專(zhuān)利名稱(chēng)：熱敏平版印版前驅(qū)體的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種熱敏平版印版前驅(qū)體，它能不需進(jìn)行顯影處理直接制版，并且能確保膠印印版印刷壽命長(zhǎng)。更具體地說(shuō)，本發(fā)明涉及一種平版印版前驅(qū)體，其圖象由數(shù)字信號(hào)掃描曝光而記錄下來(lái)，在記錄圖象之后其能裝到印刷機(jī)上，并且不需經(jīng)過(guò)用傳統(tǒng)的液體顯影劑把所記錄的圖象顯影就可進(jìn)行印刷作業(yè)。
通常，平版印版是由在印刷步驟中接受油墨的親油圖象區(qū)域，和在上墨之前在那里接受潤(rùn)版液的親水非圖象區(qū)域組成。制這樣一種平版印版，包括水濕的(即親水的)支持體和接受油墨的感光聚合物層的預(yù)制感光版(之后簡(jiǎn)稱(chēng)“PS”版)，已被廣泛地用作版材。在采用這種PS版制所需印版的傳統(tǒng)方法中，通常通過(guò)一種初始的如平版膠片方式進(jìn)行曝光，而非圖象區(qū)域通過(guò)顯影劑溶解和去除。
在用PS版制印版的傳統(tǒng)處理過(guò)程中，要求在曝光之后通過(guò)溶解去掉非圖象區(qū)域的步驟。對(duì)傳統(tǒng)技術(shù)所期望的改進(jìn)，一個(gè)目標(biāo)是不需要或者簡(jiǎn)化這種附加的濕處理。特別是近來(lái)，濕處理過(guò)程中排出的廢液處理，從全球環(huán)境的觀點(diǎn)來(lái)看，已變成牽涉全球工業(yè)的大事。因此，從這個(gè)方面來(lái)看所要求的改進(jìn)已變得更加重要。
針對(duì)其要求提出了一種簡(jiǎn)單的制版方法，包括在通常的印刷處理過(guò)程中，利用圖象記錄層，這樣能夠去除印版前驅(qū)體的非圖象區(qū)域，并且在曝光之后，能夠在印刷機(jī)上進(jìn)行顯影，從而獲得最后的印版。按照上述方法制備平版印版的系統(tǒng)是指“在印顯影”系統(tǒng)。因此其具體示例，可提及的是，采用可溶于潤(rùn)版液或油墨溶劑的圖象記錄層，然后非圖象區(qū)域通過(guò)與裝在印刷機(jī)上的壓印滾筒或橡皮滾筒接觸而被機(jī)械去除。但是，按照傳統(tǒng)紫外光或可見(jiàn)光的在印顯影系統(tǒng)的圖象記錄方法的缺點(diǎn)是，圖象記錄層甚至在曝光后仍沒(méi)有固定。因此，這種系統(tǒng)需要進(jìn)行比較麻煩的測(cè)量方法，即印版前驅(qū)體要放在完全陰暗或恒溫條件下，直到其安裝到印刷機(jī)上。
另一方面，該領(lǐng)域的另一趨勢(shì)是，數(shù)字圖象信息技術(shù)已廣泛地普及，其中圖象信息是通過(guò)計(jì)算機(jī)進(jìn)行電子處理、儲(chǔ)存和輸出的。并且各種各樣能保持這種數(shù)字技術(shù)的新的圖象輸出系統(tǒng)已在實(shí)踐中使用。在這樣的環(huán)境下，大量的注意力集中在計(jì)算機(jī)一印版技術(shù)，通過(guò)諸如激光束的高定向輻射線(xiàn)，用數(shù)字圖象信息，而不是用膠印膠片，由曝光掃描印版前驅(qū)體就能直接制版。適合這種技術(shù)的印版前驅(qū)體產(chǎn)品已是一個(gè)很重要的技術(shù)問(wèn)題。
因此，簡(jiǎn)化制版操作和以干燥處理或不必處理即使用印版的需要，已變得更重要，比通常的要求環(huán)境保護(hù)和適合數(shù)字化都重要。
在其中易于結(jié)合數(shù)字技術(shù)采用掃描曝光的制版方法中，特別有前景的方法是利用一種圖象記錄元件用高輸出固態(tài)激光裝置的制版方法，如半導(dǎo)體激光裝置或YAG激光裝置，因?yàn)檫@類(lèi)裝置近來(lái)價(jià)格較低。在傳統(tǒng)的制版方法中，對(duì)感光印版前驅(qū)體以較低的介質(zhì)照度進(jìn)行圖象曝光，從而在印版前驅(qū)體的表面發(fā)生光化學(xué)反應(yīng)即生成圖象。結(jié)果就是，印版前驅(qū)體表面發(fā)生圖象變化從而以物理性質(zhì)的方式記錄圖象。另一方面，用高能量密度曝光的方法中，例如用一高輸出激光裝置來(lái)曝光，被曝光的區(qū)域用大量的光能進(jìn)行直接的集曝光，就能將曝光的能量有效地轉(zhuǎn)換成熱能。這個(gè)熱能引起了各種熱能變化，比如化學(xué)變化、相變化、形態(tài)和結(jié)構(gòu)的變化等，而這些變化被用來(lái)記錄圖象。換句話(huà)說(shuō)，圖象信息隨光能輸入，例如激光束，而該圖象通過(guò)熱能引起的反應(yīng)而被記錄。通常，這種利用高能量密度曝光的記錄系統(tǒng)是指熱式記錄，而將光能轉(zhuǎn)換成熱能是指光熱轉(zhuǎn)換。
用熱式記錄元件的制版方法有極大的優(yōu)點(diǎn)，就是熱式感光材料在普通的光照度下基本上是不感光的，而定影不總是通過(guò)高曝光照度進(jìn)行圖象記錄的。換句話(huà)說(shuō)，當(dāng)熱式感光材料被用來(lái)記錄圖象的情形下，在曝光前室內(nèi)光下是安全的，另外，在曝光后它們也不總是要求圖象定影。因此，如果用這類(lèi)圖象記錄層，該圖象記錄層通過(guò)熱式曝光可制成溶解的或不溶解的，并且如果在印顯影系統(tǒng)適用于制版步驟中去除曝光圖象記錄層的圖象，那么在曝光圖象記錄層被室內(nèi)光線(xiàn)曝光一會(huì)兒后，有記錄圖象的圖象技術(shù)系統(tǒng)不受顯影(去除非圖象區(qū)域)操作的影響就成為可能。
這樣，利用熱式記錄就使得設(shè)計(jì)一種適用于在印顯影系統(tǒng)上的平版印版前驅(qū)體成為可能。
需要一種在一熱式記錄的基底上制平版印版的方法，這里對(duì)該方法有一種方案，就是在親水基底上提供疏水圖象記錄層，該圖象記錄層是適合于熱式曝光的，以改變其溶解性或擴(kuò)散性，并且，如果需要，非圖象區(qū)域可通過(guò)濕顯影的方式去除。
作為適合用上述提到的方法的一種平版印版前驅(qū)體的例子，日本專(zhuān)利JP-B-46-27919(此處所用的術(shù)語(yǔ)“JP-B”在這里意為“審查后公開(kāi)的日本專(zhuān)利申請(qǐng)”)中公開(kāi)了熱式記錄的印版前驅(qū)體，每個(gè)印版前驅(qū)體具有在親水支持體上的記錄層，該記錄層可通過(guò)熱能提高溶解性，或在親水支持上的所稱(chēng)的陽(yáng)性工作記錄層，更特別是有特殊成分的記錄層，其成份有糖類(lèi)或者蜜胺—甲醛樹(shù)脂。
但是，公開(kāi)的每種記錄層都沒(méi)有足夠的熱敏感光性，因此這種感光度對(duì)熱式掃描曝光是不充分的。另外，有個(gè)實(shí)際的問(wèn)題是其親水性和疏水性之間分辨力很小，或者在曝光前后，溶解度變化很小。如果這個(gè)分辨力很弱，用在印顯影系統(tǒng)來(lái)制作印版就基本上很困難。
另外，專(zhuān)利號(hào)WO98/40212中公開(kāi)了這類(lèi)平版印版前驅(qū)體，它有一親水層，該層包括在涂有油墨接受層的基底上的過(guò)渡金屬氧化物膠體，所述油墨接受層包括光熱轉(zhuǎn)換劑，該印版前驅(qū)體能不需顯影而制版。其中，含有過(guò)渡金屬氧化物膠體的親水層，能通過(guò)在曝光區(qū)域的光熱轉(zhuǎn)換劑放出的熱去剝離(ablaton)。雖然光熱轉(zhuǎn)換劑存在于基底的測(cè)面，但是，從吸收光轉(zhuǎn)換的熱又是發(fā)射進(jìn)基底的，從而，它就不能有效地用于含有膠體的親水層的剝離。因此，這種印版前驅(qū)體有感光度低的缺點(diǎn)。另外，日本專(zhuān)利JP-A-55-105560(術(shù)語(yǔ)“JP-A”在這里意指未審查公開(kāi)的日本專(zhuān)利申請(qǐng))和WO94/18005專(zhuān)利都公開(kāi)了有親水層的平版印版前驅(qū)體，該親水層是能以類(lèi)似于上述在基底上涂有親油性光熱轉(zhuǎn)換層的方式進(jìn)行剝離的。由于上面提到的同樣的原因，這些前驅(qū)體也是感光度低。
為了改進(jìn)如上所述的可熱剝離的熱敏平版印版前驅(qū)體感光度低的缺點(diǎn)，在WO99/19143和WO99/19144專(zhuān)利中公開(kāi)了一種平版印版前驅(qū)體，該平版印版前驅(qū)體在作為上層的親水膠體層中含有熱轉(zhuǎn)換劑。這些印版前驅(qū)體確實(shí)提高了感光度，但是加到親水層中的光熱轉(zhuǎn)換劑降低了親水層的薄膜質(zhì)量，導(dǎo)致印刷能力下降，或者，在某些情形下，損壞親水層的性質(zhì)會(huì)引出一個(gè)新的問(wèn)題，就是在印刷過(guò)程中在非圖象區(qū)域會(huì)染上油墨的污點(diǎn)。
另外，這些常用的平版印版的熱敏前驅(qū)體的剝離的另一個(gè)問(wèn)題在于剝離的浮渣擴(kuò)散時(shí)，會(huì)引起激光曝光裝置和光學(xué)系統(tǒng)的臟污，因此而降低了析象的能力，并且更甚是浮渣會(huì)擴(kuò)散到裝置的外面。
歐洲專(zhuān)利EP0816070中描述了剝離控制。按照這個(gè)專(zhuān)利，熱敏記錄元件具有包含水溶性或水膨脹性保護(hù)層的親水聚合物，該保護(hù)層在一親水支持體上的成象層上，還包含疏水的熱塑性聚合物顆粒，以及光熱轉(zhuǎn)換劑，在某種條件下，它們會(huì)擴(kuò)散到親水粘合劑里。并且成象層上提供的保護(hù)層控制剝離。但是，上面所述專(zhuān)利中所采用的該圖象記錄方法，包括可被熱溶的疏水熱塑性聚合物顆粒，該熱量是由激光照射放出的，激光照射到在水中不溶的成象層上；以及激光不照射的區(qū)域，是由水或者水溶液通過(guò)顯影來(lái)溶解和去除的，從而離開(kāi)作為圖象區(qū)域的照射區(qū)域。其中，在照射區(qū)域由熱溶的聚合物顆粒以平行的方式產(chǎn)生第二次剝離，再次地臟污圖象區(qū)域，從而導(dǎo)致印刷質(zhì)量被破壞。針對(duì)這種情況，保護(hù)層用于控制這種剝離。相反，該剝離的方法包括通過(guò)剝離去除激光照射區(qū)域，結(jié)果是，產(chǎn)生的浮渣在剝離方法中不可避免。因此，作為一種浮渣擴(kuò)散(scum-scatter)控制測(cè)量，在曝光裝置上安裝剝離浮渣捕集器被運(yùn)用得很廣泛。但是，既使安裝了捕集器，浮渣污染是很難完全避免的。
利用熱式圖象記錄的數(shù)字信息系統(tǒng)的優(yōu)點(diǎn)在于不用任何膠片的情況下，可直接從照相預(yù)制原稿(camera-ready copy)制成，因而該制版能有效地用在機(jī)器上，顯影操作也能省略，但是也存在上面提到的缺點(diǎn)。
因此，本發(fā)明的一個(gè)目的是解決傳統(tǒng)的采用激光照射記錄圖象的熱式制版方法中存在的問(wèn)題。更具體是，本發(fā)明的一個(gè)目的是提供一種熱敏平版印版前驅(qū)體，其具有短期掃描曝光適應(yīng)性，可直接裝到印刷機(jī)上而不用經(jīng)過(guò)顯影和印刷操作，并且能確保平版印版高的印刷壽命且對(duì)平版印版沒(méi)有浮渣(即，沒(méi)有臟污點(diǎn))。
本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供一種熱敏平版印版前驅(qū)體，其能確保控制激光束曝光時(shí)熱敏層的剝離(擴(kuò)散(scatter))，從而降低曝光裝置和包括光源的光學(xué)系統(tǒng)的污染。
本發(fā)明的還有另一個(gè)目的是提供一種熱敏平版印版前驅(qū)體，它能確保利用剝離作為成像手段，而不破壞印版的性質(zhì)，這些性質(zhì)包括降低感光度，并且當(dāng)激光束曝光時(shí)能控制熱敏層剝離浮渣的擴(kuò)散，從而確保曝光裝置和光學(xué)系統(tǒng)的污染降低。
作為我們集中研究上述目的的結(jié)論是，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，在親水層上的水溶性外涂層的構(gòu)成，能在剝離的時(shí)候，控制親水層的擴(kuò)散，而不會(huì)相反地影響感光度、印刷能力、印刷適應(yīng)性和在印顯影適應(yīng)性。另外，已發(fā)現(xiàn)，當(dāng)含光熱轉(zhuǎn)換劑的水溶性外涂層作為親水層的最頂層時(shí)，可不降低印刷能力和印刷適應(yīng)性而保持高感光度，并且能控制親水層的剝離(擴(kuò)散)?；谶@些發(fā)現(xiàn)，可實(shí)現(xiàn)本發(fā)明。
更具體而言，下述為本發(fā)明的實(shí)施方案1.一種熱敏平版印版前驅(qū)體，包括在具有油墨接受表面或涂有油墨接受層的基底上的一親水層；所述印版前驅(qū)體在親水層上還具有一水溶性外涂層，并且所述親水層是三維交聯(lián)親水層，其加熱區(qū)域在印刷操作中是很容易通過(guò)潤(rùn)版液或油墨除去。
2.按照實(shí)施方案1的熱敏平版印版前驅(qū)體，其中，所述外涂層包括一光熱轉(zhuǎn)換劑。
3.按照實(shí)施方案1或2的熱敏平版印版前驅(qū)體，其中，至少一層親水層和油墨接受層包括一光熱轉(zhuǎn)換劑。
4.按照實(shí)施方案1、2或3的熱敏平版印版前驅(qū)體，其中，所述交聯(lián)親水層包括至少一種選自鈹、鎂、鋁、硅、鈦、硼、鍺、錫、鋯、鐵、釩、銻和過(guò)渡金屬的氧化物和氫氧化物化合物的膠體。
5.按照實(shí)施方案1、2或3的熱敏平版印版前驅(qū)體，其中，所述交聯(lián)親水層包括至少一種選自鈹、鎂、鋁、硅、鈦、硼、鍺、錫、鋯、鐵、釩、銻和過(guò)渡金屬的氧化物和氫氧化物化合物的膠體，以及親水樹(shù)脂。
6.按照實(shí)施方案1、2或3的熱敏平版印版前驅(qū)體，其中，所述交聯(lián)親水層包括至少一種選自鈹、鎂、鋁、硅、鈦、硼、鍺、錫、鋯、鐵、釩、銻和過(guò)渡金屬的氧化物和氫氧化物化合物的膠體，和用于該膠體的交聯(lián)劑。
7.按照實(shí)施方案1、2或3的熱敏平版印版前驅(qū)體，其中，所述交聯(lián)親水層包括至少一種選自鈹、鎂、鋁、硅、鈦、硼、鍺、錫、鋯、鐵、釩、銻和過(guò)渡金屬的氧化物和氫氧化物化合物的膠體，親水樹(shù)脂和用于該膠體的交聯(lián)劑。
8.按照實(shí)施方案5或7的熱敏平版印版前驅(qū)體，其中，親水樹(shù)脂是具有羥基或羧基的高分子化合物。
9.按照實(shí)施方案5或7的熱敏平版印版前驅(qū)體，其中，親水樹(shù)脂是羥基烷基丙烯酸酯均聚物或共聚物，或羥基烷基甲基丙烯酸酯均聚物或共聚物。
10.按照實(shí)施方案6或7的熱敏平版印版前驅(qū)體，其中，交聯(lián)劑是四烷氧基硅烷、三烷氧基甲硅烷基丙基-N，N，N-三烷基-鹵化銨或氨基丙基三烷氧基硅烷的初始水解縮合產(chǎn)物。
11.按照實(shí)施方案4-10任一的熱敏平版印版前驅(qū)體，其中，所述膠體是含有二烷氧基硅烷、三烷氧基硅烷、四烷氧基硅烷或其混合物的水解縮合產(chǎn)物的溶膠。
12.按照實(shí)施方案4-10任一的熱敏平版印版前驅(qū)體，其中，該所述膠體是含有鋁、鈦或鋯的四醇鹽(tetraalkoxide)的水解縮合產(chǎn)物的溶膠。
13.按照實(shí)施方案4-10任一的熱敏平版印版前驅(qū)體，其中，膠體是含有機(jī)溶劑溶液的膠體。
14.按照實(shí)施方案13的熱敏平版印版前驅(qū)體，其中，有機(jī)溶劑是甲醇或乙醇。
15.按照實(shí)施方案1、2或3的熱敏平版印版前驅(qū)體，其中，基底是聚對(duì)苯二酸乙二醇酯或聚碳酸酯薄膜。
16.按照實(shí)施方案1、2或3的熱敏平版印版前驅(qū)體，其中，基底是涂有接受油墨的有機(jī)高分子樹(shù)脂的鋁或鋼基片。
17.按照實(shí)施方案1、2或3的的熱敏平版印版前驅(qū)體，其中，基底是用親油塑料薄膜層壓的鋁或鋼基片。
18.按照實(shí)施方案1、2或3的的熱敏平版印版前驅(qū)體，其中，基底是涂有油墨接受的有機(jī)聚合物的紙或親油塑料薄膜層壓的紙。
19.按照實(shí)施方案1、2或3的的熱敏平版印版前驅(qū)體，其中，所述外涂層包括光熱轉(zhuǎn)換劑和水溶性樹(shù)脂。
20.按照實(shí)施方案2的熱敏平版印版前驅(qū)體，其中，所述光熱轉(zhuǎn)換劑是在照射區(qū)域有吸收作用的水溶性染料，或表面為水溶性化合物覆蓋的顏料。
21.按照實(shí)施方案20的熱敏平版印版前驅(qū)體，其中，所述水溶性染料是具有至少一種選自磺酸基、其堿金屬鹽和其胺鹽的花青染料。
22.按照實(shí)施方案1、2或3的熱敏平版印版前驅(qū)體，其中，所述外涂層的厚度為0.05-4.0μm。
23.按照實(shí)施方案1、2或3的的熱敏平版印版前驅(qū)體，其中，所述交聯(lián)親水層的厚度為0.1一3μm。
按照本發(fā)明的實(shí)施方案，外涂層中的光熱轉(zhuǎn)換劑在激光束曝光下放出熱量，然后放出的熱量將目前在外涂層下的三維交聯(lián)親水層轉(zhuǎn)換為這樣一種狀態(tài)，即由于外涂層目前的狀態(tài)不用顯影剝離(擴(kuò)散)，但是很易被其后用的潤(rùn)版液或油墨去除。然后經(jīng)熱量轉(zhuǎn)換的區(qū)域從目前油墨接受層的下面被釋放(即被剝皮)，從而形成圖象區(qū)域。盡管這個(gè)作用原理的細(xì)節(jié)還沒(méi)有被證實(shí)，但在本發(fā)明中以短語(yǔ)“剝離式去除或釋放”表達(dá)了上述現(xiàn)象。實(shí)際上，親水層的剝離(擴(kuò)散)是由表現(xiàn)為較上層的外涂層來(lái)控制的，并且，似乎黏附到油墨接受層的親水層，在印刷時(shí)成象能力會(huì)降低。
在本發(fā)明中，從油墨接受層剝離式釋放的親水層，是在印刷時(shí)由潤(rùn)版液或油墨去除的。自然地足夠了，在親水層釋放(即被剝皮)區(qū)域去除之前，外涂層就被潤(rùn)版液去除了。在去除外涂層的同時(shí)，以剝離式釋放的親水層也被去除了。當(dāng)親水層被去除時(shí)，在下層的油墨接受層露出來(lái)，就形成圖象區(qū)域。另一方面，印版前驅(qū)體的未曝光的區(qū)域仍保持其親水性，因此仍接受水而排斥油墨。用這種辦法，曝光的印版前驅(qū)體就裝在印刷機(jī)上顯影，而同時(shí)其能進(jìn)行印刷操作。在制版中，對(duì)照傳統(tǒng)的平版印版，本發(fā)明印版要求不進(jìn)行顯劑劑濕處理。換句話(huà)說(shuō)，平版印版可不經(jīng)處理而制成。
從印版前驅(qū)體曝光到印版安裝到印刷機(jī)上這一段時(shí)間，印版放在空氣中數(shù)小時(shí)，或者被沾滿(mǎn)油墨的手處理會(huì)使親油物質(zhì)黏附到印版表面，這些都是頻繁發(fā)生的。但是，本發(fā)明保護(hù)了親水層，該親水層會(huì)成為非圖象區(qū)域，該親水層通過(guò)提供作為最上層的水溶性外涂層抵抗親油物質(zhì)的黏附力，因此在印刷時(shí)不會(huì)發(fā)生糊版。
另外，添加到外涂層的光熱轉(zhuǎn)換劑使得其中產(chǎn)生的熱量直接轉(zhuǎn)送到外涂層下的親水層中，從而所放出的熱能幾乎與轉(zhuǎn)換劑被加到親水層中時(shí)一樣能被有效利用。結(jié)果就是，在本發(fā)明中幾乎沒(méi)發(fā)生降低感光度的事。因此，在本發(fā)明中控制由剝離引起的親水層的擴(kuò)散就成為可能，而感光度得到保特。通過(guò)控制由剝離引起的擴(kuò)散，激光曝光裝置和包括光源在內(nèi)的光學(xué)系統(tǒng)就沒(méi)有污染，并且，在裝置上安裝任一特別的剝離浮渣捕獲器就不是必要的了。
因此，不需處理直接制印版產(chǎn)生的基本問(wèn)題，在提供該外涂層的同時(shí)就解決了。
如已經(jīng)提到的，從印版前驅(qū)體曝光到印版安裝到印刷機(jī)上這一段時(shí)間，印版放在空氣中數(shù)小時(shí)，或者被沾滿(mǎn)油墨的手處理會(huì)使親油物質(zhì)黏附到印版表面，這些都是頻繁發(fā)生的。為保護(hù)測(cè)量不受在進(jìn)行顯影處理的傳統(tǒng)系統(tǒng)中黏附親油物質(zhì)的污染，在處理過(guò)程的最后的黏膠步驟中，印版表面被涂上一水溶性物質(zhì)保護(hù)起來(lái)。另一方面，不處理的印版從不采用那種污染控制測(cè)量器；結(jié)果是，親水表面層被直接污染了，并且還趨向出現(xiàn)糊版。但是，按照本發(fā)明變成非圖象區(qū)域的親水層，會(huì)被作為最上層的水溶性外涂層保護(hù)，以防受到親油性物質(zhì)的黏附，因此在印刷時(shí)就不會(huì)發(fā)生糊版現(xiàn)象。
用這種辦法，不需處理直接制印版產(chǎn)生的其它基本問(wèn)題，在提供該外涂層的同時(shí)也解決了。
本發(fā)明的制作方法詳細(xì)描述如下本發(fā)明中的水溶性涂層，其包含有一種選自水溶性有機(jī)或無(wú)機(jī)高分子化合物的樹(shù)脂，能在印刷的同時(shí)被很容易地去除。在這里所使用的水溶性有機(jī)或無(wú)機(jī)樹(shù)脂(高分子化合物)，是在涂布和干燥時(shí)能變成薄膜的樹(shù)脂，例如，這些樹(shù)脂包括，聚醋酸乙烯酯(水解率至少為65％)，聚丙烯酸和其堿金屬或胺鹽，聚丙烯酸共聚物和其堿金屬或胺鹽，聚甲基丙烯酸和其堿金屬或胺鹽，聚甲基丙烯酸共聚物和其堿金屬或胺鹽，聚丙烯酰胺和聚丙烯酰胺共聚物。聚羥乙基丙烯酸酯、聚乙烯基吡咯烷酮以及聚乙烯基吡咯烷酮共聚物、聚(乙烯甲醚)、聚乙烯甲基-馬來(lái)酸酐共聚物、聚(2-丙烯酰氨基-2-甲基-1-丙磺酸)和其堿金屬或胺鹽，聚-2-丙烯酰氨基-2-甲基1-丙磺酸共聚物和其堿金屬或胺鹽、阿拉伯膠、纖維素衍生物(如羧甲基纖維素、羧乙基纖維素和甲基纖維素)及其改性物、白色糊精(whitedextrin)、支鏈淀粉和酶分解的醚化糊精。這些樹(shù)脂根據(jù)所需目的，以其兩種或多種混合物使用。
此外，在本發(fā)明中，這種光熱轉(zhuǎn)換劑可以被包含在水溶性外涂層中，同時(shí)，也可以包含在親水層和/或油墨接受層里。
或者說(shuō)，光熱轉(zhuǎn)換劑可被包含在親水層和/或油墨接受層中，同時(shí)，也可包含在水溶性外涂層里。
本發(fā)明中所使用的光熱轉(zhuǎn)換劑可以是一些能吸收700nm或更大的波長(zhǎng)的光的物質(zhì)，因此可用各種顏料和染料。可用于上面轉(zhuǎn)換劑的顏料的例子，包括可商購(gòu)的顏料，這些顏料被描述在顏色索引(C.I.)手冊(cè)中1977年出版Nippon GanryoGijutu Kyokai編輯的《Saishin Ganryo Binran》(意思是“最新顏料手冊(cè)”)，1986年由CMC Shuppan出版的《Saishin Ganryo Ohyo Gijutu》(意思是“最新顏料應(yīng)用技術(shù)”)，和1984年由CMC Shuppan出版的《Insatu Ink Gijutu》(意思是“印刷油墨技術(shù)”)。
關(guān)于顏料的類(lèi)型，黑顏料、褐顏料、紅顏料、紫顏料、藍(lán)顏料、綠顏料、熒光顏料、金屬粉末顏料和鍵接聚合物染料被示例，特別是包括下述的可用的顏料不溶性偶氮顏料、偶氮色淀顏料、稠合偶氮顏料、螯合偶氮顏料、酞菁顏料、蒽醌顏料、北和perynone顏料、硫靛顏料、喹吖啶酮顏料、二惡嗪顏料、isoindolinone顏料、quinophthalone顏料、染色色淀顏料、二氮陸圜顏料、亞硝基顏料、硝基顏料、天然顏料、熒光顏料、無(wú)機(jī)顏料和碳黑。
這些顏料可不需表面處理就使用，或者經(jīng)表面處理后使用。表面處理方法的例子包括在顏料的表面涂上親水或親油樹(shù)脂的方法，在顏料的表面上黏附一表面活性劑的方法，在顏料的表面上粘合一反應(yīng)物質(zhì)(如，硅酸溶膠、鋁溶膠、烷硅偶聯(lián)劑、環(huán)氧化合物、聚異氰酸酯化合物)的方法。這些表面處理方法在MiyukiShobo出版的《Kinzoku Sekken no Seishitu to Ohyo》(意思是“金屬皂的性質(zhì)及其應(yīng)用”)，1984年由CMC Shuppan出版的《Insatu Ink Gijutu》(意思是“印刷油墨技術(shù)”)，和1986年由CMC Shuppan出版的《Saishin Ganryo Ohyo Gijutu》(意思是“最新顏料應(yīng)用技術(shù)”)中有描述。在這些顏料中，優(yōu)選能吸收紅外線(xiàn)或近紅外線(xiàn)的顏料，特別是還因?yàn)榘鼈兊挠“媲膀?qū)體具有適應(yīng)激光裝置發(fā)射的紅外線(xiàn)或近紅外線(xiàn)的照射的能力。
由于顏料吸收紅外線(xiàn)或近紅外線(xiàn)，采用碳黑、涂親水樹(shù)脂的碳黑和硅酸溶膠改性的碳黑就是有利的。在這些顏料中，經(jīng)過(guò)親水樹(shù)脂或硅酸溶膠表面處理的碳黑就尤其適用，因?yàn)槠渚哂信c水溶性樹(shù)脂較好的兼容性或分散性，并且對(duì)親水性質(zhì)沒(méi)有反作用。
對(duì)于顏料的顆粒大小，需要其在0.01-1μm的范圍內(nèi)，優(yōu)選在0.01-0.5μm的范圍內(nèi)。在分散顏料顆粒時(shí)，可采用傳統(tǒng)用于油墨產(chǎn)品或調(diào)色劑產(chǎn)品的分散技術(shù)。在這里使用的分散器例子有超聲波擴(kuò)散器、砂磨機(jī)、磨碎機(jī)、pearlmill、超粉碎機(jī)、球磨機(jī)、葉輪、分散器、KD磨、膠體磨、Dynatron、三桿式輥式捏合機(jī)和壓力捏合機(jī)。其在1986年由CMC Shuppan出版的《Saishin Ganryo Ohyo Gijutu》(意思是“最新顏料應(yīng)用技術(shù)”)中詳細(xì)描述。
另一方面，對(duì)于染料而言，可商購(gòu)的染料和文獻(xiàn)中公知的染料(如，1970年出版Yuki Gousei Kagaku Kyokai編輯的Senryo Binran(意思是“染料手冊(cè)”))都可用。這些例子包括偶氮染料、金屬配合偶氮染料、吡唑啉酮偶氮染料、蒽醌染料、酞菁染料、陽(yáng)碳染料、醌亞胺染料、次甲基染料和花青染料。在這些染料中，特別優(yōu)選能吸收紅外線(xiàn)或近紅外線(xiàn)的染料，這是因?yàn)榘鼈兊挠“媲膀?qū)體具有適應(yīng)激光裝置發(fā)射的紅外線(xiàn)或近紅外線(xiàn)的照射的能力。
更具體而言，用于本發(fā)明的吸收紅外線(xiàn)或近紅外線(xiàn)的染料包括，花青染料，如在JP-A-58-125246、JP-A-59-84356、JP-A-59-202829和JP-A-60-78787中公開(kāi)；次甲基染料，在JP-A-58-173696、JP-A-58-181690、JP-A-58-194595中公開(kāi)；萘醌染料，在JP-A-58-112793、JP-A-58-224793、JP-A-59-48187、JP-A-59-73996、JP-A-60-52940和JP-A-60-63744中公開(kāi)；squarylium染料，如在JP-A-58-112792中公開(kāi)；公開(kāi)在英國(guó)專(zhuān)利434,875中的花青染料，和在美國(guó)專(zhuān)利4,756,993中公開(kāi)的染料，其以下式(I)和(II)表示 其中R1、R2、R3、R4、R5和R6分別是取代或未取代的烷基；Z1和Z2分別是原子完全被取代或未取代的苯或萘環(huán)(即苯基或萘基)；L是取代或未取代的次甲基，各次甲基上的取代基可為含不多于8個(gè)碳原子的烷基，鹵原子或氨基，或兩個(gè)不同次甲基上的取代基可結(jié)合形成取代或未取代的環(huán)己烯或環(huán)戊烯環(huán)，其中環(huán)上的取代或可為含不多于6個(gè)碳原子的烷基或鹵原子；X為陰離子基團(tuán)；n為1或2；且此外，至少一種R1、R2、R3、R4、R5、R6、Z1和Z2具有含酸部分或其堿金屬或胺鹽的取代基。 其中R11是取代或未取代的烷基，取代或未取代的芳基，或取代或未取代的雜環(huán)基團(tuán)；R12和R15分別是氫原子或能被氫原子取代的基團(tuán)；R13和R14分別是氫原子，鹵原子，取代或未取代的烷氧基，或取代或未取代的烷基，但是排除R13＝R14＝H的情形；R16和R17分別是取代或未取代的烷基，取代或未取代的芳基，?；蚧酋；?，或者R16和R17相互結(jié)合形成成非金屬5-或6-元環(huán)。
此外，在美國(guó)專(zhuān)利5,156,938中公開(kāi)的近紅外線(xiàn)吸收感光劑也是有利的。另外，在美國(guó)專(zhuān)利3,881,924中公開(kāi)的取代的烷基苯并(硫代)-吡喃翁鹽，在日本專(zhuān)利JP-A-57-142645(美國(guó)專(zhuān)利4,327,169)中公開(kāi)的三次甲噻喃翁鹽，在日本專(zhuān)利JP-A-58-181051，JP-A-58-220143，JP-A-59-41363，JP-A-59-84248，JP-A-59-84249，JP-A-59-14603和JP-A-59-146061中公開(kāi)的吡喃翁化合物，在JP-A-59-216146中公開(kāi)的花青染料，在美國(guó)專(zhuān)利US4,283,475中公開(kāi)的五次甲硫代吡喃翁鹽，日本專(zhuān)利JP-B-5-13154和JP-B-5-19702中公開(kāi)的吡喃翁化合物，和Epolight III-178，Epolight III-130和Epolight III-125(商品名，Epolin有限公司的產(chǎn)品)產(chǎn)品特別有利的。
在這些染料中，優(yōu)選上式(I)的水溶性花青染料。
這類(lèi)花青染料的例子在下面描述 這些染料和顏料是以用于形成外涂層的組合物的總固體的1-70重量％引入，優(yōu)選2-50重量％，并且在染料的情況下，更優(yōu)選2-50重量％，特別優(yōu)選2-30重量％，而在顏料的情況下，特別優(yōu)選2-50重量％。當(dāng)加入的染料或顏料的比例低于上述范圍，感光度就會(huì)變低；而當(dāng)高于上述的范圍時(shí)，該層就會(huì)不均勻，并且該層的耐用性也降低。
當(dāng)涂上含水組合物形成外涂層時(shí)，大部分為非離子表面活性劑的表面活性劑可加到含水組合物中以確保涂層的均勻性。適用于此目的的非離子表面活性劑的例子包括脫水山梨糖醇三硬脂酸酯、脫水山梨糖醇一棕櫚酸酯、脫水山梨糖醇三油酸酯、硬脂酸單甘油酯、聚氧亞乙烯壬基苯醚和聚氧乙烯十二烷基醚。
非離子表面活性劑占外涂層的總固體量的適合的比例為0.05-5重量％，優(yōu)選1-3重量％。
用于本發(fā)明外涂層的適宜厚度為0.05μm-4.0μm,優(yōu)選0.1μm-1.0μm。當(dāng)外涂層太厚時(shí)，通過(guò)印刷操作去除它就要花太長(zhǎng)時(shí)間，并且大量被洗提的水溶性樹(shù)脂影響了潤(rùn)版液的質(zhì)量而引起印刷麻煩，比如滾筒出條帶和在圖文區(qū)域沒(méi)有油墨。另一方面，當(dāng)外涂層太薄時(shí)，會(huì)使薄膜質(zhì)量降低。
具有三維交聯(lián)結(jié)構(gòu)的本發(fā)明親水層，是不溶于潤(rùn)版液的層，該潤(rùn)版液用于采用水和/或油墨的平版處理，這就要求該親水層包括如下所述的膠體。具體而言，該膠體包含鈹、鎂、鋁、硅、鈦、硼、鍺、錫、鋯、鐵、釩、銻或過(guò)渡金屬的氧化物或氫氧化物的溶膠/凝膠體轉(zhuǎn)換系統(tǒng)的成分。在一些情況下，膠體可以是包括上述的兩種或多種上述化學(xué)元素的配合物的膠體。在膠體中，上述的這類(lèi)化學(xué)元素的原子通過(guò)氧原子形成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，同時(shí)它們也具有未鍵合的羥基和烷氧基。在初期水解縮合的步驟中，膠體中存在大量活性的烷氧基和羥基，而在反應(yīng)過(guò)程中，膠體顆粒的尺寸增大了，而且變得惰性。膠體顆粒的直徑通常是2nm-500nm。在二氧化硅的情況下，本發(fā)明中使用的球形膠體顆粒直徑為5nm-100nm。另外，具有100nm×10nm形狀大小的膠體顆粒，如在鋁膠體中，也可在本發(fā)明中有效使用。
另外，具有珍珠項(xiàng)鏈形狀的膠體顆粒，其長(zhǎng)度為50nm-400nm，并由直徑為10nm-50nm的球形顆粒制成，都可在本發(fā)明中使用。
上述提到的膠體可單獨(dú)使用，也可與親水性樹(shù)脂混合使用。為了提高交聯(lián)反應(yīng)，可在膠體中加入交聯(lián)劑。
在通常的情況下，膠體中包含穩(wěn)定劑。作為穩(wěn)定劑，可將帶有陰離子基團(tuán)的化合物加入到帶正電荷的膠體中，同時(shí)將帶有陽(yáng)離子基團(tuán)的化合物加入到帶負(fù)電荷的膠體中。例如，加入到帶負(fù)電荷的硅膠體中的穩(wěn)定劑為胺類(lèi)化合物，而那些加到帶正電荷的鋁膠體中的穩(wěn)定劑是強(qiáng)酸，如鹽酸和醋酸。當(dāng)涂到基底上時(shí)大多數(shù)這些膠體會(huì)在室溫下形成透明薄膜。但是，不能僅依靠膠體溶劑的蒸發(fā)實(shí)現(xiàn)膠體的完全凝膠。然后膠體涂層被加熱到能除去穩(wěn)定劑的溫度，從而形成緊密交聯(lián)的三維結(jié)構(gòu)，并從而形成本發(fā)明適宜的親水層。
另一種可行的辦法是，可直接從原料中(如，二、三和/或四烷氧基硅烷)通過(guò)水解縮合反應(yīng)生成適宜的溶膠狀態(tài)，而不必用上述的穩(wěn)定劑。并且這樣生成的溶膠可以其本身形式涂到基底上，然后干燥而完成反應(yīng)。在這種情況下，可在比用穩(wěn)定劑的情況更低的溫度下得到三維交聯(lián)結(jié)構(gòu)。
另外，通過(guò)在有機(jī)溶劑中擴(kuò)散適宜的水解縮合產(chǎn)物來(lái)將其穩(wěn)定的膠體也適用于本發(fā)明。從這類(lèi)膠體中又通過(guò)蒸發(fā)溶劑，就能形成三維交聯(lián)薄膜。并可通過(guò)選擇低沸點(diǎn)的溶劑，就可在室溫下實(shí)現(xiàn)干燥，溶劑如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚或甲乙酮。特別是，在甲醇或乙醇溶劑中的膠體易于在低溫下固化，這在本發(fā)明中是有用的。
與上述膠體一起使用的親水性樹(shù)脂，優(yōu)選具有親水基團(tuán)的樹(shù)脂，優(yōu)選如羥基、羧基、羥乙基、羥苯基、氨基、氨基乙基、氨基丙基和羧甲基的親水基團(tuán)。
這類(lèi)親水性樹(shù)脂的例子包括阿拉伯膠、酪蛋白、明膠、淀粉衍生物、羧甲基纖維素及其鈉鹽、醋酸纖維素酯、藻酸鈉、醋酸乙烯酯-馬來(lái)酸共聚物、苯乙烯-馬來(lái)酸共聚物、聚丙烯酸及其鹽、聚甲基丙烯酸及其鹽、甲基丙烯酸羥乙基酯均聚物和共聚物、丙烯酸羥乙基酯均聚物和共聚物、甲基丙烯酸羥丙基酯均聚物和共聚物、丙烯酸羥丙基酯均聚物和共聚物、甲基丙烯酸羥丁基酯均聚物和共聚物、丙烯酸羥丁基酯均聚物和共聚物、聚乙二醇、羥基丙烯聚合物、聚乙烯醇和水解度至少為60重量％，優(yōu)選至少80重量％的水解的聚醋酸乙烯酯、聚乙烯醇縮甲醛、聚乙烯醇縮丁醛、聚乙烯基吡咯烷酮、丙烯酰胺均聚物和共聚物、甲基丙烯酰胺均聚物和共聚物、以及N-羥甲基丙烯酰胺均聚物及共聚物。
這些親水樹(shù)脂中，含羥基但不溶于水的聚合物，如，特別優(yōu)選甲基丙烯酸羥乙基酯均聚物和共聚物，以及丙烯酸羥乙基酯共聚物。
結(jié)合使用上述親水樹(shù)脂和膠體，水溶性親水樹(shù)脂的適宜的比例為親水層總固體的40重量％或更低，而其中水不溶性親水樹(shù)脂的適宜的比例為親水層總固體的20重量％或更低。
這些親水樹(shù)脂可以其本身的形式使用，但是為增加所形成印版的蓋印能力的目的，對(duì)于親水性樹(shù)脂可使用非膠體的交聯(lián)劑。親水樹(shù)脂的交聯(lián)劑的例子包括甲醛、乙二醛、聚異氰酸酯和四烷氧基硅氧烷以及二羥甲基脲和六羥甲基三聚氰胺的初始水解縮合產(chǎn)品。
除了上述氧化物或氫氧化物的膠體以及上述親水性樹(shù)脂之外，促進(jìn)膠體交聯(lián)的交聯(lián)劑可加入到本發(fā)明的親水層中。這種交聯(lián)劑的合適的例子包括四烷氧基硅烷、三烷氧基甲硅烷基丙基-N，N，N-三烷基鹵化銨和氨基丙基三烷氧基硅烷的最初水解縮合產(chǎn)物。這種交聯(lián)劑在親水層的總固體中合適的比例為5重量％或更低。
對(duì)于本發(fā)明的親水層，加入到上述外涂層中的親水性光熱轉(zhuǎn)換劑還可加入以增加熱敏性。特別希望的光熱轉(zhuǎn)換劑為水溶性紅外吸收染料，特別是上述式(I)代表的并含有磺酸基或磺酸基的堿金屬或胺鹽的花青染料。作為光熱轉(zhuǎn)換劑加入的顏料或染料的合適的比例為對(duì)于親水層中的總固體量的1-70重量％，優(yōu)選2-50重量％，且在染料的情況下，更優(yōu)選2-50重量％，特別優(yōu)選2-30重量％，且在顏料的情況下，特別優(yōu)選2-50重量％。在本發(fā)明中，當(dāng)光熱轉(zhuǎn)換劑加入到外涂層中，如果需要的話(huà)，該光熱轉(zhuǎn)換劑可加入到親水層中，且光熱轉(zhuǎn)換劑的量可比通常小。當(dāng)加入量低于前述范圍時(shí)，感光性降低，而當(dāng)其高于前述范圍時(shí)，親水層的親水性質(zhì)被破壞，且降低了其均勻性和耐久性。
用于本發(fā)明三維交聯(lián)的親水層的涂層的合適厚度為0.1μm-3μm，優(yōu)選0.5μm-2μm。當(dāng)該涂層太薄時(shí)，親水層的耐性變差，且得到的印版具有較差的蓋印能力。另一方面，當(dāng)涂層太厚時(shí)，需要大量的能量以從作為較低層的油墨接受層中以剝離式釋放親水層。換句話(huà)說(shuō)，當(dāng)激光用于曝光時(shí)，需要長(zhǎng)的制成圖象時(shí)間，從而降低了制版中的生產(chǎn)率。在用商購(gòu)的通常類(lèi)型的半導(dǎo)體激光器制成圖象時(shí)，當(dāng)厚度為約0.5μm時(shí)，需要300-400mJ/cm2的能量，當(dāng)厚度為約1.5μm時(shí)，需要400-500mJ/cm2的能量。
本發(fā)明的具有油墨接受表面或涂布油墨接受層的基底可用作二維穩(wěn)定的成片材料。這種材料的合適例子包括紙、用親油塑料(如聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯)層壓的紙、金屬基片(如鋁、鋅、銅、鎳或不銹鋼的基片)、涂布接受油墨的有機(jī)高分子樹(shù)脂的上述金屬基片、塑料膜(如二乙酸纖維素、三乙酸纖維素、丙酸纖維素、丁酸纖維素、乙酸丁酸纖維素、硝酸纖維素、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚乙烯、聚苯乙烯、聚丙烯、聚碳酸酯或聚乙烯醇縮醛的膜)，涂布接受油墨的有機(jī)高分子樹(shù)脂的上述塑料膜，以及其上的上述接受油墨的金屬為層壓的或蒸汽沉積的紙或塑料膜。
這些材料中，優(yōu)選使用的基底為聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜、聚碳酸酯膜、涂布接受油墨的有機(jī)高分子樹(shù)脂的鋁或不銹鋼基片，以及用親油性塑料膜層壓的鋁或不銹鋼基片。
適用于本發(fā)明的鋁基片為純的鋁基片或含痕量外來(lái)金屬的鋁合金基片，在其表面上涂布接受油墨的高分子化合物或?qū)訅航邮苡湍乃芰夏ぁＴ阡X合金中含有的外來(lái)金屬的例子舉例為硅、鐵、錳、銅、鎂、鉻、鋅、鉍、鎳和鈦。這些外來(lái)金屬在合金中的含量為10重量％或更低。但是，在本發(fā)明中可利用合適的選自迄今已知的并廣泛使用的鋁基片。
在采用鋁基片用于本發(fā)明基底時(shí)，需要在基片表面進(jìn)行磨版(graining)處理。當(dāng)鋁基片涂布含有機(jī)高聚合物的油墨接受層時(shí)，磨版處理可容易地確保基片表面粘合至油墨接受層。在鋁基片表面通過(guò)磨版處理變粗糙之前，用表面活性劑、有機(jī)溶劑或堿水溶液進(jìn)行脫脂處理以從基片表面除去滾動(dòng)的油。
鋁基片表面的磨版可用多種方法進(jìn)行，如機(jī)械磨版法、用電化學(xué)溶解磨版基片表面的方法以及用化學(xué)裝置選擇性溶解基片表面的方法。對(duì)于機(jī)械磨版法，可采用已知的方法，如球磨法、刷磨法、噴磨法和打磨法。對(duì)于化學(xué)磨版法，采用在JP-A-54-31187公開(kāi)的方法是有利的，其中鋁基片浸漬在無(wú)機(jī)酸鋁鹽的飽和水溶液中。對(duì)于電化學(xué)磨版法，對(duì)含如鹽酸或硝酸的酸的電解液應(yīng)用AC或DC的磨版法是利于采用的。此外，可利用在JP-A-54-63902公開(kāi)的用混合酸的電解磨版法。
希望進(jìn)行上面引用的任一方法的磨版處理以使得鋁基片表面的中心線(xiàn)平均表面粗糙度(Ra)為0.3-1.0μm。
磨版的鋁基片用含如氫氧化鉀或氫氧化鈉的水溶液進(jìn)行堿蝕刻處理，再進(jìn)行中和處理(如果需要的話(huà))，然后進(jìn)行陽(yáng)極氧化處理(如果希望的話(huà))，以增加耐蝕性。
對(duì)于鋁基片的陽(yáng)極氧化處理，可使用能夠形成多孔氧化膜的多種電解液。通常，硫酸、鹽酸、草酸、鉻酸及其兩種或多種混合物可用作電解液。合適的電解液濃度根據(jù)所用的電解液的類(lèi)型來(lái)選擇。
陽(yáng)極氧化處理的條件根據(jù)所用的電解液而變化，因此它們不能被概括。但是，根據(jù)陽(yáng)極氧化的一般標(biāo)準(zhǔn)，合適的電解液濃度為1-80重量％，電解液溶液的溫度為5-70℃，電流密度為5-60安培/dm2，電壓為1-100V，且電解時(shí)間為10秒-5分鐘。
形成的氧化涂層的合適量為1.0-5.0g/m2，特別優(yōu)選1.5-4.0g/m2。
用于本發(fā)明的基底的厚度為0.05-0.6mm，優(yōu)選0.1mm-0.4mm，特別優(yōu)選0.15mm-0.3mm。
作為本發(fā)明基底表面上的油墨接受層涂布的有機(jī)聚合物為在溶劑中可溶的聚合物并能夠形成親油膜。此外，這種聚合物優(yōu)選在溶劑中不溶，所述溶劑用于形成作為上層的親水層的涂布組合物。但是，在一些情況下，能夠在涂布上層所用的溶劑中溶脹的聚合物是有利的，因?yàn)樗鼈儗?duì)上層具有優(yōu)異的粘合性。在另一種采用在涂布上層所用的溶劑中可溶的有機(jī)聚合物的情況下，希望該聚合層預(yù)先通過(guò)例如加入交聯(lián)劑固化。
有用的有機(jī)聚合物的例子包括聚酯、聚氨酯、聚脲、聚酰亞胺、聚硅氧烷、聚碳酸酯、酚氧樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂、酚醛樹(shù)脂、烷基酚醛樹(shù)脂、聚醋酸乙烯酯、丙烯酸樹(shù)脂和丙烯酸共聚物、聚乙烯酚、聚乙烯-鹵代酚、甲基丙烯酸樹(shù)脂及甲基丙烯酸共聚物、丙烯酰胺共聚物、甲基丙烯酰胺共聚物、聚乙烯醇縮甲醛、聚酰胺、聚乙烯醇縮丁醛、聚苯乙烯、纖維素酯樹(shù)脂、聚氯乙烯和聚偏1，1-二氯乙烯。這些聚合物中，在其側(cè)鏈上含有羥基、羧基、亞磺酰氨基或三烷氧基甲硅烷基的樹(shù)脂比其它優(yōu)選，這是因?yàn)樗鼈儗?duì)基底和作為上層的親水層均具有高的粘合性，且在一些情況下，它們易于通過(guò)交聯(lián)劑固化。此外，丙烯腈共聚物、聚氨酯以及在其側(cè)鏈上含亞磺酰氨基或羥基的共聚物是利于使用的，其可通過(guò)重氮染料光固化。
除了上述聚合物之外，通過(guò)甲醛和酚類(lèi)化合物之間的縮聚反應(yīng)制備的酚醛清漆樹(shù)脂和甲酚樹(shù)脂以及通過(guò)丙酮和上述酚類(lèi)化合物的縮聚反應(yīng)制備的樹(shù)脂也是有用的，所述酚類(lèi)化合物如苯酚、甲酚(間甲酚、對(duì)甲酚或間甲酚/對(duì)甲酚混合物)、苯酚/甲酚混合物(苯酚/間甲酚、苯酚/對(duì)甲酚或苯酚/間甲酚/對(duì)甲酚混合物)、苯酚改性的二甲苯、叔丁酚、辛酚、間苯二酚、1，2，3-三羥基苯酚、兒茶酚、氯酚(間氯酚或?qū)β确?、溴酚(間溴酚或?qū)︿宸?、水楊酸和間苯三酚。
作為其它合適的高分子化合物的例子，可例舉含衍生自一些選自下列族(1)-(12)的單體的結(jié)構(gòu)單元且分子量為1×104-2.0×105的共聚物(1)含芳族羥基丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，以及羥基苯乙烯，如N-(4-羥基苯基)丙烯酰胺、N-(4-羥基苯基)-甲基丙烯酰胺、鄰，間和對(duì)羥基苯乙烯、鄰，間和對(duì)羥基苯基丙烯酸酯、以及鄰，間和對(duì)羥基苯基甲基丙烯酸酯；(2)含脂族羥基的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯類(lèi)，如丙烯酸2-羥乙基酯和甲基丙烯酸2-羥乙基酯；(3)未取代或取代的丙烯酸酯類(lèi)，如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸己酯、丙烯酸環(huán)己酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸苯酯、丙烯酸芐酯、丙烯酸2-氯乙酯、丙烯酸4-羥基丁酯、丙烯酸縮水甘油酯和N-二甲基氨基乙基丙烯酸酯；(4)未取代或取代的甲基丙烯酸酯類(lèi)，如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸戊酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸芐酯、甲基丙烯酸2-氯乙酯、甲基丙烯酸4-羥基丁酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯和N-二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯；(5)丙烯酰胺類(lèi)和甲基丙烯酰胺類(lèi)，如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-羥甲基丙烯酰胺、N-羥甲基甲基丙烯酰胺、N-乙基丙烯酰胺、N-乙基甲基丙烯酰胺、N-己基丙烯酰胺、N-己基甲基丙烯酰胺、N-環(huán)己基丙烯酰胺、N-環(huán)己基甲基丙烯酰胺、N-羥基乙基丙烯酰胺、N-羥基乙基甲基丙烯酰胺、N-苯基丙烯酰胺、N-苯基甲基丙烯酰胺、N-芐基丙烯酰胺、N-芐基甲基丙烯酰胺、N-硝基苯基丙烯酰胺、N-硝基苯基甲基丙烯酰胺、N-乙基-N-苯基丙烯酰胺和N-乙基-N-苯基甲基丙烯酰胺，(6)乙烯醚類(lèi)，如乙基乙烯基醚、2-氯乙基乙烯基醚、羥基乙基乙烯基醚、丙基乙烯基醚、丁基乙烯基醚、辛基乙烯基醚和苯基乙烯基醚；(7)乙烯基酯類(lèi)，如乙烯基醋酸酯、乙烯基氯代醋酸酯、乙烯基丁酸酯和乙烯基苯甲酸酯；(8)苯乙烯類(lèi)，如苯乙烯、甲基苯乙烯和氯甲基苯乙烯；(9)乙烯基甲酮類(lèi)，如甲基乙烯基酮、乙基乙烯基酮、丙基乙烯基酮和苯基乙烯基酮；(10)烯烴類(lèi)，如乙烯、丙烯、異丁烯、丁二烯和異戊二烯；(11)N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基咔唑、4-乙烯基吡啶、丙烯腈和甲基丙烯腈；以及(12)丙烯酰胺類(lèi)，如N-(鄰氨基磺?；交?丙烯酰胺、N-(間氨基磺?；交?丙烯酰胺、N-(對(duì)氨基磺酰基苯基)丙烯酰胺、N-[1-(3-氨基磺?；?萘基]丙烯酰胺和N-(2-氨基磺?；一?丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺類(lèi)，N-(鄰氨基磺?；交?甲基丙烯酰胺、如N-(間氨基磺酰基苯基)甲基丙烯酰胺、N-(對(duì)氨基磺?；交?甲基丙烯酰胺、N-[1-(3-氨基磺酰基)萘基]甲基丙烯酰胺和N-(2-氨基磺?；一?甲基丙烯酰胺，不飽和的氨磺酰丙烯酸酯，如鄰氨基磺?；交┧狨?、間氨基磺?；交┧狨ァ?duì)氨基磺?；交┧狨ズ?-(3-氨基磺酰基苯基萘基)丙烯酸酯，以及不飽和的氨磺酰甲基丙烯酸酯，如鄰氨基磺?；交谆┧狨?、間氨基磺酰基苯基甲基丙烯酸酯、對(duì)氨基磺?；交谆┧狨ズ?-(3-氨基磺酰基苯基萘基)甲基丙烯酸酯。
上述有機(jī)聚合物溶解在合適的溶劑中，涂布在基底上然后干燥，從而在基底上提供一油墨接受層。其中，有機(jī)聚合物，盡管其可單獨(dú)溶解在溶劑中，但是通常與交聯(lián)劑、粘合助劑、顏色產(chǎn)生劑、無(wú)機(jī)或有機(jī)細(xì)顆粒、涂布表面改性劑或增塑劑一起使用。油墨接受層中還可加入光熱轉(zhuǎn)換劑以增加感光性，以及加入用于曝光后形成印刷輸出圖象的受熱產(chǎn)生顏色劑或掩蓋顏色的體系(thermally color-producing or color-extinquishins system)。
用于有機(jī)聚合物的交聯(lián)劑的例子包括重氮樹(shù)脂、芳族疊氮化合物、環(huán)氧樹(shù)脂、異氰酸酯化合物、嵌段異氰酸酯化合物、四烷氧基硅，醛化合物和羥甲基化合物的初始水解縮合產(chǎn)物。
對(duì)于在油墨接受層中適用的粘合助劑，重氮樹(shù)脂是有利的，因?yàn)槠鋵?duì)基底和油墨接受層均有優(yōu)異的粘合性。此外，硅烷偶聯(lián)劑、異氰酸酯化合物和鈦型成色劑也是有用的。
對(duì)于顏色產(chǎn)生劑，可使用通常的染料和顏料。具體而言，合適的染料的例子包括Rhodamme 6G氯化物、Rhodamine B氯化物、結(jié)晶紫、孔雀綠草酸酯、惡嗪-4-高氯酸鹽、醌茜、2(α-萘基)-5-苯基惡嗪和香豆素-4；而合適的顏料的例子包括三苯基甲烷染料、二苯基甲烷染料、惡嗪染料、不噸染料、亞氨基萘醌染料、偶氮甲堿染料和蒽醌染料，其由油溶黃#101、油溶黃#103、油溶粉#312、油溶綠BG、油溶藍(lán)BOS、油溶藍(lán)#603、油溶黑BY、油溶黑BS、油溶黑T-505(上述所有物質(zhì)均為Orient Kagaku Kogyo K.K產(chǎn)品)、堿性純艷藍(lán)、結(jié)晶紫(CI42555)、甲基紫(CI42535)、乙基紫、亞甲基藍(lán)(CI52015)、專(zhuān)利純藍(lán)(Sumitomo MikuniKagaku K.K.制備)、艷藍(lán)、甲基綠、龍膽堿B、鹼性品紅、間甲酚紫、堿性嫩黃O、4-對(duì)二乙基氨基苯基亞氨基萘醌和氰基-對(duì)二乙基氨基苯基-N-乙酰苯胺。此外，也可使用在JP-A-62-293247和JP-A-9-179290公開(kāi)的染料是有利的。
當(dāng)上述生成顏色的材料加入至油墨接受層中時(shí)，其在接受層中占總固體組分的比例通常為約0.02-約10重量％，優(yōu)選約0.1-約5重量％。
此外，可使用已知的作為涂布表面改性劑的含氟的表面活性劑和硅酮表面活性劑。更具體而言，含全氟烷基或二甲基硅氧烷的表面活性劑是有用的，因?yàn)樗鼈兛梢哉{(diào)正涂布表面的條件。
在本發(fā)明中有用的無(wú)機(jī)或有機(jī)細(xì)粉末包括粒徑為10nm-100nm的膠體二氧化硅和膠體鋁，以及此外直徑大于膠體的非活性顆粒如二氧化硅顆粒、具有疏水表面的二氧化硅顆粒、鋁顆粒、二氧化鈦顆粒、其它重金屬顆粒、粘土和云母。這些無(wú)機(jī)或有機(jī)細(xì)粉末加入到油墨接受層可增加作為上層的三維交聯(lián)親水層的粘合性，從而增加了得到的印版的蓋印能力。這些細(xì)粉末在油墨接受層中的合適比例為總固體組分的80重量％或更小，優(yōu)選40重量％或更小。
本發(fā)明的油墨接受層還可含有用于產(chǎn)生涂布膜的柔韌性的增塑劑，如果希望的話(huà)。適用于此目的的增塑劑的例子包括聚乙二醇、檸檬酸三丁酯、苯二甲酸二乙酯、苯二甲酸二丁酯、苯二甲酸二己酯、苯二甲酸二辛酯、磷酸三甲酚酯、磷酸三丁酯、磷酸三辛酯、油酸四氫呋喃酯和丙烯酸或甲基丙烯酸低聚物或聚合物。
為了判別曝光后的圖象和非圖象區(qū)域，向本發(fā)明的油墨接受層中加入產(chǎn)生顏色或掩蓋顏色的體系是有利的。作為這種體系的例子，可例舉組合使用熱酸產(chǎn)生劑如重氮化合物或二苯基碘鹽，以及無(wú)色染料(如無(wú)色孔雀綠、無(wú)色結(jié)晶紫或無(wú)色結(jié)晶紫內(nèi)酯)，以及組合使用熱酸產(chǎn)生劑和pH顏色改變?nèi)玖?如乙基紫或堿性純艷藍(lán)BOH)。另外，組合使用酸性顯色染料和酸性粘合劑，如EP897134所公開(kāi)的，也是有效的。在這種情況下，在形成聚集的染料中的粘合通過(guò)加熱斷裂以產(chǎn)生內(nèi)酯體，從而從有色改變至無(wú)色。
所加入的產(chǎn)生顏色和掩蓋顏色體系的合適比例為接受層中總固體組分的10重量％或更低，優(yōu)選5重量％或更低。
為了增加熱敏性，本發(fā)明的油墨接受層還可含有光熱轉(zhuǎn)換劑。適用于這種情況的光熱轉(zhuǎn)換劑為親油染料和顏料，盡管它們可為紅外吸收染料和上述顏料。其中特別優(yōu)選碳墨和選自式(I)代表的那些親油性花青染料。這種親油性花青染料的例子如下所述
所加入的光熱轉(zhuǎn)換劑(即染料或顏料)的合適比例為油墨接受層中總固體組分的1-70重量％，優(yōu)選2-50重量％，在染料的情況下，更優(yōu)選2-50重量％，特別優(yōu)選2-30重量％，且在顏料的情況下，特別優(yōu)選2-50重量％。
當(dāng)所加入的染料或顏料的比例高于前述上限，則該層的均勻性和耐久性變差，而當(dāng)比例低于下限時(shí)，降低了感光度。
適用于通過(guò)涂布形成本發(fā)明油墨接受層的溶劑的例子包括醇類(lèi)(如甲醇、乙醇、丙醇、乙二醇、二乙二醇、丙二醇、一縮二丙二醇、乙二醇單甲醚、丙二醇單甲醚和乙二醇單乙醚)、醚類(lèi)(如四氫呋喃、乙二醇二甲醚、丙二醇二甲醚和四氫呋喃)、酮類(lèi)(如丙酮、甲乙酮和乙酰丙酮)、酯類(lèi)(如乙酸甲酯和乙二醇單甲基單乙酸酯)、酰胺類(lèi)(如甲酰胺、N-甲基甲酰胺、吡咯烷酮和N-甲基吡咯烷酮)、γ-丁內(nèi)酯、乳酸甲酯和乳酸乙酯。這些溶劑可單獨(dú)使用或以其兩種或多種混合物使用。在制備油墨接受層的涂布溶液中，調(diào)節(jié)在溶劑中總組分(包括添加劑的總固體含量)的濃度至1-50重量％是合適的。形成油墨接受層的涂布可不僅用上述有機(jī)溶劑進(jìn)行，也可用含水乳劑進(jìn)行。在后者時(shí)，乳劑濃度范圍為5-50重量％是合適的。
本發(fā)明油墨接受層在涂布和干燥后的厚度通常為至少0.1μm，盡管其沒(méi)有特別地限制。在金屬基片上提供油墨接受層的情況下，合適的層的厚度為至少0.5μm，因?yàn)樵搶右灿米鳠峤^緣體。當(dāng)油墨接受層太薄時(shí)，其中產(chǎn)生的熱擴(kuò)散到金屬基片上；因此，降低了感光變。在親水金屬基片的情況下，對(duì)于油墨接受層需要耐磨性，且因此當(dāng)其太薄時(shí)該層沒(méi)有安全蓋印的能力。另一方面，在采用塑料膜作為基底的情況下，其僅需要油墨接受層作為上層的粘合層，因此該層具有比采用金屬基片時(shí)更薄的厚度，具體厚度為至少0.05μm。
然后采用上述熱敏平版印版前驅(qū)體的制版方法如下所示。
平版印版前驅(qū)體直接能過(guò)例如熱位差進(jìn)行成圖像的熱敏記錄，或進(jìn)行光熱轉(zhuǎn)換型曝光，如在固體激光器、半導(dǎo)體激光器、高照度閃光燈如氙放電管或紅外燈發(fā)射的700-1200nm紅外射線(xiàn)中曝光。
在曝光情況下，可用區(qū)域曝光或掃描法制成圖象。區(qū)域曝光法是一種用紅外線(xiàn)或高照度閃光燈如氙放電管照射印版前驅(qū)體，通過(guò)光熱轉(zhuǎn)換產(chǎn)生熱量的方法。當(dāng)采用諸如紅外燈的區(qū)域曝光光源時(shí)，合適的曝光，盡管其隨照射強(qiáng)度而變化，在印刷的圖像調(diào)整前，根據(jù)區(qū)域曝光強(qiáng)度，該曝光通常在0.1-10J/cm2范圍內(nèi)，優(yōu)選0.1-1J/cm2。當(dāng)用透明基底時(shí)，曝光操作也可通過(guò)基底從基底的后側(cè)而進(jìn)行。希望選擇這種照射強(qiáng)度使得先前的曝光強(qiáng)度通過(guò)曝光時(shí)間為0.01-1毫秒，優(yōu)選0.01-0.1毫秒來(lái)達(dá)到。當(dāng)照射時(shí)間過(guò)長(zhǎng)時(shí)，需要增加曝光強(qiáng)度，因?yàn)闊崮墚a(chǎn)生速率與產(chǎn)生的熱能的擴(kuò)散速率具有競(jìng)爭(zhēng)關(guān)系。
在掃描曝光中，可使用能夠產(chǎn)生富紅外(infrared-rich)的激光束的光源，且通過(guò)用圖象信息調(diào)整的激光束掃描印版前驅(qū)體來(lái)制成圖象。適用于其中的激光束源的例子包括半導(dǎo)體激光裝置、He-Ne激光轉(zhuǎn)置、He-Cd激光裝置和YAG激光轉(zhuǎn)置。掃描曝光的合適的激光輸出為0.1-300W。但是當(dāng)用脈沖激光裝置來(lái)進(jìn)行曝光時(shí)，最高輸出為至少1000W，優(yōu)選2000W的裝置是有效的。在這些激光掃描情況下，根據(jù)印刷圖象信息調(diào)整之前的區(qū)域曝光強(qiáng)度，合適的曝光為0.1-10J/cm2，優(yōu)選是0.3-1J/cm2。
圖像曝光后，本發(fā)明的印版前驅(qū)體可裝在印刷機(jī)上，而無(wú)需進(jìn)行任何其它處理。用油墨和水進(jìn)行印刷操作，通過(guò)潤(rùn)版液除去外涂層，且同時(shí)，也除去了親水層的曝光區(qū)域。因此，通過(guò)除去親水層，得到露出區(qū)域，油墨接受層在露出區(qū)域接受油墨，使之可以進(jìn)行印刷。
現(xiàn)在，本發(fā)明通過(guò)下列實(shí)施例更詳細(xì)地闡述。但是，本發(fā)明不限于這些實(shí)施例。
實(shí)施例I-1(制備鋁基底)含99.5重量％鋁、0.01重量％銅、0.03重量％鈦、0.3重量％鐵和0.1重量％硅的0.24mm厚的JISA1050鋁材料的軋制片材(rolled sheet)用旋轉(zhuǎn)的尼龍(6，10-尼龍)刷和20重量％400目purmice stone(由Kyoritsu Yogyo制備)的含水懸浮液進(jìn)行表面磨版處理，然后用水徹底洗滌。該基片通過(guò)浸漬在15重量％氫氧化鈉溶液(含4.5重量％鋁)中蝕刻，直至溶解的鋁量為5g/m2，然后用流動(dòng)水來(lái)洗滌。這樣蝕刻的基片用1重量％硝酸中和，然后在陽(yáng)極的電流為160庫(kù)侖/dm2的條件下，通過(guò)在其上應(yīng)用10.5V陽(yáng)極電壓和9.3V陰極電壓(電流比r＝0.90，在JP-B-58-5796中公開(kāi)的電流波形)的交流波形電壓的矩形波，在0.7重量％硝酸水溶液(含0.5重量％鋁)中進(jìn)行電解表面粗糙處理。用水洗滌后，鋁基片再通過(guò)在35℃，10重量％氫氧化鈉水溶液中浸漬蝕刻，直至溶解的鋁量為1g/m2，然后再洗滌。此外，通過(guò)浸漬在加熱到50℃的30％重量硫酸水溶液中去污(desmut)，然后用水洗滌。
此外，這樣處理的鋁基片在35℃的20重量％硫酸水溶液(鋁含量0.8重量％)中用DC電流進(jìn)行陽(yáng)極氧化的多孔膜成形處理。更具體而言，在電流密度為13A/dm2下進(jìn)行電解，并控制電解時(shí)間以形成2.7g/m2的陽(yáng)極氧化膜。
這樣處理的基片用水洗滌，浸漬在加熱到70℃的0.2重量％的硅酸鈉水溶液中30秒，用水洗滌并干燥。
這樣得到的鋁基片用Macbeth反射光密度計(jì)RD920測(cè)定的反射密度為0.30，中心線(xiàn)平均表面粗糙度為0.58μm。
(合成用于油墨接受層的有機(jī)聚合物)在200ml裝有攪拌器、冷凝器和滴液漏斗的三頸瓶中，放入4.61g(0.0192mole)N-(對(duì)氨基磺?；交?甲基丙烯酰胺、2.94g(0.0258mole)甲基丙烯酸乙酯、0.80g(0.015mole)丙烯腈和20gN，N-二甲基乙酰胺，攪拌，同時(shí)通過(guò)熱水浴加熱至65℃。向該混合物中加入0.15g聚合引發(fā)劑V-65(商品名，Wako PureChemical Industries，Ltd.產(chǎn)品)，并在溫度保持在65℃的氮?dú)饬髦袛嚢?小時(shí)。向得到的反應(yīng)混合物中，通過(guò)分液漏斗經(jīng)2小時(shí)再滴加4.61gN-(對(duì)氨基磺?；交?-甲基丙烯酰胺、2.94g甲基丙烯酸乙酯、0.80g丙烯腈、N，N-二甲基乙酰胺和0.15gV-65(Wako Pure Chemical Industries，Ltd.制備的聚合引發(fā)劑)的混合物。滴加完后，混合物再在65℃攪拌2小時(shí)。反應(yīng)完成后，加入40g甲醇，冷卻并在攪拌下倒入2升水中。再攪拌30分鐘后，濾除反應(yīng)混合物，干燥得到15g白色固體。通過(guò)凝膠滲透色譜法確定得到了重均分子量為53,000(以苯乙烯為標(biāo)準(zhǔn))的N-(對(duì)氨基磺酰基苯基)甲基丙烯酰胺共聚物。
(制備油墨接受基底)3g批量的前述N-(對(duì)氨基磺?；交?甲基丙烯酰胺共聚物溶解在由9.5gγ-丁內(nèi)酯、3g乳酸甲酯、22.5g甲乙酮和22g丙二醇單甲醚組成的混合溶劑中，并通過(guò)桿式涂布器(bar coater)以24ml/m2的涂布量涂布在前述鋁基片上。然后，在100℃加熱1分鐘干燥涂層。從而，制備了具有干覆蓋量為約1g/m2的油墨接受層的鋁基片。
(熱敏平版印版前驅(qū)體的制備)1g甲基丙烯酸2-羥乙基酯的10％乙二醇單甲醚溶液均聚物(重均分子量250,000)、3g甲醇二氧化硅(在甲醇中含30重量％10-20nm二氧化硅顆粒的膠體，由Nissan Chemicals Industries，Ltd.制備)和16g甲醇的混合物，以24ml/m2的涂布量涂布在基底上的前述油墨接受層中，然后在100℃干燥1分鐘。從而在油墨接受層上形成干覆蓋量為約1g/m2的三維交聯(lián)的親水層。
在該親水層上，由20g5％丙烯酸均聚物(重均分子量25,000)的溶液、0.2g水溶性花青染料(I-31)(其在先前已闡述)和0.025g聚氧乙烯壬基苯基醚組成的水溶液以12ml/m2的涂布量涂布，然后在100℃干燥2分鐘，因此在親水層上形成干覆蓋量為約0.6g/m2的外涂層。從而制備了熱敏平版印版前驅(qū)體。
(制備平版印版)前述平版印版前驅(qū)體安裝在Canadian CREO Corp.制備的40W Trend Setter(裝有40W發(fā)射830nm光的半導(dǎo)體激光器的印版安裝器(plate setter))上，并向其上應(yīng)用300mJ/cm2的激光能量。因此，用激光照射的印版前驅(qū)體裝在Harris印刷機(jī)中，并用含10體積％的異丙醇水溶液作為除油墨之外的潤(rùn)版液的蝕刻劑進(jìn)行印刷操作。用該印版可獲得10,000張無(wú)浮渣高質(zhì)量的印刷品。
實(shí)施例I-2按實(shí)施例I-1的相同方式制備熱敏平版印版前驅(qū)體，除了3g甲醇二氧化硅用4.5g20重量％ZrO2.SiO2，Glassca 401(商品名，Nichiban Kenkyusho產(chǎn)品)的膠體甲醇溶液來(lái)代替。在實(shí)施例I-1相同的條件下，曝光該印版前驅(qū)體，裝在Harris印刷機(jī)中，然后進(jìn)行印刷操作?？色@得10,000張無(wú)浮渣高質(zhì)量的印刷品。
實(shí)施例I-3按實(shí)施例I-1的相同方式制備熱敏平版印版前驅(qū)體，除了甲醇二氧化硅的用量由3g改變到4.5g，10％甲基丙烯酸2-羥乙基酯均聚物的乙二醇單甲醚溶液的用量由1g改變至1.5g。這樣制備的印版前驅(qū)體的交聯(lián)親水層的干覆蓋量為約1.5g/m2。該印版前驅(qū)體安裝在Canadian CREO Corp.制備的40W Trend Setter(裝有40W發(fā)射830nm光的半導(dǎo)體激光器的印版安裝器)上，并向其上應(yīng)用450mJ/cm2的激光能量。因此，用激光輻射的印版前驅(qū)體裝在Harris印刷機(jī)中，并用含10體積％的異丙醇水溶液作為除油墨之外的潤(rùn)版液的蝕刻劑進(jìn)行印刷操作。可獲得25,000張無(wú)浮渣高質(zhì)量的印刷品。
實(shí)施例I-4按實(shí)施例I-1的相同方式制備熱敏平版印版前驅(qū)體，除了1g 10％甲基丙烯酸2-羥乙基酯均聚物的乙二醇單甲醚溶液被1g 10％甲基丙烯酸2-羥乙基酯/甲基丙烯酸甲酯(70/30重量％)的共聚物(重均分子量200,000)的乙二醇單甲醚溶液所代替。在實(shí)施例I-1相同的條件下，該前驅(qū)體被曝光，安裝在Harris印刷機(jī)中，然后進(jìn)行印刷操作?？色@得15,000張無(wú)浮渣高質(zhì)量的印刷品。
實(shí)施例I-5按實(shí)施例I-1的相同方式制備熱敏平版印版前驅(qū)體，除了1g 10％甲基丙烯酸2-羥乙基酯均聚物的乙二醇單甲醚溶液被2g10％甲基丙烯酸2-羥乙基酯/丙烯酸(90/10重量％)的共聚物(重均分子量300,000)的乙二醇單甲醚溶液所代替。在實(shí)施例I-3相同的條件下，該前驅(qū)體被曝光，安裝在Harris印刷機(jī)中，然后進(jìn)行印刷操作?？色@得20,000張無(wú)浮渣高質(zhì)量的印刷品。
實(shí)施例I-6～I(xiàn)-10類(lèi)似于實(shí)施例I-1制備的油墨接受基底，如下分別制備油墨接受基底代替在實(shí)施例I-1所用的N-(對(duì)氨基磺?；交?—甲基丙烯酰胺共聚物，在實(shí)施例I-6中采用苯氧基樹(shù)脂“Phenototo YP-50”(商品名，Toto Kasei K.K.產(chǎn)品)，在實(shí)施例I-7中采用聚乙烯醇縮甲醛樹(shù)脂“Denka Formal#200”(商品名，ElectroChemical Industry Co.，Ltd.產(chǎn)品)，在實(shí)施例I-8中采用聚氨酯樹(shù)脂“Estan#5715”(商品名，Monsanto Corp.產(chǎn)品)，在實(shí)施例I-9中采用飽和共聚酯樹(shù)脂“KemmitK-1294”(商品名，Toray Industries Inc.產(chǎn)品)，以及在實(shí)施例I-10中采用甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷(60/40重量％)共聚物(重均分子量85,000)。各種樹(shù)脂以3重量份的量溶解在由37重量份甲乙酮和20重量份丙二醇單甲醚組成的混合溶劑中，再向其中加入0.04重量份含氟表面活性劑“Megafac F-177”(商品名，Dai-Nippon Ink&Chemicals，Inc產(chǎn)品)。這樣制備的各種溶液以24ml/m2的量，用桿式涂布器涂布在實(shí)施例I-1制備的鋁基底上。然后，在100℃加熱1分鐘干燥涂層，從而在鋁基底表面上形成干覆蓋量為約1g/m2的油墨接受層。按實(shí)施例I-1相同方式制備熱敏平版印版前驅(qū)體，除了在實(shí)施例I-1中制備的基底分別被上述制備的鋁基底所代替。在實(shí)施例I-1的相同條件下，各種印版前驅(qū)體被曝光，安裝在Harris印刷機(jī)中，然后進(jìn)行印刷操作。結(jié)果能得到10,000張無(wú)浮渣高質(zhì)量的印刷品。
實(shí)施例I-11按實(shí)施例I-1的相同方式制備熱敏平版印版前驅(qū)體，除了用0.2mm厚的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯薄膜代替實(shí)施例I-1制備的鋁基底。在實(shí)施例I-1相同的條件下，該印版前驅(qū)體被曝光，安裝在Harris印刷機(jī)中，然后進(jìn)行印刷操作。結(jié)果能得到10,000張無(wú)浮渣高質(zhì)量的印刷品。
實(shí)施例I-12下述涂布組合物以24ml/m2的量，用桿式涂布器涂布在實(shí)施例I-1制備的鋁基底上。然后，在100℃干燥1分鐘，從而形成于覆蓋量為約1g/m2的油墨接受層的鋁基底。
用于油墨接受層的涂布組合物N-(4-羥苯基)甲基丙烯酰胺/丙烯酰腈/丙烯酸芐酯/甲基丙烯酸(26/13/49/12重量)共聚物(重均分子量75,000) 3g4-重氮基二苯基氨基甲醛的六氟磷酸酯縮合物0.3g無(wú)色結(jié)晶紫 0.15g甲醇10g乙二醇單甲醚17g然后，形成的總的基底表面通過(guò)3KW UV燈曝光以在其中產(chǎn)生三維交聯(lián)結(jié)構(gòu)。這樣制備的基底用于代替實(shí)施例I-1涂布油墨接受層的鋁基底。按實(shí)施例I-1的相同方式，除了這種代替，制備熱敏平版印版前驅(qū)體。
在實(shí)施例I-1相同的條件下，該印版前驅(qū)體被曝光，安裝在Harris印刷機(jī)中，然后進(jìn)行印刷操作。結(jié)果能得到10,000張無(wú)浮渣高質(zhì)量的印刷品。
實(shí)施例I-13在涂布實(shí)施例I-1的油墨接受層的基底上，以24ml/m2的量涂布具有下列組分的涂布溶液。并在100℃干燥1分鐘以形成干覆蓋量為約1g/m2的三維交聯(lián)親水層。此外，該親水層涂布實(shí)施例I-1相同的外涂層以制備熱敏平版印版前驅(qū)體。在實(shí)施例I-1相同的條件下，該印版前驅(qū)體被曝光，安裝在Harris印刷機(jī)中，然后進(jìn)行印刷操作。結(jié)果能得到20,000張無(wú)浮渣高質(zhì)量的印刷品。
用于親水層的涂布組合物10％的甲基丙烯酸(2-羥乙基)酯均聚物(重均分子量250,000)的乙二醇單甲醚溶液1g甲醇二氧化硅(在甲醇中含30重量％10-20目二氧化硅顆粒的膠體，由Nissan Chemicals Industries，Ltd.制備)3g氨基丙基三乙氧基硅烷 0.05g
甲醇 16g實(shí)施例I-14按實(shí)施例I-1的相同方式制備熱敏平版印版前驅(qū)體，除了用具有下列組合物的涂布溶液代替實(shí)施例I-1的用于外涂層的涂布溶液。在實(shí)施例I-1相同的條件下，該印版前驅(qū)體被曝光，安裝在Harris印刷機(jī)中，然后進(jìn)行印刷操作。結(jié)果得到10,000張無(wú)浮渣高質(zhì)量的印刷品。
用于外涂層的涂布組合物5％的丙烯酸均聚物(重均分子量250,000)的溶液 20g水溶性花青染料I-32(在本說(shuō)明書(shū)中闡明)0.2g聚氧亞乙烯壬基苯醚 0.25g實(shí)施例I-153gN-(對(duì)氨基磺?；交?甲基丙烯酰胺/甲基丙烯酸甲酯/丙烯腈/甲基丙烯酸2-羥甲基酯(40/10/30/20重量％)共聚物溶解在由50g乙二醇單甲醚和47g甲乙酮組成的混合溶劑中，并以20ml/m2的量涂布在實(shí)施例I-1所用的相同鋁基底上，然后在100℃干燥1分鐘。從而制備具有干覆蓋量為約0.6g/m2的油墨接受層的鋁基底。
然后，通過(guò)將18g四乙氧基硅烷、32g乙醇、32g純化水和0.02g硝酸放置在燒杯中，并在室溫下攪拌1小時(shí)來(lái)制備溶膠溶液。由3g批量的上述制備的溶膠溶液、4g10％聚乙烯醇水溶液“PVA117”(商品名，KurarayCo.，Ltd.產(chǎn)品)、8g20％膠體二氧化硅“Snowtex C”的水溶液(商品名，Nissan Chemicals Industries，Ltd.產(chǎn)品)、8g純化水和0.04g聚氧亞乙烯壬基苯醚組成的涂布溶液，以20ml/m2的量，通過(guò)桿式涂布器涂布在上述涂布油墨接受層的鋁基底上，然后在100℃干燥5分鐘。因此，形成干覆蓋量為約2g/m2的親水層。在該親水層上，采用以實(shí)施例I-14相同的方式提供的實(shí)施例I-14相同涂層來(lái)制備平版印版的熱敏前驅(qū)體。該印版前驅(qū)體安裝在Canadian CREO Corp.制備的40W Trend Setter(裝有40W發(fā)射830nm光的半導(dǎo)體激光器的印版安裝器)上，并向其上應(yīng)用600mJ/cm2的激光能量。這樣曝光的印版前驅(qū)體裝在Harris印刷機(jī)中，并進(jìn)行印刷操作。結(jié)果得到40,000張無(wú)浮渣高質(zhì)量的印刷品。
實(shí)施例II-1
(制備鋁基底)按實(shí)施例I-1相同方式制備鋁基底。
(合成用于油墨接受層的有機(jī)聚合物)按實(shí)施例I-1的相同方式合成用于油墨接受層的有機(jī)聚合物。
(制備油墨接受基底)按實(shí)施例I-1的相同方式制備具有油墨接受層的鋁基底。
(制備用于平版印版的熱敏前驅(qū)體)1g 10％的甲基丙烯酸2-羥乙基酯均聚物(重均分子量250,000)的乙二醇單甲醚溶液、3g甲醇二氧化硅(在甲醇中含30重量％10-20nm二氧化硅顆粒的膠體，由Nissan Chemicals Industries，Ltd.制備)、先前闡述的0.08g花青染料(I-31)和16g甲醇的混合物涂布在前述基底上的油墨接受層上，然后在100℃干燥1分鐘。從而在油墨接受層上形成干覆蓋量為約1g/m2的三維交聯(lián)親水層。
在該親水層上，涂布由20g5％聚丙烯酸(重均分子量25,000)溶液和0.025g聚氧亞乙烯壬基苯醚組成的水溶液，然后在100℃干燥2分鐘，從而在親水層上形成干覆蓋量為約0.6g/m2的外涂層。如此制備熱敏平版印版前驅(qū)體。
(制備平版印版)前述平版印版前驅(qū)體安裝在Canadian CREO Corp.制備的40W Trend Setter(裝有40W發(fā)射830nm光的半導(dǎo)體激光器的印版安裝器)上，并向其上應(yīng)用300mJ/cm2的激光能量。輻射后，觀察印版表面，從而確認(rèn)使用能量區(qū)域幾乎沒(méi)有剝離擴(kuò)散的痕跡。該照射后的印版前驅(qū)體裝在Harris印刷機(jī)中，并用含10體積％的異丙醇水溶液作為除油墨之外的刻蝕劑劑進(jìn)行印刷操作。結(jié)果觀察到可獲得10,000張無(wú)浮渣高質(zhì)量的印刷品。
對(duì)比實(shí)施例II-1按實(shí)施例II-1的相同方式制備熱敏平版印版前驅(qū)體用于對(duì)比，除了不提供外涂層。在實(shí)施例II-1的相同條件下，該印版前驅(qū)體用激光輻射，并安裝在相同的印刷機(jī)上，然后進(jìn)行印刷操作。用激光輻射后，通過(guò)觀察印版表面確認(rèn)在輻射區(qū)域由于剝離親水層產(chǎn)生了明顯的擴(kuò)散。盡管通過(guò)印刷操作得到了10,000張印刷品，但是該印刷品有指紋污點(diǎn)，假定其為在印刷機(jī)中安裝印版時(shí)，與沾污油墨的手指接觸時(shí)產(chǎn)生的。
實(shí)施例II-2
按實(shí)施例II-1的相同方法制備平版印版的熱敏前驅(qū)體，除了3g甲醇二氧化硅用4.5g 20重量％ZrO2.SiO2，Glassca 401(商品名，Nichiban Kenkyusho產(chǎn)品)的膠體甲醇溶液來(lái)代替。在與實(shí)施例II-1相同的條件下，曝光該印版前驅(qū)體。曝光后，觀察印版表面確認(rèn)在使用能量區(qū)域幾乎沒(méi)有剝離擴(kuò)散的痕跡。然后曝光的印版前驅(qū)體裝在Harris印刷機(jī)中，在實(shí)施例II-1相同的條件下進(jìn)行印刷操作。結(jié)果能得到10,000張無(wú)浮渣高質(zhì)量的印刷品。
實(shí)施例II-3按實(shí)施例II-1的相同方式制備平版印版的熱敏前驅(qū)體，除了甲醇二氧化硅的用量由3g改變到4.5g，10％甲基丙烯酸2-羥乙基酯均聚物的乙二醇單甲醚溶液的用量由1g改變至1.5g，作為光熱轉(zhuǎn)換劑的花青染料(I-31)被此前所述的花青染料(I-32)所代替。這樣制備的印版前驅(qū)體的交聯(lián)親水層的干覆蓋量為約1.5g/m2。該印版前驅(qū)體安裝在Canadian CREO Corp.制備的40W Trend Setter(裝有40W發(fā)射830nm光的半導(dǎo)體激光器的印版安裝器)上，并向其上應(yīng)用450mJ/cm2的激光能量。輻射后觀察印版表面確認(rèn)幾乎沒(méi)有剝離擴(kuò)散的痕跡。輻射的印版前驅(qū)體裝在Harris印刷機(jī)中，并用含10體積％的異丙醇水溶液作為除油墨之外的潤(rùn)版液的蝕刻劑進(jìn)行印刷操作。結(jié)果能得到25,000張無(wú)浮渣高質(zhì)量的印刷品。
實(shí)施例II-4按實(shí)施例II-1的相同方式制備平版印版的熱敏前驅(qū)體，除了1g 10％甲基丙烯酸2-羥乙基酯均聚物的乙二醇單甲醚溶液被1g 10％甲基丙烯酸2-羥乙基酯/甲基丙烯酸甲酯(70/30重量％)的共聚物(重均分子量200,000)的乙二醇單甲醚溶液所代替。在與實(shí)施例II-1相同的條件下，該印版前驅(qū)體被曝光。曝光后，觀察印版表面確認(rèn)幾乎沒(méi)有剝離擴(kuò)散的痕跡。然后曝光的印版前驅(qū)體裝在Harris印刷機(jī)中，然后在與實(shí)施例II-1相同的條件下進(jìn)行印刷操作。結(jié)果能得到15,000張無(wú)浮渣高質(zhì)量的印刷品。
實(shí)施例II-5按實(shí)施例II-1的相同方式制備平版印版的熱敏前驅(qū)體，除了1g10％甲基丙烯酸2-羥乙基酯均聚物的乙二醇單甲醚溶液被2g10％甲基丙烯酸2-羥乙基酯/丙烯酸(90/10重量％)的共聚物(重均分子量300,000)的乙二醇單甲醚溶液所代替。在實(shí)施例II-3相同的條件下，該印版前驅(qū)體被曝光。曝光后，觀察印版表面確認(rèn)幾乎沒(méi)有剝離擴(kuò)散的痕跡。然后曝光的印版前驅(qū)體裝在Harris印刷機(jī)中，并在實(shí)施例II-3相同的條件下進(jìn)行印刷操作。結(jié)果能得到20,000張無(wú)浮渣高質(zhì)量的印刷品。
實(shí)施例II-6～I(xiàn)I-10按實(shí)施例II-1的相同方式分別提供外除層，除了在實(shí)施例II-6中聚丙烯酸被聚甲基丙烯酸鈉所代替(重均分子量15,000)，在實(shí)施例II-7中采用聚乙烯醇(皂化度88mole％，聚合度1,000)、在實(shí)施例II-8中采用聚(2-丙烯酰氨基-2-甲基-1-丙磺酸)(重均分子量15,000)，在實(shí)施例II-9中采用聚丙烯酰胺(重均分子量10,000)，以及在實(shí)施例II-10中5％的聚丙烯酸水溶液被4.5％的聚乙醇(皂化度98.8mole％，聚合度500)和0.5％聚丙烯酸水溶液(重均分子量25,000)的混合物所代替。其它各種熱敏平版印版前驅(qū)體的組分與實(shí)施例II-1相同。在與實(shí)施例II-1相同的條件下，各種印版前驅(qū)體用激光輻射。輻射后，觀察印版表面確認(rèn)幾乎沒(méi)有剝離擴(kuò)散的痕跡。然后各種輻射的印版前驅(qū)體裝在Harris印刷機(jī)中，并在實(shí)施例II-1相同的條件下進(jìn)行印刷操作。結(jié)果能得到10,000張無(wú)浮渣高質(zhì)量的印刷品。
實(shí)施例II-11～I(xiàn)I-15類(lèi)似于實(shí)施例II-1制備的油墨接受基底，如下分別制備油墨接受基底代替在實(shí)施例II-1所用的N-(對(duì)氨基磺酰基苯基)—甲基丙烯酰胺共聚物，在實(shí)施例II-1中采用苯氧基樹(shù)脂“Phenototo YP-50”(商品名，Toto Kasei K.K.產(chǎn)品)，在實(shí)施例II-12中采用聚乙烯醇縮甲醛樹(shù)脂“Denka Formal#200”(商品名，Electro Chemical Idustry Co.，Ltd.產(chǎn)品)，在實(shí)施例II-13中采用聚氨酯樹(shù)脂“Estan#5715”(商品名，Monsanto Corp.產(chǎn)品)，在實(shí)施例II-14中采用飽和共聚酯樹(shù)脂“Kemmit K-1294”(商品名，Toray Industries Inc.產(chǎn)品)，以及在實(shí)施例II-15中采用甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷(60/40重量％)共聚物(重均分子量85,000)。各種樹(shù)脂以3.0重量份的量溶解在由37重量份甲乙酮和20重量份丙二醇單甲醚組成的混合溶劑中，再向其中加入0.04重量份含氟表面活性劑Megafac F-177(商品名，Dai-Nippon Ink&Chemicals，Inc產(chǎn)品)。這樣制備的各種溶液以24ml/m2的量，用桿式涂布器涂布在實(shí)施例II-1制備的鋁基底上。然后，在100℃加熱1分鐘干燥涂層，從而在鋁基底上形成于覆蓋量為約1g的油墨接受層。按實(shí)施例II-1相同方式制備熱敏平版印版前驅(qū)體，除了在實(shí)施例II-1中制備的基底分別被上述制備的基底所代替。在實(shí)施例II-1的相同條件下，各種印版前驅(qū)體被曝光，安裝在Harris印刷機(jī)中，然后進(jìn)行印刷操作。結(jié)果能得到10,000張無(wú)浮渣高質(zhì)量的印刷品。此外，輻射后，觀察印版表面確認(rèn)幾乎沒(méi)有剝離擴(kuò)散的痕跡。
實(shí)施例II-16～I(xiàn)I-18按實(shí)施例II-1相同的方式制備油墨接受基底，除了它們各自的用于油墨接受層的涂層組合物不同于實(shí)施例II-1，其還加入了作為光熱轉(zhuǎn)換劑的花青染料。
更具體地說(shuō)，各種涂層組合物的式子如下N-(對(duì)氨基磺酰基苯基)甲基丙烯酰胺共聚物3g花青染料 0.3gγ-丁內(nèi)酯 9.5g乳酸甲酯 3g甲乙酮22.5g丙二醇單甲醚 22g對(duì)于前述花青染料，花青染料(I-33)、(I-34)和(I-37)(其在之前已闡述)，分別用于實(shí)施例II-16、實(shí)施例II-17和實(shí)施例II-18。
在這些油墨接受基底上，涂布與實(shí)施例II-3相同的親水層和相同的外涂層。因此制備的各種印版前驅(qū)體通過(guò)與實(shí)施例II-1相同的plate setter進(jìn)行曝光，使得在其中應(yīng)用400mJ/cm2的能量，然后裝在Harris印刷機(jī)上，進(jìn)行印刷操作。結(jié)果，在每種情況下觀察到可獲得10,000張無(wú)浮渣高質(zhì)量的印刷品。此外，輻射后，印版表面的觀察顯示幾乎沒(méi)有剝離擴(kuò)散的痕跡。
實(shí)施例II-19按實(shí)施例II-1的相同方式制備熱敏平版印版前驅(qū)體，除了用0.2mm厚的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯薄膜代替實(shí)施例II-1制備的鋁基底。在實(shí)施例II-1相同的條件下，該印版前驅(qū)體被曝光，安裝在Harris印刷機(jī)中，然后進(jìn)行印刷操作。結(jié)果，觀察到可獲得10,000張無(wú)浮渣高質(zhì)量的印刷品。此外，輻射后，印版表面的觀察顯示幾乎沒(méi)有剝離擴(kuò)散的痕跡。
實(shí)施例II-20下述涂布組合物以24ml/m2的量，用桿式涂布器涂布在實(shí)施例II-1制備的鋁基底上。然后，在100℃干燥1分鐘，從而在鋁基底表面上形成干覆蓋量為約1g/m2的油墨接受層。用于油墨接受層的涂布組合物N-(4-羥基苯基)甲基丙烯酰胺/丙烯腈/丙烯酸芐酯/甲基丙烯酸(26/13/49/12重量)共聚物(重均分子量75,000)3g4-重氮基二苯基氨基甲醛的六氟磷酸酯縮合物 0.3g無(wú)色結(jié)晶紫 0.15g甲醇 10g乙二醇單甲醚 17g然后，形成的全部基底表面通過(guò)3KW UV燈曝光以在其中產(chǎn)生三維交聯(lián)結(jié)構(gòu)。這樣制備的基底用于代替實(shí)施例II-1涂布油墨接受層的鋁基底。按實(shí)施例II-1的相同方式，除了這種代替，制備熱敏平版印版前驅(qū)體。
在與實(shí)施例II-1相同的條件下，該印版前驅(qū)體被曝光，安裝在Harris印刷機(jī)中，然后進(jìn)行印刷操作。結(jié)果，能得到10,000張無(wú)浮渣高質(zhì)量的印刷品。此外，曝光后，印版表面的觀察顯示幾乎沒(méi)有剝離擴(kuò)散的痕跡。
實(shí)施例II-21在涂布實(shí)施例II-1的油墨接受層的鋁基底上，以24ml/m2的量涂布具有下列組合物的涂布溶液。在100℃干燥1分鐘以形成干覆蓋量為約1g/m2的三維交聯(lián)親水層。此外，該親水層涂布實(shí)施例II-1相同的外涂層以制備熱敏平版印版前驅(qū)體。在與實(shí)施例II-1相同的條件下，該印版前驅(qū)體被曝光，安裝在Haris印刷機(jī)中，然后進(jìn)行印刷操作。結(jié)果，能導(dǎo)到20,000張無(wú)浮渣高質(zhì)量的印刷品。此外，曝光后，印版表面的觀察顯示幾乎沒(méi)有剝離擴(kuò)散的痕跡。
用于親水層的涂布組合物10％的甲基丙烯酸(2-羥乙基)酯均聚物(重均分子量250,000)的乙二醇單甲醚溶液 1g甲醇二氧化硅(在甲醇中含30重量％10-20nm二氧化硅顆粒的膠體，由Nissan Chemicals Industries，Ltd.制備)3g氨基丙基三乙氧基硅烷 0.05g花青染料(I-32)0.13g甲醇 16g實(shí)施例II-223gN-(對(duì)氨基磺?；交?甲基丙烯酰胺/甲基丙烯酸甲酯/丙烯腈/甲基丙烯酸2-羥甲基酯(40/10/30/20重量％)共聚物溶解在由50g乙二醇單甲醚和47g甲乙酮組成的混合溶劑中，并以20ml/m2的量涂布在實(shí)施例II-所用的相同鋁基底上，然后在100℃干燥1分鐘。從而制備具有干覆蓋量為約0.6g/m2的油墨接受層的鋁基底。
然后，將18g四乙氧基硅烷、32g乙醇、32g純化水和0.02g硝酸放置在燒杯中，并在室溫下攪拌1小時(shí)來(lái)制備溶膠溶液。由3g批量的上述制備的溶膠溶液、4g10％聚乙烯醇水溶液“PVA117”(商品名，Kuraray Co.，Ltd.產(chǎn)品)、8g 20％膠體二氧化硅“Snowtex C”(商品名，Nissan Chemicals Industries，Ltd.產(chǎn)品)的水溶液、0.10g花青梁料(I-31)、8g純化水和0.04g聚氧亞乙烯壬基苯醚組成的涂布溶液，以20ml/m2的量涂布在上述涂布油墨接受層的鋁基底上，然后在100℃干燥5分鐘。因此，形成干覆蓋量為約2g/m2的親水層。在該親水層上，采用與實(shí)施例II-3的相同方式以實(shí)施例II-3相同涂層制備平版印版的熱敏前驅(qū)體。該印版前驅(qū)體安裝在Canadian CREO Corp.制備的40W Trend Setter(裝有40W發(fā)射830nm光的半導(dǎo)體激光器的印版安裝器)上，并向其上應(yīng)用600mJ/cm2的激光能量。這樣曝光的印版裝在Harris印刷機(jī)中，并進(jìn)行印刷操作。結(jié)果，能得到40,000張無(wú)浮渣高質(zhì)量的印刷品。此外，曝光后，印版表面的觀察顯示幾乎沒(méi)有剝離擴(kuò)散的痕跡。
常用的利用激光曝光的熱式制版方法的問(wèn)題可通過(guò)本發(fā)明的實(shí)施方案解決。具體而言，本發(fā)明的熱敏印版前驅(qū)體適用于短期掃描曝光，并能安裝在印刷機(jī)上而無(wú)需進(jìn)行顯影處理，就直接進(jìn)行印刷操作。由本發(fā)明的前驅(qū)體制備的印版具有較好的蓋印能力且?guī)缀鯖](méi)有顯影痕跡。
此外，本發(fā)明的熱敏層可抑制激光曝光產(chǎn)生的剝離(散射)，因此可有效避免擴(kuò)散物質(zhì)引起的包括光學(xué)系統(tǒng)的曝光裝置的污染。
通過(guò)具體的實(shí)施方案詳細(xì)描述了本發(fā)明，對(duì)于本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員而言，可進(jìn)行多種變化和變通而不偏離其宗旨和范圍。
權(quán)利要求
1.一種熱敏平版印版前驅(qū)體，包括在具有油墨接受表面或涂有油墨接受層的基底上的一親水層；所述印版前驅(qū)體在親水層上還具有一水溶性外涂層，并且所述親水層是三維交聯(lián)親水層，其加熱區(qū)域在印刷操作中很容易通過(guò)潤(rùn)版液或油墨除去。
2.按照權(quán)利要求1的熱敏平版印版前驅(qū)體，其中，所述外涂層包括一光熱轉(zhuǎn)換劑。
3.按照權(quán)利要求1或2的熱敏平版印版前驅(qū)體，其中，至少一層親水層和油墨接受層包括一光熱轉(zhuǎn)換劑。
4.按照權(quán)利要求1、2或3的熱敏平版印版前驅(qū)體，其中，所述交聯(lián)親水層包括至少一種選自鈹、鎂、鋁、硅、鈦、硼、鍺、錫、鋯、鐵、釩、銻和過(guò)渡金屬的氧化物和氫氧化物化合物的膠體。
5.按照權(quán)利要求1、2或3的熱敏平版印版前驅(qū)體，其中，所述交聯(lián)親水層包括至少一種選自鈹、鎂、鋁、硅、鈦、硼、鍺、錫、鋯、鐵、釩、銻和過(guò)渡金屬的氧化物和氫氧化物化合物的膠體，以及親水樹(shù)脂。
6.按照權(quán)利要求1、2或3的熱敏平版印版前驅(qū)體，其中，所述交聯(lián)親水層包括至少一種選自鈹、鎂、鋁、硅、鈦、硼、鍺、錫、鋯、鐵、釩、銻和過(guò)渡金屬的氧化物和氫氧化物化合物的膠體，和用于該膠體的交聯(lián)劑。
7.按照權(quán)利要求1、2或3的熱敏平版印版前驅(qū)體，其中，所述交聯(lián)親水層包括至少一種選自鈹、鎂、鋁、硅、鈦、硼、鍺、錫、鋯、鐵、釩、銻和過(guò)渡金屬的氧化物和氫氧化物化合物的膠體，親水樹(shù)脂和用于該膠體的交聯(lián)劑。
8.按照權(quán)利要求5或7的熱敏平版印版前驅(qū)體，其中，親水樹(shù)脂是具有羥基或羧基的高分子化合物。
9.按照權(quán)利要求5或7的熱敏平版印版前驅(qū)體，其中，親水樹(shù)脂是羥基烷基丙烯酸酯均聚物或共聚物，或羥基烷基甲基丙烯酸酯均聚物或共聚物。
10.按照權(quán)利要求6或7的熱敏平版印版前驅(qū)體，其中，交聯(lián)劑是四烷氧基硅烷、三烷氧基甲硅烷基丙基-N，N，N-三烷基-鹵化銨或氨基丙基三烷氧基硅烷的初始水解縮合產(chǎn)物。
11.按照權(quán)利要求4-10任一的熱敏平版印版前驅(qū)體，其中，所述膠體是含有二烷氧基硅烷、三烷氧基硅烷、四烷氧基硅烷或其混合物的水解縮合產(chǎn)物的溶膠。
12.按照權(quán)利要求4-10任一的熱敏平版印版前驅(qū)體，其中，該所述膠體是含有鋁、鈦或鋯的四醇鹽(tetraalkoxide)的水解縮合產(chǎn)物的溶膠。
13.按照權(quán)利要求4-10任一的熱敏平版印版前驅(qū)體，其中，膠體是含有機(jī)溶劑溶液的膠體。
14.按照權(quán)利要求13的熱敏平版印版前驅(qū)體，其中，有機(jī)容劑是甲醇或乙醇。
15.按照權(quán)利要求1-3任一的熱敏平版印版前驅(qū)體，其中，基底是聚對(duì)苯二酸乙二醇酯或聚碳酸酯薄膜。
16.按照權(quán)利要求1-3任一的熱敏平版印版前驅(qū)體，其中，基底是涂有接受油墨的有機(jī)高分子樹(shù)脂的鋁或鋼基片。
17.按照權(quán)利要求1-3任一的熱敏平版印版前驅(qū)體，其中，基底是用親油塑料薄膜層壓的鋁或鋼基片。
18.按照權(quán)利要求1-3任一的熱敏平版印版前驅(qū)體，其中，基底是涂有油墨接受的有機(jī)聚合物的紙或親油塑料薄膜層壓的紙。
19.按照權(quán)利要求1-3任一的熱敏平版印版前驅(qū)體，其中，所述外涂層包括光熱轉(zhuǎn)換劑和水溶性樹(shù)脂。
20.按照權(quán)利要求2的熱敏平版印版前驅(qū)體，其中，所述光熱轉(zhuǎn)換劑是在照射區(qū)域有吸收作用的水溶性染料，或表面為水溶性化合物覆蓋的顏料。
21.按照權(quán)利要求20的熱敏平版印版前驅(qū)體，其中，所述水溶性染料是具有至少一種選自磺酸基、其堿金屬鹽和其胺鹽的花青染料。
22.按照權(quán)利要求1-3任一的熱敏平版印版前驅(qū)體，其中，所述外涂層的厚度為0.05-4.0μm。
23.按照權(quán)利要求1-3任一的熱敏平版印版前驅(qū)體，其中，所述交聯(lián)親水層的厚度為0.1-3μm。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種熱敏平版印版前驅(qū)體,包括在具有油墨接受表面或涂有油墨接受層的基底上的一親水層;所述印版前驅(qū)體在親水層上還具有一水溶性外涂層,并且所述親水層是三維交聯(lián)親水層,其加熱區(qū)域在印刷操作中很容易通過(guò)潤(rùn)版液或油墨除去。
文檔編號(hào)G03F7/11GK1354394SQ00137019
公開(kāi)日2002年6月19日 申請(qǐng)日期2000年11月20日 優(yōu)先權(quán)日2000年11月20日
發(fā)明者喜多信行, 秋山慶侍, 大橋秀和 申請(qǐng)人:富士膠片株式會(huì)社