升，水溶性的高分子化合物的重量百分比濃度為0.1～10％。
所述的硫化鉛納米粒子的粒徑在1-20納米。
所述的水溶性的無機(jī)物是硝酸鈉、硝酸鉀、硝酸銨、醋酸鈉、醋酸鉀或醋酸銨等。
所述的攪拌反應(yīng)時(shí)間為1分鐘～60分鐘。
所述的水溶性的高分子化合物是明膠、聚乙二醇、聚乙烯醇、聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸鹽或淀粉等。
所述的水溶性鉛鹽為硝酸鉛或醋酸鉛等。
所述的水溶性含硫化合物為硫化鈉、硫化銨或硫化鉀等。
本發(fā)明的硫化鉛納米粒子增感劑用作鹵化銀微晶乳劑的增感劑，或與水溶性金鹽溶液協(xié)同用作鹵化銀微晶乳劑的增感。協(xié)同增感時(shí)金與硫的相對摩爾比例為0.01～1。所述的水溶性金鹽是三氯化金鹽酸鹽。所述的水溶性金鹽在鹵化銀乳劑中大約使用10-8～10-3摩爾增感劑/摩爾鹵化銀微晶乳劑。
本發(fā)明所述的鹵化銀微晶乳劑可以按如下方法制備在一個(gè)裝有高速攪拌裝置的50升的容器中，預(yù)先加入5～15升水，0.05～0.5千克明膠，加熱至40～80℃，恒溫?cái)嚢?，控制pAg值為5～10.5之間，在30～180分鐘內(nèi)，將1.0～3.0摩爾/升的硝酸銀水溶液0.5～3升和1.0～3.0摩爾/升的溴化鉀水溶液0.5～3升，同時(shí)線性變速加入容器反應(yīng)。反應(yīng)完成后，降溫至30～40℃，加入聚苯乙烯磺酸鈉水溶液沉降，水洗3～4遍后，再補(bǔ)加明膠和水，使膠銀比為0.5～3.0之間。乳劑含銀量為20～80克銀/千克乳劑。然后調(diào)節(jié)溫度在30～60℃之間，恒溫?cái)嚢?～40分鐘，調(diào)節(jié)乳劑的pAg在5.0～9.0之間，調(diào)節(jié)pH在5.0～7.0之間。鹵化銀微晶乳劑制備完成。所得到的鹵化銀微晶尺寸在0.1～3.5微米之間。
本發(fā)明中的化學(xué)增感方法可以按如下方法進(jìn)行等量稱取按上述方法所制備的鹵化銀微晶乳劑兩份，置于兩個(gè)體積相同的容器中并使其融化；分別在兩個(gè)容器中加入按上述方法制備的硫化鉛納米粒子增感劑和預(yù)先配置好的硫代硫酸鈉增感劑，兩種增感劑按摩爾數(shù)計(jì)算的用量相等，每摩爾鹵化銀微晶乳劑大約使用10-7～10-2摩爾增感劑；也可以用硫化鉛納米粒子增感劑和金鹽對鹵化銀微晶乳劑進(jìn)行協(xié)同增感。在40～90℃的恒溫水浴下進(jìn)行化學(xué)增感10～200分鐘，在一系列不同時(shí)間間隔將乳劑涂布在樹脂片基上，室溫干燥，然后用專門的曝光儀(5500K日光)曝光，在20℃的D-19b顯影液中顯影5分鐘，用F-5定影液定影，再水洗干燥之后進(jìn)行感光性能測試。
本發(fā)明的增感劑能夠減少潛影分散，提高感光度，提高反差，降低灰霧。本發(fā)明的增感劑可以應(yīng)用于幾乎所有的鹵化銀微晶乳劑，例如立方體鹵化銀微晶乳劑、八面體鹵化銀微晶乳劑、T顆粒鹵化銀微晶乳劑、核殼鹵化銀微晶乳劑、多層結(jié)構(gòu)微晶乳劑、中空或多孔微晶乳劑或非銀核微晶乳劑等，還幾乎適用于所有的鹵化銀照相品種，如黑白膠片、彩色膠片、X-射線膠片、航空航天膠片、印刷膠片、印刷制版版材、全息膠片、各種彩色或黑白相紙等。
本發(fā)明所述的鹵化銀微晶乳劑包括溴化銀微晶乳劑、氯化銀微晶乳劑、碘化銀微晶乳劑、溴碘化銀微晶乳劑、氯碘化銀微晶乳劑、氯溴化銀微晶乳劑或氯溴碘化銀微晶乳劑等。
從以下具體試驗(yàn)得出的有關(guān)感光性能結(jié)果可以看出，在實(shí)驗(yàn)所進(jìn)行的增感溫度和等摩爾的增感劑用量條件下，采用硫化鉛納米粒子增感劑比采用硫代硫酸鈉增感劑增感時(shí)乳劑不易產(chǎn)生較大的灰霧并且能較好得提高感光度；硫化鉛納米粒子增感劑與三氯化金協(xié)同增感比單獨(dú)使用硫化鉛納米粒子增感時(shí)乳劑的感光度要高，但同時(shí)灰霧也會(huì)增加。
表一PbS和Na2S2O3增感結(jié)果比較(增感溫度70℃)

表二.硫化鉛納米粒子與硫化鉛納米粒子+三氯化金增感結(jié)果比較

表三硫化鉛納米粒子增感結(jié)果(增感溫度70℃)

表四硫化鉛納米粒子增感結(jié)果(增感溫度70℃)具體實(shí)施方式
下面結(jié)合實(shí)施例對本發(fā)明作進(jìn)一步說明實(shí)施例1增感劑制備在一個(gè)2.5L的玻璃容器中，加入0.7L蒸餾水，20克明膠，在50℃攪拌下使其溶解，再加入0.33克Pb(NO3)2使其溶解并攪拌均勻；在0.3L蒸餾水中加入0.24克Na2S·9H2O制成溶液，并將其緩緩加入上述置于50℃的恒溫水浴并高速攪拌的溶液中，加完之后再攪拌5分鐘。制備成硫化鉛納米粒子增感劑，粒徑在1-20納米。
立方體溴化銀微晶乳劑制備在一個(gè)裝有高速攪拌裝置的50升容器中，預(yù)先加入10升水，0.2千克明膠，0.0011千克溴化鉀，加熱至60℃，恒溫?cái)嚢瑁刂苝Ag在7.5左右，在300分鐘的時(shí)間內(nèi)，將2升3.0摩爾/升的硝酸銀水溶液和2升3.0摩爾/升的溴化鉀水溶液同時(shí)線性變速加入容器反應(yīng)。反應(yīng)結(jié)束后，降溫至35℃，加入0.2升質(zhì)量百分比濃度為5％的聚苯乙烯磺酸鈉水溶液沉降，水洗3-4遍，補(bǔ)加0.6千克明膠，加水到乳劑總重量為10千克，乳劑含銀量為0.065千克銀/千克乳劑。然后，在50℃左右，恒溫?cái)嚢?0分鐘，用1mol/L的溴化鉀溶液和1mol/L的硝酸銀溶液將乳劑的pAg調(diào)節(jié)到7.3，用質(zhì)量百分比濃度10％的碳酸鈉溶液和質(zhì)量百分比濃度為10％的醋酸溶液將乳劑的pH調(diào)節(jié)到6.3。冷卻，在4℃左右的冰箱中保存?zhèn)溆?。立方體溴化銀微晶乳劑制備完成。
對立方體溴化銀微晶乳劑進(jìn)行增感準(zhǔn)確稱取1千克上述制備的乳劑兩份，分別加入到兩個(gè)1.5L的容器中并使其融化；并準(zhǔn)確量取上述制備的硫化鉛納米粒子增感劑12mL，加入到其中一個(gè)盛有該乳劑的容器中；準(zhǔn)確量取預(yù)先配置好的0.001mol/L的硫代硫酸鈉12mL，加入到另一個(gè)盛有該乳劑的容器中。在70℃的恒溫水浴中進(jìn)行化學(xué)增感，然后在不同的時(shí)間間隔分別將乳劑涂布在聚酯片基上，涂布銀量為0.012千克/平方米，冷卻，室溫干燥后，用專門的曝光儀進(jìn)行曝光，再顯影，定影，干燥，測量，作圖。所得結(jié)果如表一所示。
實(shí)施例2采用實(shí)施例1的硫化鉛納米粒子增感劑。
對立方體溴化銀微晶乳劑進(jìn)行硫、金協(xié)同增感準(zhǔn)確稱取1千克立方體溴化銀乳劑兩份，分別加入到兩個(gè)1.5L的容器中并使其融化；并準(zhǔn)確量取上述制備的硫化鉛納米粒子增感劑12mL兩份，分別加入到兩個(gè)容器中，然后再量取1×10-4moL/L的三氯化金鹽酸鹽溶液12mL加入到其中一個(gè)盛有該乳劑的容器中；在70℃的恒溫水浴中進(jìn)行化學(xué)增感80分鐘，然后分別將乳劑涂布在聚酯片基上，涂布銀量為0.012千克/平方米，冷卻，室溫干燥后，用專門的曝光儀進(jìn)行曝光，再顯影，定影，干燥，測量，作圖。所得結(jié)果如表二所示。
實(shí)施例3增感劑制備在一個(gè)2.5L的玻璃容器中，加入0.7L蒸餾水，20克明膠，在50℃攪拌下使其溶解，再加入0.33克Pb(NO3)2使其溶解并攪拌均勻；在0.3L蒸餾水中加入0.20克K2S·5H2O制成溶液，并將其緩緩加入上述置于50℃的恒溫水浴并高速攪拌的溶液中，加完之后再攪拌5分鐘。制備成硫化鉛納米粒子增感劑，粒徑在1-20納米。
對立方體溴化銀微晶乳劑進(jìn)行增感準(zhǔn)確稱取1千克立方體溴化銀微晶乳劑一份，加入到一個(gè)1.5L的容器中并使其融化；并準(zhǔn)確量取上述制備的硫化鉛納米粒子增感劑20mL，加入到盛有該乳劑的容器中；在70℃的恒溫水浴中進(jìn)行化學(xué)增感120分鐘，然后在不同的時(shí)間間隔分別將乳劑涂布在聚酯片基上，涂布銀量為0.012千克/平方米，冷卻，室溫干燥后，用專門的曝光儀進(jìn)行曝光，再顯影，定影，干燥，測試。所得結(jié)果如表三所示。
實(shí)施例4增感劑制備在一個(gè)2.5L的玻璃容器中，加入0.7L蒸餾水，20克明膠，在50℃攪拌下使其溶解，再加入0.38克Pb(CH3COO)2·3H2O使其溶解并攪拌均勻；在0.3L蒸餾水中加入0.20克K2S·5H2O制成溶液，并將其緩緩加入上述置于50℃的恒溫水浴并高速攪拌的溶液中，加完之后再攪拌5分鐘。制備成硫化鉛納米粒子增感劑，粒徑在1-20納米。
對立方體溴化銀微晶乳劑進(jìn)行增感準(zhǔn)確稱取1千克立方體溴化銀微晶乳劑一份，加入到一個(gè)1.5L的容器中并使其融化；并準(zhǔn)確量取上述制備的硫化鉛納米粒子增感劑20mL，加入到盛有該乳劑的容器中；在70℃的恒溫水浴中進(jìn)行化學(xué)增感120分鐘，然后在不同的時(shí)間間隔分別將乳劑涂布在聚酯片基上，涂布銀量為0.012千克/平方米，冷卻，室溫干燥后，用專門的曝光儀進(jìn)行曝光，再顯影，定影，干燥，測試。所得結(jié)果如表四所示。
實(shí)施例5增感劑制備在一個(gè)2.5L的玻璃容器中，加入0.7L蒸餾水，20克明膠，在50℃攪拌下使其溶解，再加入0.33克Pb(NO3)2使其溶解并攪拌均勻；在0.3L蒸餾水中加入0.07克(NH4)2S制成溶液，并將其緩緩加入上述置于50℃的恒溫水浴并高速攪拌的溶液中，加完之后再攪拌5分鐘。制備成硫化鉛納米粒子增感劑，粒徑在1-20納米。
八面體溴化銀微晶乳劑制備一個(gè)裝有高速攪拌裝置的30升容器中，預(yù)先加入6升水，0.2千克明膠，0.02千克溴化鉀，加熱到70℃，恒溫?cái)嚢瑁刂苝Ag在8.8左右，在100分鐘的時(shí)間之內(nèi)，將2升3.0摩爾/升的硝酸銀水溶液和2升3.0摩爾/升的溴化鉀水溶液同時(shí)線性變速加入容器反應(yīng)。反應(yīng)完成后，降溫至35℃，加入0.2升質(zhì)量百分比濃度為5％的聚苯乙烯磺酸鈉水溶液進(jìn)行沉降，水洗3-4遍，補(bǔ)加0.8千克明膠，加水到乳劑總重量為10千克，乳劑含銀量為0.065千克銀/千克乳劑。然后，在40℃左右，恒溫?cái)嚢?0分鐘，用1mol/L的溴化鉀溶液和1mol/L的硝酸銀溶液將乳劑的pAg調(diào)節(jié)到8，用質(zhì)量百分比濃度為10％的碳酸鈉溶液和質(zhì)量百分比濃度為10％的醋酸溶液調(diào)節(jié)乳劑的pH到6.5。冷卻之后在4℃左右的冰箱中保存?zhèn)溆?。八面體溴化銀微晶乳劑制備完成。
對八面體溴化銀微晶乳劑進(jìn)行增感準(zhǔn)確稱取1千克八面體溴化銀微晶乳劑一份，加入到一個(gè)1.5L的容器中并使其融化；并準(zhǔn)確量取上述制備的硫化鉛納米粒子增感劑15mL，加入到盛有該乳劑的容器中；在70℃的恒溫水浴中進(jìn)行化學(xué)增感120分鐘，然后在不同的時(shí)間間隔分別將乳劑涂布在聚酯片基上，涂布銀量為0.012千克/平方米，冷卻，室溫干燥后，用專門的曝光儀進(jìn)行曝光，再顯影，定影。
實(shí)施例6增感劑制備在一個(gè)2.5L的玻璃容器中，加入0.7L蒸餾水，20克明膠，在50℃攪拌下使其溶解，再加入0.38克Pb(CH3COO)2·3H2O使其溶解并攪拌均勻；在0.3L蒸餾水中加入0.24克Na2S·9H2O制成溶液，并將其緩緩加入上述置于50℃的恒溫水浴并高速攪拌的溶液中，加完之后再攪拌5分鐘。制備成硫化鉛納米粒子增感劑，粒徑在1-20納米。
T顆粒溴化銀微晶乳劑制備在一個(gè)裝有高速攪拌裝置的30升容器中，預(yù)先加入6升水，0.2千克明膠，0.12千克溴化鉀，加熱到50℃，恒溫?cái)嚢?，控制pAg在8.8左右，在50分鐘的時(shí)間之內(nèi)，將2升3.0摩爾/升的硝酸銀水溶液和2升3.0摩爾/升的溴化鉀水溶液同時(shí)線性變速加入容器反應(yīng)。反應(yīng)完成后，降溫至35℃，加入0.2升質(zhì)量百分比濃度為5％的聚苯乙烯磺酸鈉水溶液進(jìn)行沉降，水洗3-4遍，補(bǔ)加0.8千克明膠，加水到乳劑總重量為10千克，乳劑含銀量為0.064千克銀/千克乳劑。然后，在40℃左右，恒溫?cái)嚢?0分鐘，用1mol/L的溴化鉀溶液和1mol/L的硝酸銀溶液將乳劑的pAg調(diào)節(jié)到8，用質(zhì)量百分比濃度為10％的碳酸鈉溶液和質(zhì)量百分比濃度為10％的醋酸溶液調(diào)節(jié)乳劑的pH到6.5。冷卻，在4℃左右的冰箱中保存?zhèn)溆?。T顆粒溴化銀微晶乳劑制備完成。
對T顆粒溴化銀微晶乳劑進(jìn)行增感準(zhǔn)確稱取1千克T顆粒溴化銀微晶乳劑一份，加入到一個(gè)1.5L的容器中并使其融化；并準(zhǔn)確量取上述制備的硫化鉛納米粒子增感劑10mL，加入到盛有該乳劑的容器中；在70℃的恒溫水浴中進(jìn)行化學(xué)增感120分鐘，然后在不同的時(shí)間間隔分別將乳劑涂布在聚酯片基上，涂布銀量為0.012千克/平方米，冷卻，室溫干燥后，用專門的曝光儀進(jìn)行曝光，再顯影，定影。
實(shí)施例7增感劑制備在一個(gè)1.5L的玻璃容器中，加入0.4L蒸餾水，12克明膠，在50℃攪拌下使其溶解，再加入0.38克Pb(CH3COO)2·3H2O使其溶解并攪拌均勻；在0.2L蒸餾水中加入0.07克(NH4)2S制成溶液，并將其緩緩加入上述置于50℃的恒溫水浴并高速攪拌的溶液中，加完之后再攪拌5分鐘。制備成硫化鉛納米粒子增感劑，粒徑在1-20納米。
八面體溴碘化銀微晶乳劑制備在一個(gè)裝有高速攪拌裝置的30升容器中，預(yù)先加入6升水，0.2千克明膠，0.02千克溴化鉀，加熱到50℃，恒溫?cái)嚢?，控制pAg在8.8左右，在60分鐘的時(shí)間之內(nèi)，將2升2.0摩爾/升的硝酸銀水溶液和1.9升2.0摩爾/升的溴化鉀水溶液及0.1升2.0摩爾/升的碘化鉀水溶液同時(shí)線性變速加入容器反應(yīng)。反應(yīng)完成后，降溫至35℃，加入0.2升質(zhì)量百分比濃度為5％的聚苯乙烯磺酸鈉水溶液進(jìn)行沉降，水洗3-4遍，補(bǔ)加0.4千克明膠，加水到乳劑總重量為10千克，乳劑含銀量為0.043千克銀/千克乳劑。然后，在40℃左右，恒溫?cái)嚢?0分鐘，用1mol/L的溴化鉀溶液和1mol/L的硝酸銀溶液將乳劑的pAg調(diào)節(jié)到8.0，用質(zhì)量百分比濃度為10％的碳酸鈉溶液和質(zhì)量百分比濃度為10％的醋酸溶液調(diào)節(jié)乳劑的pH到6.5。冷卻，在4℃左右的冰箱中保存?zhèn)溆谩０嗣骟w溴碘化銀微晶乳劑制備完成。
對八面體溴碘化銀微晶乳劑進(jìn)行增感制備準(zhǔn)確稱取1千克八面體溴碘化銀乳劑一份，加入到一個(gè)1.5L的容器中并使其融化；并準(zhǔn)確量取上述制備的硫化鉛納米粒子增感劑10mL，加入到盛有該乳劑的容器中；在70℃的恒溫水浴中進(jìn)行化學(xué)增感120分鐘，然后在不同的時(shí)間間隔分別將乳劑涂布在聚酯片基上，涂布銀量為0.012千克/平方米，冷卻，室溫干燥后，用專門的曝光儀進(jìn)行曝光，再顯影，定影。
權(quán)利要求
1.一種硫化鉛納米粒子增感劑，其特征是所述的增感劑由硫化鉛納米粒子、水溶性的無機(jī)物和水溶性的高分子化合物組成；其中，硫化鉛納米粒子的濃度為0.00001～0.1摩爾/升，水溶性的無機(jī)物濃度為0.00002～0.2摩爾/升，水溶性的高分子化合物的質(zhì)量百分比濃度為0.001～10％，余量為水；所述的水溶性的無機(jī)物是硝酸鈉、硝酸鉀、硝酸銨、醋酸鈉、醋酸鉀或醋酸銨；
2.如權(quán)利要求1所述的增感劑其特征是所述的水溶性的高分子化合物是明膠、聚乙二醇、聚乙烯醇、聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸鹽或淀粉。
3.如權(quán)利要求1所述的增感劑，其特征是所述的硫化鉛納米粒子的粒徑在1～20納米。
4.一種如權(quán)利要求1～3任意一項(xiàng)所述的硫化鉛納米粒子增感劑的制備方法，其特征是將水溶性的鉛鹽溶液和水溶性的含硫化合物溶液分散在水溶性的高分子化合物中，在溫度為10～100℃條件下混合，攪拌，然后得到由硫化鉛納米粒子、水溶性無機(jī)物和水溶性高分子組成的增感劑；其中，增感劑中的硫化鉛納米粒子的濃度為0.00001～0.1摩爾/升，水溶性的無機(jī)物的濃度為0.00002～0.2摩爾/升，水溶性的高分子化合物的重量百分比濃度為0.1～10％；所述的水溶性的無機(jī)物是硝酸鈉、硝酸鉀、硝酸銨、醋酸鈉、醋酸鉀或醋酸銨；所述的水溶性含硫化合物為硫化鈉、硫化銨或硫化鉀。
5.如權(quán)利要求4所述的方法，其特征是所述的硫化鉛納米粒子的粒徑在1～20納米。
6.如權(quán)利要求4所述的方法，其特征是所述的水溶性的高分子化合物是明膠、聚乙二醇、聚乙烯醇、聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸鹽或淀粉。
7.如權(quán)利要求4所述的方法，其特征是所述的水溶性鉛鹽為硝酸錯(cuò)或醋酸鉛。
8.一種如權(quán)利要求1～3任意一項(xiàng)所述的硫化鉛納米粒子增感劑的用途，其特征是所述的增感劑用作鹵化銀微晶乳劑的增感劑，或與水溶性金鹽溶液協(xié)同用作鹵化銀微晶乳劑的增感；協(xié)同增感時(shí)金與硫的相對摩爾比例為0.01～1；所述的水溶性金鹽在鹵化銀乳劑中大約使用10-8～10-3摩爾增感劑/摩爾鹵化銀微晶乳劑。
9.如權(quán)利要求8所述的用途，其特征是所述的水溶性金鹽是三氯化金鹽酸鹽。
10.如權(quán)利要求8所述的用途，其特征是所述的鹵化銀微晶乳劑包括溴化銀微晶乳劑、氯化銀微晶乳劑、碘化銀微晶乳劑、溴碘化銀微晶乳劑、氯碘化銀微晶乳劑、氯溴化銀微晶乳劑或氯溴碘化銀微晶乳劑。
11.如權(quán)利要求10所述的用途，其特征是所述的鹵化銀微晶乳劑的晶形是立方體鹵化銀微晶乳劑、八面體鹵化銀微晶乳劑、T顆粒鹵化銀微晶乳劑、核殼鹵化銀微晶乳劑、多層結(jié)構(gòu)微晶乳劑、中空或多孔微晶乳劑、或非銀核微晶乳劑。
全文摘要
本發(fā)明屬于鹵化銀感光材料技術(shù)領(lǐng)域，特別涉及一種硫化鉛納米粒子增感劑及其制備方法和用途。將水溶性的鉛鹽溶液和水溶性的含硫化合物溶液分散在水溶性的高分子化合物中，在溫度為10～100℃條件下混合，攪拌，然后得到由硫化鉛納米粒子、水溶性無機(jī)物和水溶性高分子組成的增感劑；其中，增感劑中的硫化鉛納米粒子的濃度為0.00001～0.1摩爾/升，水溶性的無機(jī)物的濃度為0.00002～0.2摩爾/升，水溶性的高分子化合物的重量百分比濃度為0.1～10％；所述的硫化鉛納米粒子的粒徑在1～20納米。本發(fā)明的增感劑敏化斑形成比較集中、分布易于控制、適用于較高溫度范圍。
文檔編號(hào)G03C1/09GK1504826SQ02153758
公開日2004年6月16日 申請日期2002年12月4日 優(yōu)先權(quán)日2002年12月4日
發(fā)明者李金培, 許春華 申請人:中國科學(xué)院理化技術(shù)研究所