專利名稱：用于采用塑料基材的液晶顯示器的密封材料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明通常涉及適合使用塑料基材的液晶顯示器的密封材料，該密封材料具有良好的對(duì)塑料基材的粘結(jié)力和柔韌性及耐液晶性。
本發(fā)明還涉及通過使用密封材料由塑料基材形成的液晶顯示器，和制造液晶顯示器的方法。
液晶顯示器已廣泛用于很多領(lǐng)域，例如用作個(gè)人計(jì)算機(jī)和文字處理機(jī)的顯示器，原因在于該顯示器薄、輕、尺寸緊湊和經(jīng)濟(jì)(低能耗)。雖然很多液晶顯示器包括設(shè)置于玻璃基材上的液晶元件，但最近隨著開發(fā)與所謂運(yùn)動(dòng)儀器連接的液晶顯示元件而需要輕質(zhì)和不易損壞的顯示器，越來越多地使用采用塑料膜作為基材的液晶顯示器。
液晶顯示器可通過使用密封材料將液晶材料密封于顯示器的基材之間來制備。要求密封材料具有良好的粘結(jié)強(qiáng)度，以使液晶顯示器于作用在該顯示器上的應(yīng)力下不破壞。此外，由于密封材料總是與液晶分子直接接觸，因此要求密封材料具有對(duì)液晶分子無不利影響的性能。此外，對(duì)于使用塑料基材的液晶顯示需要存在曲面顯示，因此要求密封材料具有柔韌特性。最近，隨著在移動(dòng)領(lǐng)域的廣泛應(yīng)用，日益需要比常規(guī)密封材料優(yōu)良的耐熱密封材料。
盡管在液晶顯示器的密封材料中使用熱固性環(huán)氧樹脂，但基于塑料基材的液晶顯示器存在的缺點(diǎn)是，其耐熱性比基于玻璃基材的液晶顯示器低，原因在于塑料基材本身具有比玻璃基材低的耐熱性，同時(shí)設(shè)定的在基于塑料基材的液晶顯示器中使用的固化溫度與基于玻璃基材的液晶顯示的固化溫度不同。在基于薄膜的液晶顯示器中，要求基于薄膜的液晶顯示器具有良好的柔韌性，盡管對(duì)于基于玻璃基材的液晶顯示器不需要此性能。因此，在基于薄膜的液晶顯示器中使用的密封材料與用于玻璃基液晶顯示器中的密封材料不同，同時(shí)用于薄膜基液晶顯示器中的密封材料的固化操作可在比玻璃基液晶顯示器的固化溫度低的溫度下進(jìn)行。由于在薄膜基液晶顯示器中固化操作的溫度比玻璃基液晶顯示器中使用的低，因此當(dāng)薄膜基液晶顯示器貯存于高溫下時(shí)，該密封材料可與液晶混合而溶脹，這樣會(huì)降低密封材料的粘結(jié)強(qiáng)度，且由于密封材料導(dǎo)致液晶的轉(zhuǎn)換電流增加使操作失敗，如此造成與密封材料的耐液晶性相關(guān)的問題。已需要消除上述問題的可靠密封材料。
為解決上述問題，已提出將基于多醇的環(huán)氧樹脂用作薄膜基液晶顯示器的密封材料，如日本專利公開No.212940(對(duì)應(yīng)于日本專利公開No.6-90379)中描述的。密封材料的柔韌性和粘結(jié)強(qiáng)度可通過使用上述環(huán)氧樹脂獲得，但當(dāng)液晶元件貯存于80℃或更高溫度下時(shí)，密封材料會(huì)溶脹，同時(shí)液晶的轉(zhuǎn)換電流值將逐漸升高。因此，日本專利公開2129470中描述的密封材料耐熱性不足。此外，正如日本特開專利申請(qǐng)No.9-12679中公開的，已提出另一種密封材料，它包括作為主組分的10至50重量份在室溫下為液體的有機(jī)硅改性環(huán)氧化合物；90至50重量份基于雙酚的環(huán)氧樹脂，該環(huán)氧樹脂在室溫下為液體；20至80重量份在室溫下為液體的三官能硫醇固化劑；0.5至5.0重量份硅烷偶聯(lián)劑；1至10重量份具有平均顆粒尺寸2μm或更低的無定形二氧化硅；和5至50重量份除無定形二氧化硅外的無機(jī)填料，該無機(jī)填料具有平均顆粒尺寸2μm或更低。然而，當(dāng)用上述密封材料密封的液晶元件貯存于80℃或更高溫度下時(shí)，液晶的轉(zhuǎn)換電流值也會(huì)漸漸升高，因此該密封材料的耐熱性對(duì)于實(shí)際應(yīng)用不足。
對(duì)于用于制造液晶元件的密封材料組合物，日本特開專利申請(qǐng)No.9-15611公開了一種密封材料，它包括，作為環(huán)氧樹脂組分的(a)10至50重量份在室溫下為液體的聚乙二醇縮水甘油醚；(b)90至50重量份衍生自雙酚化合物的環(huán)氧樹脂，上述環(huán)氧樹脂在室溫下為液體；作為環(huán)氧樹脂固化劑的(c)20至80重量份在室溫下為液體的三官能硫醇化合物；作為另外的組分的(d)0.5至5.0重量份硅烷偶聯(lián)劑；(e)1至10重量份具有平均顆粒尺寸1μm或更低的無定形二氧化硅；和(f)5至50重量份除無定形二氧化硅外的無機(jī)填料，該無機(jī)填料具有平均顆粒尺寸2μm或更低。包括上述(a)、(b)和(c)組分的固化材料存在的優(yōu)點(diǎn)是，該固化材料用作薄膜基材的良好柔韌性和高粘度。然而，在80℃或更高溫度下進(jìn)行高溫貯存試驗(yàn)期間，出現(xiàn)用液晶的轉(zhuǎn)換電流值升高問題，因此降低了液晶顯示器的可靠性。
由密封材料形成的固化化合物對(duì)液晶顯示器的性能具有非常大的影響。例如，由于具有活性官能基團(tuán)的材料可包含于液晶材料中，因此會(huì)出現(xiàn)密封材料中所含的離子組分或低分子量化合物在液晶材料中沉淀的情況，如此增加消耗電流，吸收空氣中的濕氣并使密封材料溶脹。在使上層基材的ITO電極與下層基材的ITO電極連接的固化密封材料處會(huì)出現(xiàn)電連接失敗。
此外，當(dāng)含金屬顆粒的密封材料用于顯示板結(jié)構(gòu)時(shí)(在該結(jié)構(gòu)中，上層基材的ITO電極與下層基材的另一ITO電極通過固化密封材料在同一面連接，以使兩個(gè)電極在顯示極板一側(cè)延伸)，常規(guī)密封材料在高溫和高濕度條件下貯存試驗(yàn)期間會(huì)誘導(dǎo)顯示失效，因?yàn)榻饘兕w粒會(huì)使在上下ITO電極之間的固化材料處的連接電阻升高。
因此，本發(fā)明的總目的是提供一種無上述先有技術(shù)中的缺點(diǎn)的密封材料。
本發(fā)明的第一個(gè)目的是提供一種用于液晶顯示器的密封材料，該密封材料具有良好的與塑料薄膜基材卷曲匹配的柔韌性，和在液晶元件在高溫下制造的條件下對(duì)塑料薄膜的良好粘結(jié)性，并具有良好的耐液晶性。
本發(fā)明的第二個(gè)目的是提供一種因使用本發(fā)明的密封材料而具有高可靠性的液晶顯示器。
本發(fā)明的第三個(gè)目的是提供一種制造液晶顯示器的方法，該液晶顯示器因使用本發(fā)明的密封材料而具有高可靠性。
本發(fā)明的第一個(gè)目的可通過一種用于采用塑料基材的液晶顯示器中的密封材料實(shí)現(xiàn)，該密封材料包括環(huán)氧樹脂組分和固化劑組分，環(huán)氧樹脂組分包括衍生自雙酚衍生物的第一種環(huán)氧樹脂；衍生自在其分子內(nèi)具有雙酚骨架的醇化合物的第二種環(huán)氧樹脂；具有平均顆粒尺寸2μm并包括多于至少一種物質(zhì)的填料，和固化劑，包括具有異氰脲酸酯骨架的多官能硫醇類化合物；叔胺化合物作為活性催化劑材料；和硅烷偶聯(lián)劑。
本發(fā)明第二方面通過一種液晶顯示器實(shí)現(xiàn)，在該液晶顯示器中，將液晶材料放置于一對(duì)基材之間，至少一種基材為塑料基材，液晶材料的周圍通過密封材料密封，該密封材料包括環(huán)氧樹脂組分和固化劑組分，環(huán)氧樹脂組分包括
衍生自雙酚衍生物的第一種環(huán)氧樹脂；衍生自醇化合物的第二種環(huán)氧樹脂，所述第二種環(huán)氧樹脂在其分子內(nèi)具有雙酚骨架，具有平均顆粒尺寸2μm的填料，該填料包括多于至少一種以上物質(zhì)，和固化劑，包括具有異氰脲酸酯骨架的多官能硫醇類化合物；叔胺化合物作為活性催化劑材料；和硅烷偶聯(lián)劑。
本發(fā)明的第三個(gè)目的可通過制造具有包括第一基材和第二基材的至少兩個(gè)基材的液晶顯示器的方法實(shí)現(xiàn)，其中至少一個(gè)基材為塑料基材，該方法包括如下步驟形成按所需圖案設(shè)置于第一或第二基材上的ITO電極；形成在ITO電極上的取向薄膜；摩擦該取向薄膜；將球形顆粒隔離物(spacer)噴涂于第一基材上；將密封材料篩網(wǎng)印刷于第二基材上；預(yù)烘烤密封材料；將第一基材與第二基材重疊形成其間具有密封材料的重疊基材；將重疊基材在給定壓力下壓制；和烘烤重疊基材之間的密封材料，同時(shí)在給定壓力下壓制該重疊基材，其中該密封材料包括環(huán)氧樹脂組分和固化劑組分，環(huán)氧樹脂組分包括衍生自雙酚衍生物的第一種環(huán)氧樹脂；衍生自醇化合物的第二種環(huán)氧樹脂，第二種環(huán)氧樹脂在其分子內(nèi)具有雙酚骨架，具有平均顆粒尺寸2μm的填料，該填料包括多于至少一種以上物質(zhì)，和進(jìn)行凝膠化反應(yīng)的聚合物顆粒，和固化劑，包括具有異氰脲酸酯骨架的多官能硫醇類化合物；
叔胺化合物作為活性催化劑材料；和硅烷偶聯(lián)劑，和此外其中預(yù)烘烤溫度高于聚合物顆粒開始膠凝的溫度。
根據(jù)本發(fā)明，公開了一種制造具有包括第一基材和第二基材的至少兩個(gè)基材的液晶顯示器的方法，其中至少一個(gè)基材為塑料基材，該方法包括如下步驟形成按所需圖案設(shè)置于第一或第二基材上的ITO電極；形成在ITO電極上的取向薄膜；摩擦該取向薄膜；將作為隔離物(spacer)的球形顆粒噴涂于第一基材上；將密封材料篩網(wǎng)印刷于第二基材上；預(yù)烘烤密封材料；將第一基材與第二基材重疊形成其間具有密封材料的重疊基材；將重疊基材在給定壓力下壓制烘烤重疊基材之間的密封材料，同時(shí)在給定壓力下壓制該重疊基材；和從重疊基材中釋放所給壓力由此形成液晶顯示器，其中該密封材料包括環(huán)氧樹脂組分和固化劑組分，環(huán)氧樹脂組分包括衍生自雙酚衍生物的第一種環(huán)氧樹脂；衍生自醇化合物的第二種環(huán)氧樹脂，第二種環(huán)氧樹脂在其分子內(nèi)具有雙酚骨架，具有平均顆粒尺寸2μm的填料，該填料包括多于至少一種以上物質(zhì)，和固化劑，包括具有異氰脲酸酯骨架的多官能硫醇類化合物；叔胺化合物作為活性催化劑材料；和硅烷偶聯(lián)劑，和此外其中釋放步驟的溫度低于包括密封材料的固化材料的玻璃轉(zhuǎn)化溫度。
本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)點(diǎn)是本發(fā)明的密封材料具有于塑料薄膜基材的良好粘結(jié)力以及良好的耐液晶性。
本發(fā)明的另一優(yōu)點(diǎn)是本發(fā)明的密封材料提供具有塑料基材并具有顯示板結(jié)構(gòu)的高度可靠的液晶顯示器，在顯示板結(jié)構(gòu)中，上層基材的ITO電極于下層基材的ITO電極通過包括本發(fā)明密封材料的固化密封材料連接，而常規(guī)密封材料導(dǎo)致上述顯示板結(jié)構(gòu)中的ITO電極之間的連接失敗。
本發(fā)明的其它目的、特點(diǎn)和優(yōu)點(diǎn)通過閱讀下面結(jié)合附圖的詳細(xì)描述顯而易見，其中

圖1說明通過本發(fā)明密封材料密封的液晶顯示器的截面圖；圖2給出粘結(jié)力與環(huán)氧組分的混合物比例關(guān)系圖；圖3給出液晶材料的電阻率隨環(huán)氧組分的混合物比例的變化圖。
本發(fā)明人對(duì)常規(guī)密封材料的問題進(jìn)行了深入研究。通過對(duì)密封材料的深入研究，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，包括特定環(huán)氧樹脂和作為固化劑的特定硫醇類化合物的組合物的密封材料，消除了上述問題為制備由耐液晶性環(huán)氧樹脂形成的固化材料，可以使用衍生自具有如下通式的雙酚衍生物的環(huán)氧樹脂(以下稱為環(huán)氧1)。
為獲得對(duì)塑料薄膜基材的高粘結(jié)力和剝離強(qiáng)度，如日本專利公開No.2129470中描述的，衍生自具有通式(3)至(6)的醇化合物的環(huán)氧樹脂(以下稱為環(huán)氧2)顯示高粘結(jié)和剝離強(qiáng)度。 由環(huán)氧2和形成的固化材料通常具有不良耐液晶性。在研究包括環(huán)氧1和環(huán)氧2的混合物的固化材料的性能過程中，增加具有上面通式(1)和(2)的環(huán)氧1在環(huán)氧樹脂中的混合比提供良好的耐液晶性，盡管不能提供良好的粘結(jié)力。增加環(huán)氧1在總環(huán)氧樹脂中的混合比會(huì)降低粘結(jié)力，但可改進(jìn)耐液晶性。反之，增加環(huán)氧2在總環(huán)氧樹脂中的混合比會(huì)降低耐液晶性，但可調(diào)節(jié)粘結(jié)力。因此，據(jù)信可優(yōu)化包括環(huán)氧1和環(huán)氧2的配方，以滿足上述性能。此外，已發(fā)現(xiàn)，具有上面通式(4)給出的雙酚骨架的醇衍生環(huán)氧樹脂不會(huì)使耐液晶性明顯降低。即使若總環(huán)氧樹脂中含有大量上述醇衍生的環(huán)氧樹脂，也不會(huì)明顯降低固化材料的粘結(jié)力。
基于這些結(jié)果，包括衍生自雙酚衍生物的環(huán)氧樹脂(環(huán)氧1)和在其分子內(nèi)具有雙酚骨架的醇衍生環(huán)氧樹脂(環(huán)氧2的通式(4))作為主組分的混合物的密封材料，顯示對(duì)薄膜基材的良好粘結(jié)力和良好的耐液晶性。還發(fā)現(xiàn)，衍生自雙酚衍生物的環(huán)氧樹脂與分子內(nèi)具有雙酚骨架的醇衍生環(huán)氧樹脂的比例優(yōu)選為90/10至60/40，更優(yōu)選80/20至70/30。
對(duì)于用于上述環(huán)氧樹脂混合物的固化劑，不能使用脂族胺和叔胺，因?yàn)槠渥鳛楣袒瘎┑幕罨瘔勖蹋矣缮鲜霏h(huán)氧樹脂與這些胺形成的固化材料顯示不良耐液晶性，因此不能投入實(shí)際應(yīng)用。此外，由于芳胺毒性很大且在室溫下通常為固態(tài)，同時(shí)固化所需的溫度高，因此難以在薄膜基液晶顯示器中用作環(huán)氧樹脂的固化劑。若用酸酐和咪唑作為固化劑，則必須在高溫下固化環(huán)氧樹脂，因此這些試劑不適合薄膜基液晶顯示器。對(duì)于已經(jīng)使用并正考慮實(shí)際用作固薄膜基液晶顯示的固化劑的單包裝固化劑(雙氰胺(DICY)、酰肼、咪唑改性潛固化劑、多胺改性潛固化劑和脲加合物基潛固化劑，要求在100℃或更高溫度下固化，因此這些固化劑不適合薄膜基液晶顯示器。將叔胺基固化物質(zhì)加入多硫基物質(zhì)中可使環(huán)氧樹脂在低溫下固化。然而，難以調(diào)節(jié)作為固化劑的上述混合物的活化壽命并獲得耐液晶性。
本發(fā)明人已發(fā)現(xiàn)具有異氰脲酸酯骨架的三官能多硫醇，例如具有如下結(jié)構(gòu)式(7)的三(2-羥乙基)異氰脲酸酯-三(3-巰基丙酸酯)，顯示用作具有塑料薄膜基材的液晶顯示器的優(yōu)良固化劑。將催化量的上述多硫醇試劑加入密封材料中可容易在不明顯降低耐液晶性下調(diào)節(jié)環(huán)氧樹脂的固化速率。 對(duì)于上述硫醇基固化劑，加入催化量的叔胺可加速環(huán)氧樹脂固化。加入量越多，發(fā)生固化反應(yīng)的溫度越低且反應(yīng)時(shí)間越短。
因此，本發(fā)明的固化劑優(yōu)選包括叔胺和其分子內(nèi)具有異氰脲酸酯的三官能多硫醇(如三(2-羥乙基)異氰脲酸酯-三(3-巰基丙酸酯))的混合物。用于本發(fā)明的叔胺的例子包括2，4，6-三(二甲氨基)甲基苯酚和2，4，6-三(二甲氨基)甲基苯酚與酸(如辛酸和羧酸等)的鹽。應(yīng)注意的是降低叔胺的用量會(huì)使固化反應(yīng)延遲，這樣固化程度在烘烤操作下不足。相反，過多量的叔胺導(dǎo)致環(huán)氧樹脂在室溫下固化，由此縮短固化劑的活化壽命，導(dǎo)致涉及生產(chǎn)效率的問題。
為適應(yīng)篩網(wǎng)印刷，必須將填料加入密封材料中。填料的例子包括二氧化鈦、氧化硅、氧化鋁、碳酸鈣等。碳酸鈣存在的問題是該化合物具有高比重，因此有可能在密封材料貯存階段沉淀。對(duì)于填料，優(yōu)選氧化硅、二氧化鈦和氧化鋁。這些填料可單獨(dú)使用或結(jié)合使用。可把填料加入到環(huán)氧組分或加入到固化材料中或加入到前述兩者中。希望用均化器或三輥磨來把填料加入到環(huán)氧組分或固化材料中。填料的加入量相對(duì)于100重量份環(huán)氧組分或固化材料優(yōu)選為5-70重量份。
還可將硅烷偶聯(lián)劑加入密封材料中以使基材表面改性、改進(jìn)基材與密封材料之間的粘結(jié)力并增強(qiáng)耐液晶性。硅烷偶聯(lián)劑的例子包括γ-縮水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-縮水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷、γ-縮水甘油氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、β-(3，4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷、γ-氨丙基三甲氧基硅烷和N-β-(氨乙基)γ-氨丙基三甲氧基硅烷等。硅烷偶聯(lián)劑的加入量按100重量份環(huán)氧樹脂計(jì)為0.5至20重量份，更優(yōu)選1至10重量份。
從上述技術(shù)教導(dǎo)顯而易見，用于采用塑料基材的液晶顯示器的本發(fā)明密封材料包括如下組分(1)作為主組分的環(huán)氧樹脂組分，包括衍生自雙酚衍生物的第一種環(huán)氧樹脂(環(huán)氧1)；衍生自在其分子內(nèi)具有雙酚骨架的醇化合物的第二種環(huán)氧樹脂(環(huán)氧2)；具有平均顆粒尺寸2μm或更低的并包括至少一種物質(zhì)的填料，和(2)固化劑，包括具有異氰脲酸酯骨架的多官能硫醇類化合物；叔胺化合物作為活性催化劑材料；和硅烷偶聯(lián)劑。
環(huán)氧樹脂與固化劑組分的反應(yīng)通過加熱密封材料來引發(fā)，接著密封材料的粘度降低。然后，固化反應(yīng)繼續(xù)進(jìn)行使其粘度升高。如上所述，在加熱密封材料時(shí)，其粘度一度降低，使該密封材料流動(dòng)，因此導(dǎo)致密封材料的位置不能相對(duì)于基材固定(即密封材料展開)的問題。為避免上述問題，通?？墒褂眉?xì)聚合物顆粒，例如主顆粒尺寸為幾納米。然而，在具有6μm或更小的小縫隙的液晶顯示器中，使用細(xì)聚合物顆粒不能消除此問題。作為另一方法，在上層和下層基材重疊后，將這些基材在室溫下長(zhǎng)時(shí)間放置并在40℃或更低溫度下進(jìn)行長(zhǎng)時(shí)間烘烤處理。這些方法導(dǎo)致生產(chǎn)效率降低。
通常，在溫度高于膠凝開始溫度下膠凝反應(yīng)可容易進(jìn)行數(shù)秒?？紤]到塑料薄膜基材的卷曲問題，在100℃或更高溫度下預(yù)烘烤1分鐘以上造成固化反應(yīng)過度，如此導(dǎo)致出現(xiàn)粘結(jié)失敗。這就是要在溫度低于100℃進(jìn)行烘烤的原因。
在這些條件下，已提出了一種防止密封材料在粘度降低時(shí)流動(dòng)的方法，其中將聚合物顆粒包含于密封劑中，如日本專利公開No.7-53855和日本特開專利申請(qǐng)No.5-271333中公開的。這種聚合物顆粒的膠凝反應(yīng)在溫度低于100℃下進(jìn)行。在這些文獻(xiàn)中，將聚合物顆粒用于改性熱固性樹脂。這些聚合物顆粒的例子包括丙烯酸樹脂基顆粒、氯乙烯基顆粒、苯乙烯基顆粒等?？紤]到材料的穩(wěn)定性，合適地使用丙烯酸酯基顆粒，更具體地為聚(甲基丙烯酸甲酯)(以下稱為PMMA)顆粒。
在本發(fā)明中，還可以將上述聚合物顆粒加入環(huán)氧樹脂組分或固化劑組分中。在對(duì)密封材料進(jìn)行篩網(wǎng)印刷后，在溫度高于聚合物顆粒的膠凝開始溫度，但低于100℃下對(duì)含聚合物顆粒的密封材料進(jìn)行預(yù)烘烤，如此時(shí)密封材料的粘度升高。然后，將兩種基材重疊并進(jìn)行烘烤操作，同時(shí)防止密封材料流動(dòng)，由此消除密封材料展開的問題。
對(duì)于聚合物顆粒，優(yōu)選核殼形式的PMMA細(xì)顆粒，它在聚合物顆粒內(nèi)含橡膠物質(zhì)。應(yīng)注意將上面的PMMA加入本發(fā)明的密封材料中導(dǎo)致與塑料基材的強(qiáng)粘結(jié)力。例如含PMMA顆粒的密封材料，與無PMMA顆粒的粉末材料相比顯示粘結(jié)強(qiáng)度增加20％(按90℃時(shí)的剝離強(qiáng)度計(jì)算)。可以理解上述現(xiàn)象的原因在于其中核殼形式的PMMA細(xì)顆粒分散于固化環(huán)氧樹脂中形成島結(jié)構(gòu)的微觀相分離結(jié)構(gòu)，由此增強(qiáng)固化環(huán)氧樹脂。這是改進(jìn)粘結(jié)強(qiáng)度的有效方法。
參見圖1，其為本發(fā)明液晶顯示器的截面圖。該液晶顯示器包括至少一個(gè)塑料薄膜基材1或2，設(shè)置于塑料基材1或2上的ITO電極3或4，設(shè)置于基材1上的取向薄膜6，作為隔離物的球形顆粒(稱作縫隙試劑)，堆積于基材1、2之間的液晶物質(zhì)9，和本發(fā)明密封材料9，通過該密封材料密封基材周邊。用金屬如金覆蓋的塑料顆粒8提供上層和下層ITO電極3、4之間的電連接。此外，如下面詳細(xì)描述的，將極化板10和11連接于基材1和2上形成液晶顯示器。
液晶顯示材料可根據(jù)液晶顯示器所需的性能如負(fù)載比、驅(qū)動(dòng)電壓和響應(yīng)速率，通過改變材料的種類、其混合比等制備，由此形成約10種液晶材料的混合物。
此外，最近已大量生產(chǎn)輕質(zhì)和薄型的個(gè)人終端設(shè)備，如蜂窩電話、個(gè)人手機(jī)、呼機(jī)(card pager)等。對(duì)于具有這些設(shè)備所需的性能的液晶材料，必須使用具有低驅(qū)動(dòng)電壓、高速響應(yīng)和負(fù)載比1/16至1/64的超級(jí)扭曲向列型(STN)液晶。
例如，對(duì)于用于高負(fù)載比(duty)(多于1/100duty)的液晶材料，要求具有驅(qū)動(dòng)電壓1.5V或更大，Δε(介電各向異性)10或更低。
在將具有驅(qū)動(dòng)電壓1.5V或更大和Δε10或更低的液晶顯示材料用作液晶顯示器情況下，即使當(dāng)將日本特開專利申請(qǐng)No.9-15611中描述的已知密封材料用于可靠性試驗(yàn)中時(shí)(其中液晶顯示器的等待和活化試驗(yàn)在80℃或更高的高溫下，以及在60℃或更高的高溫和90％或更大的濕度下進(jìn)行)，也存在消耗電流值升高和隨著耐液晶性值降低出現(xiàn)取向失敗的問題，原因?yàn)樵撁芊獠牧显谌缟纤龅囊笥诘碗妷汉透咚龠\(yùn)轉(zhuǎn)下驅(qū)動(dòng)的條件下對(duì)周圍的物質(zhì)敏感，盡管沒有出現(xiàn)下述問題，如消耗電流升高和在不需要于低電壓和高速運(yùn)轉(zhuǎn)下驅(qū)動(dòng)的條件下取向失敗。已發(fā)現(xiàn)，使用本發(fā)明的密封材料可解決上述問題。
用于本發(fā)明的塑料基材的例子包括聚碳酸酯薄膜、聚醚砜薄膜、聚砜薄膜等。然而，由于基材本身不具有足夠的性能，如氣體阻擋能力和耐溶劑性等，因此要在基材的一面或兩面設(shè)置用作氣體阻擋層或保護(hù)層的無機(jī)或有機(jī)涂料層，然后在其上設(shè)置ITO薄膜。基材的總厚度為0.1至0.3mm。
考慮到基材的費(fèi)用和對(duì)氣體阻擋性能的改進(jìn)，最近作為一種新的基材，將無機(jī)阻擋層(SiO2)沉積于薄膜基材設(shè)置ITO電極一面的背面，并在ITO電極上形成厚度約5μm的薄有機(jī)涂層。盡管在該基材中使用常規(guī)密封材料不能獲得足夠的粘結(jié)強(qiáng)度，原因在于密封材料與存在的薄有機(jī)層直接接觸，但使用本發(fā)明的密封材料在新的改進(jìn)基材中形成足夠的粘結(jié)強(qiáng)度。
下面描述制造本發(fā)明液晶顯示器的方法。制造其中使用至少兩個(gè)基材(至少一個(gè)基材為塑料薄膜基材)的顯示器的方法，包括如下步驟按所需圖案在塑料薄膜基材上形成ITO電極，在ITO電極和塑料薄膜基材上形成取向薄膜，摩擦該取向薄膜，將作為隔離物(spacer)的球形顆粒噴涂于具有設(shè)置于ITO電極的取向薄膜的一種基材上，將本發(fā)明的密封材料篩網(wǎng)印刷于另一基材上，預(yù)烘烤密封材料，將兩個(gè)基材重疊形成重疊基材，將重疊基材在給定壓力下壓制、在給定的壓力下烘烤重疊的基材。在上述步驟后，釋放壓力。會(huì)存在這樣一些情況，若釋放步驟在比由密封材料形成的固化材料的玻璃轉(zhuǎn)化溫度(以下稱為Tg)高的溫度下進(jìn)行，則會(huì)升高在上下ITO電極之間的固化密封材料處的連接電阻。由于這樣導(dǎo)致低制造產(chǎn)率，因此釋放壓力優(yōu)選在溫度低于由密封材料形成的Tg下進(jìn)行。
本發(fā)明密封材料的涂布步驟可通過篩網(wǎng)印刷方法進(jìn)行。密封材料的厚度取決于密封材料的粘度。當(dāng)密封材料的粘度太低時(shí)，在篩網(wǎng)印刷后立刻發(fā)生密封材料展開。另一方面，當(dāng)密封材料的粘度太高時(shí)，篩網(wǎng)印刷板的篩孔有可能被密封材料堵塞。為獲得密封材料的均勻?qū)挾纫约斑m合篩網(wǎng)印刷，必須控制包括環(huán)氧樹脂和固化劑的密封材料的粘度。本發(fā)明密封材料在溫度25℃時(shí)的粘度優(yōu)選為70至130Pa.s/2.5rpm。
烘烤密封材料的條件可根據(jù)薄膜基材的耐熱性和尺寸穩(wěn)定性、基材在熱和壓力影響下的基材變形和液晶顯示器的生產(chǎn)率確定。優(yōu)選烘烤溫度低于60℃，所需的烘烤時(shí)間低于6小時(shí)。在這些條件下，要求本發(fā)明的密封材料固化至一定程度。術(shù)語(yǔ)“至一定程度”這里包括這樣的程度，即當(dāng)在烘烤操作后釋放壓力時(shí)，空氣氣泡不能進(jìn)入密封材料內(nèi)部。固化程度可根據(jù)在150℃下加熱的熱板上的膠凝時(shí)間定量評(píng)估。膠凝時(shí)間優(yōu)選為240至360秒。當(dāng)該時(shí)間低于240秒時(shí)，密封材料的活化壽命變短，換言之，在室溫下低于2小時(shí)，由此提供不合適的結(jié)果。當(dāng)上面的時(shí)間多于360秒時(shí)，不可能將本發(fā)明的密封材料在60℃下固化6小時(shí)，如此在除去壓力后使空氣氣泡進(jìn)入密封材料中并導(dǎo)致外觀損害。因此優(yōu)選固化溫度在壓力存在下低于80℃，在無壓力下低于120℃，作為用于薄膜基材中的密封材料的固化條件。
如上所述，由密封材料形成的固化物質(zhì)對(duì)液晶顯示器的性能具有非常大的影響。由于液晶材料可與具有活性和官能的基團(tuán)混合，因此密封材料中所含的離子化合物和低分子量化合物可沉淀于液晶材料中，由此增加消耗電流值，吸收大氣中的濕氣并使固化的密封材料溶脹。當(dāng)顯示板在上下ITO電極之間的固化密封材料處具有電連接時(shí)會(huì)出現(xiàn)連接失敗。因此，對(duì)于密封材料必須具有耐熱性和耐液晶性。特別要注意上面的耐熱性和耐液晶性與由密封材料形成的固化材料的Tg之間的特殊相關(guān)性。結(jié)果，已發(fā)現(xiàn)，固化物質(zhì)的Tg與顯示器的性能之間具有良好的相關(guān)性。當(dāng)固化材料的Tg低于35℃時(shí)，注意到消耗電流趨于增加，且在上下ITO電極之間的固化密封材料處的連接電阻具有這樣一種趨勢(shì)，即該連接電阻在環(huán)境貯存試驗(yàn)中升高。當(dāng)固化材料的Tg高于35℃時(shí)，可緩解消耗電流增加和固化密封材料處的連接電阻的升高，這樣可達(dá)到顯示器的可靠性目的。此外，當(dāng)固化材料的Tg高于75℃時(shí)，固化材料變得太硬且固化密封材料的密封強(qiáng)度會(huì)降低，盡管密封強(qiáng)度取決于基材表面涂布物質(zhì)。因此，由密封材料形成的固化材料的Tg優(yōu)選為35至75℃。
應(yīng)注意，對(duì)于上面可靠性目的要求的試驗(yàn)在如下條件下進(jìn)行在80℃溫度下進(jìn)行貯存試驗(yàn)240小時(shí)以上，在60℃溫度和90％濕度下進(jìn)行貯存試驗(yàn)240小時(shí)以上；在70℃溫度下進(jìn)行環(huán)境操作240小時(shí)；在40℃溫度和90％濕度下進(jìn)行環(huán)境操作240小時(shí)以上；和熱循環(huán)試驗(yàn)。
從上述技術(shù)教導(dǎo)可以看出，對(duì)于用于液晶顯示器中的顯示良好粘結(jié)力和良好耐液晶性的本發(fā)明密封材料，具有如下性能(1)包括環(huán)氧組分和固化劑組分的混合物的粘度為70至130Pa.s/1.5rpm/25℃。
(2)上述混合物在150℃溫度下的膠凝時(shí)間為240至360秒。
(3)由上述混合物的形成的固化材料的Tg為35至75℃。
本發(fā)明將參考下面的實(shí)施方案更詳細(xì)地描述，但不應(yīng)理解為是對(duì)本發(fā)明進(jìn)行限制。在下列方面對(duì)本發(fā)明密封材料的固化材料進(jìn)行粘性和耐液晶性評(píng)估。用厚度為0.1mm的塑料基材來評(píng)估密封材料粘性和耐液晶性。
(1)粘性的評(píng)估通過在塑料基材上制備具有6μm密封件厚度和2mm密封件寬度的樣品，來進(jìn)行評(píng)估粘性的實(shí)驗(yàn)。以90度的角從塑料基材上剝離該固化材料以評(píng)估粘性。
(2)耐液晶性的評(píng)估如下進(jìn)行形成密封材料的固化材料的耐液晶性的評(píng)估實(shí)驗(yàn)。把固化材料在高溫下存放在液晶材料中。存放后，測(cè)定液晶的比電阻和形成密封材料的該固化材料的溶脹度以評(píng)估耐液晶性。在這種評(píng)估中，比存放前低的比電阻表明差的耐液晶性，在這種情況下液晶材料可滲透入固化材料中以溶脹固化材料，從而增加了固化材料的重量。比存放前高的比電阻表明好的耐液晶性，同時(shí)抑制了固化材料的溶脹。
更具體地，為了得到良好的候選密封材料，進(jìn)行下面實(shí)驗(yàn)。
通過均化器和三輥磨混合具有各種比例的環(huán)氧組份以形成環(huán)氧主劑。另外，用均化器混合下列固化劑組分以得到固化劑。
(環(huán)氧樹脂組分)衍生于雙酚A的高純環(huán)氧樹脂[如環(huán)氧1，Yuka-shell Epoxy Co.Ltd.，Epicoat YL-980]來自醇的雙官能環(huán)氧[如環(huán)氧2，Sanyo Kasei Co.，Ltd.，GlycietherBPP350，主要組分為上述式(4)](固化劑組分)重量份三(2-羥基乙基)異氰尿酸酯-三(3-巰基丙酸酯) 100[Yodo Chemical Co.Ltd.]2，4，6-三(二甲基氨基)-甲基苯酚 1.2把由此制得的環(huán)氧主劑和固化材料以100∶94的重量比混合以制備密封材料。得到的密封材料在60℃下固化5小時(shí)，接著在120℃下另外固化2小時(shí)來得到固化材料。把這種固化材料0.1g加入約1.2ml液晶材料[ChissoCo.Ltd.，RC-4087]中，在85℃下存放4天。存放后，測(cè)定液晶材料的內(nèi)電阻(后面稱為電阻率)。
對(duì)于為常規(guī)密封材料的代表的比較例1，除了用下面的環(huán)氧組分外，其余的程序相同。(比較例1的環(huán)氧樹脂組分)重量份衍生于雙酚A的高純環(huán)氧樹脂[如環(huán)氧1，Yuka-shell Epoxy Co.Ltd.，Epicoat YL-980]80來自聚乙二醇的雙官能環(huán)氧[如上式(3)中所示作為環(huán)氧2] 20圖2和3中表示含有各種混合比的環(huán)氧1和環(huán)氧2的固化材料的粘性和耐液晶性。在圖2中，基材A是常規(guī)的聚碳酸酯膜，其材B是透明導(dǎo)電膜(Teijn Co.，Ltd.，HA100-B200)，在該膜中無機(jī)屏壁層(SiO2)沉積在裝有ITO電極一側(cè)的聚碳酸酯膜的反面上，在ITO電極上形成具有約5μm厚的薄有機(jī)涂層。由于基材B的有機(jī)涂層，相比于基材A，基材B的剝離強(qiáng)度低于基材A。對(duì)基材A的粘性的目標(biāo)剝離強(qiáng)度是大于300g/5mm。從圖2中可知，在總環(huán)氧樹脂中環(huán)氧2的混合比大于10時(shí)可得到良好的剝離強(qiáng)度。
從圖3可知，相對(duì)于比較例1，當(dāng)環(huán)氧的混合比小于40時(shí)液晶材料的電阻率有好的變化結(jié)果。
從圖2和3中的上述結(jié)果可明顯得出，環(huán)氧1和環(huán)氧2的混合比為90/10-60/40，優(yōu)選為80/20-70/30。(用塑料膜基材制備液晶顯示裝置的方法)通過照像平版印刷法等在塑料膜基材上形在ITO電極圖案用于液晶顯示裝置。形在ITO電極圖案后洗滌基材，通過苯胺印刷法等把由聚酰胺或聚酰亞胺等形成的取向膜印刷在上述基材上。在預(yù)定溫度下烘烤基材后，摩擦基材來完成液晶材料的取向處理。用超聲干洗除去磨擦處理產(chǎn)生的碎片后，在一個(gè)基材或兩個(gè)基材的一個(gè)部位(該部位相當(dāng)于電極末端)上形成用于ITO電極的引線部分的孔(此步驟以下簡(jiǎn)稱為預(yù)切割步驟)。通過超聲清洗(在頻率30至60Hz下的超聲水清洗和頻率1MHz下的水清洗)徹底除去碎片。
將限定元件縫隙的由塑料或無機(jī)材料形成的球形顆粒縫隙試劑噴涂于基材的一面上，將本發(fā)明的密封材料篩網(wǎng)印刷于另一基材上然后進(jìn)行預(yù)烘烤。將兩種基材排列在一起以使此兩種基材重疊。將用金屬(Au)覆蓋的塑料顆粒包含于密封材料中，其中塑料顆粒的顆粒尺寸比縫隙顆粒的顆粒尺寸大0.5至2.0μm。在此情況下，預(yù)烘烤處理在溫度高于密封材料中所含的聚合物顆粒膠凝開始溫度下進(jìn)行1-3分鐘。預(yù)烘烤操作聚合物顆粒膠凝，由此增加密封材料的粘度。結(jié)果，可在預(yù)烘烤步驟期間抑制密封材料展開，因此可用本發(fā)明的密封材料均勻完成密封。此外，在上述預(yù)烘烤步驟期間可除去密封材料中所含的空氣氣泡。
將一對(duì)重疊在一起的兩個(gè)基材固定于氣囊型加壓烘烤儀中，且烘烤處理在壓力2至3kgf/cm2下在60℃或更低溫度下進(jìn)行。盡管烘烤時(shí)間取決于密封材料的種類，但此時(shí)間優(yōu)選為3至10小時(shí)。如上所述，烘烤后，釋放壓力然后從儀器中取出基材。必須在溫度低于形成密封材料的固化材料的Tg下取出。若在高于Tg的溫度下釋放壓力，則會(huì)升高上下ITO電極之間的固化密封材料處的連接阻力，由此導(dǎo)致不良產(chǎn)品產(chǎn)率。
接著，將通過密封材料密封的一對(duì)重疊在一起的兩個(gè)基材切割為各個(gè)元件。通常，慣用大尺寸基材以在一次加工中獲得大量液晶元件。將如此分離的元件在120℃或更高溫度下進(jìn)行另一次烘烤，這樣可進(jìn)一步改進(jìn)密封材料的交聯(lián)反應(yīng)。在此情況下，分離液晶元件的另一烘烤處理在無壓力下通過使用貯存夾具，如具有很多隔板的容器中進(jìn)行。
將液晶材料通過采用大氣壓差的真空方法注射入各液晶元件中。將過量的元件產(chǎn)量注射入該元件中。由于元件縫隙的均勻性不夠，因此通過加壓除去過量的液晶材料，以填滿該元件。對(duì)于填塞劑，考慮到生產(chǎn)效率需要使用UV固化劑，但可使用基于環(huán)氧樹脂的熱固性樹脂。
可將極化板或具有相差板的極化板連接在液晶元件的前面。當(dāng)液晶材料為扭曲向列型液晶時(shí)，將極化板設(shè)置于前面，當(dāng)液晶為STN型時(shí)，設(shè)置帶有相差板的極化板?？蓪в蟹瓷浒寤虬雮鬏敯宓臉O化板設(shè)置于液晶的后面(rear side)上，以生產(chǎn)液晶板。盡管液晶板的表面安裝在驅(qū)動(dòng)電路或驅(qū)動(dòng)電路的連接器處進(jìn)行，但本說明書中省去對(duì)制造液晶顯示器的進(jìn)一步解釋。
已證明本發(fā)明的液晶材料非常適用于PF-LCD，其中使用對(duì)周圍材料非常敏感且在低電壓下驅(qū)動(dòng)的液晶材料制備。本發(fā)明獲得的技術(shù)效果可提供具有常規(guī)材料不能達(dá)到的高可靠性的密封材料。
實(shí)施例是說明用本發(fā)明的密封材料來制備具有塑料膜基材的液晶顯示裝置的制造方法，而不是限制本發(fā)明。
實(shí)施例1通過均化器和三輥磨混合下列環(huán)氧組份以形成環(huán)氧主劑。另外，用均化器混合下列固化劑組分以得到固化劑。(環(huán)氧樹脂組分)重量份衍生于雙酚A的高純環(huán)氧樹脂[Yuka-shell Epoxy Co.Ltd.，Epicoat YL-980] 85衍生于醇的雙官能環(huán)氧[Sanyo Kasei Co.，Ltd.，Glyciether BPP350，主要組分為上述式(4)] 15二氧化鈦[Nihon Aerosol Co.Ltd.，P-25]25無定形二氧化硅[Nihon Aerosol Co.Ltd.，R-805] 10硅烷偶連劑[Shinetsu Silicone Co.Ltd.，KBM403]5(固化劑組分)重量份三(2-羥基乙基)異氰尿酸酯-三(3-巰基丙酸酯)100[Yodo Chemical Co.Ltd.]2，4，6-三(二甲基氨基)-甲基苯酚 1.2二氧化鈦[Nihon Aerosol Co.Ltd.，P-25]20無定形二氧化硅[Nihon Aerosol Co.Ltd.，R-805] 10把由此制得的環(huán)氧主劑和固化劑以100∶94的重量比混合以制備密封材料。測(cè)定該密封材料的粘度為100Pa.s/2.5rpm/25℃。在150℃溫度下凝膠化所需的時(shí)間268秒。得到的密封材料在60℃下固化5小時(shí)，接著在120℃下另外固化2小時(shí)來得到固化材料。通過差式掃描量熱法測(cè)得形成上述密封材料的固化材料的Tg為40℃。把這種固化材料0.1g加入約1.2ml液晶材料[Chisso Co.Ltd.，RC-4096其臨界電壓為1.33v，其介電各向異性值為14.0]中，在85℃下存放4天。存放后，測(cè)定液晶材料的電阻率并測(cè)定存放前后該固化材料的重量以確定固化材料的重量變化的比例(后面稱為溶脹比)。結(jié)果，電阻率為2.8×108Ωcm，溶脹比為為1.00，即沒出現(xiàn)溶脹。
用常規(guī)照像平版印刷法蝕刻設(shè)置在透明導(dǎo)電膜[Teijin Co，Ltd.，HA100-B200]上的ITO電極以形在具有所需圖案ITO的膜基材。把上述密封材料絲網(wǎng)印刷到膜基材上。得到的密封材料在60℃下固化5小時(shí)，接著在120℃下另外固化2小時(shí)來得到固化材料。以90度的角從膜基材上剝離該固化材料以測(cè)定剝離強(qiáng)度。剝離強(qiáng)度為270gf/5mm，足以與膜基材接觸。
通過照像平版印刷形成位于作為基膜的聚碳酸酯膜(厚度為105μm)的ITO電極圖案和位于ITO電極反面的SiO2膜[Teijin Co，Ltd.，HA100-B200]。用堿洗滌劑[Yokahama Yushi Co.，Ltd.，LGL]清洗膜基材后，通過UV/臭氧處理器由光分解來除去膜基材上的有機(jī)污染物。用苯胺法以所希望的圖案把取向劑印刷在膜基材上。在85℃溫度下干燥取向劑的溶劑，把由此印刷在膜基材上的取向?qū)釉?20℃下進(jìn)行另外的熱處理。加熱后，在取向膜上進(jìn)行摩擦處理以形成取向膜。以下述方法進(jìn)行摩擦處理，即把位于上面膜基材的液晶分子和位于下面膜基材的液晶分子之間的扭曲角定為240度。應(yīng)注意在密封件和ITO電極的引線(leader)部分上設(shè)置一個(gè)金屬掩模以防止這些部件被摩擦。用超聲干洗除去磨擦處理產(chǎn)生的碎片后，在相應(yīng)于電極上端和下端的位置進(jìn)行預(yù)切割步驟。另外，進(jìn)行超聲洗滌以完全除去碎片(超聲水以30-60Hz的頻率洗滌，水以1MHz的頻率洗滌)。
把間隙劑(Natoco Paint Co.，Ltd.，XC650粒徑為6.5μm)噴到下面膜基材上以測(cè)定孔間隙。間隙劑的密度為300±30/mm2。把含有上述組分的密封材料絲網(wǎng)印刷在上面的膜基材上。關(guān)于上面基材ITO電極和下面基材上的ITO電極之間的導(dǎo)電顆粒，向密封材料中加入2.0％重量的粒徑為7.0μm并用金覆蓋的塑料顆粒[Sumitomo Fine Chemicals CO.Ltd.，Micropearl AUAu-207]。該導(dǎo)電顆粒的密度為500±50/mm2。在50℃溫度下對(duì)密封材料預(yù)烘烤2分鐘。
排列上面和下面基材以疊加這些基材。把一對(duì)疊加的基材加入到為氣袋型的壓力烘烤儀中。把3Kgf/cm2的壓力加到這些疊加的基材上。在60℃下進(jìn)行烘烤處理7小時(shí)，同時(shí)向基材施加上述壓力。烘烤處理后，在室溫下冷卻這些疊加的基材1小時(shí)，當(dāng)基材的溫度為35℃時(shí)，撤去壓力，然后從儀器中取出基材。
然后，把用密封材料密封的一對(duì)疊加兩個(gè)的基材切成單個(gè)的液晶單元。把由此切得的液晶單元在120℃的溫度下再進(jìn)行另外烘烤處理2小時(shí)，從而可進(jìn)一步提高密封材料的交聯(lián)反應(yīng)。在這個(gè)處理中，用儲(chǔ)存的夾具在沒有加壓下對(duì)切得的液晶單元進(jìn)行這個(gè)另外的烘烤處理。上述烘烤后，把液晶單元存放在0.2乇下1小時(shí)或更長(zhǎng)。
然后，用真空法把液晶材料注入液晶單元中，此時(shí)，由于基材間的孔間隙均勻性不夠，把過量的液晶材料注入到液晶單元中。向注入有上述材料的液晶材料單元施加40kg/單元的壓力以從注入口除去過量的液晶材料。用UV固化樹脂(Toho Kasei Co.Ltd.，Hilock UV581)包封注入口。把UV樹脂設(shè)置在注入口。輻射UV光以固化UV固化樹脂，然后撤去壓力。
為了清洗注入口附近的污染物，用洗滌劑(Kao Co.Ltd.，LC841)洗滌包封后的液晶單元。用純水沖洗后，在85℃的烘箱中干燥液晶單元，同時(shí)形成了液晶的取向性。把具有相差板(phase difference plate)的極化板連接到膜基材的前側(cè)，把具有半傳輸(semi-transmission)板的極化板連接到膜基材的后側(cè)，以制備基于半傳輸型的液晶顯示管。
由此制得的液晶顯示管的可靠性列于表1中。
表1 實(shí)施例1的結(jié)果
1)這種評(píng)價(jià)涉及上面和下面ITO電極之間的固化密封材料的聯(lián)接電阻。
實(shí)施例2通過均化器和三輥磨混合下列環(huán)氧組份以形成環(huán)氧主劑。另外，用均化器混合下列固化劑組分以得到固化劑。(環(huán)氧樹脂組分)重量份衍生于雙酚A的高純環(huán)氧樹脂[Yuka-shell Epoxy Co.Ltd.，Epicoat YL-980]80衍生于醇的雙官能環(huán)氧[Sanyo Kasei Co.，Ltd.，Glyciether BPP350，主要組分為上述式(4)] 20PMMA顆粒[Nihon Xeon Co.，Ltd.，F(xiàn)351] 5二氧化鈦[Nihon Aerosol Co.Ltd.，P-25] 20無定形二氧化硅[Nihon Aerosol Co.Ltd.，R-805] 3硅烷偶連劑[Shinetsu Silicone Co.Ltd.，KBM403] 5(固化劑組分)重量份三(2-羥基乙基)異氰尿酸酯-三(3-巰基丙酸酯) 100[Yodo Chemical Co.Ltd.]2，4，6-三(二甲基氨基)-甲基苯酚 1.1二氧化鈦[Nihon Aerosol Co.Ltd.，P-25] 20無定形二氧化硅[Nihon Aerosol Co.Ltd.，R-805] 10把由此制得的環(huán)氧主劑和固化劑以100∶93的重量比混合以制備密封材料。測(cè)定該密封材料的粘度為115Pa.s/2.5rpm/25℃。在150℃溫度下凝膠化所需的時(shí)間290秒。得到的密封材料在60℃下固化5小時(shí)，接著在120℃下另外固化2小時(shí)來得到固化材料。通過差式掃描量熱法測(cè)得形成上述密封材料的固化材料的Tg為38℃。把這種固化材料0.1g加入約1.2ml液晶材料[Chisso Co.Ltd.，RC-4096其臨界電壓為1.38v，其介電各向異性值為12.4]中，在85℃下存放4天。存放后，測(cè)定液晶材料的電阻率并測(cè)定存放前后該固化材料的重量以確定固化材料的重量變化的比例。結(jié)果，電阻率為1.9×108Ωcm，溶脹比為為1.00，即沒出現(xiàn)溶脹。
用常規(guī)照像平版印刷法蝕刻設(shè)置在透明導(dǎo)電膜[Teijin Co，Ltd.，HA100-B200]上的ITO電極以形在具有所需圖案ITO的膜基材。把上述密封材料絲網(wǎng)印刷到膜基材上。得到的密封材料在60℃下固化5小時(shí)，接著在120℃下另外固化2小時(shí)來得到固化材料。以90度的角從膜基材上剝離該固化材料以測(cè)定剝離強(qiáng)度。剝離強(qiáng)度為320gf/5mm，足以與膜基材接觸。
通過照像平版印刷形成位于作為基膜的聚碳酸酯膜(厚度為105μm)的ITO電極圖案和位于ITO電極反面的SiO2膜[Teijin Co，Ltd.，HA100-B200]。用堿洗滌劑[Yokahama Yushi Co.，Ltd.，LGL]清洗膜基材后，通過UV/臭氧處理器由光分解來除去膜基材上的有機(jī)污染物。用苯胺法以所希望的圖案把取向劑印刷在膜基材上。在85℃溫度下干燥取向劑的溶劑，把由此印刷在膜基材上的取向?qū)釉?20℃下進(jìn)行另外的熱處理。加熱后，在取向膜上進(jìn)行摩擦處理以形成取向膜。以下述方法進(jìn)行摩擦處理，即把位于上面膜基材的液晶分子和位于下面膜基材的液晶分子之間的扭曲角定為240度。應(yīng)注意在密封件和ITO電極的引線(leader)部分上設(shè)置一個(gè)金屬掩模以防止這些部件被摩擦。用超聲干洗除去磨擦處理產(chǎn)生的碎片后，在相應(yīng)于電極上端和下端的位置進(jìn)行預(yù)切割步驟。另外，進(jìn)行超聲洗滌以完全除去碎片(超聲水以30-60Hz的頻率洗滌，水以1MHz的頻率洗滌)。
把間隙劑(Natoco Paint Co.，Ltd.，XC650粒徑為6.5μm)噴到下面膜基材上以測(cè)定孔間隙。間隙劑的密度為300±30/mm2。把含有上述組分的密封材料絲網(wǎng)印刷在上面的膜基材上。關(guān)于上面基材ITO電極和下面基材上的ITO電極之間的導(dǎo)電顆粒，向密封材料中加入2.0％重量的粒徑為7.25μm并用金覆蓋的塑料顆粒[Sumitomo Fine Chemicals CO.Ltd.，Micropearl AUAu-207]。該導(dǎo)電顆粒的密度為470±30/mm2。在80℃溫度下對(duì)密封材料預(yù)烘烤2分鐘。(加入的PMMA顆粒在約70℃的溫度下進(jìn)行凝膠化反應(yīng)。)排列上面和下面基材以疊加這些基材。把一對(duì)疊加的基材加入到為氣袋型的壓力烘烤儀中。把3Kgf/cm2的壓力加到這些疊加的基材上。在60℃下進(jìn)行烘烤處理7小時(shí)，同時(shí)向基材施加上述壓力。烘烤處理后，在室溫下冷卻這些疊加的基材1小時(shí)，當(dāng)基材的溫度為35℃時(shí)，撤去壓力，然后從儀器中取出基材。
然后，把用密封材料密封的這對(duì)疊加兩個(gè)的基材切成單個(gè)的液晶單元。把由此切得的液晶單元在120℃的溫度下再進(jìn)行烘烤處理2小時(shí)，從而可進(jìn)一步提高密封材料的交聯(lián)反應(yīng)。在這個(gè)處理中，用儲(chǔ)存的夾具在沒有加壓下對(duì)切得的液晶單元進(jìn)行這個(gè)另外的烘烤處理。上述烘烤后，把液晶單元存放在0.2乇下1小時(shí)或更長(zhǎng)。
然后，用真空法把液晶材料注入液晶單元中，此時(shí)，由于基材間的孔間隙均勻性不夠，把過量的液晶材料注入到液晶單元中。向注入有上述材料的液晶材料單元施加40kgf/單元的壓力以從注入口除去過量的液晶材料。用UV固化樹脂(Toho Kasei Co.Ltd.，Hilock UV581)包封注入口。把UV樹脂設(shè)置在注入口。輻射UV光以固化UV固化樹脂，然后撤去壓力。
為了清洗注入口附近的污染物，用洗滌劑(Kao Co.Ltd.，LC841)洗滌包封后的液晶單元。用純水沖洗后，在85℃的烘箱中干燥液晶單元，同時(shí)形成了液晶性能的取向性。把具有相差板(phase difference plate)的極化板連接到膜基材的前側(cè)，把具有半傳輸(semi-transmission)板的極化板連接到膜基材的后側(cè)，以制備基于半傳輸型的液晶顯示管。
由此制得的液晶顯示管的可靠性列于表2中。
表2 實(shí)施例2的結(jié)果
1)這種評(píng)價(jià)涉及上面和下面ITO電極之間的固化密封材料的聯(lián)接電阻。
實(shí)施例3通過均化器和三輥磨混合下列環(huán)氧組份以形成環(huán)氧主劑。另外，用均化器混合下列固化劑組分以得到固化劑。(環(huán)氧樹脂組分)重量份衍生于雙酚A的高純環(huán)氧樹脂[Yuka-shell Epoxy Co.Ltd.，Epicoat YL-980] 75衍生于醇的雙官能環(huán)氧[Sanyo Kasei Co.，Ltd.，Glyciether BPP350，主要組分為上述式(4)] 25二氧化鈦[Nihon Aerosol Co.Ltd.，P-25]20無定形二氧化硅[Nihon Aerosol Co.Ltd.，R-805] 10硅烷偶連劑[Shinetsu Silicone Co.Ltd.，KBM403]5(固化劑組分)重量份三(2-羥基乙基)異氰尿酸酯-三(3-巰基丙酸酯) 100[Yodo Chemical Co.Ltd.]2，4，6-三(二甲基氨基)-甲基苯酚 1.2二氧化鈦[Nihon Aerosol Co.Ltd.，P-25] 20無定形二氧化硅[Nihon Aerosol Co.Ltd.，R-805]10把由此制得的環(huán)氧主劑和固化劑以100∶86的重量比混合以制備密封材料。測(cè)定該密封材料的粘度為98Pa.s/2.5rpm/25℃。在150℃溫度下凝膠化所需的時(shí)間310秒。得到的密封材料在60℃下固化5小時(shí)，接著在120℃下另外固化2小時(shí)來得到固化材料。通過差式掃描量熱法測(cè)得形成上述密封材料的固化材料的Tg為37℃。把這種固化材料0.1g加入約1.2ml液晶材料[Chisso Co.Ltd.，RC-4096其臨界電壓為1.38v，其介電各向異性值為12.4]中，在85℃下存放4天。存放后，測(cè)定液晶材料的電阻率并測(cè)定存放前后該固化材料的重量以確定固化材料的重量變化的比例。結(jié)果，電阻率為1.8×108Ωcm，溶脹比為為1.05，即幾乎不出現(xiàn)溶脹。
用常規(guī)照像平版印刷法蝕刻設(shè)置在透明導(dǎo)電膜[Teijin Co，Ltd.，HA100-B200]上的ITO電極以形在具有所需圖案ITO的膜基材。把上述密封材料絲網(wǎng)印刷到膜基材上。得到的密封材料在60℃下固化5小時(shí)，接著在120℃下另外固化2小時(shí)來得到固化材料。以90度的角從膜基材上剝離該固化材料以測(cè)定剝離強(qiáng)度。剝離強(qiáng)度為355gf/5mm，足以與膜基材接觸。
通過照像平版印刷形成位于作為基膜的聚碳酸酯膜(厚度為105μm)的ITO電極圖案和位于ITO電極反面的SiO2膜[Teijin Co，Ltd.，HA100-B200]。用堿洗滌劑[Yokahama Yushi Co.，Ltd.，LGL]清洗膜基材后，通過UV/臭氧處理器由光分解來除去膜基材上的有機(jī)污染物。用苯胺法以所希望的圖案把取向劑印刷在膜基材上。在85℃溫度下干燥取向劑的溶劑，把由此印刷在膜基材上的取向?qū)釉?20℃下進(jìn)行另外的熱處理。加熱后，在取向膜上進(jìn)行摩擦處理以形成取向膜。以下述方法進(jìn)行摩擦處理，即把位于上面膜基材的液晶分子和位于下面膜基材的液晶分子之間的扭曲角定為240度。應(yīng)注意在密封件和ITO電極的引線(leader)部分上設(shè)置一個(gè)金屬掩模以防止這些部件被摩擦。用超聲干洗除去磨擦處理產(chǎn)生的碎片后，在相應(yīng)于電極上端和下端的位置進(jìn)行預(yù)切割步驟。另外，進(jìn)行超聲洗滌以完全除去碎片(超聲水以30-60Hz的頻率洗滌，水以1MHz的頻率洗滌)。
把間隙劑(Natoco Paint Co.，Ltd.，XC650粒徑為6.5μm)噴到下面的膜基材上以測(cè)定孔間隙。間隙劑的密度為300±30/mm2。把含有上述組分的密封材料絲網(wǎng)印刷在上面的膜基材上。關(guān)于上面基材ITO電極和下面基材上的ITO電極之間的導(dǎo)電顆粒，向密封材料中加入2.0％重量的粒徑為7.25μm并用金覆蓋的塑料顆粒[Sumitomo Fine Chemicals CO.Ltd.，Micropearl AUAu-207]。該導(dǎo)電顆粒的密度為470±30/mm2。在50℃溫度下對(duì)密封材料預(yù)烘烤2分鐘。
排列上面和下面基材以疊加這些基材。把一對(duì)疊加的基材加入到為氣袋型的壓力烘烤儀中。把3Kgf/cm2的壓力加到這些疊加的基材上。在60℃下進(jìn)行烘烤處理7小時(shí)，同時(shí)向基材施加上述壓力。烘烤處理后，在室溫下冷卻這些疊加的基材1小時(shí)，當(dāng)基材的溫度為35℃時(shí)，撤去壓力，然后從儀器中取出基材。
然后，把用密封材料密封的這對(duì)疊加兩個(gè)的基材切成單個(gè)的液晶單元。把由此切得的液晶單元在120℃的溫度下再進(jìn)行烘烤處理2小時(shí)，從而可進(jìn)一步提高密封材料的交聯(lián)反應(yīng)。在這個(gè)處理中，用儲(chǔ)存的夾具在沒有加壓下對(duì)切得的液晶單元進(jìn)行這個(gè)另外的烘烤處理。上述烘烤后，把液晶單元存放在0.2乇下1小時(shí)或更長(zhǎng)。
然后，用真空法把液晶材料注入液晶單元中，此時(shí)，由于基材間的孔間隙均勻性不夠，把過量的液晶材料注入到液晶單元中。向注入有上述材料的液晶材料單元施加40kgf/單元的壓力以從注入口除去過量的液晶材料。用UV固化樹脂(Toho Kasei Co.Ltd.，Hilock UV581)包封注入口。把UV樹脂設(shè)置在注入口。輻射UV光以固化UV固化樹脂，然后撤去壓力。
為了清洗注入口附近的污染物，用洗滌劑(Kao Co.Ltd.，LC841)洗滌包封后的液晶單元。用純水沖洗后，在85℃的烘箱中干燥液晶單元，同時(shí)形成了液晶性能的取向性。把具有相差板(phase diffrence plate)的極化板連接到膜基材的前側(cè)，把具有半傳輸(semi-transmission)板的極化板連接到膜基材的后側(cè)，以制備基于半傳輸型的液晶顯示管。
由此制得的液晶顯示管的可靠性列于表3中。
表3 實(shí)施例3的結(jié)果
1)這種評(píng)價(jià)涉及上面和下面ITO電極之間的固化密封材料的聯(lián)接電阻。
比較例2通過均化器和三輥磨混合下列環(huán)氧組份以形成環(huán)氧主劑。另外，用均化器混合下列固化劑組分以得到固化劑。(環(huán)氧樹脂組分)重量份衍生于雙酚A的高純環(huán)氧樹脂[Yuka-shell Epoxy Co.Ltd.，Epicoat YL-980] 80衍生于醇的雙官能環(huán)氧[Sanyo Kasei Co.，Ltd.，Glyciether BPP350，主要組分為上述式(3)，分子中不含有雙酚骨架] 20二氧化鈦[Nihon Aerosol Co.Ltd.，P-25] 20無定形二氧化硅[Nihon Aerosol Co.Ltd.，R-805] 10硅烷偶連劑[Shinetsu Silicone Co.Ltd.，KBM403] 5(固化劑組分)重量份三(2-羥基乙基)異氰尿酸酯-三(3-巰基丙酸酯) 100[Yodo Chemical Co.Ltd.]2，4，6-三(二甲基氨基)-甲基苯酚1.2二氧化鈦[Nihon Aerosol Co.Ltd.，P-25] 20無定形二氧化硅[Nihon Aerosol Co.Ltd.，R-805] 10把由此制得的環(huán)氧主劑和固化劑以100∶93的重量比混合以制備密封材料。測(cè)定該密封材料的粘度為90Pa.s/2.5rpm/25℃。在150℃溫度下凝膠化所需的時(shí)間296秒。得到的密封材料在60℃下固化5小時(shí)，接著在120℃下另外固化2小時(shí)來得到固化材料。通過差式掃描量熱法測(cè)得形成上述密封材料的固化材料的Tg為29℃。把這種固化材料0.1g加入約1.2ml液晶材料[Chisso Co.Ltd.，RC-4096其臨界電壓為1.38v，其介電各向異性值為12.4]中，在85℃下存放4天。存放后，測(cè)定液晶材料的電阻率并測(cè)定存放前后該固化材料的重量以確定固化材料的重量變化的比例。結(jié)果，電阻率為2.3×108Ωcm，溶脹比為為1.15。
用常規(guī)照像平版印刷法蝕刻設(shè)置在透明導(dǎo)電膜[Teijin Co，Ltd.，HA100-B200]上的ITO電極以形在具有所需圖案ITO的膜基材。把上述密封材料絲網(wǎng)印刷到膜基材上。得到的密封材料在60℃下固化5小時(shí)，接著在120℃下另外固化2小時(shí)來得到固化材料。以90度的角從膜基材上剝離該固化材料以測(cè)定剝離強(qiáng)度。剝離強(qiáng)度為450gf/5mm，足以與膜基材接觸。
通過照像平版印刷形成位于作為基膜的聚碳酸酯膜(厚度為105μm)的ITO電極圖案和位于ITO電極反面的SiO2膜[Teijin Co，Ltd.，HA100-B200]。用堿洗滌劑[Yokahama Yushi Co.，Ltd.，LGL]清洗膜基材后，通過UV/臭氧處理器由光分解來除去膜基材上的有機(jī)污染物。用苯胺法以所希望的圖案把取向劑印刷在膜基材上。在85℃溫度下干燥取向劑的溶劑，把由此印刷在膜基材上的取向?qū)釉?20℃下進(jìn)行另外的熱處理。加熱后，在取向膜上進(jìn)行摩擦處理以形成取向膜。以下述方法進(jìn)行摩擦處理，即把位于上面膜基材的液晶分子和位于下面膜基材的液晶分子之間的扭曲角定為240度。應(yīng)注意在密封件和ITO電極的引線(leader)部分上設(shè)置一個(gè)金屬掩模以防止這些部件被摩擦。用超聲干洗除去磨擦處理產(chǎn)生的碎片后，在相應(yīng)于電極上端和下端的位置進(jìn)行預(yù)切割步驟。另外，進(jìn)行超聲洗滌以完全除去碎片(超聲水以30-60Hz的頻率洗滌，水以1MHz的頻率洗滌)。
把間隙劑(Natoco Paint Co.，Ltd.，XC650粒徑為6.5μm)噴到下面的膜基材上以測(cè)定孔間隙。間隙劑的密度為300±30/mm2。把含有上述組分的密封材料絲網(wǎng)印刷在上面的膜基材上。關(guān)于上面基材ITO電極和下面基材上的ITO電極之間的導(dǎo)電顆粒，向密封材料中加入2.0％重量的粒徑為7.25μm并用金覆蓋的塑料顆粒[Sumitomo Fine Chemicals CO.Ltd.，Micropearl AUAu-207]。該導(dǎo)電顆粒的密度為470±30/mm2。在50℃溫度下對(duì)密封材料預(yù)烘烤2分鐘。
排列上面和下面基材以疊加這些基材。把一對(duì)疊加的基材加入到為氣袋型的壓力烘烤儀中。把3Kgf/cm2的壓力加到這些疊加的基材上。在60℃下進(jìn)行烘烤處理7小時(shí)，同時(shí)向基材施加上述壓力。烘烤處理后，在室溫下冷卻這些疊加的基材1小時(shí)，當(dāng)基材的溫度為35℃時(shí)，撤去壓力，然后從儀器中取出基材。
然后，把用密封材料密封的這對(duì)疊加兩個(gè)的基材切成單個(gè)的液晶單元。把由此切得的液晶單元在120℃的溫度下再進(jìn)行烘烤處理2小時(shí)，從而可進(jìn)一步提高密封材料的交聯(lián)反應(yīng)。在這個(gè)處理中，用儲(chǔ)存的夾具在沒有加壓下對(duì)切得的液晶單元進(jìn)行這個(gè)另外的烘烤處理。上述烘烤后，把液晶單元存放在0.2乇下1小時(shí)或更長(zhǎng)。
然后，用真空法把液晶材料注入液晶單元中，此時(shí)，由于基材間的孔間隙均勻性不夠，把過量的液晶材料注入到液晶單元中。向注入有上述材料的液晶材料單元施加40kgf/單元的壓力以從注入口除去過量的液晶材料。用UV固化樹脂(Toho Kasei Co.Ltd.，Hilock UV581)包封注入口。把UV樹脂設(shè)置在注入口。輻射UV光以固化UV固化樹脂，然后撤去壓力。
為了清洗注入口附近的污染物，用洗滌劑(Kao Co.Ltd.，LC841)洗滌包封后的液晶單元。用純水沖洗后，在85℃的烘箱中干燥液晶單元，同時(shí)形成了液晶性能的取向性。把具有相差板(phase difference plate)的極化板連接到膜基材的前側(cè)，把具有半傳輸(semi-transmission)板的極化板連接到膜基材的后側(cè)，以制備基于半傳輸型的液晶顯示管。
由此制得的液晶顯示管的可靠性列于表4中。
表4 比較例4的結(jié)果
1)這種評(píng)價(jià)涉及上面和下面ITO電極之間的固化密封材料的聯(lián)接電阻。
從表1-4的結(jié)果可知，當(dāng)使用本發(fā)明的密封材料時(shí)，在用塑料膜基材的液晶顯示裝置中可得到與塑料膜基材良好的粘附性和良好耐液晶性。另外，本發(fā)明的密封材料提供了具有高可靠性的液晶顯示裝置。
本發(fā)明并不限于具體公開的實(shí)施方案，可在不脫離本發(fā)明的范圍內(nèi)進(jìn)行各種變化和改進(jìn)。
本申請(qǐng)是基于1999年6月16日提交的日本優(yōu)先權(quán)申請(qǐng)11-170362的，該申請(qǐng)全文引入本文作為參考。
權(quán)利要求
1.一種用于采用塑料基材的液晶顯示器的密封材料，所述密封材料包括環(huán)氧樹脂組分和固化劑組分，所述環(huán)氧樹脂組分，包括衍生自雙酚衍生物的第一種環(huán)氧樹脂；衍生自醇化合物的第二種環(huán)氧樹脂，所述第二種環(huán)氧樹脂在其分子內(nèi)具有雙酚骨架，和具有平均顆粒尺寸2μm的填料，所述填料包括多于至少一種以上物質(zhì)，和所述固化劑，包括具有異氰脲酸酯骨架的多官能硫醇類化合物；叔胺化合物作為活性催化材料；和硅烷偶聯(lián)劑。
2.如權(quán)利要求1的密封材料，其中所述第一種環(huán)氧樹脂與所述第二種環(huán)氧樹脂的混合比為90/10至60/40。
3.如權(quán)利要求1的密封材料，其中所述密封材料的粘度在溫度25℃下為70至130Pa.s/2.5rpm。
4.如權(quán)利要求1的密封材料，其中所述密封材料在150℃溫度下膠凝所需的時(shí)間為240至360秒。
5.如權(quán)利要求1的密封材料，其中包括所述密封材料的固化材料的玻璃轉(zhuǎn)化溫度為35至75℃。
6.如權(quán)利要求1的密封材料，還包括在低于100℃溫度下進(jìn)行膠凝反應(yīng)的聚合物顆粒。
7.如權(quán)利要求6的密封材料，其中所述聚合物顆粒為在所述聚合物顆粒的內(nèi)部具有橡膠材料的核殼型聚(甲基丙烯酸甲酯)顆粒。
8.一種液晶顯示器，其中將液晶材料填充于一對(duì)基材之間，至少一種所述基材為塑料基材，所述液晶材料的周圍通過密封材料密封，所述密封材料包括環(huán)氧樹脂組分和固化劑組分，所述環(huán)氧樹脂組分，包括衍生自雙酚衍生物的第一種環(huán)氧樹脂；衍生自醇化合物的第二種環(huán)氧樹脂，所述第二種環(huán)氧樹脂在其分子內(nèi)具有雙酚骨架，具有平均顆粒尺寸2μm的填料，所述填料包括多于至少一種以上物質(zhì)，和所述固化劑，包括具有異氰脲酸酯骨架的多官能硫醇類化合物；叔胺化合物作為活性催化材料；和硅烷偶聯(lián)劑。
9.如權(quán)利要求8的液晶顯示器，其中所述第一種環(huán)氧樹脂與所述第二種環(huán)氧樹脂的混合比為90/10至60/40。
10.如權(quán)利要求8的液晶顯示器，其中所述密封材料的粘度在溫度25℃下為70至130Pa.s/2.5rpm。
11.如權(quán)利要求8的液晶顯示器，其中所述密封材料在150℃溫度下膠凝所需的時(shí)間為240至360秒。
12.如權(quán)利要求8的液晶顯示器，其中包括所述密封材料的固化材料的玻璃轉(zhuǎn)化溫度為35至75℃。
13.如權(quán)利要求8的液晶顯示器，其中所述密封材料還包括在低于100℃溫度下進(jìn)行膠凝反應(yīng)的聚合物顆粒。
14.如權(quán)利要求13的液晶顯示器，其中所述聚合物顆粒為在所述聚合物顆粒的內(nèi)部具有橡膠材料的核殼型聚(甲基丙烯酸甲酯)顆粒。
15.如權(quán)利要求8的液晶顯示器，其中所述液晶材料具有介電各向異性值10或更大，和臨界電壓值1.5伏或更低。
16.一種制造具有包括第一基材和第二基材的至少兩個(gè)基材的液晶顯示器的方法，所述至少一個(gè)基材為塑料基材，所述方法包括如下步驟形成按所需圖案設(shè)置于所述第一和所述第二基材上的ITO電極；形成在所述ITO電極上的取向薄膜；摩擦所述取向薄膜；將球形顆粒隔離物噴涂于所述第一基材上；將密封材料篩網(wǎng)印刷于所述第二基材上；預(yù)烘烤所述密封材料；將所述第一基材與所述第二基材重疊形成其間具有所述密封材料的重疊基材；將所述重疊基材在給定壓力下壓制；和烘烤所述重疊基材之間的所述密封材料，同時(shí)壓制所述重疊基材，其中所述密封材料包括進(jìn)行膠凝反應(yīng)的聚合物顆粒，且所述預(yù)烘烤步驟的溫度高于所述聚合物顆粒膠凝開始的溫度。
17.一種制造具有包括第一基材和第二基材的至少兩個(gè)基材的液晶顯示器的方法，其中所述至少一個(gè)基材為塑料基材，所述方法包括如下步驟形成按所需圖案設(shè)置于第一和第二基材上的ITO電極；形成在所述ITO電極上的取向薄膜；摩擦所述取向薄膜；將作為隔離物的球形顆粒噴涂于所述第一基材上；將密封材料篩網(wǎng)印刷于所述第二基材上；預(yù)烘烤所述密封材料；將所述第一基材與所述第二基材重疊形成其間具有所述密封材料的重疊基材；將所述重疊基材在給定壓力下壓制；烘烤所述重疊基材之間的所述密封材料，同時(shí)在給定壓力下壓制所述重疊基材；和從所述重疊基材中釋放所述給定壓力由此形成所述液晶顯示器，其中所述釋放步驟的溫度低于包括所述密封材料的固化材料的玻璃轉(zhuǎn)化溫度。
全文摘要
公開了一種用于采用塑料基材的液晶顯示器的密封材料。該密封材料包括環(huán)氧樹脂組分和固化劑組分。環(huán)氧組分包括衍生自雙酚衍生物的第一種環(huán)氧樹脂,衍生自醇化合物且在其分子內(nèi)具有雙酚骨架的第二種環(huán)氧樹脂和具有平均顆粒尺寸2μm的填料。固化劑組分包括具有異氰脲酸酯骨架的多官能硫醇類化合物。叔胺化合物作為活性催化材料和硅烷偶聯(lián)劑。
文檔編號(hào)G02F1/1339GK1277981SQ00118358
公開日2000年12月27日 申請(qǐng)日期2000年6月15日 優(yōu)先權(quán)日1999年6月16日
發(fā)明者鴨井澄男, 中重麻美 申請(qǐng)人:株式會(huì)社理光